特許 5742637 透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5742637

(24)【登録日】2015年5月15日

(45)【発行日】2015年7月1日

(54)【発明の名称】透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/05 20060101AFI20150611BHJP

   C08K 5/16 20060101ALI20150611BHJP

   C08K 5/1515 20060101ALI20150611BHJP

   C08G 77/38 20060101ALI20150611BHJP

   C08L 33/08 20060101ALI20150611BHJP

【ＦＩ】

   C08L83/05

   C08K5/16

   C08K5/1515

   C08G77/38

   C08L33/08

【請求項の数】13

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2011-217693(P2011-217693)

(22)【出願日】2011年9月30日

(65)【公開番号】特開2013-76022(P2013-76022A)

(43)【公開日】2013年4月25日

【審査請求日】2013年9月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(74)【代理人】

【識別番号】100100712

【弁理士】

【氏名又は名称】岩▲崎▼ 幸邦

(74)【代理人】

【識別番号】100095500

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 正和

(74)【代理人】

【識別番号】100101247

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 俊一

(74)【代理人】

【識別番号】100098327

【弁理士】

【氏名又は名称】高松 俊雄

(72)【発明者】

【氏名】山下 幸彦

【審査官】 赤澤 高之

(56)【参考文献】

【文献】 特表平１０−５１００９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−２４０７３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１２００８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１８０５２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２５５３３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−００７０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０４９２１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ８３／００−８３／１６

Ｃ０８Ｇ ７７／００−７７／６２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

イオン含有ポリマーと、フィルム形成用ポリマーと、を含む透明導電フィルム用樹脂組成物であって、
前記イオン含有ポリマーが、ポリシロキサンに、イオン液体と、硬化性化合物とが結合してなり、
前記イオン液体が、置換又は非置換のイミダゾリウムイオン、置換又は非置換のピリジニウムイオン、置換又は非置換のピロリジニウムイオン、及び置換又は非置換のアンモニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種であるカチオンと、ハロゲン化物イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、有機硫酸イオン、及び有機スルホン酸イオンからなる群より選択される少なくとも１種であるアニオンとからなり、
前記硬化性化合物が、エポキシ基及びアリル基を有する化合物、又は（メタ）アクリロイル基及びアリル基を有するラジカル重合性化合物であり、
前記フィルム形成用ポリマーが、ベースモノマーと、前記イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとが共重合してなるコポリマーであることを特徴とする透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項2】

前記硬化性化合物の一部にはさらに前記フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合していることを特徴とする請求項１に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項3】

前記硬化性化合物がアリルグリシジルエーテルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項4】

前記フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が２級アミンであることを特徴とする請求項２又は３に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項5】

前記２級アミンが、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルメタノールアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルアニリン、１−シクロヘキシルピペラジン、及びジブチルアミンからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項6】

前記２級アミンがＮ−メチルピペラジンであることを特徴とする請求項４又は５に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項7】

前記カチオンが置換又は非置換のイミダゾリウムイオンであり、前記アニオンがトリフルオロメタンスルホン酸イオン、臭化物イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、及びテトラフルオロボレートイオンからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項8】

前記ベースモノマーが（メタ）アクリル酸ブチルモノマーであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項9】

前記イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが、カルボン酸及び／又はフェノール性水酸基を有するモノマーであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項10】

前記ラジカル重合性化合物がアリル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【請求項11】

前記イオン含有ポリマーが、下記セグメント（Ａ）〜（Ｃ）を含む構造を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【化1】

［構造式中、ｘを１としたとき、ｙは０．１〜７．０、ｚは０．２５〜３．０である。］

【請求項12】

前記イオン含有ポリマーが、下記セグメント（Ａ）及び（Ｂ）を含む構造を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【化2】

［構造式中、ｘ：ｙは、５：９５〜９５：５である。］

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか１項に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなることを特徴とする透明導電フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルムに関し、より詳細には、透明性及び導電性の双方の特性を併せ持つ透明導電フィルム、及び該透明導電フィルムを作製するための樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイなどに用いられる透明導電基板としては、ガラスなどの基板に酸化インジウムスズ（以下、「ＩＴＯ」と略す。）をスパッタ成膜したものが従来より広く用いられている。その一方で、近年、新技術を採用したディスプレイとして、有機ＥＬディスプレイが注目されている。有機ＥＬディスプレイは、液晶ディスプレイと同様に、上記のような透明導電基板を用いて製造できるのは勿論のこと、その原理上、容易に曲げられる樹脂フィルムをベースとした透明導電フィルムを用いてフレキシブルなディスプレイを実現することが可能である。このような中、種々の透明導電フィルムが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。

