特許 5751504 セメントクリンカ及びセメント組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5751504

(24)【登録日】2015年5月29日

(45)【発行日】2015年7月22日

(54)【発明の名称】セメントクリンカ及びセメント組成物

(51)【国際特許分類】

   C04B 7/02 20060101AFI20150702BHJP

   C04B 7/24 20060101ALI20150702BHJP

   C04B 28/04 20060101ALI20150702BHJP

   C04B 18/14 20060101ALI20150702BHJP

   C04B 18/08 20060101ALI20150702BHJP

   C04B 14/28 20060101ALI20150702BHJP

   C04B 14/04 20060101ALI20150702BHJP

【ＦＩ】

   C04B7/02

   C04B7/24

   C04B28/04

   C04B18/14 A

   C04B18/08 Z

   C04B14/28

   C04B14/04 Z

【請求項の数】8

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2014-64563(P2014-64563)

(22)【出願日】2014年3月26日

【審査請求日】2014年11月11日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000183266

【氏名又は名称】住友大阪セメント株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100074332

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 昇

(74)【代理人】

【識別番号】100114432

【弁理士】

【氏名又は名称】中谷 寛昭

(72)【発明者】

【氏名】狩野 和弘

(72)【発明者】

【氏名】松田 英明

(72)【発明者】

【氏名】木虎 智子

(72)【発明者】

【氏名】蛇見 眞悟

(72)【発明者】

【氏名】平野 有紀

(72)【発明者】

【氏名】上河内 貴

【審査官】 相田 悟

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−１８４８９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１４４４９７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−２２８９２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２４６１９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０７６９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１８４１４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１５７８９０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ ７／００〜２８／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａｌ_２Ｏ_３を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ_３を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含み、Ｃ_３Ｓを４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓを５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａを１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦを７質量％以上１１質量％以下含む、セメントクリンカであって、
前記Ａｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）と、前記ＳＯ_３の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式１を満たす関係であるセメントクリンカ。
Ａｌ_２Ｏ_３の含有量≦αＳＯ_３の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ＝−１３．０、δ＝５．２）

【請求項2】

Ａｌ_２Ｏ_３を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ_３を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含み、Ｃ_３Ｓを４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓを５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａを１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦを７質量％以上１１質量％以下含む、セメントクリンカであって、
前記Ａｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）と、前記ＳＯ_３の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式２を満たす関係であるセメントクリンカ。
Ａｌ_２Ｏ_３の含有量≦αＳＯ_３の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ’×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【請求項3】

Ｓｒを０．０１質量％以上０．５質量％以下含む請求項１又は２に記載のセメントクリンカ。

【請求項4】

原料原単位は、石灰石が１０００ｋｇ／トン以上１２００ｋｇ／トン以下、廃棄物が２００ｋｇ／トン以上５００ｋｇ／トン以下である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のセメントクリンカ。

【請求項5】

前記廃棄物は、石炭灰、建設発生土、鉱滓、焼却灰及び汚泥からなる群より選ばれる少なくとも１種以上である請求項３に記載のセメントクリンカ。

【請求項6】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載のセメントクリンカと石膏とを含むセメント組成物。

【請求項7】

さらに、混合材を含む請求項６に記載のセメント組成物。

【請求項8】

前記混合材は、高炉スラグ、シリカ質混合材、フライアッシュ及び石灰石微粉末からなる群より選ばれる少なくとも１種以上である請求項６又は７に記載のセメント組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、セメントクリンカ、及びそのセメントクリンカを含むセメント組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、一般廃棄物、産業廃棄物等の廃棄物をセメントクリンカ原料として用いることが検討されている。例えば、セメントクリンカの原料として用いられる廃棄物としては、石炭灰、建設発生土、鉱滓、焼却灰、汚泥等のアルミニウムを比較的多く含むものが一般的に用いられる。かかる廃棄物は近年増加しており、できるだけ多量の廃棄物をセメントクリンカの原料として再利用することが望まれている。

