特許 5741776 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5741776

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月1日

(54)【発明の名称】ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

(51)【国際特許分類】

   C09K 19/42 20060101AFI20150611BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/28 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/14 20060101ALI20150611BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20150611BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20150611BHJP

   G02F 1/139 20060101ALI20150611BHJP

【ＦＩ】

   C09K19/42

   C09K19/38

   C09K19/34

   C09K19/32

   C09K19/30

   C09K19/28

   C09K19/20

   C09K19/14

   C09K19/12

   G02F1/13 500

   G02F1/139

【請求項の数】11

【全頁数】38

(21)【出願番号】特願2014-553556(P2014-553556)

(86)(22)【出願日】2014年3月27日

(86)【国際出願番号】JP2014058812

【審査請求日】2014年11月4日

(31)【優先権主張番号】特願2013-210978(P2013-210978)

(32)【優先日】2013年10月8日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】平田 真一

(72)【発明者】

【氏名】車 孝福

(72)【発明者】

【氏名】幡野 直美

(72)【発明者】

【氏名】原 智章

(72)【発明者】

【氏名】梅津 安男

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０８０８５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０５５６４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１３１６００（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０９４５９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００４−０２９２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０１８１４７８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−１７９７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４４２７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １９／４２

Ｃ０９Ｋ １９／１２

Ｃ０９Ｋ １９／１４

Ｃ０９Ｋ １９／２０

Ｃ０９Ｋ １９／２８

Ｃ０９Ｋ １９／３０

Ｃ０９Ｋ １９／３２

Ｃ０９Ｋ １９／３４

Ｃ０９Ｋ １９／３８

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０２Ｆ １／１３９

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第一成分として一般式（Ｉ−ａ）

【化1】

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立的に炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｌ^１１及びＬ^１２は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表し、Ｌ^１１及びＬ^１２が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
ｍ^１１及びｍ^１２はそれぞれ独立的に０、１又は２を表すが、ｍ^１１＋ｍ^１２は１、２又は３を表し、
環Ａ１及び環Ｂ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、環Ａ１及び／又は環Ｂ１が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、環Ａ１及び環Ｂ１はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、Ｒ^１１およびＲ^１２のうち少なくとも一方は炭素原子数２から８のアルケニル基を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物として、式（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ６）

【化2】

（式中、Ｒ^１１は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、Ｒ^１２は、炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表す。）で表される化合物の群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有し、
第二成分として、式（Ｉ−Ｄ１）〜（Ｉ−Ｄ３）

【化3】

（式中、Ｒ^１３およびＲ^１４はそれぞれ独立的に炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原子数１から８のアルコキシ基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表す。）で表される化合物の群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有し、第二成分の内、Ｒ^１３およびＲ^１４が炭素原子数２から８のアルケニル基ではない化合物の含有量が９０〜１００質量％であり、第三成分として、一般式（Ｉ−ｃ）

【化4】

（式中、Ｒ^１５およびＲ^１６はそれぞれ独立的に炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｌ^１４は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表し、
環Ｃ２はトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、環Ｄ２はトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、環Ｃ２及び環Ｄ２はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良く、複数存在する環Ｄ２は同一でも異なっていてもよく、ｍ^１３は２を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、一般式（Ｉ−ａ）、式（Ｉ−Ｄ１）〜（Ｉ−Ｄ３）及び一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物の合計が９５％から１００％であることを特徴とする液晶組成物。

【請求項2】

一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物として、更に（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ６）

【化5】

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ａ）中のＲ^１１およびＲ^１２と同じ意味を表す。）で表される化合物の群より選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１記載の液晶組成物。

【請求項3】

一般式（Ｉ−ｃ）の化合物として、式（Ｉ−Ｅ１）〜（Ｉ−Ｅ４）

【化6】

（式中、Ｒ^１５およびＲ^１６はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ｃ）中のＲ^１５およびＲ^１６と同じ意味を表す。）
で表される化合物の群より選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。

【請求項4】

一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物として、更に一般式（Ｖ）

【化7】

（式中、Ｒ^５１及びＲ^５２はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ａ）中のＲ^１１およびＲ^１２と同じ意味を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項5】

一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物として、更に一般式（Ｎｐ−１）及び（Ｎｐ−２）

【化8】

（式中、Ｒ^Ｎｐ１及びＲ^Ｎｐ２はそれぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基を表し、基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ^Ｎｐ１、Ｘ^Ｎｐ２、Ｘ^Ｎｐ３、Ｘ^Ｎｐ４及びＸ^Ｎｐ５はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物の群より選ばれる化合物を１種又は２種以上含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項6】

