特許 5821827 ノンハロゲン架橋樹脂組成物を用いた鉄道車両用絶縁電線、鉄道車両用ケーブル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5821827

(24)【登録日】2015年10月16日

(45)【発行日】2015年11月24日

(54)【発明の名称】ノンハロゲン架橋樹脂組成物を用いた鉄道車両用絶縁電線、鉄道車両用ケーブル

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20151104BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20151104BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20151104BHJP

   H01B 3/44 20060101ALI20151104BHJP

   H01B 3/00 20060101ALI20151104BHJP

   H01B 7/295 20060101ALI20151104BHJP

   H01B 7/02 20060101ALI20151104BHJP

   H01B 7/17 20060101ALI20151104BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/08

   C08L23/26

   C08K3/22

   H01B3/44 M

   H01B3/44 P

   H01B3/00 A

   H01B7/34 B

   H01B7/02 F

   H01B7/18 H

【請求項の数】4

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2012-254741(P2012-254741)

(22)【出願日】2012年11月20日

(65)【公開番号】特開2014-101454(P2014-101454A)

(43)【公開日】2014年6月5日

【審査請求日】2014年8月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005083

【氏名又は名称】日立金属株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100071526

【弁理士】

【氏名又は名称】平田 忠雄

(74)【代理人】

【識別番号】100099597

【弁理士】

【氏名又は名称】角田 賢二

(74)【代理人】

【識別番号】100119208

【弁理士】

【氏名又は名称】岩永 勇二

(74)【代理人】

【識別番号】100124235

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 恵子

(74)【代理人】

【識別番号】100124246

【弁理士】

【氏名又は名称】遠藤 和光

(74)【代理人】

【識別番号】100128211

【弁理士】

【氏名又は名称】野見山 孝

(74)【代理人】

【識別番号】100145171

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 浩行

(72)【発明者】

【氏名】岩崎 周

(72)【発明者】

【氏名】木村 一史

【審査官】 井上 政志

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０８４１０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０４５６３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２４１５４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６１８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０４２５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２３８８４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００２／００３３２７２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−０９７８８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１２６６４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２４６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１６３６２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２３９４５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１５０７１６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０１９１９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０２４９１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

Ｈ０１Ｂ３／００−７／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物が絶縁層として被覆されていることを特徴とする鉄道車両用絶縁電線。

【請求項2】

前記ＥＶＡは、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が異なる２種以上のＥＶＡから構成されるとともに、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜２０質量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の鉄道車両用絶縁電線。

【請求項3】

ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物が絶縁層として被覆されている車両用絶縁電線を有することを特徴とする鉄道車両用ケーブル。

【請求項4】

ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物がシースとして被覆されていることを特徴とする鉄道車両用ケーブル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、難燃性のノンハロゲン架橋樹脂組成物が被覆された鉄道車両用絶縁電線及び鉄道車両用ケーブルに関するものである。

【背景技術】

【0002】

環境問題に対する意識は世界的に高まりつつあり、燃焼時にハロゲンガスを発生させない、所謂ハロゲンフリー材料を絶縁電線及びケーブルに使用することが求められている。例えば、金属水酸化物等のハロゲンフリー難燃剤を使用した絶縁電線が知られている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

火災時に炎の伝播を抑制できる高い難燃性を得るためには、このようなハロゲンフリー難燃剤を高充填する必要があるが、高充填すると、機械特性が低下するとともに、溶融流れ性も低下し、成形機が制約されてしまうという問題があった。

【0004】

一方、鉄道車両や、自動車等の車両に用いられる絶縁電線及びケーブルは、使用される環境に応じて、高い耐油性及び低温特性を有することが必要である。

【0005】

高い耐油性を得るためには、結晶性の高いポリマ、又は極性の高いポリマを用いることがよいこと、また、低温特性を得るためには、ガラス転移点（Ｔｇ）の低い材料を用いるとよいことが知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１０−９７８８１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、高い耐油性を得るために、結晶性の高いポリマを用いると、可とう性が低下し、絶縁電線及びケーブルに適用すると配線性が悪化するという問題があった。