【0003】

一方、前述のような廃棄物をセメントクリンカ原料として多く用いた場合には、原料中に廃棄物由来のアルミニウムが多く含まれることになり、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃含有量が増加する。セメントクリンカ中にＡｌ₂Ｏ₃が多く含まれると、クリンカ化合物である３ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃（Ｃ₃Ａ）が増加することが知られている。セメントクリンカ中のＣ₃Ａが増加すると、該セメントクリンカをセメント組成物として用いる場合の流動性が低下するという問題がある。
そこで、廃棄物をセメントクリンカ原料として用いたセメント組成物の流動性の低下を抑制することが種々検討されている。

【0004】

例えば、特許文献１及び２には、セメントクリンカ中のＣ₃Ａと微量成分であるＭｇＯとのモル比を適正化することが記載されている。
特許文献３には、セメントクリンカ原料として酸化リンを用いることが記載されている。
特許文献４には、クリンカ化合物の組成を特定の範囲に調整することが記載されている。
特許文献１乃至４には、これらのセメントクリンカをセメント組成物として用いた場合に流動性の低下が抑制できることが記載されている。

【0005】

しかしながら、特許文献１乃至４に記載のセメントクリンカでは、廃棄物をより多量に原料として用いる等してセメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃がさらに多くなった場合の流動性の低下を十分に抑制できないという問題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−１４９５１５号公報

【特許文献2】特開２００９−２５６２０５号公報

【特許文献3】特開２００７−９１５０６号公報

【特許文献4】特開２００６−３４７８１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記問題点に鑑み、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃が比較的多い場合にも、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下を十分に抑制することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明のセメントクリンカは、
Ａｌ_２Ｏ_３を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ_３を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含み、Ｃ_３Ｓを４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓを５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａを１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦを７質量％以上１１質量％以下含む、セメントクリンカであって、
前記Ａｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）と、前記ＳＯ_３の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式１を満たす関係である。
Ａｌ_２Ｏ_３の含有量≦αＳＯ_３の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ＝−１３．０、δ＝５．２）

【0009】

本発明のセメントクリンカは、
Ａｌ_２Ｏ_３を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ_３を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含み、Ｃ_３Ｓを４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓを５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａを１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦを７質量％以上１１質量％以下含む、セメントクリンカであって、
前記Ａｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）と、前記ＳＯ_３の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式２を満たす関係である。
Ａｌ_２Ｏ_３の含有量≦αＳＯ_３の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ’×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【0010】

Ａｌ_２Ｏ_３を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ_３を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆ（フッ素）を０．０１質量％以上０．３質量％以下含み、Ｃ_３Ｓを４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓを５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａを１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦを７質量％以上１１質量％以下含む、セメントクリンカであって、前記Ａｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）と、前記ＳＯ_３の含有量（質量％）と、前記Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)が前記式を満たす関係であることで、該セメントクリンカをセメント組成物とした場合の流動性の低下を十分に抑制することができる。従って、廃棄物を比較的多く原料として用いる等してセメントクリンカがＡｌ_２Ｏ_３を比較的多く含む場合にも、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下を十分に抑制することができる。

【0011】

本発明において、Ｓｒを０．０１質量％以上０．５質量％以下含んでいてもよい。

【0012】

Ｓｒを０．０１質量％以上０．５質量％以下含む場合には、セメントクリンカがＡｌ₂Ｏ₃を比較的多く含む場合にも、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下をより十分に抑制することができる。

【0013】

本発明において、原料原単位は、石灰石が１０００ｋｇ／トン以上１２００ｋｇ／トン以下、廃棄物が２００ｋｇ／トン以上５００ｋｇ／トン以下であってもよい。

【0014】

原料原単位が、石灰石が１０００ｋｇ／トン以上１２００ｋｇ／トン以下、廃棄物が２００ｋｇ／トン以上５００ｋｇ／トン以下である場合には、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下をより十分に抑制することができる。

【0015】

尚、本発明における原料原単位とは、当該セメントクリンカ１トンを製造する全原料における各原料の量（ｋｇ）をいい、単位をｋｇ／トンで示す。

【0016】

本発明において、前記廃棄物は、石炭灰、建設発生土、鉱滓、焼却灰及び汚泥からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であってもよい。

