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特許5843878ポリマー用安定剤組成物

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5843878

(24)【登録日】2015年11月27日

(45)【発行日】2016年1月13日

(54)【発明の名称】ポリマー用安定剤組成物

(51)【国際特許分類】

C08K 5/372 20060101AFI20151217BHJP

C08K 5/13 20060101ALI20151217BHJP

C08L 101/00 20060101ALI20151217BHJP

C08L 53/02 20060101ALI20151217BHJP

C08L 25/10 20060101ALI20151217BHJP

【ＦＩ】

C08K5/372

C08K5/13

C08L101/00

C08L53/02

C08L25/10

【請求項の数】13

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2013-539210(P2013-539210)

(86)(22)【出願日】2011年11月11日

(65)【公表番号】特表2013-543040(P2013-543040A)

(43)【公表日】2013年11月28日

(86)【国際出願番号】EP2011069950

(87)【国際公開番号】WO2012065919

(87)【国際公開日】20120524

【審査請求日】2014年11月10日

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2010/078795

(32)【優先日】2010年11月16日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野琢也

(72)【発明者】

【氏名】シュアンディシャンディリー

(72)【発明者】

【氏名】アレックスヴェークマン

【審査官】内田靖恵

(56)【参考文献】

【文献】特開昭６２−２１８４３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８−３０２１１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第９６／０３５７５２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００４／０８３３０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０７−１９６８６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２−２４１５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５９−０８４９４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】欧州特許出願公開第００１０７６１６（ＥＰ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ１／００ −１０１／１６

Ｃ０８Ｋ５／１３ − ５／１３５

Ｃ０８Ｋ５／３７２− ５／３７８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物

【化1】

（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、

【化2】

［式中、Ｚ₁は直鎖のＣ₁₂−アルキルまたはＣ₁₈−アルキルである］

【化3】

および、
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物

【化4】

［式中、
ｎ＝１または４、
ｎ＝１の場合、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルである、
ｎ＝４の場合、Ｒ₁は２，２−ジメチルプロプ−１，３，１’，１’’−テトライルである］

【化5】

を含む組成物。

【請求項2】

追加的に、成分（ｄ）として有機ポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

有機ポリマー（ｄ）が、ブタジエン−スチレン−コポリマー、イソプレン−スチレンコポリマー、およびブタジエンポリマーの群から選択される、請求項２に記載の組成物。

【請求項4】

有機ポリマー（ｄ）が、溶液重合法または乳化重合法に由来する、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

有機ポリマー（ｄ）が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマーおよびポリブタジエンの群から選択される、請求項３または４に記載の組成物。

【請求項6】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が、２対１から１対２０までである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項7】

成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が、１対１から１対６０までである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が２対１から１対２０までであり、且つ成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対１から１対６０までである、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項9】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を合わせた質量が、成分（ｄ）の質量の０．０２％〜１０％である、請求項２から８までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

成分（ａ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０１５％〜０．１％であり、
成分（ｂ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０４５％〜０．３％であり、且つ
成分（ｃ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．１％〜０．８％である、
請求項２から９までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

さらなる添加剤が存在する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

熱、光および／または酸化による分解に対して有機ポリマーを安定化させる方法であって、請求項１に定義された組成物を有機ポリマー中に混入することを特徴とする前記方法。

【請求項13】

熱、光および／または酸化による分解に対する有機ポリマーの安定化のための、請求項１に定義された組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

ポリマーは、例えば熱、光および／または酸化によって誘導され得る分解に影響されやすい。

【0002】

前記分解を減少するために、安定剤または安定剤の組み合わせの添加に関して、多数の溶液が提案されている。

【0003】

ＥＰ−Ａ−０２３８１４０号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0004】

ＥＰ−Ａ−０２４３９５６号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0005】

ＪＰ−Ａ−０７１９６８６８号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0006】

ＵＳ−６２８４４３７４号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0007】

ＪＰ−Ａ−２００２／２４１５７４号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0008】

ＵＳ−Ａ−２００６／０１８３８２９号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0009】

ＪＰ−Ａ−２０１０／０７７３８２号は、とりわけ、ポリマーを安定化するための、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテルを含む組成物を開示している。