【0008】

また、極性の高いポリマ、例えば、酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０質量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、常温時の可とう性を保ちながら耐油性にも優れているものの、Ｔｇが高く、低温特性に劣るという問題があった。
さらに、ＶＡ量の高いＥＶＡは、常温及び溶融時の粘着性が高く、押出成形時に、ダイス周辺に材料が回り込み蓄積される現象(以下ダイスカスと称す)が起こる。ダイスカスが電線やケーブルの表面に付着すると外観を悪くする。加えて、ＶＡ量の高いＥＶＡはベタツキがあり、成形後の電線やケーブルが貼り付く問題を有している。

【0009】

本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性を両立させ、ダイスカスや電線・ケーブル同士の貼り付きを防止できるノンハロゲン架橋樹脂組成物が被覆された鉄道車両用絶縁電線及び鉄道車両用ケーブルを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記目的を達成するため、本発明によれば、以下のノンハロゲン架橋樹脂組成物を用いた鉄道車両用絶縁電線、鉄道車両用ケーブルが提供される。

【0011】

［１］ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物が絶縁層として被覆されていることを特徴とする鉄道車両用絶縁電線。

【0012】

［２］前記ＥＶＡは、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が異なる２種以上のＥＶＡから構成されるとともに、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜２０質量％含まれていることを特徴とする前記［１］に記載の鉄道車両用絶縁電線。

【0013】

［３］ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物が絶縁層として被覆されている車両用絶縁電線を有することを特徴とする鉄道車両用ケーブル。

【0014】

［４］ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、
前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％であるノンハロゲン架橋樹脂組成物がシースとして被覆されていることを特徴とする鉄道車両用ケーブル。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性を両立させ、ダイスカスや電線・ケーブル同士の貼り付きを防止できるノンハロゲン架橋樹脂組成物が被覆された鉄道車両用絶縁電線及び鉄道車両用ケーブルが提供される。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。

【図2】本発明のケーブルの一実施形態を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の絶縁電線及びケーブルの一実施形態について、図面を参照しつつ具体的に説明する。

【0018】

（絶縁電線）
図１は、本発明の絶縁電線の一実施形態を示す断面図である。

【0019】

図１に示すように、本実施の形態に係る絶縁電線１１は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体１１ａと、導体１１ａの外周に形成された絶縁層１１ｂとを備える。

【0020】

絶縁層１１ｂは、ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有するノンハロゲン架橋樹脂組成物から構成される。

【0021】

ノンハロゲン架橋樹脂組成物中のベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％である。

【0022】

一般に、ベースポリマに用いるポリマの種類が、１，２，３・・・ｋ・・・ｎ個あったとき、ベースポリマ中のＶＡ量は、下記式（１）によって導かれる。すなわち、

【0023】

【数1】

【0024】

上記式（１）中、Ｘは、ポリマｋのＶＡ量（質量％）、Ｙは、ポリマｋのベースポリマ全体を占める割合、及びｋは、自然数をそれぞれ示す。

【0025】

本実施の形態において、用いられるノンハロゲン架橋樹脂組成物のベースポリマのＶＡ量が、５０質量％未満だと耐油性を満足することができず、７０質量％を超えると、低温特性が得られない。また、ＥＶＡは、燃焼時に脱酢酸による吸熱が起こる。したがって、ＶＡ量が低いと、難燃性が低下する傾向にある。

【0026】

本実施の形態においては、ベースポリマの構成成分の１つである（ａ）ＥＶＡは、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が異なる２種以上から構成されるとともに、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５〜２０質量％含まれていることが好ましい。より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは５〜１０質量％である。その理由は、高ＭＦＲのＥＶＡ含量をこの範囲とすることによって、溶融流れ性、及び生産性を高めることができるからである。すなわち、使用するＥＶＡすべてのＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、押出成形時の吐出量が低くなり、生産性が低下することがある。ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡが５質量％未満であると、押出成形時の吐出量が低くなり、生産性が低下することがある。２０質量％を超えると、樹脂組成物の溶融時に粘着が激しく、ニーダ等のバッチ式混練機内からの取出が難しくなることがある。また、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のＥＶＡのＶＡ量については、特に制限はなく、ベースポリマの全体のＶＡ量が５０〜７０質量％となっていればよい。

