特許 5908037 フォトレジスト組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5908037

(24)【登録日】2016年4月1日

(45)【発行日】2016年4月26日

(54)【発明の名称】フォトレジスト組成物

(51)【国際特許分類】

   C07D 491/113 20060101AFI20160412BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20160412BHJP

   G03F 7/40 20060101ALI20160412BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20160412BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20160412BHJP

   C08F 10/00 20060101ALI20160412BHJP

   C09D 4/00 20060101ALI20160412BHJP

   C08F 2/38 20060101ALI20160412BHJP

   C08F 4/32 20060101ALI20160412BHJP

【ＦＩ】

   C07D491/113CSP

   G02B5/20 101

   G03F7/40 501

   G03F7/004 501

   G03F7/027

   C08F10/00

   C09D4/00

   C08F2/38

   C08F4/32

【請求項の数】10

【外国語出願】

【全頁数】60

(21)【出願番号】特願2014-164977(P2014-164977)

(22)【出願日】2014年8月13日

(62)【分割の表示】特願2012-501246(P2012-501246)の分割

【原出願日】2010年3月17日

(65)【公開番号】特開2015-24995(P2015-24995A)

(43)【公開日】2015年2月5日

【審査請求日】2014年8月13日

(31)【優先権主張番号】09155860.1

(32)【優先日】2009年3月23日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野 琢也

(72)【発明者】

【氏名】倉 久稔

(72)【発明者】

【氏名】鮫島 かおり

(72)【発明者】

【氏名】国本 和彦

(72)【発明者】

【氏名】ペーター ネスファドバ

(72)【発明者】

【氏名】大和 真樹

【審査官】 谷尾 忍

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００３−５３４３４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５１９９０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５２６６８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５３０７２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５１２５３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０１０７１８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ ４９１／１１３

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式ＩＣ’

【化1】

（式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれＣ_１−Ｃ_６アルキルを表し；且つ
Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ互いに独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１０アリールを表すか；又はＲ_５及びＲ_６は一緒になって酸素を表し、
Ｒ_ａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２から選択されるアシル基であり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルは任意に１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい；その際、Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていない又はＯによって中断される；
Ｇ^３が基

【化2】

（式中、
Ｒ_２０はＣ_１−６アルキルであるか又はＲ_２０は基Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル−ＣＯＯ−ＣＨ_２−であり、
Ｒ_３０は１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルであるか又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｏ−ベンジル、−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又は−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり；その際、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールは非置換であるか又は１つ以上のハロゲン原子によって又はＯＲ_８によって置換されており、ここで、Ｒ_８は水素、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、ここでＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい及び／又は１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルは、１つ以上のＣ＝Ｏによってさらに中断されてよく、１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキル以外のＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは、１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていない又はＯによって中断されている））
のヒドロキシルアミンエステル。

【請求項2】

Ｒ_２０がメチル又はエチルである、請求項１に記載のヒドロキシルアミンエステル。

【請求項3】

式ＩＣ’中の基Ｒ_ａが−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル又はメトキシによって置換された−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル及び−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニルから選択されるアシル基である、請求項１に記載のヒドロキシルアミンエステル。

【請求項4】

基Ｒ_３０が１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルであるか、又はフェニル若しくはベンジル、又は１つ以上のハロゲン原子若しくはＯＲ_８によって置換されたフェニル、−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル又はＯ−ベンジル、−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル又は−ＮＨ−フェニルである、請求項１に記載のヒドロキシルアミンエステル。

【請求項5】

少なくとも１つのエチレン性不飽和、重合性モノマー又はオリゴマー；及び
請求項１に記載の前記化合物（ＩＣ’）
を含む組成物。

【請求項6】

フリーラジカル重合によるオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの製造方法であって、
α）少なくとも１つのエチレン性不飽和、重合性モノマー又はオリゴマー；及び
β）請求項１に記載の前記化合物（ＩＣ’）
を含む組成物を、フリーラジカル重合の反応条件に供すことを特徴とする前記製造方法。

【請求項7】

ポストベークプロセスにおいてＣ＝Ｃ転化率を改善するための請求項１に記載の式ＩＣ’のヒドロキシルアミンエステルの使用。

【請求項8】

カラーフィルタを製造するための請求項１に記載の式ＩＣ’のヒドロキシルアミンエステルの使用。

【請求項9】

任意に他の開始剤と組み合わせてコーティングを製造するための請求項１に記載の式ＩＣ’のヒドロキシルアミンエステルの使用。

【請求項10】

ポリプロピレンの制御された分解のための及びポリエチレンの分子量又は架橋の制御されたビルドアップのための請求項１に記載の式ＩＣ’のヒドロキシルアミンエステルの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はカラーフィルタの製造に使用されるヒドロキシルアミンエステルを含むラジカル重合性組成物に関する。本発明は更に新規なヒドロキシルアミンエステルに関する。本発明は更にポストベークを必要とする全ての液晶ディスプレイ成分中のヒドロキシルアミンエステルの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のカラーフィルタ（ＣＦ）は、ガラス基板上にブラックマトリックス並びに赤、緑及び青色の画素を含み、ラジカル光重合性レジストを使用するフォトリソグラフィーによって製造される。フォトリソグラフィープロセスの後に、通常、例えば、２３０℃で３０分間の加熱によるポストベークを行い、残りのアクリル二重結合を重合させて、ＣＦ／ＬＣＤの生産プロセスで及び永久コートとしてＬＣＤの長期耐性に要求される耐久性を達成する。市場では、以下の理由からポストベークプロセスにおいて低温及び／又は短時間が強く要求されている：
１）熱安定性は低いが安価なソーダ石灰ガラスの費用削減のための基板としての使用、
２）エネルギー消費の削減、
３）高生産性のための短いタクトタイム及び／又は
４）ＣＦ用の材料の選択における自由さ。

【0003】

低温硬化は、カラーフィルタレジストに加えて、ディスプレイの製造に使用される他のレジスト及び硬化組成物に対して要求され得る。

【0004】

レジスト製造業者は、低温硬化ＣＦレジストを、ペルオキシドのような現存の熱ラジカル開始剤の使用によって得ることを試みた。

【0005】

ＪＰ１００１０７１８号は、熱重合開始剤としての有機ペルオキシドを含む発色剤、及びフォトリソグラフィープロセス後の、有利には１００〜１８０℃での、ポストベークプロセスの適用による良好な溶媒耐性を有するカラーフィルタの製造を開示している。

【0006】

ＪＰ２００３３３０１８４号は、樹脂組成物を比較的低い温度の熱処理に供した後でさえ、高耐熱性、高硬度、及び高溶媒耐性を有するカラーフィルタを形成できる着色された感光性樹脂組成物を開示している。この樹脂は、トリハロメチル基を含有するオキサジアゾール構造又はトリアジン構造を有する重合開始剤から構成されている。

【0007】

ＪＰ２００３１２８９５７号は、保護膜が樹脂基板の変形温度又は変色温度よりも高くない温度で形成される時でさえ、種々の優れた物性を有する保護膜を提供できる保護膜を形成するための硬化性組成物を提供する。この硬化性組成物は、（Ａ）（ａ１）不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物、（ａ２）エポキシ基含有不飽和化合物並びに（ａ３）モノマー（ａ１）及び（ａ２）以外のオレフィン性不飽和化合物のコポリマー、（Ｂ）成分（Ａ）以外のエポキシ樹脂並びに（Ｃ）熱又は放射線により酸を製造できる化合物を含む。保護膜は硬化性組成物から形成される；保護膜の形成方法は、樹脂基板の上表面を硬化性組成物で被覆し、次いで熱及び／又は光処理を行うことを含む。この処理は１８０℃を超えない温度で行う。

【0008】

ＪＰＡ２００３０１５２８８号は、カラーフィルタがプラスチック基板の上に形成される時にプラスチック基板に対して変形又は黄変を起こさないような低温処理が採用される場合でも、プラスチック基板への十分な付着性を有するカラーフィルタを形成できる、有機ペルオキシド、ヒドロペルオキシド及びアゾ化合物のような熱重合開始剤を含む、感放射線性組成物を開示し、且つ該組成物から形成されるカラーフィルタを提供する。該感放射線性組成物は（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能モノマー、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）熱重合開始剤を含有する。

【0009】

欧州特許ＥＰ３０９４００号（Ｃｉｂａ）は、室温硬化性又は酸触媒熱硬化性コーティング組成物を安定化するためのＮ−アシルオキシヒンダードアミン安定剤を記載している。

【0010】

ヒドロキシルアミンエステルは、エチレン性不飽和モノマーを重合するための熱開始剤として知られている。

【0011】

国際公開ＷＯ２００１０９０１１３号（Ｃｉｂａ）は、ヒドロキシルアミンエステル及びエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーを含む重合性組成物を記載している。

【0012】

国際公開ＷＯ０３０２９３３２号（Ｃｉｂａ）は、例えば、ラジカル源としてヒドロキシルアミンエステルを使用する不飽和ポリエステルのような不飽和ポリマー樹脂の架橋方法に関する。

【0013】

国際公開ＷＯ０４０８１１００号（Ｃｉｂａ）は、少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物及びヒドロキシルアミンエステルを熱開始剤として含む、二重の熱及び紫外線硬化性コーティング組成物に関する。国際公開ＷＯ２００６０２７３２７号（Ｃｉｂａ）は、ヒドロキシルアミンエステル組成物によるポリプロピレンの劣化に関する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【特許文献1】特開平１０−０１０７１８号公報

【特許文献2】特開２００３−３３０１８４号公報

【特許文献3】特開２００３−１２８９５７号公報

【特許文献4】特開２００３−０１５２８８号公報

【特許文献5】欧州特許第３０９４００号明細書

【特許文献6】国際公開第２００１／０９０１１３号公報

【特許文献7】国際公開第２００３／０２９３３２号公報

【特許文献8】国際公開第２００４／０８１１００号公報

【特許文献9】国際公開第２００６／０２７３２７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

ＷＯ２００６０２７３２７号に開示されているヒドロキシルアミンエステルを、カラーフィルタの製造に使用されるラジカル重合性組成物のための熱ラジカル開始剤として使用することにより、光硬化プロセス後に行う熱硬化（ポストベーク）プロセスにおいて、これらのヒドロキシルアミンエステルのない対応する組成物及び他の熱ラジカル開始剤（ＴＲＩｓ）、例えば、ペルオキシドを含む対応する組成物の両方と比較して、これらのヒドロキシルアミンエステルよりも、驚くほど低い温度及び／又は短い時間で十分に高いＣ＝Ｃ転化が得られることが判明した。

【課題を解決するための手段】

【0016】

従って、本発明は、ラジカル重合性組成物であって、
（ａ）少なくとも１つのアルカリ現像性樹脂；
（ｂ）少なくとも１つのアクリレートモノマー；
（ｃ）少なくとも１つの光開始剤；及び
（ｄ）少なくとも１つの式Ｉ

【化1】

（式中、Ｒ_ａはアシル基を表し；
Ｒ_ｂ及びＲ_ｃのうち１つは水素を表し、もう１つは置換基を表すか；又は
Ｒ_ｂ及びＲ_ｃの両方が水素又は同一又は異なる置換基を表すか；又は
Ｒ_ｂ及びＲ_ｃが一緒になって酸素を表すか；又は
Ｒ_ｂ及びＲ_ｃが一緒になって環を表し；
Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれＣ_１−Ｃ_６アルキルを表し；且つ
Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ互いに独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１０アリールを表すか；又は
Ｒ_５及びＲ_６は一緒になって酸素を表す）
のヒドロキシルアミンエステル化合物
を含む、ラジカル重合性組成物に関する。

【発明を実施するための形態】

【0017】

定義：
アルカリ現像性樹脂は、遊離カルボン酸基、酸価１０〜６００ｍｇのＫＯＨ（水酸化カリウム）／ｇ、有利には２０〜３００ｍｇのＫＯＨ／ｇ及び分子量約１’０００〜１’０００’０００、有利には２’０００〜２００’０００を有する。