【0010】

熱安定性、光安定性および／または酸化安定性に関して、ポリマーの安定化に向けたさらなる技術的な解がまだ必要とされている。

【0011】

今回、本発明によるある特定の組み合わせの安定剤が、上記の熱、光および／または酸化安定性の判断基準にかなりの程度まで合致することが見出された。

【0012】

本発明は、下記を含む組成物に関する：
（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物

【化1】

【0013】

（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物

【化2】

【0014】

［式中、Ｚ₁は直鎖のＣ₁₂−アルキルまたは直鎖のＣ₁₈−アルキルである］

【化3】

【0015】

および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物

【化4】

【0016】

【化5】

。

【0017】

Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、分枝トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、分枝ペンタデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル［＝ステアリル］である。

【0018】

メチル、Ｃ₇〜Ｃ₉−アルキル、Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅−アルキルおよびオクタデシルが好ましい。オクタデシル、特に直鎖のオクタデシルが特に好ましい。

【0019】

式（Ｂ−ＩＩＩ）の化合物は、２，４−ジ（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノールであり、且つ、市販のＩｒｇａｎｏｘ１５２０（ＢＡＳＦの登録商標）中に含有される。

【0020】

式（Ｂ−ＩＶ）の化合物は、２，４−ジ（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノールであり、且つ、市販のＩｒｇａｎｏｘ１７２６（ＢＡＳＦの登録商標）中に含有される。

【0021】

式（Ｃ−Ｉ）の化合物は、ｎ＝４であり、Ｒ₁が２，２−ジメチルプロプ−１，３，１’，１’’−テトライルである場合、テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］−メタンであり、それは市販のＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦの登録商標）中に含有され、且つ下記に記述される：

【化6】

【0022】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物
を含む組成物が好ましい。

【0023】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）の化合物
を含む組成物が好ましい。

【0024】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）の化合物
を含み、ｎ＝１であり且つＲ₁がＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルである組成物が好ましい。

【0025】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）の化合物
を含み、ｎ＝１であり且つＲ₁が直鎖のオクタデシルである組成物が好ましい。

【0026】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−ＩＩ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物
を含む組成物が好ましい。

【0027】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物
を含む組成物が好ましい。

【0028】

追加的な組成物は、熱、光および／または酸化による分解に対する有機ポリマーの安定化のために有用である。

【0029】

熱安定性は例えば、有機ポリマーの加工の際の高温の間に関連する。熱安定性は、有機ポリマーの長期の熱安定性に関しても重要である。

【0030】

高温を用いた短期間の加工の間のポリマーの安定性と、長期間の貯蔵の間のポリマーの安定性との間のバランスをもたらす安定化が好ましい。

【0031】

上述のバランスの測定のために適した試験は、ブラベンダー誘導時間試験法およびオーブンエージングである。例えば１６０℃の温度を用いたブラベンダー誘導時間試験法は、高温、剪断、および低酸素含有率での短期間の加工をシミュレートする一方で、オーブンエージングが、高められた温度、例えば７０℃または８０℃での、長期間のポリマーの貯蔵をシミュレートする。オーブンエージングの間の分解に対するポリマーの安定性は、黄色度指数の測定およびゲル含有率の測定によって決定でき、即ち、黄変がほとんどないことが望ましく、ゲル含有率がほとんどないことが望ましい。

【0032】

光安定性は、特に、有機ポリマーの長期の使用の間に関連する。

【0033】

酸化は同時に生じ、且つ、多くの場合、光および／または熱の有害な作用をさらに悪化させる。

【0034】

本添加剤組成物は、熱安定性と光安定性との組み合わせ、例えば、高温の加工の間の熱安定性と長期間の光安定性との組み合わせ、または長期間の熱安定性と長期間の光安定性との組み合わせを提供する。

