特許 5908209 液晶ディスプレイ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5908209

(24)【登録日】2016年4月1日

(45)【発行日】2016年4月26日

(54)【発明の名称】液晶ディスプレイ

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/54 20060101AFI20160412BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20160412BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20160412BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20160412BHJP

   G02F 1/137 20060101ALI20160412BHJP

【ＦＩ】

   C07C69/54 B

   C09K19/12

   C09K19/38

   G02F1/13 500

   G02F1/137

【請求項の数】10

【全頁数】94

(21)【出願番号】特願2010-522204(P2010-522204)

(86)(22)【出願日】2008年7月31日

(65)【公表番号】特表2010-536894(P2010-536894A)

(43)【公表日】2010年12月2日

(86)【国際出願番号】EP2008006302

(87)【国際公開番号】WO2009030322

(87)【国際公開日】20090312

【審査請求日】2011年7月29日

【審判番号】不服2014-3696(P2014-3696/J1)

【審判請求日】2014年2月27日

(31)【優先権主張番号】102007041114.8

(32)【優先日】2007年8月30日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100106297

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 克博

(74)【代理人】

【識別番号】100129610

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 暁子

(72)【発明者】

【氏名】ベルナッツ、 ゲオルク

(72)【発明者】

【氏名】タウゲルベルク、 アンドレアス

【合議体】

【審判長】 佐藤 健史

【審判官】 井上 雅博

【審判官】 木村 敏康

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−２０５９７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２３１６４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−８１４６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９９２２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C09K 19/00- 19/60

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおける式Ｉの重合性化合物の使用。

【化1】

（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、アクリレート基またはメタクリレート基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−（ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表す。）または単結合を表し、
Ａ^１およびＡ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｌにより単置換または多置換されていてもよい１，３−フェニレンを表し、
Ａ^２は、Ｌにより単置換または多置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−またはＦを表し、
Ｚ^１およびＺ^２は単結合を表し、
ｍ１は０または１を表し、ｍ２は０または１を表し、ｍ３は１を表し、ただし、ｍ１およびｍ２は同時に０を表さない。）

【請求項2】

２枚の基板（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、基板間に配置され、重合された成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間において、ＬＣ媒体中で、電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は請求項１に記載の化合物である）とから成るＬＣセルを含むＰＳまたはＰＳＡ型ＬＣディスプレイにおける請求項１に記載の重合性化合物の使用。

【請求項3】

該重合性化合物が以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。

【化2】

【化3】

（式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは、請求項１において示される意味を有し、ＲはＰ−Ｓｐ−を表し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３である。）

【請求項4】

前記ＬＣ媒体は、以下の式の化合物の１種類以上を含むことを特徴とする請求項２に記載の使用。

【化4】

（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは１または２を表し、
ｂは１を表し、

【化5】

【化6】

は、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、

【化7】

は、１，４−フェニレンを表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、Ｆを表す。）

【請求項5】

前記ＬＣ媒体は、以下の式の化合物の１種類以上を含むことを特徴とする請求項２に記載の使用。

【化8】

（式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【化9】

【化10】

【化11】

は、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、

【化12】

は、１，４−フェニレンを表し、
Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、単結合を表す。）

【請求項6】

式Ｉの化合物。

【化13】

（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、アクリレート基またはメタクリレート基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−（ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表す。）または単結合を表し、
Ａ^１およびＡ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｌにより単置換または多置換されていてもよい１，３−フェニレンを表し、
Ａ^２は、Ｌにより単置換または多置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−またはＦを表し、
Ｚ^１およびＺ^２は単結合を表し、
ｍ１は０または１を表し、ｍ２は０または１を表し、ｍ３は１を表し、ただし、ｍ１およびｍ２は同時に０を表さない。）

【請求項7】

−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−請求項４において定義される式ＣＹおよびＰＹならびに請求項５において定義される式ＺＫの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含み、
重合性成分Ａ）が含む重合性化合物は、請求項６に記載の式Ｉの化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体。

【請求項8】

−１種類以上の重合体を含む重合体成分Ａ’）と、
−請求項４において定義される式ＣＹおよびＰＹならびに請求項５において定義される式ＺＫの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含み、
重合体成分Ａ’）が含む重合体は、請求項６に記載の式Ｉの化合物の重合体を含むことを特徴とするＬＣ重合体媒体
を含むＬＣディスプレイ。

【請求項9】

ＰＳＡ−ＶＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ−Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ：垂直配向型ポリマー維持配向）、ＰＳＡ−ＯＣＢ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ−Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ：光学補償ベンド型ポリマー維持配向）、ＰＳ−ＩＰＳ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ−Ｉｎ−ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：ポリマー維持面内スイッチング）、ＰＳ−ＦＦＳ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ−Ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：ポリマー維持フリンジ場スイッチング）またはＰＳ−ＴＮ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ−Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ：ポリマー維持ツイストネマチック）ディスプレイであることを特徴とする請求項８に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項10】

請求項４において定義される式ＣＹおよびＰＹならびに請求項５において定義される式ＺＫの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物と、１種類以上の請求項６に記載の式Ｉの重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤とを混合することによって、請求項７に記載のＬＣ媒体を調製する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用するための新規な重合性化合物および新規なＬＣ媒体に関する。

【背景技術】

【0002】

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ほとんどがＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強いという不利な点がある。

【0003】

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を有しており、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

【0004】

更に、複屈折効果に基づくＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られており、所謂「ベンド」した配向のＬＣ層および通常は正の（ＤＣ）異方性を有している。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的位相差フィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角およびより短い応答時間を有する。

【0005】

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含み、一方の基板のみが通常、櫛形構造の電極層を有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電圧を印加すると、ＬＣ層に平行方向の有意な成分を有する電界がそれによって生成される。これにより、層面内でＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（特に、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、これは同様に同一の基板上に２つの電極を含むが、ＩＰＳディスプレイとは異なり、２つの電極の一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それによって強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。

