特許 5761103 カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5761103

(24)【登録日】2015年6月19日

(45)【発行日】2015年8月12日

(54)【発明の名称】カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 183/07 20060101AFI20150723BHJP

   C08L 83/07 20060101ALI20150723BHJP

   C09D 183/04 20060101ALI20150723BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20150723BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20150723BHJP

   C09C 1/30 20060101ALI20150723BHJP

   C09C 3/06 20060101ALI20150723BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20150723BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20150723BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20150723BHJP

   C08K 5/54 20060101ALI20150723BHJP

   B60R 21/231 20110101ALI20150723BHJP

【ＦＩ】

   C09D183/07

   C08L83/07

   C09D183/04

   C09D7/12

   C09D5/00 Z

   C09C1/30

   C09C3/06

   C08L83/05

   C08L83/04

   C08K3/36

   C08K5/54

   B60R21/231

【請求項の数】14

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2012-80592(P2012-80592)

(22)【出願日】2012年3月30日

(65)【公開番号】特開2013-209517(P2013-209517A)

(43)【公開日】2013年10月10日

【審査請求日】2014年2月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079304

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100114513

【弁理士】

【氏名又は名称】重松 沙織

(74)【代理人】

【識別番号】100120721

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 克成

(74)【代理人】

【識別番号】100124590

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 武史

(72)【発明者】

【氏名】水嶋 英典

(72)【発明者】

【氏名】木村 恒雄

(72)【発明者】

【氏名】生方 茂

【審査官】 ▲吉▼澤 英一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０８２４４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００７０５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１１５８１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１０７３７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１９２３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１８４５８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０８２６６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１６４１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／００８５９４２（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １８３／０７

Ｂ６０Ｒ ２１／２３１

Ｃ０８Ｋ ３／３６

Ｃ０８Ｋ ５／５４

Ｃ０８Ｌ ８３／０４

Ｃ０８Ｌ ８３／０５

Ｃ０８Ｌ ８３／０７

Ｃ０９Ｃ １／３０

Ｃ０９Ｃ ３／０６

Ｃ０９Ｄ ５／００

Ｃ０９Ｄ ７／１２

Ｃ０９Ｄ １８３／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、該オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子を含まない）：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：１０〜３０質量部、
（Ｄ）シリカ表面処理剤：３〜２０質量部、
（Ｅ）水：０．５〜５質量部、
（Ｆ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｇ）付加反応触媒：有効量、
（Ｈ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を必須成分としてなるカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法であって、
〔ｉ〕上記（Ａ）成分の一部、（Ｂ）成分の一部又は全部と、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の全部を１３０℃未満の温度で混練する第一の工程、
〔ｉｉ〕この第一の工程で得られた混合物を１３０〜２００℃で熱処理する第二の工程、及び
〔ｉｉｉ〕この熱処理後の混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の残部と上記（Ｆ）〜（Ｈ）成分の全量とを混練する第三の工程
を有することを特徴とするカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項2】

更に、（Ｉ）有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜５質量部含有し、上記〔ｉｉｉ〕の第三の工程で添加、混練する請求項１記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項3】

更に、（Ｊ）下記一般式（１）で表される有機ホスファゼン化合物を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜１０質量部含有し、上記〔ｉｉｉ〕の第三の工程で添加、混練する請求項１又は２記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【化1】

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。ｎは２〜１０の整数である。）

【請求項4】

シリカ表面処理剤がヘキサメチルジシラザンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項5】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して３３０〜３４０％の切断時伸びを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜４のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項6】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して５．６〜５．７ＭＰａの引張り強さを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜５のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項7】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して２０〜２１ｋＮ／ｍの引裂き強さを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜６のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法。

