特許 5784746 液晶媒体および電気光学的ディスプレイ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5784746

(24)【登録日】2015年7月31日

(45)【発行日】2015年9月24日

(54)【発明の名称】液晶媒体および電気光学的ディスプレイ

(51)【国際特許分類】

   C09K 19/54 20060101AFI20150907BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20150907BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20150907BHJP

   C09K 19/42 20060101ALI20150907BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20150907BHJP

【ＦＩ】

   C09K19/54 C

   C09K19/30

   C09K19/12

   C09K19/42

   C09K19/54 B

   G02F1/13 500

【請求項の数】14

【全頁数】66

(21)【出願番号】特願2013-542389(P2013-542389)

(86)(22)【出願日】2011年11月11日

(65)【公表番号】特表2014-505745(P2014-505745A)

(43)【公表日】2014年3月6日

(86)【国際出願番号】EP2011005692

(87)【国際公開番号】WO2012076104

(87)【国際公開日】20120614

【審査請求日】2014年11月10日

(31)【優先権主張番号】10015508.4

(32)【優先日】2010年12月10日

(33)【優先権主張国】EP

(31)【優先権主張番号】11005186.9

(32)【優先日】2011年6月27日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100102842

【弁理士】

【氏名又は名称】葛和 清司

(72)【発明者】

【氏名】ゲーベル，マーク

(72)【発明者】

【氏名】モンテネグロ，エルフィラ

(72)【発明者】

【氏名】真辺 篤孝

【審査官】 内藤 康彰

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００８−５０５２３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１２９９１１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１３７９２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１３７８５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５３５９１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０７６０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ１９／００−１９／６０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体であって、以下のもの
ａ）１種または２種以上の式Ｉ

【化1】

式中、
Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、各々、互いに独立して１〜４個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｘ^１は、ＨまたはＯ^・（すなわちフリーラジカル電子を有する１価のＯ原子）を示し、
Ｙ^１およびＹ^０１は、各々、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキルを示し、ここですべてのこれらの基中の１つまたは２つ以上の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−によって、分子中の２個のＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、ならびに
Ｚ^１は、−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＹ^０１−または−ＮＨ−（ＣＯ）−を示し、
ならびに、Ｚ^１が−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−を示す場合においては、
Ｙ^１はまた、

【化2】

を示してもよい、
で表される化合物、
ならびに
ｂ）式ＩＩ

【化3】

式中、
Ｒ^２１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカルを示し、および
Ｒ^２２は、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカルを示す、
で表される１種または２種以上の化合物
ならびに
ｃ）式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４

【化4】

式中、
Ｒ^３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルを示し、
Ｒ^３２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカルを示し、ならびに
ｍ、ｎおよびｏは、各々、互いに独立して０または１を示す、
で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物
を含む、前記液晶媒体。

【請求項2】

請求項１において示した式ＩＩで表され、式中Ｒ^２２がビニルを示す１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。

【請求項3】

請求項２において示した式ＩＩで表され、式中Ｒ^２１がｎ−プロピルを示し、Ｒ^２２がビニルを示す化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の媒体。

【請求項4】

請求項３において示した式ＩＩで表される化合物の全体としての媒体中の合計濃度が２５％またはそれ以上から４５％またはそれ以下までであることを特徴とする、請求項３に記載の媒体。

【請求項5】

式ＩＩＩ−２−２

【化5】

式中、Ｒ^３１およびＲ^３２は、請求項１における式ＩＩＩ−２について示したそれぞれの意味を有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の媒体。

【請求項6】

式ＩＩＩ−３−２

【化6】

式中、Ｒ^３１およびＲ^３２は、請求項１における式ＩＩＩ−２について示したそれぞれの意味を有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。

【請求項7】

請求項１において示した式ＩＩＩ−４で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。

【請求項8】

さらに１種または２種以上のキラルな化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。

【請求項9】

請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、電気光学的ディスプレイまたは電気光学部品。

【請求項10】

ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくことを特徴とする、請求項９に記載のディスプレイ。

【請求項11】

アクティブマトリックスアドレッシングデバイスを含むことを特徴とする、請求項９または１０に記載のディスプレイ。

【請求項12】

請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学的ディスプレイまたは電気光学部品における使用。

【請求項13】

液晶媒体の調製方法であって、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物を、請求項１に記載の式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物および式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物と混合することを特徴とする、前記方法。

【請求項14】

請求項１に記載の式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物および請求項１に記載の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体の安定化のための方法であって、式Ｉで表される化合物および任意に式ＯＨ−１〜ＯＨ−６

【化7】

で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を媒体に加えることを特徴とする、前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶媒体および液晶ディスプレイにおけるその使用、およびこれらの液晶ディスプレイ、特にホメオトロピックな初期整列における誘電的に負の液晶を有するＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）効果を使用する液晶ディスプレイに関する。本発明の液晶媒体は、本発明のディスプレイにおける特に短い応答時間、同時に高い電圧保持比（略してＶＨＲ）によって識別される。

【背景技術】

【0002】

電気的に制御された複屈折、すなわちＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）効果またはＤＡＰ（整列相の変形）効果の原理は、１９７１年に初めて記載された（M.F. SchieckeおよびK. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912）。J.F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193)ならびにG. LabrunieおよびJ. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)による学術論文が、続いた。

【0003】

J. RobertおよびF. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30)、J. Duchene (Displays 7 (1986), 3)ならびにH. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244)による学術論文によって、液晶相が弾性定数Ｋ_３／Ｋ_１の間の比率についての高い値、光学異方性Δｎについての高い値および≦−０．５の誘電異方性Δεについての値を有して、ＥＣＢ効果に基づく高度情報表示素子のための使用に適していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子は、ホメオトロピックな端部整列（ＶＡ技術＝垂直整列）を有する。誘電的に負の液晶媒体をまた、いわゆるＩＰＳ効果を使用するディスプレイにおいて使用することができる。

【0004】

電気光学的ディスプレイ素子におけるこの効果の産業的適用は、多様な要件を満たさなければならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、水分、空気および物理的影響、例えば熱、赤外線、可視および紫外線領域における放射線、ならびに直流および交流電場に対する耐化学性である。

【0005】

さらに、産業的に使用することができるＬＣ相は、好適な温度範囲における液晶中間相および低い粘度を有することが要求される。

【0006】

現在まで開示されている液晶中間相を有する一連の化合物のいずれも、すべてのこれらの要件を満たす単一の化合物を含まない。２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物を、したがって一般的に調製して、ＬＣ相として使用することができる物質を得る。

【0007】

マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は、知られている。個々のピクセルの個々の切換のために使用することができる非線形素子は、例えば能動素子（すなわちトランジスタ）である。用語「アクティブマトリックス」を、次に使用し、ここで一般的に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を使用し、それは一般的に基板としてのガラス板上に配置される。

【0008】

２種の技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶およびとりわけ非結晶質ケイ素に基づくＴＦＴ。後者の技術は、現在世界的に最も大きな商業的重要性を有する。

【0009】

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に適用され、一方他方のガラス板は、透明な対電極をその内側上に担持する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対する悪影響を事実上有しない。この技術をまた、全色対応ディスプレイに拡張することができ、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、フィルター素子が各切換可能なピクセルと相対して位置するように配置される。

【0010】

現在まで最も多大に使用されているＴＦＴディスプレイは、通常透過における交差した偏光子で動作し、背面照射される。テレビ用途のために、ＩＰＳセルまたはＥＣＢ（もしくはＶＡＮ）セルを使用し、一方モニターは、通常ＩＰＳセルまたはＴＮセルを使用し、ノートパソコン、ラップトップおよびモバイル用途は、通常ＴＮセルを使用する。

【0011】

ＭＬＣディスプレイの用語は、ここで集積非線形素子を有する、すなわちアクティブマトリックスに加えてまた受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を有するディスプレイを有するあらゆるマトリックスディスプレイを包含する。

【0012】

このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途、モニターおよびノートパソコン、または例えば自動車製造もしくは航空機構築における高い情報密度を有するディスプレイに適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、困難がまた、液晶混合物の十分な高さを欠く比抵抗のために、ＭＬＣディスプレイにおいて発生する[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris]。

【0013】

低下する抵抗に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の比抵抗が一般的に、ディスプレイの内側表面との相互作用に起因してＭＬＣディスプレイの耐用期間にわたって低下するので、高い（初期）抵抗が、長い動作期間にわたって許容し得る抵抗値を有しなければならないディスプレイについて極めて重要である。