２０℃における誘電率異方性（Δε）が−２．０から−８．０の範囲であり、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４の範囲であり、２０℃における粘度（η）が５から３０ｍＰａ・ｓの範囲であり、２０℃における回転粘性（γ１）が５０から１５０ｍＰａ・ｓの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）が６０℃から１２０℃の範囲である請求項１から５いずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項7】

更に重合性化合物を１種又は２種以上含有する請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項8】

重合性化合物が一般式（ＲＭ−１）

【化9】

（式中、Ｚ^Ｍ１およびＺ^Ｍ２はそれぞれ独立して

【化10】

を表し、Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５は水素原子、フッ素原子または

【化11】

を表すが、Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５の内の少なくとも１つは、

【化12】

を表し、
Ｓ^Ｍ１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−ＣＨ_２−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｒ^Ｍ１は以下の式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【化13】

のいずれかを表し、
Ｌ^Ｍ１及びＬ^Ｍ２はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｌ^Ｍ２が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
存在するＭ^Ｍ１は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、これらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は

【化14】

に置換されていても良く、
ｍ^Ｍ１は０、１又は２を表すが、
Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５、Ｓ^Ｍ１、Ｒ^Ｍ１、Ｌ^Ｍ２及び／又はＭ^Ｍ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物である請求項７に記載の液晶組成物。

【請求項9】

請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。

【請求項10】

請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。

【請求項11】

請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたＶＡモード、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性（Δε）が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折）型、ＶＡ（垂直配向）型、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型、あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）やＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式を挙げることができる。

【0003】

これらの表示方式において、ＩＰＳ型、ＥＣＢ型、ＶＡ型、あるいはＣＳＨ型等は、Δεが負の値を示す液晶材料を用いるという特徴を有する。これらの中で特にＡＭ駆動によるＶＡ型表示方式は、高速で広視野角の要求される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。

【0004】

ＶＡ型等の表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεが負で絶対値が大きく、低粘度であり、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）が要求されている。また、屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶材料のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度（η）の低い液晶材料が要求される。

【0005】

これまでは、Δεが負でその絶対値の大きな化合物を種々検討することにより液晶組成物の特性が改良されてきた。

【0006】

Δεが負の液晶材料として、以下のような２，３−ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物（Ａ）及び（Ｂ）（特許文献１参照）を用いた液晶組成物が開示されている。

【0007】

【化1】

【0008】

この液晶組成物は、Δεがほぼ０である化合物として液晶化合物（Ｃ）及び（Ｄ）を用いているが、この液晶組成物は、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。

【0009】

【化2】

【0010】

一方、式（Ｅ）で表される化合物を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物（Ｄ）を組み合わせたΔｎが小さい液晶組成物（特許文献２参照）や応答速度の改善のために液晶化合物（Ｆ）のようにアルケニル基を分子内に有する化合物（アルケニル化合物）を添加した液晶組成物（特許文献３参照）であり、高Δｎと高信頼性を両立させるには更なる検討が必要であった。

【0011】

【化3】

【0012】

また、式（Ｇ）で表される化合物を用いた液晶組成物は既に開示されている（特許文献４参照）が、この液晶組成物も上記の液晶化合物（Ｆ）のようにアルケニル化合物を含む化合物を含有した液晶組成物であるため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生し易い弊害があった。

【0013】

【化4】

【0014】

なお、アルケニル化合物を含む液晶組成物の表示不良への影響については既に開示されている（特許文献５参照）が、一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。

【0015】

このようにΔεが負の値を示す化合物と液晶化合物（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｆ）を組み合わせるのみでは、高いΔnと低いηを両立させ、なおかつ、表示不良のない又は抑制されたΔεが負の液晶組成物の開発は困難であった。
また、特許文献６において、（式１）で示される指数（ＦｏＭ）が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、明細書中に記載されている液晶組成物の応答速度の改善は十分とは言えるものではなかった。

【0016】

【数1】

【0017】

以上のことから、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度（Ｔ_ｃｎ）が十分に低く、粘度（η）を十分に小さく、回転粘性（γ１）を十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）を大きくし、それと同時に焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生し難いという、性能と品質（信頼性）を両立することが求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0018】