【0018】

アルカリ現像性樹脂の例は、ペンダント基としてカルボン酸官能基を有するアクリルポリマー、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸の半エステル、フマル酸、ケイ皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシナート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジパート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレアート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシナート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジパート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレアート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシナート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジパート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタラート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレアート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、シトラコン酸及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリラートと、（メタ）アクリル酸のエステル、例えば、メチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、プロピル（メタ）アクリラート、ブチル（メタ）アクリラート、ベンジル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、グリセリンモノ（メタ）アクリラート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、アリル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、フェニル（メタ）アクリラート、メトキシフェニル（メタ）アクリラート、メトキシエチル（メタ）アクリラート、フェノキシエチル（メタ）アクリラート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシプロピル（メタ）アクリラート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリラート、イソボルニルメタ（アクリラート）、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリラート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリラート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリラート、アミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、アミノプロピル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリラート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリラート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリラート；ビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン；アミド型不飽和化合物、例えば、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン；ビニル又はアリルエステル、例えば、ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニルブチラート、ビニルピバラート、ビニルベンゾアート、ビニルトリメチルアセタート、ビニルジエチルアセタート、ビニルバラート、ビニルカプロアート、ビニルクロロアセタート、ビニルジクロロアセタート、ビニルメトキシアセタート、ビニルブトキシアセタート、ビニルフェニルアセタート、ビニルアセタート、ビニルアセトアセタート、ビニルラクタート、ビニルフェニルブチラート、ビニルシクロヘキシルカルボキシラート、ビニルサリチラート、ビニルクロロベンゾアート、ビニルテトラクロロベンゾアート、ビニルナフトアート、アリルアセタート、アリルプロピオナート、アリルブチラート、アリルピバラート、アリルベンゾアート、アリルカプロアート、アリルステアラート、アリルアセトアセタート、アリルラクタート；ビニル又はアリルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル；クロトン、例えば、ブチルクロトナート、ヘキシルクロトナート、グリセリンモノクロトナート；イタコナート、例えば、ジメチルイタコナート、ジエチルイタコナート、ジブチルイタコナート；及びマレエート又はフマレート、例えば、ジメチルマレアート、ジブチルフマラート；ポリオレフィン型化合物、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン及び類似物；メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニルピバラート、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル−マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、マレイン酸無水物、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリラートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリラートマクロモノマーから選択される１つ以上のモノマーとの共重合によって得られるコポリマーである。コポリマーの例は、アクリレート及びメタクリレートとアクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマー及びスチレン又は置換スチレンとのコポリマー、フェノール酸樹脂、例えば、ノボラック、（ポリ）ヒドロキシスチレン、及びヒドロキシスチレンとアルキルアクリレート、アクリル酸及び／又はメタクリル酸とのコポリマーである。有利なコポリマーの例は、メチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／エチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートのコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／ブチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシフェニル（メタ）アクリラートのコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリラートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリラートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート／スチレン／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート／ポリ−スチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリラート／ポリメチル（メタ）アクリラートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）クリラート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート／ポリメチル（メタ）アクリラートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシナート／スチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニル−マレイミド／モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシナート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセリンモノ（メタ）アクリラート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリラート／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセリンモノ（メタ）−アクリラート／スチレンのコポリマー、及びベンジル（メタ）アクリラート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロ−ヘキシルマレイミド／スチレンのコポリマーである。市販の生成物の例は、昭和高分子株式会社製のＲｉｐｏｘｙ ＳＰＣ−２０００である。

【0019】

本願の文脈において、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート並びに相応するメタクリレートを示すことを意味する。

【0020】

他のアルカリ現像性樹脂の例は、分子構造内に少なくとも２つのエチレン性不飽和基及び少なくとも１つのカルボキシル官能基を有するポリマー又はオリゴマー、例えば、エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸との反応生成物と、飽和又は不飽和多塩基酸無水物との反応によって得られる樹脂（例えば、ＵＣＢ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＥＢ９６９６；日本化薬株式会社からのＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣＲ１０２５；新中村化学工業株式会社からのＮＫ ＯＬＩＧＯ ＥＡ−６３４０、ＥＡ−７４４０）である。かかるバインダーの他の例は、ＪＰ２００２−２０６０１４Ａ号、ＪＰ２００４−６９７５４Ａ号、ＪＰ２００４−３０２２４５Ａ号、ＪＰ２００５−７７４５１Ａ号、ＪＰ２００５−３１６４４９Ａ号、ＪＰ２００５−３３８３２８Ａ号及びＪＰ３７５４０６５Ｂ２号に記載されている。

【0021】

更なる例は、エポキシ基含有不飽和化合物をカルボン酸基含有ポリマーのカルボキシル基の一部に添加することによって得られる反応生成物（例えば、ダイセル化学工業株式会社からのＡＣＡ２００、ＡＣＡ２００Ｍ、ＡＣＡ２１０Ｐ、ＡＣＡ２３０ＡＡ、ＡＣＡ２５０、ＡＣＡ３００、ＡＣＡ３２０及び昭和高分子株式会社製のＲｉｐｏｘｙ ＳＰＣ−１０００）である。カルボン酸含有ポリマーとして、１つ以上の重合性化合物、例えば、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリラート、スチレン及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレン及びα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン及びベンジル（メタ）アクリラートのコポリマー、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸及びベンジル（メタ）アクリラートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマー及び類似物と、不飽和カルボン酸化合物との反応から得られる上述のバインダーポリマーが挙げられる。

【0022】

エポキシ基を有する不飽和化合物の例は、以下の式（Ｖ−１）−（Ｖ−１５）；

【化2】

（式中、Ｒ_５０は水素又はメチル基であり、Ｍ_３は１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換アルキレンである）
に示される。

【0023】

これらの化合物の中で、脂環式エポキシ基を有する化合物が特に好ましい。なぜなら、これらの化合物はカルボキシル基含有樹脂と高い反応性を有し、従って反応時間を短縮できるからである。これらの化合物は、反応プロセスにおいて更なるゲル化を引き起こさず、且つ反応を安定的に行うことを可能にする。他方では、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートは、それらが低い分子量を有し且つ高い転化率のエステル化を与え得るので、感受性及び耐熱性の観点から有利である。

【0024】

上述の化合物の具体例は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン及びアクリル酸のコポリマー又はメチルメタクリラート及びアクリル酸のコポリマーと、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリラートとの反応生成物である。

【0025】

他の例は、カルボン酸基含有ポリマーのカルボキシル基の一部又は全てにエポキシ基含有不飽和化合物の付加反応を行った後、多塩基酸無水物との更なる反応を行うことによって得られる生成物である（例えば、昭和高分子株式会社製のＲｉｐｏｘｙ ＳＰＣ−３０００）。

【0026】

ヒドロキシル基を有する不飽和化合物、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセリンモノ（メタ）アクリラートは、カルボン酸基含有ポリマーに対する反応物質として上述のエポキシ基含有不飽和化合物の代わりに使用できる。

【0027】

他の例は、無水物含有ポリマーの半エステル、例えば、マレイン酸無水物及び１つ以上の他の重合性化合物のコポリマーと、アルコールヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はエポキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば、式（Ｖ−１）−（Ｖ−１５）に記載される化合物との反応生成物である。

【0028】

アルコールヒドロキシ基を有するポリマー、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレート及びスチレンのコポリマーと、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル塩化物との反応生成物も使用できる。

【0029】

他の例は、末端不飽和基を有するポリエステルの反応生成物であり、これは二塩基酸無水物と少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物との反応、その後の不飽和化合物との、多塩基酸無水物との更なる反応から得られる。

【0030】

更なる例は、飽和又は不飽和多塩基酸無水物と、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物を上述のカルボン酸含有ポリマーのカルボキシル基の全てに付加することによって得られる反応生成物との反応によって得られる樹脂である。

【0031】

他の例は、エチレン性不飽和基及び少なくとも１つのカルボキシル官能基を有するポリイミド樹脂である。本発明のポリイミドバインダー樹脂は、ポリイミド前駆体、例えば、ポリ（アミド酸）であってよい。

【0032】

アルカリ現像性樹脂の具体例は以下のものである：
アクリルポリマー型樹脂、例えば、

【化3】

カルド（Ｃａｒｄｏ）型樹脂（フルオレンエポキシアクリレートベース樹脂）

【化4】

【0033】

バインダー樹脂の量
例えば、バインダー樹脂の含有率は、ラジカル重合性組成物中の固形分の全質量を基準として、２〜９８質量％、好ましくは５〜９０質量％、特に１０〜８０質量％であってよい。

【0034】

アクリレートモノマーは、１つ以上のアクリロイル部分又はメタクリロイル部分又はそれらの組み合わせを含有するアクリレートモノマー又はオリゴマーを意味する。二重結合を含有する化合物の例は、（メタ）アクリル酸、アルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、グリセリン、フェノキシエチル、メトキシジエチレングリコール、エトキシジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラートである。他の例は、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエステル、例えば、ビニルアセタート、ビニルエーテル、例えば、イソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキル−、ヒドロキシ−及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。

【0035】

比較的高分子量の多価不飽和化合物（オリゴマー）の例は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル及びポリアミドであり、これはエチレン性不飽和カルボキシレートを含有する。

【0036】

特に適した例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオール又はポリエポキシドとのエステルである。

【0037】

不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、及び不飽和脂肪酸、例えば、リノレン酸又はオレイン酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。

【0038】

適したポリオールは、芳香族の、特に脂肪族及び脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４ヒドロキシフェニル）フルオレン、ノボラック及びレゾールである。脂肪族及び脂環式ポリオールの例は、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールモノオキサラート、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールとエチレングリコール又はプロピレングリコールとのエーテル、ジペンタエリトリトールとエチレングリコール又はプロピレングリコールとのエーテル、ソルビトール、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン及び９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンである。他の適したポリオールは、ポリマー鎖内に又は側鎖内にヒドロキシル基を含有するポリマー及びコポリマーであり、例はビニルアルコールを含む又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むホモポリマー又はコポリマーである。適した更なるポリオールはヒドロキシル末端基を有するエステル及びウレタンである。

【0039】

該ポリオールは、１つの不飽和カルボン酸又は種々の不飽和カルボン酸で部分的に又は完全にエステル化されてよく、且つ、部分的なエステルにおいて、遊離ヒドロキシル基が変性され、例えば、他のカルボン酸でエーテル化又はエステル化されてよい。

【0040】

ポリオールをベースとしたエステルの例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、トリメチロール−プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリラート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリラートモノオキサラート、ジペンタ−エリトリトールジ（メタ）アクリラート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリラート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリラート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリラート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリラート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリラートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリ−ペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリラート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、１，４−ブタンジオールジイタコナート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ソルビトールトリ（メタ）アクリラート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリラート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリラート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリラート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリラート及びトリ（メタ）アクリラート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジイタコナート、ジペンタエリトリトールトリスイタコナート、ジペンタエリトリトールペンタイタコナート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコナート、エチレングリコールジイタコナート、プロピレングリコールジイタコナート、１，３−ブタンジオールジイタコナート、１，４−ブタンジオールジイタコナート、テトラメチレングリコールジイタコナート、ソルビトールテトライタコナート、エチレングリコールジクロトナート、テトラメチレングリコールジクロトナート、ペンタエリトリトールジクロトナート、エチレングリコールジマレアート、トリエチレングリコールジマレアート、ペンタエリトリトールジマレアート、ソルビトールテトラマレアート、又はそれらの混合物である。

【0041】

他の例は、以下の式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）：

【化5】

（式中、
Ｍ_１は−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−又は−［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］−であり、
Ｒ_１００は−ＣＯＣＨ＝ＣＨ_２又は−ＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２であり、
ｐは０〜６（ｐの合計：３〜２４）であり、且つｑは０〜６（ｑの合計；２〜１６）である）
に示されるペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール誘導体である。

