特許 5956919 エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5956919

(24)【登録日】2016年6月24日

(45)【発行日】2016年7月27日

(54)【発明の名称】エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体

(51)【国際特許分類】

   C08F 210/18 20060101AFI20160714BHJP

【ＦＩ】

   C08F210/18

【請求項の数】2

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2012-272054(P2012-272054)

(22)【出願日】2012年12月13日

(65)【公開番号】特開2013-147637(P2013-147637A)

(43)【公開日】2013年8月1日

【審査請求日】2015年6月22日

(31)【優先権主張番号】特願2011-279373(P2011-279373)

(32)【優先日】2011年12月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100124062

【弁理士】

【氏名又は名称】三上 敬史

(74)【代理人】

【識別番号】100113000

【弁理士】

【氏名又は名称】中山 亨

(74)【代理人】

【識別番号】100151909

【弁理士】

【氏名又は名称】坂元 徹

(72)【発明者】

【氏名】中野 貞之

【審査官】 井上 政志

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５５−０２７３２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０２７３２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５６−１５７４１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１７４００３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０４０７１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−２６１３０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１９７０８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｃ１９／００−１９／４４

Ｃ０８Ｆ６／００−２４６／００

Ｃ０８Ｆ４／６０−４／７０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記要件（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を充足するエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体。
（Ａ）：極限粘度［η］が０．５〜１．８ｄｌ／ｇである。
（Ｂ）：エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との総量を１００モル％とするとき、エチレン単位の含有量が５０〜９０モル％であり、α−オレフィン単位の含有量が５０〜１０モル％である。
（Ｃ）：よう素価が１〜５０である。
（Ｄ）：１００℃および１０００ｃｐｍでのｔａｎδに対する１００℃および２ｃｐｍでのｔａｎδの比（ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)）が１．０〜１．７である。
（Ｅ）：数平均分子量に対するＺ−平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｎ）が１５〜２５であり、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が３〜５である。

【請求項2】

α−オレフィンがプロピレンであり、非共役ポリエンが、５−アルキリデン−２−ノルボルネンおよび５−アルケニル−２−ノルボルネンからなる化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

自動車、モーターバイク、産業機械、建設機械、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジエーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロラクトホース等の各種ゴムホースが装着されている。
ゴムホースに用いられる原料ゴムとして、例えば、特許文献１、２には、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００４−２８５３２４号公報

【特許文献2】特開２０１１−１７４００２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、従来のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体は、当該重合体と副原料とをロール混練して重合体組成物を調製する際のロール混練加工性と、当該重合体組成物をホース状等の成形体に押出成形する際の押出加工性とを共に十分満足するものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ロール混練加工性と押出加工性に優れたエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、エチレン単位、α−オレフィン単位および非共役ポリエン単位を含むエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体であって、下記要件（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を充足するエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体にかかるものである。
（Ａ）：極限粘度［η］が０．５〜１．８ｄｌ／ｇである。
（Ｂ）：エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との総量を１００モル％とするとき、エチレン単位の含有量が５０〜９０モル％であり、α−オレフィン単位の含有量が５０〜１０モル％である。
（Ｃ）：よう素価が１〜５０である。
（Ｄ）：１００℃および１０００ｃｐｍでのｔａｎδに対する１００℃および２ｃｐｍでのｔａｎδの比が１．０〜１．７である。
（Ｅ）：数平均分子量に対するＺ−平均分子量の比が１５〜２５であり、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が３〜５である。

【発明の効果】

【0006】

本発明により、ロール混練加工性と押出加工性に優れたエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明は、エチレン単位、α−オレフィン単位および非共役ポリエン単位を含むエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に関する。本発明において「エチレン単位」「α−オレフィン単位」「非共役ポリエン単位」のように「モノマー名+単位」という用語は、「該モノマーに基づく単量体単位」を意味する。
エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体のα−オレフィンとしては、好ましくは、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィンがあげられる。これらは、１種以上使用される。
α−オレフィンとしては、好ましくは、プロピレン、１−ブテンであり、より好ましくはプロピレンである。

【0008】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の非共役ポリエンとしては、たとえば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン等のトリエンがあげられる。これらは、１種以上使用される。非共役ポリエンとしては、好ましくは、５−メチリデン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン等の５−アルキリデン−２−ノルボルネン；５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン等の５−アルケニル−２−ノルボルネンが好ましく、５−アルキリデン−２−ノルボルネンがより好ましい。