【0003】

特許文献１に記載の透明導電フィルムは、透明性を有する各種のプラスチックフィルムの片面又は両面に、ＩＴＯなどの金属酸化物からなる透明導電層を有する構成であり、特許文献２に記載の透明導電フィルムは、スチレン系樹脂を含む樹脂組成物からなる位相差フィルムの片面に、有機導電性化合物、有機導電性ポリマー、ＩＴＯなどからなる透明導電膜が成膜された構成である。

【0004】

以上のように、従来の透明導電フィルムは、透明フィルム等の上に透明導電層（膜）を積層した積層構造である。つまり、フィルム形成能は透明フィルム等が担い、導電性は透明導電層（膜）が担うという構成であり、２種の材料がそれぞれの役割を分担して成り立っている。樹脂組成物そのものが、透明性、導電性、及びフィルム形成能を備え、単独で透明導電フィルムを構成できるものは知られていないのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−１２９８０２号公報

【特許文献2】特開２０１０−１６５６００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は上記従来の技術に鑑みなされたものであり、その課題は、積層構造とすることなく、単一の樹脂組成物によって構成可能な透明導電フィルム、及び当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、イオン含有ポリマー及びフィルム形成用ポリマーの分子レベルでの相溶化を図ることにより、イオン含有ポリマーによる導電性と、フィルム形成用ポリマーによるフィルム形成能とを併せ持つ透明な樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

前記課題を解決する本発明は以下の通りである。
（１）イオン含有ポリマーと、フィルム形成用ポリマーと、を含むことを特徴とする透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0009】

（２）前記イオン含有ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、硬化性化合物とが結合してなり、該硬化性化合物の一部にはさらに前記フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合していることを特徴とする前記（１）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0010】

（３）前記硬化性化合物が、アリル基を有することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0011】

（４）前記硬化性化合物がアリルグリシジルエーテルであることを特徴とする前記（３）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0012】

（５）前記フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が２級アミンであることを特徴とする前記（２）〜（４）のいずれかに記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0013】

（６）前記フィルム形成用ポリマーが、ベースモノマーと、前記イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとが共重合してなるコポリマーであることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0014】

（７）前記ベースモノマーが（メタ）アクリル酸ブチルモノマーであることを特徴とする前記（６）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0015】

（８）前記イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが、カルボン酸及び／又はフェノール性水酸基を有するモノマーであることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0016】

（９）前記イオン含有ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、ラジカル重合性化合物とが結合してなることを特徴とする前記（１）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0017】

（１０）前記ラジカル重合性化合物が、アリル基を有することを特徴とする前記（８）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0018】

前記ラジカル重合性化合物がアリル（メタ）アクリレートであることを特徴とする前記（１１）に記載の透明導電フィルム用樹脂組成物。

【0019】

（１２）前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなることを特徴とする透明導電フィルム。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、積層構造とすることなく、単一の樹脂組成物によって構成可能な透明導電フィルム、及び当該透明導電フィルムを作製するための透明導電フィルム用樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

＜透明導電フィルム用樹脂組成物＞
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、イオン含有ポリマーと、フィルム形成用ポリマーと、を含むことを特徴としている。
本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物においては、イオン含有ポリマーが、（１）Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、硬化性化合物とが結合してなる態様と、（２）Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、ラジカル重合性化合物とが結合してなる態様とがある。（１）の態様は、硬化性化合物としてエポキシ基を有する化合物を主として説明することから、便宜上「エポキシ硬化の態様」と呼び、後者は「ラジカル硬化の態様」と呼び、以下にそれぞれについて分説する。

【0022】

（１）エポキシ硬化の態様
［イオン含有ポリマー］
イオン含有ポリマーは、電気伝導の担い手として機能するポリマーであり、本態様においては、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、硬化性化合物とが結合してなり、該硬化性化合物の一部にはさらに前記フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合している。
以下に、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー、イオン液体、及び硬化性化合物の各々について説明する。