【0042】

ポリエポキシドの例は、上述のポリオール及びエピクロロヒドリンをベースとしたものである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジル−オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシ−フェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、グリセリンジグリシジルエーテル並びにフェノール及びクレゾールノボラックのグリシジルエーテルである。

【0043】

ポリエポキシドをベースとした典型的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］フッ素、グリセリン１，３−ジグリセロレートジアクリラート及び（メタ）アクリル酸とノボラックをベースとしたエポキシ樹脂との反応生成物である。

【0044】

好ましい多官能（メタ）アクリレートモノマー又はオリゴマーとしてペンタエリトリトールテトラアクリラート、ジペンタエリトリトールペンタアクリラート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリラート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリラート、ペンタエリトリトールトリアクリラート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌラートトリアクリラートが挙げられる。

【0045】

具体例は以下のものである：

【化6】

【0046】

アクリレートの量
照射硬化性組成物に存在するアクリレートの量は、組成物の全固形分、即ち、溶媒のない全成分の量を基準として、約２％〜８０％、有利には約５％〜７０％の範囲である。

【0047】

光開始剤：
光開始剤の使用は重要ではない。光開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、芳香族α−ヒドロキシケトン、ベンジルケタール、芳香族α−アミノケトン、フェニルグリオキサル酸エステル、モノ−アシルホスフィンオキシド、ビス−アシルホスフィンオキシド、トリス−アシルホスフィンオキシド、芳香族ケトンから誘導されるオキシムエステル及び／又はカルバゾール型のオキシムエステルから選択される。

【0048】

光開始剤の例は、カンファーキノン；ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチル−ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン４，４’−ビス（クロロ−メチル）ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、［４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル］−フェニルメタノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾアート、３−メチル−４’−フェニルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、チオキサントン、チオキサントン誘導体、ポリマーチオキサントン、例えば、ＯＭＮＩＰＯＬ ＴＸ；ケタール化合物、例えば、ベンジルジメチルケタール（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン又はα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）１１７３）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、１−（４−ドデシル−ベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン；ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−又はα−アミノアセトフェノン、例えば、（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノ−ベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチル−アミノプロパン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタール、例えば、ジメチルベンジルケタール、フェニルグリオキサル酸エステル及びその誘導体、例えば、メチルα−オキソベンゼン−アセタート、オキソ−フェニル−酢酸２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、ダイマーフェニルグリオキサル酸エステル、例えば、オキソ−フェニル−酢酸１−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−プロポキシ］−エチルエステル（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７５４）；ケトスルホン、例えば、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００１Ｍ；オキシムエステル、例えば、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０１）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０２）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、Ｎ−アセトキシ−Ｎ−｛３−［９−エチル−６−（ナフタレン−１−カルボニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−メチル−３−アセトキシイミノ−プロピル｝−アセトアミド、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキサルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、ＷＯ０７／０６２９６３号、ＷＯ０７／０７１７９７号及びＷＯ０５／０８０３３７号に記載されたオキシムエステル、パーエステル、例えば、ＥＰ１２６５４１号に記載されたベンゾフェノンテトラカルボン酸パーエステル、モノアシルホスフィンオキシド、例えば、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイルフェニル）ホスフィン酸エステル；ビスアシルホスフィンオキシド、例えば、ビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例えば、２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例えば、２−メルカプト−ベンズチアゾールと組み合わせたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール、フェロセニウム化合物、又はチタノセン、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フェニル）チタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７８４）である。さらに、ボレート化合物を共開始剤として使用できる。更なる光開始剤として、オリゴマー化合物、例えばオリゴマーアルファヒドロキシルケトン、例えば２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ製、又はオリゴマーアルファアミノケトンを同様に用いてよい。

【0049】

具体例は以下のものである：

【化7】

【0050】

式Ｉの基Ｒａ
ヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）において、Ｒ_ａの定義に関して用語アシルは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）_２からなる群から選択されるアシル基を表し；
アシル基Ｒ_ａ中のＣ_１−Ｃ_３２アルキルは、例えば、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソ−プロピル又はｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル又は直鎖状又は分枝鎖状のペンチル又はヘキシル、又はＣ_７−Ｃ_１９アルキル、例えば、直鎖状又は分枝鎖状のヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ｔｅｒｔ−ノニル、デシル又はウンデシル、又は直鎖状Ｃ_１１−Ｃ_１９アルキルであり、これは−（Ｃ＝Ｏ）−基と一緒になって、偶数のＣ原子を有するＣ_１４−Ｃ_２０アルカノイル、例えば、ラウロイル（Ｃ１２）、ミリストイル（Ｃ１４）、パルミトイル（Ｃ１６）又はステアロイル（Ｃ１８）を形成する。

【0051】

Ｃ_６−Ｃ_１０アリールは、例えば、炭素環モノアリール又はジアリール、好ましくはモノアリール、例えば、フェニルであり、これは任意に好適な置換基、例えば、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、例えば、メチル、エチル又はｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、例えば、メトキシ又はエトキシ、又はハロゲン、例えば、フッ素によって置換されてよい。

【0052】

上述のアシル基Ｒ_ａは、好適な置換基、例えば、フッ素又は塩素によって、遊離原子価で置換されてよく、且つ好ましくはホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、ピバロイル、アクリロイル、メタクリロイル、オレオイル、シンナモイル、ベンゾイル、２，６−キシロイル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、エチルカルバモイル又はフェニルカルバモイルである。

【0053】

好ましい基Ｒａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールである。

【0054】

式Ｉの基Ｒ_１〜Ｒ_６
Ｒ_１〜Ｒ_４としてＣ_１−Ｃ_６アルキルは、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキル、特にＣ_１−Ｃ_２アルキル、例えば、メチル又はエチルである。
好ましい実施態様において、Ｒ_１〜Ｒ_４はメチル又はエチルである。あるいは、１〜３個の置換基Ｒ_１〜Ｒ_４はエチルである。残りの置換基は従ってメチルである。
Ｒ_５及びＲ_６は好ましくは水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はフェニルである。

【0055】

式Ｉの基Ｒｂ及びＲｃ
一実施態様においてＲｂは水素であり且つＲｃは置換基−Ｏ−Ｇであり、式ＩＡ

【化8】

（式中、ｎは１〜４の整数を表し；
Ｒ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉで定義された通りであり；且つ
Ｇは以下の意味を有する：
ｎ＝１の場合、
Ｇは水素、１つ以上の酸素原子によって中断されてよいＣ_１−Ｃ_３２アルキル、２−シアノエチル、ベンジル、グリシジル、脂肪族カルボン酸のＣ_２−Ｃ_３２アシル基、脂肪族カルボン酸のＣ_２−Ｃ_３２アシル基（Ｃ_２−Ｃ_３２−ＣＯ−）（ここで、Ｃ_２−Ｃ_３２アルキル鎖は１つ以上の酸素原子によって中断されてよい）、脂環式カルボン酸のＣ_７−Ｃ_１５アシル基、α，β−不飽和カルボン酸のＣ_３−Ｃ_５アシル基、又は芳香族カルボン酸のＣ_７−Ｃ_１５アシル基（ここで、カルボン酸基は脂肪族、脂環式又は芳香族部で１〜３個の−ＣＯＯＺ^１基によって置換されてよく、Ｚ^１は水素、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、フェニル又はベンジルを表す）を表すか；又は
ｎ＝２の場合、
ＧはＣ_２−Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_４−Ｃ_１２アルケニレン、キシリレン、脂肪族ジカルボン酸のＣ_２−Ｃ_３６アシル基、脂環式又は芳香族ジカルボン酸のＣ_８−Ｃ_１４アシル基、又は脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のＣ_８−Ｃ_１４アシル基（ここで、ジカルボン酸基は、脂肪族、脂環式又は芳香族部で１個又は２個の−ＣＯＯＺ^１基によって置換されてよく、Ｚ^１は上記で定義された通りである）を表すか；又は
ｎ＝３の場合、
Ｇは脂肪族、脂環式又は芳香族トリカルボン酸の３価の酸基（ここで、酸基は脂肪族、脂環式又は芳香族部で基−ＣＯＯＺ^１によって置換されてよく、Ｚ^１は上記で定義された通りである）を表すか、又は芳香族トリカルバミン酸の３価の酸基又はリン含有酸又は３価のシリル基を表すか；又は
ｎ＝４の場合、
Ｇは脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸の４価の酸基を表す）
の化合物をもたらす。（請求項２）

【0056】

式ＩＡに関する定義
Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルとして定義されたＧは、例えば、アルキルについて上で示した意味を有し、追加的に、例えば、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシルであってよい。

【0057】

カルボン酸の一価アシル基はＧとして、例えば、酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアシル基；有利にはステアリン酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアシル基であってよい。

【0058】

一価のシリル基Ｇは、例えば、基−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−Ｓｉ（Ｚ’）_２Ｚ’’（式中、ｎは２〜５の整数であり、Ｚ’及びＺ’’はそれぞれ互いに独立してＣ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４アルコキシである）であってよい。

【0059】

ジカルボン酸の二価酸基はＧとして、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸又はビシクロヘプテンジカルボン酸の酸基であってよい。

【0060】

トリカルボン酸の三価基はＧとして、例えば、トリメリト酸、クエン酸又はニトリロ三酢酸の酸基であってよい。

【0061】

テトラカルボン酸の四価基はＧとして、例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸の又はピロメリト酸の四価酸基であってよい。

【0062】

ジカルバミン酸の二価基はＧとして、例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸基又は２，４−トルイレンジカルバミン酸基であってよい。

【0063】

有利な式ＩＡ
有利な実施態様によれば、ｎは化合物（ＩＡ）において１又は２を表し、
Ｒ_１〜Ｒ_４は互いに独立してメチル又はエチルであり、
Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立して水素又はメチルであり、
Ｒ_ａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−フェニルを表し、
Ｇは脂肪族カルボン酸（Ｃ_２−Ｃ_３２−ＣＯ−）のＣ_２−Ｃ_３２アシル基；脂肪族カルボン酸（Ｃ_２−Ｃ_３２−ＣＯ−）のＣ_２−Ｃ_３２アシル基（式中、Ｃ_２−Ｃ_３２アルキル鎖は１つ以上の酸素原子によって中断されてよい）又は脂肪族ジカルボン酸のＣ_４−Ｃ_１２アシル基を表す。

【0064】

一実施態様においてＲｂは水素であり且つＲｃは−ＮＧ１Ｇ２であり、以下の式ＩＢ

【化9】

（式中、ｎは１〜２の整数を表し；
Ｒ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義した通りであり；且つ
Ｇ^１は水素、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２−Ｃ_５ヒドロキシアルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_８アラルキル、Ｃ_２−Ｃ_１８アルカノイル、Ｃ_３−Ｃ_５アルケノイル又はベンゾイル又は基：

【化10】

（式中、Ｒ_ａ及びＲ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義した通りである）を表し且つ
Ｇ^２は以下の意味を有する：
ｎ＝１の場合、
Ｇ^２は水素、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３−Ｃ_８アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（ヒドロキシ、シアノ、アルコキシカルボニル又はカルバミドによって置換された）、グリシジル又は基−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又はＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素、メチル又はフェニルである）を表すか、又はＧ^１及びＧ^２は一緒になって脂肪族、脂環式又は芳香族の１，２−ジカルボン酸又は１，３−ジカルボン酸の二価基を表す；
ｎ＝２の場合、
Ｇ^２は水素、Ｃ_２−Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_６−Ｃ_１２アリーレン、キシリレン又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−Ｄ−Ｏ−基（式中、ＤはＣ_２−Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６−Ｃ_１５アリーレン又はＣ_６−Ｃ_１２シクロアルキレンを表す）を表すか；又はＧ^１がアルカノイル、アルケノイル又はベンゾイル以外であるならば、Ｇ^２は更に１−オキソ−Ｃ_２−Ｃ_１２アルキレン、脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価基又は−ＣＯ−基を表す）の化合物をもたらす（請求項３）。

