特許第5940046号(P5940046)IP Force 特許公報掲載プロジェクト 2022.1.31 β版

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】5940046
(24)【登録日】2016年5月27日
(45)【発行日】2016年6月29日
(54)【発明の名称】電子用途のためのアザピレン
(51)【国際特許分類】
   C07D 239/70 20060101AFI20160616BHJP
   C07D 471/06 20060101ALI20160616BHJP
   C07D 401/04 20060101ALI20160616BHJP
   C07D 487/06 20060101ALI20160616BHJP
   C07D 487/16 20060101ALI20160616BHJP
【ＦＩ】
   C07D239/70CSP
   C07D471/06
   C07D401/04
   C07D487/06
   C07D487/16
【請求項の数】7
【外国語出願】
【全頁数】95
(21)【出願番号】特願2013-260460(P2013-260460)
(22)【出願日】2013年12月17日
(62)【分割の表示】特願2011-517842(P2011-517842)の分割
【原出願日】2009年6月23日
(65)【公開番号】特開2014-94944(P2014-94944A)
(43)【公開日】2014年5月22日
【審査請求日】2014年1月16日
(31)【優先権主張番号】08160714.5
(32)【優先日】2008年7月18日
(33)【優先権主張国】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100099483
【弁理士】
【氏名又は名称】久野 琢也
(74)【代理人】
【識別番号】100156812
【弁理士】
【氏名又は名称】篠 良一
(72)【発明者】
【氏名】トーマス シェーファー
(72)【発明者】
【氏名】トーマス アイヒェンベルガー
(72)【発明者】
【氏名】クリスティーナ バードン
(72)【発明者】
【氏名】アンドレア リッチ
(72)【発明者】
【氏名】ナタリア チェボタレヴァ
【審査官】 早乙女 智美
(56)【参考文献】
【文献】 西独国特許第００５６６４７４（ＤＥ，Ｂ）
【文献】 A.V.Aksenov,A.S.Lyahovnenko,I.V.Aksenova,O.N.Nadein，Novel three-component peri-annelation reactions of carbocyclic and pyridine rings with perimidines-s，Tetrahedron Letters，２００８年 １月１５日，49，1808-1811
【文献】 RIEHM T，TETRAAZAPYRENES A NEW CLASS OF MULTIFUNCTIONAL CHROMOPHORES，CHEMISTRY A EUROPEAN JOURNAL，２００７年，V13，P7317-7329
【文献】 A.Edel,P.A.Marnot,J.P.Sauvage，Unexpected Synthesis of 2-Methyl 1,3-Diazapyrene from 1,8-Diamino Naphthalene，Tetrahedron Letters，１９８５年，26(6)，727-728
【文献】 T. Vaidyanathan et al.，Nucleophilic Substitution Reactions on 3-Bromo- and 3-Nitrobenzanthrones，Dyes and Pigments，１９８４年，5(6)，p. 431-436
【文献】 Dawans, F. et al.，2,7-Disubstituted 1,3,6,8-Tetraazopyrene and Related Polymers，Journal of Polymer Science: Part A，１９６４年，2(11)，p. 5005-5016
【文献】 Aksenova, I. V. et al.，Synthesis of 1,3-diazapyrenes from benzo[f]quinazolines，Chemistry of Heterocyclic Compounds，２００８年，44(2)，p. 197-199
【文献】 Aksenova, I. V. et al.，Unexpected result of the reaction of perimidines with 1,3,5-triazine in the presence of sodium nitrite，Chemistry of Heterocyclic Compounds，２００８年，44(6)，p. 765-766
【文献】 Aksenov, A. V. et al.，Unexpected result of the reaction of 2-ethoxynaphthalene with 2,4,6-trimethyl-1,3,5-triazine，Chemistry of Heterocyclic Compounds，２００８年，44(6)，p. 767-768
【文献】 Aksenov, A. V. et al.，Reaction of 6(7)-acyl-and 6(7)-formylperimidines with 1,3,5-triazines in poly-phosphoric acid，Chemistry of Heterocyclic Compounds，２００８年，44(7)，p. 868-871
【文献】 STN International，Pyrimido[4,5,6-gh]perimidine, 4-chloro-2,7-dimethyl-，file REGISTRY [online]，１９８４年１１月１６日，［平成26年11月21日検索］，CAS Registry No. 23605-42-7
【文献】 STN International，Pyrimido[4,5,6-gh]perimidine, 2,7-bis(phenylmethyl)-，file REGISTRY [online]，１９８４年１１月１６日，［平成26年11月21日検索］，CAS Registry No. 23542-64-5
【文献】 STN International，Pyrimido[4,5,6-gh]perimidine, 2,7-dicyclohexyl-，file REGISTRY [online]，１９８４年１１月１６日，［平成26年11月21日検索］，CAS Registry No. 23542-63-4
【文献】 STN International，Pyrimido[4,5,6-gh]perimidine, 2,7-dipropyl-，file REGISTRY [online]，１９８４年１１月１６日，［平成26年11月21日検索］，CAS Registry No. 23542-62-3
【文献】 STN International，Pyrimido[4,5,6-gh]perimidine, 2,7-diethyl-，file REGISTRY [online]，１９８４年１１月１６日，［平成26年11月21日検索］，CAS Registry No. 23542-61-2
【文献】 BOROLVLEV I V，HETEROCYCLIC ANALOGS OF PLEIADENE 71 SYNTHESIS OF 1 3-DIAZAPYRENE，CHEMISTRY OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS，２００２年，V38 N8，P968-973
【文献】 AKSENOVA I V，UNEXPECTED RESULT FROM THE INTERACTION OF 1 8-DIAMINO-NAPHTHALENE 以下備考，CHEMISTRY OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS，NE，KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS-CONSULTANTS BUREAU，２００７年 ５月 １日，V43 N5，P665-666，WITH AROMATIC NITRILES IN POLYPHOSPHORIC ACID
【文献】 JIE HU，RUTHENIUM(III)CHLORIDE CATALYZED OXIDATION OF PYRENE AND 2 7-DISUBSTITUED 以下備考，JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY，２００４年１２月１６日，V70 N16，P707-708，PYRENES AN EFFICIENT ONE-STEP SYNTHESIS OF PYRENE-4 5-DIONES AND PYRENE-4 5 9 10-TETRAONES
【文献】 AKSENOV，A NEW METHOD FOR[C D]PYRIDINE PERI-ANNELATION SYNTHESIS OF AZAPYRENES 以下備考，TETRAHEDRON LETTERS，ELSEVIER，２００８年 １月 ４日，V49 N4，P707-709，FROM PHENALENES AND THEIR DIHYDRO DERIVATIVES
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式
【化1】
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ25であり、ここで
Ｒ25は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ206、Ｒ207、およびＲ210は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシあるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ28は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、
【化2】
【化3】
、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化4】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
Ｒ2’およびＲ3’は、
【化6】
【化7】
、または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
Ｒ4'は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
［式中、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり；
Ｌ1は、単結合、
【化9】
であり、
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり、
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはＦであり、
Ｒ25およびＲ26は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシである］であり、
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して、
【化10】
であり、またはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に複素芳香族環系
【化11】
を形成し；ｍ’は、０、１または２であり；
ｍは、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２または３であり；
ｍ１は、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２、３または４であり、
Ｒ41は、各出現において同一または異なってよく、且つＣｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であるが、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよいが、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、あるいは
２個以上の基Ｒ41は、環系を形成し；
Ｒ45は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよく、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、および
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｒ216、Ｒ217、Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であり、あるいは
置換基Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに隣接して、環を形成してよく、
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、
Ｒ119およびＲ120は、互いに独立してＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリールであり、あるいは
Ｒ119およびＲ120は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されてよい４ないし８員環を一緒に形成し、
Ｒ119’およびＲ120’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’によって置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニルまたはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、式＝ＣＲ121’Ｒ122’
［式中、
Ｒ121’およびＲ122’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、またはＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成し、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で場合により置換されてよい５または６員環を一緒に形成し、および
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−または−Ｃ≡Ｃ−であり、および
Ｅ’は、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｇ’は、Ｅ’またはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立してＨ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65、Ｒ65’およびＲ66は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；または
Ｒ65およびＲ66は、５または６員環を一緒に形成し、
Ｒ67およびＲ68は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである］の化合物。
【請求項2】
式ＩＩｂ
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2’およびＲ3’は、互いに独立して、基
【化18】
、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化19】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
Ｌ1は、単結合、
【化20】
であり、
ｍ１は、０または１であり；
Ｒ4’は、基
【化21】
であり、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、
【化22】
であり、
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化23】
であるか、または
Ｒ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と基
【化24】
［式中、
Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルである］を一緒に形成し、および
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立してＨ、−Ｏ−もしくはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェニル、または−Ｏ−もしくはフェニルで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルで場合により置換されてよいピリジンであり；および
Ｒ119’およびＲ120’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ25アルキル、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ216およびＲ217は、互いに独立してＨ、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり、
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮまたはＦであり；
Ｒ29；Ｒ25およびＲ26は、請求項１において定義された通りである］の、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
式
【化43】
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ25であり、
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇまたは式
【化44】
の基で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ25は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ206およびＲ207は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであるか、あるいは
Ｒ206およびＲ207は、式
【化45】
［式中、
Ｒ205およびＲ208は、Ｈであり、
Ｒ206’およびＲ208’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、ＧまたはＣＮで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成し、
Ｒ210は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇまたは式
【化46】
の基で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
ここで
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはＦであり；および
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ25およびＲ26は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化47】
であるか、あるいはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に式
【化48】
