特許 5783248 電子部品用樹脂組成物及び電子部品装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5783248

(24)【登録日】2015年7月31日

(45)【発行日】2015年9月24日

(54)【発明の名称】電子部品用樹脂組成物及び電子部品装置

(51)【国際特許分類】

   C08L 63/00 20060101AFI20150907BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20150907BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20150907BHJP

   C08G 59/50 20060101ALI20150907BHJP

   H01L 23/29 20060101ALI20150907BHJP

   H01L 23/31 20060101ALI20150907BHJP

   H01L 21/60 20060101ALI20150907BHJP

【ＦＩ】

   C08L63/00 C

   C08K5/18

   C08K3/00

   C08G59/50

   H01L23/30 R

   H01L21/60 311S

【請求項の数】6

【全頁数】40

(21)【出願番号】特願2013-512442(P2013-512442)

(86)(22)【出願日】2012年4月26日

(86)【国際出願番号】JP2012061266

(87)【国際公開番号】WO2012147874

(87)【国際公開日】20121101

【審査請求日】2013年6月26日

(31)【優先権主張番号】特願2011-102355(P2011-102355)

(32)【優先日】2011年4月28日

(33)【優先権主張国】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中村 真也

(72)【発明者】

【氏名】出口 央視

(72)【発明者】

【氏名】土田 悟

(72)【発明者】

【氏名】天童 一良

【審査官】 大▲わき▼ 弘子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−２５５９３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１１１１０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２７０９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０７３５５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−２９２５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９０４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０７７１６７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ６３／００

Ｃ０８Ｇ ５９／５０

Ｃ０８Ｋ ３／００

Ｃ０８Ｋ ５／１８

Ｈ０１Ｌ ２１／６０

Ｈ０１Ｌ ２３／２９

Ｈ０１Ｌ ２３／３１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

５質量％〜９０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族アミン化合物と、前記エポキシ樹脂の総質量に対して６質量％〜３０質量％の、下記一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）のいずれかで表される化合物を含む硬化促進剤と、を含有し、さらに無機充填剤を含有し、前記無機充填剤の含有率が５０質量％以上８０質量％以下の範囲である電子部品用樹脂組成物。

【化1】

（式中、Ｌ^２１は、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基、又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基を示す。
Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
Ａｒは、炭素数６〜１８のｍ価の芳香族炭化水素基、又は少なくとも２つの炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が単結合若しくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、カルボニル基及び酸素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる連結基で連結されて全体としてｍ価となる基を示す。
ｍは２〜８の整数を示し、ｎは０〜２０の整数を示す。）

【請求項2】

前記硬化促進剤は、フェノール性水酸基を有する化合物の少なくとも１種と、ビニルエーテル基を有する化合物の少なくとも１種との付加反応生成物である請求項１に記載の電子部品用樹脂組成物。

【請求項3】

前記エポキシ樹脂は液状エポキシ樹脂である請求項１又は請求項２に記載の電子部品用樹脂組成物。

【請求項4】

前記芳香族アミン化合物は液状芳香族アミン化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子部品用樹脂組成物。

【請求項5】

前記芳香族アミン化合物は、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びジエチルトルエンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子部品用樹脂組成物。

【請求項6】

半導体素子と、
前記半導体素子の電極が形成された面と対向する面上に回路を有する無機又は有機の基板と、
前記半導体素子と前記基板との間に挟持され、前記電極と前記回路とを電気的に接続するバンプと、
前記半導体素子と前記基板との間隙に充填された請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の電子部品用樹脂組成物の硬化物と、
を有する電子部品装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電子部品用樹脂組成物及び電子部品装置に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、トランジスタ、ＩＣ等の電子部品装置の素子封止の分野では生産性、コストなどの面から樹脂封止が主流となり、エポキシ樹脂組成物が広く用いられている。この理由としては、エポキシ樹脂が作業性、成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性などの諸特性にバランスがとれているためである。ＣＯＢ（Ｃｈｉｐ ｏｎ Ｂｏａｒｄ）、ＣＯＧ（Ｃｈｉｐ ｏｎ Ｇｌａｓｓ）、ＴＣＰ（Ｔａｐｅ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｐａｃｋａｇｅ）等のベアチップ実装した半導体装置においては電子部品用液状樹脂組成物が封止材として広く使用されている。また、半導体素子をセラミック、ガラス／エポキシ樹脂、ガラス／イミド樹脂またはポリイミドフィルムなどを基板とする配線基板上に直接バンプ接続してなる半導体装置（フリップチップ）では、バンプ接続した半導体素子と配線基板の間隙（ギャップ）を充填するアンダーフィル材として電子部品用液状樹脂組成物が使用されている。これらの電子部品用液状樹脂組成物は電子部品を温湿度や機械的な外力から保護するために重要な役割を果たしている。

【0003】

フリップチップ実装を行なう場合、素子と基板はそれぞれ熱膨張係数が異なるため、接合部に熱応力が発生する。そのため接続信頼性の確保が重要な課題である。また、ベアチップは回路形成面が充分に保護されていないため、水分やイオン性不純物が浸入し易く耐湿信頼性の確保も重要な課題である。またチップ保護のために、チップ側面にフィレットを形成するが、アンダーフィル材とチップとの熱膨張差に起因した熱応力によって、樹脂にクラックを生じ、その結果として最悪の場合、チップを破壊する恐れがある。さらにアンダーフィル材の選定によっては温度サイクル試験などで繰り返し熱衝撃を受ける場合に接続部の保護が不充分なため、低サイクルで接合部が疲労破壊することがある。またアンダーフィル材中にボイドが存在すると、バンプの保護が不充分なため、同様に低サイクルで接合部が疲労破壊することがある。

【0004】

上記状況の下、耐湿接着力、低応力性に優れた封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれにより封止された素子を備えた信頼性（耐湿性、耐熱衝撃性）の高い電子部品装置を提供するため、（Ａ）液状エポキシ樹脂、（Ｂ）液状芳香族アミンを含む硬化剤、（Ｃ）エラストマー、（Ｄ）界面活性剤を含有してなる封止用エポキシ樹脂組成物、及びこの封止用エポキシ樹脂組成物により封止された素子を備えた電子部品装置が開示されている（例えば、特許第３７１６２３７号公報参照）。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

最近の素子の高集積度化、多機能化に伴いチップサイズが大きくなってきている一方、多ピン化によってバンプの小径化、狭ピッチ化、狭ギャップ化が進んでいる。さらに搭載機器の小型化に伴いチップ厚の薄型化が進んでおり、エラストマーと界面活性剤を添加したのみでは、電子部品装置の高い信頼性を確保することがますます難しくなってきている。

【0006】

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ポットライフが長く、ゲルタイムが速く硬化温度の低温化が可能な電子部品用樹脂組成物、並びにこれにより封止され、耐湿性及び耐温度サイクル性という信頼性に優れる電子部品装置を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の硬化剤と硬化促進剤を含有する電子部品用樹脂組成物を見出した。本発明は以下の態様を包含する。

【0008】

＜１＞ ５質量％〜９０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族アミン化合物と、前記エポキシ樹脂の総質量に対して６質量％〜３０質量％の、下記一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）のいずれかで表される構造部位を有する化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む硬化促進剤と、を含有し、さらに無機充填剤を含有し、前記無機充填剤の含有率が５０質量％以上８０質量％以下の範囲である電子部品用樹脂組成物である。

【0009】

【化1】

【0010】

（式中、Ｌ^２１は、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基、又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基を示す。
Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の炭化水素基を示す。
Ａｒは、炭素数６〜１８のｍ価の芳香族炭化水素基、又は少なくとも２つの炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が単結合若しくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、カルボニル基及び酸素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる連結基で連結されて全体としてｍ価となる基を示す。
ｍは２〜８の整数を示し、ｎは０〜２０の整数を示す。）

【0019】

＜２＞ 前記硬化促進剤は、フェノール性水酸基を有する化合物の少なくとも１種と、ビニルエーテル基を有する化合物の少なくとも１種との付加反応生成物である前記＜１＞に記載の電子部品用樹脂組成物である。

【0020】

＜３＞ 前記エポキシ樹脂は液状エポキシ樹脂である前記＜１＞又は＜２＞に記載の電子部品用樹脂組成物である。

【0021】

＜４＞ 前記芳香族アミン化合物は液状芳香族アミン化合物である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の電子部品用樹脂組成物。

【0023】

＜５＞ 前記芳香族アミン化合物は、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びジエチルトルエンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の電子部品用樹脂組成物である。

【0024】

＜６＞ 半導体素子と、前記半導体素子の電極が形成された面と対向する面上に回路を有する無機又は有機の基板と、前記半導体素子と前記基板との間に挟持され、前記電極と前記回路とを電気的に接続するバンプと、前記半導体素子と前記基板との間隙に充填された前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の電子部品用樹脂組成物の硬化物と、を有する電子部品装置である。