【0065】

式ＩＢに関する定義
Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル及びＣ_１−Ｃ_１８アルキル置換基は式（ＩＡ）の下で定義された通りである。
Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキルは有利にはシクロヘキシルである。
Ｃ_７−Ｃ_８アラルキル基Ｇ^１は有利には２−フェニルエチル又はベンジルである。
Ｃ_２−Ｃ_５ヒドロキシアルキル基Ｇ^１は有利には２−ヒドロキシエチル又は２−又は３−ヒドロキシプロピルである。
Ｃ_２−Ｃ_１８アルカノイル基Ｇ^１は、例えば、プロピオニル、ブチリル、オクタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、有利にはアセチルであってよい。
Ｃ_３−Ｃ_５アルケノイル基Ｇ^１は有利にはアクリロイルである。
Ｃ_２−Ｃ_８アルケニル基Ｇ^２は、例えば、アリル、メタリル、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル又は２−オクテニルであってよい。
ヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル−又はカルバミド置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基Ｇ^２は、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−アミノカルボニルプロピル又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチルであってよい。
Ｃ_２−Ｃ_１２アルキレン基Ｇ^２は、例えば、エチレン、プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン又はドデカメチレンであってよい。
Ｃ_６−Ｃ_１５アリーレン基Ｇ^２は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン又は４，４’−ビフェニレンであってよい。
Ｃ_６−Ｃ_１２シクロアルキレン基Ｇ^２は有利にはシクロヘキシレンである。

【0066】

一実施態様においてＲ_ｂ及びＲ_ｃは環を形成し、これは以下の式ＩＣ

【化11】

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義される通りであり、
Ｇ^３は以下の意味を有する：
ｎが１の場合、
Ｇ^３はＣ_２−Ｃ_８アルキレン、Ｃ_２−Ｃ_８ヒドロキシアルキレン、Ｃ_２−Ｃ_８アシルオキシアルキレン又は基

【化12】

（式中、
Ｒａ’はＣ_１−Ｃ_３２アルキル又は１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキル又はヒドロキシル、アシルオキシル、又はカルボキシレート基によって置換されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルであり
且つ＊は結合部位である）であり
ｎが２の場合、
Ｇ^３は基（−ＣＨ_２）_２Ｃ（ＣＨ_２−）_２である）
の化合物をもたらす（請求項４）。

【0067】

式ＩＣに関する定義
Ｃ_２−Ｃ_８アルキレン又はＣ_２−Ｃ_８ヒドロキシアルキレン基Ｇ^３は、例えば、エチレン、１−メチル−エチレン、プロピレン、２−エチルプロピレン又は２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレンであってよい。
Ｃ_２−Ｃ_８−アシルオキシアルキレン基Ｇ^３は、例えば、２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレンであってよい。
１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキル基Ｒａ’はポリエチレン又はポリプロピレングリコールエーテルから誘導される。例は、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等のＣ１Ｃ６エーテルである。特定の例はトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。

【0068】

ヒドロキシによって置換されたＣ_１−Ｃ_３２アルキル基Ｒａ’は例えば、以下の基を指す：−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨ、−（ＣＨ_２）_２−１８ＯＨ又は−ＣＨ_２Ｃ［（ＣＨ_３）］_２−−ＣＨ_２ＯＨ。

【0069】

式ＩＣの有利なヒドロキシルアミンエステルは実施例２に記載されるＮＯＲ２、ＮＯＲ３、ＮＯＲ５、ＮＯＲ９及びＮＯＲ１４である。

【0070】

一実施態様においてＲｂ及びＲｃは環を形成し、これは以下の式ＩＤ−ＩＨ

【化13】

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義した通りであり、
ｎは１又は２を表し；
Ｇ^４は水素、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、アリル、ベンジル、グリシジル又はＣ_２−Ｃ_６アルコキシアルキルを表し；且つ
Ｇ^５は以下の意味を有する：
ｎ＝１の場合、
Ｇ^５は水素、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_５アルケニル、Ｃ_７−Ｃ_９アラルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４ヒドロキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルコキシアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、グリシジル又は基−（ＣＨ_２）_Ｐ−ＣＯＯ−Ｑ又は−（ＣＨ_２）_Ｐ−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは１又は２を表し且つＱはＣ_１−Ｃ_４アルキル又はフェニルを表す）を表すか；又は
ｎ＝２の場合、
Ｇ^５はＣ_２−Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_４−Ｃ_１２アルケニレン、Ｃ_６−Ｃ_１２アリーレン、基−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−を表し、
その際、ＤはＣ_２−Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６−Ｃ_１５アリーレン又はＣ_６−Ｃ_１２−シクロアルキレン又は、基−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ_２−（ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ_２）_２−を表し、
その際、Ｚ’は水素、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ_２−Ｃ_１２アルカノイル又はベンゾイルを表し、
Ｔ^１及びＴ^２はそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール又はＣ_７−Ｃ_９アラルキルを表し、そのそれぞれがハロゲン又はＣ_１−Ｃ_４アルキルによって置換されてよいか、又は
Ｔ^１及びＴ^２はそれらを結合させる炭素原子と一緒になってＣ_５−Ｃ_１４シクロアルカン環を形成する）
の化合物をもたらす。

【0071】

本発明の別の好ましい実施態様によれば、成分ａ）のヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）は以下の式：

【化14】

（式中、ｎ＝１又は２であり且つＧ^６は以下の基：

【化15】

を表すか又は
Ｒ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義した通りであり、
Ｅは−Ｏ−又は−ＮＧ^１−を表し；
ＡはＣ_２−Ｃ_６アルキレン又は−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−を表し；
ｘは０又は１のいずれかであり；
Ｇ^１は水素、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２−Ｃ_５ヒドロキシアルキル又はＣ_５−Ｃ_７シクロアルキルを表し；
Ｇ^７はＧ^６と同一であるか又は基−ＮＧ^９Ｇ^１０、−ＯＧ^１１、−ＮＨＣＨ_２ＯＧ^１１又は−Ｎ（ＣＨ_２ＯＧ^１１）_２のうちの１つを表し；
ｎ＝１の場合、Ｇ^８はＧ^６又はＧ^７と同一であり；且つ
ｎ＝２の場合、Ｇ^８は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−を表し、その際、ＢはＣ_２−Ｃ_８アルキレン又は１個又は２個の−ＮＧ^９−基によって中断されたＣ_２−Ｃ_８アルキレンを表し、且つＧ^９はＣ_１−Ｃ_１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はＣ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキル又は基：

【化16】

を表し、
Ｇ^１０はＣ_１−Ｃ_１２アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキルを表し；且つＧ^１１は水素、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル又はフェニルを表し；且つ
Ｇ^９及びＧ^１０は一緒になってＣ_４−Ｃ_５アルキレン又はＣ_４−Ｃ_５オキサアルキレンを表す）
の化合物から選択される。

【0072】

本発明の別の代替的な実施態様によれば、成分ａ）のヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）は以下の式：

【化17】

（式中、ｎは２より大きい整数を表し且つＲ_ａ、Ｒ_１〜Ｒ_６は式Ｉの下で定義した通りであり、且つＢは二価の置換基である）
の化合物から選択される。

【0073】

製法
ヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）は公知であるか又は公知の方法によって、例えば、基Ｒ_ａを導入し且つアシル基に対応する酸Ｒ_ａ−ＯＨとの慣例のエステル化反応において、対応する＞Ｎ−ＯＨ化合物のアシル化によって製造でき、該アシル基は、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_１９アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_１９アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）_２、又はそれらの反応性官能誘導体、例えば、酸ハライドＲ_ａ−Ｘ、例えば、酸クロリド、又は無水物、例えば、（Ｒ_ａ）_２Ｏからなる群から選択される。ヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）及びその製造方法はＷＯ０１／９０１１３号に記載されている。

【0074】

最良の実施態様
最も好ましい実施態様によれば、ヒドロキシルアミンエステル（Ｉ）は、式

【化18】

（式中、Ｒ_ａ’はＣ_１−Ｃ_２１アルキル又は１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_２１アルキルである）
の立体障害アミン誘導体からなる群から選択される。

【0075】

最良の実施態様の候補の例は、以下の実施例２に記載されたＮＯＲ化合物である：

【化19】

【0076】

新規な化合物
式ＩＡの及び式ＩＣの複数の化合物が新規である。

【0077】

従って、本発明は更に式ＩＣ’

【化20】

（式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれＣ_１−Ｃ_６アルキルを表し；且つ
Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ互いに独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１０アリールを表すか；又はＲ_５及びＲ_６は一緒になって酸素を表す、
Ｒａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２から選択されるアシル基であり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい；その際、Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていない又はＯによって中断されている；
Ｇ^３は、１つ以上のＯＲ_７によって置換されたＣ_２−Ｃ_８アルキレン、１つ以上のＯＲ_８によって置換されたＣ_２−Ｃ_８ヒドロキシアルキレンであり；１，２−フェニレン又は１−メチレン−２−フェニルであり、そのそれぞれが任意にＣ_１−Ｃ_２０アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ_８、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０によって置換されるか又は１つ以上のＯによって中断された及び／又はハロゲン又はＯＲ_８によって置換されたＣ_１−Ｃ_２０アルキルによって置換され；ここで
Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_８、ＣＯＯＲ_８、ＣＯＮＲ_８Ｒ_９、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_８、ＯＲ_８又はＮＲ_８Ｒ_９によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルであり、これは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断される及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_８、ＣＯＯＲ_８、ＣＯＮＲ_８Ｒ_９、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_８、ＯＲ_８、又はＮＲ_８Ｒ_９によって置換された）によって置換され；
Ｒ_８は水素、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；
Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていないか又はＯによって中断されている（請求項５）。

【0078】

式ＩＣ’中の基Ｒａは有利には−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル又はメトキシによって置換された−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニルから選択されるアシル基である。（請求項６）

【0079】

残基Ｇ３「１つ以上のＯＲ_７によって置換されたＣ_２−Ｃ_８アルキレン」の定義は直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン

【化21】

を意味する。

【0080】

好ましくはＣ_２−Ｃ_３アルキレンである。分枝点は好ましくは同じＣ原子である。

【0081】

一実施態様において
Ｇ３は以下の基である：

【化22】

（式中、
Ｒ_２０はＣ_１−６アルキル、好ましくはメチル又はエチルであるか又はＲ_２０は基Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル−ＣＯＯ−ＣＨ_２−であり、
Ｒ_３０は１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルであるか又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｏ−ベンジル、−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又はＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり；その際、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールは非置換であるか又は１つ以上のハロゲン原子によって又はＯＲ_８によって置換され、ここで、Ｒ_８は水素、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、ここでＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは、１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていない又はＯによって中断されている。（請求項７）

【0082】

残基Ｒ_３０のアリール基は好ましくはフェニル基である。置換されたフェニル基は、例えば、ハロゲン置換、例えば、１〜５個のフッ素原子を有するフッ素置換フェニル基である。置換されたフェニル基は、アルコキシ、例えば、メトキシ置換フェニル基であってもよい。

【0083】

残基Ｒ_３０は好ましくは１つ以上の酸素によって中断されたＣ_１−Ｃ_３２アルキルであるか、フェニル若しくはベンジル、又は１つ以上のハロゲン原子若しくはＯＲ_８によって置換されたフェニル、−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル又はＯ−ベンジル、−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−ＮＨ−フェニルである。（請求項８）

【0084】

一実施態様においてＧ^３は基

【化23】

（式中、
Ｒ_２０は基Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル−ＣＯＯ−ＣＨ_２−であり、
Ｒ_４０は１つ以上のアシルオキシ基によって置換されているＣ_１−Ｃ_３２アルキルである）である。（請求項９）

【0085】

Ｒ_４０のアシルオキシ基は、例えば、ＣＨ_３−ＣＯＯ−基又は−ＣＨ_２−Ｃ（（ＣＨ_２）−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_３）_３である。

