特許 5907186 スカンジウム濃縮物回収方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5907186

(24)【登録日】2016年4月1日

(45)【発行日】2016年4月26日

(54)【発明の名称】スカンジウム濃縮物回収方法

(51)【国際特許分類】

   C22B 59/00 20060101AFI20160412BHJP

   C22B 9/02 20060101ALI20160412BHJP

   C22C 21/00 20060101ALN20160412BHJP

   C22B 7/00 20060101ALN20160412BHJP

【ＦＩ】

   C22B59/00

   C22B9/02

   !C22C21/00 N

   !C22B7/00 F

【請求項の数】5

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2014-12664(P2014-12664)

(22)【出願日】2014年1月27日

(65)【公開番号】特開2015-140443(P2015-140443A)

(43)【公開日】2015年8月3日

【審査請求日】2015年11月16日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000183303

【氏名又は名称】住友金属鉱山株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】高橋 純一

【審査官】 越本 秀幸

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−１７１７２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１７１３０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５４４５７２５（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００７−２５４８２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２２Ｂ ５９／００

Ｃ２２Ｂ ９／０２

Ｃ２２Ｂ ７／００

Ｃ２２Ｃ ２１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルミニウム及びスカンジウムを含有する溶融合金を毎分１０℃以上１００℃以下の冷却速度で維持しながら６６０℃以上７３０℃以下になるまで冷却する冷却工程と、
前記６６０℃以上７３０℃以下の温度を一定時間保つ保持工程と、
固体のスカンジウム濃縮物を回収する回収工程とを含み、
前記回収工程で回収された前記スカンジウム濃縮物を溶融炉で溶融した後、前記冷却工程、前記保持工程及び前記回収工程を再び行う、スカンジウム濃縮物回収方法。

【請求項2】

前記回収工程は、前記溶融合金を溶融する溶融炉を深さ方向に対して２以上のブロックに分け、最も深い部分のブロックを回収する工程である、請求項１に記載のスカンジウム濃縮物回収方法。

【請求項3】

前記冷却速度が毎分２０℃以上５０℃以下である、請求項１又は２に記載のスカンジウム濃縮物回収方法。

【請求項4】

前記冷却工程が大気雰囲気下で行われる、請求項３に記載のスカンジウム濃縮物回収方法。

【請求項5】

前記冷却工程は、前記溶融合金を６６５℃以上６９０℃以下になるまで冷却する工程であり、前記保持工程は、前記６６５℃以上６９０℃以下の温度を６０分以上１８０分未満保つ工程である、請求項１から４のいずれかに記載のスカンジウム濃縮物回収方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スカンジウム濃縮物回収方法、より詳しくは、スカンジウムとアルミニウムを含有する溶融合金からスカンジウム濃縮物を回収する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

アルミニウム及びスカンジウムを含有するアルミニウムスカンジウム合金（以下、「Ａｌ−Ｓｃ合金」ともいう。）は、軽量で高強度という特性を有し、スポーツ用品のほか、耐衝撃性を要する分野で用いられている。加えて、将来的には、航空機、電気自動車、高速鉄道等の構造材としての利用も期待される。しかしながら、スカンジウムの産出量は極めて少ないため、スカンジウムは非常に高価である。そのため、スカンジウムを工業的に幅広く利用することは容易でない。

【0003】

近年、ニッケル酸化鉱石に微量随伴するスカンジウムを回収する技術が進み、従来よりも大量のスカンジウムを安定して得ることができつつある。しかしながら、ニッケル酸化鉱石からスカンジウムを回収するには、イオン交換、溶媒抽出、中和沈澱及び焙焼等、多数の工程を要するため、この技術を用いても、スカンジウムが高価であることに変わりはない。

【0004】

ところで、スカンジウムは、容易に酸化される上に高融点であるため、スカンジウムとアルミニウムとをただ溶融するだけでは、Ａｌ−Ｓｃ合金を得ることはできない。そこで、一般的に、溶融したアルミニウムに対して、スカンジウム酸化物をカルシウム等の金属で還元しながら添加し、スカンジウム品位が１〜２％程度の母合金を得、これをアルミニウムで希釈して目的とするＡｌ−Ｓｃ合金を得る手法がとられる。また、ハロゲン化スカンジウムを原料としてスカンジウム母合金を製造することも提案されている（特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００３−１７１７２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１に記載の処理とは逆方向の処理を行うことで、Ａｌ−Ｓｃ合金からスカンジウムを分離することも考えられる。しかしながら、ハロゲン化スカンジウムの安定性のほか、有害な塩素を使用することによるリスク、さらに、工業的な設備やコストを考えると、特許文献１に記載の処理とは逆方向の処理を行うことでスカンジウム回収技術を実用化することは容易でない。