【0017】

石炭灰、建設発生土、鉱滓、焼却灰、汚泥はアルミニウム含有量が比較的多い廃棄物である。そのため、これらの廃棄物をセメントクリンカ原料として用いた場合にセメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃は増加するが、これらの廃棄物を本発明のセメントクリンカの原料として用いても、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下を十分に抑制することができる。よって、セメント組成物の流動性の低下を抑制しつつ、これらの廃棄物をより多くセメントクリンカの原料として使用することができる。

【0018】

本発明のセメント組成物は、前記各セメントクリンカと石膏とを含む。

【0019】

本発明のセメント組成物は、さらに、混合材を含んでいてもよい。

【0020】

本発明のセメント組成物は、前記混合材が、高炉スラグ、シリカ質混合材、フライアッシュ及び石灰石微粉末からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であってもよい。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃が比較的多い場合にも、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下を十分に抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明にかかるセメントクリンカ及びセメント組成物の一実施形態について説明する。

【0023】

まず、本実施形態のセメントクリンカについて説明する。
本実施形態のセメントクリンカは、
Ａｌ₂Ｏ₃を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ₃を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆ（フッ素）を０．０１質量％以上０．３質量％以下含むセメントクリンカであって、
前記Ａｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と、前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と、前記Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)が下記式１を満たす関係であるセメントクリンカ。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ＝−１３．０、δ＝５．２）

【0024】

また、本実施形態のセメントクリンカは、
Ａｌ₂Ｏ₃を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ₃を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含むセメントクリンカであって、
前記Ａｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と、前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式２を満たす関係であるセメントクリンカ。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ’×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【0025】

本実施形態のセメントクリンカは、Ａｌ₂Ｏ₃を６．０質量％以上８．０質量％以下含み、ＳＯ₃を０．７質量％以上２．２質量％以下含み、Ｆ（フッ素）を０．０１質量％以上０．３質量％以下含むセメントクリンカである。

【0026】

さらに、本実施形態のセメントクリンカの前記Ａｌ₂Ｏ₃及びＳＯ₃の含有量は、下記式１又は２を満たす関係である。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ＝−１３．０、δ＝５．２）
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ’×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【0027】

セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃の含有量、ＳＯ₃の含有量及びＦ（フッ素）の含有量が前記範囲内であって、且つ前記式を満たす関係である場合には、セメントクリンカをセメント組成物とした場合に流動性の低下を抑制できる。

【0028】

セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃は、含有量が多くなりすぎると、該セメントクリンカを用いたセメント組成物を混練する場合の流動性が低下する。これは、セメントクリンカ中に含まれるクリンカ化合物であるＣ₃Ａが増加するためである。
セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃はクリンカの原料に由来するものである。

【0029】

尚、本実施形態において、クリンカ化合物とは、Ｃ₃Ｓ、Ｃ₂Ｓ、Ｃ₃Ａ、Ｃ₄ＡＦを指す。ここで、Ｃ₃Ｓは３ＣａＯ・ＳｉＯ₂、Ｃ₂Ｓは２ＣａＯ・ＳｉＯ₂、Ｃ₃Ａは３ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃ₄ＡＦは４ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・Ｆｅ₂Ｏ₃を意味し、Ｃ＝ＣａＯ、Ｓ＝ＳｉＯ₂で、Ａ＝Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆ＝Ｆｅ₂Ｏ₃である。

【0030】

本実施形態のセメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃のより好ましい含有量としては、前記流動性の低下抑制の観点からは、６．０質量％以上７．５質量％以下、好ましくは６．０質量％以上７．０質量％以下、さらにより好ましくは６．０質量％以上６．５質量％以下が挙げられる。
また、実施形態のセメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃のより好ましい含有量としては、経済性の観点からは、６．５質量％以上８．０質量％以下、好ましくは７．０質量％以上８．０質量％以下、さらにより好ましくは７．５質量％以上８．０質量％以下が挙げられる。