【0086】

一実施態様においてＧ^３は基

【化24】

（式中、
Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_１−４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_８、ＣＯＯＲ_８、ＣＯＮＲ_８Ｒ_９、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_８、ＯＲ_８又はＮＲ_８Ｒ_９によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルであり、これは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断される及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_８、ＣＯＯＲ_８、ＣＯＮＲ_８Ｒ_９、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_８、ＯＲ_８、又はＮＲ_８Ｒ_９によって置換された）によって置換される）である。（請求項１０）

【0087】

一実施態様においてＧ^３は

【化25】

（式中、Ｒ_５０及びＲ_５１は互いに独立してＣ_１−Ｃ_２０アルキル、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_２０アルコキシ、−ＯＣＯＣ_１−Ｃ_２０アルキル、−ＣＯＯＣ_１−Ｃ_２０アルキル、−ＣＯＮＨＣ_１−Ｃ_２０アルキル、又は−ＣＯＮＨ_２である）
である。（請求項１１）

【0088】

新規な化合物の例は以下のものである：

【化26】

【0089】

本発明は更に以下の式ＩＡ’

【化27】

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれＣ_１−Ｃ_６アルキルを表し；且つ
Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ互いに独立して水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１０アリールを表すか；又はＲ_５及びＲ_６は一緒になって酸素を表す、
Ｒａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２から選択されるアシル基であり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい；その際、Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていない又はＯによって中断されている；
ＧはＣ_１−Ｃ_３２アルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルは１つ以上のＣ＝Ｏによって中断される及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されるか；又はＧは
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは、任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；又は
Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２又は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリールであり、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル、及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）によって置換されてよい及び／又はＣ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルは１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい；
Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は非置換又は置換のＣ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、Ｃ_４−Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アラルキル又はＣ_４−Ｃ_２０シクロアルキルであり、それによってアルキル及びシクロアルキルは中断されていないか又はＯによって中断されている）の新規な化合物に関する（請求項１２）。

【0090】

式ＩＡ’のＲａは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル又はメトキシによって置換された−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ベンジル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−フェニルから選択されるアシル基である。（請求項１３）

【0091】

Ｇは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルキレン−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキルであるか；又はＧは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−フェニル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−フェニルであり、その際、フェニルは任意に１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９によって置換されてよい。（請求項１４）

【0092】

式Ａ’の新規な化合物の例は以下のものである：

【化28】

【0093】

新規な化合物の製造
新規な化合物の一般的な製造方法
上記の新規な化合物は、それ自体公知の方法で製造できる。これらの化合物の製造は本発明の主題と同様に通常の反応、例えば、適切なピペリジンのＮ−酸価及び得られるニトロキシル基のヒドロキシルアミンへの還元、その後の酸Ｒ_ａ−Ｈとのヒドロキシルアミンのエステル化によって実行でき、該酸Ｒ_ａ−Ｈは基Ｒ_ａを導入し且つ例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_３２アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ_６−Ｃ_１０アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル）_２からなる群から選択されるアシル基に対応し、その際、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル及びＣ_６−Ｃ_１０アリールは任意に１つ以上のＯ又はＣ＝Ｏによって中断されてよい及び／又は１つ以上のハロゲン、ＯＲ_９、ＣＯＯＲ_９、ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０、フェニル又はフェニル（ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_３２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、ＳＲ_９、ＯＲ_９、又はＮＲ_９Ｒ_１０によって置換された）又はそれらの反応性官能誘導体、例えば、酸ハライドＲ_ａ−Ｘ、例えば、酸クロリド、又は無水物、例えば、（Ｒａ）_２Ｏによって置換されてよい。

【化29】

【0094】

別の合成スキームは以下の通りである：

【化30】

【0095】

新規な化合物は、一実施態様において、例えば、

【化31】

から出発し、
ａ）酸Ｒａ”−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨを化合物に添加し、
ｂ）酸化し、
ｃ）アシル化することによって製造され、
その際、Ｒａ”及びＲ１〜Ｒ６は上で定義される通りである。

【0096】

ピペリジノンと対応するカテコール又はｏ−ヒドロキシメチルフェノールとのケタール化によって上に示すような新規なコア構造が得られる。

【0097】

組成物
新規な化合物は、一般にカラーレジストバインダーを重合させるだけでなくエチレン性不飽和モノマーも重合させる熱開始剤として使用できる。

【0098】

従って、本発明は
（ａ）少なくとも１つのアルカリ現像性樹脂；
（ｂ）少なくとも１つのアクリレートモノマー；
（ｃ）少なくとも１つの光開始剤；及び
（ｄ）式ＩＡ’及びＩＣ’の少なくとも１つのヒドロキシルアミンエステル化合物
を含む、ラジカル重合性組成物に関する。（請求項１５）

【0099】

従って、本発明は更に
少なくとも１つのエチレン性不飽和、重合性モノマー又はオリゴマー；及び
上記の化合物（ＩＡ’）及び（ＩＣ’）の内の少なくとも１つ
を含む組成物に関する。（請求項１６）

【0100】

従って、本発明は更に、フリーラジカル重合によるオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの製造方法であって、
α）少なくとも１つのエチレン性不飽和、重合性モノマー又はオリゴマー；及び
β）上に定義された新規な化合物（ＩＡ’）及び（ＩＣ’）のうちの１つ
を含む組成物を、フリーラジカル重合の反応条件に供すことを特徴とする、前記方法に関する。（請求項１７）

【0101】

適したエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーは、フリーラジカル重合の方法を使用するそれ自体公知の方法で重合することができる。

【0102】

フリーラジカル重合に適したモノマーは、例えば、アルケン、共役ジエン、スチレン、アクロレイン、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、マレイン酸無水物、アクリル酸、アクリル酸誘導体、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選択されるエチレン性不飽和重合性モノマーである。

【0103】

アルケン及び共役アルケンの例は、エチレン、イソプレン、１，３−ブタジエン及びａ−Ｃ５−シスアルケンである。

【0104】

適したスチレンは、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、例えば、メトキシ又はエトキシ、ハロゲン、例えば、塩素、アミノ及びＣ１−Ｃ４アルキル、例えば、メチル又はエチルからなる群から選択される１〜３個の置換基によってフェニル基で置換されてよい。

【0105】

適したアクリル酸誘導体は、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキルアクリル酸、アミド、ニトリル、無水物及びアクリル酸の塩からなる群並びにＣ１−Ｃ４アルキルアクリル酸、Ｃ１−Ｃ２４アルキルアクリレート及びＣ１−Ｃ２４アルキルＣ１−Ｃ４アルキルアクリレートからなる群から選択される。

【0106】

特に有利なアクリル酸誘導体は、メタクリル酸又はその塩、アクリル酸無水物及びメタクリル酸無水物、Ｃ１−Ｃ２４アルキルアクリレート及びメタクリレート、モノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレート、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３シリルオキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレート、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３シリル−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレート、ヘテロシクリル−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレート、置換されたＣ１−Ｃ２４アルコキシ基によって順次エステル化してよいポリ−Ｃ２−Ｃ４アルキレングリコールエステル基を有するアクリル酸及びメタクリル酸エステル、アクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸のモノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸のアミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアミド及びアクリロニトリルである。

【0107】

アクリル酸又はメタクリル酸の適した塩は、例えば、（Ｃ１−Ｃ４アルキル）４アンモニウム又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３ＮＨ塩、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−アンモニウム又はトリエチルアンモニウム塩、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム又はトリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム又はジエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩である。

【0108】

適したＣ１−Ｃ２４アルキルアクリレート及びメタクリレートは、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、イソデシル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル又はベヘニルによってエステル化される。

【0109】

モノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレートの例は、２モノメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート及び対応する２−モノエチルアミノエチル又は２−ジエチルアミノエチルエステル及び更に２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレートである。

【0110】

ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレートの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート（ＨＥＡ、ＨＥＭＡ）及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート（ＨＰＡ、ＨＰＭＡ）である。

【0111】

シリルオキシ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレートの例は、２−トリメチルシリルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート（ＴＭＳ−ＨＥＡ、ＴＭＳ−ＨＥＭＡ）である。（Ｃ１−Ｃ４アルキル）３シリル−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレートの例は、２−トリメチルシリルエチルアクリレート又はメタクリレート及び３−トリメチルシリル−ｎ−プロピルアクリレート又はメタクリレートである。

【0112】

ポリ−Ｃ２−Ｃ４アルキレングリコールエステル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸エステルは、置換されたＣ１−Ｃ２４アルコキシ基によって順次エステル化されてよく以下の式：ＥＭＩ１２．１（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立して、水素又はメチルであり且つＲ３はＣ１−Ｃ２４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はネオペンチル、ラウリル、ミリスチル又はステアリル、又はアリール−Ｃ１−Ｃ２４アルキル、例えば、ベンジル又はフェニル−ｎ−ノニル、あるいはＣ１−Ｃ２４アルキルアリール又はＣ１−Ｃ２４アルキルアリール−Ｃ１−Ｃ２４アルキルである）を有する。

【0113】

ヘテロシクリル−Ｃ２−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレートの例は、２−（Ｎ−モルホリニル、−２ピリジル、−１−イミダゾリル、−２−オキソ−１−ピロリジニル、−４−メチルピペリジン−１−イル又は−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアクリレート又はメタクリレートである。

【0114】

上記のアクリル酸及びメタクリル酸のモノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸のジ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアミド又はアクリル酸及びメタクリル酸のアミノ−Ｃ２−Ｃ４アルキルアミドの例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、２−アミノエチルアクリルアミド及び２−アミノエチルメタクリルアミドである。

【0115】

上記のアクリル酸誘導体は、モノマーとして重合性組成物中に又はアクリル酸との混合物中に存在する。

【0116】

組成物において、成分Ｂ）は成分Ａに対して０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％、特に好ましくは０．１〜１．０モル％の比率で存在する。

【0117】

新規な化合物は、公知のヒドロキシルアミンエステルの混合物においても使用できる。

【0118】

式ＩＡ’及びＩＣ’の新規な化合物は、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減するためにも使用できる。この種のプロセスはＷＯ２００６０２７３２７号に記載されている。

【0119】

着色剤：
顔料が存在してよい。着色カラーフィルタレジスト組成物を含む、本発明による組成物に含めることができる顔料は、好ましくは加工した顔料である。

【0120】

赤色顔料は、例えば、アントラキノン型顔料のみ、ジケトピロロピロール型顔料のみ、それらの混合物、あるいはそれらの内の少なくとも１つ及びジアゾ型黄色顔料又はイソインドリン型黄色顔料からなる混合物、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の混合物、あるいはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の少なくとも１つの構成要素、並びにＣ．１．ピグメントイエロー８３又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混合物を含む（「Ｃ．Ｉ．」は、当業者に公知であり、公的に利用可能である色度を指す）。

【0121】

顔料の更に適した例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６８、１７６、１７９、１８０、１８５、２０２、２０７、２０９、２１４、２２２、２４４、２５５、２６４、２７２及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５３、５５、９３、９５、１０９、１１０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４，１５５、１６６、１６８、１８５、１９９、２１３及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３及び７１である。

【0122】

赤色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８、２３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、３７、３９、４４、及びＣ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４、１８０、１８３、１８４、１８６、１９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、７、１３、１７及び５８である。赤色染料は、黄色及び／又は橙色染料と組み合わせて使用できる。

【0123】

緑色顔料は、例えば、ハロゲン化フタロシアニン型顔料のみ又はそのジアゾ型黄色顔料との混合物、キノフタロン型黄色顔料又は金属錯体、特にＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のみ、又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３の少なくとも１つの構成要素、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる混合物を含む。他の適した緑色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１５、２５及び３７である。

【0124】

適した緑色染料の例はＣ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１及び４である。

【0125】

適した青色顔料の例は、単独で又はジオキサジン型紫色顔料と組み合わせてのいずれかで使用される、フタロシアニン型顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６単独、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との組み合わせである。青色顔料の更なる例は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１６、２２、２８及び６０である。他の適した顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３７、１７７及びＣ．Ｉ．オレンジ７３である。