【0009】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体としては、α−オレフィンがプロピレンであり、非共役ポリエンが、５−アルキリデン−２−ノルボルネンおよび５−アルケニル−２−ノルボルネンからなる化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物である共重合体が好ましい。

【0010】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−１−ブテン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−１−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−１−ブテン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体をあげることができる。

【0011】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の極限粘度［η］は、０．５ｄｌ／ｇ以上１．８ｄｌ／ｇ以下である。当該極限粘度［η］は、ロール混練加工性を高めるために、好ましくは１．０ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは１．３ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは１．４ｄｌ／ｇである。また、押出加工性を高めるために、好ましくは１．７ｄｌ／ｇ以下である。該極限粘度［η］は、テトラリン中、１３５℃で測定される。

【0012】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体のエチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）の含有量は５０モル％以上９０モル％以下、α−オレフィンに基づく単量体単位（α−オレフィン単位）の含有量は１０モル％以上５０モル％以下である。ロール混練加工性を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は５５モル％以上、α−オレフィン単位の含有量は４５モル％以下であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は５８モル％以上、α−オレフィン単位の含有量は４２モル％以下であり、更に好ましくは、エチレン単位の含有量は６０モル％以上、α−オレフィン単位の含有量は４０モル％以下である。押出加工性を高めるために、好ましくは、エチレン単位の含有量は８０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は２０モル％以上であり、より好ましくは、エチレン単位の含有量は７５モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は２５モル％以上であり、更に好ましくは、エチレン単位の含有量は７０モル％以下、α−オレフィン単位の含有量は３０モル％以上である。ただし、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００モル％とする。エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量は、赤外分光光度法により測定される。

【0013】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体のヨウ素価（単位：ｇ／１００ｇ重合体）は１以上５０以下である。当該ヨウ素価は、ロール混練加工性を高めるために、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上である。また、押出加工性を高めるために、好ましくは４０以下であり、より好ましくは３５以下であり、より好ましくは３０以下である。

【0014】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の１００℃および１０００ｃｐｍでのｔａｎδに対する１００℃および２ｃｐｍでのｔａｎδの比、すなわちｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)）は、１．０以上１．７以下である。当該比は、押出加工性を高めるために、好ましくは１．６以下であり、より好ましくは１．５以下である。ここでｔａｎδは、せん断貯蔵弾性率に対するせん断損失弾性率の比（せん断損失弾性率／せん断貯蔵弾性率）であり、粘弾性測定装置により、温度１００℃および歪み１３．９５％の条件で測定される。

【0015】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の数平均分子量（Mn）に対するＺ−平均分子量（Mz）の比、すなわちＭｚ／Ｍｎは、１５以上２５以下である。Ｍｚ／Ｍｎは、ロール混練加工性を高めるために、好ましくは１７以上であり、押出加工性を高めるために、好ましくは２２以下である。Ｚ−平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にて測定される。

【0016】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）の比、すなわちＭｗ／Ｍｎは、３以上５以下である。Ｍｗ／Ｍｎは、ロール混練加工性を高めるために、好ましくは４以上である。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法にて測定される。

【0017】

本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体の製造方法としては、重合触媒成分としてバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを用いた重合触媒により、炭化水素化合物溶媒中で、下記条件（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を充足する重合条件で、エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを共重合する方法があげられる。
（ａ）バナジウム化合物の使用量に対する有機アルミニウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル数／バナジウム化合物のモル数）が０．１〜２．０である。
（ｂ）重合温度が５０〜８０℃である。
（ｃ）重合反応器に供給される水素の量が、重合反応器に供給される溶媒の量１ｋｇあたり、０．００１〜０．１ＮＬである。
（ｄ）重合反応器に供給されるバナジウム化合物の量が、重合反応器に供給される溶媒１００重量部あたり、０．０２〜０．２重量部である。