【0031】

本実施形態のセメントクリンカ中のＳＯ₃のより好ましい含有量としては、セメントクリンカの製造時にサイクロン等の製造装置へ付着して目詰まりを生じないという製造のしやすさの観点から、０．７質量％以上１．５質量％以下、より好ましくは０．７質量％以上１．０質量％以下が挙げられる。

【0032】

本実施形態のセメントクリンカ中のＦ（フッ素）のより好ましい含有量としては、セメント硬化体から溶出するＦ（フッ素）を少なくする観点から、０．０１質量％以上０．２質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上０．１質量％以下が挙げられる。

【0033】

また、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃の含有量、ＳＯ₃の含有量及びＦ（フッ素）の含有量は、前記範囲であって、且つ前記式１、式２を満たす関係であることが必要である。セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃、ＳＯ₃、Ｆ（フッ素）の含有量が、かかる式を満たす関係であることで、Ａｌ₂Ｏ₃が比較的多い状態でも十分にセメント組成物とした場合の流動性の低下を抑制できる。

【0034】

セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃の含有量が増加すると、クリンカ化合物のＣ₃Ａを増加させることは知られている。しかし、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃の含有量に対するＳＯ₃の含有量を、前記式１を満たす関係になるようにすることで、Ｃ₃Ａの含有量の増加を抑制できる。これは、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量に対するＳＯ₃の含有量を特定の範囲に調整することで、Ａｌ₂Ｏ₃がＣ₂Ｓを増加させるために消費され、Ｃ₃Ａの増加を抑制するものと考えられる。

【0035】

また、セメントクリンカ中に含まれるＦ（フッ素）も、セメント組成物の流動性に影響を与える。具体的にその理由は定かではないが、セメントクリンカが適量のＦ（フッ素）を含むことでＣ₃Ａの増加を抑制するものと考えられる。

【0036】

前記式１、２のα、β、β’はＦ（フッ素）の含有量の一次式であって、γ及びδ、γ’及びδ’は定数である。さらに、γ＝−１３．０、δ＝５．２、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９であるが、特に、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９である場合に、流動性の低下をより抑制することができる。すなわち、前記Ａｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と、前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と、Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)が下記式２を満たす関係である場合に、よりセメント組成物の流動性の低下を抑制できる。

Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【0037】

式を満たすために前記ＳＯ₃の含有量を調整するためには、例えば、後述するセメントクリンカの原料中のＳＯ₃の供給源となりうるものの量を調整すること等が挙げられる。

【0038】

本実施形態のセメントクリンカは、他の金属あるいは金属酸化物、ハロゲン元素等を含んでいてもよい。
金属としては、例えば、Ｓｒ、Ｔｉ等が挙げられる。金属は酸化物として含まれていてもよく、例えば、ＳｒＯ、ＴｉＯ₂等が挙げられる。

【0039】

本実施形態のセメントクリンカは、Ｓｒを０．０１質量％以上０．５質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上０．２質量％以下含んでいてもよい。
Ｓｒは、微量金属として、各種原料に含まれている場合があり、セメントクリンカ中における含有量が多すぎると、セメント組成物の流動性に影響を及ぼす。Ｓｒが、セメント組成物の流動性に影響を与える。具体的にその理由は定かではないが、前述のように、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量に対するＳＯ₃の含有量を特定の範囲に調整することで、Ｃ₃Ａの増加を抑制する場合に、Ｓｒが特定の量を超えて含まれていると、Ｃ₃Ａの増加を抑制することを抑制する虞があると考えられる。従って、Ｓｒの含有量を前記範囲に調整することで、セメント組成物の流動性の低下をより抑制することができる。

【0040】

Ｓｒ以外の前記金属、酸化物、ハロゲン元素等の好ましい含有量は、例えば、金属酸化物としてＴｉＯ₂が含まれる場合には０．１質量％以上０．８質量％以下である。

【0041】

尚、本実施形態において、セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃、ＳＯ₃、ＴｉＯ₂、Ｓｒ、Ｆ（フッ素）の含有量は、後述する実施例において説明する方法で測定される。