【0014】

ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、ＩＰＳ（面内切換）ディスプレイ（例えば：Yeo, S.D., Paper 15.3: “An LC Display for the TV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 & 759）および長期間知られているＴＮ（ねじれネマチック）ディスプレイに加えて、いわゆるＶＡＮ（垂直整列ネマチック）ディスプレイとして、特にテレビ用途のために現在最も重要である３種のより最近のタイプの液晶ディスプレイの１種として確立されるようになった。

【0015】

述べるべき最も重要な設計は、以下のものである：ＭＶＡ（マルチドメイン垂直整列、例えば：Yoshide, H. et al., Paper 3.1: “MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9、およびLiu, C.T. et al., Paper 15.1: “A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753）、ＰＶＡ（パターン化垂直整列、例えば：Kim, Sang Soo, Paper 15.4: “Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763）およびＡＳＶ（ アドバンストスーパービュー、例えば：Shigeta, MitzuhiroおよびFukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: “Development of High Quality LCDTV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757）。

【0016】

一般的形態において、技術は、例えばSouk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M-6: “Recent Advances in LCD Technology“, Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26およびMiller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M-7: “LCD-Television“, Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32において比較される。現代のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブを伴うアドレッシング方法によって既に著しく改善されているが、例えば：Kim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: “A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109、特にグレーシェードの切換におけるビデオ適合性(video-compatible)応答時間の達成は、尚未だ満足な程度まで解決されていない問題である。

【0017】

ＥＣＢディスプレイ、例えばＡＳＶディスプレイは、負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用し、一方ＴＮおよび現在までのすべての慣用のＩＰＳディスプレイは、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶を誘電体として使用し、その光学的特性は、電圧を印加した際に可逆的に変化する。

【0018】

一般的にディスプレイにおいて、すなわちまたこれらの述べた効果に従うディスプレイにおいて、動作電圧が可能な限り低くなければならないので、一般的に主に、すべてが同一の符号の誘電異方性を有し、誘電異方性の可能な限り高い値を有する液晶化合物から構成される液晶媒体を、使用する。一般的に、多くとも比較的小さい比率の中性の化合物を使用し、可能である場合には媒体のものと反対の誘電異方性の符号を有する化合物は、使用しない。したがって、ＥＣＢディスプレイのための負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合において、主に負の誘電異方性を有する化合物を使用する。使用する液晶媒体は、一般的に主に負の誘電異方性を有する液晶化合物からなり、通常さらに本質的にそれからなる。

【0019】

本出願に従って使用する媒体において、一般的に液晶ディスプレイが可能な限り低いアドレッシング電圧を有することを意図するので、典型的に多くとも著しい量の誘電的に中性の液晶化合物および一般的に極めて少量のみの誘電的に正の化合物を使用するか、またはさらに完全に使用しない。

【0020】

以下の式：

【化1】

で表される化合物ＴＥＭＰＯＬは、知られており、例えばMieville, P. et al., Angew. Chem. 2010, 122、６３１８〜６３２１頁において述べられている。それは、様々な製造者から商業的に入手可能であり、例えばポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、コーティングおよびＰＶＣの前駆体のための配合物中での重合阻害剤として、ならびに光またはＵＶ安定剤として、特にＵＶ吸収剤と組み合わせて使用される。

【0021】

少量のTINUVIN（登録商標）770、すなわち式

【化2】

で表される化合物を安定剤として含む、負の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物は、例えばWO 2009/129911 A1において提案されている。しかしながら、対応する液晶混合物は、多くの実際的適用について不適切な特性を有する。とりわけ、それらは、典型的なＣＣＦＬ背面照射を使用する照射に対して十分に安定ではない。

【0022】

同様の液晶混合物はまた、例えばEP 2 182 046 A1、WO 2008/009417 A1、WO 2009/021671 A1およびWO 2009/115186 A1から知られている。しかしながら、安定剤の使用は、そこには示されていない。

【0023】

その中の開示において、これらの媒体は、任意にまた、様々なタイプの安定剤、例えばフェノールおよび立体障害化された（sterically hindered）アミン（障害化されたアミン光安定剤、略してＨＡＬＳ）を含んでもよい。しかしながら、これらの媒体は、比較的高いしきい値電圧および最良でも中程度の安定性によって特徴づけられる。特に、それらの電圧保持比は、曝露の後に低下する。さらに、帯黄変色が、しばしば発生する。

【0024】

様々な安定剤の液晶媒体における使用は、例えばJP (S)55-023169 (A)、JP (H)05-117324 (A)、WO 02/18515 A1およびJP (H) 09-291282 (A)に記載されている。

【0025】

ハロゲン（Ｆ）によって軸方向に置換されているシクロヘキシレン環を含む化合物は、とりわけDE 197 14 231、DE 187 23 275、DE 198 31 712およびDE 199 45 890から知られている。Kirsch, P., Reiffenrath, V.およびBremer, M., Molecular Design and Synthesis, Synlett 1999(4), 389 ff.、Kirsch, P.およびTarumi, K., Angew. Chem. Int. Ed., 1997(37), 484 ff.ならびにKirsch, P., Heckmeier, M.およびTarumi, K., Liquid Crystals, 1999(26), 449 ff.にはまた、対応する化合物が述べられている。しかしながら、このタイプの化合物を含む液晶媒体は、特に多くの厳しい用途のためには十分に安定でない。特に、分解が、高められた温度で生じ得る。しかしながら、問題が、しばしばまたＵＶ露光の際に生じる。特に、電圧保持比（略してＶＨＲまたはＨＲ）の所望されない相当な低下が、ここで観察される。

【0026】

対応する化合物を含む液晶混合物のピリジン−５−イル単位を含む化合物の添加による安定化は、DE 100 50 880に提案されている。しかしながら、これによっては、しばしば、以下により詳細に述べるように、適切な安定性が得られない。

【0027】

相応して低いアドレッシング電圧を有する従来技術の液晶媒体は、比較的低い電気抵抗値または低いＶＨＲを有し、しばしばディスプレイにおける所望されないフリッカーおよび／または不適切な透過をもたらす。さらに、それらは、少なくとも低いアドレッシング電圧に必要なようにそれらが相応して高い極性を有する場合には、加熱またはＵＶ露光に対して十分に安定でない。

【0028】

さらに、従来技術のディスプレイのアドレッシング電圧は、特に電源ネットワークに直接または連続的でなく接続されないディスプレイ、例えばモバイル適用のためのディスプレイについては、しばしば過度に高い。
さらに、相範囲は、意図した用途のために十分広くなければならない。

【0029】

ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間は、改善される、すなわち低減されなければならない。これは、テレビまたはマルチメディア用途のためのディスプレイのために特に重要である。応答時間を改善するために、過去に、液晶媒体の回転粘度（γ_１）を最適化する、すなわち可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが、繰り返し提案された。しかしながら、ここで達成された結果は、多くの用途について不適切であり、したがってさらなる最適化アプローチを見出すことが所望されると思われる。

【0030】

極度の負荷に対する、特にＵＶ露光および加熱に対する媒体の適切な安定性は、極めて特に重要である。特にモバイル装置、例えば携帯電話におけるディスプレイにおける適用の場合において、これは重大であり得る。

【0031】

従来開示されているＭＬＣディスプレイの欠点は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびこれらのディスプレイにおいてグレーシェードを生じるにあたっての困難さ、ならびにそれらの不適切なＶＨＲおよびそれらの不適切な寿命による。

【0032】

したがって、極めて高い比抵抗、同時に大きい動作温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧を有し、その補助によって様々なグレーシェードを生じることができ、特に良好であり、かつ安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイについての多大な需要が、継続してある。

【発明の概要】

【0033】

本発明は、モニターおよびテレビ用途のためのみならず、しかしまた携帯電話およびナビゲーションシステムのためのＭＬＣディスプレイであって、ＥＣＢまたはＩＰＳ効果に基づき、上に示した欠点を有しないか、またはより低い程度に有するに過ぎず、かつ同時に極めて高い比抵抗値を有する、前記ＭＬＣディスプレイを提供する目的を有する。特に、携帯電話およびナビゲーションシステムについて、それらがまた極度に高い温度および極度に低い温度で動作することが確実でなければならない。

【0034】

驚くべきことに、特にＥＣＢディスプレイにおいて低いしきい値電圧を有し、短い応答時間および同時に十分に広いネマチック相、好ましく低い複屈折（Δｎ）、熱分解に対する良好な安定性および安定な高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを、これらのディスプレイ素子において、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および各場合において式ＩＩで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された少なくとも１種の化合物を含むネマチック液晶混合物を使用する場合に達成することが可能であることが見出された。