【請求項8】

（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、該オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子を含まない）：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：１０〜３０質量部、
（Ｄ）シリカ表面処理剤：３〜２０質量部、
（Ｅ）水：０．５〜５質量部、
（Ｆ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｇ）付加反応触媒：有効量、
（Ｈ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を必須成分としてなり、
〔ｉ〕上記（Ａ）成分の一部、（Ｂ）成分の一部又は全部と、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の全部を１３０℃未満の温度で混練する第一の工程、
〔ｉｉ〕この第一の工程で得られた混合物を１３０〜２００℃で熱処理する第二の工程、及び
〔ｉｉｉ〕この熱処理後の混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の残部と上記（Ｆ）〜（Ｈ）成分の全量とを混練する第三の工程
を経て製造されてなるものであることを特徴とするカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【請求項9】

更に、（Ｉ）有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜５質量部含有する請求項８記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【請求項10】

更に、（Ｊ）下記一般式（１）で表される有機ホスファゼン化合物を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜１０質量部含有する請求項８又は９記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【化2】

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。ｎは２〜１０の整数である。）

【請求項11】

シリカ表面処理剤がヘキサメチルジシラザンであることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【請求項12】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して３３０〜３４０％の切断時伸びを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項８〜１１のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【請求項13】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して５．６〜５．７ＭＰａの引張り強さを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項８〜１２のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【請求項14】

上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が、硬化して２０〜２１ｋＮ／ｍの引裂き強さを有するシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項８〜１３のいずれか１項記載のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、６，６−ナイロン、６−ナイロン、ポリエステル等の繊維布にシリコーンゴムコーティング膜を形成させた車両等のエアーバッグを作製するのに好適な、特に、運転席や助手席に装着されるエアーバッグとは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、特に、カーテンエアーバッグ用途に使用した際にＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、繊維表面へゴム皮膜を形成することを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物としては、以下のものが知られている。即ち、特許文献１（特許第３１６５３１２号公報）には、付加硬化型組成物に無機質充填剤とオルガノポリシロキサンレジンとを添加してなる、米国のＦＭＶＳＳ−３０２（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅ Ｓａｆｅｔｙ Ｓｔａｎｄａｒｄ−３０２）に規定される燃焼速度に優れるエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献２（特開２００６−８２４４３号公報）には、付加硬化型組成物を介して繊維表面に積層した樹脂フィルム層とからなるＦＭＶＳＳ−３０２に規定される燃焼速度に優れるエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献３（特開２０１０−５３４９３号公報）には、付加硬化型組成物に補強性シリカ微粉末と水酸化アルミニウムとを添加してなる、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される燃焼速度に優れ、また表面粘着性の少ないエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物が開示されている。

【0003】

しかし、これら組成物は、カーテンエアーバッグ用途に使用した場合には、いずれも近年の燃焼速度に対する高い要求に応えることが難しいという問題があり、特に、近年の基布に対する低被覆量の市場要求に対しても上記低燃焼速度性の要求特性を満足させ得るものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第３１６５３１２号公報

【特許文献2】特開２００６−８２４４３号公報

【特許文献3】特開２０１０−５３４９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、特に、カーテンエアーバッグ用途に使用した際に、カーテンエアーバッグ基布に対するコーティング量（被覆量）が少なくても、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる硬化皮膜（コーティング層）を与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、下記（Ａ）〜（Ｈ）成分を必須成分とし、なおかつ下記に示す第〔ｉ〕〜第〔ｉｉｉ〕工程を経て製造されることにより、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が定常的に得られることを見出し、本発明をなすに至った。

【0007】

従って、本発明は、下記に示すカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物及びその製造方法を提供する。
即ち、本発明は第一に、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、該オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子を含まない）：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：１０〜３０質量部、
（Ｄ）シリカ表面処理剤：３〜２０質量部、
（Ｅ）水：０．５〜５質量部、
（Ｆ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｇ）付加反応触媒：有効量、
（Ｈ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を必須成分としてなり、
〔ｉ〕上記（Ａ）成分の一部、（Ｂ）成分の一部又は全部と、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の全部を１３０℃未満の温度で混練する第一の工程、
〔ｉｉ〕この第一の工程で得られた混合物を１３０〜２００℃で熱処理する第二の工程、及び
〔ｉｉｉ〕この熱処理後の混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の残部と上記（Ｆ）〜（Ｈ）成分の全量とを混練する第三の工程
を経て製造されてなるものであるカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を提供する。