【0126】

適した青色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、４９、６８、７８、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、８６、９０、１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１０３、１０４、１５８、１６１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、２５、及びＣ．Ｉ．ディスパースブルー１９８である。

【0127】

ブラックマトリックスのための光重合性組成物の顔料は、好ましくはカーボンブラック、チタンブラック及び酸化鉄からなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を含む。好ましい例はカーボンブラックである。しかしながら、全体で、ブラックの外観をもたらす、他の顔料の混合物も使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７及び３１も単独で又は組み合わせて使用できる。

【0128】

カラーフィルタに使用される染料の他の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１６２、１０４、１０５、１１４、１２９、１３０、１６２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、７、３１、５４、６１、２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１１、１２、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３３、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２２、２４、２６、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、７、１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、５、６、３７、４５、６２、９９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、２０、２４、２８、３３、５６、７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン６、５８、９５、１０１、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３５、４５及び４６である。

【0129】

カラーフィルタ製造の幾つかの特殊な場合において、補色の、黄色、マゼンタ、シアン及び任意に緑色が、赤色、緑色及び青色の代わりに使用される。この種のカラーフィルタのための黄色として、上記の黄色の顔料及び染料が利用できる。マゼンタ色に適した着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４４、１４６、１６９、１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び２３である。シアン色の例は、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタンフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料、及び錫フタロシアニン顔料である。

【0130】

カラーフィルタレジスト組成物中の顔料は、好ましくは可視光の波長（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）よりも小さい平均粒径を有する。特に好ましくは＜１００ｎｍの平均顔料直径である。

【0131】

全固体成分（種々の色の顔料及び樹脂）中の顔料濃度は、例えば、５質量％〜８０質量％の範囲、特に２０質量％〜６５質量％の範囲である。

【0132】

必要であれば、液体配合物中での顔料の分散安定性を高めるために、顔料を分散剤で前処理することによって、顔料を感光性組成物中で安定化してよい。好適な添加剤を以下に記載する。

【0133】

添加剤
添加剤は、例えば、分散剤、界面活性剤、定着剤、光増感剤等が任意に存在する。

【0134】

顔料を容易に分散させて得られた顔料分散液を安定化させるために、顔料に表面処理を施すことが好ましい。表面処理試薬は、例えば、界面活性剤、高分子分散剤、一般の質感改善剤、顔料誘導体及びそれらの混合物である。これは特に、本発明による着色剤組成物が少なくとも１つの高分子分散剤及び／又は少なくとも１つの顔料誘導体を含む時に好ましい。

【0135】

好適な界面活性剤として、アニオン界面活性剤、例えば、アルキルベンゼン−又はアルキルナフタレン−スルホネート、アルキルスルホスクシネート又はナフタレンホルムアルデヒドスルホネート；カチオン界面活性剤、例えば、四級塩、例えば、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド；又は非イオン又は両性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレン界面活性剤及びアルキル−又はアミドプロピルベタインがそれぞれ挙げられる。

【0136】

界面活性剤の例示的な例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えば、ポリエチレングリコールジラウレート及びポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；ＫＰの商品名で入手可能なもの（信越化学工業株式会社の製品）、Ｐｏｌｙｆｌｏｗ（共栄社化学株式会社の製品）、Ｆ−Ｔｏｐ（Ｔｏｃｈｅｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社の製品）、ＭＥＧＡＦＡＣ（大日本インキ化学工業株式会社の製品）、Ｆｌｕｏｒａｄ（住友スリーエム株式会社の製品）、Ａｓａｈｉ Ｇｕａｒｄ及びＳｕｒｆｌｏｎ（旭硝子株式会社の製品）等が挙げられる。

【0137】

これらの界面活性剤は単独で、又は２つ以上の混合物で使用してよい。界面活性剤は一般に、１００質量部の着色剤組成物を基準として、５０質量部以下の量で、好ましくは０〜３０質量部の量で使用される。

【0138】

高分子分散剤として顔料親和性基を有する高分子量のポリマーが挙げられる。例は、例えば、スチレン誘導体、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリルアミドからなるランダムコポリマー、及び後変性によって変性された該ランダムコポリマー；例えば、スチレン誘導体、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリルアミドからなるブロックコポリマー及び／又は櫛ポリマー、及び後変性によって変性された該ブロックコポリマー及び／又は櫛ポリマー；例えば、ポリエステルで作られたポリエチレンイミン；例えば、ポリエステルで作られたポリアミン；並びに多くの種類の（変性）ポリウレタンである。

【0139】

高分子分散剤も使用してよい。好適な高分子分散剤は、例えば、ＢＹＫ社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０１、１１５、１３０、１４０、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１８０、１８２、２０００、２００１、２００９、２０２０、２０２５、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１５０、Ｃｉｂａ社のＣｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３１０、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４５００、４５１０、４５２０、４５３０、４５４０、４５５０、４５６０、味の素ファインテクノ株式会社のＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１３２０、１３９４０、１７０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５及びそれらの組み合わせである。

【0140】

好ましくは、分散剤としてＣｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）４０４６、４０４７、４０６０、４３００、４３１０、４３３０、４３４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１０５、２１５０、ＰＢ(登録商標)７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２４０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５及びそれらの組み合わせが使用される。

【0141】

好適な質感改善剤は、例えば、脂肪酸、例えば、ステアリン酸又はベヘン酸、及び脂肪アミン、例えば、ラウリルアミン及びステアリルアミンである。更に、脂肪アルコール又はエトキシル化脂肪アルコールのポリオール、例えば、脂肪族１，２−ジオール又はエポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸及び樹脂酸塩をこのために使用してよい。

【0142】

好適な顔料誘導体は、例えば、銅フタロシアニン誘導体、例えば、Ｃｉｂａ社のＣｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）６７４５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）５０００、１２０００、ＢＹＫ社のＳＹＮＥＲＧＩＳＴ２１００及びアゾ誘導体、例えば、Ｃｉｂａ（登録商標）ＥＦＫＡ（登録商標）６７５０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２２０００及びＳＹＮＥＲＧＩＳＴ２１０５である。

【0143】

上記の顔料のための分散剤及び界面活性剤は、例えば、本発明の組成物中で使用され、これらはレジスト配合物として、特にカラーフィルタ配合物中で使用される。

【0144】

本発明の対象は、分散剤又は分散剤の混合物を含む更なる添加剤としての上記の光重合性組成物、並びに顔料又は顔料の混合物を含む更なる添加剤としての上記の光重合性組成物でもある。

【0145】

本発明において、分散剤の含有率は、顔料の質量を基準として、好ましくは１〜８０質量％、更に好ましくは５〜７０質量％、更に一層好ましくは１０〜６０質量％である。

【0146】

付着改善剤
本発明の硬化性組成物は、例えば、支持体の硬質表面への付着力を向上させる付着改善剤を含有してよい。付着改善剤はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等であってよい。

【0147】

光増感剤
光重合は、スペクトル感度をシフトさせるか又は広げる、更なる光増感剤又は共開始剤を添加することによって促進することもできる。これらは、特に、芳香族化合物、例えば、ベンゾフェノン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、クマリン及びフェノチアジン及びそれらの誘導体、さらには３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ローダニン、カンファーキノンであり、しかしさらにはエオシン、ローダミン、エリトロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニン及びメロシアニン染料である。かかる化合物の特別な例は次のものである：

【0148】

１．チオキサントン
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシ−カルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］−チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）−チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）−チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−チオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド；

【0149】

２．ベンゾフェノン
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）−ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾアート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ベンゾフェノン、４−（４−トリルチオ）ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）−プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド一水和物、４−（１３−アクリロイル１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）−ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル−ベンゼンメタンアミニウムクロリド；

【0150】

３．クマリン
クマリン１、クマリン２、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１４、クマリン３１４Ｔ、クマリン３３４、クマリン３３７、クマリン５００、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロ−クマリン、３，３’−カルボニル−ビス［５，７−ジ（プロポキシ）−クマリン］、３，３’−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ−クマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、ＪＰ０９−１７９２９９−Ａ号及びＪＰ０９−３２５２０９−Ａ号に開示されたクマリン誘導体、例えば、７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニルクマリン；

【0151】

４．３−（アロイルメチレン）−チアゾリン
３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−ベンゾチアゾリン、３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン；

【0152】

５．ローダニン
４−ジメチルアミノベンザルローダニン、４−ジエチルアミノベンザルローダニン、３−エチル−５−（３−オクチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−ローダニン、ローダニン誘導体、ＪＰ０８−３０５０１９Ａ号に開示された、式［１］、［２］、［７］；

【0153】

６．他の化合物
アセトフェノン、３−メトキシアセトフェノン、４−フェニルアセトフェノン、ベンジル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンジル、２−アセチルナフタレン、２−ナフトアルデヒド、ダンシル酸誘導体、９，１０−アントラキノン、アントラセン、ピレン、アミノピレン、ペリレン、フェナントレン、フェナントレンキノン、９−フルオレノン、ジベンゾスベロン、クルクミン、キサントン、ミヒラーのチオケトン、α−（４−ジメチルアミノベンジリデン）ケトン、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンジリデン）シクロペンタノン、２−（４−ジメチルアミノ−ベンジリデン）−インダン−１−オン、３−（４−ジメチルアミノ−フェニル）−１−インダン−５−イル−プロペノン、３−フェニルチオフタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フタルイミド、フェノチアジン、メチルフェノチアジン、アミン、例えば、Ｎ−フェニルグリシン、エチル４−ジ−メチルアミノベンゾアート、ブトキシエチル４−ジメチルアミノベンゾアート、４−ジメチルアミノアセトフェノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾアート、ポリ（プロピレングリコール）−４−（ジメチルアミノ）ベンゾアート。

【0154】

光増感剤は、ベンゾフェノン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、又はクマリン及びその誘導体からなる群から選択されてよい。

【0155】

促進剤
光重合を促進するために、アミン、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジン又はミヒラーのケトンを添加することが可能である。アミンの作用を、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンの添加によって強めることができる。酸素捕捉剤として使用できるアミンの例は、ＥＰ３３９８４１号内に記載される通り、置換されたＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンである。他の促進剤、共開始剤及び自動酸化剤（ａｕｔｏｘｉｄｉｚｅｒ）は、チオール、チオエーテル、ジスルフィド、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシド又はホスフィンであり、例えば、ＥＰ４３８１２３号、ＧＢ２１８０３５８号及び日本公開平６−６８３０９号に記載されている。

【0156】

添加剤は、用途の分野及びこの分野に要求される特性に応じて選択される。上記の添加剤は当該技術分野で慣例的であり、従ってそれぞれの用途において通常の量で添加される。

【0157】

溶剤：
好適な溶剤の例は、ケトン、エーテル及びエステル、例えば、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタート、２−メトキシブチルアセタート、３−メトキシブチルアセタート、４−メトキシブチルアセタート、２−メチル−３−メトキシブチルアセタート、３−メチル−３−メトキシブチルアセタート、３−エチル−３−メトキシブチルアセタート、２−エトキシブチルアセタート、４−エトキシブチルアセタート、４−プロポキシブチルアセタート、２−メトキシペンチルアセタート、３−メトキシペンチルアセタート、４−メトキシペンチルアセタート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセタート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセタート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセタート、４−メチル−４−メトキシペンチルアセタート、エチルアセタート、ｎ−ブチルアセタート、エチルプロピオナート、プロピルプロピオナート、ブチルプロピオナート、エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナート、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、及びエチルラクタートである。