【0035】

このタイプの媒体を、特にＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学的ディスプレイおよびＩＰＳ（面内切換）ディスプレイのために使用することができる。

【0036】

したがって、本発明は、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および従属式ＩＩの群を含む少なくとも１種の化合物を含む、極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。

【0037】

本発明の混合物は、≧７０℃の透明点を有する極めて広いネマチック相範囲、容量性しきい値についての極めて好ましい値、保持比についての比較的高い値ならびに同時に−２０℃および−３０℃での良好な低温安定性、ならびに極めて低い回転粘度を示す。本発明の混合物は、さらに透明点および回転粘度の良好な比率によって、ならびに高い負の誘電異方性によって識別される。

【0038】

驚くべきことに、ここで好適に高いΔε、好適な相範囲およびΔｎを有し、従来技術の材料の欠点を有していないか、または少なくとも相当に低下した程度に有するに過ぎない液晶媒体を達成することが可能であることが、見出された。

【0039】

驚くべきことに、ここで、式Ｉで表される化合物によって、加熱に対してさえも、相当に、多くの場合において適切な液晶混合物の安定化がもたらされることが、見出された。これは、ほとんどの場合において、使用する式Ｉで表される化合物中のパラメーターＸ^１がＯ^・を示す場合である。

【0040】

しかしながら、これはまた、特に１種または２種以上のさらなる化合物、好ましくはフェノール系安定剤が存在する場合である。これらのさらなる化合物は、熱安定剤として好適である。この態様は、使用する式Ｉで表される化合物中のパラメーターＸ^１がＨを示す場合には、特に好ましい。

【0041】

本発明は、したがってネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体であって、以下のものを含む、前記液晶媒体に関する。
ａ）好ましくは、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲内、好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは１５０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍの範囲内の濃度における、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物、

【化3】

【0042】

式中、
Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、各々、互いに独立して１〜４個のＣ原子を有するアルキルを示し、好ましくはすべての４つは、ＣＨ_３を示し、
Ｘ^１は、ＨまたはＯ^・（すなわちフリーラジカル電子を有する１価のＯ原子）、好ましくはＯ^・を示し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＹ^０１−または−ＮＨ−（ＣＯ）−を示し、

【0043】

Ｙ^１およびＹ^０１は、各々、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する、および特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキルを示し、ここですべてのこれらの基中の１つまたは２つ以上の−ＣＨ_２−基は、−Ｏ−によって、分子中の２個のＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ならびに、Ｚ^１が−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−を示す場合においては、
Ｙ^１はまた、

【化4】

を示してもよい、

【0044】

ｂ）式ＩＩ

【化5】

式中、
Ｒ^２１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカルまたは２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、好ましくは、特に好ましくは３、４または５個のＣ原子を有するｎ−アルキルラジカルを示し、および
Ｒ^２２は、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルラジカル、より好ましくはビニルラジカルまたは１−プロペニルラジカル、特にビニルラジカルを示す、
で表される１種または２種以上の化合物
ならびに

【0045】

ｃ）式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４

【化6】

式中、
Ｒ^３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、好ましくは、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルラジカルを示し、
Ｒ^３２は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキルラジカル、または１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２、３もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシラジカルを示し、ならびに
ｍ、ｎおよびｏは、各々、互いに独立して０または１を示す、
の群から選択された１種または２種以上の化合物。

【0046】

本出願において、
アルキルは、特に好ましくは直鎖状アルキル、特にＣＨ_３−、Ｃ_２Ｈ_５−、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７−、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９−またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１−を示し、および
アルケニルは、特に好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、Ｅ−ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−またはＥ−（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）−ＣＨ＝ＣＨ−を示す。

【0047】

本出願の液晶媒体は、好ましくは合計で１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍおよび極めて特に好ましくは１５０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍの式Ｉで表される化合物を含む。

【0048】

式Ｉで表される化合物の本発明の媒体中の濃度は、好ましくは３００ｐｐｍまたはそれ以下、特に好ましくは２００ｐｐｍまたはそれ以下である。式Ｉで表される化合物の本発明の媒体中の濃度は、極めて特に好ましくは５０ｐｐｍまたはそれ以上から１００ｐｐｍまたはそれ以下である。

【0049】

これらの化合物は、液晶混合物中の安定剤として高度に好適である。特に、それらは、ＵＶ露光後の混合物の「電圧保持比」（略してＶＨＲまたは単にＨＲ）を安定化する。

【0050】

本発明の好ましい態様において、各場合における本発明の媒体は、式Ｉ−１〜Ｉ−７で表される、好ましくは式Ｉ−１および／またはＩ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：

【化7】

【0051】

【化8】

式中、パラメーターは、式Ｉの下で上に示した意味を有する。

【0052】

本発明のより好ましい態様において、各場合における本発明の媒体は、以下の化合物の群から選択された式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：

【化9】

【0053】

【化10】

【0054】

【化11】

【0055】

式中、対応するパラメーターは、式Ｉの下で上に示した意味を有し、ならびに
ＲおよびＲ’は、各々、互いに独立してＹ^１について上に示した意味を有し、好ましくはアルキル、特に好ましくはｎ−アルキルを示す。

【0056】

本発明の尚より好ましい態様において、各場合における本発明の媒体は、式Ｉ−１ａ−１、Ｉ−１ａ−２、Ｉ−１ｂ−１〜Ｉ−１ｂ−４、Ｉ−５ａ−１、Ｉ−５ａ−２、Ｉ−６ａ−１およびＩ−６ａ−２で表される以下の化合物の群から選択された、極めて特に好ましくは化合物Ｉ−１ａ−１、Ｉ−１ａ−２、Ｉ−１ｂ−１、Ｉ−１ｂ−２、Ｉ−６ａ−１およびＩ−６ａ−２の群から選択された、ならびに最も好ましくは式Ｉ−１ａ−２、Ｉ−１ｂ−２およびＩ−６ａ−２で表される化合物の群から選択された、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む：

【化12】

【0057】

式Ｉまたはその好ましい従属式で表される化合物に加えて、本発明の媒体は、好ましくは５％またはそれ以上から９０％またはそれ以下まで、好ましくは１０％またはそれ以上から８０％またはそれ以下まで、特に好ましくは２０％またはそれ以上から７０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における、式ＩＩで表される１種または２種以上の誘電的に負の化合物を含む。

【0058】

本発明の媒体は、好ましくは１０％またはそれ以上から８０％またはそれ以下まで、好ましくは１５％またはそれ以上から７０％またはそれ以下まで、特に好ましくは２０％またはそれ以上から６０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【0059】

本発明の媒体は、特に好ましくは以下のものを含む。
５％またはそれ以上から３０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における式ＩＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物、
３％またはそれ以上から３０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における式ＩＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物、
５％またはそれ以上から３０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における式ＩＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物、
１％またはそれ以上から３０％またはそれ以下までの範囲内の合計濃度における式ＩＩＩ−４で表される１種または２種以上の化合物。

【0060】

式ＩＩで表される好ましい化合物は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択された、好ましくは式ＩＩ−１で表される化合物から選択された化合物である、

【化13】

【0061】

式中、
Alkylは、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、
Alkenylは、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニルラジカルを示し、
Alkenyl’は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニルラジカルを示す。

【0062】

本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−１−１およびＩＩＩ−１−２で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【化14】

【0063】

式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−１について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。

【0064】

本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−２−１およびＩＩＩ−２−２で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【化15】

【0065】

式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−２について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。

【0066】

本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−３−１およびＩＩＩ−３−２で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【化16】

【0067】

式中、パラメーターは、式ＩＩＩ−３について上に示した意味を有し、および好ましくは
Ｒ^３１は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示し、および
Ｒ^３２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシラジカル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシラジカル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシラジカルを示す。

【0068】

本発明の媒体は、極めて好ましくは、式ＩＩ−１ａ、ＩＩ−１ｂ、ＩＩ−２ａおよびＩＩ−２ｂ、ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｃ、ＩＩ−５ａ、ＩＩ−５ｂ、ＩＩ−６ａ、ＩＩ−６ｂ、ＩＩ−７ａおよびＩＩ−７ｂで表される化合物の群から選択された、好ましくは式ＩＩ−３ａ、ＩＩ−３ｂおよびＩＩ−３ｃで表される、ならびに極めて特に好ましくは式ＩＩ−３ａで表される化合物の群から選択された、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物、
ならびに任意に
１種または２種以上のキラルな化合物
を含む。