【0023】

（Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー）
当該ポリマーとしては、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有する、ポリシロキサン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、無色透明であるポリマーが用いられる。本発明において、当該ポリマーの重量平均分子量は、粘度を適正範囲に限定するため及びイオン性ポリマとの相溶性を確保する観点から１０００〜１００００００であることが好ましく、３０００〜５０００００であることがより好ましく、１００００〜３０００００であることがさらに好ましい。
また、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーは、溶媒への溶解性が高いことが好ましい。特に、活性プロトン（ＯＨ基、ＮＨ基、ＣＯＯＨ基等）を有さない有機溶媒への溶解性が高いことが好ましい。このようなＳｉ−Ｈ基を有するポリマーの溶媒に対する溶解度は１０質量％以上であることが好ましい。

【0024】

（イオン液体）
イオン液体は、カチオンとアニオンとからなり、常温において液体で存在する物質である。本発明においては、導電性及び透明性に優れた透明導電フィルムを得るためには、イオン液体はイオン伝導性及び透明性が高いものを用いることが好ましい。また、既述のＳｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合させるため、カチオン部位に、Ｓｉ−Ｈ基との反応性が高いアリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。
以下に、イオン液体のカチオン及びアニオンについて順次説明する。

【0025】

（１）カチオン
本発明において、イオンを構成するカチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオン、置換又は非置換のピリジニウムイオン、置換又は非置換のピロリウムイオン、置換又は非置換のピラゾリウムイオン、置換又は非置換のピロリニウムイオン、置換又は非置換のピロリジニウムイオン、置換又は非置換のピペリジニウムイオン、置換又は非置換のトリアジニウムイオン、および置換又は非置換のアンモニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0026】

前記置換又は非置換のイミダゾリウムイオンの具体例としては、例えば、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジメチルイミダゾリウムイオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムイオン、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムイオン、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムイオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムイオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムイオン等が挙げられ、中でも、以上のカチオンのアルキル基をアリル基又は水酸基で置換したものが好ましく、特にアリル基で置換したものが好ましい。そのようなカチオンとしては、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１―エチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１−メチル−３−アリルイミダゾリウムイオン、１，３―ジアリルイミダゾリウムイオン等が挙げられる。

【0027】

前記置換又は非置換のアンモニウムイオンの具体例としては、例えば、トリメチルエチルアンモニウムイオン、トリメチルプロピルアンモニウムイオン、トリメチルヘキシルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン等が挙げられる。

【0028】

前記置換又は非置換のピリジニウムイオンの具体例としては、例えば、Ｎ−メチルピリジニウムイオン、Ｎ−エチルピリジニウムイオン、Ｎ−プロピルピリジニウムイオン、Ｎ−ブチルピリジニウムイオン、Ｎ−ヘキシルピリジニウムイオン、１−エチル−２−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムイオン、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムイオン、１−ヘキシル−３−メチルピリジニウムイオン、１−ブチル−２，４−ジメチルピリジニウムイオン等が挙げられる。

【0029】

前記置換又は非置換のピロリウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピロリウムイオン、１−エチル−１−メチルピロリウムイオン、１−メチル−１−プロピルピロリウムイオン、１−ブチル−１−メチルピロリウムイオン等が挙げられる。

【0030】

前記置換又は非置換のピラゾリウムイオンの具体例としては、例えば、１，２−ジメチルピラゾリウムイオン、１−エチル−２−メチルピラゾリウムイオン、１−プロピル−２−メチルピラゾリウムイオン、１−ブチル−２−メチルピラゾリウムイオン等が挙げられる。

【0031】

前記置換又は非置換のピロリニウムイオンの具体例としては、例えば、１，２−ジメチルピロリニウムイオン、１−エチル−２−メチルピロリニウムイオン、１−プロピル−２−メチルピロリニウムイオン、１−ブチル−２−メチルピロリニウムイオン等が挙げられる。

【0032】

前記置換又は非置換のピロリジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピロリジニウムイオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムイオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムイオン、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムイオン等が挙げられる。

【0033】

前記置換又は非置換のピペリジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，１−ジメチルピペリジニウムイオン、１−エチル−１−メチルピペリジニウムイオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムイオン、１−ブチル−１−メチルピペリジニウムイオン等が挙げられる。

【0034】

前記置換又は非置換のトリアジニウムイオンの具体例としては、例えば、１，３−ジエチル−５−メチルトリアジニウムイオン、１，３−ジエチル−５−ブチルトリアジニウムイオン、１，３−ジメチル−５−エチルトリアジニウムイオン、１，３、５−トリブチルトリアジニウムイオン等が挙げられる。