【0007】

一方で、スカンジウムへの期待は高まっていることから、今後、Ａｌ−Ｓｃ合金の生産量は増加し、いずれはＡｌ−Ｓｃ合金を用いた構造体の廃棄や、該構造体の製造工程内で生じる不良品等が増えることも予想される。

【0008】

これら廃棄品等のスカンジウム品位は、ニッケル酸化鉱石等におけるスカンジウム品位よりは遥かに高く、廃棄品等からスカンジウムを回収して再利用するのは有効な手段であると予想される。しかしながら、廃棄品等のスカンジウム品位が高いとはいっても、Ａｌ−Ｓｃ合金に含まれる元素はアルミニウムであり、スカンジウムの含有量はアルミニウムの含有量に比べるごく微量であるため、Ａｌ−Ｓｃ合金をただ溶融するだけでは、スカンジウム濃縮物を有効に回収することはできない。

【0009】

本発明は、以上のような課題を解決するためになされたものであり、その目的は、Ａｌ−Ｓｃ合金からスカンジウム濃縮物を有効に回収することである。より詳しく説明すると、構造体等において、Ａｌ−Ｓｃ合金は、Ｓｃ濃度にして０．１〜１％のものが多く用いられる。上述したとおり、Ａｌ−Ｓｃ母合金のＳｃ濃度は１〜２％である。本発明は、構造体等で使用されていたＳｃ濃度が０．１〜１％程度であるＡｌ−Ｓｃ合金のスクラップ品から、Ａｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま利用できる程度のスカンジウム濃縮物を効率よく回収することを目的とするものである。

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アルミニウム及びスカンジウムを含有する溶融合金を所定の条件で冷却し、その後、一定の温度で一定時間保つことで、上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【課題を解決するための手段】

【0011】

具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

【0012】

（１）本発明は、アルミニウム及びスカンジウムを含有する溶融合金を毎分１０℃以上１００℃以下の冷却速度で維持しながら６６０℃以上７００℃以下になるまで冷却する冷却工程と、前記６６０℃以上７００℃以下の温度を一定時間保つ保持工程と、固体のスカンジウム濃縮物を回収する回収工程とを含む、スカンジウム回収方法である。

【0013】

（２）また、本発明は、前記回収工程が、前記溶融合金を溶融する溶融炉を深さ方向に対して２以上のブロックに分け、最も深い部分のブロックを回収する工程である、（１）に記載のスカンジウム濃縮物回収方法である。

【0014】

（３）また、本発明は、前記回収工程で回収された前記スカンジウム濃縮物を溶融炉で溶融した後、前記冷却工程、前記保持工程及び前記回収工程を再び行う、（１）又は（２）に記載のスカンジウム回収方法である。

【発明の効果】

【0015】

本発明によると、Ａｌ−Ｓｃ合金からスカンジウム濃縮物を有効に回収することができる。このスカンジウム濃縮物は、高品位なＡｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま再利用できる。また、溶媒抽出等を経ることで、ニッケル酸化鉱石から回収する場合に比べて極めて効率的にスカンジウムを回収することもできる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】溶融炉１の一例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。

【0018】

＜スカンジウム濃縮物回収方法＞
本発明のスカンジウム濃縮物回収方法は、アルミニウムスカンジウム溶融合金（以下、「Ａｌ−Ｓｃ溶融合金」ともいう。）を毎分１０℃以上１００℃以下の冷却速度で維持しながら６６０℃以上７００℃以下になるまで冷却する冷却工程と、この所定の温度を一定時間保つ保持工程と、固体のスカンジウム濃縮物を回収する回収工程とを含む。

【0019】

〔冷却工程〕
Ａｌ−Ｓｃ合金の溶融温度は、Ａｌ−Ｓｃ合金を十分に溶融できる温度であれば、特に限定されるものではない。例えば、Ａｌ−Ｓｃ合金に含まれるＳｃ品位が１％である場合、８００℃以上であればＡｌ−Ｓｃ合金を十分に溶融できる。

【0020】

冷却速度は、毎分１０℃以上１００℃以下である。この冷却速度は、毎分２０℃以上５０℃以下であることが好ましく、毎分２０℃以上３０℃以下であることがより好ましい。冷却速度が毎分１００℃よりも速いと、Ａｌ−Ｓｃ合金の全体にスカンジウム濃縮物が微細に分散するため、十分な濃縮効果が得られない点で好ましくない。冷却速度が毎分１０℃よりも遅いと、たとえ、溶融炉の内部を、アルゴン、窒素等の不活性ガスに置換して冷却したとしても、溶融炉の内部に残存するわずかな量の酸素と反応し、冷却中におけるスカンジウムの酸化を十分に防止できない可能性があるため、好ましくない。また、温度維持のためのエネルギーコストが増大する点でも好ましくない。