【発明の効果】

【0025】

本発明によれば、ポットライフが長く、ゲルタイムが速くて硬化温度の低温化が可能な電子部品用樹脂組成物、並びにこれにより封止され、耐湿性及び耐温度サイクル性という信頼性に優れる電子部品装置を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0026】

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。

【0027】

＜電子部品用樹脂組成物＞
本発明の電子部品用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも１種と、（Ｂ）芳香族アミン化合物少なくとも１種と、下記一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「特定硬化促進化合物」ともいう）を含む（Ｃ）硬化促進剤とを含有することを特徴とする。

【0028】

【化5】

【0029】

式中、Ｌ^１は、炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基、又は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に、炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種から構成される炭素数１〜１８の１価の基、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基、又は水素原子を示す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に、炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種から構成される炭素数１〜１８の１価の基、炭素数１〜１８の１価の炭化水素基、水酸基、又は水素原子を示す。
またＲ^４〜Ｒ^７から選ばれる隣接する２つの基は互いに結合して環構造を形成してもよい。

【0030】

前記電子部品用樹脂組成物は、特定構造の化合物を含む硬化促進剤を含有することにより、ポットライフと狭ギャップでの流動性に優れ、成形時のボイドの発生を抑制するとともに、ゲルタイムが短縮され、硬化温度の低温化を可能にする。また、形成される硬化物は、吸湿による各種基材との接着力の低下が小さく、吸湿後においても各種基材との接着力が高い。さらにチップにかかる熱応力が低減される。よって、この電子部品用樹脂組成物を用いて電子部品を封止すれば、成形性、信頼性の高い電子部品装置を得ることができるので、その工業的価値は極めて大きい。

【0031】

これは例えば以下のように考えることができる。前記特定硬化促進化合物においては、硬化促進作用を有するフェノール性水酸基にビニル基が付加してブロックされた状態であるため、保存安定性及び各種の信頼性に優れると考えられる。さらに硬化時には加熱によりビニル基が速やかに脱離するため、ゲルタイムが短縮され、硬化温度の低温化が図れるものと考えることができる。

【0032】

前記電子部品用樹脂組成物は液状であることが好ましい。なお、本明細書において液状とは、常温（２５℃）において液状であることを意味する。具体的には、２５℃において、Ｅ型粘度計で測定される粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下であることを意味する。但し、本発明の電子部品用樹脂組成物が、反応などにより硬化した場合は、常温においても固体となる場合もある。尚、上記粘度は、Ｅ型粘度計ＥＨＤ型（コーン角度３°、コーン直径２８ｍｍ）を用いて、測定温度：２５℃、サンプル容量：０．７ｍｌ、以下を参考に回転数をサンプルの想定される粘度に合わせて設定の上、測定開始から１分経過後の値を測定値とする。
（１）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下の場合：回転数０．５ｒｐｍ
（２）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合：回転数５ｒｐｍ

【0033】

（Ａ）エポキシ樹脂
本発明の電子部品用樹脂組成物は、少なくとも１種のエポキシ樹脂を含む。前記エポキシ樹脂は特に制限されず、通常用いられるエポキシ樹脂から適宜選択することができる。中でも１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものであることが好ましく、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、常温において液状である液状エポキシ樹脂であることがより好ましい。

【0034】

エポキシ樹脂としては、電子部品用樹脂組成物で一般に使用されているエポキシ樹脂を用いることができる。前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、水添ビスフェノールＡ等のジグリシジルエーテルであるビスフェノール型エポキシ樹脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を代表とするフェノール類とアルデヒド類を縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したエポキシ樹脂；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ｐ―アミノフェノール、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のアミン化合物とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酢酸等の過酸により酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、流動性の観点からは、液状のビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。また耐熱性、接着性及び流動性の観点からは、液状のグリシジルアミン型エポキシ樹脂が好ましい。

【0035】

前記液状エポキシ樹脂（好ましくは、液状のビスフェノール型エポキシ樹脂及び液状のグリシジルアミン型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種）は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。液状エポキシ樹脂の含有率は、その性能を発揮するためにエポキシ樹脂全量中に、合わせて３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。

【0036】

また前記電子部品用樹脂組成物は、本発明の効果が達成される範囲内であれば固形エポキシ樹脂を含んでいてもよい。電子部品用樹脂組成物が固形エポキシ樹脂を含む場合、固形エポキシ樹脂の含有率は、成形時の流動性の観点から、エポキシ樹脂全量中において７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。なお、固形エポキシ樹脂とは常温（２５℃）において固体状のエポキシ樹脂であることを意味する。

【0037】

前記エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。中でも、５０以上５０００以下であることが好ましく、７０以上１０００以下であることがより好ましく、７０以上５００以下であることがさらに好ましい。

【0038】

前記エポキシ樹脂の純度、特に加水分解性塩素量は、ＩＣなど素子上のアルミ配線腐食に係わるため少ない方が好ましく、耐湿性の優れた電子部品用樹脂組成物を得るためには５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。ここで、加水分解性塩素量とは試料のエポキシ樹脂１ｇをジオキサン３０ｍｌに溶解し、１Ｍ−ＫＯＨメタノール溶液５ｍｌを添加して３０分間、過熱還流後、電位差滴定により求めた値を尺度としたものである。

【0039】

前記電子部品用樹脂組成物中における、前記エポキシ樹脂の含有率は特に制限されない。例えば粘度及び強度の観点から、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。

【0040】

（Ｂ）芳香族アミン化合物
前記電子部品用樹脂組成物は、少なくとも１種の芳香族アミン化合物を含む。前記芳香族アミン化合物は、芳香族環基を有するアミン化合物を含むものであれば特に制限はない。中でも常温で液状の芳香族アミン化合物であることが好ましい。電子部品用樹脂組成物において、前記芳香族アミン化合物は、例えば硬化剤として機能する。

【0041】

芳香族アミン化合物としては、ジエチルトルエンジアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。

【0042】

これらの芳香族アミン化合物は、例えば、市販品として、ｊＥＲキュアＷ（三菱化学株式会社製、商品名）、カヤハードＡ−Ａ、カヤハードＡ−Ｂ、カヤハードＡ−Ｓ（日本化薬株式会社製、商品名）、トートアミンＨＭ−２０５（東都化成株式会社製、商品名）、アデカハードナーＥＨ−１０１（旭電化工業株式会社製、商品名）、エポミックＱ−６４０、エポミックＱ−６４３（三井化学株式会社製、商品名）、ＤＥＴＤＡ８０（Ｌｏｎｚａ社製、商品名）などが入手可能である。
これらの芳香族アミン化合物は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0043】

前記芳香族アミン化合物のなかでも保存安定性の観点から、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びジエチルトルエンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、全芳香族アミン化合物中に、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びジエチルトルエンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を２０質量％以上含有することがより好ましく、全芳香族アミン化合物中に、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びジエチルトルエンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を３０質量％以上含有することがさらに好ましい。

【0044】

前記ジエチルトルエンジアミンとしては、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及び３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンが挙げられる。これらは単独で用いても混合物で用いてもよい。
特に、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンを全芳香族アミン化合物中に６０質量％以上含むことが好ましい。

【0045】

前記芳香族アミン化合物の活性水素当量は特に制限されない。中でも３０以上１０００以下であることが好ましく、３０以上５００以下であることがより好ましく、３０以上２００以下であることが更に好ましい。

【0046】

前記電子部品用樹脂組成物は、本発明の効果が達成される範囲内であれば上記の芳香族アミン化合物に加えて、芳香族アミン化合物以外のアミン系硬化剤、フェノール性硬化剤、酸無水物等の電子部品用樹脂組成物で一般に使用されているその他の硬化剤を併用することができる。その他の硬化剤は、液状硬化剤であっても、固形硬化剤であってもよい。
その他の硬化剤を併用する場合、前記芳香族アミン化合物の含有率は、その性能を発揮するために、硬化剤全量中において６０質量％以上とすることが好ましい。

【0047】

前記電子部品用樹脂組成物に含まれる（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）芳香族アミン化合物を含む硬化剤との当量比は特に制限はない。それぞれの未反応分を少なく抑えるために、エポキシ樹脂１．０当量に対して硬化剤を０．７当量以上１．８当量以下の範囲に設定することが好ましく、０．８当量以上１．６当量以下がより好ましく、１．０以上１．５当量以下が更に好ましい。

【0048】

（Ｃ）硬化促進剤
前記電子部品用樹脂組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（特定硬化促進化合物）を含む硬化促進剤を含有する。

【0049】

【化6】

【0050】

式中、Ｌ^１は、「炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基」又は「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に、「炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種からから構成される炭素数１〜１８の１価の基」、「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」、又は「水素原子」を示す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に、「炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１種から構成される炭素数１〜１８の１価の基」、「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」、「水酸基」、又は「水素原子」を示す。
またＲ^４〜Ｒ^７からから選ばれる隣り合う２つの基は、互いに連結して飽和環又は不飽和環を形成してもよい。