【特許文献1】特開平８−１０４８６９号

【特許文献2】欧州特許出願公開第０４７４０６２号

【特許文献3】特開２００６−３７０５４号

【特許文献4】特開２００１−３５４９６７号

【特許文献5】特開２００８−１４４１３５号

【特許文献6】特開２００６−３０１６４３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0019】

本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度（Ｔ_ｃｎ）が十分に低く、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有すると同時に高耐光性を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたＶＡ型等の表示不良がない又は抑制され、表示品位の優れた応答速度の速く、高い信頼性を有する液晶表示素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0020】

本発明者は、種々の化合物群を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0021】

本発明は、第一成分として一般式（Ｉ−ａ）

【0022】

【化5】

【0023】

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｌ^１１及びＬ^１２は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表し、Ｌ^１１及びＬ^１２が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
ｍ^１１及びｍ^１２はそれぞれ独立的に０、１又は２を表すが、ｍ^１１＋ｍ^１２は１、２又は３を表し、
環Ａ１及び環Ｂ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、環Ａ１及び／又は環Ｂ１が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、環Ａ１及び環Ｂ１はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、Ｒ^１１およびＲ^１２のうち少なくとも一方は炭素原子数２から８のアルケニル基を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、第二成分として、一般式（Ｉ−ｂ）

【0024】

【化6】

【0025】

（式中、Ｒ^１３およびＲ^１４は炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｌ^１３は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表し、
環Ｃ１及び環Ｄ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、環Ｃ１及び環Ｄ１はそれぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良い。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、第二成分の内、Ｒ^１３およびＲ^１４が炭素原子数２から８のアルケニル基ではない化合物の含有量が９０〜１００質量％であることを特徴とする液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。

【発明の効果】

【0026】

本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度（Ｔ_ｃｎ）が十分に低く、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、電圧保持率（ＶＨＲ）が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであり、更に紫外線に対しても強く高信頼性を有するものである。

【発明を実施するための形態】

【0027】

本発明の液晶組成物は、第一成分として、一般式（Ｉ−ａ）

【0028】

【化7】

【0029】

で表される化合物を含有する。

【0030】

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、Ｒ^１１およびＲ^１２のうち少なくとも一方は炭素原子数２から８のアルケニル基を表す。そのアルケニル基は、炭素原子数２から５のアルケニル基であることがより好ましく、炭素原子数２から４のアルケニル基であることが更に好ましく、炭素原子数２から３のアルケニル基であることが更に好ましい。Ｒ^１１およびＲ^１２がアルケニル基ではない場合は、炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数１から８のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基であることがより好ましい。

【0031】

Ｌ^１１及びＬ^１２は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表すが、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、又は単結合であることが好ましい。Ｌ^１１及びＬ^１２が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。

【0032】

ｍ^１１及びｍ^１２はそれぞれ独立的に０、１又は２を表すが、ｍ^１１＋ｍ^１２は１、２又は３を表すが、ｍ^１１＋ｍ^１２は１又は２であることが好ましい。

【0033】

環Ａ１及び環Ｂ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、それぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、又はナフタレン−２，６−ジイル基であることがより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、又は１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。

【0034】

環Ａ１及び／又は環Ｂ１が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。

【0035】

一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、具体的には、式（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ６）、（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ６）および（Ｉ−Ｃ１）〜（Ｉ−Ｃ６）

【0036】

【化8】

【0037】

【化9】

【0038】

【化10】

【0039】

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ａ）中のＲ^１１およびＲ^１２と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましい。

【0040】

更に、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物として、一般式（Ｖ）

【0041】

【化11】

【0042】

（式中、Ｒ^５１及びＲ^５２はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ａ）中のＲ^１１およびＲ^１２と同じ意味を表す。）で表される化合物を含有することもできる。

【0043】

一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、１種又は２種以上含有するが、２種以上含有することが好ましく、３種以上含有することが更に好ましい。

【0044】

一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、３から６０質量％含有するが、５から５５質量％であることが好ましく、８から５０質量％であることが更に好ましく、１０から５０質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、粘度又は回転粘性を小さくする場合にはその含有量は２０から４０質量％が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は５から３０質量％が好ましく、１０から２５質量％が更に好ましく、１０から２０質量％が特に好ましい。

【0045】

本発明の液晶組成物は、第二成分として、一般式（Ｉ−ｂ）

【0046】

【化12】

【0047】

で表される化合物を含有する。

【0048】

式中、Ｒ^１３およびＲ^１４は炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基又は炭素原子数２から５のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基であることが更に好ましい。