【0069】

本発明の媒体は、好ましくは述べた合計濃度における以下の化合物を含む：
１０〜６０重量％の式ＩＩＩで表される１種もしくは２種以上の化合物ならびに／または
３０〜８０重量％の式ＩＶおよび／もしくはＶで表される１種もしくは２種以上の化合物、
ここですべての化合物の媒体中の合計含量は、１００％である。

【0070】

本発明の媒体は、特に好ましくは式ＯＨ−１〜ＯＨ−６で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む、

【化17】

これらの化合物は、媒体の熱安定化に高度に適している。

【0071】

本発明はまた、本発明の液晶媒体を含む電気光学的ディスプレイまたは電気光学部品に関する。好ましいのは、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ、および特にアクティブマトリックスアドレッシングデバイスによってアドレスされるものである。

【0072】

したがって、本発明は同様に、本発明の液晶媒体の電気光学的ディスプレイにおける、または電気光学部品における使用、ならびに本発明の液晶媒体の調製方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、従属式ＩＩで表される１または２以上の群を含む１種または２種以上の化合物と、好ましくは式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物と、好ましくは式ＩＩＩおよびＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択された１種または２種以上のさらなる化合物と混合することを特徴とする、前記方法に関する。

【0073】

さらに、本発明は、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物および式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体の安定化のための方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を媒体に加えることを特徴とする、前記方法に関する。

【0074】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化18】

式中、
Ｒ^４１は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
Ｒ^４２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルコキシを示す。

【0075】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式ＩＶ−１およびＩＶ−２で表される化合物の群から選択された式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を含む、

【化19】

式中、
AlkylおよびAlkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示し、ならびに

【0076】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化20】

式中、
Ｒ^５１およびＲ^５２は、互いに独立してＲ^２１およびＲ^２２について示した意味の１つを有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、
１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、
２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを示し、

【0077】

【化21】

は、存在する場合には、各々、互いに独立して

【化22】

好ましくは

【化23】

を示し、

【0078】

好ましくは

【化24】

は、

【化25】

を示し、
ならびに存在する場合には、

【化26】

は、好ましくは

【化27】

を示し、

【0079】

Ｚ^５１〜Ｚ^５３は、各々、互いに独立して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−または単結合および特に好ましくは単結合を示し、
ｐおよびｑは、各々、互いに独立して０または１を示し、
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは０または１を示す。

【0080】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−１０で表される化合物の群から選択された、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−５で表される化合物の群から選択された式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化28】

【0081】

【化29】

【0082】

式中、パラメーターは、式Ｖの下で上に示した意味を有し、ならびに
Ｙ^５は、ＨまたはＦを示し、および好ましくは
Ｒ^５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および
Ｒ^５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルケニルを示す。

【0083】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましくは式Ｖ−１ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化30】

【0084】

式中、
AlkylおよびAlkyl’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示す。

【0085】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−３で表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化31】

【0086】

式中、
AlkylおよびAlkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示し、および
Alkenylは、２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを示す。

【0087】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式Ｖ−４ａおよびＶ−４ｂで表される化合物の群から選択された、式Ｖ−４で表される１種または２種以上の化合物を含む。

【化32】

【0088】

式中、
AlkylおよびAlkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Alkoxyは、１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示し、および

【0089】

さらなる好ましい態様において、媒体は、式ＩＩＩ−４で表される、好ましくは式ＩＩＩ−４−ａで表される１種または２種以上の化合物を含む、

【化33】

【0090】

式中、
AlkylおよびAlkyl’は、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示す。

【0091】

本発明の液晶媒体は、１種または２種以上のキラルな化合物を含んでもよい。

【0092】

本発明の特に好ましい態様は、以下の条件の１つまたは２つ以上を満たし、
ここで頭字語（略語）を表Ａ〜Ｃにおいて説明し、例によって表Ｄ中に例示する。
ｉ．液晶媒体は、０．０６０またはそれ以上、特に好ましくは０．０７０またはそれ以上の複屈折を有する。
ｉｉ．液晶媒体は、０．１３０またはそれ以下、特に好ましくは０．１２０またはそれ以下の複屈折を有する。
ｉｉｉ．液晶媒体は、０．０９０またはそれ以上から０．１２０またはそれ以下までの範囲内の複屈折を有する。

【0093】

ｉｖ．液晶媒体は、２．０またはそれ以上、特に好ましくは３．０またはそれ以上の値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖ．液晶媒体は、５．５またはそれ以下、特に好ましくは４．０またはそれ以下の値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖｉ．液晶媒体は、２．５またはそれ以上から３．８またはそれ以下までの範囲内の値を有する負の誘電異方性を有する。

【0094】

ｖｉｉ．液晶媒体は、以下に示す従属式から選択された式ＩＩで表される１種または２種以上の特に好ましい化合物を含む：

【化34】

【0095】

【化35】

【0096】

式中、Alkylは、上に示した意味を有し、好ましくは各場合において互いに独立して１〜６個、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルおよび特に好ましくはｎ−アルキルを示す。

【0097】

ｖｉｉｉ．式ＩＩで表される化合物の全体としての混合物中での合計濃度は、２５％またはそれ以上、好ましくは３０％またはそれ以上であり、好ましくは２５％またはそれ以上から４９％またはそれ以下までの範囲内、特に好ましくは２９％またはそれ以上から４７％またはそれ以下までの範囲内、および極めて特に好ましくは３７％またはそれ以上から４４％またはそれ以下までの範囲内にある。

【0098】

ｉｘ．液晶媒体は、以下の式で表される化合物の群から選択された式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む：好ましくは５０％までまたはそれ以下、特に好ましくは４２％までまたはそれ以下の濃度でのＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍ、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖ、および任意にさらに、好ましくは１５％までまたはそれ以下の濃度でのＣＣ−３−Ｖ１、および／または好ましくは２０％までまたはそれ以下の濃度での、特に好ましくは１０％までまたはそれ以下の濃度でのＣＣ−４−Ｖ。

【0099】

ｘ．式ＣＣ−３−Ｖで表される化合物の全体としての混合物中での合計濃度は、２０％またはそれ以上、好ましくは２５％またはそれ以上である。
ｘｉ．式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の全体としての混合物中での比率は、５０％またはそれ以上および好ましくは７５％またはそれ以下である。

【0100】

ｘｉｉ．液晶媒体は、本質的に式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶで表される化合物、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物からなる。
ｘｉｉｉ．液晶媒体は、式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物を、好ましくは５％またはそれ以上、特に１０％またはそれ以上、および極めて特に好ましくは１５％またはそれ以上〜４０％またはそれ以下の合計濃度で含む。

【0101】

本発明はさらに、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレッシングを有する電気光学的ディスプレイであって、誘電体として本発明の液晶媒体を含むことを特徴とする、前記電気光学的ディスプレイに関する。
液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０度の幅を有するネマチック相範囲および２０℃で多くとも３０ｍｍ^２・ｓ^−１の流動粘度ν_２０を有する。

【0102】

本発明の液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−１．５〜−６．０および極めて特に好ましくは−２．０〜−５．０のΔεを有し、ここでΔεは、誘電異方性を示す。
回転粘度γ_１は、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下、特に１００ｍＰａ・ｓまたはそれ以下である。

【0103】

本発明の混合物は、すべてのＶＡ−ＴＦＴ用途、例えばＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶに適している。それらはさらに、負のΔεを有するＩＰＳ（面内切換）、ＦＦＳ（フリンジ領域切換）およびＰＡＬＣ用途に適している。
本発明のディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般的に２種の構成成分ＡおよびＢを含み、それら自体は、１種または２種以上の個々の化合物からなる。

【0104】

本発明の液晶媒体は、好ましくは４〜１５種、特に５〜１２種および特に好ましくは１０種またはそれ以下の化合物を含む。これらは、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４および／またはＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択される。
本発明の液晶媒体は、任意にまた１８種より多い化合物を含んでもよい。この場合において、それらは、好ましくは１８〜２５種の化合物を含む。

【0105】

式Ｉ〜Ｖで表される化合物に加えて、他の構成要素がまた、例えば全体としての混合物の４５％まで、しかし好ましくは３５％まで、特に１０％までの量において存在してもよい。
本発明の媒体は、任意にまた誘電的に正の構成成分を含んでいてもよく、その合計濃度は、好ましくは全媒体を基準として１０％またはそれ以下である。

