特許 5747443 高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5747443

(24)【登録日】2015年5月22日

(45)【発行日】2015年7月15日

(54)【発明の名称】高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/02 20060101AFI20150625BHJP

   F21V 3/04 20060101ALI20150625BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/02 B

   F21V3/04 330

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2010-67998(P2010-67998)

(22)【出願日】2010年3月24日

(65)【公開番号】特開2011-203316(P2011-203316A)

(43)【公開日】2011年10月13日

【審査請求日】2013年2月21日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000183266

【氏名又は名称】住友大阪セメント株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100089037

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 智海

(72)【発明者】

【氏名】堀越 秀紀

【審査官】 加藤 昌伸

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−３０８５８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１２３５４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２９１０７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／００ − ５／１３６

Ｇ０２Ｂ １／１０ − １／１２

Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

Ｆ２１Ｖ １／００ − ８／００

Ｆ２１Ｖ ９／００ − １５／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粒子径が１０ｎｍ以下の球形シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の球形シリカ凝集体を粉砕または破砕してなる低屈折率かつ高光透過性を有する不均一形状の凝集体片と、バインダー成分と、分散媒とを含有してなり、
前記分散媒と前記凝集体片とからなる分散液において、前記凝集体片の含有率が２０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする高透過拡散膜用塗料。

【請求項2】

前記球形シリカ凝集体は、多孔質かつ中空の球形シリカ凝集体、多孔質かつ中実の球形シリカ凝集体、のいずれか１種からなることを特徴とする請求項１記載の高透過拡散膜用塗料。

【請求項3】

前記バインダー成分は、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ケイ素含有無機有機ハイブリッド構造体、の群から選択される１種からなることを特徴とする請求項１または２記載の高透過拡散膜用塗料。

【請求項4】

請求項１、２または３記載の高透過拡散膜用塗料を塗布してなることを特徴とする高透過拡散膜。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜に関し、特に詳しくは、ランプ等の光学部品やガラス等の透明部材に光透過性及び光拡散性を付与する際に用いて好適な高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来より、ガラス製品に光拡散性を付与した構造としては、ガラス表面にサンドブラスト加工を施し、その表面を梨地状とすることで光拡散性を持たせた構造、ガラス表面をフッ酸処理し、その表面を梨地状とすることにより、くもりガラス状とした構造等が用いられてきたが、薄いガラスでは割れが生じる虞があり、また、表面が凹凸形状のガラス製品では、部分によっては梨地状が不完全なものとなり、表面を均一に処理することが難しい等の問題点があった。そこで、ガラス表面に光拡散性を均一に付与した構造や方法として、ガラスの表面にオレイン酸等の滑性付与剤を添加した合成樹脂をコーティングすることにより滑性を付与した微細な凹凸部分を形成し、この凹凸部分の変形を防止し、透明化を防止した構造（特許文献１）、基板上に、有機系の透明樹脂と、この透明樹脂と屈折率の異なる微粒子とを含む光散乱膜用組成物をダイコート法により塗布し、光散乱膜を形成する方法（特許文献２）等が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平５−１０５４８７号公報

【特許文献2】特開２００７−１８７８２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ところで、従来のガラスの表面の微細な凹凸部分に滑性を付与した構造では、オレイン酸等の滑性付与剤を添加した合成樹脂をコーティングしているので、ガラスの表面における耐熱性が不十分であるという問題点があった。
また、有機系の透明樹脂と微粒子とを含む光散乱膜用組成物を塗布した光散乱膜では、低屈折率材料である有機系の透明樹脂と、高屈折率材料である微粒子との界面効果を利用していることから、光散乱膜の光透過性が低下してしまうという問題点があった。

【0005】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、高い光透過性、高い光拡散性及び耐熱性を同時に実現することができ、しかも、割れが生じる虞も無く、凹凸形状の表面においても面内均一性に優れた膜を形成することが可能な高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の球形シリカ凝集体を粉砕または破砕してなる低屈折率かつ高光透過性を有する不均一形状の凝集体片と、バインダー成分とにより塗料を構成すれば、高い光透過性、高い光拡散性及び耐熱性を有する膜を実現することができ、しかも、割れが生じる虞も無く、凹凸形状の表面においても面内均一性に優れた膜を形成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0007】