【0042】

本実施形態のセメントクリンカは、各クリンカ化合物を、以下のような含有量で含む。
Ｃ_３Ｓ＝４０質量％以上７０質量％以下、Ｃ_２Ｓ＝５質量％以上３５質量％以下、Ｃ_３Ａ＝１１質量％以上１６質量％以下、Ｃ_４ＡＦ＝７質量％以上１１質量％以下。
尚、本実施形態でクリンカ化合物の含有量は、ＪＩＳ Ｒ ５２０２「ポルトランドセメントの化学分析方法」にて分析し、ボーグ式を用いてＣ_３Ｓ、Ｃ_２Ｓ、Ｃ_３Ａ、Ｃ_４ＡＦを算出することで得られる値をいう。

【0043】

本実施形態のセメントクリンカは、通常のセメント用のセメントクリンカとして使用できる。例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント等のポルトランドセメント；白色ポルトランド等のポルトランドセメントの成分等を調整したセメント；高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等の混合セメント；超速硬セメント等のセメント用のセメントクリンカとして用いることが挙げられる。
中でも、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量が前記範囲であることから、ポルトランドセメント用のセメントクリンカとして本実施形態のセメントクリンカは好適である。

【0044】

セメントクリンカは、例えば、以下のような方法で製造する。

【0045】

本実施形態のセメントクリンカは、セメントクリンカの原料を混合粉砕して調整した調合原料を、予備加熱し、さらに焼成炉で原燃料を投入して焼成し、冷却することで得られる。
尚、本実施形態では、セメントクリンカの原料には、前記調合原料に加えて、原燃料も含む。

【0046】

原料としては、石灰石、粘土、ケイ石等のケイ素源、酸化鉄等の鉄源、廃棄物等が挙げられる。
原燃料としては、オイルコークス、石炭、再生油等が挙げられる。
中でも、オイルコークスは、ＳＯ₃の供給源となるため、セメントクリンカ中のＳＯ₃の含有量を調整しやすくなり好ましい。

【0047】

廃棄物としては、産業廃棄物、産業副産物、一般廃棄物等が挙げられ、中でも、セメントクリンカの粘土代替原料として使用されうる廃棄物が好ましい。
粘土代替原料として使用されうる廃棄物としては、石炭灰、建設発生土、鉱滓、焼却灰、汚泥等が挙げられる。
これらの、廃棄物、特に粘土代替原料として使用されうる廃棄物には、通常、Ａｌ₂Ｏ₃を比較的多く含む。従って、廃棄物をセメントクリンカの原料として用いた場合には、クリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃が多くなり、セメントクリンカをセメント組成物とした場合に流動性の低下の一因となる。

【0048】

一方、廃棄物の処理の観点から、できるだけ多くの廃棄物をセメントクリンカの原料として使用することが要望されている。このためには、Ａｌ₂Ｏ₃を比較的多く含むセメントクリンカにおいて流動性の低下を抑制することが必要である。
本実施形態のセメントクリンカは、前記のような範囲の量のＡｌ₂Ｏ₃と、前記のような範囲の量のＳＯ₃とを含み、且つ、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量とＳＯ₃との含有量とが、前記式１の関係を満たすことにより、流動性の低下を抑制することができる。
従って、アルミニウムを多く含む廃棄物をセメントクリンカの原料として比較的多量用いることができる。

【0049】

本実施形態のセメントクリンカは、例えば、セメントクリンカ１トンを製造する原料全体における各原料の量（原料原単位）は、石灰石が１０００ｋｇ／トン以上１２００ｋｇ／トン以下、好ましくは１０５０ｋｇ／トン以上１１５０ｋｇ／トン以下、廃棄物が２００ｋｇ／トン以上５００ｋｇ／トン以下、好ましくは２００ｋｇ／トン以上４００ｋｇ／トン以下であることが挙げられる。
原料原単位における石灰石及び廃棄物の量が前記範囲である場合には、廃棄物を比較的多く使用しつつ、流動性の低下を十分に抑制できる。