【0027】

さらに、ベースポリマの構成成分の他の１つである（ｂ）酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量が、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との質量比において、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の割合よりも大きい（３０質量％を超える）と耐油性を低下させる。好ましくは、（ａ）：（ｂ）＝８０：２０〜９０：１０の割合である。また、Ｔｇが−５５℃より高い（ｂ）酸変性ポリオレフィンを用いると、低温特性が低下する。Ｔｇが−５５℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂としては、特に制限はないが、結晶性の低い物のほうが可とう性がよく、目安として融点が９０℃以下のものが好ましい。具体的には、酸変性を施した、超低密度ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等を挙げることができる。また、これらのポリマを併用することもできる。また、金属水酸化物との密着性を良くすることで低温特性が向上されるため、酸変性をすることが有効である。酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等を挙げることができる。

【0028】

本実施の形態において、その効果を発揮する限り、ベースポリマには、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、及び（ｂ）酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリマ成分を含有させてもよい。

【0029】

本実施の形態において、ベースポリマへの添加物質の１つであるシリコーンゴムは、その添加量が、０．５質量部未満であると、ダイスカス発生及び電線・ケーブル同士の貼り付きが有り、１０質量部を超えると、引張強さが低下する。ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜７．５質量部の割合で含有することが好ましく、０．５〜５質量部の割合で含有することがより好ましい。

【0030】

本実施の形態において用いられるシリコーンゴムは、ジメチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。シリコーンゴムはＥＶＡとの相溶性が悪く、混練後の材料の表層部に移行するためダイスカスおよび電線ケーブル同士の貼り付きを防止できる。

【0031】

本実施の形態において用いられる架橋方式は、有機過酸化物又は硫黄化合物による化学架橋、電子線、放射線等による照射架橋、その他の化学反応を利用した架橋等があるが、いずれの架橋方法も適用可能である。

【0032】

本実施の形態において、ベースポリマへの添加物質の他の１つである金属水酸化物は、その含有量が、１００質量部未満であると、十分な難燃性を得ることができず、２５０質量部を超えると、低温特性が確保されない。ベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１００〜２００質量部の割合で含有することが好ましく、１００〜１５０質量部の割合で含有することがより好ましい。

【0033】

本実施の形態に用いられる金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を挙げることができる。水酸化カルシウムの分解時の吸熱量は、約１０００Ｊ／ｇであるのに対して、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの吸熱量は、１５００〜１６００Ｊ／ｇと高く、難燃性が良好なため好ましい。難燃剤は、分散性等を考慮し、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸等によって表面処理を施すことができる。

【0034】

これらの材料で構成されたノンハロゲン架橋樹脂組成物には、必要に応じて、架橋助剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充填剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。

【0035】

また、本実施の形態においては、絶縁層を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記ノンハロゲン架橋樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することで得られる構造を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。

【0036】

最外層以外の絶縁層に用いる材料としてはゴム材料も適用可能であり、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＲ）、ブタジエンスチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

【0037】

また、上記ポリオレフィン樹脂やゴム材料に限定されず、絶縁性を有するものであれば、特に制限はない。必要に応じて、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、酸化防止剤、無機充填剤、カップリング剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。架橋処理は、有機過酸化物又は硫黄化合物による化学架橋、電子線、放射線等による照射架橋、その他の化学反応を利用した架橋等があるが、いずれの架橋方法も適用可能である。

【0038】

（ケーブル）
図２は、本発明のケーブルの一実施形態を示す断面図である。

【0039】

図２に示すように、本実施の形態に係るケーブル１２は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体１２ａと、導体１２ａの外周に形成された絶縁層１２ｂと、絶縁層１２ｂの外周に形成されたシース１２ｃとを備える。

【0040】

絶縁層１２ｂは、例えば、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、及びポリエーテルエーテルケトンからなる群から選ばれる１種以上のポリマから構成される。上述のノンハロゲン架橋樹脂組成物から形成されていてもよい。

【0041】

シース１２ｃは、上述のノンハロゲン架橋樹脂組成物から形成されている。
なお、ノンハロゲン架橋樹脂組成物の詳細については、上述の絶縁電線の場合と同様であるため、説明を省略する。