すなわち、本発明の高透過拡散膜用塗料は、粒子径が１０ｎｍ以下の球形シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の球形シリカ凝集体を粉砕または破砕してなる低屈折率かつ高光透過性を有する不均一形状の凝集体片と、バインダー成分と、溶媒とを含有してなり、前記溶媒と前記凝集体片とからなる分散液において、前記凝集体片の含有率が２０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする。

【0008】

前記球形シリカ凝集体は、多孔質かつ中空の球形シリカ凝集体、多孔質かつ中実の球形シリカ凝集体、のいずれか１種からなることが好ましい。
前記バインダー成分は、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ケイ素含有無機有機ハイブリッド構造体、の群から選択される１種からなることが好ましい。

【0009】

本発明の高透過拡散膜は、本発明の高透過拡散膜用塗料を塗布してなることを特徴とする。

【発明の効果】

【0010】

本発明の高透過拡散膜用塗料によれば、シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の球形シリカ凝集体を粉砕または破砕してなる低屈折率かつ高光透過性を有する不均一形状の凝集体片と、バインダー成分とを含有したので、この凝集体片が光の拡散性及び耐熱性に優れるとともに、凝集体を粉砕または破砕した不均一形状であることから低屈折率となり、高い光透過性、高い光拡散性及び耐熱性を同時に実現することができる。

【0011】

本発明の高透過拡散膜によれば、本発明の高透過拡散膜用塗料を塗布して得られたので、割れが生じる虞も無く、凹凸形状の表面においても均一な厚みとすることができ、面内均一性に優れている。したがって、高い光透過性及び高い光拡散性を保持することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施形態の凝集体及び凝集体片の一例を示す模式図である。

【図2】本発明の一実施形態の凝集体及び凝集体片の他の一例を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の高透過拡散膜用塗料及び高透過拡散膜を実施するための形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。

【0014】

［高透過拡散膜用塗料］
本実施形態の高透過拡散膜用塗料は、シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の凝集体を粉砕または破砕してなる不均一形状の凝集体片と、バインダー成分とを含有してなる塗料である。
ここで、この凝集体としては、多孔質かつ中空の球形シリカ凝集体、多孔質かつ中実の球形シリカ凝集体、のいずれか１種からなることが好ましい。

【0015】

図１は、本実施形態の凝集体及び凝集体片の一例を示す模式図であり、図において、１は球形シリカ凝集体であり、例えば、粒子径が１０ｎｍ以下の球形シリカ２が多数、球形に凝集して多孔質状となっており、かつ内部には中空３が形成されている。
この球形シリカ凝集体１の２次粒子径は、１μｍ以上かつ５μｍ以下が好ましく、より好ましくは２μｍ以上かつ３μｍ以下である。

【0016】

この２次粒子径を１μｍ以上かつ５μｍ以下とした理由は、この凝集体１を粉砕または破砕により複数の凝集体片に分割した場合に、得られた凝集体片の高い光透過性及び高い光拡散性を両立させることができる範囲だからである。
ここで、２次粒子径が１μｍ未満の場合、複数の凝集体片に分割した場合に、得られた凝集体片の粒子径がサブミクロンあるいはナノメートルの大きさとなり、光透過性は確保されるものの光拡散性が十分に得られなくなり、ヘーズ値も低下するので好ましくなく、一方、２次粒子径が５μｍを超えると、得られた凝集体片の粒子径が５μｍ程度あるいはそれ以上のミクロンオーダーとなってしまい、光透過性が低下し、光透明性が得られなくなるので、好ましくない。

【0017】

この球形シリカ凝集体１の表面の凹凸形状の評価は、例えば、細孔径、実測密度／理論密度、等の数値により評価することができる。
例えば、細孔径が１ｎｍ以上かつ１０ｎｍ以下であれば、光散乱性が優れていると評価することができる。

【0018】

この球形シリカ凝集体１は、ボールミルやジェットミル等の粉砕手段や破砕機等の破砕手段を用いて粉砕または破砕することにより、様々な外形の凝集体片に分割され、図１（ｂ）に示す不均一形状の凝集体片１１〜１６となっている。
この凝集体片１１〜１６は、外形形状が互いに異なった不均一形状であるから、外部からの光を効果的に散乱させることができる。したがって、高い光拡散性を有している。
また、内部に中空３を有する球形シリカ凝集体１を粉砕または破砕して得られた凝集体片１１〜１６であるから、凝集体片１１〜１６における空隙部分の占める割合が高く、したがって、低屈折率を維持したものとなっている。これにより、高い光透過性を有したものとなっている。