【0006】

最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間調の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルの異なる画定された領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改善されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために、片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改善されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均一な電界を生じ、制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改善するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これは応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、両電極が反対側のスリットにより構造化されており、コントラストが増加し、光に対する透明性が改善される結果になるという点で、突起は完全に不要なものとなるが、技術的に困難であり、ディスプレイが機械的影響（タップなど）により敏感になる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、応答時間を短縮することと、ディスプレイのコントラストおよび輝度（透過性）を改善することが望まれている。

【0007】

更なる開発の所産は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）ディスプレイであり、用語「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）でも知られている。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが特に適切であることが証明されている。

【0008】

一方で、ＰＳまたはＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイにおいて使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、セル中にプレチルトを生じる結果になる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に、コントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

【0009】

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ、２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

【0010】

しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用する際に幾つかの不利な点が依然としてあることが見出された。よって、全ての望ましい可溶性モノマーがＰＳ（Ａ）ディスプレイに適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも適切な選択基準を見出すことは困難であるように思われる。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いる重合が望ましい場合、特定の用途には好都合のことがあるが、選択の幅は更に狭くなる。加えて、ＬＣ混合物の選択された「材料系」（以下「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分は可能な限り最良の電気特性を有していなければならず、特に、高い「電圧保持率」（ＨＲまたはＶＨＲ）を有していなければならない。

【0011】

先行技術において開示されるＰＳ（Ａ）ディスプレイは、通常、メソゲン基の環構造が、それらに隣接する基（更なる環、架橋基、スペーサー基または重合性基）にパラ位で結合しているＲＭを含有し、例えば、以下の式より選択されるＲＭを含有する欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報（特許文献４）で提案されたディスプレイなどである。

【0012】

【化1】

式中、Ｐ^１およびＰ^２は重合性基を表し、例えば、アクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシ基である。

【0013】

しかしながら、上記の式のものなどのＲＭは、一般に、融点が高く、多くの現在一般的なＬＣ混合物への溶解性が低く、従って、しばしば混合物から自然に晶出する傾向がある。加えて、自然に重合する危険性から、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加熱することができず、可能な限り最良の室温における溶解性が必要になる。加えて、例えば、ＬＣ媒体をＬＣディスプレイに導入する際に分離してしまう（クロマトグラフィー効果）危険性があり、分離するとディスプレイの均一性が大きく損なわれることがある。これは、自然に重合する危険性（上記を参照）を低減するために、ＬＣ媒体を、通常、低温で導入する、そして、その結果として溶解性に悪影響を及ぼすという事実によって更に増大する。

【0014】

従って、上記の不都合を有していないか、または僅かな程度しか有しておらず、特性が改善されたＰＳ（Ａ）ディスプレイ、特にＶＡおよびＯＣＢ型のＰＳ（Ａ）ディスプレイ、ならびにそのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体およびＲＭに対する大きな要求が継続してある。特に、低温での分離に対する高い安定性、高い比抵抗と同時に、広い作動温度範囲で、低温においても短い応答時間、および多数の中間調が可能となる低い閾電圧、高いコントラストおよび広い視野角を有し、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＨＲ）を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイ、ならびにそのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体およびＲＭに対する大きな要求がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0015】

【特許文献1】特開平１０−０３６８４７号公報

【特許文献2】欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報

【特許文献3】欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報

【特許文献4】欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報

【特許文献5】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報

【特許文献6】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報

【特許文献7】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報

【特許文献8】米国特許第６，１７７，９７２号明細書

【非特許文献】

【0016】

【非特許文献1】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁

【非特許文献2】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁

【非特許文献3】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁

【非特許文献4】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁

【非特許文献5】Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ、２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0017】

本発明は、上記の不都合を有していないか、またはより低い程度しか有しておらず、プレチルト角の設定を可能にし、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイを提供する目的に基づいている。

【課題を解決するための手段】

【0018】

驚くべきことに、本発明において記載される重合性または重合されたメソゲン化合物を含む本発明のＰＳ（Ａ）ディスプレイを使用することで、この目的を達成できることが見出された。本発明の重合性メソゲン化合物（ＲＭ）は、ＬＣ分子においては通常であるパラ位のみで（即ち、約１８０°の結合角で）隣接する２個の基に結合しておらず、代わりに、隣接する２個の基にメタ位で結合する（または、例えば、１２０°以下などの１８０°からは著しく異なる同様の結合角を有する）１個以上の環を有する１個以上の環構造を有することを特徴とする。従って、先行技術からの棒状のＲＭとは対照的に、本発明のＲＭは「捩れた」分子構造を有する。更に、先行技術からのＲＭと比較して、本発明のＲＭは、より低い融点を有し、結晶化する傾向がより低く、多くの商業的に入手可能なＬＣホスト混合物への溶解性が向上している。加えて、ＶＡチルト測定セルにおけるプレチルト測定を用いＬＣ媒体と組み合わて、ＲＭの「捩れた」分子構造にも関わらず、特に、光開始剤を添加することなく、本発明のＬＣ媒体を用いて適切なプレチルトを達成することもできることが示された。

【0019】

特に、商業的に入手可能なＬＣホスト混合物においては通常である棒状のＬＣ分子と異なる分子構造を本発明のＲＭは有しており、このことから、実際、ＬＣホスト混合物とのＲＭの適合性が低く、従ってＬＣディスプレイの特性も低いことが予想されるため、これらの結果は驚くべきことであり、先行技術からは予想できなかったことである。

【発明を実施するための形態】

【0020】

よって、本発明は、２枚の基板（ただし、基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間において、ＬＣ媒体中で、電圧を印加しながら重合することで得ることができる）とから成るＬＣセルを含むＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイであって、少なくとも１種類の重合性化合物が式Ｉより選択されることを特徴とする液晶ディスプレイに関する。

【0021】

【化2】

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ^１およびＡ^３は、それぞれ互いに独立に、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，５−ジイルまたはナフタレン−２，７−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，３−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい）、１，３−シクロヘキセニレン、ピペリジン−２，４−ジイル、ピペリジン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，７−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，７−ジイルまたはインダン−２，４−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、ｍ１＝ｍ３＝１の場合、基Ａ^１およびＡ^３の一方はＡ^２に示される意味の１つを有してもよく、
Ａ^２は、それぞれの出現において同一または異なって、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、または、Ａ^１に示される意味の１つを有してもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１およびｍ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ただし、ｍ１＋ｍ３＞０であり、
ｍ２は、０、１、２または３を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。