【0158】

ハイブリッド系：
本発明による組成物は、追加的に、例えば、ＪＰ１０２２１８４３−Ａ号に記載される、酸又は塩基によって活性化された架橋剤、及び熱的に又は化学線によって酸又は塩基を生成し且つ架橋反応を活性化させる化合物を含むことができる。使用されるものは、フリーラジカル硬化剤に加えて、スルホニウム塩、ホスホニウム塩又はヨードニウム塩等のカチオン性光開始剤又は熱開始剤、例えば、三新化学工業株式会社によって提供されたＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２５０、サンエイドＳＩシリーズ、ＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ、ＳＩ−１１０Ｌ、ＳＩ−１４５、ＳＩ−１５０、ＳＩ−１６０、ＳＩ−１８０Ｌ、シクロペンタジエニル−アレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば、（η^６−イソ−プロピルベンゼン）（η^５−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、並びに例えば、ＥＰ７８０７２９号に記載されるオキシムスルホン酸エステルである。例えば、ＥＰ４９７５３１号及びＥＰ４４１２３２号に記載されるピリジニウム及び（イソ）キノリニウム塩も、新規な光開始剤と組み合わせて使用してよい。塩基の例はイミダゾール及びその誘導体、例えば、四国化成工業株式会社によって提供されるＣｕｒｅｚｏｌｅ ＯＲシリーズ及びＣＮシリーズである。

【0159】

酸又は塩基によって活性化できる架橋剤はエポキシ基又はオキセタン基を有する化合物を含む。固体又は液体の公知のエポキシ又はオキセタン化合物が使用されてよく、前記化合物は要求される特性に応じて使用される。好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、例えば、日本化薬株式会社製のＢＰＳ−２００、株式会社ＡＣＲ製のＥＰＸ−３０、大日本インキ化学工業株式会社製のＥｐｉｃｕｌｏｎ ＥＸＡ−１５１４等；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製のＥｐｉｃｕｌｏｎ Ｎ−３０５０、Ｎ−７０５０、Ｎ−９０５０、ＸＡＣ−５００５、ＧＴ−７００４、６４８４Ｔ、６０９９；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、例えば、東都化成株式会社製のＹＤＦ−２００４、ＹＤＦ２００７等；ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂、例えば、大阪ガスケミカル株式会社製のＯＧＳＯＬ ＰＧ、ＰＧ−１００、ＥＧ、ＥＧ−２１０；ジグリシジルフタレート樹脂、例えば、日本油脂株式会社製のＢｌｅｍｍｅｒ ＤＧＴ等；ヘテロ環式エポキシ樹脂、例えば、日産化学工業株式会社製のＴＥＰＩＣ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製のＡｒａｌｄｉｔｅ ＰＴ８１０等；ビキシレノール型エポキシ樹脂、例えば、Ｙｕｋａ Ｓｈｅｌｌ社製のＹＸ−４０００等；ビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、Ｙｕｋａ Ｓｈｅｌｌ社製のＹＬ−６０５６等；テトラグリシジルキシレノイルエタン樹脂、例えば、東都化成株式会社製のＺＸ−１０６３等；ノボラック型エポキシ樹脂、例えば、日本化薬株式会社製のＥＰＰＮ−２０１、ＥＯＣＮ−１０３、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５及びＢＲＲＮ、旭化学工業株式会社製のＥＣＮ−２７８、ＥＣＮ−２９２及びＥＣＮ−２９９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製のＧＹ−１１８０、ＥＣＮ−１２７３及びＥＣＮ−１２９９、東都化成株式会社製のＹＤＣＮ−２２０Ｌ、ＹＤＣＮ−２２０ＨＨ、ＹＤＣＮ−７０２、ＹＤＣＮ−７０４、ＹＤＰＮ−６０１及びＹＤＰＮ−６０２、大日本インキ化学工業株式会社製のＥｐｉｃｕｌｏｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９５、Ｎ−７７０及びＮ−７７５等；ビスフェノールＡのノボラック型エポキシ樹脂、例えば、旭化学工業株式会社製のＥＰＸ−８００１、ＥＰＸ−８００２、ＥＰＰＸ−８０６０及びＥＰＰＸ−８０６１、大日本インキ化学工業株式会社製のＥｐｉｃｕｌｏｎ Ｎ−８８０等；キレート型エポキシ樹脂、例えば、旭電化工業株式会社製のＥＰＸ−４９−６９及びＥＰＸ−４９−３０等；グリオキサール型エポキシ樹脂、例えば、東都化成株式会社製のＹＤＧ−４１４等；アミノ基含有エポキシ樹脂、例えば、東都化成株式会社製のＹＨ−１４０２及びＳＴ−１１０、Ｙｕｋａ Ｓｈｅｌｌ社製のＹＬ−９３１及びＹＬ−９３３；ゴム変性エポキシ樹脂、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製のＥｐｉｃｕｌｏｎ ＴＳＲ−６０１、旭電化工業株式会社製のＥＰＸ−８４−２及びＥＰＸ−４０６１等；ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、例えば、山陽国策パルプ株式会社製のＤＣＥ−４００等；シリコーン変性エポキシ樹脂、例えば、旭電化工業株式会社製のＸ−１３５９等；カプロラクトン変性エポキシ樹脂、例えば、ダイセル化学工業株式会社製のＰｌａｑｕｅ Ｇ−４０２及びＧ−７１０等、及び他のエポキシ樹脂である。更に、これらのエポキシ化合物の部分的にエステル化された化合物（例えば、（メタ）アクリレートによるエステル化）を組み合わせて使用することができる。オキセタン化合物の例は、東亞合成株式会社製の３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、キシレンビスオキセタン、３−エチル−３［［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル］オキセタン（アロンオキセタンシリーズ）である。

【0160】

本発明は更に、種々のディスプレイ用途のためのカラーフィルタ、及び画像センサー、例えば、電荷結合素子（ＣＣＤ）及び相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）、ＬＣＤ用スペーサー、カラーフィルタ及びＬＣＤ用のオーバーコート層、ＬＣＤ用シーラント、種々のディスプレイ用途のための光学フィルム、ＬＣＤ用の絶縁層、プラズマディスプレイパネル、ＥＬディスプレイ及びＬＣＤの製造プロセスにおいて構造又は層を形成するレジスト又は感光性組成物、プリント回路基板の連続ビルドアップ層における誘電層の形成用フォトレジスト材料としての、ソルダーレジストを製造するためのフォトレジスト組成物の使用に関する。

【0161】

本発明による組成物は特に、例えば、ＥＰ３２０２６４号に記載の、カラーフィルタ又はカラーモザイク系の製造に特に適している。カラーフィルタは、例えば、フラットパネルディスプレイ技術、例えば、ＬＣＤ、エレクトロルミネッセントディスプレー及びプラズマディスプレイのために、画像センサ、例えば、ＣＣＤ及びＣＭＯＳ等のために使用できる。

【0162】

カラーフィルタは通常、赤色、緑色及び青色画素及びブラックマトリックスをガラス基板上に形成することによって製造される。これらのプロセスでは、本発明による光硬化性組成物を使用することができる。特に好ましい使用の方法は、着色物質、赤色、緑色及び青色の染料及び顔料を本発明の感光性樹脂組成物に添加すること、基板を該組成物で被覆すること、短時間の熱処理でコーティングを乾燥すること、該コーティングを化学線へパターンに従って（即ち、適したマスクを介して）露光すること、その後、適した水性アルカリ現像液中でパターンを現像すること及び熱処理を含む。従って、その後に、赤色、緑色、青色及び黒色の着色コーティングを、所望のオーダーで、この方法で互いにカラーフィルタ層の上に施すことによって、赤色、緑色及び青色の画素及びブラックマトリックスを製造することができる。

【0163】

感光性樹脂組成物を基板に被覆し且つ乾燥するプロセスに加えて、本発明の感光性樹脂組成物は層転写材のためにも使用できる。換言すると、感光性樹脂組成物は、仮支持体の上に、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、又は酸素遮蔽層及び剥離層又は剥離層及び酸素遮蔽層が提供されるポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、直接層状に提供される。通常、取り外しできる合成樹脂製のカバーシートは、取り扱い時の保護のためにその上に覆われる。更に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び中間層が仮支持体上に提供され、更に感光性樹脂組成物層がその上に提供される層構造も同様に適用することができる（ＪＰ５−１７３３２０−Ａ号）。

【0164】

上記のカバーシートは使用中に取り外され、感光性樹脂組成物層は永久支持体上に覆われる。その後、酸素遮蔽層と剥離層が提供される時にこれらの層と仮支持体との間で、剥離層と酸素遮蔽層が提供される時に剥離層と酸素遮蔽層との間で、及び剥離層又は酸素遮蔽層のいずれかが提供されない時に仮支持体と感光性樹脂組成物層との間で、剥離が行われ、仮支持体が除去される。

【0165】

現像溶液は、当業者に公知の全ての形態で、例えば、浴溶液、パッドル、又は吹付け溶液の形態で使用できる。感光性樹脂組成物層の硬化されていない部分を除去するために、回転ブラシでこする及び湿ったスポンジでこするなどの方法を組み合わせることができる。通常、現像溶液の温度は好ましくは室温近辺〜４０度である。現像時間は、特別な種類の感光性樹脂組成物、現像溶液のアルカリ度及び温度、及び添加される場合の有機溶媒の種類及び濃度に応じて変更可能である。通常、これは１０秒〜２分である。現像プロセスの後に洗浄工程を入れることが可能である。

【0166】

最後の熱処理は好ましくは現像プロセスの後に行われる。従って、露光によって光重合される層を有する支持体（以下、光硬化層と呼ぶ）を電気炉及び乾燥機で加熱するか、又は光硬化層を赤外線ランプで照射するか又は熱板で加熱する。加熱温度及び時間は、使用される組成物及び形成される層の厚さに依存する。一般に、加熱は好ましくは約１２０℃〜約２５０℃で、約２分間〜約６０分間かけられる。

【0167】

カラーフィルタレジストの例、かかるレジストの組成及びプロセス条件は、Ｔ．Ｋｕｄｏら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第３７巻（１９９８）３５９４；Ｔ．Ｋｕｄｏら，Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．第９巻（１９９６）１０９；Ｋ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９９２年１１月，第Ｓ１５−Ｓ１８頁；ＵＳ５３６８９７６号；ＵＳ５８００９５２号；ＵＳ５８８２８４３号；ＵＳ５８７９８５５号；ＵＳ５８６６２９８号；ＵＳ５８６３６７８号；ＪＰ０６−２３０２１２−Ａ号；ＥＰ３２０２６４号；ＪＰ０９−２６９４１０−Ａ号；ＪＰ１０−２２１８４３−Ａ号；ＪＰ０１−０９０５１６−Ａ号；ＪＰ１０−１７１１１９−Ａ号、ＵＳ５８２１０１６号、ＵＳ５８４７０１５号、ＵＳ５８８２８４３号、ＵＳ５７１９００８号、ＥＰ８８１５４１号、又はＥＰ９０２３２７号に示されている。

【0168】

透明基板上の赤、緑、青に着色された領域を分割するブラックパターンを形成するために、感光性組成物を使用してブラックマトリックスを形成し、フォトリソグラフィーでパターンに従った露光によってブラック感光性組成物にパターン形成する代わりに、無機ブラックマトリックスを代替的に使用することが可能である。かかる無機ブラックマトリックスは、適した結像処理、例えば、エッチングレジストを用いてフォトリソグラフィーのパターン形成を利用し、エッチングレジストによって保護されていない領域の無機層をエッチングし、次いで残りのエッチングレジストを除去することによって透明基板上の堆積された（即ち、スパッタリングされた）金属（即ち、クロム）膜から形成することができる。

【0169】

種々の使用：
本発明は更に、ポストベークプロセスにおけるＣ＝Ｃ転化率を改善するための式Ｉのヒドロキシルアミンエステルの使用に関する。（請求項２０）

【0170】

本発明は更にカラーフィルタの製造に関する。（請求項２１）

【0171】

カラーフィルタの製造方法は、
ａ）請求項１の光重合性組成物を基体に塗布すること、
ｂ）重合性組成物を乾燥すること、
ｃ）光重合性組成物を、マスクを介してＵＶ光に露光すること、
ｄ）露光した組成物層をアルカリ現像液で現像して着色パターンを形成すること、
ｅ）露光したフォトレジストを１８０〜２３０℃でポストベークすること
を含む（請求項２２）。