の基を形成し、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立してＨ、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；
ＢＵは、
【化49】
［式中、
Ｒ41は、各出現において同一または異なってよく、且つ−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；ｍ１は、０、１または２である］である］の、請求項１記載の化合物。
【請求項4】
以下の
【表4】
【表8】
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
、請求項１記載の化合物。
【請求項5】
式
【化50】
［式中、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ3は、互いに独立して
【化51】
であり、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立してＨ、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
ｍは２であり、ならびに
Ｑは、式
【化52】
［式中、
Ｒ141は、各出現において同一または異なってよく、且つ−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；ｍ６は、０、１または２である］の基である］の化合物。
【請求項6】
以下の
【表13】
【表14】
【表15】
、請求項５に記載の化合物。
【請求項7】
式
【化60】
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＨであり、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、
【化61】
【化62】
、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化63】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
［式中、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり；
Ｌ1は、単結合、
【化64】
であり、
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり、
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはＦであり、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシである］であり、
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して、
【化65】
であり、またはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に複素芳香族環系
【化66】
を形成し；ｍ’は、０、１または２であり；
ｍは、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２または３であり；
ｍ１は、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２、３または４であり、
Ｒ41は、各出現において同一または異なってよく、且つＣｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であるが、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよいが、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、あるいは
２個以上の基Ｒ41は、環系を形成し；
Ｒ45は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよく、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、および
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｒ216、Ｒ217、Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であり、あるいは
置換基Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに隣接して、環を形成してよく、
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、
Ｒ119およびＲ120は、互いに独立してＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリールであり、あるいは
Ｒ119およびＲ120は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されてよい４ないし８員環を一緒に形成し、
Ｒ119’およびＲ120’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’によって置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニルまたはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、式＝ＣＲ121’Ｒ122’
［式中、
Ｒ121’およびＲ122’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、またはＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成し、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で場合により置換されてよい５または６員環を一緒に形成し、および
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−または−Ｃ≡Ｃ−であり、および
Ｅ’は、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｇ’は、Ｅ’またはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立してＨ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65、Ｒ65’およびＲ66は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；または
Ｒ65およびＲ66は、５または６員環を一緒に形成し、
Ｒ67およびＲ68は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである］の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、とりわけリン光エミッタ、電子輸送材料またはエミッタ材料のためのホストとしてのアザピレンを含む電子デバイス、とりわけエレクトロルミネッセントデバイスに関する。前記ホストは、リン光材料によって機能して、エレクトロルミネッセントデバイスの向上された効率、安定性、製造容易性または分光特性を提供することができる。
【背景技術】
【0002】
アザピレンおよびその合成は、例えば、以下の刊行物：Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８）１８０８−１８１１；Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８）７０７−７０９；Ｉ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖａ，ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００７）６６５−６６６；Ｔｉｌｌ Ｒｉｅｈｍ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ （２００７）７３１７−７３２９；Ｉ．Ｖ．Ｂｏｒｏｖｌｅｖ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００２）９６８−９７３および（２００３）１４１７−１４４２において記載されている。
【0003】
ＵＳ２００４０７６８５３は、基板と、前記基板の上に配置される陽極および陰極と、陽極と陰極との間に配置されるルミネッセント層とを含む有機発光デバイスであって、前記ルミネッセント層が、ホストおよび少なくとも１種のドーパントを含む、有機発光デバイスに関する。ルミネッセント層のホストは、少なくとも２種の成分の混合物を含む固体有機材料を含むように選択されるが、前記成分の内の１種は、モノマー状態と凝集状態との両方を形成することが可能である。ルミネッセント層の第１ホスト成分のための材料としての好ましい複素環式化合物の一覧は、とりわけ、ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリン（２，７−ジアザピレン）：
【化1】
を含む。
【0004】
ＪＰ２２５５７８９は、陽極および陰極上に正孔注入および輸送層、発光層、場合により正孔阻害層を連続して有する有機エレクトロルミネッセンス素子を開示するものであって、前記電極の内の少なくとも１つが透明であり、４００〜８００ｎｍの最大蛍光波長を有するナフタレン誘導体
【化2】
［例えば、４，５−ジメトキシナフタレン−１，８−ジカルボン酸（２’プロピル）ペンチルイミド、１，５−ジシアノナフタレン−４，８−ジカルボン酸イソブチルエステル］が発光層として使用される有機エレクトロルミネッセンス素子を開示するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許出願公開第２００４／０７６８５３号明細書
【特許文献2】特開平０２−２５５７８９号公報
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８）１８０８−１８１１
【非特許文献2】Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８）７０７−７０９
【非特許文献3】Ｉ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖａ，ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００７）６６５−６６６
【非特許文献4】Ｔｉｌｌ Ｒｉｅｈｍ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ （２００７）７３１７−７３２９
【非特許文献5】Ｉ．Ｖ．Ｂｏｒｏｖｌｅｖ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００２）９６８−９７３
【非特許文献6】Ｉ．Ｖ．Ｂｏｒｏｖｌｅｖ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００３）１４１７−１４４２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
これらの開発にもかかわらず、新規な電子輸送材料、発光材料および／またはホスト材料、ならびに、とりわけリン光材料によって機能して、エレクトロルミネッセントデバイスの向上された効率、安定性、製造容易性および／または分光特性を提供するホストを含むＥＬデバイスの必要性が残る。
【0008】
従って、本発明は、式
【化3】
［式中、
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、互いに独立してＮまたはＣＲ4であるが、
基Ｘ1、Ｘ2およびＸ3の内の少なくとも１つが基ＣＲ4であり、
Ｒ1は、水素、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、
Ｒ1’およびＲ4は、互いに独立して水素、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、または
前記置換基Ｒ1’、Ｒ1およびＲ4の内のいずれかは、互いに隣接して、場合により置換されてよい芳香族もしくは複素芳香族環または環系を一緒に形成し、
ｍは、１〜６の整数であり、および
Ｒ100、Ｒ101およびＲ102は、互いに独立して、場合により置換されてよいＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基であり、ならびにＱは、連結基であるが；式ＩＩＩの化合物において、前記置換基Ｒ1’またはＲ4の内の少なくとも１つが基Ｑである］の化合物を含む電子デバイスを提供するものである。
【0009】
式Ｉの化合物は、とりわけ、式
【化4】
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ4であり、
Ｒ1は、水素、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して水素、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、または
前記置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の内のいずれかは、互いに隣接して、場合により置換されてよい芳香族もしくは複素芳香族環または環系を一緒に形成し、ならびにＲ100、Ｒ101およびＲ102は、上記で定義される通りである］の化合物である。
【0010】
本発明の電子デバイスは、好ましくはエレクトロルミネッセント（ＥＬ）デバイスである。式ＩまたはＩＩＩの化合物は、発光材料および／または電子輸送材料としてのリン光化合物のためのホストとして有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において使用され得る。本発明の化合物は、有機発光デバイスに適用されるものと同様の原理に従って、有機太陽電池と有機光伝導体と有機トランジスタとを含む有機電子デバイスにおいて機能することができる。有機発光デバイスの他に、多くの他の種類の半導体デバイスがある。１種以上の半導体材料の存在は、全てに共通である。半導体デバイスは、例えば、Ｓ．Ｍ．Ｓｚｅによって、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｄｅｖｉｃｅｓ，２nd ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１）において記載されている。かかるデバイスとしては、整流器、トランジスタ（ｐｎｐ型トランジスタ、ｎｐｎ型トランジスタおよび薄膜トランジスタを含む、多くの種類がある）、光伝導体、電流制限器、サーミスタ、ｐｎ接合、電界効果ダイオード、ショットキーダイオード等が挙げられる。各半導体デバイスにおいて、半導体材料を、１種以上の金属または絶縁体と組み合わせて前記デバイスを形成する。半導体デバイスは、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｖａｎ ＺａｎｔによってＭｉｃｒｏｃｈｉｐ Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（２０００）において記載されるもの等の公知の方法によって作製または製造され得る。特に有用な種類のトランジスタデバイス（本発明の材料が使用され得る薄膜トランジスタ（ＴＦＴ））は、一般に、ゲート電極、ゲート電極上のゲート誘電体、ゲート誘電体に隣接したソース電極およびドレイン電極、ならびにゲート誘電体に隣接し、且つソース電極とドレイン電極とに隣接した半導体層を含む（例えば、Ｓ．Ｍ．Ｓｚｅ，Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｄｅｖｉｃｅｓ，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，ｐａｇｅ４９２，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１）参照）。これらの部品は、種々の構成において組み立てられ得る。例えば、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）は、有機半導体層を有する。かかるデバイスの例は、ＷＯ２００７／１１８７９９およびＷＯ２００９／０４７１０４において記載されている。
【0011】
ヘテロ接合型太陽電池（バルクヘテロ接合型太陽電池）について、活性（光活性）層は、ｐ型有機半導体およびｎ型有機半導体の混合物を含む。活性層において、光によって誘起する電荷分離が起こる。式ＩまたはＩＩＩの化合物は、好ましくは、かかるデバイスにおけるｎ型半導体として使用され得る。ヘテロ接合型太陽電池は、以下の順序：ａ）陰極（電極）、ｂ）場合により移行層、例えば、アルカリハロゲン化物、とりわけフッ化リチウム、ｃ）式ＩまたはＩＩＩの化合物を含有する活性（光活性）層、ｄ）場合により平滑化層、ｅ）陽極（電極）、ｆ）基板、において、更なる層を含む。かかるデバイスの例は、ＷＯ２００８／０００６６４およびＷＯ２００９／０４７１０４において記載されている。
【0012】
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、好ましくは水素または有機置換基である。
【0013】
連結基Ｑは、例えばアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。
【0014】
より好ましくは、式ＩＩ
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ4であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−ＣＯ−Ｒ28、−ＣＮまたは基−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’
【化5】
または基−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’
［式中、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり；
ここでＲ25’およびＲ26’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであるか、または
Ｒ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に、場合により置換されてよい複素芳香族環または環系を形成し；
Ｌ1は、単結合または架橋単位ＢＵである］であり、
Ｒ5およびＲ6ならびに／またはＲ7およびＲ8は、基
【化6】
［式中、
Ｒ206’、Ｒ208’、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207、Ｒ208、Ｒ209およびＲ210は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシあるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、ＣＮまたは−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｙは、ＯまたはＮ−Ｒ25であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；または−Ｃ≡Ｃ−；および
Ｅは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、ここで
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；または、
Ｒ25およびＲ26は、一緒に５もしくは６員環または環系を形成し；
Ｒ27は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ28は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30およびＲ31は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである］を一緒に形成する］の化合物である。