【0019】

図２は、本実施形態の凝集体及び凝集体片の他の一例を示す模式図であり、図において、２１は球形シリカ凝集体であり、例えば、粒子径が１０ｎｍ以下の球形シリカ２が多数、球形に凝集して多孔質状となっており、かつ内部は密に詰まった中実とされている。
この球形シリカ凝集体２１の２次粒子径は、１μｍ以上かつ５μｍ以下が好ましく、より好ましくは２μｍ以上かつ３μｍ以下である。

【0020】

この２次粒子径を１μｍ以上かつ５μｍ以下とした理由は、この凝集体２１を粉砕または破砕により複数の凝集体片に分割した場合に、得られた凝集体片の高い光透過性及び高い光拡散性を両立させることができる範囲だからである。
ここで、２次粒子径が１μｍ未満の場合、複数の凝集体片に分割した場合に、得られた凝集体片の粒子径がサブミクロンあるいはナノメートルの大きさとなり、光透過性は確保されるものの光拡散性が十分に得られなくなり、ヘーズ値も低下するので好ましくなく、一方、２次粒子径が５μｍを超えると、得られた凝集体片の粒子径が５μｍ程度あるいはそれ以上のミクロンオーダーとなってしまい、光透過性が低下し、光透明性が得られなくなるので、好ましくない。

【0021】

この球形シリカ凝集体２１においても、上記の球形シリカ凝集体１と同様、表面の凹凸形状の評価は、例えば、細孔径、実測密度／理論密度、等の数値により評価することができる。
例えば、細孔径が１ｎｍ以上かつ１０ｎｍ以下であれば、光散乱性が優れていると評価することができる。

【0022】

この球形シリカ凝集体２１においても、上記の球形シリカ凝集体１と同様、ボールミルやジェットミル等の粉砕手段や破砕機等の破砕手段を用いて粉砕または破砕することにより、様々な外形の凝集体片に分割され、図２（ｂ）に示す不均一形状の凝集体片３１〜３８となっている。
この凝集体片３１〜３８においても、上記の凝集体片１１〜１６と同様、外形形状が互いに異なった不均一形状であるから、外部からの光を効果的に散乱させることができる。したがって、高い光拡散性を有している。
また、中実の球形シリカ凝集体２１を粉砕または破砕して得られた凝集体片３１〜３８であるから、上記の凝集体片１１〜１６と同様、低屈折率を維持し、高い光透過性を有したものとなっている。

【0023】

バインダー成分としては、可視光線あるいは近赤外線等の所定の波長帯域の光に対して透明性を有するものであればよく、熱可塑性、熱硬化性、可視光線や紫外線や赤外線等による光（電磁波）硬化性、電子線照射による電子線硬化性等の硬化性樹脂、あるいはケイ素含有無機有機ハイブリッド構造体が好適に用いられる。
これらの樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、光透過性及び光拡散性に優れ、耐熱性及び機械的特性に優れている点で、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂が好ましい。
また、ケイ素含有無機有機ハイブリッド構造体としては、アクリル・ポリシロキサンハイブリッド樹脂、エポキシ・ポリシロキサンハイブリッド樹脂、ウレタン・ポリシロキサンハイブリッド樹脂等が挙げられる。

【0024】

このバインダー成分の凝集体片全体量に対する割合は、３質量％以上かつ２０質量％以下が好ましい。
ここで、バインダー成分の割合が３質量％未満では、バインダー成分の量が凝集体片全体量に対して少なくなりすぎてしまい、その結果、凝集体片同士の接合が弱くなり、この塗料を塗布して得られた膜の機械的強度が低下し、膜が剥がれる等の不具合が生じる虞があり、一方、バインダー成分の割合が２０質量％を超えると、バインダー成分の量が凝集体片全体量に対して多くなりすぎてしまい、その結果、バインダー成分の過多による光拡散性の低下及び光透過性の低下の虞がある。

【0025】

この塗料に含まれる溶媒としては、水、有機溶媒、液状の樹脂モノマー、液状の樹脂オリゴマーの群から選択される１種または２種以上が好適に用いられる。
上記の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が好適に用いられ、これらの溶媒は、１種のみ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0026】

上記の液状の樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系またはメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマー等が好適に用いられる。
また、上記の液状の樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマー等が好適に用いられる。