【0172】

新規なヒドロキシルアミンエステルは、種々の硬化条件（熱、ＮＩＲ、電子ビーム）下で公知の開始剤（光−ラジカル、光−酸＆塩基、熱−酸＆塩基）と任意に組み合わせてコーティングを製造するための公知のものとして使用することができる。（請求項２３）

【0173】

新規なヒドロキシルアミンエステルは、ポリプロピレンの制御された分解のための及びポリエチレンの分子量又は架橋の制御されたビルドアップのための公知のものとして使用することができる。（請求項２４）

【0174】

この工程で使用してよい支持体の例として、シリコンウェーハ、ソーダガラス基板、ＰＹＲＥＸ（登録商標）ガラス基板、石英ガラス基板が挙げられる。

【0175】

本発明のカラーフィルタ用の硬化性組成物は、種々のコーティング法、例えば、スリットコーティング、インクジェット法、スピンコーティング、キャストコーティング、ロールコーティング、及びスクリーン印刷によって支持体に塗布してよい。

【0176】

硬化性組成物の塗膜の厚さは好ましくは０．１〜３μｍである。

【0177】

支持体上のカラーフィルタ用の硬化性組成物のコーティングは、一般に７０〜１１０℃の条件下で２〜１５分間乾燥されて着色した硬化性組成物層を形成する。

【0178】

露光は、好ましくは（超）高圧水銀ランプ又はレーザーを使用して光の照射によって行われる。

【0179】

アルカリ現像液は、例えば、アンモニア水、有機アルカリ化合物、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、アルカリ金属重炭酸塩、例えば、重炭酸ナトリウム及び重炭酸カリウム、アルカリ金属ケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウム及びケイ酸カリウム、アルカリ金属メタケイ酸塩、例えば、メタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸カリウム、テトラアルキルアンモニウム水酸化物、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、又はリン酸三ナトリウムである。アルカリ性物質の濃度は０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは好ましくは８〜１４である。

【0180】

本発明の感光性又は熱硬化性組成物は、かかるオーバーコート層を形成するためにも使用できる。なぜなら、該組成物の硬化した皮膜は、平坦度、硬度、耐薬品性及び耐熱性、特に可視領域での透明性、基板への付着性、及び透明導電膜、例えば、ＩＴＯ膜を、その上に形成するための適合性に優れているからである。保護層の製造では、例えば、ＪＰ５７−４２００９−Ａ号、ＪＰ１−１３０１０３−Ａ号及びＪＰ１−１３４３０６−Ａ号に記載の通り、基板を切断するためのスクライブライン上の、及び固体画像センサーのボンディングパッド上の、保護層の不必要な部分を基板から除去することが要求されている。この点では、上述の熱硬化性樹脂を用いて良好な精度で保護層を選択的に形成することは困難である。しかしながら、感光性組成物は、フォトリソグラフィーによって保護層の不要な部分を容易に除去することを可能にする。

【0181】

本発明による感光性組成物は、更に、これは液晶ディスプレイパネルの液晶部分のセルギャップを制御する、スペーサーを製造するために使用することができる。液晶ディスプレイの液晶層を介する透過又は反射光の特性は、セルギャップに依存するので、板厚精度及び画素配列の均一性は、液晶ディスプレイユニットの性能にとって重要なパラメータである。フォトリソグラフィープロセスを使用することによって、樹脂の柱が画素配列領域と対電極との間の領域のスペーサーとして形成されて規定のセルギャップを形成することができる。フォトリソグラフィーによる付着特性を有する感光性材料は、例えば、カラーフィルタの製造プロセスにおいて、一般に使用されている。この方法は、スペーサービーズを使用する従来の方法と比較して、位置、数及びスペーサーの高さを自由に制御できる点で有利である。カラー液晶ディスプレイパネルでは、かかるスペーサーは、カラーフィルタ要素のブラックマトリックスの下で非結像領域に形成される。従って、感光性組成物を使用して形成されるスペーサーは、輝度及び光学的開口を低下させることがない。

【0182】

カラーフィルタ用スペーサーを有する保護層を製造するための感光性組成物は、ＪＰ２０００−８１７０１−Ａ号に開示されており、スペーサー材料用の乾燥膜タイプフォトレジストもＪＰ１１−１７４４５９−Ａ号及びＪＰ１１−１７４４６４−Ａ号に開示されている。これらの文献に記載される通り、感光性組成物、液体及び乾燥膜フォトレジストは、少なくとも１つのアルカリ性又は酸性の可溶性バインダーポリマー、ラジカル重合性モノマー、及びラジカル開始剤を含んでいる。場合によっては、熱架橋性成分、例えば、エポキシド及びカルボン酸も追加的に含まれてよい。

【0183】

感光性組成物を使用してスペーサーを形成する工程は次の通りである：
感光性組成物を基板、例えば、カラーフィルタパネルに塗布し、その後、該基板をプリベークし、これをマスクを介して露光する。次に、該基板を現像液で現像し、パターン形成して所望のスペーサーを形成する。組成物が幾つかの熱硬化性の成分を含有する場合、通常、該組成物を熱硬化するためにポストベークを行う。

【0184】

本発明による光硬化性組成物は、（上記の通り）液晶ディスプレイ用のスペーサーを製造するのに適している。

【0185】

本発明による組成物は、液晶ディスプレイにおける、更に詳細には、配列型及び反射型ＬＣＤ上のカラーフィルタなどの特定のＬＣＤ構造における層間絶縁層又は誘電層の製造にも適している。

【実施例】

【0186】

実施例
ＮＯＲ４の調製：９−アセトキシオキシメチル−３−エチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５，５］ウンデカ−３−イル４，７，１０，１３−テトラオキサヘプタデカノエートを以下のスキームに記載される通り調製する。

【化32】

【0187】

４，７，１０，１３−テトラオキサヘプタデカン酸（Ｉ１）の調製
トルエン（１５０ｍＬ）中のトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル４．１３ｇに、ｔ−ＢｕＯＫ（カリウムｔｅｒｔ−ブタノレート）２６４ｍｇを少量ずつ添加し、次いでトルエン（２０ｍｌ）中のｔ−ブチルアクリレート５．８１ｇを室温で添加する。混合物を室温で一晩撹拌し、トルエンを減圧除去する。この残留物に、０．５ＮのＫＯＨエタノール溶液４０ｍＬを添加し、この反応混合液を２時間にわたり加熱還流する。希釈したＨＣｌ水溶液でｐＨ３に酸性化した後、ＥｔＯＡｃ（エチルアセテート）を混合物に添加する。抽出物をＥｔＯＡｃで濃縮し、残留物を、溶離液としてＣＨ_２Ｃｌ_２−ＭｅＯＨ（塩化メチレン−メタノール）混合物を用いてシリカゲルカラムにかける。Ｉ１が無色の油状物（５．３４ｇ）として得られる。

【0188】

Ｉ３の調製
塩化オキサリル７６５ｍｇをＣＨ_２Ｃｌ_２（７．５ｍＬ）中の８３８ｍｇのＩ１に添加し、該混合液を室温で一晩撹拌する。濃縮後、残留物を３ｍＬのトルエンに溶解し、トルエン（１０ｍＬ）中のＩ２（製造方法は、ＪＰ１９７９０２０９７７Ｂ号を参照のこと）に添加する。この反応混合液を５０℃で４．５時間加熱し、次いでＫ_２ＣＯ_３水溶液で処理する。有機層を分離し、次いで溶離液としてＣＨ_２Ｃｌ_２−ＭｅＯＨ混合液を用いてシリカゲルカラムによって精製する。８６０ｍｇの無色の油状物が得られる。

【0189】

ＮＯＲ４の調製
６０２ｍｇのＩ３を４．５ｍＬのトルエンに溶解し、２．０９５ｇのＮａＨＣＯ_３及び４．５ｍＬのＨ_２Ｏを添加する。この混合液に、酢酸中の１．５７ｇの９％ペルオキシ酢酸溶液を、室温で１０分間添加する。４時間撹拌した後、１１２ｍｇのＮａ_２ＳＯ_３を添加する。得られたＩ４を酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）で抽出する。濃縮後、残留物を１．５ｍＬのトルエンに溶解し、０．１ｍＬの５０％ヒドロキシルアミン水溶液を添加する。混合液を８０℃で１時間加熱する。反応混合液を冷却し、１ｍＬのトルエン及び１ｍＬのＨ_２Ｏを添加する。トルエン層を分離し、０．５ｍＬのトルエン中の無水酢酸１７０ｍｇを添加する。この反応混合液を室温で２時間撹拌し、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３水性）水溶液で、次いでＮａ_２Ｓ_２Ｏ_４水溶液で処理する。有機層を分離し、次いで溶離液としてＣＨ_２Ｃｌ_２−メタノール混合液を用いてシリカゲルカラムによって精製する。５１４ｍｇのＮＯＲ４が無色の油状物として得られる。

【0190】

実施例２：ＮＯＲの調製
実施例１に記載されるのと同様に、ＮＯＲ２、ＮＯＲ３、ＮＯＲ５（無色の油状物）、ＮＯＲ６、ＮＯＲ９、及びＮＯＲ１３〜２６を調製する。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ，δｐｐｍ）データを以下に記載する。

【0191】

ＮＯＲ７、８、１０〜１２及びＮＯＲ２７は、先のＣｉｂａ社の特許出願ＷＯ０１９０１１３Ａ１号（ＵＳ４１０５６２６Ａ号も参照のこと）に記載の公知の化合物である。

【0192】

適用例

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【表6】

【0193】

カラーフィルタレジスト（青色）の調製
青色顔料分散液を、以下の成分を混合し且つペイントコンディショナー（ＳＫＡＮＤＥＸ社製）を使用してそれらを分散させることによって調製する。

【0194】

青色分散液
６．１質量部の青色顔料（東洋インキ株式会社製のＰＢ１５：６、ブルーＥ）
２．２質量部の分散剤（味の素ファインテクノ株式会社製のＡｊｉｓｐｅｒ ＰＢ８２１）
０．２質量部の相乗剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ Ｓ５０００）
７１．０質量部の溶媒（ＰＧＭＥＡ）

【0195】

ラジカル重合性カラーフィルタレジスト（ブルー）を、以下の成分を上記の調製された分散液に更に添加することによって調製する。
１４．４質量部のアルカリ性の現像可能なバインダー（アルカリ性の現像可能な樹脂）、３７．８％溶液（昭和高分子株式会社製のＲｉｐｏｘｙ ＳＰＣ−２０００）
６．１質量部の多官能アクリレート（ＵＣＢ化学社製のＤＰＨＡ）

【0196】

光硬化後の青色カラーフィルタレジストの熱硬化試験
試験されるべきヒドロキシルアミンエステル及び追加的にＣｉｂａ（登録商標）ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９（固体中４．８質量％）を光開始剤として上記のカラーフィルタレジスト組成物に添加し且つ混合する。該組成物を、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２、ミカサ社製）を使用してシリコンウェーハに塗布する。溶媒を、熱対流炉内で９０℃で２．５分間加熱することによって除去する。乾燥膜の厚さは約１．２μｍである。次に、露光を、２５０Ｗの超高圧水銀ランプ（ＵＳＨＩＯ、ＵＳＨ−２５０ＢＹ）使用して１５ｃｍの距離で行う。光パワーメータ（ＯＲＣのＵＶ−３５検出器を備えたＵＶ光測定器モデルＵＶ−Ｍ０２）で光の強度を測定することによって決定される全露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ^２である。コーティングを１８０℃で３０分間、２３０℃で４分間、又は２３０℃で３０分間、更に焼き付ける。アクリル二重結合の転化を、露光前と焼き付け後にＦＴ−ＩＲ分光計（ＦＴ−７２０、株式会社堀場製作所）を用いて８１０ｃｍ^−１でのＩＲ吸収を測定することによって決定する。転化率は高ければ高い程、試験されるヒドロキシルアミンエステルは更に活性される。試験の結果を以下の表に示す。

【表7】

【表8】