【0015】
Ｌ1は、単結合、−（ＣＲ47＝ＣＲ48）m2−、−（Ａｒ3）m3−、−［Ａｒ3（Ｙ1）m5］m4−、−［（Ｙ1）m5Ａｒ3］m4−または−［Ａｒ3（Ｙ2）m5Ａｒ4］m4−
［式中、
Ｙ1は、−（ＣＲ47＝ＣＲ48）−であり、
Ｙ2は、ＮＲ49、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここでＲ49は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで場合により置換されてよいＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、またはＧで場合により置換されてよいＣ6〜Ｃ24アリールであり、
ｍ５は、１〜１０の整数であり、ｍ２は、１〜１０の整数であり、ｍ３は、１〜５の整数であり、ｍ４は、１〜５の整数であり、
Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに独立してアリーレン、または場合により置換されてよいヘテロアリーレンであり、ここでＧは、上記で定義された通りである］である。
【0016】
好ましくは、Ｌ1は、単結合、または式
【化7】
の架橋単位ＢＵである。
【0017】
更により好ましくは、式ＩまたはＩＩＩ
［式中、
−Ｌ1−Ｘ1は、
式
【化8】
の基、ＮＲ25’Ｒ26’または基
【化9】
であり、ここで、
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化10】
であるか、またはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に式
【化11】
の基を形成し、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；
ＢＵは、
【化12】
であり、ここでＲ41は、各出現において同一または異なってよく、且つ−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；ｍ１は、０、１または２である］の化合物である。
【0018】
好ましくは、Ｒ116およびＲ117は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルまたはｎ−ヘプチル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3または−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチルまたはビフェニリル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2または−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3または−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕである。
【0019】
好ましくは、Ｒ119およびＲ120は、互いに独立してＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチルまたは２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ｗ＝１、２、３または４）、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチルまたはビフェニリル、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3または−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであり、あるいはＲ119およびＲ120は、一緒に４〜８員環、とりわけ５または６員環、例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されてよいシクロヘキシルまたはシクロペンチルを形成する。
【0020】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−であり、ここでＲ25は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルもしくはｓｅｃ−ブチル、またはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチルもしくはビフェニリルである。
【0021】
Ｅは、好ましくは−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ25；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ25；または−ＣＮであり；ここでＲ25、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、互いに独立してＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチルもしくは２−エチル−ヘキシル、またはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、場合により置換されてよいフェニル、ナフチルもしくはビフェニリルである。
【0022】
Ｇは、Ｅと同じ好ましさを有し、またはＣ1〜Ｃ18アルキル、とりわけＣ1〜Ｃ12アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチルもしくは２−エチル−ヘキシルである。
【0023】
Ｒ25’およびＲ26’によって、それらが結合する窒素原子と一緒に形成される複素芳香族環または環系の例は、
【化13】
であり；
ｍ’は、０、１または２であり、ｍ１は、０、１または２である。
【0024】
【化14】
の例は、
【化15】
（ｍ’＝２）
［式中、
Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルである］である。
【0025】
基
【化16】
の例は、以下で示される：
【化17】
［式中、
Ｒ41、Ｒ116、Ｒ117、Ｒ119、Ｒ120およびｍ１は、上記で定義された通りである］。
【0026】
更により好ましくは、式
【化18】
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’、Ｒ3’およびＲ4’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、例えば、
【化19】
【0027】
【化20】
、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化21】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’
［式中、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり；
Ｌ1は、単結合または架橋単位ＢＵ、例えば、
【化22】
であり、
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり、
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはＦであり；Ｒ29；Ｒ25およびＲ26は、上記で定義された通りであり；および
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシである］である］の化合物である。
【0028】
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して、場合により置換されてよいフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリルまたはペリレニル、例えば、
【化23】
であり、またはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に複素芳香族環または環系、例えば、
【化24】
を形成し；
ｍ’は、０、１または２であり；
ｍは、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２または３、とりわけ０、１または２、非常にとりわけ０または１であり；
ｍ１は、各出現において同一または異なってよく、且つ０、１、２、３または４、とりわけ０、１または２、非常にとりわけ０または１であり、
Ｒ41は、各出現において同一または異なってよく、且つＣｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ45）2、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基であるが、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45−、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよいが、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、あるいは２個以上の基Ｒ41は、環系を形成し；
Ｒ45は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、ここで互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ45’’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されてよく、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ6〜Ｃ24アリールオキシ基で置換されてよく、ここで１個以上の炭素原子は、Ｏ、ＳまたはＮで置換されてよく、および／またはそれは、１個以上の非芳香族基Ｒ41で置換されてよく、および
Ｒ45’’は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ4〜Ｃ18シクロアルキル基であり、
Ｒ216、Ｒ217、Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ127または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ127Ｒ126であり、あるいは置換基Ｒ116、Ｒ117およびＲ117’は、互いに隣接して、環を形成してよく、
Ｒ119’およびＲ120’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’によって置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニルまたはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、式＝ＣＲ121’Ｒ122’
［式中、
Ｒ121’およびＲ122’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、またはＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成し、あるいは
Ｒ119’およびＲ120’は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換されたおよび／またはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルまたは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ127で場合により置換されてよい５または６員環を一緒に形成し、および
Ｒ126およびＲ127は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−または−Ｃ≡Ｃ−であり、および
Ｅ’は、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｇ’は、Ｅ’またはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立してＨ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65、Ｒ65’およびＲ66は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；
Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；または
Ｒ65およびＲ66は、５または６員環を一緒に形成し、
Ｒ67およびＲ68は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立してＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリールまたはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである。
【0029】
Ｄ’、Ｅ’およびＧ’は、それぞれＤ、ＥおよびＧと比べて同じ好ましさを有する。Ｒ119’およびＲ120’は、それぞれＲ119およびＲ120と比べて同じ好ましさを有する。
【0030】
式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’およびＲ3’は、好ましくは、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、例えば、
【化25】
【0031】
【化26】
または基−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’
［式中、
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、且つ好ましくは、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルである］である。
【0032】
Ｒ4’は、水素、Ｃ6〜Ｃ24アリール、またはＧで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールである。
【0033】
最も好ましくは、式ＩＩａ
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、基
【化27】
、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化28】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
Ｌ1は、単結合、
【化29】
であり、
ｍ１は、０または１であり；
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、
【化30】
であり、
Ｒ215は、Ｃ1〜Ｃ25アルキルまたはＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化31】
であるか、または
Ｒ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に基
【化32】
［式中、
Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルである］を形成し、および
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して−Ｏ−もしくはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェニル、または−Ｏ−もしくはフェニルで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルで場合により置換されてよいピリジンであり；および
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、且つ好ましくは、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ216およびＲ217は、互いに独立して−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルである］の化合物であり；ならびに
式ＩＩｂ
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2’およびＲ3’は、互いに独立して、基
【化33】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、
【化34】
または−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’であり、
Ｌ1は、単結合、
【化35】
であり、
ｍ１は、０または１であり；
Ｒ4’は、水素または基
【化36】
であり、
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１であり；
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、
【化37】
［式中、
Ｒ215は、上記で定義された通りである］であり；
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化38】
であるか、または
Ｒ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と基
【化39】
［式中、
Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルである］を一緒に形成し、および
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して−Ｏ−もしくはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェニル、または−Ｏ−もしくはフェニルで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルで場合により置換されてよいピリジンであり；
Ｒ316およびＲ317は、Ｒ116の意味を有し、且つ好ましくは、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ119’およびＲ120’は、互いに独立してＣ1〜Ｃ25アルキル、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｒ216およびＲ217は、互いに独立して−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり、および
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮまたはＦであり；Ｒ29；Ｒ25およびＲ26は、上記で定義された通りである］の化合物である。
【0034】
式ＩＩａの特に好ましい化合物の例は、請求項６において示される化合物Ａ−１−Ａ−１９である。
【0035】
式ＩＩｂの特に好ましい化合物の例は、請求項６において示される化合物Ｂ−１−Ｂ−４２である。
【0036】
別の好ましい一実施形態において、本発明は、式ＩＩＩの化合物、とりわけ式
【化40】
［式中、
ｍ、Ｒ1’、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、上記で定義された通りであり、ならびにＱは、式
【化41】
［式中、
Ｒ141は、各出現において同一または異なってよく、且つ−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；ｍ６は、０、１または２である］の基である］の化合物を含む電子デバイスに関する。
【0037】
更により好ましくは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ
［式中、
Ｘ1は、ＣＨまたはＮであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、水素であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、互いに独立して
【化42】
であり、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり、ならびに
ならびにＱおよびｍは、上記で定義された通りである］の化合物である。
【0038】
式ＩＩＩａの特に好ましい化合物の例は、請求項９において示される化合物Ｃ１〜Ｃ７である。
【0039】
式ＩＩＩｂの特に好ましい化合物の例は、請求項９において示される化合物Ｄ１〜Ｄ６である。
【0040】
別の好ましい実施形態において、本発明は
【化43】
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ25であり、
Ｒ25は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；および
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ206、Ｒ207、Ｒ210は、上記で定義された通りである］の化合物を含む電子デバイスに関する。
【0041】
式Ｉｖａ、Ｉｖｂ、Ｖａ、ＶｂおよびＶｃ
［式中、
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇまたは式
【化44】
の基で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ25は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ206およびＲ207は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであるか、あるいは
Ｒ206およびＲ207は、式
【化45】
［式中、
Ｒ205およびＲ208は、Ｈであり、
Ｒ206’およびＲ208’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、ＧまたはＣＮで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成し、
Ｒ210は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇまたは式
【化46】
の基で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｘ1は、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ25であり、ここで
Ｄは、−Ｏ−；または−ＮＲ25−であり
Ｅは、−ＯＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；またはＦであり；および
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、あるいはＥで置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ25およびＲ26は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ29は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化47】
であるか、あるいはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に式
【化48】
の基を形成し、
Ｒ116およびＲ117は、互いに独立して−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；
ＢＵは、
【化49】
［式中、
Ｒ41は、各出現において同一または異なってよく、且つ−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルであり；ｍ１は、０、１または２である］である］の化合物が、更により好ましい。
【0042】
Ｒ1は、好ましくは、基
【化50】
である。
【0043】
Ｒ2、Ｒ3およびＲ25は、好ましくは、基
【化51】
である。
【0044】
Ｒ25’およびＲ26’は、互いに独立して
【化52】
であり、またはＲ25’およびＲ26’は、それらが結合する窒素原子と一緒に基
【化53】
［式中、
Ｒ41は、ＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルである］を形成する。
【0045】
Ｒ206およびＲ207は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、ＣＮもしくはＯで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、または
Ｒ206およびＲ207は、式
【化54】
を一緒に形成する。
【0046】
Ｒ210は、好ましくは、基
【化55】
である。
【0047】
Ｒ116およびＲ117は、−Ｏ−、ＣＮまたはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルである。
【0048】
Ｒ216およびＲ217は、−Ｏ−またはＣ1〜Ｃ25アルコキシで場合により中断されてよいＣ1〜Ｃ25アルキルである。
【0049】
式Ｉｖａの好ましい化合物は、請求項６において示される通りの化合物Ｅ−１〜Ｅ−８、Ｆ−１およびＦ−２である。
【0050】
式Ｉｖｂの好ましい化合物は、請求項６において示される通りの化合物Ｇ−１〜Ｇ−５、Ｈ−１およびＨ−２である。
【0051】
式Ｖｂの好ましい化合物は、請求項６において示される通りの化合物Ｉ−１〜Ｉ−５およびＪ−１〜Ｊ−４である。
【0052】
式Ｖｃの好ましい化合物は、請求項６において示される通りの化合物Ｋ−１〜Ｋ−８、Ｌ−１およびＬ−２である。
【0053】
式Ｉｖａ、Ｉｖｂ、Ｖａ、ＶｂおよびＶｃの化合物は、それぞれ出発材料として、式
【化56】
［式中、
Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記で定義された通りである］の化合物を使用して製造され得る。イミダゾール系の化合物は、アルデヒド、酢酸アンモニウム（場合により、芳香族アミンを添加することが可能であり、それは、置換生成物につながる）、適切な溶媒と還流下において式ＶＩａまたはＶｉｂの化合物を撹拌することによって製造され得る。更に、ジアミンを、式ＶＩａまたはＶｉｂの化合物に添加することができ、次いで酸性条件下で還流下において撹拌してピラジン系の化合物が製造され得る。更に、オキサゾール系の化合物は、酢酸アンモニウムおよび脂肪族アミンの存在下で式ＶＩａまたはＶｉｂの化合物と適切なアルデヒドとを反応させることによって得られ得る。合成手法は、ＷＯ２００６／０９７４１９において記載されている。
【0054】
式ＶＩａおよびＶｉｂの化合物は、新規であり、且つ本発明の更なる対象を形成する。
【0055】
式ＶＩａおよびＶｉｂの化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，７０，７０７−７０８において記載される手法に従ってメチレンクロリドにおける三塩化ルテニウムの存在下で過塩素酸ナトリウムまたは過ヨウ素酸ナトリウムによって式ＩＩ［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、Ｈである］のアザピレンを酸化させることによって製造され得る。
【0056】
【化57】
【0057】
酸化剤の量と反応時間とに応じて、式ＶＩａおよび／またはＶｉｂの化合物が得られる。
【0058】
式Ｉｖａ、Ｉｖｂ、Ｖａ、ＶｂおよびＶｃの化合物は、有機電子デバイスにおいて、誘導体が、電子もしくは正孔注入および／または輸送の機能だけでなく、光発光の機能、例えば、単一発光材料の機能、適切なホストと一緒に発光ドーパントの機能、または適切なドーパントと一緒に青色発光ホストの機能を行うことができる基本構造を有する。ホストとして、蛍光エミッタ材料またはリン光エミッタ材料が使用され得る。有機電子デバイスにおいて式Ｉｖａ、Ｉｖｂ、Ｖａ、ＶｂおよびＶｃの化合物を適用することによって、デバイスの効率、駆動電圧および安定性に関して優れた効果を達成することが可能である。
【0059】
本発明の化合物は、有機発光デバイスに適用されるものと同様の原理に従って有機太陽電池と有機光伝導体と有機トランジスタとを含む有機電子デバイスにおいて機能することができる。
【0060】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【0061】
可能な場合、Ｃ1〜Ｃ25アルキル（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）は、典型的に直鎖状または分枝状である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシルまたはペンタコシルである。Ｃ1〜Ｃ8アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチルである。
【0062】
Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ）基は、直鎖状または分枝状アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ．−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ．−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキシルオキシであり、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、例えば、典型的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ．−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ．−ブトキシである。「アルキルチオ基」という用語は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子で置換されること以外はアルコキシ基と同じ基を意味する。
【0063】
Ｃ2〜Ｃ25アルケニル（Ｃ2〜Ｃ18アルケニル）基は、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニルまたはｎ−オクタデカ−４−エニル等の直鎖状または分枝状アルケニル基である。
【0064】
Ｃ2-24アルキニル（Ｃ2-18アルキニル）は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イル等、非置換または置換されてよいＣ2-8アルキニルである。
【0065】
Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、とりわけＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルは、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3等の分枝状または非分枝状の基である。
【0066】
「ハロアルキル、ハロアルケニルおよびハロアルキニル」という用語は、上述のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基を、ハロゲン、例えばトリフルオロメチル等で部分的にまたは完全に置換することによって得られる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基およびアミノ基」としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基で置換されるものが挙げられるが、ここでアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基および複素環基は、非置換または置換されてよい。「シリル基」という用語は、式−ＳｉＲ262Ｒ263Ｒ264［式中、Ｒ262、Ｒ263およびＲ264は、互いに独立してＣ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基である］の基、例えばトリメチルシリル基を意味する。「シロキサニル基」という用語は、式−Ｏ−ＳｉＲ262Ｒ263Ｒ264［式中、Ｒ262、Ｒ263およびＲ264は、上記で定義された通りである］の基、例えばトリメチルシロキサニル基を意味する。
【0067】
「シクロアルキル基」という用語は、典型的にはＣ5〜Ｃ18シクロアルキル、とりわけＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくは、非置換または置換されてよいシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。「シクロアルケニル基」という用語は、１個以上の二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基、例えば、非置換または置換されてよいシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル等を意味する。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されてよいフェニルによって１または２回縮合されてよい。
【0068】
かかる縮合シクロヘキシル基の例は：
【化58】
［式中、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55およびＲ56は、互いに独立してＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である］である。
【0069】
アリールは、通常、Ｃ6〜Ｃ30アリール、好ましくは場合により置換されてよいＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、非置換または置換されてよいフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、とりわけ１−ナフチルもしくは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシルまたはクアデルフェニリルである。
【0070】
「アラルキル基」という用語は、典型的にはＣ7〜Ｃ25アラルキル、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシルまたはω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルまたはω−フェニル−オクタデシル、および特に好ましいＣ7〜Ｃ12アラルキル、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチルまたはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであるが、ここで脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の両方は、非置換または置換されてよい。
【0071】
「アリールエーテル基」という用語は、典型的にはＣ6-24アリールオキシ基、即ち、例えばフェノキシまたは４−メトキシフェニル等のＯ−Ｃ6-24アリールである。「アリールチオエーテル基」という用語は、典型的にはＣ6-24アリールチオ基、即ち、例えばフェニルチオまたは４−メトキシフェニルチオ等のＳ−Ｃ6-24アリールである。「カルバモイル基」という用語は、典型的にはＣ1-18カルバモイル基、好ましくは、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルまたはピロリジノカルバモイル等、非置換または置換されてよいＣ1-8カルバモイル基である。
【0072】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基およびジアリール基における「アリール」および「アルキル」という用語は、典型的には、それぞれＣ1〜Ｃ25アルキルおよびＣ6〜Ｃ24アリールである。
【0073】
アルキルアリールは、アルキルで置換されたアリール基、とりわけＣ7〜Ｃ12アルキルアリールを指す。例は、トリル、例えば３−メチルフェニルもしくは４−メチルフェニル、またはキシリル、例えば３，４−ジメチルフェニルもしくは３，５−ジメチルフェニルである。
【0074】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ2〜Ｃ26ヘテロアリール（Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール）、即ち５〜７個の環原子を有する環または縮合環系であるが、ここで窒素、酸素または硫黄は、可能なヘテロ原子であり、且つ典型的には少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する不飽和複素環基、例えば、非置換または置換されてよいチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルである。
【0075】
例えばそれぞれＲ25’およびＲ26’によって形成される５または６員環の例は、窒素、酸素および硫黄から選択される１個の更なるヘテロ原子を有してよい３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケン、例えば、
【化59】
であり、これらは、二環系、例えば、
【化60】
の一部であってよい。
【0076】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基またはシリル基であるが、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、シアノ基またはシリル基が好ましい。
【0077】
例えばＲ41等の置換基が、基の中において１回よりも多く出現する場合、それは、各出現が異なってよい。
【0078】
「Ｇで置換された」という表現は、１個または複数、とりわけ１〜３個の基Ｇが存在し得ることを意味する。
【0079】
上記で記載されるように、上述の基は、Ｅで置換されてよく、および／または所望によりＤで中断されてよい。中断は、もちろん、単結合によって互いに結合する少なくとも２個の炭素原子を含む基の場合にのみ可能であり；Ｃ6〜Ｃ18アリールは、中断されず；中断されたアリールアルキルまたはアルキルアリールは、アルキル部分において単位Ｄを含む。１個以上のＥで置換された、および／または１個以上の単位Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒx［式中、Ｒxは、ＨまたはＣ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）である］、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy’）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy、［式中、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、且つＲy’は、Ｒyと同じ定義を包含するか、またはＨである］；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えば、ＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz［式中、Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、且つＲxは、上述した定義を包含する］；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【0080】