【0018】

上記製造方法におけるバナジウム化合物としては、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣＨ₃）_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_0.5Ｃ_ｌ2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₃Ｈ₇））_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₄Ｈ₉））_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₅Ｈ₁₁））_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₆Ｈ₁₃）
）_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₇Ｈ₁₅））_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₈Ｈ₁₇））_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（ＯＣＨ₃）_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₃Ｈ₇））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₄Ｈ₉））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₅Ｈ₁₁））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₆Ｈ₁₃））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₇Ｈ₁₅））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₈Ｈ₁₇））_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（ＯＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₃Ｈ₇））Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₄Ｈ₉））Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₅Ｈ₁₁））Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₆Ｈ₁₃））Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₇Ｈ₁₅））Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₈Ｈ₁₇））Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣＨ₃）_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₃Ｈ₇））_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₄Ｈ₉））_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₅Ｈ₁₁））_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₆Ｈ₁₃））_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₇Ｈ₁₅））_1.5Ｃｌ_0.5、ＶＯ（Ｏ（n-Ｃ₈Ｈ₁₇））_1.5Ｃｌ_0.5、等のＶＯ（ＯＲ）_mＣｌ_n［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎ＝３、０≦ｍ＜３および０＜ｎ≦３を充足する数である。］で表される化合物をあげることができる。好ましくは、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_0.5Ｃｌ_2.5、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_0.8Ｃｌ_2.2、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_1.5Ｃｌ_0.5等のＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）_rＣｌ_s［式中、ｒおよびｓは、ｒ＋ｓ＝３、１≦ｒ＜３および０＜ｓ≦２を充足する数である。］で表される化合物であり、より好ましくはＶＯＣｌ₃である。

【0019】

上記製造方法における有機アルミニウム化合物としては、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＣｌ、（n-Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、（n-Ｃ₆Ｈ₁₃）₂ＡｌＣｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5ＡｌＣｌ_1.5、（n-Ｃ₄Ｈ₉）_1.5ＡｌＣｌ_1.5、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）_1.5ＡｌＣｌ_1.5、（n-Ｃ₆Ｈ₁₃）_1.5ＡｌＣｌ_1.5、Ｃ₂Ｈ₅ＡｌＣｌ₂、（n-Ｃ₄Ｈ₉）ＡｌＣｌ₂、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）ＡｌＣｌ₂、（n-Ｃ₆Ｈ₁₃）ＡｌＣｌ₂等のＲ_tＡｌＣｌ_u［式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、ｔおよびｕは、ｔ＋ｕ＝３、０＜ｔ≦３および０≦ｕ＜３を充足する数である。］で表される化合物をあげることができる。好ましくは、Ｒ_xＡｌＣｌ_y［式中、Ｒは炭素原子数２〜６のアルキル基を表し、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙ＝３、１≦ｘ≦２および１≦ｙ≦２を充足する数である。］で表される化合物でありより好ましくは（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＣｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5ＡｌＣｌ_1.5である。

【0020】

重合触媒としては、好ましくは、アルコールの非存在下でバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを接触させて得られる触媒が好ましい。

【0021】

溶媒に用いられる炭化水素化合物としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素化合物；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素化合物をあげることができる。

【0022】

上記バナジウム化合物の使用量に対する上記有機アルミニウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル数／バナジウム化合物のモル数）は、好ましくは０．１〜２．０であり、より好ましくは０．５〜１．８であり、更に好ましくは０．８〜１．７である。ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)を小さくするには、あるいは、極限粘度［η］を小さくするには、当該モル比を小さくすることが好ましい。また、Ｍｚ／Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを大きくするには、当該モル比を小さくすることが好ましい。

【0023】

重合温度は、好ましくは５０〜８０℃であり、より好ましくは５５〜６０℃である。ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)を小さくするには、あるいは、Ｍｚ／Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを大きくするには、当該重合温度を高くすることが好ましい。

【0024】

重合圧力は、通常、０．１〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜５ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜３ＭＰａである。

【0025】

重合反応器に供給される水素の量は、重合反応器に供給される溶媒１ｋｇあたり、好ましくは０．００１〜０．１ＮＬであり、より好ましくは０．００５〜０．０５ＮＬであり、更に好ましくは０．０１〜０．０４ＮＬである。Ｍｚ／Ｍｎを大きくするには、あるいは、極限粘度［η］を大きくするには、当該水素の供給量を少なくすることが好ましい。

【0026】

重合反応器に供給されるバナジウム化合物の量は、重合反応器に供給される溶媒１００重量部あたり、好ましくは０．０２〜０．２重量部であり、より好ましくは０．０３〜０．１重量部である。極限粘度［η］を大きくするには、あるいは、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)を大きくするには、当該バナジウム化合物の量を多くすることが好ましい。

【0027】

本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体は、加硫ゴム用材料として好適に用いられる。

【0028】

加硫ゴムの調製方法としては、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に、必要に応じて添加剤及び／又は樹脂を配合し、加熱、電子線照射等により加硫処理する方法があげられる。

【0029】

上記添加剤としては、加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤、軟化剤、補強剤、発泡剤、発泡助剤、安定剤、消泡剤をあげることができる。