【0035】

これらの中でも、前記カチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオン、置換又は非置換のピリジニウムイオン、置換又は非置換のピロリジニウムイオン、および置換又は非置換のアンモニウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。入手容易性および長時間の安定性の観点から、前記カチオン成分は、置換又は非置換のイミダゾリウムイオンであることが特に好ましい。

【0036】

（２）アニオン
アニオンの具体例としては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンなどのハロゲン化物イオン、硝酸イオン（ＮＯ_３⁻）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ_４⁻）、ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ_６⁻）、（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻、ＡｌＣｌ_３⁻、乳酸イオン、酢酸イオン（ＣＨ_３ＣＯＯ⁻）、トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ_３ＣＯＯ⁻）、メタンスルホン酸イオン（ＣＨ_３ＳＯ_３⁻）、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ_３ＳＯ_３⁻）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドイオン（（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）、ＢＦ_３Ｃ_２Ｆ_５⁻、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸イオン（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ_４⁻）、ジシアンアミドイオン（（ＣＮ）_２Ｎ⁻）、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、Ｒ^１ＣＯＯ⁻、ＨＯＯＣＲ^１ＣＯＯ⁻、⁻ＯＯＣＲ^１ＣＯＯ⁻、ＮＨ_２ＣＨＲ^１ＣＯＯ⁻（この際、Ｒ^１は置換基であり、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、エーテル基、エステル基、またはアシル基である。また、前記置換基はフッ素原子を含んでもよい。）などが挙げられる。

【0037】

これらの中でも、前記アニオン成分は、ハロゲン化物イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、有機硫酸イオン、及び有機スルホン酸イオンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。入手容易性および形成されるイオン液体が高いイオン伝導性を示すという観点から、前記アニオンとしては、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、臭化物イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドイオン、テトラフルオロボレートイオンが特に好ましい。

【0038】

本発明において、イオン液体としては、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムブロマイドが好ましい。

【0039】

（硬化性化合物）
硬化性化合物は、エポキシ基、イソシアネート基等の硬化性反応基を有する化合物であり、中でも、硬化性反応基としてエポキシ基を有するものが好ましい。
また、本発明において、硬化性化合物としては、前記Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合（反応）させるため、アリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。本発明においては以上の観点から、硬化性化合物としては、アリルグリシジルエーテル、グリシドール等が挙げられ、中でも、アリルグリシジルエーテル、が特に好ましい。

【0040】

一方、前記硬化性化合物の一部には、フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合しているが、当該化合物が存在しないとイオン含有ポリマーとフィルム形成用ポリマーとが分子レベルでの相溶性が得られず、両者は相分離してしまう。
フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物としては、２級アミンが好ましい。２級アミンとしては、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルメタノールアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルアニリン、１−シクロヘキシルピペラジン、ジブチルアミン等が挙げられ、中でも、着色が少ないこと、及びアクリルとの高い相溶性との観点から、１−メチルピペラジン、Ｎ−エチルメタノールアミン、１−シクロヘキシルピペラジン、ジブチルアミンが好ましい。

【0041】

また、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに結合した全硬化性化合物に対する、フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合している硬化性化合物の比率は、フィルム形成用ポリマーとの十分な相溶性を確保するという観点から、１０〜９５％であることが好ましく、２０〜９０％であることがより好ましく、４０〜８５％であることがさらに好ましい。

【0042】

本態様におけるイオン含有ポリマーを合成するには、まずＳｉ−Ｈ基を有するポリマーと、イオン液体と、硬化性化合物とを反応させ、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基にイオン液体及び硬化性化合物とを結合させた中間体を合成する。次いで、合成した中間体に結合した硬化性化合物の一部にフィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合するように当該化合物を反応させてイオン含有ポリマーを得る。

【0043】

上記中間体の合成において、各成分の使用量はＳｉ−Ｈ基を有するポリマー１００質量部に対して、イオン液体６０〜６７０質量部、硬化性化合物２０〜１７０質量部とすることが好ましい。使用する溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等を好適に使用することができる。触媒として金属白金の有機錯体を使用し、反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は３〜５０時間とすることが好ましい。上記金属白金の有機錯体としては、具体的には、Platinum(0)-2,4,6,8-tetravinyl-2,4,6,8-tetramethyl-cyclotetrasiloxane complex（和光純薬製）が挙げられる。