【0035】

さらなる技術的な利点は、添加剤組成物自体が、低い放出能力（ｅｍｉｓｓｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を獲得しており、従って、該添加剤組成物を含有する有機ポリマーも低い放出能力を有することである。

【0036】

ここに定義される有機ポリマーは、天然、半天然または合成ポリマーであってよい。

【0037】

有機ポリマーの例は以下である：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（随意に架橋していてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。

【0038】

ポリオレフィン、即ち、前述のパラグラフ内で例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の方法、且つ特に以下の方法によって調製できる：
ａ）（通常、高圧および高められた温度下での）ラジカル重合
ｂ）通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたはそれより多くの金属を含有する触媒を使用した触媒重合。それらの金属は通常、１つまたはそれより多くのリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールであってπまたはσ配位され得るものを有する。それらの金属錯体は、遊離した形態または基体、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体中で可溶性または不溶性であってよい。該触媒を、重合においてそれだけで使用してもよいし、またはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用することができ、前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。該活性剤は、適宜、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性されていてよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、ＳｔａｎｄａｒｄＯｉｌＩｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。

【0039】

２．１に記載のポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【0040】

３．モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで、該１−オレフィンはｉｎ−ｓｉｔｕで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのターポリマー；およびかかるコポリマー同士の、および上記１に述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

【0041】

４．炭化水素樹脂（例えばＣ₅〜Ｃ₉）（それらの水素化変性物を含む）、例えば粘着付与剤、およびポリアルキレンとデンプンとの混合物。

【0042】

１〜４からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

【0043】

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

【0044】

６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、およびそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

【0045】

６ａ．上述のビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物から選択されるコモノマーとを含むコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；スチレンのランダムコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンランダムコポリマー（＝Ｓ−ＳＢＲ）、およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（＝ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（＝ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（＝ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーまたはスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー。

【0046】

６ｂ．上記６）で述べられたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、特に、アタクチックポリスチレンの水素化によって調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）とも称される）を含む。

【0047】

６ｃ．６ａで述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

【0048】

７．ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと上記６）で列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。

【0049】

８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

【0050】

９． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いたそれらの耐衝撃性改質物。

【0051】

１０．上記９で述べられたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

【0052】

１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記１で述べられたオレフィンとのコポリマー。

【0053】

１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。

【0054】

１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。

【0055】

１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。

【0056】

１５．一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、且つ他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。

【0057】

１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から製造され、且つ改質剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

【0058】

１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。

【0059】

１８．ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンまたはラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。コポリエステルは例えば、限定されずに、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでよい。さらには、脂肪族ポリエステルは例えば、限定されずに、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）の類、特に、ポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）並びにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性された相応するポリエステルを含んでよい。用語「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」は、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマーおよびそれと他のポリマーとの任意の配合物または合金；乳酸またはラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシカルボン酸、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸およびそれらの環式形態とのコポリマーを示す；用語「乳酸」または「ラクチド」は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、それらの混合物および二量体、即ちＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチド、およびそれらの任意の混合物を含む。

【0060】

１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。

【0061】

２０．ポリケトン。

【0062】

２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトン。

【0063】

２２．一方でアルデヒド、且つ他方でフェノール、ウレアおよびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

【0064】

２３．乾燥型および非乾燥型アルキド樹脂。

【0065】

２４．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、およびさらにそれらの低燃焼性のハロゲン含有変性物。

【0066】

２５．置換アクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレート。

【0067】

２６．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。

【0068】

２７．脂肪族、脂環式、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、通例の硬化剤、例えば無水物またはアミンを用い、促進剤を用いて、または用いないで架橋されているもの。