【0050】

廃棄物は、粘土の代替原料として、粘土の一部を廃棄物に置換して配合されてもよい。
あるいは、廃棄物は原燃料の一部として焼成炉に投入されてもよい。

【0051】

次に、前記のようなセメントクリンカを用いたセメント組成物について説明する。
本実施形態のセメント組成物は、前述のような本実施形態のセメントクリンカと、石膏とを含む。
石膏としては、特に限定されるものではないが、無水石膏（ＣａＳＯ₄）、半水石膏（ＣａＳＯ₄・０．５Ｈ₂Ｏ）、二水石膏（ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）等が挙げられる。

【0052】

本実施形態のセメント組成物は、さらに、混合材を含んでいてもよい。
混合材は、通常用いられるセメントクリンカ、石膏以外のセメント組成物の混合成分であれば特に限定されるものではない。
例えば、混合材は、高炉スラグ、シリカ質混合材、フライアッシュ、石灰石微粉末などが挙げられる。

【0053】

本実施形態のセメント組成物には、さらに他の成分として、必要に応じて、混和材、添加剤、増量材等を適宜配合してもよい。

【0054】

セメントクリンカ、石膏、混合材は、混合し、ミルなどで粉砕してセメント組成物として製造される。

【0055】

本実施形態のセメント組成物は、さらに水を加えて混練して、コンクリート用のセメント組成物あるいはモルタル用セメント組成物として使用することができる。
コンクリート用のセメント組成物として用いる場合には、さらに細骨材及び粗骨材を配合することができる。
モルタル用のセメント組成物として用いる場合には、さらに細骨材を配合することができる。

【0056】

本実施形態のセメント組成物は、前述のような本実施形態のセメントクリンカを含むため混練された場合に流動性の低下が抑制できる。
前述のように本実施形態のセメントクリンカは、Ａｌ₂Ｏ₃を比較的多く含んでいても、流動性の低下が抑制できるため、アルミニウムを多く含む廃棄物をセメントクリンカの原料として比較的多く用いても、流動性が低下しにくいセメントクリンカとなる。
よって、廃棄物を多く原料として再利用することが可能となる。

【0057】

尚、本実施形態にかかるセメントクリンカ及びセメント組成物は以上のとおりであるが、今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

【実施例】

【0058】

以下に実施例を示して、本発明にかかるセメント組成物についてさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0059】

以下のような方法で、表１に記載の配合Ａ０〜Ａ７でセメントクリンカを作製した。
まず、原料として石灰石、珪石、粘土代替原料、高炉粉を用いて表１に示す配合で混合粉砕し、レンガ状に成型したものを電気炉にて１４２５〜１４７５℃で１〜２時間焼成し、セメントクリンカを得た。焼成条件はｆ−ＣａＯが０．４〜０．９％になるよう調整した。得られたセメントクリンカに半水石膏および石灰石を添加し、ブレーン比表面積３３００±５０ｃｍ²／ｇになるようボールミルにて粉砕した。
さらに、ＳＯ₃、Ｓｒ、ＴｉＯ₂、Ｆ（フッ素）の含有量の調整には試薬特級のＨ₂ＳＯ₄、ＳｒＣＯ₃、ＴｉＯ₂、ＣａＦ₂を用いて、表２に記載の含有量になるように原料に各試薬を添加した。

【0060】

【表1】

【0061】

【表2】

【0062】

各セメントクリンカ中に含まれるＡｌ₂Ｏ₃、ＳＯ₃、ＴｉＯ₂はＪＩＳ Ｒ ５２０４（セメントの蛍光Ｘ線分析方法）、Ｆ（フッ素）はＣＡＪＳ Ｉ−５１（セメントおよびセメント原料中の微量成分の定量方法）、ＳｒはＩＣＰ発光分光分析法（装置名７３０−ＥＳ、Ｖａｒｉａｎ社製）に従って測定した。