【0044】

また、上記中間体からイオン含有ポリマーを合成する場合においては、上記中間体１００質量部に対して、フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物（２級アミン）の使用量は、フィルム形成用ポリマーとの十分な相溶性を確保するため、５〜９５質量部とすることが好ましく、１０〜８５質量部とすることがより好ましく、１５〜７０質量部とすることがさらに好ましい。この場合において使用する溶媒としては、メタノール、メチルエチルケトン、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、メチルイソブチルケトン、ＴＨＦ、ジオキサン及びこれらの混合溶媒等を好適に使用することができる。反応温度は３０〜２００℃、反応時間は５〜０．５時間とすることが好ましい。

【0045】

以上のようにして得られるイオン含有ポリマーの一例を以下に示す。以下の化学式において、（Ａ）はイオン液体が結合したセグメントを、（Ｂ）は硬化性化合物が結合したセグメントを、（Ｃ）は硬化性化合物にさらにフィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物が結合したセグメントを示す。

【0046】

【化1】

【0047】

本発明に係るイオン含有ポリマーにおいて、セグメント（Ａ）、セグメント（Ｂ）、セグメント（Ｃ）の比率は、導電性及びフィルム形成用ポリマーとの相溶性の観点から、ｘを１としたとき、ｙは０．１〜７．０、ｚは０．２５〜３．０であることが好ましい。

【0048】

［フィルム形成用ポリマー］
フィルム形成用ポリマーは、フィルム形成能の担い手として機能するポリマーである。特に、本発明においては、透明であって、かつ既述のイオン含有ポリマーとの分子レベルでの相溶化を図るため、前記イオン含有ポリマー（具体的には、イオン含有ポリマーに結合した、フィルム形成用ポリマーとの相溶性を付与する化合物）との相溶性を付与するモノマーを有することが好ましい。従って、フィルム形成用ポリマーは、高い透明性を有するベースモノマーと、イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとが共重合してなるコポリマーであることが好ましい。

【0049】

前記ベースモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ブチルモノマー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、炭素数５〜１２の炭化水素がエステル結合した（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸ブチルモノマー、ブチルメタクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
なお、本明細書中、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリロイル基などの表記はそれぞれ、「アクリル酸及びメタクリル酸」や「アクリロイル基及びメタクリロイル基」を包含して意味するものである。

【0050】

一方、イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーとしては、カルボン酸を有するモノマーであることが好ましい。カルボン酸を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸、フェノール性水酸基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0051】

フィルム形成用ポリマーにおいて、ベースモノマー及びイオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーの共重合比は、イオン含有ポリマーとの相溶性及び硬化性を両立できる観点から、９９：１〜１：９９が好ましく、９０：１０〜１０：９０がより好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがさらに好ましい。

【0052】

フィルム形成用ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６０〜１３０℃が好ましく、−５０〜１００℃がより好ましく、−３０〜８０℃がさらに好ましい。Ｔｇが低いほど電気抵抗を小さくすることができる。

【0053】

本態様の透明導電フィルム用樹脂組成物において、イオン含有ポリマーの含有率は、高い導電性を確保するため、５〜９５質量％とすることが好ましく、２０〜９０質量％とすることがより好ましく、４０〜８５％であることがさらに好ましい。

【0054】

（２）ラジカル硬化の態様
［イオン含有ポリマー］
本態様においては、イオン含有ポリマーが、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーに、イオン液体と、ラジカル重合性化合物とが結合してなる。Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー、及びイオン液体は、既述の（１）エポキシ硬化の態様と同じであるから、ラジカル重合性化合物について以下に説明する。

【0055】

（ラジカル重合性化合物）
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有する化合物であり、ラジカル重合性基としては、具体的には、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基（アリル基とメタアリル基を含む。以下も同様である。）、エチニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、ビニルケトン基、ビニルエステル基、ビニルアミノ基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましい。

【0056】

また、ラジカル重合性化合物は、前記Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基と結合（反応）させるため、アリル基又は水酸基を有することが好ましく、特にアリル基を有することが好ましい。

【0057】

以上より、ラジカル重合性化合物としては、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0058】

本態様におけるイオン含有ポリマーを合成するには、まずＳｉ−Ｈ基を有するポリマーと、イオン液体と、ラジカル重合性化合物とを反応させ、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーのＳｉ−Ｈ基にイオン液体及びラジカル重合性化合物とを結合させる。次いで、架橋剤としてのジビニル化合物及び／又はモノビニル化合物と、重合開始剤とを混合して、溶媒を除去し、加熱硬化する。
なお、本態様における重合はラジカル重合であるため、酸素阻害の影響を考慮し、加熱硬化時には酸素を遮断することが好ましい。