【0106】

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、合計で全体としての混合物を基準として以下のものを含む、
１０ｐｐｍまたはそれ以上〜１０００ｐｐｍまたはそれ以下、好ましくは５０ｐｐｍまたはそれ以上〜５００ｐｐｍまたはそれ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍまたはそれ以上〜４００ｐｐｍまたはそれ以下および極めて特に好ましくは１５０ｐｐｍまたはそれ以上〜３００ｐｐｍまたはそれ以下の式Ｉで表される化合物、
２０％またはそれ以上〜６０％またはそれ以下、好ましくは２５％またはそれ以上〜５０％またはそれ以下、特に好ましくは３０％またはそれ以上〜４５％またはそれ以下の式ＩＩで表される化合物、ならびに
５０％またはそれ以上〜７０％またはそれ以下の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物。

【0107】

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択された、好ましくは式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４で表される化合物の群から選択された化合物を含む；それらは、好ましくは前記式で表される化合物から主になり、特に好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは事実上完全にそれからなる。

【0108】

本発明の液晶媒体は、好ましくは、各場合において少なくとも−２０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上までの、特に好ましくは−３０℃またはそれ以下から８０℃またはそれ以上までの、極めて特に好ましくは−４０℃またはそれ以下から８５℃またはそれ以上までの、および最も好ましくは−４０℃またはそれ以下から９０℃またはそれ以上までのネマチック相を有する。

【0109】

表現「ネマチック相を有する」は、本明細書中で、一方で、スメクチック相および結晶が低温で対応する温度で観察されず、他方で透明化がネマチック相から加熱した際に生じないことを意味する。低温での調査を、流動粘度計中で対応する温度で行い、電気光学的適用に対応するセルの厚さを有する試験セル中での貯蔵によって少なくとも１００時間チェックする。対応する試験セル中での−２０℃の温度での貯蔵安定性が１０００ｈまたはそれ以上である場合には、媒体を、この温度で安定であると見なす。−３０℃および−４０℃の温度で、対応する時間は、それぞれ５００ｈおよび２５０ｈである。高温で、透明点を、毛細管中で慣用の方法によって測定する。

【0110】

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、中程度ないし低い範囲内の光学異方性値によって特徴づけられる。複屈折値は、好ましくは０．０６５またはそれ以上から０．１３０またはそれ以下までの範囲内に、特に好ましくは０．０８０またはそれ以上から０．１２０またはそれ以下までの範囲内に、および極めて特に好ましくは０．０８５またはそれ以上から０．１１０またはそれ以下までの範囲内にある。

【0111】

この態様において、本発明の液晶媒体は、負の誘電異方性ならびに好ましくは２．７またはそれ以上から５．３またはそれ以下まで、好ましくは４．５またはそれ以下まで、好ましくは２．９またはそれ以上から４．５またはそれ以下まで、特に好ましくは３．０またはそれ以上から４．０またはそれ以下まで、および極めて特に好ましくは３．５またはそれ以上から３．９またはそれ以下までの範囲内にある誘電異方性の比較的高い絶対値（|Δε|）を有する。

【0112】

本発明の液晶媒体は、１．７Ｖまたはそれ以上から２．５Ｖまたはそれ以下まで、好ましくは１．８Ｖまたはそれ以上から２．４Ｖまたはそれ以下まで、特に好ましくは１．９Ｖまたはそれ以上から２．３Ｖまたはそれ以下まで、および極めて特に好ましくは１．９５Ｖまたはそれ以上から２．１Ｖまたはそれ以下までの範囲内のしきい値電圧（Ｖ_０）についての比較的低い値を有する。

【0113】

さらなる好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、好ましくは５．０またはそれ以上から７．０またはそれ以下まで、好ましくは５．５またはそれ以上から６．５またはそれ以下まで、尚より好ましくは５．７またはそれ以上から６．４またはそれ以下まで、特に好ましくは５．８またはそれ以上から６．２またはそれ以下まで、および極めて特に好ましくは５．９またはそれ以上から６．１またはそれ以下までの範囲内にある平均誘電異方性（ε_ａｖ．≡ε_‖＋２ε_⊥）／３）の比較的低い値を好ましくは有する。

【0114】

さらに、本発明の液晶媒体は、液晶セルにおけるＶＨＲについての高い値を有する。
２０℃でセル中に新鮮に満たしたセルにおいて、これらは、９５％より大きいかまたはそれに等しく、好ましくは９７％より大きいかまたはそれに等しく、特に好ましくは９８％より大きいかまたはそれに等しく、および極めて特に好ましくは９９％より大きいかまたはそれに等しく、オーブン中で１００℃でセル中で５分後、これらは、９０％より大きいかまたはそれに等しく、好ましくは９３％より大きいかまたはそれに等しく、特に好ましくは９６％より大きいかまたはそれに等しく、および極めて特に好ましくは９８％より大きいかまたはそれに等しい。

【0115】

一般的に、低いアドレッシング電圧またはしきい値電圧を有する液晶媒体は、ここでより高いアドレッシング電圧またはしきい値電圧を有するものよりも低いＶＨＲを有し、逆もまた同様である。
個々の物理的特性についてのこれらの好ましい値は、好ましくはまた各場合において本発明の媒体によって互いと組み合わせて維持される。

【0116】

本出願において、また「化合物（単数または複数）」として記載した用語「化合物」は、他に明確に示さない限り、１種の、およびまた複数種の化合物の両方を意味する。
他に示さない限り、個々の化合物を、一般的に、混合物中で、各場合において１％またはそれ以上から３０％またはそれ以下まで、好ましくは２％またはそれ以上から３０％またはそれ以下まで、および特に好ましくは３％またはそれ以上から１６％またはそれ以下までの濃度において使用する。

【0117】

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、以下のものを含む。
式Ｉで表される化合物、
好ましくは式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍ、好ましくはＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−５−Ｖで表される化合物の群から選択された、特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１およびＣＣ−４−Ｖ、極めて特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ならびに任意にさらに化合物（単数または複数）ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１の群から選択された、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物、

【0118】

式ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−１−１で表される、好ましくは式ＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の群から選択された、好ましくは式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−１−２で表される１種または２種以上の化合物、

【0119】

任意に、好ましくは義務的に、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２、ＣＬＹ−３−Ｏ３で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−２−２で表される、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＣＰＹ−２−Ｏ２およびＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−４−Ｏ２およびＣＰＹ−５−Ｏ２で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−３−２で表される、好ましくは式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍで表される１種または２種以上の化合物、
好ましくは式ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４で表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−４で表される、好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍで表される１種または２種以上の化合物。

【0120】

本発明について、以下の定義が、個々の場合において他に示さない限り、組成物の構成要素の詳述に関して該当する：
− 「含む」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは５％またはそれ以上、特に好ましくは１０％またはそれ以上、極めて特に好ましくは２０％またはそれ以上である、
− 「主に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは５０％またはそれ以上、特に好ましくは５５％またはそれ以上および極めて特に好ましくは６０％またはそれ以上である、

【0121】

− 「本質的に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは８０％またはそれ以上、特に好ましくは９０％またはそれ以上および極めて特に好ましくは９５％またはそれ以上である、ならびに
− 「事実上完全に〜からなる」：問題の構成要素の組成物中の濃度は、好ましくは９８％またはそれ以上、特に好ましくは９９％またはそれ以上および極めて特に好ましくは１００．０％である。

【0122】

これは、構成成分および化合物であり得るそれらの構成要素を有する組成物としての媒体、およびまたそれらの構成要素、化合物を有する構成成分の両方に該当する。個々の化合物の全体としての媒体に相対する濃度に関してのみ、含むの用語は、以下のことを意味する：問題の化合物の濃度は、好ましくは１％またはそれ以上、特に好ましくは２％またはそれ以上、極めて特に好ましくは４％またはそれ以上である。

【0123】

本発明について、「≦」は、より小さいかまたは等しい、好ましくはより小さいを意味し、「≧」は、より大きいかまたは等しい、好ましくはより大きいを意味する。
本発明について、

【化36】

は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、ならびに

【化37】

は、１，４−フェニレンを示す。

【0124】

本発明について、表現「誘電的に正の化合物」は、＞１．５のΔεを有する化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は、−１．５≦Δε≦１．５であるものを意味し、表現「誘電的に負の化合物」は、Δε＜−１．５であるものを意味する。化合物の誘電異方性を、ここで、１０％の化合物を液晶ホストに溶解し、得られた混合物のキャパシタンスを各場合において２０μｍのセル厚さを有し、ホメオトロピックな、および均一な表面整列を有する少なくとも１つの試験セル中で、１ｋＨｚで決定することにより決定する。測定電圧は、典型的に０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、調査したそれぞれの液晶混合物の容量性しきい値よりも常に低い。