【0027】

この高透過拡散膜用塗料中の凝集体片の含有率は、１質量％以上かつ７０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上かつ５０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上かつ３０質量％以下である。
ここで、凝集体片の含有率を１質量％以上かつ７０質量％以下と限定した理由は、この範囲が凝集体片が良好な分散状態を取りうる範囲であり、含有率が１質量％未満であると、凝集体片としての効果が低下し、高い光透過性及び高い光拡散性が得られず、また、７０質量％を超えると、凝集が激しくなり、塗料としての均一性が低下する。

【0028】

本実施形態の高透過拡散膜用塗料によれば、シリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の凝集体を粉砕または破砕してなる不均一形状の凝集体片と、バインダー成分とを含有したので、光の拡散性及び耐熱性に優れ、しかも低屈折率の凝集体片をバインダー成分中に分散させることで、高い光透過性、高い光拡散性及び耐熱性を有する膜を実現することができる。

【0029】

［高透過拡散膜］
本実施形態の高透過拡散膜は、上記の高透過拡散膜用塗料を基材上に塗布して得られた膜である。
この高透過拡散膜は、上記の高透過拡散膜用塗料を基材上に塗布し、乾燥させることで、得ることができる。
このようにして得られた高透過拡散膜は、バインダー成分中にシリカ粒子が凝集され表面が凹凸形状かつ粒子径が１μｍ以上かつ５μｍ以下の凝集体を粉砕または破砕してなる不均一形状の凝集体片を分散した状態である。

【0030】

この高透過拡散膜では、凝集体片の含有率は、１質量％以上かつ８０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上かつ８０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上かつ５０質量％以下である。
ここで、凝集体片の含有率を１質量％以上かつ８０質量％以下と限定した理由は、下限値の１質量％は光透過率、屈折率等の光学特性及び機械的強度等の機械的特性の向上が可能となる添加率の最小値であるからであり、一方、上限値の８０質量％は樹脂自体の特性（柔軟性、比重）を維持することができる添加率の最大値であるからである。

【0031】

この高透過拡散膜では、凝集体片の形状や大きさ、及び含有率を調整することにより、光透過性、光拡散性、屈折率等の光学特性及び機械的強度等の機械的特性を所望の特性に調整することが可能である。

【0032】

本実施形態の高透過拡散膜によれば、上記の高透過拡散膜用塗料を基材上に塗布して得られた膜であるから、割れが生じる虞も無く、凹凸形状の表面においても均一な厚みとすることができ、面内均一性に優れている。したがって、高い光透過性及び高い光拡散性を保持することができる。

【実施例】

【0033】

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

【0034】

［実施例１］
多孔質状かつ内部に中空が形成された２次粒子径が２μｍの球形シリカ凝集体Ａを、分散剤を含む純水中にビーズミルを用いて粉砕・分散させ、その後ビーズを分離し、凝集体片を２０質量％、分散剤を２質量％含有する分散液を作製した。
次いで、この分散液にバインダー成分としてアクリル樹脂を、凝集体片がアクリル樹脂に対して３０質量％となるように添加して均一に混合し、実施例１の塗料を作製した。

【0035】

次いで、この塗料を、バーコート法により、ホウケイ酸ガラスからなるガラス基板（厚み×縦×横：２ｍｍ×２０ｍｍ×５０ｍｍ）上に膜厚が１．５μｍとなるように塗布し、得られた塗膜を、大気中、９０℃にて５分エアブローしながら乾燥し、実施例１の膜を得た。
次いで、ヘーズメータ ＮＤＨ−２０００（日本電色工業社製）を用いて、この膜のヘーズ値（Ｈｚ）及び全光線透過率（Ｔｔ）を測定し、光透過率の波長バラツキを算出した。また、目視により塗布ムラを評価した。

【0036】

ここでは、ヘーズ値（Ｈｚ）については、６０％以上を「◎」、４０％以上かつ６０％未満を「○」、２０％以上かつ４０％未満を「△」、２０％未満を「×」とした。
また、全光線透過率（Ｔｔ）については、９０％以上を「◎」、８５％以上かつ９０％未満を「○」、８０％以上かつ８５％未満を「△」、８０％未満を「×」とした。

【0037】

また、光透過率の波長バラツキについては、６％以下を「◎」、６％を超えかつ１０％以下を「○」、１０％を超えかつ２０％以下を「△」、２０％を超えたものを「×」とした。
また、塗布ムラについては、塗布ムラが認められなかったものを「◎」、塗布ムラが認められたものを「×」とした。
表１に測定結果を示す。

【0038】

［実施例２］
凝集体片の含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例２の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0039】