好ましいアリーレン基は、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９アントラシレン、２，７−フェナントリレンおよび２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【0081】
好ましいヘテロアリーレン基は、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレンおよび１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレンおよび２，６−インデニレンである。
【0082】
式ＩおよびＩＩＩの特定の化合物は、新規であり、且つ本発明の更なる対象を形成する。故に、本発明はまた、式
【化61】
［式中、
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、互いに独立してＮまたはＣＲ4であるが、
基Ｘ1、Ｘ2およびＸ3の内の少なくとも１つが基ＣＲ4であり、
Ｒ1は、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、
Ｒ1’およびＲ4は、互いに独立して水素、Ｆ、−ＳｉＲ100Ｒ101Ｒ102または有機置換基であり、または
前記置換基Ｒ1、Ｒ1’およびＲ4の内のいずれかは、互いに隣接して、場合により置換されてよい芳香族もしくは複素芳香族環または環系を一緒に形成し、
ｍは、１〜６の整数であり、および
Ｒ100、Ｒ101およびＲ102は、互いに独立して、場合により置換されてよいＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基であり、ならびにＱは、連結基であるが；式ＩＩＩの化合物において、前記置換基Ｒ1またはＲ4の内の少なくとも１つが基Ｑであり、且つ以下の化合物１〜１２：
【表1】
［Ｒ1は、好ましくはＣ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、例えば、
【化62】
【0083】
【化63】
または基−Ｌ1−ＮＲ25’Ｒ26’である］が除外される］の化合物を目的とするものである。
【0084】
式Ｉの化合物の合成は、公知の手法に従って、またはそれらと同様に行われ得る。例えば、Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ． ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００３）１４１７が参照される。
【0085】
式ＩＩａの化合物は、ポリリン酸（ＰＰＡ）の存在下で式Ｘの化合物と式ＸＩの化合物とを反応させることによって得られ得る（Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ． ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ（２００８）７０７および同書（２００８）１８０８）。
【0086】
【化64】
【0087】
あるいは、式ＩＩａ［式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3］の化合物は、ポリリン酸（ＰＰＡ）の存在下で式ＸＩＩＩの化合物と式ＸＩＶの化合物とを反応させることによって得られ得る（Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ． ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（２００２）６６５）。
【0088】
【化65】
【0089】
式ＩＩｂの化合物は、ポリリン酸（ＰＰＡ）の存在下で式Ｘの化合物と式ＸＩＩの化合物とを反応させることによって得られ得る（Ａ．Ｖ．Ａｋｓｅｎｏｖ ｅｔ． ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（１９９７）１３６７および同書（２００７）２５７）。
【0090】
【化66】
【0091】
式Ｘの化合物の合成は、Ａ．Ｌ．Ｌｌａｍａｓ−Ｓａｉｚ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．（１９９５）１３８９において記載されている手法に従って、またはそれと同様に行われ得る。
【0092】
式ＩＩＩ［式中、Ｑは、アリーレン基またはヘテロアリーレン基である］の化合物は、例えば、式Ｘａの化合物とＰＰＡにおけるＸＩＩとの反応によって製造され得る。
【0093】
【化67】
【0094】
式Ｘａの化合物は、Ｋｈｉｍｉｙａ Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ（１９８０）９６−１００に記載されるように製造され得る。
【0095】
また、式ＩＩＩ［式中、Ｑは、アリーレン基またはヘテロアリーレン基である］の化合物を、ＸおよびＸＩＩａから開始して製造することも可能である。
【0096】
【化68】
【0097】
式ＸＩＩａの化合物は、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ３２（２００２）３３８９に記載されるように製造され得る。
【0098】
【化69】
【0099】
あるいはまた、式ＩＩＩの化合物を、ボロン酸エステル官能基を担持するアザピレンとブロモアリールアザピレンとのＳｕｚｕｋｉカップリングによって製造することも可能である。
【0100】
【化70】
【0101】
Ｓｕｚｕｋｉ反応は、ＷＯ０４０３９７８６において記載されるように実施され得る。ＡｒおよびＡｒ’は、アリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、それらは、ボロン酸エステル官能基を担持するアザピレンとブロモアリールアザピレンとのＳｕｚｕｋｉカップリングの後で架橋単位Ｑを一緒に形成する。
【0102】
本発明の電子デバイスは、好ましくはエレクトロルミネッセント（ＥＬ）デバイスである。式ＩまたはＩＩＩの化合物は、発光および／または電子輸送材料として、リン光化合物用ホストとして有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において使用され得る。
【0103】
式ＩＩ
［式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の内の少なくとも１つは、式
【化71】
の基である］の化合物は、とりわけホスト材料と組み合わせて蛍光エミッタとして使用され得る。式ＩＩ
［式中、
Ｒ1は、基
【化72】
であり、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ24アリールである］の化合物が好ましい。
【0104】
ｕは、０または１であり；
ｖは、０または１である。
【0105】
Ｒ211、Ｒ211’、Ｒ212およびＲ212’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシである。
【0106】
Ｒ213およびＲ214は、互いに独立してＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルである。
【0107】
Ｘ1は、ＮまたはＣＨ、とりわけＣＨである。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、Ｈである。
【0108】
Ａｒ1は、−ＮＲ25’Ｒ26’、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、好ましくは−ＮＲ25’Ｒ26’、
【化73】
［式中、
Ｒ25’およびＲ26’は、上記で定義された通りである］である。
【0109】
かかる化合物の例は、請求項６において示される通りの化合物Ｂ−２６〜Ｂ−３２である。
【0110】
式ＩＩ
【化74】
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、Ｈであり、
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ4、とりわけＮ、ＣＨ、非常にとりわけＣＨであり、
Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立してＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の化合物が、蛍光エミッタ用ホスト材料として好ましい。
【0111】
かかる化合物の例は、請求項６において示される通りの化合物Ａ−１、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−９、Ｂ−３４、Ｂ−３５およびＢ−３６である。
【0112】
式ＩｖｂおよびＶｃ
［式中、
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ4、とりわけＮ、ＣＨ、非常にとりわけＣＨであり、
Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり；
Ｒ206およびＲ207は、互いに独立してＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、とりわけＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール；またはＣＮであり；または
Ｒ206およびＲ207は、式
【化75】
［式中、
Ｒ209およびＲ208は、Ｈであり、
Ｒ209’およびＲ208’は、互いに独立してＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基を一緒に形成する］の化合物が、電子用途における適切な電子輸送材料である。かかる化合物は、電子輸送または注入層におけるＯＬＥＤにおいて使用され得る。この場合、前記化合物は、単独で、またはドーパントと共に使用され得る。かかる化合物は、有機光起電力電池において電子受容性材料としても使用され得る。
【0113】
かかる化合物の例は、請求項６において示される通りの化合物Ｇ−１〜Ｇ−５、Ｈ−１、Ｈ−２、Ｋ−１〜Ｋ−８、Ｌ−１およびＬ−２である。
【0114】
適切なドーパントは、ＵＳ２００８／０１８２３７において記載される通りのＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ等のハロゲン化アルカリ；Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ；Ｃｓ2Ｏ、ＣｓＣＯ3等のアルカリ金属カルゴニド、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ土類カルコゲニドである。１：１のモル比でＬｉをドープしたＢｐｈｅｎを使用したｎドープ電子輸送層の例は、ＵＳ６，３３７，１０２において開示されている。ＷＯ２００９０００２３７は、有機ドーパントおよびかかる材料の使用を開示する。
【0115】
本発明の一実施形態において、ＥＬデバイスは、陰極と、陽極と、それらの間のホスト材料およびリン光発光材料を含有する発光層とを含み、ここで前記ホスト材料は、式ＩまたはＩＩＩの化合物である。
【0116】
本発明の別の実施形態において、ＥＬデバイスは、陰極と陽極と電子輸送材料とを含み、ここで前記電子輸送材料は、式ＩまたはＩＩＩの化合物であるか、またはそれを含む。
【0117】
本発明の別の実施形態において、ＥＬデバイスは、陰極と陽極と発光層とを含み、ここで前記発光層は、式ＩまたはＩＩＩの化合物から成るか、またはそれを含む。
【0118】
本発明の別の実施形態において、ＥＬデバイスは、陰極と、陽極と、それらの間の式ＩまたはＩＩＩの材料を含む発光層とを含み、ここで式ＩまたはＩＩＩの化合物は、蛍光ホスト材料または蛍光発光材料として使用される。
【0119】
更に、本発明はまた、電子写真感光体、光電変換器、太陽電池、イメージセンサ、色素レーザおよびエレクトロルミネッセントデバイスのための式ＩまたはＩＩＩの化合物の使用をも目的とする。
【0120】
適切には、ＯＬＥＤデバイスの発光層は、ホスト材料と１種以上の発光用ゲスト材料とを含む。前記ホスト材料の内の１種は、式ＩまたはＩＩＩの化合物であってよい。発光ゲスト材料は、通常ホスト材料の量より小さい量で存在し、典型的にはホストの最高１５質量％、より典型的にはホストの０．１〜１０質量％、一般にホストの２〜８％の量で存在する。便宜上、リン光複合ゲスト材料は、本明細書においてリン光材料と呼ばれ得る。発光性層は、輸送性および発光性を組み合わせた単一材料を含んでよい。発光性材料がドーパントであるにせよ、主要成分であるにせよ、発光性層は、発光性層の発光を調整するドーパント等の他の材料を含んでよい。発光性層は、組み合わせて所望の光のスペクトルを発し得る複数の発光性材料を含んでよい。
【0121】
リン光材料のための他のホスト材料
本発明において有用なホスト材料は、単独で、または他のホスト材料と組み合わせて使用され得る。他のホスト材料は、三重項励起子がホスト材料からリン光材料へ効率的にトランスファーされ得るように選択されるべきである。適切なホスト材料は、ＷＯ００／７０６５５；０１／３９２３４；０１／９３６４２；０２／０７４０１５；０２／１５６４５およびＵＳ２００２０１１７６６２において記載されている。適切なホストとしては、特定のアリールアミン、トリアゾール、インドールおよびカルバゾール化合物が挙げられる。ホストの例は、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、２，２’−ジメチル−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル、ｍ−（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン、およびポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）であり、それらの誘導体を含む。
【0122】
所望のホスト材料は、連続膜を形成することが可能である。発光層は、デバイスの膜形態、電気的性質、光発光効率および寿命を向上させるために、１種より多いホスト材料を含有することができる。発光層は、良好な正孔輸送性を有する第１ホスト材料と良好な電子輸送性を有する第２ホスト材料とを含有することができる。
【0123】
リン光材料
リン光材料は、同一または異なる層のいずれかにおいて、単独で、または特定の場合において互いに組み合わせて使用され得る。リン光材料および関連の材料の例は、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／１５６４５、ＵＳ２００３／００１７３６１、ＷＯ０１／９３６４２、ＷＯ０１／３９２３４、ＵＳ６，４５８，４７５、ＷＯ０２／０７１８１３、ＵＳ６，５７３，６５１、ＵＳ２００２／０１９７５１１、ＷＯ０２／０７４０１５、ＵＳ６，４５１，４５５、ＵＳ２００３／００７２９６４、ＵＳ２００３／００６８５２８、ＵＳ６，４１３，６５６、６，５１５，２９８、６，４５１，４１５、６，０９７，１４７、ＵＳ２００３／０１２４３８１、ＵＳ２００３／００５９６４６、ＵＳ２００３／００５４１９８、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２３８９８１、ＥＰ１２４４１５５、ＵＳ２００２／０１００９０６、ＵＳ２００３／００６８５２６、ＵＳ２００３／００６８５３５、ＪＰ２００３０７３３８７、ＪＰ２００３０７３３８８、ＵＳ２００３／０１４１８０９、ＵＳ２００３／００４０６２７、ＪＰ２００３０５９６６７、ＪＰ２００３０７３６６５およびＵＳ２００２／０１２１６３８において記載されている。
【0124】
緑色発光ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）やビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）等の種類ＩｒＬ3およびＩｒＬ2Ｌ’のシクロメタル化Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体の発光波長は、シクロメタル化配位子Ｌ上の適切な位置における電子供与または吸引基の置換によって、またはシクロメタル化配位子Ｌについての異なる複素環の選択によってシフトされ得る。また、発光波長は、補助的配位子Ｌ’の選択によってシフトさせることもできる。赤色エミッタの例は、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）イリジウム（ＥＩ）（アセチルアセトネート）およびトリス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）イリジウム（ＩＩＩ）である。青色発光の例は、ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリネート）である。
【0125】
リン光材料としてビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3）イリジウム（アセチルアセトネート）［Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）］を使用する赤色エレクトロリン光が報告されている（Ａｄａｃｈｉ，Ｃ．，Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｓ．，Ｂａｌｄｏ，Ｍ．Ａ．，Ｋｗｏｎｇ，Ｒ．Ｃ．，Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｍ．Ｅ．，ａｎｄ Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ｓ．Ｒ．，Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７８，１６２２ １６２４（２００１）。
【0126】
他の重要なリン光材料としては、シクロメタル化Ｐｔ（ＩＩ）錯体、例えば、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ5’）白金（ＩＩ）、または（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−ＮＣ２’）白金（ＩＩ）アセチルアセトネートが挙げられる。２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（Ｈ）等のＰｔ（ＩＩ）ポルフィリン錯体もまた、有用なリン光材料である。
【0127】
有用なリン光材料の更に他の例としては、三価ランタニドの配位錯体、例えば、Ｔｈ3+およびＥｕ3+が挙げられる（Ｊ．Ｋｉｄｏ ｅｔ ａｌ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５，２１２４（１９９４））。
【0128】
他の重要なリン光材料は、ＷＯ０６／０００５４４および欧州特許出願第０７１０２９４９．０号において記載されている。
【0129】
リン光材料の例は、ＷＯ０８／１０１８４２において記載されている化合物Ａ−１〜Ｂ−２３４、Ｂ−１〜Ｂ−２３４、Ｃ−１〜Ｃ−４４、およびＤ−１〜Ｄ−２３４、ならびにＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５１１０９において記載されている化合物Ａ１〜Ａ１４４およびＢ１〜Ｂ１４４である。
【0130】
ブロッキング層