【0008】

また、本発明は第二に、
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、該オルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子を含まない）：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：１０〜３０質量部、
（Ｄ）シリカ表面処理剤：３〜２０質量部、
（Ｅ）水：０．５〜５質量部、
（Ｆ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｇ）付加反応触媒：有効量、
（Ｈ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部
を必須成分としてなるカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法であって、
〔ｉ〕上記（Ａ）成分の一部、（Ｂ）成分の一部又は全部と、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の全部を１３０℃未満の温度で混練する第一の工程、
〔ｉｉ〕この第一の工程で得られた混合物を１３０〜２００℃で熱処理する第二の工程、及び
〔ｉｉｉ〕この熱処理後の混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の残部と上記（Ｆ）〜（Ｈ）成分の全量とを混練する第三の工程
を有するカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の製造方法を提供する。
この場合、更に、（Ｉ）有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合触媒を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜５質量部含有し、上記〔ｉｉｉ〕の第三の工程で添加、混練することが好ましい。

【0009】

また、更に、（Ｊ）下記一般式（１）で表される有機ホスファゼン化合物を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜１０質量部含有し、上記〔ｉｉｉ〕の第三の工程で添加、混練することも好ましい。

【化1】

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。ｎは２〜１０の整数である。）
なお、シリカ表面処理剤がヘキサメチルジシラザンであることが好ましい。
また、上記〔ｉ〕、〔ｉｉ〕、〔ｉｉｉ〕の工程を経て得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、そのゴム硬化物が３３０〜３４０％の切断時伸び、５．６〜５．７ＭＰａの引張り強さ、２０〜２１ｋＮ／ｍの引裂き強さを与えるものであることが好ましい。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、カーテンエアーバッグ用基布のシリコーンゴムコーティング層に使用した場合、カーテンエアーバッグ基布に対するコーティング量（被覆量）が少なくても、該コーティング布が、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる硬化皮膜（コーティング層）を与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られる。該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグは、低燃焼速度性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、本発明において、粘度は、室温（２５℃を意味する、以下同じ）において回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）により測定した値である。

【0012】

＜液状シリコーンゴムコーティング剤組成物＞
本発明のカーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｈ）成分を含有してなるものであって、室温（２５℃）で液状のものである。
以下、各成分について詳細に説明する。

【0013】

［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するものであり、本発明組成物のベースポリマー（主剤）である。

【0014】

（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐状等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位又は３官能性のモノオルガノシルセルキオキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。特に好ましくは、（Ａ）成分は、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。

【0015】

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。

【0016】

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価の有機基（即ち、非置換もしくは置換の１価炭化水素基）全体に対して０．００１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。

【0017】

（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する１価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０程度の１価炭化水素基が挙げられる。該１価炭化水素基が置換されている場合、その置換例としては、ハロゲン置換のものが挙げられる。該１価有機基（非置換もしくは置換１価炭化水素基）の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。

【0018】

（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。該粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取り扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好である。本発明において、粘度は、例えば、室温（２５℃）において回転粘度計（ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）により測定することができる。

【0019】

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。

【0020】

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとして、後述するエポキシ基を有する有機ケイ素化合物［（Ｈ）成分］を除く。

【0021】

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は三次元網状（樹脂状）構造のオルガノポリシロキサンレジンであり、好適には、３官能性のＲＳｉＯ_3/2単位（Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の１価炭化水素基）及び４官能性のＳｉＯ₂単位から選ばれる少なくとも１種の分岐状シロキサン単位から基本的に構成され、必要に応じて、単官能性のＲＳｉＯ_1/2単位及び／又は２官能性のＲＳｉＯ_2/2単位を任意に含有してもよい、三次元網状構造のオルガノシロキサンレジン（なお、ここでのオルガノ基はアルケニル基も包含し得る。）である。但し、このオルガノポリシロキサンレジンはケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を含まない。