【0051】

前記特定硬化促進化合物が、前記一般式（Ｉ）で表される構造部位を有することは、通常用いられる分析方法を用いて確認することができる。具体的には、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル等を用いて確認することが可能である。

【0052】

「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」の具体例としては、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；炭素数３〜１８のシクロアルキレン基；炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基；炭素数３〜１８のシクロアルケニレン基；フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等の炭素数６〜１８のアリーレン基などが挙げられる。
中でも、ポットライフの観点から、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；炭素数３〜１２のシクロアルキレン基；炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基；炭素数３〜１２のシクロアルケニレン基；炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等の炭素数６〜１２のアリーレン基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基がさらに好ましい。

【0053】

また「炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基」の具体例としては、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ジエチレンオキシ基、ジプロピレンオキシ基、トリエチレンオキシ基、トリプロピレンオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基及び直鎖状又は分岐鎖状のオリゴアルキレンオキシ基などが挙げられる。
中でも、ポットライフの観点から、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基及び炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のオリゴアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基及び炭素数２〜８直鎖状又は分岐鎖状のオリゴアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。

【0054】

「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」の具体例としては、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基などが挙げられる。
中でも、ポットライフの観点から、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基及び炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基及び炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。

【0055】

「炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子から構成される炭素数１〜１８の１価の基」の具体例としては、メトキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基；メトキシメチル基、フェノキシメチル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ベンゾイルフェニル基、アセチルフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニルメチル基、２-ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルエチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニルメチル基、３-ヒドロキシフェニルオキシ基、３−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、３−ヒドロキシフェニルエチルメチル基、３−ヒドロキシフェニルチオ基、３−ヒドロキシフェニルスルホニル基、４−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニルメチル基、４-ヒドロキシフェニルオキシ基、４−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、４−ヒドロキシフェニルエチルメチル基、４−ヒドロキシフェニルチオ基、４−ヒドロキシフェニルスルホニル基等の炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子から構成される置換基により置換されたアルキル基、アリール基などが挙げられる。
中でも、ポットライフ及び速硬化性の観点から、メトキシ基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニルメチル基、２-ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルエチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルチオ基及び２−ヒドロキシフェニルスルホニル基が好ましく、メトキシ基、フェノキシメチル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニルメチル基、２-ヒドロキシフェニルオキシ基及び２−ヒドロキシフェニルメチルメチル基がより好ましい。

【0056】

Ｌ^１は、ポットライフ及び速硬化性の観点から、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基並びに炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１２の２価の基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基並びに炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜８の２価の基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基及び炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基がさらに好ましく、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが特に好ましい。

【0057】

Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立に、水素原子及び炭素数１〜１２の１価の炭化水素基が好ましく、水素原子及び炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、水素原子及び炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましく、水素原子及びメチル基が特に好ましい。

【0058】

Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜１２の１価の炭化水素基、並びに炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子から構成される炭素数１〜１２の１価の基が好ましく、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールチオ基及び置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましく、水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、水酸基を有してもよい炭素数６〜９のアリール基、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、水酸基を有してもよい炭素数６〜９のアリールオキシ基、水酸基を有してもよい炭素数６〜９のアリールアルキル基、水酸基を有してもよい炭素数６〜９のアリールチオ基及び水酸基を有してもよい炭素数６〜９のアリールスルホニル基がさら好ましく、水素原子、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、トリル基、フェノキシ基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニルメチル基、２-ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルエチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルチオ基、及び２−ヒドロキシフェニルスルホニル基が特に好ましい。

【0059】

また一般式（Ｉ）で表される構造部位におけるＲ^４〜Ｒ^７のうち、酸素原子に対してオルト位に位置する基は、炭素原子、水素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子から構成される炭素数１〜１８の１価の基、又は水酸基が好ましく、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニルメチル基、２-ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルメチルメチル基、２−ヒドロキシフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基、又は水酸基がより好ましい。
酸素原子のオルト位に特定の置換基を有することで、硬化促進性がより向上する傾向がある。

【0060】

前記特定硬化促進化合物は、硬化促進性の観点から、下記一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）、及び一般式（ＩＩｃ）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。

【0061】

【化7】

【0062】

一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）中、Ｌ^２１は、「炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基」、又は「炭素数１〜１８の２価の炭化水素基」を示す。Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立に、「水素原子」又は「炭素数１〜１８の１価の炭化水素基」を示す。
Ａｒは、「炭素数６〜１８のｍ価の芳香族炭化水素基」又は「少なくとも２つの炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が、単結合若しくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、カルボニル基及び酸素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる連結基で連結されて全体としてｍ価となる基」を示す。
ｍは２〜８の整数を示し、ｎは０〜２０の整数を示す。

【0063】

一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）における炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１８の２価の基、炭素数１〜１８の２価の炭化水素基及び炭素数１〜１８の１価の炭化水素基の詳細は、上記と同様である。

【0064】

Ｌ^２１は、ポットライフ及び速硬化性の観点から、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基、並びに炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜１２の２価の基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基並びに炭素原子、水素原子及び酸素原子から構成される炭素数１〜８の２価の基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基及び炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基がさらに好ましく、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であることが特に好ましい。

【0065】

Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立に、水素原子及び炭素数１〜１２の１価の炭化水素基が好ましく、水素原子及び炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、水素原子及び炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましく、水素原子及びメチル基が特に好ましい。

【0066】

Ａｒがｍ価の芳香族炭化水素基を示す場合、Ａｒは芳香族炭化水素化合物からｍ個の水素原子を取り除いて構成される基であり、水素原子が取り除かれる位置は特に制限されない。
ｍ価の芳香族炭化水素基を構成する芳香族炭化水素化合物は、ポットライフと速硬化性の観点から、炭素数６〜１８であることが好ましく、炭素数６〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることがさらに好ましい。

【0067】

ｍ価の芳香族炭化水素基を構成する芳香族炭化水素化合物として具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンなどを挙げることができる。
また前記芳香族炭化水素は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、水酸基、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニルオキシ基などを挙げることができる。置換基としては中でも、水酸基が好ましい。

【0068】

Ａｒにおける２以上の芳香族炭化水素基が単結合若しくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、カルボニル基及び酸素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる連結基で連結され、前記芳香族炭化水素基が酸素原子との結合位置となるｍ価の基（以下、「ｍ価の芳香族含有連結基」ともいう）は、２以上の芳香族炭化水素化合物が単結合若しくは前記連結基で連結されてなる芳香族環含有化合物の芳香族炭化水素基からｍ個の水素原子を取り除いて構成される基であり、水素原子が取り除かれる位置は特に限定されない。
芳香族環含有化合物を構成する芳香族炭化水素化合物は、前記ｍ価の芳香族炭化水素基おける芳香族炭化水素化合物と同様である。

【0069】

２以上の芳香族炭化水素基を連結する連結基の具体例としては、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ジエチレンオキシ基等の炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキシ基及びその重合体；酸素原子；カルボニルオキシ基；カルボニル基；並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。
これらの中でも、ポットライフと速硬化性の観点から、単結合、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、酸素原子、カルボニルオキシ基及びカルボニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0070】

以下にＡｒにおける芳香族含有連結基を構成する芳香族環含有化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【0071】

【化8】

【0072】

Ａｒで表されるｍ価の芳香族含有連結基における結合位置は芳香族炭化水素基上である。以下にＡｒで表される芳香族含有連結基の具体例を示すが本発明はこれらに限定されない。下記化学式中、「＊」は結合位置を示す。

【0073】

【化9】

【0074】

またＡｒにおける芳香族含有連結基は、置換基を有していてもよい。置換基の具体例としては炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、水酸基、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニルオキシ基などを挙げることができる。置換基としては中でも、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0075】

一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）においては、速硬化性、低粘度性及びポットライフの観点から、ｍが２〜４の整数であり、ｎが０〜１０の整数であることが好ましい。
また一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）にＬ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２６及びＡｒのいずれかが２以上存在する場合、２以上存在するＬ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0076】

前記特定硬化促進化合物は、硬化促進性の観点から、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることもまた好ましい。

【0077】

【化10】

【0078】

一般式（ＩＩＩ）におけるＬ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２３、及びＡｒは、一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）におけるＬ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２３、及びＡｒとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^２７は、「水素原子」又は「下記一般式（ＩＩＩａ）若しくは一般式（ＩＩＩｂ）で表される基」を示す。

【0079】

【化11】

【0080】

一般式（ＩＩＩａ）及び一般式（ＩＩＩｂ）におけるＲ^２１〜Ｒ^２３及びＡｒは、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ^２１〜Ｒ^２３及びＡｒとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。ｍは１〜８の整数を示し、ｐは１〜８の整数を示し、ｍ≧ｐである。速硬化性及びポッとライフの観点から、ｍが１〜５の整数であり、ｐが１〜５の整数であり、ｍ≧ｐであることが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）において、Ｌ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２３、Ｒ^２７及びＡｒのいずれかが２以上存在する場合、２以上存在するＬ^２１、Ｒ^２１〜Ｒ^２３、Ｒ^２７及びＡｒはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0081】