【0069】

２８．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、および化学的に変性されたそれらのホモロガス誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、およびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジンおよびそれらの誘導体。

【0070】

２９．上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

【0071】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物、および
（ｄ）有機ポリマー
を含む組成物が好ましい。

【0072】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物、および
（ｄ）項目６ａで記載されたコポリマーおよびポリブタジエンからなる群から選択される有機ポリマー
を含む組成物が好ましい。

【0073】

有機ポリマー（ｄ）が、スチレンコポリマーおよびポリブタジエンからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0074】

有機ポリマー（ｄ）が、ブタジエンースチレンコポリマー、イソプレン−スチレンコポリマーおよびポリブタジエンからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0075】

有機ポリマー（ｄ）が、ブタジエンースチレンコポリマーおよびイソプレン−スチレンコポリマーからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0076】

有機ポリマー（ｄ）が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンランダムコポリマーおよびポリブタジエンからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0077】

有機ポリマー（ｄ）が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーおよびスチレン−ブタジエン−スチレンランダムコポリマーからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0078】

モノマーのための公知の種々の重合工程、例えば、モノマーを有機溶剤、例えばシクロヘキサン中に溶解させる溶液重合、および、乳化重合、特に、典型的には水不溶性のモノマーを水中で乳化する水性乳化重合がある。

【0079】

有機ポリマー（ｄ）が、溶液重合法または水性乳化重合法に由来する組成物が好ましい。

【0080】

有機ポリマー（ｄ）が、溶液重合法に由来する組成物が好ましい。

【0081】

有機ポリマー（ｄ）が、溶液重合に由来し、且つ、有機ポリマー（ｄ）が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマー、およびスチレン−エチレン−ブタジエンブロックコポリマーからなる群から選択される組成物が好ましい。

【0082】

有機ポリマー（ｄ）が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーであり、且つ溶液重合法に由来し、反応したモノマーのスチレン対ブタジエンの質量比が、１対４から４対１まで、１部のスチレン対４部のブタジエンから、４部のスチレン対１部のブタジエンである組成物が好ましい。

【0083】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含む組成物がシクロヘキサン中、２０℃の室温で可溶性である組成物が好ましい。

【0084】

式（Ａ−Ｉ）の化合物である成分（ａ）の、式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物である成分（ｂ）に対する質量比は、２対１から１対２０まで、特に１対３から１対２０まで、特に１対４から１対１０まで、および非常に特に１対４から１対８までであってよい。

【0085】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が２対１から１対２０までである組成物が好ましい。

【0086】

式（Ａ−Ｉ）の化合物である成分（ａ）の、式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物である成分（ｃ）に対する質量比は、１対１から１対６０まで、特に１対３から１対２５まで、特に１対５から１対２５まで、および非常に特に１対５から１対１５までであってよい。

【0087】

成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対１から１対６０までである組成物が好ましい。

【0088】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が２対１から１対２０までであり、且つ成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対１から１対６０までである組成物が好ましい。

【0089】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が１対３から１対２０までであり、且つ成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対５から１対６０までである組成物が好ましい。

【0090】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が１対４から１対１０までであり、且つ成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対５から１対２５までである組成物が好ましい。

【0091】

成分（ａ）の成分（ｂ）に対する質量比が１対４から１対６までであり、且つ成分（ａ）の成分（ｃ）に対する質量比が１対５から１対８までである組成物が好ましい。

【0092】

安定剤は典型的には、安定化されるべき材料に対して少量で用いられる。成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含む組成物において、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を合わせた質量は、成分（ｄ）の質量の０．０１％〜２０％、特に０．０２〜１０％、特に０．１〜１．３％、および非常に特に０．３％〜０．８％である。

【0093】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を合わせた質量が、成分（ｄ）の質量の０．０２％〜１０％である組成物が好ましい。