【0059】

上記重合開始剤としては、特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤として用いられている公知の重合開始剤を使用することができる。また、その使用量も適宜設定することができる。

【0060】

本態様におけるイオン含有ポリマーの合成において、各成分の使用量は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマー１００質量部に対して、イオン液体６０〜６７０質量部、ラジカル重合性化合物２０〜１７０質量部とすることが好ましい。使用する溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等を好適に使用することができる。触媒として上記のような金属白金の有機錯体を使用し、反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は３〜５０時間とすることが好ましい。

【0061】

以上のようにして得られるイオン含有ポリマーの一例を以下に示す。以下の化学式において、（Ａ）はイオン液体が結合したセグメントを、（Ｂ）はラジカル重合性化合物が結合したセグメントを示す。

【0062】

【化2】

【0063】

本発明に係るイオン含有ポリマーにおいて、セグメント（Ａ）、セグメント（Ｂ）の比率（ｘ：ｙ）は、導電性及びフィルム形成用ポリマーとの相溶性の観点から、５：９５〜９５：５であることが好ましい。

【0064】

［フィルム形成用ポリマー］
フィルム形成用ポリマーは、イオン含有ポリマーとの相溶性を付与するモノマーが必須ではない点で、既述の（１）エポキシ硬化の態様とは異なる。フィルム形成用ポリマーは、既述のベースモノマーのみが重合したホモポリマーであってもよい。

【0065】

本態様の透明導電フィルム用樹脂組成物において、イオン含有ポリマーの含有率は、高い導電性を確保するため、５〜９５質量％とすることが好ましく、３０〜９０質量％とすることがより好ましく、４０〜８５質量％とすることがさらに好ましい。

【0066】

本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物は、いずれの態様においても、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合してもよい。配合可能な成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、ナノフィラー等が挙げられる。

【0067】

＜透明導電フィルム＞
本発明の透明導電フィルムは、既述の本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物を硬化してなることを特徴としている。
本発明の透明導電フィルムは、既述の本発明の透明導電フィルム用樹脂組成物をＰＥＴやガラスなどの基板上に塗布し、乾燥、硬化することで得られる。この場合において、乾燥温度は、５０〜１２０℃とすることが好ましく、乾燥時間は０．１〜１時間とすることが好ましい。また、透明導電フィルムの厚みは、透明導電フィルム用樹脂組成物の塗膜の膜厚を調節することで制御することができる。本発明の透明導電フィルムの厚みは特に制限はないが、例えば、０．５〜８０μｍとすることができる。
なお、本発明の透明導電フィルムは、上述の通り、ＰＥＴやガラス等の基板に塗布し、乾燥、硬化して製造されるものであるが、製造後は基板から剥離し、そのまま透明導電フィルムとして使用することができる。すなわち、本発明の透明導電フィルムは、従来のような基板上に透明導電膜を形成してなるような積層構造ではなく、単一の樹脂組成物からなるフィルムでありながら透明性及び導電性を有する。

【0068】

本発明の透明導電フィルムは、例えば、タッチパネル用透明電極、有機ELディスプレイ用透明電極等ように使用することができる。

【実施例】

【0069】

以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0070】

［実施例１］
（イオン含有ポリマーの合成）
攪拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーとしてポリシロキサン（旭化成ワッカー社製）を１０．０ｇ、イオン液体として１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（関東化学社製）を３７．０ｇ、硬化性化合物としてアリルグリシジルエーテル（和光純薬社製）を９．５ｇ、更にメチルエチルケトンを１１３ｇ入れて、均一になるまで攪拌した後、白金触媒としてPlatinum(0)-2,4,6,8-tetravinyl-2,4,6,8-tetramethyl-cyclotetrasiloxane complex（和光純薬製）を０．１７ｇ投入し、約８０℃の温度で２４時間かけて還流し中間体を得た。還流後、減圧下に脱溶剤を行った後、中間体をメタノールに溶解し、さらにＮ−メチルピペラジンを１．７ｇ添加し６０℃で３時間かけて反応させた。次いで、脱溶剤を行い新たにメタノール・メチルエチルケトンの混合溶媒を投入しイオン含有ポリマーの５０％溶液を得た。以上の反応をまとめると以下のようになる。