【0030】

加硫剤としては、硫黄、硫黄系化合物及び有機過酸化物などを用いることができる。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などを用いることができる。硫黄および硫黄系化合物の使用量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは０．１〜５重量部である。

【0031】

有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、および第三ブチルヒドロペルオキシドなどをあげることができる。好ましくは、ジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであり、より好ましくは、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。有機過酸化物の使用量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．１〜１５重量部であり、より好ましくは１〜８重量部である。

【0032】

硫黄または硫黄系化合物と共に使用する加硫助剤としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物をあげることができる。好ましくは、酸化亜鉛である。これらの加硫助剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは１〜２０重量部である。

【0033】

有機過酸化物と共に使用する加硫助剤としては、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等をあげることができる。これらの加硫助剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０５〜１５重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。

【0034】

加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフエニルグアニジン−フタレート、アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレアなどをあげることができる。加硫促進剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。

【0035】

軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物質などがあげられる。軟化剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは２０〜２５０重量部であり、更に好ましくは５０〜２００重量部である。

【0036】

補強剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸アルミニウムなどがあげられる。カーボンブラックとしては、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどがあげられ、これらのカーボンブラックは、シランカップリング剤などで表面処理されていてもよい。補強剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは１〜３００重量部であり、より好ましくは２０〜２５０重量部であり、更に好ましくは５０〜２００重量部である。

【0037】

発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、Ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などをあげることができる。発泡剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。

【0038】

発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸；尿素またはその誘導体などをあげることができる。発泡助剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。

【0039】

安定剤としては、アミン系老化防止剤、ヒンダードフェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などをあげることができる。安定剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０１〜１５重量部であり、より好ましくは０．０５〜８重量部である。

【0040】

消泡剤としては、酸化カルシウムをあげることができる。消泡剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を１００重量部として、好ましくは０．０５〜２０重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。

【0041】

上記樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどがあげられる。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等をあげることができる。

【0042】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に、添加剤及び／又は樹脂を配合して、重合体組成物を調製する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスなどのインターナルミキサーを用いて、軟化剤、補強剤、安定剤等とエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体とを、８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次いで、オープンロールなどのロ−ル類あるいはニーダーを用いて、温度４０〜８０℃で必要に応じて加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、発泡剤等を加えて、５〜３０分間混練することにより重合体組成物を調製することができる。上記のインターナルミキサーでの混練温度が加硫剤や発泡剤の分解温度よりも低い場合には、軟化剤、補強剤、安定剤等と加硫剤、発泡剤等とを同時に混練することもできる。

【0043】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を加熱により加硫する方法においては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチーム、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱手段を有する加熱槽；金型を用いることができる。加熱温度は、好ましくは１５０〜２７０℃であり、加熱時間は、好ましくは１〜６０分間である。

【0044】

エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を電子線照射により加硫する方法においては、電子線のエネルギーは、好ましくは０．１〜１０ＭｅＶであり、より好ましくは０．３〜２ＭｅＶである。また、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａｄとなるように電子線をエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に照射することが好ましく、吸収線量が０．５〜１０Ｍｒａｄとなるように電子線をエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に照射することがより好ましい。

【0045】

加硫ゴムは、ゴムホースに好適に用いられる。ゴムホースとしては、ラジエーターホース、ヒーターホース、ブレーキホース、ブレーキリザーバーホースなどがあげられる。

【0046】

加硫ゴムからなる層を有するゴムホースを製造する方法としては、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体に軟化剤、補強剤、安定剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などの添加剤を配合した重合体組成物を、公知の成形機（例えば、押出成形機。）によって、所望形状を有する成形体に成形し、該成形と同時に又は該成形の後に、成形体を加熱して、成形体を加硫および発泡する方法；発泡剤等の添加剤を配合した重合体組成物を、上記公知の成形機によって、所望形状を有する成形体に成形し、該成形と同時に又は該成形の後に、成形体を加熱して成形体を加硫する方法や成形体に電子線を照射して成形体を加硫する方法などがあげられる。

【実施例】

【0047】

以下、実施例によって本発明を説明する。

【0048】

［測定・評価方法］
（１）エチレン単位量およびプロピレン単位量
共重合体をホットプレス機により厚み約０．１ｍｍのフィルムに成形し、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＩＲ−８１０）により該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定した。該赤外吸収スペクトルから、文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 及び Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）記載の方法に従って、エチレン単位量およびプロピレン単位量を求めた。