［実施例３］
凝集体片の含有率を４０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例３の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0040】

［実施例４］
球形シリカ凝集体Ａを、多孔質状かつ中実の２次粒子径が３μｍの球形シリカ凝集体Ｂに代えた他は、実施例１に準じて実施例４の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0041】

［実施例５］
球形シリカ凝集体Ａを、多孔質状かつ中実の２次粒子径が３μｍの球形シリカ凝集体Ｂに代え、凝集体片の含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例５の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0042】

［実施例６］
球形シリカ凝集体Ａを、多孔質状かつ中実の２次粒子径が３μｍの球形シリカ凝集体Ｂに代え、凝集体片の含有率を４０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例６の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0043】

［実施例７］
アクリル樹脂をポリエステル樹脂に代え、凝集体片の含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例７の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0044】

［実施例８］
アクリル樹脂をフッ素樹脂に代え、凝集体片の含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて実施例８の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0045】

［比較例１］
凝集体片の含有率を１０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例１の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0046】

［比較例２］
凝集体片の含有率を５０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例２の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0047】

［比較例３］
球形シリカ凝集体Ａを、多孔質状かつ中実の２次粒子径が３μｍの球形シリカ凝集体Ｂに代え、凝集体片の含有率を１０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例３の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0048】

［比較例４］
球形シリカ凝集体Ａを、多孔質状かつ中実の２次粒子径が３μｍの球形シリカ凝集体Ｂに代え、凝集体片の含有率を５０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例３の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0049】

［比較例５］
球形シリカ凝集体Ａを、２次粒子径が９μｍの球形シリカ凝集体Ｄとし、この球形シリカ凝集体Ｄの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例５の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0050】

［比較例６］
球形シリカ凝集体Ａを、粒子径が０．１μｍの球状シリカ粒子Ｅに代え、この球状シリカ粒子Ｅの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例６の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0051】

［比較例７］
球形シリカ凝集体Ａを、粒子径が１〜５μｍの不定形の溶融シリカの粉砕品Ｆに代え、この粉砕品Ｆの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例７の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0052】

［比較例８］
球形シリカ凝集体Ａを、粒子径が３μｍの球状アルミナ粒子Ｇに代え、この球状アルミナ粒子Ｇの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例８の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0053】

［比較例９］
球形シリカ凝集体Ａを、粒子径が０．１μｍの球状チタニア粒子Ｈに代え、この球状チタニア粒子Ｈの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例９の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0054】

［比較例１０］
球形シリカ凝集体Ａを、粒子径が０．５μｍの多孔質の球状シリカ粒子Ｉに代え、この球状シリカ粒子Ｉの含有率を３０質量％とした他は、実施例１に準じて比較例１０の塗料及び膜を作製し、評価した。表１に測定結果を示す。

【0055】

【表1】

【0056】

表１によれば、実施例１〜８では、塗料中の凝集体片の含有率が２０質量％〜５０質量％の範囲であることから、塗布ムラも無く、膜の表面状態も良好であり、膜のヘーズ値（Ｈｚ）、全光線透過率（Ｔｔ）及び光透過率の波長バラツキも良好であった。

【0057】

一方、比較例１〜４では、塗料中の凝集体片の含有率が１０質量％の場合、膜のヘーズ値（Ｈｚ）及び全光線透過率（Ｔｔ）が低く、また、含有率が５０質量％では塗布ムラが生じていた。
比較例５では、塗料中の凝集体が大き過ぎるために、全光線透過率（Ｔｔ）が低下していた。
比較例６では、塗料中の粒子の大きさが小さ過ぎるために、ヘーズ値（Ｈｚ）が低下していた。

【0058】

比較例７〜９では、球形シリカ凝集体を、溶融シリカの粉砕品、球状アルミナ粒子または球状チタニア粒子に代えたので、膜のヘーズ値（Ｈｚ）及び全光線透過率（Ｔｔ）が低く、特に球状アルミナ粒子または球状チタニア粒子を用いた場合、全ての特性が低下していた。
比較例１０では、粒子径が０．５μｍの多孔質の球状シリカ粒子を用いたので、膜のヘーズ値（Ｈｚ）及び全光線透過率（Ｔｔ）共に低下していた。

【符号の説明】

【0059】

１ 球形シリカ凝集体
２ 球形シリカ
３ 中空
１１〜１６ 凝集体片
２１ 球形シリカ凝集体
３１〜３８ 凝集体片

【図1】

【図2】