【0022】

この同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基；Ｒとしては、上記（Ａ）成分中において例示したアルケニル基及び１価の有機基（非置換もしくは置換の１価炭化水素基）と同様のものが挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基、フェニル基であることが好ましい。

【0023】

（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式：Ｒ’₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’₂Ｒ”ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’₂Ｒ”ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’₂Ｒ”ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’Ｒ”ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ’ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：Ｒ”ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のＲ’はアルケニル基以外の同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のＲ”はアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられる。

【0024】

本発明に用いられる（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５０質量部であり、０．５〜３０質量部とすることが好ましく、１〜１０質量部とすることがより好ましく、１〜５質量部未満（１〜４．９質量部）とすることが更に好ましい。配合量が少なすぎると、本発明に必要なＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性が得られず、配合量が多すぎると、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。

【0025】

（Ｂ）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは１種又は２種以上を併用して用いることができる。

【0026】

本発明に用いられる（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明の組成物から得られるシリコーンゴムに高引裂き性を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、本発明に必要な引裂き強度特性を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇであることが必要であり、比表面積が５０ｍ²／ｇ未満では、満足するような引裂き強度特性を付与することができない。

【0027】

本発明において、このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用して用いることができる。

【0028】

本発明に用いられる（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１０〜３０質量部であり、特に１０〜２０質量部とすることが好ましい。配合量が少なすぎると、本発明に必要な強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物のチキソ性が大きくなり、流動性が低下してコーティング作業が悪くなる。

【0029】

（Ｄ）成分のシリカ表面処理剤は、（Ｃ）成分の表面処理を行い、（Ｃ）成分の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に対する濡れ性、分散性を向上させるウェッターとして作用するばかりでなく、且つ、（Ｈ）成分による（Ｃ）成分の擬似架橋（クリープハードニング）を抑制し、組成物をＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度化させる役割を担うものである。

【0030】

（Ｄ）成分のシリカ表面処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ジメチル−１，１，３，３−テトラビニルジシラザン、１，１，１，３，３，５，５，５−オクタメチルトリシラザン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ビニルトリシラザン等のアルキルシラザンやアルケニル基含有アルキルシラザンなどのオルガノシラザンや、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノジメチルビニルシラン等のジメチルアミノ基含有オルガノアミノシランやオルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン等のオルガノシラン類などの有機ケイ素化合物が挙げられる。

【0031】

この（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して３〜２０質量部であり、好ましくは５〜１５質量部である。添加量が３質量部より少ないと（Ｃ）成分の表面処理が十分行えず、２０質量部より多いと過剰となり、経済上好ましくない。（Ｄ）成分のシリカ表面処理剤は１種又は２種以上を併用して用いることができる。

【0032】

（Ｅ）成分の水は、上記（Ｄ）成分の分解を速め、（Ｃ）成分の表面処理速度を増大させる役割を担っている。この（Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５質量部であり、好ましくは０．５〜２質量部である。添加量が５質量部より多いと、特性の向上にはそれ以上望めず、シリコーンゴム組成物の熱処理後に水を除去する工程が長くなり、生産上好ましいものではない。また、添加量が少ないと（Ｃ）成分の表面処理が十分に行えない。

【0033】

［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤（硬化剤）として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば直鎖状、環状、分岐状、三次元網状（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を含有しないものであり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。（Ｆ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、（Ｆ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、後述するエポキシ基を有する有機ケイ素化合物［（Ｈ）成分］を除く。

【0034】

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）で示されるものを用いることができる。
Ｒ²_aＨ_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （２）

【0035】

上記式（２）中、Ｒ²は互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、このＲ²における非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ²の非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ａは０．７〜２．１、ｂは０．００１〜１．０で、かつａ＋ｂが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくはａは１．０〜２．０、ｂは０．０１〜１．０、ａ＋ｂが１．５〜２．５である。