前記特定硬化促進化合物の重量平均分子量は特に制限されない。取扱性に優れた粘度を有する電子部品用樹脂組成物とする観点から、２００〜２００００であることが好ましく、３００〜１００００であることがより好ましく、３００〜５０００であることが更に好ましい。
なお、特定硬化促進化合物の重量平均分子量は、質量分析装置又はＧＰＣ法を用いた通常の方法で測定することができる。

【0082】

一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する化合物（特定硬化促進化合物）は、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物とビニルエーテル基を有する化合物とを付加反応させることで得ることができる。付加反応の反応条件は特に制限されない。例えば、５０℃〜１５０℃の温度範囲で１０分〜２４時間程度反応させることによって得ることができる。また付加反応は窒素雰囲気下で行うこともできる。

【0083】

さらに付加反応には、キシレン等の溶媒を用いてもよい。また付加反応は酸性リン酸エステル等の酸触媒により促進することもできる。なお、付加反応の反応終点は、残存するフェノール性水酸基を例えば、水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定することにより決定できる。

【0084】

フェノール性水酸基を有する化合物とビニルエーテル基を有する化合物とを付加反応させる際の仕込みモル比は、フェノール性水酸基を有する化合物及びビニルエーテル基を有する化合物の構造に応じて適宜選択することができる。
例えば、特定硬化促進化合物が一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）のいずれかで表される化合物である場合、フェノール性水酸基を有する化合物に、ビニルエーテル基を有する化合物としてビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物及びビニルエーテル基を１つ有するビニルアルキルエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を付加反応させることで、一般式（ＩＩａ）、一般式（ＩＩｂ）及び一般式（ＩＩｃ）のいずれかで表される化合物を得ることができる。ビニルエーテル基を有する化合物としては、ビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物を用いることが好ましい。
フェノール性水酸基を有する化合物とビニルエーテル化合物の仕込み量比は、フェノール性水酸基を有する化合物が有するフェノール性水酸基の総数ｍに応じて適宜選択することができる。例えばフェノール性水酸基の総数に対して０．５５倍モル以上であることが好ましく、０．７５〜４倍モルであることがより好ましい。

【0085】

また特定硬化促進化合物が一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である場合、フェノール性水酸基を有する化合物に、ビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物及びビニルエーテル基を１つ有するビニルアルキルエーテル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を付加反応させることで、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を得ることができる。ビニルエーテル基を有する化合物としては、ビニルエーテル基を１つ有するビニルアルキルエーテル化合物を用いることが好ましい。
フェノール性水酸基を有する化合物とビニルエーテル基を有する化合物の仕込み量比は、フェノール性水酸基を有する化合物が有するフェノール性水酸基の総数に応じて適宜選択することができる。例えばフェノール性水酸基の総数に対して１倍モルを超えていればよい。中でも１．１〜４倍モルであることが好ましく、１．２〜３倍モルであることがより好ましく、１．２〜２倍モルであることがさらに好ましい。

【0086】

さらにまたビニルエーテル化合物を、フェノール性水酸基を有する化合物に対して過剰に含むことによって、ビニルエーテル化合物が脱離しても平衡反応によりフェノール性水酸基がブロックされるため、保存安定性により優れる。また、過剰なビニルエーテル化合物により適切な分子量で重合反応が停止するため、粘度を所望の範囲内とすることも可能である。

【0087】

前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２'−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール化合物；α−ナフトール、β−ナフトール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物；また前記フェノール化合物及びナフトール化合物の少なくとも１種と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；前記フェノール化合物及及びナフトール化合物の少なくとも１種と、ジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；パラキシリレン変性フェノール樹脂及びメタキシリレン変性フェノール樹脂の少なくとも１種；メラミン変性フェノール樹脂；テルペン変性フェノール樹脂；フェノール化合物及びナフトール化合物の少なくとも１種と、ジシクロペンタジエンから共重合により合成される、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂及びジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂；クロペンタジエン変性フェノール樹脂；多環芳香環変性フェノール樹脂；ビフェニル型フェノール樹脂；トリフェニルメタン型フェノール樹脂；並びにこれら２種以上を共重合して得たフェノール樹脂などが挙げられる。
フェノール性水酸基を有する化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0088】

これらの中でも、低粘度の観点からは、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
また硬化促進性の観点からは、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，２’−ビフェノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、及び２，３−ジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0089】

またビニルエーテル基を有する化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、１−プロペニルビニルエーテル、１，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、１，３−ジメチルブチルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、５−メチルヘキシルビニルエーテル、１−ペンチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、１−メチルヘプチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、４−エチル−１−メチルオクチルビニルエーテル、２−メチルオクチルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、ウンデシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、ヘプタデシルビニルエーテル、ｎ−エイコシルビニルエーテル、ヘニコシルビニルエーテル、ｎ−ドコシルビニルエーテル、トリコシルビニルエーテル、テトラコシルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、６−メチルヘプチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、（１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル）ビニルエーテル、ビニル（１−メチルエテニル）エーテル、１−メチルアリルビニルエーテル、２−メチルアリルビニルエーテル、ビニル２−ブテニルエーテル、２−ペンテニルビニルエーテル、ｃｉｓ−１−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、ｔｒａｎｓ−１−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、１−エチルアリルビニルエーテル、１，３−ジメチル−２−ブテニルビニルエーテル、１−メチル−２−ヘキセニルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、（６−フェニル−２−ヘキセニル）ビニルエーテル、（２，２−ジメチルプロピル）ビニルエーテル、（１−エチルプロピル）ビニルエーテル、（１−イソプロピル−２−メチルプロピル）ビニルエーテル、ｐ−フェニルベンジルビニルエーテル、ビニル（α−メチルベンジル）エーテル、フェネチルビニルエーテル、２−フェニルプロピルビニルエーテル、３−フェニルプロピルビニルエーテル、α，α−ジメチルベンジルビニルエーテル、ビニルベンズヒドリルエーテル、２−フェニルアリルビニルエーテル、１−メチル−２−フェニルアリルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、３−ヘキセニルビニルエーテル、４−ヘキセニルビニルエーテル、５−ヘキセニルビニルエーテル、１−ヘプテニルビニルエーテル、２−ヘプテニルビニルエーテル、３−ヘプテニルビニルエーテル、４−ヘプテニルビニルエーテル、５−ヘプテニルビニルエーテル、６−ヘプテニルビニルエーテル、１−オクテニルビニルエーテル、２−オクテニルビニルエーテル、３−オクテニルビニルエーテル、４−オクテニルビニルエーテル、５−オクテニルビニルエーテル、６−オクテニルビニルエーテル、７−オクテニルビニルエーテル、１−ノネニルビニルエーテル、２−ノネニルビニルエーテル、３−ノネニルビニルエーテル、４−ノネニルビニルエーテル、５−ノネニルビニルエーテル、６−ノネニルビニルエーテル、７−ノネニルビニルエーテル、８−ノネニルビニルエーテル、１−デセニルビニルエーテル、２−デセニルビニルエーテル、３−デセニルビニルエーテル、４−デセニルビニルエーテル、５−デセニルビニルエーテル、６−デセニルビニルエーテル、７−デセニルビニルエーテル、８−デセニルビニルエーテル、９−デセニルビニルエーテル、１−ウンデセニルビニルエーテル、２−ウンデセニルビニルエーテル、３−ウンデセニルビニルエーテル、４−ウンデセニルビニルエーテル、５−ウンデセニルビニルエーテル、６−ウンデセニルビニルエーテル、７−ウンデセニルビニルエーテル、８−ウンデセニルビニルエーテル、９−ウンデセニルビニルエーテル、１０−ウンデセニルビニルエーテル、３，６−ジオキサ−１−デセン、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル、ｏ−トリルビニルエーテル、ｍ−トリルビニルエーテル、ｐ−トリルビニルエーテル、２，３−キシリルビニルエーテル、２，４−キシリルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ｎ−ブチルシクロヘキシルビニルエーテル、ビニル（２−シクロヘキシリデンエチル）エーテル、４−［３−（２，２，４−トリメチル）ペンチル］−シクロヘキシルビニルエーテル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルビニルエーテル、４−シクロヘキシルシクロヘキシルビニルエーテル、ビニル（シクロヘキシルメチル）エーテル、１−シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−デカヒドロナフチルビニルエーテル、２−シクロペンテニルビニルエーテル、２−シクロヘキセニルビニルエーテル、１−シクロペンテニルメチルビニルエーテル、１−シクロペンテニルエチルビニルエーテル、（１−シクロヘキセニルメチル）ビニルエーテル、［１−（１−シクロヘキセニル）エチル］ビニルエーテル、（３−メチル−１−シクロヘキセニル）メチルビニルエーテル、［（３，４−ジメチル−１−シクロヘキセニル）メチル］ビニルエーテル、［（３−メチル−４−エトキシ−１−シクロヘキセニル）メチル］ビニルエーテル、シクロヘプテニルメチルビニルエーテル、シクロオクテニルメチルビニルエーテル、２−シクロブチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロペンチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロヘキシリデン−１−メチルエチルビニルエーテル、２−シクロヘプチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロオクチリデンエチルビニルエーテル、テルピネイルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、ノルボニルビニルエーテル、２−フリルビニルエーテル、３−フリルビニルエーテル、フルフリルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−チエニルビニルエーテル、３−チエニルビニルエーテル、２−テニルビニルエーテル、２−ピリジルビニルエーテル、３−ピリジルビニルエーテル、４−ピリジルビニルエーテル、２，６，８−トリメチルノニルビニルエーテル、酢酸２−（ビニルオキシ）エチル、３−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、ビニル（３，３−ジフェニル−２−プロペニル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（ビニルオキシ）エタンアミン、［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ビニルエーテル、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、３−ビニロキシプロピルビニルエーテル、３，９−ジオキサ−１，１０−ウンデカジエン、１０−ビニロキシデシルビニルエーテル、１２−ビニロキシオクタデシルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、レゾルシノールジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル等の脂肪族ビニルエーテル化合物、脂環式ビニルエーテル化合物及び芳香族ビニルエーテル化合物などが挙げられる。