【0049】

（２）よう素価
共重合体をホットプレス機により厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計により該フィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ-1の吸収ピーク）の強度を測定した。該ピーク強度から二重結合のモル含量を求め、該モル含量からヨウ素価を算出した。

【0050】

（３）Ｍｚ／Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎ
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって、下記の条件(1)〜(9)で、共重合体のＺ−平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、Ｍｚ／Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製１５０Ｃ
(2)分離カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ (3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)試料濃度：約１ｍｇ／１ｍＬ
(7)試料注入量：４００μＬ
(8)検出器：示差屈折
(9)分子量標準物質：標準ポリスチレン

【0051】

（４）極限粘度
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で極限粘度を測定した。

【0052】

（５）ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)
粘弾性測定装置（ＡＬＰＨＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製 ＲＵＢＢＥＲ ＰＲＯＣＥＳＳ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＰＡ２０００Ｐ）を用い、温度１００℃、歪み１３．９５％で、周波数を変更して、共重合体のｔａｎδ（せん断損失弾性率とせん断貯蔵弾性率の比：せん断損失弾性率／せん断貯蔵弾性率）を測定した。周波数が２ｃｐｍでのｔａｎδと周波数が１０００ｃｐｍでのｔａｎδの比を算出した。

【0053】

（６）重合体組成物のロール混練加工性
実施例及び比較例における重合体組成物の調製の工程（２）において、ロール混練時のバギングの発生の有無を観察した。バギングの発生が無いものを『良』、バギングの発生があるものを『不良』と評価した。

【0054】

（７）重合体組成物の押出加工性
Ｌ／Ｄ＝１６の４５ｍｍφベント式押出機（中田造機社製）に、押出ダイとしてＡＳＴＭ Ｄ２２３０−９０の５．２ Ｄｉｅ−ＡＳＴＭ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｉｅに規定のガーベタイプ押出ダイ（Ｇａｒｖｅｙ−ｔｙｐｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｄｉｅ）をセットし、スクリュー温度４０℃、シリンダー温度６０℃、ダイ温度８０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍにて、重合体組成物をダイから押出し、重合体組成物の押出速度（ｃｍ／ｍｉｎ）を測定した。当該速度が速いほど、押出加工性に優れる。なお、押し出された細長い重合体組成物の単位時間（ｍｉｎ）あたりの長さ（ｃｍ）を押出速度（ｃｍ／ｍｉｎ）とした。

【0055】

実施例１
（共重合体の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の重合槽の温度を６０℃に保ち、当該重合槽に、単位時間・重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４６１ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３１．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１６９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ₃を２３０ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を３４１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０１３ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを２．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。
重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。
抜き出した重合溶液から溶媒を除去して、共重合体（以下、ＥＰＤＭ−Ａと記す。）を得た。
ＥＰＤＭ−Ａを分析したところ、ＥＰＤＭ−Ａのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６１／０．３９であり、ヨウ素価は１４．４（ｇ／１００ｇ重合体）であり、Ｍｚ／Ｍｎは１９．１、Ｍｗ／Ｍｎは４．２、極限粘度は１．６０ｄｌ／ｇ、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)は１．４０であった。

【0056】

（重合体組成物の調製）
工程（１）
１００重量部のＥＰＤＭ−Ａと、５重量部の酸化亜鉛と、１重量部のステアリン酸と、９０重量部のＦＥＦカーボンブラック（旭カーボン社製 旭６０Ｇ）と、５重量部のパラフィン系オイル（出光興産社製 ダイアナＰＷ３８０）と、２重量部のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００）と、２重量部の加工助剤（シル＋ザイラッハ社製 ストラクトールＷＢ２１２）と、１重量部の２−メルカプトベンゾイミダゾール（住友化学社製 スミライザーＭＢ）とをバンバリーミキサーで混練して、混練物を得た。混練においては、混練開始時のバンバリーミキサーの温度を８０℃とし、ローター回転数を６０ｒｐｍとし、混練時間を５分間とした。

【0057】

工程（２）
上記混練物と、該混練物中のＥＰＤＭ−Ａ １００重量部あたり、５重量部のα，α’−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）ジイソプロピルベンゼン（日油社製 ペロキシモンＦ（４０）有効成分６０％）、０．５重量部のイオウとを、ロール温度５０℃の８インチの一対のロールであって、オープンロール（関西ロール社製）により、ロールギャップ４ｍｍにて回転速度フロントロール１５ｒｐｍ、バックロール１８ｒｐｍの条件でバックロール側に巻きつけながら混練して、重合体組成物を得、そして、重合体組成物のロール混練加工性を評価した。次に、該重合体組成物の押出加工性を評価した。評価結果を表１に示す。