【0022】

本発明は、更に、式Ｉの新規な重合性化合物（反応性メソゲン、「ＲＭ」）、および、それの調製方法に関する。

【0023】

本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体に関する。

【0024】

本発明は、更に、
−１種類以上の式Ｉの重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、単量体の、または未重合の）化合物を含み、以下では「ＬＣホスト混合物」とも言う液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

【0025】

本発明は、更に、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける式Ｉの重合性化合物の使用に関する。

【0026】

本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、特には、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイに関し、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。

【0027】

特に、１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。

【0028】

更に、重合性成分Ａ）が、式Ｉの重合性化合物のみから成るＬＣ媒体が好ましい。

【0029】

更に、成分Ｂ）が、ネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

【0030】

更に、アキラルな重合性化合物、およびアキラルな化合物を含み、好ましくはアキラルな化合物のみから成るＬＣ媒体が好ましい。

【0031】

重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。このタイプの混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上記および下記の重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンでも、非メソゲンでもよい。

【0032】

特に好ましい式Ｉの化合物は、
Ａ^１〜３、Ｚ^１〜２、Ｐ、Ｓｐ、ｍ１、ｍ２、ｍ３およびｎ１は上記の意味を有し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、上で定義される通りのＬ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−であるものである。

【0033】

特に好ましい式Ｉの化合物は、
−Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−を表し、
−Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−を表し、ただし、基Ｓｐの１つは単結合を表し、
−基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方は上で定義される通りのＬ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
−Ｓｐは単結合を表し、
−Ｚ^１およびＺ^２は単結合を表し、
−基Ａ^２は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルより選択され、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
−基Ａ^２は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択され、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
−基Ａ^１およびＡ^３は、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−２，５−ジイルおよびナフタレン−２，７−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択され、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
−好ましくは隣接する環基Ａ^１〜３または対応する架橋基Ｚ^１、２にメタ位またはパラ位で連結されている基Ａ^１および／またはＡ^３は、Ｐ−Ｓｐ−を表す１個以上の置換基Ｌを有しており、
−ｍ１＝ｍ３＝１、および、ｍ２＝０、１または２であり、
−ｍ１＝ｍ２＝０、ｍ３＝１であるものである。

【0034】

式Ｉの化合物は、更に特に好ましくは、以下のサブ式より選択される。

【0035】

【化3】

【0036】

【化4】

【0037】

【化5】

式中、Ｒ、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において同一または異なって、上記の意味を有し、Ｒは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐを表し、Ｌは上および下で示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３である。

【0038】

基Ｐ−Ｓｐおよび／またはＲに対してオルト位またはメタ位に、少なくとも１個の、Ｐ−Ｓｐ−を表す置換基Ｌを有する式Ｉ１〜Ｉ２０の化合物が特に好ましい。ＲがＰ−Ｓｐ−を表す、このタイプの化合物が特に好ましい。少なくとも１個、好ましくは２個の基Ｓｐが単結合を表し、少なくとも１個、好ましくは１個のみの基Ｓｐがスペーサー基を表す、このタイプの化合物が更に好ましい。このタイプの化合物は、特に好ましくは、以下のサブ式より選択される。

【0039】

【化6】

【0040】

【化7】

【0041】

【化8】

【0042】

【化9】

式中、Ｒ、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において同一または異なって、上記の意味を有し、Ｒは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐを表し、Ｌは上および下で示されるＰ−Ｓｐ以外の意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、ｔは、０、１または２である。

【0043】

以下の意味を上および下で適用する。

【0044】

他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」はＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。

【0045】

用語「メソゲン基」は当業者には既知であり、文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲン化合物またはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に記載されている。

【0046】

用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも言われ、当業者には既知であり、文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）中でメソゲン基と重合性基（１個または複数）とを互いに連結している屈曲性基を表す。

【0047】

用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適した１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても知られる）を含有する化合物を表す。

【0048】

用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、単量体で、当業者には既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下での重合に適した官能基を１個も含有しない化合物を表す。

【0049】

用語「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。

【0050】

用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、更に原子を含有していないか（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）、または、任意で、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの原子の１個以上を更に含有している（例えば、カルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を更に含有し、任意で、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子の１個以上を含有してもよい炭素基を表す。

【0051】

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

【0052】

炭素基または炭化水素基は、飽和基であっても、不飽和基であってもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。

【0053】

用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

【0054】

用語「アリール」は、芳香族炭素基、またはそれらから誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する、上の定義の通りの「アリール」を表す。

【0055】

好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

【0056】

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールである。

【0057】

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、無置換であるか、または、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

【0058】

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または５〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

【0059】

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。

【0060】

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

【0061】

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

【0062】

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。

【0063】

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

【0064】

アリールおよびヘテロアリール基は単環であっても、多環であってもよく、即ち、それらは１個の環を有していてもよく（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を有していてもよく、また、２個以上の環は縮合していてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合環および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は１個以上のヘテロ原子、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択されるヘテロ原子を含有する。

【0065】

６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

【0066】

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

【0067】

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されていてもよい。

【0068】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、単結合のみを含有するものと、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有するものとの両者を包含する。ヘテロ環は１個以上のヘテロ原子、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択されるヘテロ原子を含有する。

【0069】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個の環のみを含有していてもよく（例えば、シクロヘキサンなど）、または、多環式、即ち、複数の環を含有していてもよい（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式基が好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

【0070】

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

【0071】

アリール、ヘテロアリール、炭素基および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、置換基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１２アリール、Ｃ_１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群より選択される。

【0072】

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基であり、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

【0073】

好ましい置換基（下で「Ｌ」とも言われる）は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２であり、式中、Ｒ^ｘは上記の意味を有し、Ｙ^１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。

【0074】

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０で置換されていることを意味し、ただし、Ｒ^０は上記の意味を有する。