【0125】

誘電的に正の、および誘電的に中性の化合物のために使用したホスト混合物は、ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に負の化合物のために使用したものは、ＺＬＩ ２８５７であり、共にMerck KGaA、ドイツ国からである。調査するべきそれぞれの化合物についての値を、調査するべき化合物の添加の後のホスト混合物の絶縁定数の変化および使用した化合物の１００％への外挿から得る。調査するべき化合物を、ホスト混合物に１０％の量において溶解する。当該物質の可溶性がこの目的のために過度に低い場合には、濃度を、調査を所望の温度で行うことができるまで段階的に半減させる。

【0126】

本発明の液晶媒体は、所要に応じて、またさらなる添加剤、例えば安定剤および／または多色性染料および／またはキラルなドーパントを通常の量において含んでいてもよい。使用するこれらの添加剤の量は、好ましくは、全体の混合物の量を基準として合計で０％またはそれ以上から１０％またはそれ以下まで、特に好ましくは０．１％またはそれ以上から６％またはそれ以下までである。使用する個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％またはそれ以上から３％またはそれ以下である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、液晶化合物の液晶媒体中での濃度および濃度範囲を特定する場合には、一般的に考慮しない。

【0127】

好ましい態様において、本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲン、ならびに所要に応じてまたさらなる添加剤、例えば重合開始剤および／または重合減速材を通常の量において含むポリマー前駆体を含む。使用するこれらの添加剤の量は、好ましくは、全体の混合物の量を基準として合計で０％またはそれ以上から１０％またはそれ以下まで、好ましくは０．１％またはそれ以上から２％またはそれ以下までである。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、液晶化合物の液晶媒体中での濃度および濃度範囲を特定する場合には考慮しない。

【0128】

組成物は、複数種の化合物、好ましくは３種またはそれ以上〜３０種またはそれより少数、特に好ましくは６種またはそれ以上〜２０種またはそれより少数および極めて特に好ましくは１０種またはそれ以上〜１６種またはそれより少数の化合物からなり、それを慣用の方式で混合する。一般的に、少ない方の量において使用する所望の量の構成成分を、混合物の主要な構成要素を構成する構成成分に溶解する。これを、有利には高い温度で行う。選択した温度が主要な構成要素の透明点よりも高い場合には、溶解操作の完了は、観察するのが特に容易である。しかしながら、液晶混合物を、他の慣用の方法で、例えばプレミックスを使用して、またはいわゆる「マルチボトル(multibottle)系」から調製することもまた、可能である。

【0129】

本発明の混合物は、６５℃またはそれ以上の透明点を有する極めて広いネマチック相範囲、容量性しきい値についての極めて好ましい値、保持比についての比較的高い値ならびに同時に−３０℃および−４０℃における極めて良好な低温安定性を示す。さらに、本発明の混合物は、低い回転粘度γ_１によって識別される。

【0130】

当業者には、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明の媒体はまた、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられている化合物を含んでいてもよいことは、言うまでもない。
本発明の液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A 0 240 379に記載されているように通常の配置に相当する。

【0131】

本発明の液晶相を、好適な添加剤によって、それらを現在まで開示されているあらゆるタイプの、例えばＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ ＬＣＤディスプレイにおいて使用することができるように修正することができる。
以下の表Ｅは、本発明の混合物に加えることができる可能なドーパントを示す。混合物が１種または２種以上のドーパントを含む場合には、それ（ら）を、０．０１〜４％、好ましくは０．１〜１．０％の量において使用する。

【0132】

例えば本発明の混合物に好ましくは０．０１〜６％、特に０．１〜３％の量において加えることができる安定剤を、以下の表Ｆ中に示す。
本発明の目的のために、すべての濃度を、他に明確に注記しない限り重量パーセントにおいて示し、他に明確に示さない限り対応する混合物または混合物構成成分に関する。

【0133】

他に明確に示さない限り、本出願において示したすべての温度値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）への相転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度（℃）において示し、すべての温度差を、相応して差異の度（°または度）において示す。

【0134】

本発明のために、用語「しきい値電圧」は、他に明確に示さない限りFreedericksしきい値としても知られている容量性しきい値（Ｖ_０）に関する。

【0135】

すべての物理的性質を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals"、１９９７年１１月の状況、Merck KgaA、ドイツ国に従って決定し、決定しており、２０℃の温度について該当し、各場合において他に明確に示さない限り、Δｎを５８９ｎｍで決定し、Δεを１ｋＨｚで決定する。

【0136】

電気光学的特性、例えばしきい値電圧（Ｖ_０）（容量性測定）を、切換挙動と同様に、Merck Japan^Ltd.で生産された試験セル中で決定する。測定セルは、ソーダ石灰ガラス基材を有し、互いに垂直にラビングしており、液晶のホメオトロピック配向をもたらすポリイミド整列層（希釈剤**２６を有するＳＥ−１２１１（混合比１：１）、共に日産化学、日本国から）を備えたＥＣＢまたはＶＡ配置中に構築される。透明であり、事実上正方形のＩＴＯ電極の表面積は、１ｃｍ^２である。

【0137】

他に示さない限り、キラルなドーパントを、使用する液晶混合物に加えないが、後者はまた、このタイプのドーピングが必要である用途に特に適している。

【0138】

ＶＨＲを、Merck Japan^Ltd.で生産された試験セル中で決定する。測定セルは、ソーダ石灰ガラス基材を有し、５０ｎｍの層の厚さを有し、互いに垂直にラビングしたポリイミド整列層（ＡＬ−３０４６、日本合成ゴム、日本国から）で構築する。層の厚さは、均一な６．０μｍである。透明なＩＴＯ電極の表面積は、１ｃｍ^２である。

【0139】

ＶＨＲを、２０℃で（ＶＨＲ_２０）、および５分後に１００℃のオーブン中で（ＶＨＲ_１００）、Autronic Melchers、ドイツ国からの商業的に入手できる機器中で決定する。使用する電圧は、６０Ｈｚの周波数を有する。

【0140】

ＶＨＲ測定値の精度は、ＶＨＲのそれぞれの値に依存する。精度は、低下する値に伴って低下する。様々な大きさ範囲における値の場合において一般的に観察された偏差を、それらの指標において以下の表中にまとめる。

【0141】

【表1】

【0142】

ＵＶ照射に対する安定性を、"Suntest CPS"、Heraeus、ドイツ国からの商業的機器において調査する。密封した試験セルを、追加的な加熱を伴わずに２．０時間照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における照射電力は、７６５Ｗ／ｍ^２Ｖである。３１０ｎｍの端波長を有するＵＶ「遮断」フィルターを使用して、いわゆる窓ガラスモードを模擬する。各々の一連の実験において、少なくとも４つの試験セルを、各条件について調査し、それぞれの結果を、対応する個々の測定の平均として示す。

【0143】

通常例えばＬＣＤ背面照射によるＵＶ照射による曝露によって生じた電圧保持比の低下（ΔＶＨＲ）を、以下の方程式（１）に従って決定する：
ΔＶＨＲ（ｔ）＝ＶＨＲ（ｔ）−ＶＨＲ（ｔ＝０） （１）。

【0144】

ＬＣ混合物の時間ｔにわたる負荷に対する相対的安定性（Ｓ_ｒｅｌ）を、以下の方程式、方程式（２）に従って決定する：

【数1】

式中、「ｒｅｆ」は、対応する安定化されていない混合物を表す。

【0145】

ＶＨＲに加えて、液晶混合物の伝導性を特徴づけすることができるさらなる特徴的な量は、イオン密度である。イオン密度の高い値によって、しばしばディスプレイ欠陥、例えば画像固着およびフリッカリングの発生がもたらされる。イオン密度を、好ましくはMerck Japan Ltdで生産された試験セル中で決定する。試験セルは、ソーダ石灰ガラスから作製した基板を有し、ポリイミド層の厚さが４０ｎｍであるポリイミド整列層（ＡＬ−３０４６、日本合成ゴム、日本国から）で設計されている。液晶混合物の層の厚さは、均一な５．８μｍである。さらにガードリングを取り付けた円形の透明なＩＴＯ電極の面積は、１ｃｍ^２である。測定法の精度は、約±１５％ある。セルを、オーブン中で１２０℃で一晩乾燥し、その後関連性のある液晶混合物で充填する。