【0090】

そのなかでも保存安定性の観点からジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテルといったビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物が好ましく、１，４−ブタンジオールジビニルエーテルがより好ましい。

【0091】

また、合成後のハンドリングの観点からメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、１−プロペニルビニルエーテル、１，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、１，３−ジメチルブチルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、５−メチルヘキシルビニルエーテル、１−ペンチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、１−メチルヘプチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、４−エチル−１−メチルオクチルビニルエーテル、２−メチルオクチルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、ウンデシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、ビニルヘキサデシルエーテル、ヘプタデシルビニルエーテル、ｎ−エイコシルビニルエーテル、ヘニコシルビニルエーテル、ｎ−ドコシルビニルエーテル、トリコシルビニルエーテル、テトラコシルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ビニル（６−メチルヘプチル）エーテル、ビニルｓｅｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、（１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル）ビニルエーテル、ビニル（１−メチルエテニル）エーテル、１−メチルアリルビニルエーテル、２−メチルアリルビニルエーテル、ビニル２−ブテニルエーテル、２−ペンテニルビニルエーテル、ｃｉｓ−１−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、ｔｒａｎｓ−１−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、１−エチルアリルビニルエーテル、１，３−ジメチル−２−ブテニルビニルエーテル、１−メチル−２−ヘキセニルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、（６−フェニル−２−ヘキセニル）ビニルエーテル、（２，２−ジメチルプロピル）ビニルエーテル、（１−エチルプロピル）ビニルエーテル（１−イソプロピル−２−メチルプロピル）ビニルエーテル、ｐ−フェニルベンジルビニルエーテル、ビニル（α−メチルベンジル）エーテル、フェネチルビニルエーテル、２−フェニルプロピルビニルエーテル、３−フェニルプロピルビニルエーテル、α，α−ジメチルベンジルビニルエーテル、ビニルベンズヒドリルエーテル、２−フェニルアリルビニルエーテル、１−メチル−２−フェニルアリルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、３−ヘキセニルビニルエーテル、４−ヘキセニルビニルエーテル、５−ヘキセニルビニルエーテル、１−ヘプテニルビニルエーテル、２−ヘプテニルビニルエーテル、３−ヘプテニルビニルエーテル、４−ヘプテニルビニルエーテル、５−ヘプテニルビニルエーテル、６−ヘプテニルビニルエーテル、１−オクテニルビニルエーテル、２−オクテニルビニルエーテル、３−オクテニルビニルエーテル、４−オクテニルビニルエーテル、５−オクテニルビニルエーテル、６−オクテニルビニルエーテル、７−オクテニルビニルエーテル、１−ノネニルビニルエーテル、２−ノネニルビニルエーテル、３−ノネニルビニルエーテル、４−ノネニルビニルエーテル、５−ノネニルビニルエーテル、６−ノネニルビニルエーテル、７−ノネニルビニルエーテル、８−ノネニルビニルエーテル、１−デセニルビニルエーテル、２−デセニルビニルエーテル、３−デセニルビニルエーテル、４−デセニルビニルエーテル、５−デセニルビニルエーテル、６−デセニルビニルエーテル、７−デセニルビニルエーテル、８−デセニルビニルエーテル、９−デセニルビニルエーテル、１−ウンデセニルビニルエーテル、２−ウンデセニルビニルエーテル、３−ウンデセニルビニルエーテル、４−ウンデセニルビニルエーテル、５−ウンデセニルビニルエーテル、６−ウンデセニルビニルエーテル、７−ウンデセニルビニルエーテル、８−ウンデセニルビニルエーテル、９−ウンデセニルビニルエーテル、１０−ウンデセニルビニルエーテル、３，６−ジオキサ−１−デセン、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル、ｏ−トリルビニルエーテル、ｍ−トリルビニルエーテル、ｐ−トリルビニルエーテル、２，３−キシリルビニルエーテル、２，４−キシリルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ｎ−ブチルシクロヘキシルビニルエーテル、２−シクロヘキシリデンエチルビニルエーテル、４−［３−（２，２，４−トリメチル）ペンチル］−シクロヘキシルビニルエーテル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルビニルエーテル、４−シクロヘキシルシクロヘキシルビニルエーテル、ビニル（シクロヘキシルメチル）エーテル、１−シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−デカヒドロナフチルビニルエーテル、２−シクロペンテニルビニルエーテル、２−シクロヘキセニルビニルエーテル、１−シクロペンテニルメチルビニルエーテル、１−シクロペンテニルエチルビニルエーテル、（１−シクロヘキセニルメチル）ビニルエーテル、［１−（１−シクロヘキセニル）エチル］ビニルエーテル、（３−メチル−１−シクロヘキセニル）メチルビニルエーテル、［（３，４−ジメチル−１−シクロヘキセニル）メチル］ビニルエーテル、［（３−メチル−４−エトキシ−１−シクロヘキセニル）メチル］ビニルエーテル、シクロヘプテニルメチルビニルエーテル、シクロオクテニルメチルビニルエーテル、２−シクロブチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロペンチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロヘキシリデン−１−メチルエチルビニルエーテル、２−シクロヘプチリデンエチルビニルエーテル、２−シクロオクチリデンエチルビニルエーテル、テルピネイルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、ノルボニルビニルエーテル、２−フリルビニルエーテル、３−フリルビニルエーテル、フルフリルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−チエニルビニルエーテル、３−チエニルビニルエーテル、２−テニルビニルエーテル、２−ピリジルビニルエーテル、３−ピリジルビニルエーテル、４−ピリジルビニルエーテル、２，６，８−トリメチルノニルビニルエーテル、酢酸２−（ビニルオキシ）エチル、３−メチル−２−ブテニルビニルエーテル、ビニル（３，３−ジフェニル−２−プロペニル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（ビニルオキシ）エタンアミン、［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ビニルエーテル、グリシジルビニルエーテルといったビニルエーテル基を１つ有するビニルエーテル化合物が好ましく、プロピルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、及びグリシジルビニルエーテルからなる群より選ばれるビニルエーテル基を１つ有するビニルエーテル化合物がより好ましい。

【0092】

前記特定硬化促進化合物は、電子部品用樹脂組成物の低粘度と保存安定性の観点から、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物の付加反応物であることが好ましく、
前記ビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物が、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、及びポリプロピレングリコールジビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、
さらに硬化促進性の観点から、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，２’−ビフェノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、及び２，３−ジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、及びポリプロピレングリコールジビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種のビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物の付加反応物であることがさらに好ましい。

【0093】

また前記特定硬化促進化合物は、電子部品用樹脂組成物の低粘度とハンドリング性の観点から、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ビニルエーテル基を１つだけ有するビニルエーテル化合物の付加反応物であることが好ましく、
硬化促進性の観点から、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，２’−ビフェノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、及び２，３−ジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ビニルエーテル基を１つだけ有するビニルエーテル化合物の付加反応物であることがより好ましい。

【0094】

前記電子部品用樹脂組成物は、低粘度と保存安定性の観点から、前記特定硬化促進化合物が、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物の付加反応物であり、その含有率がエポキシ樹脂の総質量に対して０．２質量％〜３０質量％であることが好ましく、
前記特定硬化促進化合物が、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ヘプタエチレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１，２−ブタンジオールジビニルエーテル、２，３−ブタンジオールジビニルエーテル、１−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、２−メチル−１，２−プロパンジオールジビニルエーテル、１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、及びポリプロピレングリコールジビニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種であるビニルエーテル基を２つ有するジビニルエーテル化合物の付加反応物であり、その含有率がエポキシ樹脂の総質量に対して０．６質量％〜２０質量％であることがより好ましい。