【0075】

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更にはフェニルである。

【0076】

【化10】

式中、Ｌは上記の意味の１つを有する。

【0077】

重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。特に好ましくは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシ基などの開環重合に適する基である。

【0078】

基Ｐは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

【0079】

【化11】

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの基Ｌの１個以上で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表す。

【0080】

特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

【0081】

【化12】

であり、特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。

【0082】

本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、２個以上の重合性基Ｐを含有する分岐状の基Ｒ^ａおよび／またはＲ^ｂおよび／またはＬ（多官能重合性基）を１個以上含有する。このタイプの適切な基、およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

【0083】

【化13】

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ここで、Ｒ^ｘは上記の意味を有し、好ましくは、上で定義される通りのＲ^０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。

【0084】

スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

【0085】

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

【0086】

典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ^０およびＲ^００は上記の意味を有する。

【0087】

特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−である。

【0088】

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、いずれの場合も直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

【0089】

重合性化合物は、当業者には既知であり、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製される。式Ｉの重合性アクリレート類およびメタクリレート類の合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法を実施例で記載する。

【0090】

最も単純な場合、一般式ＨＯ−Ａ^１−Ｚ^１−（Ａ^２−Ｚ^２）_ｍ１−Ａ^３−ＯＨ（ただし、Ａ^１〜３、Ｚ^１、２およびｍ１は上記の意味を有する）の商業的に入手可能なジオール類、例えば、１−（３−ヒドロキシフェニル）フェニル−３−オールなどを、基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体、またはハロゲン化化合物、例えば塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸などを使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤の存在下でエステル化またはエーテル化することで合成を行う。

【0091】

重合性化合物は、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間において、ＬＣ媒体中で、その場での重合により重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）される。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱重合または光重合であり、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。この場合、必要に応じて１種類以上の開始剤を加えてもよい。重合のための適切な条件、および開始剤の適切な種類と量は当業者には既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するものは、例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。開始剤を用いる場合、それの混合物全体における割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

【0092】

また、例えば保管または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切な種類と量は当業者には既知であり、文献に記載されている。特に適切なのは、例えば、商業的に入手可能な安定剤のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）である。安定剤を用いる場合、その割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に対して、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

【0093】

本発明による重合性化合物は開始剤を用いない重合に特に適しており、開始剤を用いない重合は、例えば材料費がより安価で、特に、ありうる開始剤、またはそれの分解生成物の残存によるＬＣ媒体の汚染が少なくなるなどの特筆すべき利点を伴う。

【0094】

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性化合物、特に上記の式の重合性化合物を含む。

【0095】

本発明による重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、２種類以上の本発明の重合性化合物を含む混合物、または、１種類以上の本発明の重合性化合物および１種類以上の追加の重合性化合物（コモノマー）を含む混合物を使用することも可能である。コモノマーは、メソゲンでも、非メソゲンでもよい。このタイプの混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上記および下記の重合性混合物に関する。

【0096】

適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択されるものである。

【0097】

【化14】

【0098】

【化15】

式中、
Ｐ^１およびＰ^２はＰに示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２はＳｐに示される意味の１つを有するか、または単結合を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ_３を表す。

【0099】

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、単量体の、または未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適した全てのＬＣ混合物がホスト混合物として適している。適切なＬＣ混合物は当業者には既知であり、文献に記載されており、例えば、ＶＡディスプレイにおける混合物は欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報に記載されており、ＯＣＢディスプレイ用の混合物は欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報に記載されている。

【0100】

特に好ましいホスト混合物およびＬＣ媒体を以下に示す。

【0101】

ａ）以下の式より選択される化合物の１種類以上を含むＬＣ媒体：

【0102】

【化16】

式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

【0103】

【化17】

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0104】

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0105】

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0106】

【化18】

【0107】

【化19】

【0108】

【化20】

【0109】

【化21】

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0110】

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0111】

【化22】

【0112】

【化23】

【0113】

【化24】

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0114】

ｂ）以下の式の化合物の１種類以上を追加的に含むＬＣ媒体：

【0115】

【化25】

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【0116】

【化26】

【0117】

【化27】

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合である。

【0118】

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0119】

【化28】

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0120】

ｃ）以下の式の化合物の１種類以上を追加的に含むＬＣ媒体：

【0121】

【化29】

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

【0122】

【化30】

【0123】

【化31】

ｅは、１または２を表す。

【0124】

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0125】

【化32】

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0126】

ｄ）以下の式の化合物の１種類以上を追加的に含むＬＣ媒体：

【0127】

【化33】

式中、個々の基は以下の意味を有する：

【0128】

【化34】

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0129】

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0130】

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0131】

【化35】

【0132】

【化36】

式中、Ｒ^１は上記の意味を有し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表し、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−である。

【0133】

ｅ）以下の式より選択される化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0134】

【化37】

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ＬはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

【0135】

ｆ）以下の式より選択される化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0136】

【化38】

【0137】

【化39】

式中、Ｒ^５は上でＲ^１に示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６アルキルまたはＣ_１〜６アルコキシまたはＣ_２〜６アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上記の式の化合物の１種類以上を５重量％以上の量で含む。

【0138】

ｇ）以下の式のビフェニル化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0139】

【化40】

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0140】

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

【0141】

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

【0142】

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0143】

【化41】

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの化合物の１種類以上を含む。

【0144】

ｈ）以下の式のターフェニル化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0145】

【化42】

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

【0146】

【化43】

式中、Ｌ^５はＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ^６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくはＦを表す。

【0147】

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0148】

【化44】

【0149】

【化45】

【0150】

【化46】

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0151】

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

【0152】

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を２〜３０重量％、特には５〜２０重量％の量で含む。

【0153】

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更にアルコキシを表す。

【0154】

混合物のΔｎ値を０．１以上とする場合、本発明による混合物においてターフェニル類を使用することが好ましい。好ましい混合物は、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物、好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２２の化合物群より選択されるターフェニル化合物を含む。

【0155】

ｉ）以下の式の化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0156】

【化47】

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上記の意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。