【0036】

１分子中に少なくとも２個（通常、２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば、３〜２００個）、より好ましくは４〜１００個程度含有するＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常２〜３００個、好ましくは３〜１５０個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが使用される。なお、重合度は、例えば、トルエンを展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（数平均分子量）又は重量平均重合度（重量平均分子量）等として求めることができる。

【0037】

このような（Ｆ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ³₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ³₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ³₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ³ＨＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ³ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：ＨＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のＲ³はアルケニル基以外の１価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。

【0038】

（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル（又は個）に対して（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１〜１０モル（又は個）、好ましくは１〜５モル（又は個）の範囲内となる量である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣る。

【0039】

［（Ｇ）成分］
（Ｇ）成分の付加反応触媒としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基と（Ｆ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するものであればいかなる触媒を使用してもよいが、通常は、白金族金属触媒を好適に使用できる。（Ｇ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。（Ｇ）成分としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属化合物が挙げられるが、特に好ましくは白金化合物である。

【0040】

（Ｇ）成分の配合量は、付加反応触媒としての有効量でよく、好ましくは（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｆ）成分の合計質量に対して触媒金属元素（白金族金属元素）の質量換算で、通常、０．５〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍの範囲である。該配合量がこの範囲内にあると、付加反応が十分に促進されやすく、また硬化が十分となりやすく、更に該配合量の増加に応じて付加反応の速度が向上しやすいので、経済的にも有利となりやすい。

【0041】

［（Ｈ）成分］
（Ｈ）成分は、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物としては、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基等）とを有する有機ケイ素化合物、例えば、オルガノシラン、又はケイ素原子数が２〜３０個、好ましくは４〜２０個程度の環状もしくは直鎖状のオルガノシロキサンであって、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであることが好ましい。（Ｈ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0042】

エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３−エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。

【0043】

また、（Ｈ）成分は、１分子中にエポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、アクリル基、（メタ）アクリロキシ基、及びヒドロシリル基（ＳｉＨ基）からなる群より選択される少なくとも１種の官能性基を有するものであっても、有さないものであってもよい。

【0044】

（Ｈ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３−エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ官能性基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）の他、下記の化学式で示されるオルガノシラン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。

【0045】

【化2】

（式中、ｈは１〜１０の整数、ｋは０〜１００の整数、好ましくは０〜２０の整数、ｐは１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数、ｑは１〜１０の整数である。）

【0046】

（Ｈ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．２５〜５質量部である。該配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を有しない。該配合量が１０質量部を超えると、該配合量を増加させても、得られる組成物は接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。

【0047】

また、（Ｈ）成分がアルケニル基及び／又はＳｉＨ基を含む場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｈ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル（又は個）に対して（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１〜１０モル（又は個）、好ましくは１〜８モル（又は個）、より好ましくは１〜６モル（又は個）の範囲内となる量である。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｈ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を有しない。一方、これが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣り、接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。

【0048】

［その他の成分］
本発明の組成物には、前記（Ａ）〜（Ｈ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0049】

［（Ｉ）成分］
（Ｉ）成分の縮合触媒は、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも１種であり、接着促進のための縮合助触媒として作用するものである。（Ｉ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。（Ｉ）成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒（チタニウム化合物）、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物等のジルコニウム系縮合助触媒（ジルコニウム化合物）が挙げられる。

【0050】

（Ｉ）成分の有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して、通常、５質量部以下（０〜５質量部）程度でよいが、（Ｉ）成分を配合する場合には、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜２質量部の範囲である。該配合量が０．１質量部未満であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性が低下しやすくなる場合があり、該配合量が５質量部を超えると、得られる硬化物は耐熱性が低下しやすくなる場合がある。