【0063】

尚、各セメントクリンカ中のＳＯ₃の含有量（質量％）を下記式３、式４に当てはめ計算した結果を表３に示す。

ＳＯ₃の含有量（１０．３×Ｆの含有量＋１．３）＋（−１３．０×Ｆの含有量＋５．２）・・・（３）

ＳＯ₃の含有量（１０．３×Ｆの含有量＋１．３）＋（−１４．１×Ｆの含有量＋４．９）・・・（４）

【0064】

さらに各セメントクリンカと石膏とを、ボールミルにて粉砕して粉体セメント組成物を得た。

【0065】

各粉体セメント組成物を用いて粘度を測定した。
粉体セメント組成物に水を水／セメント比０．５になるように添加してペースト状のセメント組成物を得た。
このペースト状のセメント組成物の２分間２０℃の条件で混練した際の粘度を、粘度計（ＨＡＡＫＥ社製）で測定した。尚、せん断速度５００ｓ−１時のせん断応力を測定し、このときの見かけ粘度を粘度として表２に記載した。

【0066】

表２に示すとおり、全ての実施例は、粘度が１３０ｍＰａ・ｓ未満と、Ａｌ₂Ｏ₃が少ない対照例のセメントクリンカを用いたセメント組成物と同等レベルであった。
尚、粘度の評価としては、粘度が１３０ｍＰａ・ｓ以上を×、１３０ｍＰａ・ｓ未満１２０ｍＰａ・ｓ以上を○、１２０ｍＰａ・ｓ未満を◎として評価した。
すなわち、すべての実施例のセメント組成物の流動性は良好（○以上）であった。

【0067】

さらに、式３、式４の値と、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量の値とを比較したところ、各実施例ではいずれも、式３、式４の値の方がＡｌ₂Ｏ₃の含有量よりも大きかった。
すなわち、実施例のセメントクリンカのＡｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と前記Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)とは下記式１を満たす関係であることが判明した。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ≦−１３．０、δ≦５．２）

【0068】

特に、式４の値がＡｌ₂Ｏ₃の含有量よりも大きかった各実施例のセメントクリンカのＡｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と前記Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)とは、下記式２を満たす関係であり、これらの実施例はいずれも粘度がいずれも１２０ｍＰａ・ｓ未満（評価◎）と低かった。すなわち、流動性はより良好であった。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β’・・・（２）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β’＝γ’×Ｆの含有量＋δ’、γ’＝−１４．１、δ’＝４．９）

【0069】

一方、比較例のセメントクリンカはすべて対照例よりもＡｌ₂Ｏ₃の含有量が多く、且つ、式３の値がＡｌ₂Ｏ₃の含有量よりも小さく、すなわち、式１を満たす関係ではなかった。かかる比較例では、粘度はすべて１３０ｍＰａ・ｓ以上であった。よって、Ａｌ₂Ｏ₃の含有量が６．０質量％以上であって、且つセメントクリンカのＡｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と前記Ｆ（フッ素）の含有量(質量％)とが、前記式１を満たす関係ではない場合には、流動性はＡｌ₂Ｏ₃が少ない対照例と比べて低下していた。

【要約】

【課題】セメントクリンカ中のＡｌ₂Ｏ₃が比較的多い場合にも、該セメントクリンカを含むセメント組成物の流動性の低下を十分に抑制することを課題とする。
【解決手段】本発明のセメントクリンカは、Ａｌ₂Ｏ₃を６．０質量％以上８．０質量％以下、ＳＯ₃を０．７質量％以上２．２質量％以下、Ｆを０．０１質量％以上０．３質量％以下含むセメントクリンカであって、前記Ａｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）と、前記ＳＯ₃の含有量（質量％）と、前記Ｆの含有量(質量％)が下記式１を満たす関係である。
Ａｌ₂Ｏ₃の含有量≦αＳＯ₃の含有量＋β・・・（１）
（但し、α＝１０．３×Ｆの含有量＋１．３、β＝γ×Ｆの含有量＋δ、γ＝−１３．０、δ＝５．２）
【選択図】なし