【0157】

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される化合物の１種類以上を含む。

【0158】

ｋ）以下の式の化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0159】

【化48】

式中、

【0160】

【化49】

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは３重量％を超える量、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量である。

【0161】

式ＩＦの化合物は、特に好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0162】

【化50】

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

【0163】

ｍ）以下の式の化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0164】

【化51】

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

【0165】

ｎ）例えば以下の式より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する化合物の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0166】

【化52】

【0167】

【化53】

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

【0168】

ｏ）以下の式のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類の１種類以上を付加的に含むＬＣ媒体：

【0169】

【化54】

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上記の意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量である。

【0170】

式ＢＣおよびＣＲの化合物は、特に好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0171】

【化55】

【0172】

【化56】

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0173】

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

【0174】

ｐ）１種類以上の以下の式のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を付加的に含むＬＣ媒体：

【0175】

【化57】

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上記の意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

【0176】

式ＰＨおよびＢＦの化合物は、特に好ましくは、以下のサブ式より選択される：

【0177】

【化58】

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

【0178】

ｑ）好ましくはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて使用するための、以下の式の化合物の１種類以上を含むＬＣ媒体：

【0179】

【化59】

式中、
Ｒ^０は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、または、いずれの場合もハロゲン化されており、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ^０は、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ^１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。

【0180】

Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３である。

【0181】

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

【0182】

【化60】

【0183】

【化61】

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上記の意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。

【0184】

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

【0185】

【化62】

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上記の意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。

【0186】

式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：

【0187】

【化63】

式中、Ｒ^０は、それぞれの出現において同一または異なって、上記の意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

【0188】

ｒ）式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物およびコモノマー以外には、末端ビニルまたはビニルオキシ基（−ＣＨ＝ＣＨ_２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

【0189】

ｓ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

【0190】

ｔ）混合物全体における重合性化合物の割合が０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。

【0191】

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体における、これらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。

【0192】

ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体における、これらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。

【0193】

ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体における、これらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。

【0194】

ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が７０％を超え、好ましくは８０％を超えるＬＣ媒体。

【0195】

上記の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体の高い透明点および高いＨＲ値を保持しつつ、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温での安定性が得られ、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいてプレチルト角を設定することができる。特に、先行技術からの媒体と比べて、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて、このＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、また特に中間調の応答時間を示す。

【0196】

液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

【0197】

ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃、１ｋＨｚで、好ましくは約−０．５〜−７．５、特に約−２．５〜−５．５である。

【0198】

ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は正の誘電異方性Δεを有し、２０℃、１ｋＨｚで、好ましくは約＋７〜＋１７である。

【0199】

ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６〜０．１４の間であり、特に０．０７〜０．１２の間である。

【0200】

ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２の間であり、特に０．１６〜０．２２の間である。

【0201】

また、誘電体は、当業者には既知であり、文献に記載される添加剤を更に含んでもよい。例えば、０〜１５重量％の多色性色素を加えてもよく、更には、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を導電性向上のために添加してもよく、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために、物質を加えることができる。この種の物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７、２２ ４０ ８６４、２３ ２１ ６３２、２３ ３８ ２８１、２４ ５０ ０８８、２６ ３７ ４３０および２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

【0202】

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の個々の成分は既知であるか、その方法が文献に記載されている標準的な方法に基づくため、当業者が先行技術から容易に導き出せる方法によって調製される。式ＣＹに対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫに対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

【0203】

本発明によって使用できるＬＣ媒体は、それ自体は従来の方法で調製され、例えば、１種類以上の上記の化合物と、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤とを混合することによって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に、有利には加温して、溶解する。また、成分の有機溶媒溶液、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール等の溶液の２種以上を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法にも関する。

【0204】

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでよいことは、当業者には言うまでもない。

【0205】

本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳ（Ａ）ディスプレイの従来の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特に、加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

【0206】

以下の例は、本発明を限定することなく説明するものである。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度、およびそれらの互いの組み合わせに関する好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、いかなる特性および特性の組み合わせが達成可能であるかを示す。

【0207】

以下の略称および頭字語を使用する：

【0208】

【表1】

更に、
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける正常光屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）を表し、
γ_１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）を表し、
ＨＲ_２０は２０℃における電圧保持率（％）を表し、および
ＨＲ_１００は１００℃における電圧保持率（％）を表す。

【0209】

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、他に明らかに示さない限り、対応する混合物または混合成分に関するものである。

【0210】

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。

【0211】

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、ドイツ国、メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、いずれの場合も、他に明らかに示さない限り、温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

【0212】

本発明において、用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ_０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ_１０）を示される場合もある。

【0213】

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側にラビングされたポリイミドの被覆配向層を有する電極層とを有しており、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じさせる。

【0214】

重合性化合物は、ディスプレイ中で、所定の時間のＵＶ照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら重合する。例において、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定した。

【0215】

チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、小さい値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

【実施例】

【0216】

＜例１＞
２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−イル（１）を以下の通り調製する：
＜１．１． ３，３’−ジベンジルオキシビフェニル＞

【0217】

【化64】

化合物は文献（ＣＡＳ２６９８８−３９−６）に記載されており、例えば、商業的に入手可能な化合物であるｍ−ベンジルオキシブロモベンゼン（ＣＡＳ５３０８７−１３−１）およびｍ−ベンジルオキシベンゼンボロン酸（ＣＡＳ１５６６８２−５４−１）を鈴木カップリングすることで調製できる。

【0218】

＜１．２． ビフェニル−３，３’−ジオール＞

【0219】

【化65】

１４６ｇ（０．３９２ｍｏｌ）の３，３’−ジベンジルオキシビフェニルを１．５ｌのＴＨＦに溶解し、Ｐｄ／Ｃ触媒上で完全に水素化する。触媒を濾別し、濾液を蒸発させ、残渣をトルエン／酢酸エチルでシリカゲルに通して濾過し、無色の固体としてビフェニル−３，３’−ジオールを得る。

【0220】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６、４００ＭＨｚ）：δ＝６．７６ｐｐｍ（ｄｄｄ、Ｊ＝０．９Ｈｚ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、６．９７（ｔ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．００（ｄｄｄ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２３（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、９．４７（ｓ、ｂｒ．、２Ｈ、ＯＨ）。