【0095】

さらに前記電子部品用樹脂組成物は、低粘度とハンドリング性の観点から、前記特定硬化促進化合物が、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フロログルシノール、２，２’−ビフェノール、４，４'−ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール及びアミノフェノール等のフェノール化合物、並びに、α−ナフトール、β−ナフトール及び１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフェノール性水酸基を有する化合物と、ビニルエーテル基を１つだけ有するビニルエーテル化合物の付加反応物であり、その含有率がエポキシ樹脂の総質量に対して０．２質量％〜３０質量％であることもまた好ましい。

【0096】

前記電子部品用樹脂組成物は、本発明の効果が達成される範囲内であれば、特定硬化促進化合物に加えて、さらに従来公知のその他の硬化促進剤も併用することができる。その他の硬化促進剤としては、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］ノネン、５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のシクロアミジン化合物；トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン化合物；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−ヒドロキシイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジン、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール化合物；トリブチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン等のジアルキルアリールホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等のアルキルジアリールホスフィン、トリフェニルホスフィン、アルキル基置換トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類；これらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；並びにこれらの誘導体が挙げられる。さらには２−エチル−４−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリンテトラフェニルボレート等のフェニルボロン塩などが挙げられる。また潜在性を有するその他の硬化促進剤として、常温固体のアミノ基を有する化合物をコアとして、常温固体のエポキシ化合物のシェルを被覆してなるコア−シェル粒子が挙げられ、市販品としてアミキュア（味の素株式会社製、商品名）、マイクロカプセル化されたアミンをビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に分散させたノバキュア（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名）などが使用できる。

【0097】

硬化促進剤の含有率は、硬化促進効果が達成される量であれば特に制限されるものではない。前記エポキシ樹脂の総質量に対して０．２質量％〜３０質量％の範囲が好ましく、０．５質量％〜２５質量％の範囲がより好ましく、６質量％〜２０質量％の範囲がさらに好ましい。０．２質量％以上含有することで硬化促進剤の添加効果が充分に発揮することができ、結果として成形時のボイド発生の抑制や、反り低減効果を充分に得られやすくなる。３０質量％以下であることで保存安定性により優れる。

【0098】

（Ｄ）無機充填剤
前記電子部品用樹脂組成物は更に、熱膨張係数の低減などの観点から、無機充填剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。無機充填剤としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、窒化珪素、炭化珪素、窒化ホウ素、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、窒化アルミ、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニアなどがあり、これらの粉体、又はこれらを球形化したビーズの他、ガラス繊維などが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛などが挙げられる。これらの中でも溶融シリカが好ましく、電子部品用樹脂組成物の微細間隙への流動性・浸透性の観点からは球形シリカがより好ましい。これらの無機充填剤は単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0099】

無機充填剤の体積平均粒径は、特に球形シリカの場合、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、体積平均粒径０．３μｍ以上５μｍ以下の範囲がより好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下の範囲がさらに好ましい。体積平均粒径が０．１μｍ以上とすることで液状樹脂への分散性に優れ、電子部品用樹脂組成物にチキソトロピック性が付与されにくく、流動特性に優れる効果が得られる。１０μｍ以下とすることで、電子部品用樹脂組成物中での無機充填剤の沈降を低減でき、電子部品用樹脂組成物としての微細間隙への浸透性・流動性が向上してボイド・未充填を防止できる傾向がある。
体積平均粒径は、レーザー散乱回折法粒度分布測定装置により測定することができる。

【0100】

無機充填剤の含有率は、電子部品用樹脂組成物の総質量中に５０質量％以上８０質量％以下の範囲に設定することが好ましい。無機充填剤の含有率は５５質量％以上７５質量％以下の範囲に設定することが好ましく、さらに好ましくは６０質量％以上７０質量％以下である。無機充填剤の含有率が５０質量％以上であると、熱膨張係数の低減効果が得られやすい。また無機充填剤の含有率が８０質量％を以下であると、電子部品用樹脂組成物の粘度が上昇を防ぎ、流動性・浸透性及びディスペンス性が良好となる。

【0101】

（Ｅ）その他添加剤
前記電子部品用樹脂組成物は、耐熱衝撃性向上、半導体素子への応力低減などの観点から各種可撓剤を含有することができる。可撓剤としては特に制限はないが、ゴム粒子が好ましい。可撓剤としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ウレタンゴム（ＵＲ）、アクリルゴム（ＡＲ）等のゴム粒子が挙げられる。なかでも耐熱性、耐湿性の観点からアクリルゴムからなるゴム粒子が好ましく、コアシェル型アクリル系重合体、すなわちコアシェル型アクリルゴム粒子がより好ましい。

【0102】

また、上記以外のゴム粒子としてシリコーンゴム粒子も好適に用いることができる。シリコーンゴム粒子としては、直鎖状のポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリオルガノシロキサンを架橋したシリコーンゴム粒子、表面がシリコーンレジンで被覆されたシリコーンゴム粒子、表面がエポキシ基で修飾されたシリコーンゴム粒子、乳化重合などで得られる固形シリコーン粒子のコアとアクリル樹脂等の有機重合体のシェルからなるコア−シェル重合体粒子などが挙げられる。

【0103】

これらのシリコーンゴム粒子の形状は無定形であっても球形であっても使用することができるが、電子部品用樹脂組成物の成形性に関わる粘度を低く抑えるためには球形のものを用いることが好ましい。これらのシリコーンゴム粒子は東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、信越化学工業株式会社などから市販品が入手可能である。

【0104】

シリコーンゴム粒子の体積平均粒径は、耐熱衝撃性向上、半導体素子への応力低減などの観点から、０．００１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが更に好ましい。

【0105】

また前記電子部品用樹脂組成物は、必要に応じてシリコーン変性エポキシ樹脂を含有してもよい。シリコーン変性エポキシ樹脂は例えば、界面活性剤としての効果を有する。シリコーン変性エポキシ樹脂は、エポキシ基と反応する官能基を有するオルガノシロキサンとエポキシ樹脂との反応物として得ることができる。このシリコーン変性エポキシ樹脂は、常温で液状であることが好ましい。エポキシ基と反応する官能基を有するオルガノシロキサンとしては、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、フェノール性水酸基、メルカプト基等の官能基を１分子中に１個以上有するジメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどが挙げられる。該オルガノシロキサンの重量平均分子量としては５００以上５０００以下の範囲が好ましい。重量平均分子量が５００以上５０００以下であると前記エポキシ樹脂との相溶性が適度であるためである。すなわち重量平均分子量が５００以上であると、エポキシ樹脂と適度に相溶し、添加剤としての効果が適切に発揮される。重量平均分子量が５０００以下であると、エポキシ樹脂に非相溶となることが抑えられ、シリコーン変性エポキシ樹脂が成形時に分離したり染み出したりするのを抑制し、接着性や外観に優れる。

【0106】

前記シリコーン変性エポキシ樹脂を得るためのエポキシ樹脂としては電子部品用樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂に相溶するものであれば特に制限はなく、電子部品用樹脂組成物に一般に使用されているエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、ナフタレンジオール、水添ビスフェノールＡ等のフェノール化合物とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂をはじめとするフェノール化合物とアルデヒド化合物とを縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のポリアミンとエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。またこれらのエポキシ樹脂は常温で液状のものが好ましい。

【0107】

シリコーン変性エポキシ樹脂の含有率は、電子部品用樹脂組成物の総質量中に、０．０１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。シリコーン変性エポキシ樹脂の含有率が０．０１質量％以上であると充分な添加効果が得られる傾向がある。またシリコーン変性エポキシ樹脂の含有率が１．５質量％以下であると、硬化時に硬化物表面からの染み出しの発生を防止し、接着力の低下を防止できる傾向がある。本発明の効果が得られる範囲であれば、シリコーン変性エポキシ樹脂以外にも、界面活性剤としての効果を持つ添加剤を含有することができる。

【0108】

前記電子部品用樹脂組成物は、必要に応じてカップリング剤を更に含有することができる。カップリング剤を含有することで、エポキシ樹脂と無機充填剤、又はエポキシ樹脂と電子部品の構成部材との界面接着をより強固にすることができる。これらのカップリング剤には特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。カップリング剤としては例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基から選ばれる少なくとも１種を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物などが挙げられる。これらを具体的に例示すると、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ，Ｎ−ジブチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−メチル）アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−エチル）アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリス（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0109】