【0021】

特に、冷却速度を毎分２０℃よりも速くすることで、大気雰囲気下であっても、冷却中にスカンジウムが酸化するのを防止し、高品位なスカンジウム濃縮物を得ることができるため、より好ましい。

【0022】

一例として、Ｓｃ品位が１％であるＡｌ−Ｓｃ合金スクラップをリサイクル処理する場合について説明する。Ａｌ−Ｓｃ溶融合金を上記の冷却速度で冷却すると、液相線温度である約７３０℃において、Ａｌ−Ｓｃ溶融合金中に金属間化合物Ａｌ_３Ｓｃが固体で生成する。

【0023】

引き続き、上記の冷却速度で冷却すると、液相線組成に沿ってＡｌ−Ｓｃ溶融合金のＳｃ濃度が低下し、それに見合う量のＡｌ_３Ｓｃが生成する。このように徐々に温度を低下させる。Ａｌ−Ｓｃ溶融合金の共晶温度は約６６０℃であり、共晶組成のＳｃ濃度は０．２〜０．４％であることから、温度を共晶温度近くまで低下させることで、Ａｌ−Ｓｃ溶融合金のＳｃ濃度を低濃度化できるとともに、比重差で沈降するスカンジウム濃縮物の濃度を高めることができる。

【0024】

冷却の目標温度は、６６０℃以上７００℃以下であり、６６５℃以上６９０℃以下であることが好ましい。目標温度が７００℃よりも高いと、Ａｌ_３Ｓｃの生成量が少なくなり、スカンジウム濃縮物を好適に回収できないため、好ましくない。目標温度が６６０℃を割り込むと、温度がアルミニウムの融点よりも低くなるため、Ａｌの固体が生成し、Ａｌ_３Ｓｃと混ざり得るため、好ましくない。特に、冷却の目標温度が６６５℃以上であると、Ａｌの固体が生成するのを抑えられる点で好ましい。

【0025】

〔保持工程〕
保持工程は、上記冷却の目標温度を一定時間保つ工程である。保持時間は、溶融炉の大きさや形状で決まるものであり、一概に決まるものではないが、６０分以上であれば足り、９０分以上であることが好ましく、１２０分以上であることがより好ましい。一方、保持時間が長ければよいというわけではない。保持時間を１８０分以上とったとしても、保持時間が６０分である場合に比べて収率が格段に高まるわけではない。

【0026】

Ｓｃ品位が１％であるＡｌ−Ｓｃ合金スクラップをリサイクル処理する場合を例にすると、６７０℃で１２０分間保持することで、Ａｌ−Ｓｃ溶融合金のＳｃ濃度を共晶組成である約０．４％にまで低濃度化でき、結果としてＡｌ_３Ｓｃを十分に得ることができる。このＡｌ_３Ｓｃの含まれるＳｃ濃度は約３５％である。

【0027】

〔回収工程〕
回収工程は、保持工程の後、溶融炉の温度を室温まで冷却し、Ａｌ_３Ｓｃを含む固体のスカンジウム濃縮物を溶融炉から回収する工程である。

【0028】

固体Ａｌ_３Ｓｃは溶体中に沈降するので、傾転等で上部の溶融Ａｌすなわちアルミニウム濃縮物を排出し、底部にある固体すなわちスカンジウム濃縮物を回収することで、Ｓｃ濃度の高い母合金原料を得ることができる。実際には固体Ａｌ_３Ｓｃと溶融Ａｌの完全分離が難しく、混合したスラリーが固化したような状態で回収されるため、Ｓｃ濃度にして２〜２３％となる。

【0029】

分離を効率的に行うためには、すべてを凝固させて取り出し、切断してもいいが、エネルギーコストを要するので実用的でなく、溶融状態で分離する方が好ましい。このため工業的な溶融炉には傾転炉を用いることが好ましい。

【0030】

より沈降するように冷却中に溶融炉を炉底側が外を向くように回転し、遠心力で炉底側にスカンジウムを集めることを行っても良い。

【0031】

また、冷却後にできる固体ブロックを炉の深さ方向に対して２以上に分割し、最も深い部分のブロックをスカンジウム濃縮物として回収すれば、容易にスカンジウムを回収できる。ブロックの数は特に限定されるものでないが、５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。

【0032】

さらに、上記の溶融炉から取り出したスカンジウム濃縮物のブロックを、再び溶融炉に装入し、再溶融した後、上記の冷却工程、保持工程及び回収工程を再び行うことで、スカンジウム濃縮物に混入したアルミニウムを溶融物の上部に集めることができ、それだけスカンジウム濃縮物のスカンジウム品位を向上させることができる。