【0221】

＜１．３． ２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−イル＞

【0222】

【化66】

最初に、５．００ｇ（２６．９ｍｍｏｌ）のビフェニル−３，３’−ジオール、９．５ｍｌ（０．１１２ｍｏｌ）のメタクリル酸および０．７ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を２００ｍｌのトルエンに添加し、氷冷しながら２３．５ｇ（０．１１４ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドの溶液を加え、混合物を室温で一晩撹拌する。４．４ｇのシュウ酸二水和物を添加後、反応物を１時間撹拌して濾過し、濾液を蒸発させる。残渣をシリカゲルでヘプタン／酢酸エチル（２：１）によりクロマトグラフにかけ、融点７０℃の無色の結晶として２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−イルを得る。

【0223】

＜例２＞
アクリル酸３’−アクリロイルオキシビフェニル−３−イル（２）を以下の通り調製する：

【0224】

【化67】

例１と同様にして、ビフェニル−３，３’−ジオールおよびメタクリル酸より、融点４８℃の無色の固体としてアクリル酸３’−アクリロイルオキシビフェニル−３−イルを得る。

【0225】

＜例３＞
２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ビフェニル−３−イル（３）を以下の通り調製する：
＜３．１． ３’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−３−オール＞

【0226】

【化68】

２６．０ｇ（０．１４０ｍｏｌ）のビフェニル−３，３’−ジオールおよび１０．０ｇの３−ブロモ−１−プロパノールを３００ｍｌのアセトンに溶解し、１９．３ｇ（０．１４０ｍｏｌ）の炭酸カリウムを添加後、混合物を還流下で一晩加熱する。引き続いて反応物を濾過して蒸発させ、残渣をシリカゲルでトルエン／酢酸エチル（１：１）によりクロマトグラフにかけ、無色の結晶として３’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−３−オールを得る。

【0227】

＜３．２． ２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ビフェニル−３−イル＞

【0228】

【化69】

１．３に記載される反応と同様にして、３’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−３−オールより、融点４９℃の無色の固体として２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロポキシ］ビフェニル−３−イルを得る。

【0229】

＜例４＞
２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］ビフェニル−３−イル（４）を以下の通り調製する：
＜４．１． ３−（３’−ベンジルオキシビフェニル−３−イル）プロピオン酸＞

【0230】

【化70】

最初に、２１．５ｇ（７７．２ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物、０．７００ｇ（９７７ｍｍｏｌ）の塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）、０．１ｍｌ（２ｍｍｏｌ）のヒドラジン水化物および１０．０ｇ（４２．３ｍｍｏｌ）の３−（３−ブロモフェニル）プロピオン酸を１０ｍｌのテトラヒドロフランおよび３０ｍｌの水に添加し、３０ｍｌのＴＨＦ中の１０．０ｇ（４３．９ｍｍｏｌ）の３−ベンジルオキシベンゼンボロン酸の溶液を加える。引き続いて反応物を還流下で一晩加熱し、水に加え、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。有機相を合わせ、これをヘプタン／酢酸エチル（１：１）でシリカゲルに通して濾過し、粗生成物をトルエンより再結晶して、無色の固体として３−（３’−ベンジルオキシビフェニル−３−イル）プロピオン酸を得る。

【0231】

＜４．２． ３−（３’−ベンジルオキシビフェニル−３−イル）プロパノール＞

【0232】

【化71】

最初に、１．１ｇ（２９ｍｍｏｌ）の水素化リチウムアルミニウムを５０ｍｌのＴＨＦに添加し、５０ｍｌのＴＨＦ中の８．０ｇ（２４．１ｍｍｏｌ）の３−（３’−ベンジルオキシビフェニル−３−イル）プロピオン酸の溶液を加える。反応物を室温で１時間撹拌し、還流下で１時間加熱し、水に加え、希硫酸を使用して酸性化する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。有機相を合わせ、これを水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣を更に精製することなく、次の工程において使用する。

【0233】

＜４．３． ３’−（３−ヒドロキシプロピル）ビフェニル−３−オール＞

【0234】

【化72】

７．８ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）の３−（３’−ベンジルオキシビフェニル−３−イル）プロパノールをＴＨＦ中においてパラジウム／活性炭触媒上で完全に水素化する。触媒を濾別し、濾液を蒸発させ、残渣をシリカゲルでトルエン／酢酸エチル（２：１）によりクロマトグラフにかけ、無色のオイルとして３’−（３−ヒドロキシプロピル）ビフェニル−３−オールを得る。

【0235】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、３００ＭＨｚ）：δ＝１．９５ｐｐｍ（ｍ_ｃ、２Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、２．３５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、２．７８（ｍ_ｃ、２Ｈ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、３．７１（ｍ_ｃ、２Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、４．９５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、６．８１（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、Ｊ＝２．６Ｈｚ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｄｄ、Ｊ＝１．９Ｈｚ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１２〜７．４４（ｍ、６Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。

【0236】

＜４．４． ２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］ビフェニル−３−イル＞

【0237】

【化73】

例１と同様にして、３’−（３−ヒドロキシプロピル）ビフェニル−３−オールおよびメタクリル酸より、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸３’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］ビフェニル−３−イルを得る。

【0238】

＜例５＞
＜２−メチルアクリル酸３’，５’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イル（５）＞

【0239】

【化74】

１．３に記載される合成と同様にして、ビフェニル−３，５，４’−トリオール（Ａ．Ｎ．Ｃａｍｍｉｄｇｅら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２００６年、４７巻、５５６９〜５５７２頁の方法によって調製）および塩化メタクリロイルより、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸３’，５’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イルを得る。相挙動Ｔｇ−３５Ｉ。

【0240】

＜例６＞
＜アクリル酸３’，５’−ビス（アクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イル（６）＞

【0241】

【化75】

１．３に記載される合成と同様にして、ビフェニル−３，５，４’−トリオールおよび塩化アクリロイルより、無色のオイルとしてアクリル酸３’，５’−ビス（アクリロイルオキシ）ビフェニル−４−イルを得る。相挙動Ｔｇ−２８Ｉ。