【0049】

Ｌ^１３は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表すが、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であることが好ましく、単結合であるころがより好ましい。

【0050】

環Ｃ１及び環Ｄ１はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、それぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であることがより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基であることが更に好ましい。

【0051】

一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物は、具体的には、式（Ｉ−Ｄ１）〜（Ｉ−Ｄ３）

【0052】

【化13】

【0053】

（式中、Ｒ^１３およびＲ^１４はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ｂ）中のＲ^１３およびＲ^１４と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましい。

【0054】

第二成分は一般式（Ｉ−ｂ）で表される化合物で構成されるが、第二成分の内、Ｒ^１３およびＲ^１４がアルケニル基ではない化合物が９０〜１００質量％含有する。ここでのアルケニル基とは、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されているもの、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。

【0055】

第二成分は、３から７０質量％含有するが、５から６０質量％であることが好ましく、５から５５質量％であることが更に好ましく、１０から５５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、Δｎ及びＴｎｉを大きくする場合にはその含有量は１５から６０質量％が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は５から３５質量％が好ましい。第二成分は１種又は２種以上含有するが、１種から１０種が好ましく、１種から５種が更に好ましい。

【0056】

本発明の液晶組成物は、第三成分として、一般式（Ｉ−ｃ）

【0057】

【化14】

【0058】

で表される化合物を含有することができる。

【0059】

式中、Ｒ^１５およびＲ^１６は炭素原子数１から８のアルキル基又は炭素原子数２から８のアルケニル基を表し、基中の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基であることがより好ましい。

【0060】

Ｌ^１４は−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は単結合を表すが、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であることが好ましく、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であることがより好ましく、単結合であることが更に好ましい。

【0061】

環Ｃ２及び環Ｄ２はそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、それぞれ独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基又はニトロ基で置換されていても良いが、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基であることが更に好ましい。

【0062】

複数存在する環Ｄ２は同一でも異なっていてもよい。ｍ^１３は２又は３を表す。

【0063】

一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物は、具体的には、
式（Ｉ−Ｅ１）〜（Ｉ−Ｅ９）

【0064】

【化15】

【0065】

（式中、Ｒ^１５およびＲ^１６はそれぞれ独立的に式（Ｉ−ｃ）中のＲ^１５およびＲ^１６と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましい。

【0066】

一般式（Ｉ−ｃ）の化合物として、一般式（Ｎｐ−１）及び（Ｎｐ−２）

【0067】

【化16】

【0068】

（式中、Ｒ^Ｎｐ１及びＲ^Ｎｐ２はそれぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基を表し、基中に存在する１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、また、基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ^Ｎｐ１、Ｘ^Ｎｐ２、Ｘ^Ｎｐ３、Ｘ^Ｎｐ４及びＸ^Ｎｐ５はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物も好ましい。ＰＳＡモード又はＰＳＶＡモード等の液晶表示素子を作製する際に用いられる重合性化合物を含有させた液晶組成物に対し、一般式（Ｎｐ−１）及び（Ｎｐ−２）の化合物を含有させることにより含有する重合性化合物の重合速度を十分に速くさせ、重合後の重合性化合物の残留量が無いか、十分に抑制させる効果がある。そのため、例えば、重合性化合物を重合させるためのＵＶ照射ランプの仕様に適合させるための重合反応速度の調整剤として用いることもできる。

【0069】

第三成分は、３から４０質量％含有するが、５から３０質量％であることが好ましく、５から２５質量％であることが更に好ましく、１０から２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、Δｎ及びＴｎｉを大きくする場合にはその含有量は１５から３５質量％が好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は５から２０質量％が好ましい。第三成分は１種又は２種以上含有するが、１種から１０種が好ましく、１種から５種が更に好ましい。

【0070】

本発明の液晶組成物は、第一成分、第二成分及び第三成分で表される化合物の合計は８０％から１００％であることが好ましく、８５％から１００％がより好ましく、９０％から１００％が更に好ましく、９５％から１００％が特に好ましい。

【0071】

本発明の液晶組成物は、２０℃における誘電率異方性（Δε）が−２．０から−８．０であるが、−２．０から−６．０が好ましく、−２．０から−５．０がより好ましく、−２．５から−４．０が特に好ましい。更に詳述すると液晶材料の応答速度を重視する場合は−２．０から−４．５が好ましく、駆動電圧を重視する場合は−３．５から−６．０が好ましい。