適当なホストに加えて、リン光材料を用いるＯＬＥＤデバイスは、励起子または電子正孔再結合中心を、ホストおよびリン光材料を含む発光層に閉じ込めるのを助けるために、または電荷担体（電子または正孔）の数を減少させるために、しばしば少なくとも１つの励起子または正孔ブロッキング層を必要とする。一実施形態において、かかるブロッキング層は、電子輸送層と発光層との間に配置される。この場合、ブロッキング層のイオン化電位は、ホストから電子輸送層内への正孔移動に対するエネルギー障壁があるようなものであるべきであり、他方、電子親和力は、電子が、電子輸送層から、ホストおよびリン光材料を含む発光層内へより容易に通過するようなものであるべきである。ブロッキング材料の三重項エネルギーは、リン光材料のそれよりも大きいことが更に望まれるが、絶対的に必要なわけではない。適切な正孔−ブロッキング材料は、ＷＯ００／７０６５５およびＷＯ０１／９３６４２において記載されている。有用な材料の２つの例は、バトクプロイン（ＢＣＰ）およびビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢａｌＱ）である。Ｂａｌｑ以外の金属錯体もまた、ＵＳ２００３００６８５２８において記載されているように、正孔および励起子をブロックすることが知られている。ＵＳ２００３０１７５５５３には、電子／励起子ブロッキング層におけるｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒｐｐｚ）の使用が記載されている。
【0131】
本発明の実施形態は、有利な特徴、例えば、作動効率、より高い輝度、色相、低駆動電圧、および向上した作動安定性を提供することができる。本発明において有用な有機金属化合物の実施形態は、（直接的に、または多色ディスプレイを提供するためのフィルタを介して）白色光の発光において有用なものを含む広範囲の色相を提供することができる。
【0132】
一般的なデバイス構成
本発明の化合物は、小分子材料、オリゴマー材料、ポリマー材料、またはそれらの組合せを使用して多くのＯＬＥＤデバイス構成において用いることが可能である。これらは、画素を形成するための陽極および陰極の直交配列から構成されるパッシブマトリックスディスプレイや、各画素が、独立して、例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）により制御されるアクティブ−マトリックスディスプレイ等のより複雑なデバイスに対する単一の陽極および陰極を含む非常に単純な構造を含む。
【0133】
有機層の数多くの構成がある。ＯＬＥＤの必須要件は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に位置する有機発光層である。後でより十分に記載されるように、更なる層を用いてよい。
【0134】
小分子デバイスで特に有用な典型的な構造は、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、場合により正孔ブロッキング層または励起子ブロッキング層、電子輸送層および陰極から構成される。これらの層は、以下で詳細に記載される。基板は、代わりに、陰極に隣接させて位置させることができ、または基板は、現実的には陽極もしくは陰極を構成することができることに注意されたい。陽極と陰極との間の有機層は、便宜には、有機ＥＬ素子と呼ばれる。また、有機層の合計の合わせた厚みは、望ましくは５００ｎｍ未満である。
【0135】
式ＩＩａの化合物は、発光層（発光性層）におけるホストとして使用され得る。
【0136】
式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物は、場合によりドーパントと組み合わせて、電子輸送層において使用され得る。
【0137】
好ましい実施形態において、前記デバイスは、ガラス基板、陽極（インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ））、正孔注入層（２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフサ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン；有機または無機ドーパントをドープしたα−ＮＰＤ）、正孔輸送層（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ））、発光性層（アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）−４−フェニルフェノラト（ＢａｌＱ）、α−ＮＰＤ、ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）またはイリジウム（ＩＩＩ）ビス−（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）をドープしたＣｐｄ．Ａ−１またはＣｐｄ．Ａ−１９）、電子輸送層（ＢａｌＱ／ＡｌＱ3；ＡｌＱ3；Ａ−１／ＡｌＱ3のＣｐｄ．；１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）／Ｃｐｄ．Ａ−１；ＴＰＢＩ／ＡｌＱ3；Ｃｐｄ．Ｂ−３８；Ｃｓ2ＣＯ3または有機ドーパントをドープしたＢａｌＱ／ＢＣＰ；Ｃｓ2ＣＯ3または有機ドーパントをドープしたＢａｌＱ／Ｃｐｄ．Ａ−１；Ｃｓ2ＣＯ3または有機ドーパントをドープしたＢ−３８のＢａｌＱ／Ｃｐｄ．；Ｃｐｄ．Ｂ−１；Ｃｐｄ．Ｂ−３９；Ｂ−１のＢａｌＱ／Ｃｐｄ．）、および陰極ＬｉＦ／ＡｌまたはＣｓ2ＣＯ3／Ａｌを、この順序で含む。ｐ−ドーパントの例は、例えば、Ｋ．Ｗａｌｚｅｒ，Ｂ．Ｍａｅｎｎｉｇ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，ａｎｄ Ｋ．Ｌｅｏ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１０７（２００７）１２３３−１２７１、ＥＰ１５９６４４５Ａ１、ＷＯ２００９／００３４５５Ａ１、ＤＥ１００３５７０４４、ＷＯ２００８／０５８５２５、ＷＯ２００８／１３８５８０、ＵＳ２００８０１７１２２８およびＵＳ２００８／０２６５２１６において記載されている。
【0138】
適切なｎ−ドーパントは、ＷＯ２００８／０１８２３７において記載される通りのＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ等のハロゲン化アルカリ；Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ；Ｃｓ2Ｏ、Ｃｓ2ＣＯ3等のアルカリ金属カルゴニド、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ土類カルコゲニドである。１：１のモル比でＬｉをドープしたＢｐｈｅｎを使用したｎドープ電子輸送層の例は、ＵＳ６，３３７，１０２において開示されている。ＷＯ２００９０００２３７は、有機ドーパントおよびかかる材料の使用を開示する。
【0139】
基板
基板は、光発光の意図した方向に応じて、光伝達性であるか、または不透明のいずれかであり得る。光伝達性は、基板を通じてＥＬ発光を観察するのに望ましい。透明ガラスまたはプラスチックは、かかる場合において通常用いられる。基板は、材料の複数層を含む複雑な構造であり得る。これは、典型的には、ＴＦＴがＯＬＥＤ層の下で提供されるアクティブマトリックス基板についての場合である。少なくとも発光性画素化領域において、基板は、ガラスまたはポリマー等のかなり透明な材料から構成される必要が更にある。ＥＬ発光が頂部電極を通して見える用途について、底部支持体の伝達特性は、重要でなく、従って、光伝達性、光吸収性、または光反射性であり得る。この場合における使用のための基板としては、限定されるものではないが、ガラス、プラスチック、半導体材料、ケイ素、セラミック、および回路基板材料が挙げられる。再度、基板は、アクティブマトリックスＴＦＴ設計において見出されるもの等の材料の複数の層を含む複雑な構造であり得る。これらのデバイス構成において、光透明頂部電極を提供する必要がある。
【0140】
陽極
所望のエレクトロルミネッセント光発光（ＥＬ）を、陽極を通して見る場合、陽極は、関心の対象の発光に対して透明であるか、または実質的に透明であるべきである。本発明において使用される通常の透明な陽極材料は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）およびスズ酸化物であるが、アルミニウムドープ亜鉛酸化物、マグネシウムインジウム酸化物およびニッケルタングステン酸化物を含むがこれらに限定されない他の金属酸化物が作用することができる。これらの酸化物に加えて、窒化ガリウム等の金属窒化物、およびセレン化亜鉛等の金属セレン化物、および硫化亜鉛等の金属硫化物が、陽極として使用され得る。ＥＬ発光が陰極を通してのみ見える用途について、陽極の伝達特性は重要ではなく、透明、不透明または反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の例としては、限定されるものではないが、金、イリジウム、モリブデン、パラジウムおよび白金が挙げられる。所望の陽極材料は、通常、蒸発、スパッタリング、化学蒸着または電気化学的手段等の任意の適切な手段によって蒸着される。陽極は、周知の光食刻法を使用してパターン形成され得る。場合により、陽極は、他の層の適用に先立って研磨して、ショートを最小化するか、または反射率を高めるように表面粗度を減少させることができる。
【0141】
陰極
光発光が陽極を通してのみ見える場合、本発明において使用される陰極は、ほとんど任意の導電性材料から構成され得る。所望の材料は、下にある有機層との良好な接触を確保するために良好な膜形成性を有し、低電圧での電子注入を促進し、良好な安定性を有する。有用な陰極材料は、しばしば、低い仕事関数の金属（＜４．０ｅＶ）または金属合金を含む。１種の有用な陰極材料は、ＵＳ−Ａ−４，８８５，２２１に記載されているように、銀のパーセンテージが１〜２０％の範囲内であるＭｇ：Ａｇ合金から構成される。陰極材料の別の適切なクラスは、陰極、および導電性金属のより厚い層でキャップされた有機層（例えば、電子輸送層（ＥＴＬ））と接触した薄い電子注入層（ＥＩＬ）を含む二重層を含む。ここで、ＥＩＬは、好ましくは、低い仕事関数の金属または金属塩を含み、その場合、より厚いキャッピング層は、低い仕事関数を有する必要がない。１つのかかる陰極は、ＵＳ−Ａ−５，６７７，５７２に記載されているように、ＬｉＦの薄い層、続いてＡｌのより厚い層から構成される。アルカリ金属をドープしたＥＴＬ材料、例えば、ＬｉドープＡｌｑは、有用なＥＩＬの別の例である。他の有用な陰極材料の集合としては、限定されるものではないが、ＵＳ−Ａ−５，０５９，８６１、５，０５９，８６２および６，１４０，７６３において開示されているものが挙げられる。
【0142】
光発光が陰極を通して見える場合、陰極は、透明、またはほとんど透明でなければならない。かかる用途について、金属は薄くなければならないか、または透明な導電性酸化物もしくはこれらの材料の組み合わせを使用しなければならない。光学的に透明な陰極は、ＵＳ−Ａ−４，８８５，２１１、５，２４７，１９０、ＪＰ３，２３４，９６３、米国特許第５，７０３，４３６号、第５，６０８，２８７号、第５，８３７，３９１号、第５，６７７，５７２号、第５，７７６，６２２号、第５，７７６，６２３号、第５，７１４，８３８号、第５，９６９，４７４号、第５，７３９，５４５号、第５，９８１，３０６号、第６，１３７，２２３号、第６，１４０，７６３号、第６，１７２，４５９号、ＥＰ１０７６３６８、ＵＳ−Ａ−６，２７８，２３６および６，２８４，３９３６においてより詳細に記載されている。陰極材料は、典型的には、蒸発、スパッタリングまたは化学蒸着等の任意の適切な方法によって蒸着される。必要な場合、パターン形成は、スルーマスク蒸着、ＵＳ−Ａ−５，２７６，３８０およびＥＰ０７３２８６８において記載される通りの一体的シャドーマスキング、レーザーアブレーションおよび選択的化学蒸着を含むがこれらに限定されない多くの周知の方法を介して達成され得る。
【0143】
正孔注入層（ＨＩＬ）
正孔注入層は、陽極と正孔輸送層との間に提供され得る。正孔注入材料は、続く有機層の膜形成性を向上させ、正孔輸送層内への正孔の注入を容易にさせることができる。正孔注入層における使用ための適切な材料としては、限定されるものではないが、ＵＳ−Ａ−４，７２０，４３２において記載される通りのポリフィリン化合物、ＵＳ−Ａ−６，２０８，０７５において記載される通りのプラズマ蒸着フルオロカーボンポリマー、および幾つかの芳香族アミン、例えば、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）または２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフサ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン）が挙げられる。報告によると有機ＥＬデバイスにおいて有用な代わりの正孔注入材料は、ＥＰ０８９１１２１およびＥＰ１０２９９０９において記載されている。
【0144】
正孔輸送層（ＨＴＬ）
有機ＥＬデバイスの正孔輸送層は、芳香族第三級アミン等の少なくとも１種の正孔輸送化合物を含み、後者は、少なくとも１個が芳香族環のメンバーである炭素原子のみに結合した少なくとも１個の三価窒素原子を含有する化合物であると理解される。１つの形態において、芳香族第三級アミンは、アリールアミン、例えば、モノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミンまたはポリマーアリールアミンであり得る。例示的なモノマートリアリールアミンは、ＵＳ−Ａ−３，１８０，７３０において示されている。１個以上のビニル基で置換され、および／または少なくとも１個の活性水素含有基を含む他の適切なトリアリールアミンは、ＵＳ−Ａ−３，５６７，４５０および３，６５８，５２０において開示されている。
【0145】
芳香族第三級アミンのより好ましいクラスは、ＵＳ−Ａ−４，７２０，４３２および５，０６１，５６９において記載される通りの少なくとも２個の芳香族第三級アミン部分を含むものである。かかる化合物としては、構造式
【化76】
［式中、
Ｑ1およびＱ2は、独立して、選択された芳香族第三級アミン部分であり、Ｇは、炭素間結合のアリーレン基、シクロアルキレン基またはアルキレン基等の連結基である］によって表されるものが挙げられる。一実施形態において、Ｑ1またはＱ2の内の少なくとも１つは、多環縮合環構造、例えばナフタレンを含む。Ｇがアリール基である場合、便宜上、それは、フェニレン部分、ビフェニレン部分またはナフタレン部分である。
【0146】
構造式（Ａ）を満足し、かつ２個のトリアリールアミン部分を含有するトリアリールアミンの有用なクラスは、構造式
【化77】
［式中、
Ｑ3およびＱ4は、各々独立して水素原子、アリール基もしくはアルキル基を表し、またはＱ3およびＱ4は、シクロアルキル基を完成する原子を一緒に表し；ならびにＱ5およびＱ6は、各々独立して、構造式
【化78】
［式中、
Ｑ7およびＱ8は、独立して、選択されたアリール基である］によって示されるように、ジアリール置換アミノ基でも置換されたアリール基を表す］によって表される。一実施形態において、Ｑ7またはＱ8の内の少なくとも１つは、多環縮合環構造、例えばナフタレンを含有する。
【0147】
芳香族第三級アミンの別のクラスは、テトラアリールジアミンである。所望のテトラアリールジアミンは、アリーレン基を介して連結された、式Ｉによって示される通りの２個のジアリールアミノ基を含む。有用なテトラアリールジアミンとしては、式
【化79】
［式中、
各Ａｒｅは、独立して、選択されたアリーレン基、例えば、フェニレン部分またはアントラセン部分であり、ｙは、１〜４の整数であり、ならびにＡｒ、Ｑ9、Ｑ10およびＱ11は、独立して、選択されたアリール基である］によって表されるものが挙げられる。典型的な実施形態において、Ａｒ、Ｑ9、Ｑ10およびＱ11の内の少なくとも１つは、多環縮合環構造、例えばナフタレンである。前述の構造式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の各種のアルキル部分、アルキレン部分、アリール部分およびアリーレン部位は、各々置換することもできる。典型的な置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、およびハロゲン、例えばフッ化物、塩化物および臭化物が挙げられる。各種のアルキル部分およびアルキレン部分は、典型的には、約１〜６個の炭素原子を含有する。シクロアルキル部分は、３〜約１０個の炭素原子を含有することができるが、典型的には、５、６または７個の環炭素原子を含有する（例えば、シクロペンチル環構造、シクロヘキシル環構造およびシクロヘプチル環構造）。アリール部分およびアリーレン部分は、通常フェニル部分およびフェニレン部分である。
【0148】
正孔輸送層は、芳香族第三級アミン化合物の単一物または混合物から形成され得る。具体的には、式（Ｄ）によって示されるように、テトラアリールジアミンと組み合わせた、式（Ｂ）を満足するトリアリールアミン等のトリアリールアミンを用いることができる。トリアリールアミンをテトラアリールジアミンと組み合わせて用いる場合、後者は、トリアリールアミンと電子注入および輸送層との間に置かれる層として位置する。以下のものが、有用な芳香族第三級アミンの例示的なものである。１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニルビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−１−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−２−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル（ＴＮＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（３−アセナフテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、１，５−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ナフタレン、４，４’−ビス［Ｎ−（９−アンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−アンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−フェナンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（８−フルオロアンテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ピレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフタセニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−クロネニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、２，６−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノ）ナフタレン、２，６−ビス［ジ−（１−ナフチル）アミノ］ナフタレン、２，６−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ナフタレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’’−ジアミノ−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（１−ナフチル）−フェニル］アミノ｝ビフェニル、２，６−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ］フルオレン、４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、および４，４’−ビス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＴＰＤ）。正孔輸送層は、導伝性を高めるために使用され得る。α−ＮＰＤおよびＴＰＤは、固有の正孔輸送層の例である。ｐドープ正孔輸送層の例は、ＵＳ６，３３７，１０２またはＤＥ１００５８５７８において開示される通りの、５０：１のモル比でＦ4−ＴＣＮＱをドープしたｍ−ＭＴＤＡＴＡである。
【0149】