【0242】

＜例７＞
２−メチルアクリル酸５−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４’−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチル］ビフェニル−３−イル（７）を以下の通り調製する：
＜７．１． ２−（３’，５’−ジメトキシビフェニル−４−イル）エタノール＞

【0243】

【化76】

最初に、２０ｇ（９９ｍｍｏｌ）の２−（４−ブロモフェニル）エタノール、２０ｇ（７２ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および２．０ｇ（２．８ｍｍｏｌ）の塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）を３０ｍｌのＴＨＦおよび１２０ｍｌの水に添加し、０．０３ｍｌのヒドラジン水化物を添加後、６０ｍｌのＴＨＦ中の１５．５ｇ（８５ｍｍｏｌ）の３，５−ジメトキシベンゼンボロン酸の溶液を滴下して加える。反応物を還流下で一晩加熱し、引き続いてジクロロメタンで４回抽出する。有機相を合わせ、これを水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、粗生成物をシリカゲルでヘプタン／酢酸エチル（２：１）によりクロマトグラフにかけ、無色の固体として２−（３’，５’−ジメトキシビフェニル−４−イル）エタノールを得る。

【0244】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００ＭＨｚ）
δ＝３．８３（ｓ、６Ｈ、ＯＣＨ_３）、６．４５（ｔ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、６．７１（ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２８（ＡＢ−ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．５２（ＡＢ−ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。

【0245】

＜７．２． ４’−（２−ヒドロキシエチル）ビフェニル−３，５−ジオール＞

【0246】

【化77】

１７．０ｇ（６５．２ｍｍｏｌ）の２−（３’，５’−ジメトキシビフェニル−４−イル）エタノールを１ｌのキシレンに溶解し、ジエチルエーテル中のヨウ化メチルマグネシウムの３Ｍ溶液の１１０ｍｌ（３３０ｍｍｏｌ）を添加後、混合物を還流下で３日間加熱する。引き続き水を加えて反応物を注意深く加水分解し、希塩酸を使用して酸性化する。有機相を分離し、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、粗生成物をトルエンより再結晶し、無色の固体として４’−（２−ヒドロキシエチル）ビフェニル−３，５−ジオールを得る。

【0247】

＜７．３． ２−メチルアクリル酸５−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４’−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチル］ビフェニル−３−イル＞

【0248】

【化78】

１．３に記載される合成と同様にして、４’−（２−ヒドロキシエチル）ビフェニル−３，５−ジオールおよび塩化アクリロイルより、２−メチルアクリル酸５−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４’−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチル］ビフェニル−３−イルを得る。

【0249】

相挙動Ｔｇ−３８Ｉ。

【0250】

＜例８＞
２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−４−イル（８）を以下の通り調製する：
＜８．１． ２−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）−４−ブロモフェノール＞

【0251】

【化79】

最初に、６０．０ｇ（１２２ｍｍｏｌ）の臭化（３−ベンジルオキシプロピル）トリフェニルホスホニウムを４００ｍｌのＴＨＦに添加し、１００ｍｌのＴＨＦ中の２５．０ｇ（２２３ｍｍｏｌ）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの溶液を−１０℃において滴下して加える。引き続いて、２００ｍｌのＴＨＦ中の２０．０ｇ（９９．５ｍｍｏｌ）の５−ブロモ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドの溶液を０℃において滴下して加え、反応物を室温で一晩撹拌する。引き続いて、水を使用して反応混合物を加水分解し、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。有機相を合わせ、これを水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をヘプタン／酢酸エチル（４：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色のオイルとしてシス−およびトランス−２−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）−４−ブロモフェノールの混合物を得て、これを更に精製することなく反応させる。

【0252】

＜８．２． ３’−ベンジルオキシ−３−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）ビフェニル−４−オール＞

【0253】

【化80】

最初に、１０．３ｇ（３１ｍｍｏｌ）の２−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）−４−ブロモフェノール、５．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および０．６ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）の塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）を２０ｍｌのＴＨＦおよび６０ｍｌの水に添加し、０．０３ｍｌのヒドラジン水化物を添加後、４０ｍｌのＴＨＦ中の６．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）の３−ベンジルオキシベンゼンボロン酸の溶液を滴下して加える。反応物を還流下で一晩加熱し、引き続いてジクロロメタンで４回抽出する。有機相を合わせ、これを水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、粗生成物をトルエンおよびエタノールよりそれぞれ１回ずつ再結晶し、無色の固体として３’−ベンジルオキシ−３−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）ビフェニル−４−オールを得る。

【0254】

＜８．３． ３’−（４−ヒドロキシブチル）ビフェニル−３，４’−ジオール＞

【0255】

【化81】

３’−ベンジルオキシ−３−（４−ベンジルオキシブタ−１−エニル）ビフェニル−４−オールをＴＨＦに溶解し、パラジウム／活性炭触媒上で完全に水素化する。触媒を濾別し、濾液を真空中で濃縮し、ヘプタン／酢酸エチル（１：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色の固体として３’−（４−ヒドロキシブチル）ビフェニル−３，４’−ジオールを得る。

【0256】

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）
δ＝１．６６ｐｐｍ（ｑｕｉｎｔ．、Ｊ＝６．６Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＯＨ）、１．７９（ｑｕｉｎｔ．、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ、（ＣＨ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、２．７５（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２（ＣＨ_２）_３ＯＨ）、３．７９（ｔ、ｂｒ．、Ｊ＝５．９Ｈｚ、２Ｈ、（ＣＨ_２）_３ＣＨ_２ＯＨ）、４．９０（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、５．７８（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、６．７７（ｄｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８．０Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、６．８５（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０２（ｍ_ｃ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１２（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２５〜７．３５（ｍ、３Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。

【0257】

＜８．４． ２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−４−イル＞

【0258】

【化82】

１．３に記載される合成と同様にして、３’−（４−ヒドロキシブチル）ビフェニル−３，４’−ジオールおよび塩化メタクリロイルより、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸３’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−４−イルを得る。