【0146】

イオン密度を、TOYO、日本国からの商業的に入手できる機器を使用して測定する。測定法は、本質的に、M. Inoue, "Recent Measurement of Liquid Crystal Material Characteristics", Proceedings IDW 2006, LCT-7-1,647に記載されているようにサイクリック・ボルタンメトリーと同様である測定法である。この方法において、印加した直接の電圧を、あらかじめ指定した三角形のプロフィールに従って正の極大値と負の極大値との間で変化させる。プロフィールを通じての完全な試行は、したがって1つの測定サイクルを形成する。印加した電圧が、電界中のイオンがそれぞれの電極に移動することができるのに十分に大きい場合には、イオン電流は、イオンの放電により生じる。

【0147】

ここで移送される電荷の量は、典型的には数ｐＣ〜数ｎＣの範囲内にある。これによって、高度に感受性の検出が必要になり、それは、前述の機器によって確実にされる。結果を、電流／電圧曲線中に示す。ここでのイオン電流は、液晶混合物のしきい値電圧より小さい電圧でのピークの発生から明らかである。ピーク面積の積分によって、調査した混合物のイオン密度についての値が得られる。４つの試験セルを、混合物あたり測定する。三角形電圧の繰り返し周波数は０．０３３Ｈｚであり、測定温度は６０℃であり、極大電圧は、関連性のある混合物の誘電異方性の規模に依存して±３Ｖ〜±１０Ｖである。

【0148】

回転粘度を、回転永久磁石方法を使用して決定し、流動粘度を、修正したUbbelohde粘度計において決定する。すべてMerck KGaA, Darmstadt、ドイツ国からの製品である液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８について、２０℃で決定した回転粘度値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度値（ν）は、それぞれ２１ｍｍ^２・ｓ^−１、１４ｍｍ^２・ｓ^−１および２７ｍｍ^２・ｓ^−１である。

【0149】

他に明確に示さない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ_０ ２０℃でのしきい値電圧、容量性［Ｖ］、
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍで測定した異常屈折率、
ｎ_ｏ ２０℃および５８９ｎｍで測定した通常屈折率、
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍで測定した光学異方性、
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに垂直な電気感受率、
ε_‖ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに平行な電気感受率、
Δε ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性、

【0150】

ｃｌ．ｐ．またはＴ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］、
ν ２０℃で測定した流動粘度［ｍｍ^２・ｓ^−１］、
γ_１ ２０℃で測定した回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ_１ ２０℃での弾性定数、「広がり」変形［ｐＮ］、
Ｋ_２ ２０℃での弾性定数、「ねじれ」変形［ｐＮ］、
Ｋ_３ ２０℃での弾性定数、「曲がり」変形［ｐＮ］、および
ＬＴＳ 試験セル中で決定した相の低温安定性、
ＶＨＲ 電圧保持比、
ΔＶＨＲ 電圧保持比の低下、
Ｓ_ｒｅｌ ＶＨＲの相対的安定性。

【0151】

以下の例は、本発明を、それを限定せずに説明する。しかしながら、それらは、当業者に、好ましくは使用するべき化合物およびそのそれぞれの濃度ならびに互いとのその組み合わせについての好ましい混合物概念を示す。さらに、例は、アクセス可能な特性および特性の組み合わせを例示する。

【0152】

本発明について、および以下の例において、液晶化合物の構造を頭字語によって示し、化学式への変換を以下の表Ａ〜Ｃに従って行う。すべてのラジカルＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１またはＣ_ｎＨ_２ｎ、Ｃ_ｍＨ_２ｍおよびＣ_ｌＨ_２ｌは、各場合においてそれぞれｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルまたはアルキレンラジカルである。表Ａは、化合物の核の環要素についてのコードを示し、表Ｂは、架橋単位を列挙し、表Ｃは、分子の左側および右側末端基についての記号の意味を列挙する。頭字語は、任意の結合基を有する環要素についてのコード、続いて第１のハイフンおよび左側末端基についてのコード、および第２のハイフンおよび右側末端基についてのコードから構成されている。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれらのそれぞれの略語と一緒に示す。

【0153】

表Ａ：環要素

【化38】

【0154】

【化39】

【0155】

【化40】

【0156】

表Ｂ：架橋単位

【化41】

【0157】

表Ｃ：末端基

【化42】

【0158】

【化43】

式中、ｎおよびｍは、各々整数であり、３つの点「．．．」は、この表からの他の略語のためのプレースホルダーである。

【0159】

式Ｉで表される化合物に加えて、本発明の混合物は、好ましくは以下に述べる化合物の１種または２種以上の化合物を含む。
以下の略語を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、互いに独立して、各々整数、好ましくは１〜６である）

【0160】

表Ｄ

【化44】

【0161】

【化45】

【0162】

【化46】

【0163】

【化47】

【0164】

【化48】

【0165】

【化49】

【0166】

【化50】

【0167】

表Ｅは、本発明の混合物中で好ましく使用するキラルなドーパントを示す。
表Ｅ

【化51】

【0168】

【化52】

【0169】

【化53】

【0170】

本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【0171】

表Ｆは、式Ｉで表される化合物に加えて本発明の混合物中で好ましく使用することができる安定剤を示す。パラメーターｎは、ここで１〜１２の範囲内の整数を示す。特に、示したフェノール誘導体を、それらが酸化防止剤として作用するので付加的な安定剤として使用することができる。

【0172】

表Ｆ

【化54】

【0173】

【化55】

【0174】

【化56】

【0175】

【化57】

【0176】

【化58】

【0177】

本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物、特に２つの式で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【化59】

【0178】

例
以下の例は、本発明を、いかなる方法においてもそれを限定せずに説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に対して、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかを明らかにする。特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、したがって当業者のために十分に定義される。

【0179】

物質例
以下の物質は、本出願における式Ｉで表される好ましい物質である。

【化60】

【0180】

【化61】

【0181】

【化62】

【0182】

以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物を、調製する。

【0183】

例１および比較例１．０〜１．５
以下の混合物（Ｍ−１）を調製し、調査する。

【表2】

注：ｎ．ｄ．：決定されず

【0184】

３６０ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物（ＴＥＭＰＯＬ）を、混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物（Ｍ−１−１）を、混合物Ｍ−１自体と同様に、冷陰極（ＣＣＦＬ）ＬＣＤ背面照射による照明に対するその安定性に関して、ホメオトロピック配向のための整列材料および平坦なＩＴＯ電極を有する試験セル中で調査する。このために、試験セルを、１０００時間より長く照明に対して露光する。電圧保持比を、各場合において５分後の固定した時間の後に１００℃の温度で決定する。

【0185】

様々な一連の測定における電圧保持比値の再現性は、約３〜４％の範囲内にある。
通常負荷によって生じた電圧保持比の低下（ΔＶＨＲ）を、以下の方程式（１）に従って決定する：
ΔＶＨＲ（ｔ）＝ＶＨＲ（ｔ）−ＶＨＲ（ｔ＝０） （１）。

【0186】

ＬＣ混合物のＬＣＤ背面照射に対する時間ｔの後の相対的安定性（Ｓ_ｒｅｌ）が以下の方程式、方程式（２）：

【数2】

式中、「ｒｅｆ」は、対応する安定化されていない混合物（ここではＭ−１）を表す、
に従って決定される場合には、Ｓ_ｒｅｌ（１０００ｈ）＝２．８の相対的な安定化が、この例（例１）について、基準混合物（比較例１．０）と比較して得られる。この結果は、３６０ｐｐｍのＴＥＭＰＯＬの使用によって調査した混合物の安定性の有効な倍加に事実上相当する。

【0187】

比較例１．１〜１．５
あるいはまた、６００ｐｐｍのTINUVIN（登録商標）770（Ｔ７７０）、７７０ｐｐｍのTINUVIN（登録商標）123（Ｔ１２３）、８２０ｐｐｍのTINUVIN（登録商標）622 LD（Ｔ６２２）または５８０ｐｐｍのCyasorb UV-3853S（Ｃ３８５３）を、混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物（ＣＭ−１−１〜ＣＭ−１−４）を、上に記載したように調査する。

【0188】

使用した物質または化合物は、以下の構造を有する。

【化63】

TINUVIN（登録商標）770（略してＴ７７０）

【化64】

TINUVIN（登録商標）123（略してＴ１２３）

【化65】

（Ｍ_{ａｖｅｒａｇｅ}＝３１００〜４０００ｇ／ｍｏｌ）
TINUVIN（登録商標）622 LD（略してＴ６２２）

【化66】

【0189】

Cyasorb UV-3853S（ここで略してＣ３８５３）は、Cytec, West Paterson, USAからの商業的に入手できる製品であり、それは、光安定剤として、例えば自動車産業および庭園家具のための、ポリプロピレンから製造されたプラスチック部分のための配合物中で使用される。