【0072】

本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。

【0073】

本発明の液晶組成物は、２０℃における粘度（η）が５から３０ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

【0074】

本発明の液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ_１）が６０から１５０ｍＰａ・ｓであるが、６０から１１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０から１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

【0075】

本発明の液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃が更に好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。

【0076】

本発明の液晶組成物は、弾性定数（Ｋ_３３）が１２．５以上であるが、１３．０以上が好ましく、１３．５以上が更に好ましく、１４．０以上が特に好ましい。

【0077】

本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、などを含有しても良い。

【0078】

本発明の液晶組成物は、重合性化合物を１種又は２種以上含有することができる。

【0079】

重合性化合物を含有する液晶組成物は、例えば、ＰＳＡモード又はＰＳＶＡモード等の液晶表示素子を作製するための液晶組成物として使用することができる。

【0080】

その場合の重合性化合物は、具体的には、例えば、一般式（ＲＭ−１）

【0081】

【化17】

【0082】

で表される化合物が挙げられる。

【0083】

式中、Ｚ^Ｍ１およびＺ^Ｍ２はそれぞれ独立して

【0084】

【化18】

【0085】

を表し、Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５は水素原子、フッ素原子または

【0086】

【化19】

【0087】

を表し、Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５の内の少なくとも１つは、

【0088】

【化20】

【0089】

を表すが、Ｘ^Ｍ２又はＸ^Ｍ３が、

【0090】

【化21】

【0091】

であることが好ましく、Ｘ^Ｍ３が、

【0092】

【化22】

【0093】

であることが好ましい。

【0094】

Ｓ^Ｍ１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−ＣＨ_２−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良いが、ＰＳＡモードの液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−であることが好ましく、この場合、炭素原子数１〜４のアルキレン基が好ましく、ｓは１〜４が好ましい。

【0095】

Ｒ^Ｍ１は以下の式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【0096】

【化23】

【0097】

のいずれかを表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）が好ましい。

【0098】

Ｌ^Ｍ１及びＬ^Ｍ２はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｌ^Ｍ２が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合が好ましく、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＯ−又は単結合が更に好ましい。

【0099】

存在するＭ^Ｍ１は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基を表すが、これらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は

【0100】

【化24】

【0101】

に置換されていても良い。

【0102】

ｍ^Ｍ１は０、１又は２を表すが、０又１が好ましい。

【0103】

Ｘ^Ｍ１〜Ｘ^Ｍ５、Ｓ^Ｍ１、Ｒ^Ｍ１、Ｌ^Ｍ２及び／又はＭ^Ｍ１が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。

【0104】

更に詳述すると、一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物において、Ｌ^Ｍ１が単結合でｍ^Ｍ１が０の場合の環構造である式（ＸＸａ−１）から式（ＸＸａ−５）であることが好ましく、式（ＸＸａ−１）から式（ＸＸａ−３）であることが更に好ましく、式（ＸＸａ−１）又は式（ＸＸａ−２）であることが特に好ましい。

【0105】

【化25】

【0106】

【化26】

【0107】

【化27】

【0108】

【化28】

【0109】

【化29】

【0110】

（但し、上記の環構造両端には、

【0111】

【化30】

【0112】

が結合する。）
これらの骨格を含む一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。

【0113】

以上のことから、重合性化合物として、更に具体的には式（ＸＸ−１）から一般式（ＸＸ−１０）で表される化合物が好ましく、式（ＸＸ−１）から式（ＸＸ−４）が更に好ましい。

【0114】

【化31】

【0115】

式中、Ｓｐ^ｘｘは炭素原子数１〜８のアルキレン基又は−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｓ−（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。）を表す。

【0116】

一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物において、ｍ^Ｍ１が１の場合の環構造である、例えば、式（Ｍ３１）から式（Ｍ４８）および（Ｍ４−１）から（Ｍ４−７）のような重合性化合物が好ましい。

【0117】

【化32】

【0118】

【化33】

【0119】

式中のフェニル基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−ＣＨ_３、式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）のいずれかによって置換されていても良い。

【0120】

これらの骨格を含む一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。

【0121】

一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物において、Ｌ^Ｍ１が単結合であり、ｍ^Ｍ１が１の場合の環構造である、例えば、式（Ｍ３０１）から式（Ｍ３１６）のような重合性化合物も好ましい。