【0259】

＜例９＞
＜２−メチルアクリル酸４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−４−イル（９）＞

【0260】

【化83】

２−メチルアクリル酸４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−３−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−４−イルは例８の異性体であり、４−ベンジルオキシベンゼンボロン酸より出発して、上記の合成と同様にして、融点７６℃の無色の固体として得られる。

【0261】

＜例１０＞
２−メチルアクリル酸４−｛４’−アクリロイルオキシ−５−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−３−イル｝ブチル（１０）を以下の通り調製する：
＜１０．１． ４’−ベンジルオキシ−３，５−ジブロモビフェニル＞

【0262】

【化84】

最初に、９．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および１．３ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）の塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）を２００ｍｌの水および４０ｍｌのＴＨＦに添加し、８０ｍｌのＴＨＦ中の５５ｇ（１７１ｍｍｏｌ）の１，３，５−トリブロモベンゼンの溶液を加え、１０ｇ（４５．５ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシベンゼンボロン酸の溶液を還流下において滴下して加える。反応物を還流下で１６時間加熱し、水に加え、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。有機相を合わせ、これを飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をシリカゲルでヘプタン／酢酸エチル（１９：１）によりクロマトグラフにかけ、エタノールより再結晶し、無色の結晶として４’−ベンジルオキシ−３，５−ジブロモビフェニルを得る。

【0263】

＜１０．２． ４−［４’−ベンジルオキシ−５−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−３−イル］ブタ−３−イン−１−オール＞

【0264】

【化85】

１０．０ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）の４’−ベンジルオキシ−３，５−ジブロモビフェニルを８０ｍｌのＤＭＦに溶解し、１１．５ｍｌのトリエチルアミン、１．４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）および０．４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）のヨウ化銅を加え、引き続いて、２０ｍｌのＤＭＦ中の５．５ｍｌ（７１．３ｍｍｏｌ）の３−ブチン−１−オールの溶液を滴下して加える。反応物を８０℃で一晩撹拌し、水に加え、希塩酸を使用して酸性化し、酢酸エチルで３回抽出する。有機相を合わせ、これを飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（１：１）でシリカゲルに通して濾過して、無色のオイルとして４−［４’−ベンジルオキシ−５−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−３−イル］ブタ−３−イン−１−オールを得る。

【0265】

＜１０．３． ３’，５’−ビス（４−ヒドロキシブチル）ビフェニル−４−オール＞

【0266】

【化86】

４−［４’−ベンジルオキシ−５−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−３−イル］ブタ−３−イン−１−オールをＴＨＦに溶解し、パラジウム／活性炭触媒上で完全に水素化する。触媒を濾別し、濾液を真空中で蒸発させ、残渣をトルエン／酢酸エチル（１：１）でシリカゲルに通して濾過する。

【0267】

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）
δ＝１．４６（ｍ_ｃ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．６３（ｍ_ｃ、４Ｈ、ＣＨ_２）、２．５９（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、４Ｈ、Ａｒ−ＣＨ_２−（ＣＨ_２）_３ＯＨ）、３．４２（ｑ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、４Ｈ、−ＣＨ_２ＯＨ）、４．３８（ｔ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、２Ｈ、ＯＨ）、６．８３（ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、６．９３（ｓ、ｂｒ．１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．１８（ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．４６（ｍ_ｃ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、９．４９（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−ＯＨ）。

【0268】

＜１０．４． ２−メチルアクリル酸４−｛４’−アクリロイルオキシ−５−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−３−イル｝ブチル

【0269】

【化87】

１．３に記載される合成と同様にして、３’，５’−ビス（４−ヒドロキシブチル）ビフェニル−４−オールおよび塩化メタクリロイルより、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸４−｛４’−アクリロイルオキシ−５−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］ビフェニル−３−イル｝ブチルを得る。

【0270】

同様に、以下の化合物を調製する：
（Ａｃｒ：アクリレート、ＭＡｃｒ：メタクリレート）

【0271】

【表2】

【0272】

【表3】

【0273】

【表4】

【0274】

【表5】

【0275】

【表6】

＜使用例１＞
化合物（１）の溶解性を、先行技術（例えば、欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報）から既知で、重合性基がメソゲン基にパラ位で結合している構造的に類似の化合物（Ａ）の溶解性と比較する：

【0276】

【化88】

この目的のために、それぞれの化合物を、５重量％の濃度で、商業的に入手可能なネマチックＬＣ混合物ＬＣＴ−０６−４４１（メルク社、ダルムシュタット市）に５０℃で撹拌して（１／２時間）溶解した後、撹拌せずに室温まで冷却する。結果：
（１）：室温において一晩で結晶化、
（Ａ）：室温まで冷却すると直ちに結晶化。

【0277】

本発明による化合物は、先行技術からの化合物よりも極めて良好な溶解性を示す。

【0278】

＜使用例２−混合物例＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を以下の通り調合する：

【0279】

【表7】

例１〜１０からの重合性モノマー化合物の０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に添加し、得られた混合物をＶＡ−ｅ／ｏ試験用セル（９０°でラビング済み、配向層ＶＡ−ポリイミド、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。それぞれのセルに、１０Ｖの電圧（交流）を印加しながら、２８ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光を２０分間照射して、モノマー化合物を重合する。第２の一連の実験においては、０．００６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１をＬＣ／モノマー混合物に追加的に加え、照射時間を２分に短縮する。ＵＶ照射の前後において、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。

【0280】

比較の目的のために、先行技術（例えば、欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報）から既知で、重合性基がメソゲン基にパラ位で結合している構造的に類似の重合性化合物（Ａ）および（Ｂ）を用いて上記の実験を行う：

【0281】

【化89】

結果を表１に示す。

【0282】

【表8】

表１から明らかなように、特に光開始剤を使用しない場合、本発明によるモノマー（１〜１０）の重合後は、十分に大きいチルト（即ち、小さいチルト角）を達成することもできる。

【0283】

本発明による化合物（１）〜（１０）は、溶解性がより優れるため（例５参照）、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおける使用に特に適する。