【0042】

また、本実施の形態においては、シースを、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記ノンハロゲン架橋樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することで得られる構造を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、ＥＶＡ、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。

【0043】

（ノンハロゲン架橋樹脂組成物）
本発明の実施形態に使用するノンハロゲン架橋樹脂組成物は、ベースポリマ１００質量部に対して、シリコーンゴムを０．５〜１０質量部、及び金属水酸化物を１００〜２５０質量部の割合で含有し、前記ベースポリマは、主成分として、（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び（ｂ）ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂を、（ａ）：（ｂ）＝７０：３０〜１００：０の割合（質量比）で含有するとともに、当該ベースポリマの酢酸ビニル含有量（ＶＡ量）が５０〜７０質量％である。ノンハロゲン架橋樹脂組成物の詳細については、前述した通りである。

【0044】

本発明の実施形態に使用するノンハロゲン架橋樹脂組成物は、種々の用途に使用できるが、難燃性及び優れた機械特性を備えるとともに、高い耐油性及び優れた低温特性を両立させ、ダイスカスや電線・ケーブル同士の貼り付きを防止できるため、絶縁電線の絶縁層やケーブルのシースに好適に使用できる。特に、車両用絶縁電線及び車両用ケーブルに好適に使用できる。

【実施例】

【0045】

以下に、本発明のケーブルを、実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。

【0046】

（参考例１）
図２に示すケーブルを以下のようにして製造した。すなわち、導体として、構成８０本／０．４０ｍｍの錫めっき銅導体を用い、絶縁層として、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（三井化学社製、商品名：タフマＡ−４０５０Ｓ）１００質量部に対して、有機過酸化物（日本油脂社製、商品名：パーブチルＰ）(パーブチルは登録商標)を２質量部添加した樹脂組成物を用い、シースとして、表１に示す配合用材料からなるノンハロゲン架橋樹脂組成物を用いた。これらの樹脂組成物を、導体の外周に、絶縁層の厚さが０．４５ｍｍ、また、シースの厚さが１．６７ｍｍになるように、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を行い、外径８．６０ｍｍになるように被覆した。架橋は、１．８ＭＰａの高圧蒸気を用いて３分間行って、ケーブルを得た。なお、表１中の１〜３のＥＶＡは、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ未満のＥＶＡである。

【0047】

この場合、シースを構成するノンハロゲン架橋樹脂組成物の材料としては、ＥＶＡ（ＶＡ：６０質量％）（ＬＡＮＸＥＳＳ社製、商品名：レバプレン６００）(レバプレンは登録商標)を１００質量部、シリコーンゴム（ジメチルポリシロキサン、信越化学社製、商品名：ＫＥ７６）を５質量部、有機過酸化物（日本油脂社製、商品名：パーブチルＰ）(パーブチルは登録商標)を２質量部、水酸化マグネシウム（協和化学社製、商品名：キスマ５Ｌ）(キスマは登録商標)を１００質量部、それぞれ配合したものを用いた。

【0048】

なお、図１に示す本発明の実施の形態に係る絶縁電線を、図２に示すケーブルにおけるシースの代わりに、表１に示す配合用材料からなるノンハロゲン架橋樹脂組成物からなる絶縁層を用いることによって、同様に製造した。評価の結果、本発明の効果を奏するものであった。

【0049】

得られたケーブルを、特に鉄道車両用途に求められる以下に示す各種評価試験によって評価した。その評価結果を表１に示す。

【0050】

［評価試験］
（混練加工性の評価）
表１に示したシースの配合用材料を２５Ｌニーダで設定温度５０℃で混練し、自己発熱により１５０℃まで温度上昇した後、チャンバーを傾け、材料が自然に落下するものを◎、手作業で落下できるものを○、全くかき出せないものを×とした。

【0051】

（押出生産性の評価）
ケーブルに絶縁層及びシースを被覆するに際し、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を実施したときの最高引取り速度が２０ｍ／ｍｉｎ以上であれば◎、１ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ未満であれば○、全く引取れない場合を×とした。

【0052】

（ダイスカスの評価）
ケーブルに絶縁層及びシースを被覆するに際し、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を実施したときの１００ｍ押出後のダイスを目視で観察し、ダイスカスの有無を確認した。ダイスカスがあれば×、ダイスカスがなければ◎とした。