有用な正孔輸送材料の別のクラスは、ＥＰ１００９０４１において記載される通りの多環芳香族化合物を含む。オリゴマー材料を含む、２個より多いアミン基を有する第三級芳香族アミンが使用され得る。更に、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンや、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも呼ばれるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）等のコポリマー等のポリマー正孔輸送材料が使用され得る。
【0150】
蛍光発光材料および層（ＬＥＬ）
リン光材料に加えて、蛍光材料を含む他の発光材料が、ＯＬＥＤデバイスにおいて使用され得る。式ＩおよびＩＩＩの化合物は、蛍光発光材料として機能し得る。「蛍光」という用語は、任意の発光材料を記載するために通常は使用されるが、この場合、我々は、一重項励起状態から光を発する材料を指す。蛍光材料は、隣接する層において、隣接する画素において、または任意の組合せにおいて、リン光材料と同じ層において使用され得る。リン光材料の性能に悪影響を及ぼす材料を選択しないように注意しなければならない。当業者は、リン光材料と同じ層において、または隣接する層において材料の三重項励起状態エネルギーが、望ましくない消光を防止するように適切に設定されなければならないことを理解する。ＵＳ−Ａ−４，７６９，２９２および５，９３５，７２１においてより十分に記載されているように、有機ＥＬ素子の発光層（ＬＥＬ）は、ルミネッセント蛍光またはリン光材料を含み、ここでエレクトロルミネッセンスが、この領域内における電子正孔対再結合の結果として生じる。発光層は、単一材料から構成され得るが、より通常には、１種または複数種のゲスト発光材料をドープしたホスト材料から構成され、ここで光発光は、主として発光材料から出現し、任意の色であり得る。発光層におけるホスト材料は、以下で定義される通りの電子輸送材料、上記で定義された通りの正孔輸送材料、または正孔電子再結合を支持する別の材料もしくは材料の組み合わせであり得る。蛍光発光材料は、典型的には、ホスト材料の０．０１〜１０質量％で組み込まれる。ホストおよび発光材料は、非ポリマー小分子またはポリマー材料、例えば、ポリフルオレンおよびポリビニルアリーレン（例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ＰＰＶ）であり得る。ポリマーの場合、小分子発光材料は、分子的にポリマーホスト中に分散させることができるか、または微量成分をホストポリマーに共重合させることによって発光材料を加えることができる。膜形成、電気的性質、光発光効率、寿命、製造性を向上させるためにホスト材料を一緒に混合することができる。ホストは、良好な正孔輸送性を有する材料と、良好な電子輸送性を有する材料とを含むことができる。
【0151】
使用されることが知られているホストおよび発光材料としては、限定されるものではないが、ＵＳ−Ａ−４，７６８，２９２、５，１４１，６７１、５，１５０，００６、５，１５１，６２９、５，４０５，７０９、５，４８４，９２２、５，５９３，７８８、５，６４５，９４８、５，６８３，８２３、５，７５５，９９９、５，９２８，８０２、５，９３５，７２０、５，９３５，７２１および６，０２０，０７８において開示されているものが挙げられる。
【0152】
８−ヒドロキシキノリンの金属錯体および同様の誘導体（式Ｅ）は、エレクトロルミネッセンスを支持することができる有用なホスト化合物の１つのクラスを構成し、５００ｎｍよりも長い波長の光の発光、例えば、緑色、黄色、橙色および赤色に特に適切である。
【0153】
【化80】
［式中、
Ｍは、金属を表し；ｖは、１〜４の整数であり；およびＺＺは、独立して、各出現において、少なくとも２個の縮合芳香族環を有する核を完成する原子を表す］。以上より、前記金属は、一価、二価、三価または四価金属であり得ることが明らかである。前記金属は、例えば、リチウム、ナトリウムもしくはカリウム等のアルカリ金属；マグネシウムもしくはカルシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウムもしくはガリウム等の土類金属、または亜鉛もしくはジルコニウム等の遷移金属であり得る。
【0154】
一般に、有用なキレート化金属であることが知られている任意の一価、二価、三価または四価金属を用いてよい。ＺＺは、少なくとも１個がアゾール環またはアジン環である少なくとも２個の縮合芳香族環を含有する複素環核を完成する。脂肪族環および芳香族環を共に含む更なる環を、必要に応じて、２個の所要の環と縮合させることができる。機能に対する向上なしで分子バルクを加えることを回避するため、環原子の数は、通常１８個以下に維持される。
【0155】
以下のものが、有用なキレート化オキシノイド化合物の例示的なものである。
ＣＯ−１：アルミニウムトリスオキシン［別名、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−２：マグネシウムビスオキシン［別名、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム（ＩＩ）］
ＣＯ−３：ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト］亜鉛（ＩＩ）
ＣＯ−４：ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）
ＣＯ−５：インジウムトリスオキシン［別名、トリス（８−キノリノラト）インジウム］
ＣＯ−６：アルミニウムトリス（５−メチルオキシン）［別名、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−７：リチウムオキシン［別名、（８−キノリノラト）リチウム（Ｉ）］
ＣＯ−８：ガリウムオキシン［別名、トリス（８−キノリノラト）ガリウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−９：ジルコニウムオキシン［別名、テトラ（８−キノリノラト）ジルコニウム（ＩＶ）］
有用な蛍光発光材料としては、限定されるものではないが、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルベレン、クマリン、ローダミンおよびキナクリドンの誘導体、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウムおよびチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、ならびにカルボスチリル化合物が挙げられる。有用な材料の例示的な例としては、限定されるものではないが、ＵＳ７，０９０，９３０Ｂ２において記載されている化合物Ｌ１〜Ｌ５２が挙げられる。
【0156】
電子輸送層（ＥＴＬ）
本発明の有機ＥＬデバイスの電子輸送層を形成するのに用いられる好ましい薄膜形成材料は、金属キレート化オキシノイド化合物であり、（通常は８−キノリノールまたは８−ヒドロキシキノリンとも呼ばれる）オキシン自体のキレートを含む。かかる化合物は、電子を注入し輸送するのを助け、共に高レベルの性能を示し、薄膜の形態で容易に製造される。考えられるオキシノイド化合物の例は、既に記載された構造式（Ｅ）を満足するものである。他の電子輸送材料としては、ＵＳ４，３５６，４２９において開示される通りの各種ブタジエン誘導体およびＵＳ４，５３９，５０７において記載される通りの各種複素環光学増白剤が挙げられる。構造式（Ｇ）を満足するベンザゾールもまた、有用な電子輸送材料である。トリアジンもまた、電子輸送材料として有用であることが知られている。ドーピングは、導伝性を高めるために使用され得る。Ａｌｑ3は、固有の電子輸送層の例である。ｎドープ電子輸送層の例は、ＵＳ６，３３７，１０２において開示される通りの、１：１のモル比でＬｉをドープしたＢｐｈｅｎである。
【0157】
有機層の蒸着
上記の有機材料は、適切には、有機材料の形態に適切な任意の手段によって蒸着される。小分子の場合、便宜上、それらは、熱蒸発を通じて蒸着されるが、任意の結合剤と共に溶媒からのもの等の他の手段によって蒸着させて、膜形成を向上させることができる。前記材料が可溶、またはオリゴマー／ポリマー形態である場合、溶液処理、例えば、スピンコーティング、インクジェット印刷が、通常好ましい。デンドリマー置換基を使用して、溶液処理を受ける小分子の能力を高めることができる。パターン形成された蒸着は、シャドーマスク、一体化シャドーマスク（ＵＳ５，２９４，８７０）、ドナーシートからの空間的に規定された感熱色素転写（ＵＳ５，６８８，５５１、５，８５１，７０９および６，０６６，３５７）およびインクジェット方法（ＵＳ６，０６６，３５７）を使用して達成され得る。
【0158】
カプセル化
ほとんどのＯＬＥＤデバイスは、湿気もしくは酸素、または両方に対して感受性があり、従って、それらは、通常、アルミナ、ボーキサイト、硫酸カルシウム、クレー、シリカゲル、ゼオライト、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、硫酸塩または金属ハロゲン化物および過塩素酸塩等の乾燥剤と共に、窒素またはアルゴン等の不活性雰囲気中において密閉される。カプセル化および乾燥のための方法としては、限定されるものではないが、ＵＳ６，２２６，８９０において記載されているものが挙げられる。更に、ＳｉＯx、テフロンおよび交互の無機／ポリマー層等の障壁層は、カプセル化についての技術分野において知られている。
【0159】
本発明の実施態様に従って製造されるデバイスは、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニタ、テレビ、ビルボード、室内用ライトあるいは屋外照明および／または信号、完全に透明なディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンタ、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダ、マイクロディスプレイ、ビヒクル、劇場またはスタジアムスクリーン、あるいはサインを含む多種多様な消費製品に組み込まれ得る。各種の制御メカニズムを使用して、パッシブマトリックスおよびアクティブマトリックスを含む本発明に従って製造されるデバイスを制御することができる。
【0160】
本発明の各種の特徴および態様は、続く実施例において更に示される。これらの実施例は、本発明の範囲内において作動する方法を当業者に示すために示されるが、それらは、本発明の範囲を限定するものではなく、かかる範囲は、請求項において規定されるだけである。以下の実施例、ならびに明細書および請求項において特に明記しない限り、全ての部およびパーセンテージは質量基準であり、温度は摂氏度であり、圧力は大気圧または大気圧に近い圧力である。
【実施例】
【0161】
実施例
実施例１
【化81】
【0162】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ４３（２００７）６６５：に従って生成物を調製する。５．００ｇ（３１．６ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミンおよび１６．３ｇ（１５８ミリモル）のベンゾニトリルに５０ｇのポリリン酸を添加する。反応混合物を、窒素下において１８０℃で１８時間加熱する。加熱浴を除去し、５０ｍＬのエタノールを添加する。反応混合物を水に注ぎ、アンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水および１／１の水／エタノールによって洗浄する。生成物をトルエン中に溶解し、シリカゲルにおいて濾過する。溶媒を真空中において除去し、生成物をエチルアセテートによってソックスレー抽出する（収量：１．２６ｇ（９．２％））。融点：２９５．０〜２９６．０℃。
【0163】
実施例２
【化82】
【0164】
ａ）１０．０ｇ（６３．２ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、１２．９ｇ（６９．５ミリモル）の４−ブロモ−ベンズアルデヒド、および１３．２ｇ（６９．５ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムを１５０ｍＬのエタノール中に溶解する。反応混合物を窒素下において３時間還流し、２５℃に冷却する。生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄する（収量：１４．４ｇ（７１％））。
【0165】
【化83】
【0166】
ｂ）実施例２ａの１．００ｇ（３．０９ミリモル）の生成物および０．７１０ｇの（３．４０ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを、１０ｇのポリリン酸および５ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を、窒素下において９０℃で６時間撹拌する。２０ｍＬのエタノールと３０ｍＬの水とを添加する。懸濁液を水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄する（収量：０．６６ｇ（４２％））。
【0167】
【化84】
【0168】
ｃ）実施例２ｂの３．００ｇ（５．８６ミリモル）生成物、１．４１ｇ（６．４５ミリモル）のナフタレン−１−イル−フェニル−アミン、および６２０ｍｇ（６．４５ミリモル）のｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウムを８０ｍＬのトルエン中に溶解する。
【0169】
反応混合物をアルゴンによって脱気する。６６ｍｇ（０．２９ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気する。１１９ｍｇ（０．５９ミリモル）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチル−ホスファンを添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気し、アルゴン下において９０℃で３時間撹拌し、次いで２５℃に冷却し、１％のシアン化ナトリウム水溶液によって洗浄する。有機相を分離し、溶媒を除去する。３／７のトルエン／ヘキサンによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって、生成物が生じる（収量：８７０ｍｇ（２３％））。融点：３０９．５℃。
【0170】
実施例３
【化85】
【0171】
ａ）５０ｍＬのエタノールを、３．６０ｇ（２２．８ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、２．６６ｇ（２５．０ミリモル）のベンズアルデヒド、および４．７６ｇ（２５．０ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応混合物を２．５時間還流する。生成物を濾別し、エタノールおよび水によって洗浄する（収率：８９％）。
【0172】
【化86】
【0173】
ｂ）２０ｇのポリリン酸および１０ｍＬのトルエンを、実施例１ａの２．００ｇ（８．１９ミリモル）の生成物および１．８８ｇ（９．０１ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンに添加する。反応混合物を窒素下において８０℃で１８時間撹拌する。加熱浴を除去し、６０ｍＬの水を添加する。懸濁液を水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、エタノールによって洗浄し、酢酸エチルによってソックスレー抽出する（収量：１．１０ｇ（３１％））。融点：２７３．０〜２７４．５℃。
【0174】
実施例４
【化87】
【0175】
２０ｇのポリリン酸を、実施例２ａの２．００ｇ（６．１９ミリモル）の生成物および２．５５ｇ（２４．８ミリモル）のベンゾニトリルに添加する。反応混合物を窒素下において１８０℃で１７時間撹拌する。加熱浴を除去し、２０ｍＬのエタノールおよび３０ｍＬの水を添加する。懸濁液を水に注ぎ、水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄し、酢酸エチルによってソックスレー抽出する（収量：１．８３ｇ（５８％））。
【0176】
実施例５
【化88】
【0177】
ａ）１００ｍＬのエタノールを２０．０ｇ（１２６ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、２１．７ｇ（１３９ミリモル）のナフタレン−１−カルバルデヒドおよび２６．４ｇ（１３９ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応混合物を窒素下において６時間還流する。生成物を濾別し、エタノールおよび水によって洗浄する（収量：２５．６ｇ（６９％））。生成物を、次の反応ステップにおいて更なる精製なしで使用する。
【0178】
【化89】
【0179】
ｂ）実施例５ａの２ｇ（６．７９ミリモル）の生成物、１．５６ｇ（７．４７ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを２０ｇのポリリン酸および３ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を１００℃で５７時間加熱し、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄し、酢酸エチルによって２回煎出し、酢酸エチルによってソックスレー抽出し、トルエンによってシリカゲルにおいて濾過し、ジエチルエーテルによって煎出する（収量：８３０ｍｇ（２５％））。融点：２６０〜２６１℃。
【0180】
実施例６
【化90】
【0181】
ａ）３００ｍＬのエタノールを９．００ｇ（５６．９ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、１１．６ｇ（６２．６ミリモル）の３−ブロモ−ベンズアルデヒドおよび１１．９ｇ（６２．６ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応混合物を窒素下において１４時間還流し、熱時濾過する。固体をエタノールによって洗浄する。エタノール相を回収する。エタノールを部分的に蒸留し、エタノール溶液を水に注ぐ。生成物を濾別し、水によって洗浄する。次の反応ステップにおいて生成物を更なる精製なしで使用する（収量：１７．０ｇ（９３％））。
【0182】
【化91】
【0183】
ｂ）実施例６ａの５ｇ（１５．５ミリモル）の生成物、３．５４ｇ（１７．０ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを、５０ｇのポリリン酸および２ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃で２２時間加熱して、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄し、エタノールによって煎出する。収量３．８２ｇ（４８％）。
【0184】
【化92】
【0185】
ｃ）実施例６ｂの２．００ｇ（３９．１ミリモル）の生成物、１．１５ｇ（４．６９ミリモル）の１−ピレンボロン酸および２．８４ｇ（１１．７ミリモル）のリン酸三カリウム一水和物をアルゴンによって脱気する。１０ｍＬの１，４−ジオキサン、４０ｍＬのトルエンおよび８ｍＬの水を添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気する。９６ｍｇ（０．２４ミリモル）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓｐｈｏｓ）および８．８ｍｇ（０．０３９ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、反応混合物をアルゴン下において４時間加熱する。溶媒を蒸留し、生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄する。７／３のトルエン／シクロヘキサンによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって、生成物が生じ、それをジエチルエーテルによって煎出する（収量：８２０ｍｇ（３３％））。融点：２４０℃。