【0122】

【化34】

【0123】

重合性化合物の含有量が少ない場合、液晶組成物に対する配向規制力が弱くなる。逆に、重合性化合物の含有量が多すぎる場合、重合時の必要エネルギーが上昇し、重合せず残存してしまう重合性化合物の量が増加し、表示不良の原因となるため、その含有量は０．０１〜２．００質量％であることが好ましく、０．０５〜１．００質量％であることが更に好ましく、０．１０〜０．５０質量％であることが特に好ましい。

【0124】

これらの骨格を含む一般式（ＲＭ−１）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。

【0125】

本発明の液晶組成物に重合性化合物を含有させた重合性化合物含有液晶組成物は、低い粘度（η）、低い回転粘性（γ_１）及び大きな弾性定数（Ｋ_３３）が得られるため、これを用いたＰＳＡモード又はＰＳＶＡモードの液晶表示素子は表示ムラの抑制と高速応答の両立が実現できる。

【0126】

本発明の液晶組成物は、更に、一般式（Ｑ）で表される化合物を含有しても良い。

【0127】

【化35】

【0128】

式中、Ｒ^Ｑは、炭素原子数１から２２の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、基中の１つ又は非隣接の２つ以上のＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−によって置換されていても良い。

【0129】

Ｍ^Ｑは、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基又は単結合を表す。

【0130】

一般式（Ｑ）で表される化合物は、具体的には、下記の一般式（Ｑ−ａ）から一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物が好ましい。

【0131】

【化36】

【0132】

【化37】

【0133】

【化38】

【0134】

【化39】

【0135】

【化40】

【0136】

式中、Ｒ^Ｑ１は、炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。

【0137】

Ｒ^Ｑ２は、炭素原子数１から２０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。

【0138】

Ｒ^Ｑ３は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましい。

【0139】

Ｌ^Ｑは炭素原子数１から８の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。

【0140】

Ｌ^Ｑ２は炭素原子数２から１２の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。

【0141】

一般式（Ｑ−ａ）から一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物中、一般式（Ｑ−ｃ）、一般式（Ｑ−ｄ）及び一般式（Ｑ−ｅ）で表される化合物が更に好ましい。

【0142】

本発明の液晶組成物は、一般式（Ｑ）で表される化合物を１種又は２種以上含有するが、１種から５種含有することが好ましく、１種から３種含有することが更に好ましく、１種含有することが特に好ましい。また、その含有量は０．００１質量％から１質量％であることが好ましく、０．００１質量％から０．１質量％が更に好ましく、０．００１質量％から０．０５質量％が特に好ましい。

【0143】

本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有用しており、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に用いることができる。

【0144】

本発明の液晶組成物は、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、ＡＭ−ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ−ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ−ＬＣＤ及びＩＰＳ−ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）に有用であるが、ＡＭ−ＬＣＤに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。

【0145】

液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。

【0146】

カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。

【0147】

前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。

【0148】

２枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができる。

【0149】

本発明の液晶組成物に重合性化合物を含有させた重合性化合物含有液晶組成物中の重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。

【0150】

照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ^２〜１００Ｗ／ｃｍ^２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ^２〜５０Ｗ／ｃｍ^２が更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ^２から５００Ｊ／ｃｍ^２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ^２から２００Ｊ／ｃｍ^２が更に好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒が更に好ましい。

【実施例】

【0151】

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
-n -C_nH_2n+1 炭素原子数ｎの直鎖状のアルキル基
n- C_nH_2n+1- 炭素原子数ｎの直鎖状のアルキル基
-On -OC_nH_2n+1 炭素原子数ｎの直鎖状のアルコキシル基
nO- C_nH_2n+1O- 炭素原子数ｎの直鎖状のアルコキシル基
-V -CH=CH₂
V- CH₂=CH-
-V1 -CH=CH-CH₃
1V- CH₃-CH=CH-
-2V -CH₂-CH₂-CH=CH₃
V2- CH₃=CH-CH₂-CH₂-
-2V1 -CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃
1V2- CH₃-CH=CH-CH₂-CH₂
（環構造）