【0094】

成分（ａ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０１５％〜０．１％であり、
成分（ｂ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０４５％〜０．３％であり、且つ
成分（ｃ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．１％〜０．８％である、
組成物が好ましい。

【0095】

成分（ａ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０２％〜０．０４％であり、
成分（ｂ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．１％〜０．２％であり、且つ
成分（ｃ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．２％〜０．５％である、
組成物が好ましい。

【0096】

（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物、および
（ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンランダムコポリマーおよびポリブタジエンの群から選択される有機ポリマー
を含み、
成分（ａ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０１５％〜０．１％であり、
成分（ｂ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．０４５％〜０．３％であり、且つ
成分（ｃ）の質量が、成分（ｄ）の質量の０．１％〜０．８％である、
組成物が好ましい。

【0097】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含む組成物は、さらなる添加剤を含有できる。

【0098】

さらなる添加剤の例は以下である：
１．酸化防止剤
１．１アルキル化モノフェノールであって以下からなる群から選択されるもの：２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノールであって側鎖内で直鎖または分枝鎖であるもの、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、および２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、およびそれらの混合物。

【0099】

１．２アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

【0100】

１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

【0101】

１．４トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物（ビタミンＥ）。

【0102】

１．５ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

【0103】

１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス−［３，３−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【0104】

１．７Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【0105】

１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

【0106】

１．９芳香族ヒドロキシベンジル化合物であって、以下からなる群から選択されるもの：１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

【0107】

１．１０．トリアジン化合物であって、以下からなる群から選択されるもの：２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、および１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

【0108】

１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

【0109】

１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

【0110】

１．１３ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と下記とのエステル：以下からなる群から選択される一価または多価アルコール：１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0111】

１．１４ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と下記とのエステル：一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。

【0112】

１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と下記とのエステル：一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0113】

１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と下記とのエステル：一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0114】

１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ＮａｕｇａｒｄＸＬ−１）（登録商標、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。

【0115】

１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。

【0116】

１．１９アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。

【0117】

２．紫外線吸収剤および光安定剤。

【0118】

２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソ−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；

【化7】

【0119】

前記Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。

【0120】

２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

【0121】

２．３置換された、および置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

【0122】

２．４．アクリレート、例えばエチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート）。

【0123】

２．５ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２の錯体であって、さらなる配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールミンを有するまたは有さないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するもの、または有さないもの。

【0124】

２．６立体障害アミン、例えば、ビス−［２，２，６，６−テトラメチル−１−（ウンデシルオキシ）−ピペリジン−４−イル］カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔの登録商標；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。

【0125】

２．７．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（ｂｕｔｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ｅｔｈｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、およびそれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。

【0126】

２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。

【0127】

３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

【0128】

４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

【0129】

以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ｌｒｇａｆｏｓ１６８、（登録商標、ＣｉｂａＩｎｃ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、

【化8】

【0130】

５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

【0131】

６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン（ｔｒｉｄｅｃｙｌｎｎｉｔｒｏｎｅ）、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。

【0132】

７．チオ相乗剤であって、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびジステアリルジスルフィドからなる群から選択されるもの。

【0133】

８．過酸化物捕捉剤であって、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩およびジブチルジチオカルバミン酸亜鉛からなる群から選択されるもの。

【0134】

９．ポリアミド安定剤、例えば、銅塩とヨウ化物および／またはリン化合物との組み合わせ、および二価のマンガン塩。

【0135】

１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。

【0136】

１１．成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）、またはＩｒｇａｃｌｅａｒＸＴ３８６（登録商標、ＢＡＳＦ）。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。

【0137】

１２．充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。

【0138】

１３．他の添加剤、例えば顔料、例えばカーボンブラック、ルチルまたはアナターゼ形の二酸化チタン、着色顔料；可塑剤；潤滑剤；乳化剤；流動添加剤；滑り防止／粘着防止添加剤；触媒；流動調節剤；蛍光増白剤、帯電防止剤および膨張剤。