【0186】
実施例７
【化93】
【0187】
ａ）５０ｍＬのエタノールを５．００ｇ（３１．６ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、３．７２ｇ（３４．８ミリモル）のピリジン−４−カルバルデヒドおよび６．６１ｇ（３４．８ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応混合物を窒素下において１７時間還流し、熱時濾過する。固体をエタノールによって洗浄する。エタノール相を回収する。エタノールを部分的に蒸留し、エタノール溶液を水に注ぐ。生成物を濾別し、水によって洗浄し、次の反応ステップにおいて精製なしで使用する（収量：７．３３ｇ（９５％））。
【0188】
【化94】
【0189】
ｂ）実施例８ａの５ｇ（２０．４ミリモル）の生成物、４．６７ｇ（２２．４ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを５０ｇのポリリン酸および３ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において２６時間１００℃に加熱し、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄する。トルエン／酢酸エチルによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって、生成物が生じ、それをジエチルエーテルによってソックスレー抽出する（収量：２．００ｇ（２３％））。融点２８０〜２８４℃。
【0190】
実施例８
【化95】
【0191】
ａ）８０ｍＬエタノール中における５．００ｇ（３１．６ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、２４．０ｇ（１２６ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムおよび２．９９ｇ（１４．２ミリモル）のビフェニル−４，４’−ジカルバルデヒドの混合物を、窒素下において２２時間還流する。反応混合物を２５℃に冷却し、生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄し、次の反応ステップにおいて更なる精製なしで使用する（収量：６．９０ｇ（１００％））。
【0192】
【化96】
【0193】
ｂ）実施例９ａの１．５０ｇ（３．０８ミリモル）の生成物、２．８９ｇ（１３．９ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを２０ｇのポリリン酸および５ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃に９４時間加熱し、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄し、ブタン−２−オンによって煎出する。１００／１のトルエン／酢酸エチルによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって、生成物が生じる（収量：２３０ｍｇ（９％））。
【0194】
【0195】
実施例９
【化97】
【0196】
ａ）実施例３ａの３．５０ｇ（１４．３ミリモル）の生成物および６．２９ｇ（１７．２ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを３５ｇのポリリン酸および５ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃で４５時間加熱し、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄し、クロロホルムによってソックスレー抽出する。ジエチルエーテルをクロロホルム層に加え、生成物を濾別する（収量：２．７５ｇ（３３％））。
【0197】
【化98】
【0198】
ｂ）実施例９ａの２．００ｇ（３．３９ミリモル）の生成物、１．６３ｇ（７．４５ミリモル）のナフタレン−１−イル−フェニル−アミン、および９８０ｍｇ（１０．２ミリモル）のｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウムを５０ｍＬのトルエン中に溶解する。反応混合物をアルゴンによって脱気する。３８ｍｇ（０．１７ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気する。６９ｍｇ（０．３４ミリモル）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチル−ホスファンを添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気し、アルゴン下において１００℃で２８時間撹拌する。生成物を濾別し、トルエン、エタノール、水および再度エタノールによって洗浄する（収量：２．６５ｇ（９０％））。
【0199】
【0200】
実施例１０
【化99】
【0201】
ａ）１２０ｍＬのエタノール中における１０．０ｇ（６３．２ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、３６１ｇ（１９０ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムおよび３．８２ｇ（２８．５ミリモル）のベンゼン−１，４−ジカルバルデヒドの混合物を窒素下において２２時間還流する。反応混合物を２５℃に冷却し、生成物を濾別し、エタノール、水およびエタノールによって洗浄する。エタノールによるソックスレー抽出によって、生成物が生じる（収量６．９０ｇ（１００％））。
【0202】
【化100】
【0203】
ｂ）実施例９ａの５．７０ｇ（１３．９ミリモル）の生成物および１３．０ｇ（６２．５ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを、６０ｇのポリリン酸および５ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃で４７時間加熱し、水に注ぐ。生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄する。水中における生成物の懸濁液をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄し、ブタン−２−オンによって煎出する。１００／１のトルエン／酢酸エチルによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーによって、生成物が生じる（収量：２３０ｍｇ（８％））。
【0204】
【0205】
実施例１１
【化101】
【0206】
ａ）５０ｍＬのジクロロメタン、５０ｍＬのアセトニトリルおよび６０ｍＬの水中における実施例３ｂの５．００ｇ（１１．６ミリモル）の生成物、５５０ｍｇ（２．６６ミリモル）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（−４１％Ｒｕ）、２０．３ｇ（９４．９ミリモル）の過ヨウ素酸ナトリウムの混合物を、窒素下において６０℃で１５時間撹拌する。反応混合物を水に注ぐ。生成物を濾別し、水およびエタノールによって洗浄し、クロロホルムによってＨｙｆｌｏにおいて濾過し、次の反応ステップにおいて更なる精製なしで使用する（収量２．７０ｇ（４８％））。
【0207】
【化102】
【0208】
ｂ）実施例１１ａの２．７０ｇ（５．４８ミリモル）の生成物および１．４２ｇ（１３．２ミリモル）のベンゼン−１，２−ジアミンを、１５ｍＬのクロロホルムおよび３０ｍＬのエタノール中に溶解する。５滴の硫酸（９７％）を添加する。反応混合物を１６時間還流し、２５℃に冷却する。生成物を濾別し、エタノール、水および再度エタノールによって洗浄する。ジクロロメタンによるシリカゲルにおけるカラムクロマトグラフィーは、１０％の収率における生成物につながる。
【0209】
【0210】
実施例１２
【化103】
【0211】
より多くの酸化剤およびより長い反応時間を第１反応ステップにおいて使用することを除いて、実施例１１を繰り返す。
【0212】
【0213】
実施例１３
【化104】
【0214】
ａ）１００ｍＬのエタノールを１０．０ｇ（６３．２ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、３．３４ｇ（７５．９ミリモル）のアセトアルデヒドおよび２４．０ｇ（１２６ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応混合物を窒素下において４０℃（油浴）で４時間撹拌し、水に注ぐ。水相をジクロロメタンによって抽出する。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、溶媒を真空中において除去する（収量：６．５５ｇ（５７％））。
【0215】
【化105】
【0216】
ｂ）実施例１３ａの４．００ｇ（２２．０ミリモル）の生成物、５．０３ｇ（２４．２ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジフェニル−プロペノンを、４０ｇのポリリン酸（ＰＰＡ）および３ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃に３１時間加熱し、水に注ぐ。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄する。水中における生成物の懸濁液をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、エタノールによって洗浄する（収量：２．１２ｇ（２６％））。
【0217】
【0218】
実施例１４
【化106】
【0219】
ａ）１００ｍＬのエタノールを７．００ｇ（４４．３ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミン、７．６０ｇ（４８．７ミリモル）のナフタレン−２−カルバルデヒドおよび９．２５ｇ（４８．７ミリモル）の二亜硫酸ナトリウムに添加する。反応を窒素下において１７時間還流する。生成物を濾別し、エタノールおよび水によって洗浄する（収量：７．２７ｇ（５６％））。生成物を次の反応ステップにおいて精製なしで使用する。
【0220】
【化107】
【0221】
ｂ）実施例１４ａの５ｇ（１７．０ミリモル）の生成物、６．２９ｇ（２０．４ミリモル）の（Ｅ）−１，３−ジ−ナフタレン−２−イル−プロペノンアーレを、５０ｇのポリリン酸および２ｍＬのトルエンの混合物に添加する。反応混合物を窒素下において１００℃に２８時間加熱し、水に注ぐ。水相をアンモニア水溶液によって中和する。生成物を濾別し、水、エタノールおよび再度水によって洗浄する。トルエンによる酢酸エチルおよび水によるソックスレー抽出によって生成物を得て、それを酢酸エチルによって煎出する（収量：２．１６ｇ（２２％））。融点：２６７〜２７０℃。
【0222】
実施例１５
【化108】
【0223】
２．９４ｇ（１８ミリモル）のナフタレン−１，８−ジアミンおよび９．４０ｇ（６３ミリモル）の４−（ジメチルアミノ）−ベンゾニトリルを８３％の五酸化リンを含有する１００ｇのポリリン酸中に撹拌する。反応混合物を１８０℃に加熱し、この温度で３時間維持する。９０℃に冷却した後、反応塊を２．５Ｌの氷／水混合物に注ぎ、３時間激しく撹拌する。沈殿物を濾別し、２００ｍＬの水中においてスラリー化させ、懸濁液を、希釈した水酸化ナトリウム水溶液によってｐＨ７に中和し、２時間撹拌し、濾過する。プレスケーキを減圧で１５時間の間５０℃で乾燥させる。よく粉砕した粉末を、５時間の間、１５０ｍＬの酢酸エチルによってソックスレー抽出する。抽出物をわずかに減圧で回転蒸発器において６０ｍＬの体積に濃縮し、室温で１８時間静置する。生成物を濾過によって単離し、３００ｍＬの沸騰している酢酸エチル中に再度溶解し、回転蒸発器においてわずかに減圧で３０ｍＬの体積に濃縮し、室温で２４時間静置する。最終生成物を濾過によって単離する（収量：０．３９ｇ（４％））。
元素組成：７６．２８％Ｃ ５．９５％Ｈ １３．５０％Ｎ
Ｃ37Ｈ34Ｎ6×Ｈ2Ｏについての計算値：７６．５３％Ｃ ６．２５％Ｈ １４．４７％Ｎ
Ｃ37Ｈ34Ｎ6についての計算値：７８．９８％Ｃ ６．０９％Ｈ １４．９３％Ｎ
実施例１６
【化109】
【0224】
実施例２ｂの３．００ｇ（５．８７ミリモル）の生成物、２．１２ｇ（５．５７ミリモル）の４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−フェニル−アンスラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン、および２．８４ｇ（１１．７ミリモル）のリン酸三カリウム一水和物をアルゴンによって脱気する。２００ｍＬの１，４−ジオキサン、５０ｍＬのトルエンおよび１０ｍＬの水を添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気する。１４５ｍｇ（０．３５ミリモル）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（Ｓｐｈｏｓ）および１３ｍｇ（０．０５９ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。反応混合物をアルゴンによって脱気し、アルゴン下において１００℃で４時間加熱する。実施例６ｃと同様に処理を行う（収量：１．４７ｇ；（１７％））。
【0225】
【0226】
実施例１７
【化110】
【0227】
実施例６ｃと同様に生成物を調製する。
【0228】
【0229】
用途例１
高真空（＜１０-6ｍｂａｒ）中において熱蒸発によってデバイスを製造する。陽極は、事前にガラス基板上に蒸着した約１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）から成る。陰極は、１ｎｍのＬｉＦと、続く１００ｎｍのＡｌとから成る。全てのデバイスを、グローブボックスの窒素雰囲気（１ｐｐｍ未満のＨ2ＯおよびＯ2）中においてカプセル化なしで調製の直後にテストする。
【0230】
有機スタックは、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として６０ｎｍの２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフサ−２−イル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン）、正孔輸送層として３０ｎｍの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、１０％の赤色のエミッタをドープした３０ｎｍのビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）−４−フェニルフェノラト−アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢａｌＱ）、発光性層としてビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）から成る。電子輸送層（ＥＴＬ）の組成を、以下の表において示す。
【0231】
デバイス１−１、１−２および１−３について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に発光効率を以下の表において報告する。
【0232】
【表2】
【0233】
ＴＰＢＩ＝１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン
用途例２
Ｂａｌｑの代わりにホストとして実施例２の化合物を使用し、且つ以下の表において示す電子輸送層の組成が異なることを除いて用途例１と同じ方法でデバイス２−１および２−２を製造する。
【0234】
デバイス２−１および２−２について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に発光効率を以下の表において報告する。
【0235】
【表3】
【0236】
用途例３
Ｂａｌｑの代わりにホストとして実施例１の化合物を使用し、且つ以下の表において示す電子輸送層の組成が異なることを除いてデバイス１−２と同じ方法でデバイス３−１を製造する。
【0237】
デバイス３−１について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に発光効率を以下の表において報告する。
【0238】
【表4】
【0239】
用途例４
高真空（＜１０-6ｍｂａｒ）中において熱蒸発によってデバイスを製造する。陽極は、事前にガラス基板上に蒸着した約１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）から成る。陰極は、１ｎｍのＬｉＦと、続く１００ｎｍのＡｌとから成る。
【0240】
有機スタックは、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入／正孔輸送層としてＭｏＯxをドープしたα−ＮＰＤ（６０ｎｍ）、電子ブロッキング層としてα−ＮＰＤ（１０ｎｍ）、１０％の赤色のエミッタをドープしたα−ＮＰＤ、発光性層としてビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（２０ｎｍ）から成る。デバイス４−１について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に電子輸送層（ＥＴＬ）の組成、発光効率を以下の表において報告する。
【0241】
【表5】
（ＮＨＴ５およびＮＤＰ２は、Ｎｏｖａｌｅｄ ＡＧ，Ｄｒｅｓｄｅｎによって提供された）
用途例５
陰極が１００ｎｍのＡｌから成り、且つα−ＮＰＤの代わりにホストとして実施例２の化合物を使用することを除いてデバイス４−１と同じ方法でデバイス５−１を製造する。デバイス５−１について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に電子輸送層（ＥＴＬ）の組成、発光効率を以下の表において報告する。
【0242】
【表6】
【0243】
用途例６
エミッタとしてイリジウム（ＩＩＩ）ビス−（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）を、ホストとしてα−ＮＰＤを使用することを除いてデバイス５−１と同じ方法でデバイス６−１および６−２を製造する。デバイス６−１および６−２について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に電子輸送層（ＥＴＬ）の組成、発光効率を以下の表において報告する。
【0244】
【表7】
【0245】
用途例７
エミッタとしてイリジウム（ＩＩＩ）ビス−（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）を使用することを除いてデバイス１−１と同じ方法でデバイス７−１、７−２および７−３を製造する。デバイス７−１、７−２および７−３について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に電子輸送層（ＥＴＬ）の組成、発光効率を以下の表において報告する。
【0246】
【表8】
【0247】
実施例８
エミッタとしてイリジウム（ＩＩＩ）ビス−（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）を使用することを除いてデバイス４−１と同じ方法でデバイス８−１、８−２および８−３を製造する。デバイス８−１、８−２および８−３について測定した開始電圧（＠１０００ｃｄ／ｍ2）および最大輝度と共に電子輸送層（ＥＴＬ）の組成、発光効率を以下の表において報告する。
【0248】
【表9】
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