【0152】

【化41】

【0153】

実施例中、測定した特性は以下の通りである。

【0154】

Ｔ_ｎｉ ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Ｔ_ｃｎ ：固体相−ネマチック相転移温度（℃）
Δｎ ：２０℃における屈折率異方性
Δε ：２０℃における誘電率異方性
η ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ_１ ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ_３３ ：２０℃における弾性定数Ｋ_３３（ｐＮ）
初期電圧保持率（ＶＨＲ）：ＵＶを照射する前のＶＨＲ（％）
ＵＶ照射後電圧保持率（ＶＨＲ）：ＵＶを照射した後のＶＨＲ（％）
テストセルにプレチルト角形成させる場合は、テストセルに１０Ｖ、１００Ｈｚ、矩形波電圧を印加しながら、ＵＶを６０Ｊ（３６５ｎｍ）照射した。ＵＶ光源としてＵＳＨＩＯ社のマルチライトを使用した。
試料の応答速度を測定する場合は、セル厚は３．５μｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６のテストセルを使用し、Ｖｓｅｌは５Ｖ、Ｖｎｓｅｌは１Ｖ、測定温度は２０℃で、ＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ３０１を用いた。
テストセルの耐ＵＶ性を評価する場合はＳＰ−７（ＵＳＨＩＯ）を１００ｍＷ／ｃｍ^−２で所定の時間照射し、ＵＶ照射前後のＶＨＲを測定することで実施した。
ＶＨＲの測定はＶＨＲ−１（東陽テクニカ）を用い、１Ｖ、６０Ｈｚ、６０℃で実施した。
（比較例１、実施例１〜８）
ＬＣ−Ａ（比較例１）、ＬＣ−１（実施例１）、ＬＣ−２（実施例２）、ＬＣ−３（実施例３）、ＬＣ−４（実施例４）、ＬＣ−５（実施例５）、ＬＣ−６（実施例６）、ＬＣ−７（実施例７）及びＬＣ−８（実施例８）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表１及び表２のとおりであった。

【0155】

【表1】

【0156】

【表2】

【0157】

本発明の液晶組成物ＬＣ−１、ＬＣ−２、ＬＣ−３、ＬＣ−４、ＬＣ−５、ＬＣ−６、ＬＣ−７及びＬＣ−８は、回転粘性（γ_１）が小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、γ_１／Ｋ_３３が、比較例であるＬＣ−Ａと同等かそれよりも小さな値であった。

【0158】

これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＬＣ−１、ＬＣ−２、ＬＣ−３、ＬＣ−４、ＬＣ−５、ＬＣ−６、ＬＣ−７及びＬＣ−８のＵＶ照射後のＶＨＲは明らかに比較例１であるＬＣ−Ａよりも高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（比較例２、実施例９〜１９）
液晶組成物ＬＣ−Ａ、ＬＣ−１、ＬＣ−２、ＬＣ−３、ＬＣ−４、ＬＣ−５、ＬＣ−６、ＬＣ−７及びＬＣ−８に対して、重合性化合物（Ｍ１−１）、（Ｍ１−３）、（Ｍ４−７）及び（Ｉ−３３）

【0159】

【化42】

【0160】

を添加し、ＭＬＣ−Ａ（比較例２）、ＭＬＣ−１（実施例９）、ＭＬＣ−２（実施例１０）、ＭＬＣ−３（実施例１１）、ＭＬＣ−４（実施例１２）、ＭＬＣ−５（実施例１３）、ＭＬＣ−６−１（実施例１４）、ＭＬＣ−６−２（実施例１５）、ＭＬＣ−６−３（実施例１６）、ＭＬＣ−６−４（実施例１７）、ＭＬＣ−７（実施例１８）及びＭＬＣ−８（実施例１９）の液晶組成物を調製し、テストセルに真空注入したのち、そのＵＶ照射前後のＶＨＲを測定した。液晶組成物の構成とそのＶＨＲの測定結果は表３及び表４のとおりであった。

【0161】

【表3】

【0162】

【表4】

【0163】

本発明の液晶組成物ＭＬＣ−１〜５、ＭＬＣ−６−１〜４、ＭＬＣ−７及びＭＬＣ−８のＵＶ照射後のＶＨＲは明らかに比較例２であるＭＬＣ−Ａよりも高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（比較例３、実施例２０、実施例２１）
ＬＣ−Ｂ（比較例３）、ＬＣ−９（実施例２０）及びＬＣ−１０（実施例２１）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表５のとおりであった。