【0033】

本発明のスカンジウム濃縮物は、高品位なＡｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま再利用してもよいし、再溶融して母合金化してから再利用してもよい。また、溶媒抽出等の公知の方法でスカンジウム濃縮物からスカンジウムを回収することで、ニッケル酸化鉱石から回収する場合に比べて極めて効率的にスカンジウムを回収することもできる。

【実施例】

【0034】

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。

【0035】

【表1】

【0036】

＜実施例＞
図１は、本実施例で用いた溶融炉１の構成を説明する概略図である。溶融炉１は、Ａｌ−Ｓｃ合金を封入するアルミナ製タンマン管２と、このアルミナ製タンマン管２を封入する石英製炉芯管３と、この石英製炉芯管３を密閉するゴム栓４と、このゴム栓４に設けられた２本の管挿入部（図示せず）を通じて石英製炉芯管３の内部をアルゴンガスで置換するアルゴンガス置換部５と、ゴム栓４に設けられた熱電対挿入部（図示せず）を通じて石英製炉芯管３の内部に挿入される熱電対６と、石英製炉芯管３の周囲から石英管３の内部の温度を所定温度に保つ電気炉７と、石英製炉芯管３の内部の断熱性を保つ断熱ボード８とを備える。

【0037】

Ｓｃ濃度が１％であるＡｌ−Ｓｃ合金５０ｇを純度９９．５％のアルミナ製タンマン管２に入れ、このタンマン管２を、石英製炉芯管３を用いて雰囲気を調整できる電気炉１の内部にセットした。石英製炉芯管３の内部雰囲気を不活性に保つため、アルゴンガス置換部５を通じて気体をアルゴンで十分に置換した後に８００℃まで昇温して維持し、アルゴンガス流の下で６０分保持した。

【0038】

その後、毎分２０〜３０℃の割合を維持して温度を降下させるよう、電気炉１に流れる電流値を制御し、温度が６７０℃に達した点で温度を１２０分保持した。その後、電気炉１の電源を切って電気炉１の内部で試料を冷却した。試料が常温になった後、固化した試料を取り出した。

【0039】

その後、アルミナ製タンマン管２を割り、得られた金属試料表面に薄く着いたスラグ分をハンマリングにて剥がした後、試料底部から約１０％相当の体積に相当する箇所でダイヤモンドカッターを利用して切断した。この切断によって得た底部ブロックの組成を、は蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析した。結果を表２に示す。

【0040】

＜比較例１＞
冷却速度が１１０〜１２０℃／分であること以外は、実施例と同じ手法によって底部ブロックを得た。この底部ブロックの組成を、は蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析した。結果を表２に示す。

【0041】

＜比較例２＞
冷却速度が５〜８℃／分であること以外は、実施例と同じ手法によって底部ブロックを得た。この底部ブロックの組成を、は蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析した。結果を表２に示す。

【表2】

【0042】

実施例に係る底部ブロックのＳｃ濃度は、７％であった。このことから、アルミニウム及びスカンジウムを含有する溶融合金を毎分１０℃以上１００℃以下の冷却速度で維持しながら６６０℃以上７３０℃以下になるまで冷却する冷却工程と、この冷却温度を一定時間保つ保持工程と、固体のスカンジウム濃縮物を回収する回収工程とを経て得られるスカンジウム濃縮物は、高品位なＡｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま再利用できることが確認された。また、このスカンジウム濃縮物に対して溶媒抽出等を行うことで、ニッケル酸化鉱石から回収する場合に比べて極めて効率的にスカンジウムを回収することもできる。

【0043】

一方、冷却速度が速すぎると、スカンジウム濃度が１．２％と低く、高品位なＡｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま再利用することはできない（比較例１）。実施例より低くなった。また、試料断面を電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）で観察すると、Ａｌ−Ｓｃ合金相においても、全面にわたって細かなスカンジウム含有物が分散している様子がみられ、スカンジウム濃縮物として取り出すことのできた重量自体が実施例の重量よりも少なかった。

【0044】

また、冷却速度が遅すぎても、底部ブロックのスカンジウム濃度は、実施例の濃度と大差なかった（比較例２）。また、溶融炉の内部をアルゴンで置換して冷却したにもかかわらず、表面付近に残ったスカンジウムは酸化物になっていた。そのため、冷却速度が遅すぎる場合、スカンジウム濃縮物を高品位なＡｌ−Ｓｃ母合金としてそのまま再利用できないことが確認された。底部ブロックの酸化は、溶融炉の内部に残存するわずかな量の酸素と反応したことに起因すると予想される。

【符号の説明】

【0045】

１ 溶融炉
２ アルミナ製タンマン管
３ 石英製炉芯管
４ ゴム栓
５ アルゴンガス置換部
６ 熱電対
７ 電気炉
８ 断熱ボード

【図1】