【0190】

製造者のデータにおいて、それは、５０％の一般式

【化67】

で表される様々なＨＡＬＳの混合物をＬＤＰＥ樹脂中に含み、ここでCyasorb UV-3853S中のアルキルラジカル「Ｒ」は、本質的に「Ｃ_１１〜Ｃ_２０」アルキルを示し、主に「Ｃ_１６〜Ｃ_１８」アルキルを示す。NA/867, 09.01.2001, NICAS, Government of Australiaにおいて、「CyasorbUV-3853S」は、５０％のポリエチレンを含み、「CyasorbUV-3853S」のＨＡＬＳ構成成分は、以下の酸のエステルを含む：

【0191】

【表3】

【0192】

表１

【表4】

注：*）：適用可能でない

【0193】

例２：
以下の混合物（Ｍ−２）を調製し、調査する。

【表5】

【0194】

混合物Ｍ−２を、例１に記載したように調査する。このために、２００ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物を、この混合物に加える。得られた混合物（Ｍ−２−１）を、混合物Ｍ−２自体と同様に、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するその安定性に関して調査する。このために、試験セルを、照明に対して１０００時間にわたって露光する。電圧保持比を、次に５分後に１００℃の温度で決定する。ここでの電圧保持比における相対的な改善は、Ｓ_ｒｅｌ（１０００ｈ）＝１．８である。

【0195】

例３および比較例３．０〜３．２：
５００ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物を、例１の混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物（Ｍ−１−２）を、混合物Ｍ−１自体と同様に、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するその安定性に関して調査する。このために、試験セルを、照明に対して１０００時間にわたって露光する。電圧保持比を、次に５分後に１００℃の温度で決定する。ここでの電圧保持比における相対的な改善は、Ｓ_ｒｅｌ（１０００ｈ）＝２．８である。

【0196】

例４．１〜４．３：
例４．１：
５００ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物を、例１の混合物Ｍ−１に加え（Ｍ−１−３）、混合物を、１５０℃の温度に４時間、密閉したガラスビン中でさらす。ＶＨＲを、その後決定し、加熱前の３６０ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物を含む混合物の初期値と比較する。ＶＨＲは、加熱前に９９％および加熱後に９８％である。

【0197】

例４．２：
３６０ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物およびまた２００ｐｐｍの化合物ＯＨ−１

【化68】

の両方を、次に混合物Ｍ−１に加える（Ｍ−１−４）。この混合物（Ｍ−１−４）をまた、１５０℃の温度に４時間さらした。３６０ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−２で表される化合物のみを含み、しかしＯＨ−１を含まない混合物とは対照的に、ここでの電圧保持比は、加熱後に、加熱試験の前と同一のレベルにある。ＶＨＲは、加熱前に９６％および加熱後に９５％である。

【0198】

２種の混合物を、ＬＣＤ背面照射による照射に対するそれらの安定性に関して調査する。結果は、両方の混合物について同等に良好である。したがって、フェノール系酸化防止剤の添加が安定剤Ｉ−１ａ−２の使用の際には不必要であることが、明らかである。

【0199】

例４．３：
２００ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−１で表される化合物（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）を、例１の混合物Ｍ−１に加え（Ｍ−１−５）、混合物を、１５０℃の温度に４時間、密閉したガラスビン中でさらす。ＶＨＲを、その後決定し、加熱前の２００ｐｐｍの４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを含む混合物の初期値と比較する。ＶＨＲは、加熱前に９８％および加熱後に８１％である。ここでまた、比較的好ましい特性が、安定性に関して得られる。しかしながら、これらは、２つの前の例（例４．１および４．２）の場合におけるよりもいくらか好ましくない。この理由のために、この態様は、より好ましくない。しかしながら、フェノール化合物を式Ｉ−１ａ−１で表される化合物に加えて付加的な、または補足的な熱安定剤として使用する場合には、より良好な結果をまた、ここで達成することができる。

【0200】

例５：
２００ｐｐｍの式Ｉ−１ｂ−２で表される化合物を、例１の混合物Ｍ−１に加え（Ｍ−１−６）、混合物を、１５０℃の温度に４時間、密閉したガラスビン中でさらす。ＶＨＲを、その後決定し、加熱前の２００ｐｐｍの式Ｉ−１ｂ−２で表される化合物を含む混合物の初期値と比較する。ＶＨＲは、加熱前に９８％および加熱後に９３％である。

【0201】

５００ｐｐｍの式Ｉ−１ｂ−２で表される化合物を、次に例１の混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物（Ｍ−１−７）を、混合物Ｍ−１自体と同様に、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するその安定性に関して調査する。このために、試験セルを、照明に１０００時間露光する。電圧保持比を、次に５分後に１００℃の温度で決定する。ここでの電圧保持比における相対的な改善は、Ｓ_ｒｅｌ（１０００ｈ）＝２．４である。

【0202】

例６：
２００ｐｐｍの式Ｉ−６ａ−２で表される化合物を、例１の混合物Ｍ−１に加え（Ｍ−１−８）、混合物を、１５０℃の温度に４時間、密閉したガラスビン中でさらす。ＶＨＲを、その後決定し、加熱前の２００ｐｐｍの式Ｉ−６ａ−２で表される化合物を含む混合物の初期値と比較する。ＶＨＲは、加熱前に９８％および加熱後に９５％である。

【0203】

２００ｐｐｍの式Ｉ−１ｂ−２で表される化合物を、次に例１の混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物（Ｍ−１−９）を、混合物Ｍ−３自体と同様に、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するその安定性に関して調査する。このために、試験セルを、照明に１０００時間露光する。電圧保持比を、次に５分後に１００℃の温度で決定する。ここでの電圧保持比における相対的な改善は、Ｓ_ｒｅｌ（１０００ｈ）＝２．２である。

【0204】

例６ならびに比較例６．０および６．１：
４０％のアルケニル末端基を含む化合物を含む以下の混合物（Ｍ−３）を調製し、調査する。

【表6】

【0205】

混合物Ｍ−３を、例１に記載したように３つの部分に分割し、当該個所に記載したようにそれ自体で調査するか、または、あるいはまた物質例１１の化合物

【化69】

もしくはTINUVIN（登録商標）770と混合し、対応する混合物を、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するそれらの安定性に関して調査する。示した式で表される化合物を含む混合物については、同等に好ましい結果がまた、例１におけるようにここで達成される。これらを、以下の表（表２）にまとめる。

【0206】

表２

【表7】

注：Ｉ*：上に示した式（１１）で表される化合物
Ｔ７７０ TINUVIN（登録商標）770

【0207】

さらに、イオン密度を、３種の混合物について決定した。結果を、以下の表（表３）にまとめる。
表３

【表8】

注：Ｉ*：上に示した式（１１）で表される化合物
Ｔ７７０ TINUVIN（登録商標）770

【0208】

ここで、前述の化合物が比較的低い濃度においてさえも著しい安定化特性を示すことが、容易に明らかである。電圧保持比は、出発混合物のものよりも著しく優れており、比較の混合物のものと同等である。さらに、イオン密度は、ドープしていない基準と比較して事実上不変である。TINUVIN（登録商標）770は、対照的に、４倍高いイオン密度を示す。前述の化合物の挙動は、したがって全体的に著しくより好ましいと見られる。

【0209】

例７ならびに比較例７．０および７．１：
例６の混合物Ｍ−３を、当該個所に記載したように３つの部分に分割し、当該個所に記載したようにそれ自体で調査するか、または、あるいはまた物質例１２の化合物

【化70】

もしくはTINUVIN（登録商標）770と混合し、対応する混合物を、試験セル中でＬＣＤ背面照射による照明に対するそれらの安定性に関して調査する。示した化合物を含む混合物については、同等に好ましい結果がまた、例６におけるようにここで達成される。これらを、以下の表（表４および５）にまとめる。

【0210】

表４

【表9】

注：Ｉ*：上に示した式（１２）で表される化合物
Ｔ７７０ TINUVIN（登録商標）770

【0211】

表５

【表10】

注：Ｉ*：上に示した式（１２）で表される化合物
Ｔ７７０：TINUVIN（登録商標）770

【0212】

またここで、前述の化合物が比較的低い濃度においてさえも著しい安定化特性を示すことが、明らかである。電圧保持比は、出発混合物のものよりも著しく優れており、少なくとも比較の混合物のものと同等である。さらに、イオン密度は、ドープしていない基準と比較して事実上不変である。TINUVIN（登録商標）770は、対照的に、４倍高いイオン密度を示す。したがって、前述の化合物の挙動はまた、全体的に著しくより好ましいと思われる。