【0053】

（貼り付きの評価）
ケーブルに絶縁層及びシースを被覆するに際し、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で２層押出を実施したときの１００ｍ押出後、４５０ｍｍ径のボビンに巻き取り、６０分後にケーブルをほどく際、ケーブル同士が貼り付いたら×、貼り付くことなくきれいにほどければ◎とした。

【0054】

（難燃性の評価）
ＥＮ６０３３２−１−２に準拠した垂直難燃試験を実施した。５５０ｍｍのケーブルを垂直に支持し、上部から４７５ｍｍの位置で６０秒間炎を当て、取り外した後、上部から５０ｍｍ〜５４０ｍｍの範囲で残炎が自己消火すれば◎とし、残炎が上記範囲を超えた場合を×とした。

【0055】

（シースの評価）
シースの評価は、絶縁層を切削し、シース部を６号ダンベル試験片に打ち抜いて、以下の試験を実施した。

【0056】

引張強さ評価：
ＥＮ６０８１１−１−１に準拠し、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を実施した。引張強さが１０ＭＰａ以上のものを◎とし、１０ＭＰａを下回るものを×とした。

【0057】

耐油性評価：
ＥＮ６０８１１−２−１に準拠し、７０℃に熱した試験油ＩＲＭ９０３内に１６８時間浸漬後、引張試験を実施した。伸び変化率が４０％以下のものを◎とし、４０％を超えるものを×とした。

【0058】

低温特性評価：
ＥＮ６０８１１−１−４に準拠し、−４０℃で３０％以上の伸びを示したものを◎、３０％未満の伸びの場合を×とした。

【0059】

（総合評価）
総合評価として、すべての評価が◎のものを優良（◎）、評価が◎と○からなるものを良（○）、いずれかの評価で１つでも不合格（×）があれば不合格（×）とした。

【0060】

【表1】

【0061】

（実施例１〜１３）
参考例１において、シースの配合用材料を、表１の実施例１〜１３に示すものに変えたこと以外は参考例１と同様にして実施例１〜１３のケーブルを製造した。

【0062】

得られたケーブルを、参考例１と同様に、各種評価試験によって評価した。その評価結果を表１に示す。

【0063】

表１に示すように、参考例１及び実施例１〜３の場合、押出加工性は○であり、総合評価は○となった。

【0064】

実施例８及び１０の混練加工性、並びに、実施例１１及び１３の押出加工性は○であり、実施例８、１０、１１及び１３の総合評価は○となった。

【0065】

実施例４〜７、９及び１２の場合、すべての評価が◎であり、総合評価は◎となった。

【0066】

（比較例１〜８）
参考例１において、シースの配合用材料を、表２に示すものに変えたこと以外は参考例１と同様にして比較例１〜８のケーブルを製造した。

【0067】

得られたケーブルを、参考例１と同様に、各種評価試験によって評価した。その評価結果を表２に示す。

【0068】

【表2】

【0069】

表２に示すように、比較例１の場合、ベースポリマのＶＡ含量が低く、難燃性、耐油性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0070】

比較例２の場合、ベースポリマのＶＡ含量が高く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0071】

比較例３の場合、酸変性ポリオレフィンの添加量が多すぎ、耐油性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0072】

比較例４の場合、酸変性ポリオレフィンのＴｇが高く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0073】

比較例５の場合、水酸化マグネシウムの添加量が低く、難燃性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0074】

比較例６の場合、水酸化マグネシウムの添加量が多く、低温特性が×であった。そのため、総合評価は×となった。

【0075】

比較例７の場合、シリコーンゴムが添加されていないため、ダイスカスが発生し、ケーブルのベタツキもあった。そのため、総合評価は×となった。

【0076】

比較例８の場合、シリコーンゴムの添加量が多いため、引張強さが低下した。そのため、総合評価は×となった。

【符号の説明】

【0077】

１１：絶縁電線、１１ａ：導体、１１ｂ：絶縁層
１２：ケーブル、１２ａ：導体、１２ｂ：絶縁層、１２ｃ：シース

【図1】

【図2】