【0051】

［（Ｊ）成分］
（Ｊ）成分の有機ホスファゼン化合物は、エアーバッグ用基布のシリコーンゴムコーティング剤組成物に所定量使用した場合、該コーティング布（即ち、本発明組成物の硬化皮膜（コーティング層）を少なくとも一方の表面に有する基布）が、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れるばかりでなく、なおかつ、驚くべきことに耐ブロッキング性に優れた低表面粘着性の硬化皮膜（コーティング層）を与えることができる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られるため、難燃剤かつ耐ブロッキング剤として有効である。有機ホスファゼン化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。

【化3】

（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。ｎは２〜１０の整数であり、好ましくは３、４又は５である。）

【0052】

前記一般式（１）中のＲ¹は、非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、互いに同一でも異なってもよく、より好ましくは炭素数１〜１０、特に炭素数１〜８の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、又は１〜４個、特に１〜２個の、フェニル基又はフェニレン骨格を含有してもよい炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基（アリール基、アラルキル基）である。

【0053】

上記Ｒ¹として、具体的には、

【化4】

等が挙げられる。

【0054】

有機ホスファゼン化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。

【化5】

なお、本発明において、有機ホスファゼン化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0055】

有機ホスファゼン化合物は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して、通常、１０質量部以下（０〜１０質量部）程度でよいが、有機ホスファゼン化合物を配合する場合には、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．２５〜５質量部である。該配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物の硬化皮膜に低燃焼速度性及び低表面粘着性が発現しない場合があり、該配合量が１０質量部を超えると、該配合量を増加させても、得られる組成物は低燃焼速度性及び低表面粘着性が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。

【0056】

・反応制御剤
反応制御剤は、上記（Ｇ）成分の付加反応触媒に対して硬化抑制効果を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。

【0057】

反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。

【0058】

・無機質充填剤
（Ｃ）成分のシリカ微粉末以外の無機質充填剤としては、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ²／ｇ未満の石英粉）、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤；これらの無機質充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダー；シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。

【0059】

・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。

【0060】

［組成物の調製方法］
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、上記各成分を常法に準じて混合することにより調製することができるが、カーテンエアーバッグ用途に使用した際にＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を得るためには、特に（Ａ）成分と（Ｃ）成分とのマトリックス中での（Ｂ）成分の均一で微細な分散性を確保することが必須であり、この観点から下記〔ｉ〕〜〔ｉｉｉ〕の工程を経て組成物を製造することが必要である。
〔ｉ〕上記（Ａ）成分の一部、（Ｂ）成分の一部又は全部と、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の全部を１３０℃未満の温度、好ましくは１０〜１２５℃、より好ましくは２５〜１２０℃、更に好ましくは２５〜１００℃、通常、室温（２５℃）で混練する第一の工程、
〔ｉｉ〕この第一の工程で得られた混合物を１３０〜２００℃、好ましくは１４０〜１９０℃、より好ましくは１４５〜１８０℃で熱処理する第二の工程、及び
〔ｉｉｉ〕この熱処理後の混合物に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の残部と上記（Ｆ）〜（Ｊ）成分の全量とを１０〜１２０℃、通常、室温（２５℃）において混練する第三の工程。
なお、（Ｃ）成分以外の無機質充填剤をはじめとする他の任意成分は、第三の工程（〔ｉｉｉ〕）において配合、混練されるものである。

【0061】

このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の粘度は、２５℃において、通常、１０〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは２０〜２００Ｐａ・ｓ程度とすることができる。

【0062】

＜エアーバッグ＞
このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れるため、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適なものである。

【0063】

本発明において、上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されるエアーバッグ、特にカーテンエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、その具体例としては、６，６−ナイロン、６−ナイロン、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地を基布とし、内面がゴムコーティングされた２枚の平織り基布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製した平織りタイプのエアーバッグ、前記織生地を基布とし、織りにより袋部を形成した袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。

【0064】

［製造方法］
上記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布し、例えば、熱風乾燥炉に入れて加熱して硬化させることにより、シリコーンゴムコーティング層を形成させることができる。このようにして得たカーテンエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、カーテンエアーバッグを製造することができる。