【0058】

実施例２
（共重合体の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の重合槽の温度を６０℃に保ち、当該重合槽に、単位時間・重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを１．１３ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３０．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１６０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ₃を２６６ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を３９９ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．００１ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを９．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。
重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。抜き出した重合溶液から溶媒を除去して、共重合体（以下、ＥＰＤＭ−Ｂと記す。）を得た。
ＥＰＤＭ−Ｂを分析したところ、ＥＰＤＭ−Ｂのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６２／０．３８であり、ヨウ素価は２５．１（ｇ／１００ｇ重合体）であり、Ｍｚ／Ｍｎは１７．４、Ｍｗ／Ｍｎは４．０、極限粘度は１．４１ｄｌ／ｇ、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)は１．５１であった。

【0059】

（重合体組成物の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｂを用いた以外は、実施例１の「重合体組成物の調製」と同様にして、重合体組成物を調製し、該重合体組成物のロール混練加工性と押出加工性を評価した。該重合体組成物の評価結果を表１に示す。

【0060】

比較例１
（共重合体の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を６０℃に保った重合槽に、単位時間・重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４５８ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３２．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１７３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を１４０ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を３０７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０１０ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。
重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。
抜き出した重合溶液から溶媒を除去して、共重合体（以下、ＥＰＤＭ−Ｃと記す。）を得た。
ＥＰＤＭ−Ｃを分析したところ、ＥＰＤＭ−Ｃのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６１／０．３９であり、ヨウ素価は９．６（ｇ／１００ｇ重合体）であり、Ｍｚ／Ｍｎは１３．４、Ｍｗ／Ｍｎは３．８、極限粘度は１．７５ｄｌ／ｇ、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)は１．６５であった。

【0061】

（重合体組成物の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｃを用いた以外は、実施例１の「重合体組成物の調製」と同様にして、重合体組成物を調製し、該重合体組成物のロール混練加工性と押出加工性を評価した。該重合体組成物の評価結果を表１に示す。

【0062】

比較例２
（共重合体の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を５５℃に保った重合槽に、単位時間・重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４５８ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３２．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１７３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を１０８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を２３７ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０２８ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。
重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。
抜き出した重合溶液から溶媒を除去して、共重合体（以下、ＥＰＤＭ−Ｄと記す。）を得た。
ＥＰＤＭ−Ｄを分析したところ、ＥＰＤＭ−Ｄのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６１／０．３９であり、ヨウ素価は１０．３（ｇ／１００ｇ重合体）であり、Ｍｚ／Ｍｎは１１．５、Ｍｗ／Ｍｎは３．２、極限粘度は１．６５ｄｌ／ｇ、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)は１．９６であった。

【0063】

（重合体組成物の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｄを用いた以外は、実施例１の「重合体組成物の調製」と同様にして、重合体組成物を調製し、該重合体組成物のロール混練加工性と押出加工性を評価した。該重合体組成物の評価結果を表１に示す。

【0064】

比較例３
（共重合体の調製）
攪拌機を備えたステンレススチール製の温度を４５℃に保った重合槽に、単位時間・重合槽の単位容積あたり、ヘキサンを０．４５８ｋｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを３２．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、プロピレンを１７３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を５８．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を１２８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、水素を０．０７６ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。更にジシクロペンタジエンを２．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で重合槽に供給した。
重合槽からは、重合槽内の重合溶液の量が一定となるように、重合溶液を抜き出した。
抜き出した重合溶液から溶媒を除去して、共重合体（以下、ＥＰＤＭ−Ｅと記す。）を得た。
ＥＰＤＭ−Ｅを分析したところ、ＥＰＤＭ−Ｅのエチレン単位量／プロピレン単位量（モル比）は０．６２／０．３８であり、ヨウ素価は９．５（ｇ／１００ｇ重合体）であり、Ｍｚ／Ｍｎは１０．６、Ｍｗ／Ｍｎは３．４、極限粘度は１．５２ｄｌ／ｇ、ｔａｎδ(100℃，2cpm)／ｔａｎδ(100℃，1000cpm)は１．７８であった。

【0065】

（重合体組成物の調製）
ＥＰＤＭ−ＡにかえてＥＰＤＭ−Ｅを用いた以外は、実施例１の「重合体組成物の調製」と同様にして、重合体組成物を調製し、該重合体組成物のロール混練加工性と押出加工性を評価した。該重合体組成物の評価結果を表１に示す。

【0066】

【表1】