【0071】

【化3】

【0072】

（フィルム形成用ポリマーの合成）
攪拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、メタクリル酸ブチルモノマー４４．５ｇと、メタクリル酸１１．５ｇと、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０７ｇとを投入し、窒素ガスを４００ｍｌ／分の流量で１５分間吹き込み、酸素を除去した後６５℃で１４時間反応しフィルム形成用ポリマーを得た。重合率は９８％であった。

【0073】

（透明導電フィルム用樹脂組成物の調製）
上記のようにして得られたイオン含有ポリマー溶液１０．０ｇと、フィルム形成用ポリマー溶液６．７ｇとを混合し、透明導電フィルム用樹脂組成物溶液を調製した。調製した樹脂組成物溶液は、相分離することなく均一に混合しているのが確認できた。

【0074】

（透明導電フィルムの作製）
上記のようにして調製した透明導電フィルム用樹脂組成物を、ガラス基板の上に塗工し、１５０℃で１時間乾燥させ硬化し、透明導電フィルム（厚み：３０μｍ）を得た。

【0075】

［評価］
作製した透明導電フィルムについて、以下の評価項目について評価を行った。
（１）比抵抗
三菱化学社製、ＭＣＰ−Ｔ３６０を用い、室温にて表面比抵抗を測定したところ、０．４５×１０^４［Ω・cｍ］であった。
（２）透明性
日立製作所社製、Ｕ−３４１０を用い、波長４５０ｎｍの光に対する透過率（透明性）を測定したところ、９１．２［％］であった。

【0076】

［実施例２］
実施例１の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、イオン含有ポリマー及びフィルム形成用ポリマーの使用量をそれぞれ１０．０ｇ、１２．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして透明導電フィルムを作製した。作製した透明導電フィルムについて、実施例１と同様に評価を行ったところ、比抵抗は１．２１×１０^４［Ω・ｃｍ］であり、透過率（透明性）は、９２．５［％］であった。

【0077】

［実施例３］
実施例１の「透明導電フィルム用樹脂組成物の調製」において、イオン含有ポリマー及びフィルム形成用ポリマーの使用量をそれぞれ１０．０ｇ、１５．３ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして透明導電フィルムを作製した。作製した透明導電フィルムについて、実施例１と同様に評価を行ったところ、比抵抗は７．８５×１０^５［Ω・ｃｍ］であり、透過率（透明性）は、９２．５［％］であった。

【0078】

［実施例４］
（イオン含有ポリマーの合成）
攪拌装置、冷却管を備えた２００ｍｌの３口フラスコに、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリマーとしてポリシロキサン（旭化成ワッカー社製）を１０．０ｇ、イオン液体として１−ブチル−３−アリルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（関東化学社製）を３７．０ｇ、ラジカル重合性化合物としてアリルメタクリレート（和光純薬社製）を１０．５ｇ、ハイドロキノン（和光純薬社製）を０．００５ｇ、更にメチルエチルケトン１１３ｇを入れ、均一になるまで攪拌した後、白金触媒を０．０８ｇ投入し、約８０℃の温度で２４時間かけて還流し、イオン含有ポリマーを得た。この溶液を減圧下に脱溶剤を行いイオン含有ポリマーを５０％に調製した。以上の反応をまとめると以下のようになる。

【0079】

【化4】

【0080】

（透明導電フィルム用樹脂組成物の調製）
フィルム形成用ポリマーとしてはポリアクリル酸ブチルを用い、上記のようにして得られたイオン含有ポリマー１０．０ｇと、ジプロピレングリコールジメタクリレート５ｇを混合し、減圧下に脱溶剤を行い溶媒を除去したのち、ベンゾイルパーオキサイドを０．０１ｇ添加溶解し、透明導電フィルム用樹脂組成物を調製した。調製した樹脂組成物は、相分離することなく均一に混合しているのが確認できた。

【0081】

（透明導電フィルムの作製）
上記のようにして調製した透明導電フィルム用樹脂組成物を、ガラス基板の上に塗工し、もう一枚のガラス基板でサンドイッチし、そのまま１５０℃で１時間硬化し、透明導電フィルム（厚み：３０μｍ）を得た。次いで、実施例１と同様に評価を行ったところ、比抵抗は１．３４×１０^４［Ω・ｃｍ］であり、透過率（透明性）は、９１．５［％］であった。