また、本発明の電子部品用樹脂組成物には、必要に応じて下記一般式（１）又は（２）で表されるイオントラップ剤を更に含有することが好ましい。イオントラップ剤を更に含有することで、ＩＣ等の半導体素子の耐マイグレーション性、耐湿性及び高温放置特性をより向上させることができる。
Ｍｇ_{（１−ｘ）}Ａｌ_ｘ（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ ・・・（１）
（０＜ｘ≦０．５、ｍは正の数）
ＢｉＯ_ｘ（ＯＨ）_ｙ（ＮＯ_３）_ｚ ・・・（２）
（０．９≦ｘ≦１．１、 ０．６≦ｙ≦０．８、 ０．２≦ｚ≦０．４）

【0110】

これらイオントラップ剤の含有率としては、前記電子部品用樹脂組成物の総質量中に０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．３質量％以上１．５質量％以下である。イオントラップ剤の体積平均粒径は０．１μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、最大粒径は１０μｍ以下が好ましい。なお、一般式（１）の化合物は市販品として協和化学工業株式会社製商品名ＤＨＴ−４Ａとして入手可能である。また、一般式（２）の化合物は市販品としてＩＸＥ５００（東亞合成製商品名）として入手可能である。また必要に応じてその他の陰イオン交換体を添加することもできる。陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。たとえば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン等の含水酸化物などが挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0111】

前記電子部品用樹脂組成物は、その他の添加剤として、染料、カーボンブラック等の着色剤、希釈剤、レベリング剤、消泡剤などを必要に応じて含有することができる。

【0112】

前記電子部品用樹脂組成物は、上記各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できる。一般的な手法として、所定の配合量の成分を秤量し、らいかい機、ミキシングロール、プラネタリミキサなどを用いて混合、混練し、必要に応じて脱泡処理することによって得ることができる。

【0113】

本発明の電子部品用樹脂組成物の２５℃における粘度は、０．０１Ｐａ・ｓ〜１０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、１Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓであることが更に好ましい。
電子部品用樹脂組成物の２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計（コーン角度３°、回転数５ｒｐｍ）を用いて測定する。

【0114】

前記電子部品用樹脂組成物は、半導体素子と基板との間隙を封止するのに用いることができる。前記電子部品用樹脂組成物を用いて素子を封止する方法としては、例えば、ディスペンス方式、注型方式、印刷方式などが挙げられる。

【0115】

＜電子部品装置＞
本発明の電子部品装置は、半導体素子と、前記半導体素子の電極が形成された面と対向する面上に回路を有する無機又は有機の基板と、前記半導体素子と前記基板との間に挟持され、前記電極と前記回路とを電気的に接続するバンプと、前記半導体素子と前記基板との間隙に充填された請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の電子部品用樹脂組成物の硬化物とを有する。
具体的に、前記電子部品装置は、半導体素子の電極が配置された面と、無機又は有機の基板の回路が配置された面とを対向させ、前記半導体素子の電極と前記基板の回路とをバンプを介して電気的に接続し、前記半導体素子と前記基板との間隙に前記電子部品用樹脂組成物を封止することで得ることができる。

【実施例】

【0116】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0117】

電子部品用樹脂組成物の調製に際し、以下に示す材料を用意した。また以下に示すようにして、特定硬化促進化合物である硬化促進剤１〜１３を調製した。
（エポキシ樹脂）
・エポキシ１：ビスフェノールＦをエポキシ化して得られるエポキシ当量１６０の液状エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名ｊＥＲ８０６）
・エポキシ２：アミノフェノールをエポキシ化して得られるエポキシ当量９５の３官能液状エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名ｊＥＲ６３０）

【0118】

（硬化剤）
・芳香族アミン１：活性水素当量４５のジエチルトルエンジアミン（液状の芳香族アミン化合物；三菱化学株式会社製、商品名ｊＥＲキュアＷ）
・芳香族アミン２：活性水素当量６３のジエチルジアミノジフェニルメタン（液状の芳香族アミン化合物；日本化薬株式会社製、商品名カヤハードＡ−Ａ）
・脂肪族アミン：活性水素当量１６０のジェファーアミンＴ−４０３（液状の脂肪族アミン；三井化学ファイン株式会社製）
・酸無水物：酸無水物当量１６８の液状酸無水物（日立化成工業株式会社製、商品名ＨＮ５５００）
・フェノール樹脂：水酸基当量１４１のアリル化フェノールノボラック樹脂（液状のフェノール樹脂；明和化成株式会社製、商品名ＭＥＨ−８０００Ｈ）

【0119】

（その他の硬化促進剤）
・硬化促進剤１４：２−フェニル−４−メチル−ヒドロキシイミダゾール
・硬化促進剤１５：カテコール（ＣＡＴ）
・硬化促進剤１６：２，２'-ビフェノール（ＯＢＰ）
（無機充填剤）
・シリカ：体積平均粒径１μｍの球状溶融シリカ
（添加剤）
・シリコーンゴム粒子：ジメチル型固形シリコーンゴム粒子の表面がエポキシ基で修飾された体積平均粒径２μｍの球状のシリコーンゴム粒子、
・シランカップリング剤：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学株式会社製、商品名ＭＡ−１００）
・イオントラップ剤：ビスマス系イオントラップ剤（東亞合成株式会社製、商品名ＩＸＥ−５００）

【0120】

以下で合成した硬化促進剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は以下に示すとおりである。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いてＧＰＣ法によって求めたものであり、ＧＰＣ法の詳細は次のとおりである。
装置名(ポンプ)：日立製作所製 Ｌ−６２００
カラム： ＴＳＫｇｅｌＧ２０００Ｈ_ＸＬ+ＴＳＫｇｅｌＧ５０００Ｈ_ＸＬ
検出器：ＲＩ 日立製作所製 Ｌ−３３００（示差屈折計検出器）
カラム温度：３０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１ｍｌ／分
標準物質：ポリスチレン

【0121】

（硬化促進剤１の調製）
フラスコに１２．９ｇのカテコールと２５．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（カテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１．５）、１００℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤１を得た。硬化促進剤１の重量平均分子量はポリスチレン換算で５２６であった。

【0122】

（硬化促進剤２の調製）
フラスコに１２．９ｇのレゾルシノールと２５．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（レゾルシノールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１．５）、１００℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤２を得た。硬化促進剤２の重量平均分子量はポリスチレン換算で２３９９であった。

【0123】

（硬化促進剤３の調製）
フラスコに２１．８ｇの２，２’-ビフェノールと２５．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（２，２’-ビフェノールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１．５）、１００℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤３を得た。硬化促進剤３の重量平均分子量はポリスチレン換算で８１６であった。

【0124】

（硬化促進剤４の調製）
フラスコに１９．７ｇのピロガロールと５０．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（ピロガロールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：２．２５）、１２０℃で８時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤４を得た。硬化促進剤４の重量平均分子量はポリスチレン換算で１６８５であった。

【0125】

（硬化促進剤５の調製）
フラスコに１３．３ｇのレゾルシノールと２５．０ｇのｎ−プロピルビニルエーテルを仕込み（レゾルシノールとｎ−プロピルビニルエーテルのモル比は１：２．４）、３０分かけて常温から７０℃まで上昇させた後、７０℃で１０時間反応させた。その後、ロータリーエバポレーターを用い、混合液から未反応のｎ−プロピルビニルエーテルを留去し、その後、真空ポンプにより真空乾燥することにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤５を得た。硬化促進剤５の重量平均分子量はポリスチレン換算で４４８であった。

【0126】

（硬化促進剤６の調製）
フラスコに３１．０ｇのカテコールと３０．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（カテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：０．７５）、１１０℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤６を得た。硬化促進剤６の重量平均分子量はポリスチレン換算で１４４５であった。

【0127】

（硬化促進剤７の調製）
フラスコに３８．７ｇのカテコールと５０．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（カテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１）、１００℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤７を得た。硬化促進剤７の重量平均分子量はポリスチレン換算で９３４であった。

【0128】

（硬化促進剤８の調製）
フラスコに２４．５ｇの４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２１．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１）、１２０℃で３時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤８を得た。硬化促進剤８の重量平均分子量はポリスチレン換算で１０１６であった。

【0129】

（硬化促進剤９の調製）
フラスコに２１．８ｇの３−メチルカテコールと２５．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（３−メチルカテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１）、１２０℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤９を得た。硬化促進剤９の重量平均分子量はポリスチレン換算で１１３２であった。

【0130】

（硬化促進剤１０の調製）
フラスコに２４．６ｇの３−メトキシカテコールと２５．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（３−メトキシカテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１）、１２０℃で２４時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤１０を得た。硬化促進剤１０の重量平均分子量はポリスチレン換算で１２０３であった。

【0131】

（硬化促進剤１１の調製）
フラスコに２０．８ｇの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと２０．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１．５）、１２０℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤１１を得た。硬化促進剤１１の重量平均分子量はポリスチレン換算で４８９であった。

【0132】

（硬化促進剤１２の調製）
フラスコに２２．５ｇの２，３−ジヒドロキシナフタレンと３０．０ｇの１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを仕込み（２，３−ジヒドロキシナフタレンと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルのモル比は１：１．５）、９０℃で２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤１２を得た。硬化促進剤１２の重量平均分子量はポリスチレン換算で９６３であった。