【0164】

【表5】

【0165】

本発明の液晶組成物ＬＣ−９及びＬＣ−１０は、回転粘性（γ_１）が小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、γ_１／Ｋ_３３が、比較例であるＬＣ−Ｂのそれよりも顕著に小さな値であった。これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＬＣ−９及びＬＣ−１０のＵＶ照射後のＶＨＲは比較例であるＬＣ−Ｂと同程度の値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（比較例４、実施例２２、実施例２３）
ＬＣ−Ｃ（比較例４）、ＬＣ−１１（実施例２２）及びＬＣ−１２（実施例２３）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表６のとおりであった。

【0166】

【表6】

【0167】

本発明の液晶組成物ＬＣ−１１及びＬＣ−１２は、回転粘性（γ_１）が小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、γ_１／Ｋ_３３が、比較例であるＬＣ−Ｃと同程度の値であった。これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＬＣ−１１及びＬＣ−１２のＵＶ照射後のＶＨＲは比較例であるＬＣ−Ｃよりも顕著に高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（比較例５、実施例２４、実施例２５）
ＬＣ−Ｂ、ＬＣ−９及びＬＣ−１０に対して、重合性化合物（Ｍ１−１）を添加し、ＭＬＣ−Ｂ（比較例５）、ＭＬＣ−９（実施例２４）及びＭＬＣ−１０（実施例２５）の液晶組成物を調製し、テストセルに真空注入したのち、そのＵＶ照射前後のＶＨＲを測定した。液晶組成物の構成とそのＶＨＲの測定結果は表７のとおりであった。

【0168】

【表7】

【0169】

本発明の液晶組成物ＭＬＣ−９及びＭＬＣ−１０は、回転粘性（γ_１）が小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、γ_１／Ｋ_３３が、比較例であるＭＬＣ−Ｂよりも顕著に小さな値であった。これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＭＬＣ−９及びＭＬＣ−１０のＵＶ照射後のＶＨＲは比較例であるＭＬＣ−Ｂと同等の値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（比較例６、実施例２６、実施例２７）
ＬＣ−Ｃ、ＬＣ−１１及びＬＣ−１２に対して、重合性化合物（Ｍ１−１）を添加し、ＭＬＣ−Ｃ（比較例６）、ＭＬＣ−１１（実施例２６）及びＭＬＣ−１２（実施例２７）の液晶組成物を調製し、テストセルに真空注入したのち、そのＵＶ照射前後のＶＨＲを測定した。液晶組成物の構成とそのＶＨＲの測定結果は表８のとおりであった。

【0170】

【表8】

【0171】

これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＭＬＣ−１１及びＭＬＣ−１２のＵＶ照射後のＶＨＲは比較例であるＭＬＣ−Ｃよりも顕著に高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（実施例２８〜実施例３３）
ＬＣ−１３（実施例２８）、ＬＣ−１４（実施例２９）、ＬＣ−１５（実施例３０）、ＬＣ−１６（実施例３１）、ＬＣ−１７（実施例３２）及びＬＣ−１８（実施例３３）の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表９のとおりであった。

【0172】

【表9】

【0173】

本発明の液晶組成物ＬＣ−１３〜ＬＣ−１８は、回転粘性（γ_１）が小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、γ_１／Ｋ_３３が十分に小さい値であった。これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＬＣ−１３〜ＬＣ−１８のＵＶ照射後のＶＨＲは顕著に高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。
（実施例３４〜実施例３９）
ＬＣ−１３〜ＬＣ−１８に対して、重合性化合物（Ｉ−３３）を添加し、ＭＬＣ−１３（実施例３４）、ＭＬＣ−１４（実施例３５）、ＭＬＣ−１５（実施例３６）、ＭＬＣ−１６（実施例３７）、ＭＬＣ−１７（実施例３８）及びＭＬＣ−１８（実施例３９）の液晶組成物を調製し、テストセルに真空注入したのち、そのＵＶ照射前後のＶＨＲを測定した。液晶組成物の構成とそのＶＨＲの測定結果は表１０のとおりであった。

【0174】

【表10】

【0175】

これらを使用したテストセルのＶＨＲを測定したところ、ＭＬＣ−１３〜ＭＬＣ−１８のＵＶ照射後のＶＨＲは顕著に高い値を示した。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するため、これを用いたＶＡ型等の液晶表示素子は表示品位の優れた耐ＵＶ性が高く、高い信頼性を有するものであることが確認された。

【要約】

本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性（Δε）が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
本発明の液晶組成物は屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ_３３）が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたＶＡ型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することができる。
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子はアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード等の液晶表示素子に適用できる。