【0065】

ここで、繊維布からなる基材としては、上述した各種合成繊維の織生地を基布とする基材が挙げられる。また、上記組成物により該基材をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、好ましくは５〜１５０ｇ／ｍ²、より好ましくは１０〜８０ｇ／ｍ²、更に好ましくは１５〜６０ｇ／ｍ²程度である。

【0066】

本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１２０〜１８０℃において１〜１０分加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。

【実施例】

【0067】

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度は回転粘度計により測定した。また、室温は２５℃を意味する。

【0068】

［調製例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン４３質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン８．５質量部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位３９．５モル％と（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_1/2単位６．５モル％とＳｉＯ₂単位５４モル％とからなる三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン８．５質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で約３００ｍ²／ｇであるシリカ微粉末（Ａｅｒｏｓｉｌ ３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン２４質量部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が約７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（Ｉ）を得た。

【0069】

［調製例２］（比較調製例）
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン４３質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１７質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で約３００ｍ²／ｇであるシリカ微粉末（Ａｅｒｏｓｉｌ ３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン２４質量部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が約７００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（ＩＩ）を得た。

【0070】

［実施例１］
調製例１で得たベースコンパウンド（Ｉ）７６．５質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１０質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン４５．５質量部、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．０８質量％）６．４質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．３８質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３質量部、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド０．２質量部を混合して、組成物Ａ（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する（Ｆ）成分中のＳｉＨ基のモル比；ＳｉＨ／ＳｉＶｉ＝５）を調製した。

【0071】

得られた組成物Ａを用いて、下記に示す各種試験（硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂き強さの測定、及びスコット揉み試験、燃焼性試験）を行った。

【0072】

＜硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂き強さの測定方法＞
組成物Ａを１５０℃で５分プレスキュアーし、次に１５０℃で１時間ポストキュアーすることで、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準拠したシートを作製し、このシートについてＪＩＳ Ｋ ６２４９に従って硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂き強さを測定した。結果を表１に示す。

【0073】

＜スコット揉み試験＞
スコット揉み試験は、スコット揉み試験機を用いて行った。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布について、押し圧力５ｋｇｆで５００回の揉み試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴムコーティング層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。結果を表１に示す。

【0074】

＜燃焼性試験＞
上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布の燃焼性をＦＭＶＳＳ−３０２に規定の方法により評価した。ＦＭＶＳＳ−３０２による炎の燃焼速度は、２０ｍｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。結果を表１に示す。

【0075】

［実施例２］
調製例１で得たベースコンパウンド（Ｉ）７６．５質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１０質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン４５．５質量部、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．０８質量％）６．４質量部、下記式（３）で示される有機ホスファゼン化合物０．５質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．３８質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３質量部、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド０．２質量部を混合して、組成物Ｂ（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する（Ｆ）成分中のＳｉＨ基のモル比；ＳｉＨ／ＳｉＶｉ＝５）を調製した。

【化6】

【0076】

得られた組成物Ｂについて、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂き強さの測定、及びスコット揉み試験、燃焼性試験を行った。結果を表１に示す。

【0077】

［比較例１］
調製例２で得たベースコンパウンド（ＩＩ）７６．５質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１０質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３５．５質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン５質量部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位３９．５モル％と（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_1/2単位６．５モル％とＳｉＯ₂単位５４モル％とからなる三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン５質量部、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．０８質量％）６．４質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．３８質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３質量部、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド０．２質量部を混合して、組成物Ｃ（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する（Ｆ）成分中のＳｉＨ基のモル比；ＳｉＨ／ＳｉＶｉ＝５）を調製した。

【0078】

得られた組成物Ｃについて、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂き強さの測定、及びスコット揉み試験、燃焼性試験を行った。結果を表１に示す。

【0079】

【表1】

【0080】

本発明によれば、エアーバッグ用基布のシリコーンゴムコーティング層に使用した場合、該コーティング布が、ＦＭＶＳＳ−３０２に規定される低燃焼速度性に優れる硬化皮膜（コーティング層）を与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られる。