【0133】

（硬化促進剤１３の調製）
フラスコに９．６ｇのカテコールと３０．０ｇのグリシジルビニルエーテルを仕込み（カテコールとグリシジルビニルエーテルのモル比は１：２）、１２０℃で１２時間反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される構造部位を有する硬化促進剤１３を得た。硬化促進剤１３の重量平均分子量はポリスチレン換算で２０２であった。

【0134】

＜実施例１〜２５、比較例１〜９＞
下記表１〜表３に示す組成となるように各成分を配合し、三本ロール及び真空擂潰機にて混練分散した後、実施例１〜２５及び比較例１〜９の電子部品用樹脂組成物を作製した。なお、表中の配合単位は特に記載のない限り質量部である。また「−」は未配号であることを示す。

【0135】

【表1】

【0136】

【表2】

【0137】

【表3】

【0138】

得られた電子部品用樹脂組成物の評価結果について表４〜表６に示す。特性試験の試験方法を以下に説明する。なお、使用した電子部品用樹脂組成物の諸特性及び含浸時間、ボイドの観察、各種信頼性の評価は以下の方法及び条件で行った。

【0139】

信頼性の評価に使用した樹脂封止前の半導体装置の諸元は、チップサイズ２０×２０×０．５５ｔｍｍ（回路：アルミのデイジーチェーン接続、パッシベーション：ポリイミド膜ＨＤ４０００、日立化成デュポンマイクロシステムズ製、商品名）、バンプ：はんだボール（Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ、直径８０μｍ、７，７４４ｐｉｎ、）、バンプピッチ：１９０μｍ、基板：ＦＲ−５（ソルダーレジストＳＲ７２００、日立化成工業製、商品名、６０×６０×０．８ｔｍｍ）、チップ／基板間のギャップ：５０μｍである。

【0140】

半導体装置は、電子部品用樹脂組成物をディスペンス方式でアンダーフィルし、１３０℃または１６５℃の硬化温度で、２時間硬化することで作製した。また、各種試験片の硬化条件も同様な条件で行った。

【0141】

（１）粘度（初期粘度）
電子部品用樹脂組成物を調製してから２時間以内に、２５℃における粘度（Ｐａ・ｓ）を、(株)トキメック社(現在の東京計器(株)社)製Ｅ型粘度計ＥＨＤ型（コーン角度３°、コーン直径３０ｍｍ、回転数５ｒｐｍ）を用いて、サンプル容量：０．７ｍｌにて測定した。尚、測定開始から１分経過後の値を測定値とした。

【0142】

（２）ポットライフ
上記で得られた電子部品用樹脂組成物を２５℃で２４時間放置後、２５℃における粘度を、Ｅ型粘度計（コーン角度３°、回転数５ｒｐｍ）を用いて測定した（放置後粘度）。ポットライフ（％）は、（（放置後粘度）−（初期粘度））／（初期粘度）×１００で算出した。
尚、２４時間放置後にゲル化していた場合は、測定不可とした。

【0143】

（３）ゲルタイム
ゲル化試験機を用いて以下のようにしてゲルタイムを評価した。上記で得られた電子部品用樹脂組成物を１６５℃または１３０℃の熱板上に適量（約３ｍｌ）滴下した後、目視で観察し、流動性を失ってゲル状態になるまでの時間をゲルタイム（ｓｅｃ．）として測定した。

【0144】

（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
上記で得られた電子部品用樹脂組成物を所定条件で硬化して得た試験片（３ｍｍ×３ｍｍ×２０ｍｍ）を熱機械分析装置ＴＭＡＱ４００（ティー・エイ・インスツルメント製）を用い、荷重１５ｇ、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分の条件で、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。

【0145】

（５）接着力
上記で得られた電子部品用樹脂組成物のポリイミド樹脂（ＰＩ）及び窒化ケイ素に対する接着力を以下のようにして評価した。
・ＳｉＮ接着力
Ｐ−ＳｉＮ付きウェハー（窒化ケイ素膜付きのｐ型シリコンウェハー、住友商事九州株式会社製）の表面に、電子部品用樹脂組成物を用いて成形された直径３ｍｍ高さ３ｍｍの硬化物が形成された試験片を作製し、ボンドテスターＤＳ１００型（ＤＡＧＥ製）を用いて、ヘッドスピード５０μｍ／ｓｅｃ、２５℃の条件でせん断応力をかけ、硬化物がＰ−ＳｉＮ付ウェハーから剥離する強度を測定した。この測定は、試験片成形直後、及び１３０℃、８５％ＲＨのＨＡＳＴ（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ Ｈｕｍｉｄｉｔｙ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）条件下で２００ｈ処理後の両方で行った。
・ＰＩ接着力
感光性ポリイミドＨＤ４１００（日立化成デュポンマイクロシステムズ製、商品名）の表面に、電子部品用樹脂組成物を用いて成形された直径３ｍｍ高さ３ｍｍの硬化物が形成された試験片を作製し、ボンドテスターＤＳ１００型（ＤＡＧＥ製）を用いて、ヘッドスピード５０μｍ／ｓｅｃ、２５℃の条件においてせん断応力をかけ、硬化物が感光性ポリイミドから剥離する強度を測定した。この測定は、試験片成形直後、及び１３０℃、８５％ＲＨのＨＡＳＴ条件下で２００ｈ処理後の両方で行った。

【0146】

（６）含浸時間
樹脂封止前の半導体装置を１１０℃に加熱したホットプレート上に置き、デイスペンサーを用いて電子部品用樹脂組成物の所定量（約１ｍｌ）をチップの側面（１辺）に滴下し、樹脂組成物が対向する側面に浸透するまでの時間（ｓｅｃ．）を測定した。

【0147】

（７）ボイド観察
電子部品用樹脂組成物をアンダーフィル及び硬化して作製した半導体装置の内部を超音波探傷装置ＡＴ−５５００（日立建機製）で観察し、ボイドの有無を調べた。

【0148】

（８）チップ反り
電子部品用樹脂組成物をアンダーフィル及び硬化して作製した半導体装置のチップ対角線上の反り量（μｍ）を、室温にて表面粗さ測定器サーフコーダＳＥ−２３００（小坂研究所製）を用いて測定した。

【0149】

（９）耐温度サイクル性
電子部品用樹脂組成物をアンダーフィル及び硬化して作製した半導体装置を−５５℃〜１２５℃、各３０分のヒートサイクルで２０００サイクル処理した。１０００サイクルごとに導通試験を行いアルミ配線及びパッドの断線不良を調べ、不良パッケージ数／評価パッケージ数で評価した。

【0150】

（１０）耐湿信頼性
電子部品用樹脂組成物をアンダーフィル及び硬化して作製した半導体装置を１３０℃、８５％ＲＨのＨＡＳＴ条件下で２００ｈ処理後、アルミ配線及びパッドの断線有無を導通試験より確認し、不良パッケージ数／評価パッケージ数で評価した。

【0151】

【表4】

【0152】

【表5】

【0153】

【表6】

【0154】

本発明における（Ｃ）成分である硬化促進剤を含まない比較例１〜３では、ゲルタイムが長く、またボイドが発生した。更に、１３０℃硬化において、硬化物の接着力が低いために、耐温度サイクル性及び耐湿信頼性に劣り、特に耐温度サイクル性が著しく劣っていた。
さらに（Ｂ）成分が脂肪族アミンである比較例４では、硬化促進剤を含有しない場合でもポットライフに劣り、また、半導体装置を作製する際には充填ができず、評価することができない評価項目があった。
また、（Ｂ）成分が酸無水物である比較例８及びフェノール樹脂である比較例９は硬化しなかった。
また、（Ｃ）成分が硬化促進剤６である比較例５では、ゲルタイムが短くなるものの、硬化物のＴｇ及びＨＡＳＴ処理後の接着力が低下し、耐湿性が著しく低下した。また、半導体装置を作製する際には充填ができず、評価することができない評価項目があった。
また、（Ｃ）成分が硬化促進剤７及び８である比較例６及び７では、ゲルタイムが短くなるものの、ポットライフが悪化した。
これに対して、実施例１〜実施例２５は、比較例１〜比較例３と比較してゲルタイムが短縮し、ボイドが発生せず、硬化物の接着力も向上し、耐温度サイクル性や耐湿性が向上した。特に、１３０℃硬化での接着力が向上し、耐温度サイクル性や耐湿性が向上しており、硬化温度を低く設定することでとチップ反り量が小さくすることも可能となった。また、比較例５と比較すると、ＨＡＳＴ処理後の接着力が向上し、耐湿性に優れた半導体装置が得られた。また比較例６、７と比較すると、ポットライフが向上した。さらに比較例１〜９と比較して、成形性、及び信頼性のバランスに優れる半導体装置が得られた。

【0155】

日本国特許出願２０１１−１０２３５５号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。