【0139】

１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、Ｕ．Ｓ．４３２５８６３号；Ｕ．Ｓ．４３３８２４４号；Ｕ．Ｓ．５１７５３１２号；Ｕ．Ｓ．５２１６０５２号；Ｕ．Ｓ．５２５２６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２号；ＥＰ−Ａ−１２９１３８４号内に開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラン−２−オン。

【0140】

本発明のさらなる例は、追加的にホスフィットまたはホスホナイトをさらなる添加剤として含む組成物である。

【0141】

本発明のさらなる例は、トリス（ノニルフェニル）ホスフィットを含まない組成物である。

【0142】

本発明のさらなる例は、上記のリストの項目４で定義されたホスフィットまたはホスホナイトを含まない組成物である。

【0143】

さらなる添加剤の質量が、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を合わせた質量の５０％未満である組成物が好ましい。

【0144】

ここで定義される発明は、組成について上述の選択物が同等にあてはまる、さらなる態様を含む。

【0145】

本発明のさらなる実施態様は、熱、光および／または酸化による分解に対する有機ポリマーの安定化方法であって、有機ポリマー中に組成物を混合し、該組成物が
（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物
を含むことを特徴とする、前記方法である。

【0146】

有機ポリマーへ混入するための多くの手段が公知である。熱可塑性ポリマーについて、例えば、高温での混入、例えば溶融押出が公知である。溶剤中でのモノマーの重合によって合成される他のポリマーについては、添加剤の混入は、理想的には重合の最後で、または重合後に行われる。

【0147】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含む組成物を、有機ポリマーの重合段階の最後で、または重合後に混入することが好ましい。

【0148】

成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）は、親油性溶剤中で可溶性である。従って、親油性溶剤中でまだ懸濁されている、有機ポリマー中への組成物の添加は、通常の攪拌による単純な混入という選択肢をもたらす。典型的には、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含む組成物について、それが親油性溶剤中に懸濁された有機ポリマー中に混入される場合、乳化剤は必要とされない。

【0149】

有機ポリマーの、溶剤型溶液重合の場合、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を含む組成物の混入は、有機ポリマーの重合段階の最後または重合段階後、且つ、懸濁された有機ポリマーの凝固段階前が好ましい。

【0150】

本発明のさらなる実施態様は、
（ａ）式（Ａ−Ｉ）の化合物、
（ｂ）式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−ＩＩ）、（Ｂ−ＩＩＩ）または（Ｂ−ＩＶ）の化合物、および
（ｃ）式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−ＩＩＩ）の化合物
を含む組成物を、熱、光および／または酸化による劣化に対して有機ポリマーを安定化するために用いる使用である。

【0151】

実施例においては、以下の材料が用いられる。

【0152】

・「ポリマー−１」は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（＝ＳＢＳ）であり、溶液重合に由来し、且つ、反応モノマーの質量割合は、３０部のスチレンおよび７０部のブタジエンである。

【0153】

・「Ｐｈｏｓ−１」は、市販のＩｒｇａｆｏｓＴＮＰＰ（ＢＡＳＦの登録商標）であり、且つ、トリス（ノニルフェニル）ホスフィットを含有する：

【化9】

【0154】

・「Ｓｔａｂ−ａ−１」は、市販のＩｒｇａｎｏｘ５６５（ＢＡＳＦの登録商標）であり、且つ、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアミノ）−トリアジンを含有する：

【化10】

【0155】

・「Ｓｔａｂ−ｂ−１」は、市販のＳｅｅｎｏｘ４１２ｓ（シプロ化成株式会社の登録商標）であり、且つ、テトラキス−［（３−（ｎ−ドデシルチオ）プロピオニルオキシ）メチル］メタン（＝２，２−ビス［［３−ドデシルチオ）−１−オキシプロピオキシ］メチル］プロパン−１，３−ジイルビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］）を含有する：

【化11】