特許 5958710 親油性高分岐ポリマー及びそれを含む光重合性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5958710

(24)【登録日】2016年7月1日

(45)【発行日】2016年8月2日

(54)【発明の名称】親油性高分岐ポリマー及びそれを含む光重合性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/20 20060101AFI20160719BHJP

   C08F 212/36 20060101ALI20160719BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20160719BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/20

   C08F212/36

   C08F2/44 C

【請求項の数】9

【全頁数】36

(21)【出願番号】特願2013-505949(P2013-505949)

(86)(22)【出願日】2012年3月16日

(86)【国際出願番号】JP2012056880

(87)【国際公開番号】WO2012128214

(87)【国際公開日】20120927

【審査請求日】2015年2月20日

(31)【優先権主張番号】特願2011-60586(P2011-60586)

(32)【優先日】2011年3月18日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003986

【氏名又は名称】日産化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100068618

【弁理士】

【氏名又は名称】萼 経夫

(74)【代理人】

【識別番号】100104145

【弁理士】

【氏名又は名称】宮崎 嘉夫

(74)【代理人】

【識別番号】100104385

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 勉

(74)【代理人】

【識別番号】100163360

【弁理士】

【氏名又は名称】伴 知篤

(72)【発明者】

【氏名】松山 元信

(72)【発明者】

【氏名】原口 将幸

(72)【発明者】

【氏名】小澤 雅昭

【審査官】 松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０２４３３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／００４８６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１３７７２４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００８−２９１１３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１４８０２９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２２０／００ − ２２０／７０

Ｃ０８Ｆ ２／００ − ２／６０

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢと、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃとの重合物であるか又は
分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢと、前記モノマーＡ及び前記モノマーＢに属さないその他のモノマーと、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃとの重合物である、親油性高分岐ポリマーであって、
前記モノマーＡは、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート又は１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートであり、
前記モノマーＢは、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン（メタ）アクリレート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート及びこれらモノマー２種類以上からなる群より選択される、親油性高分岐ポリマー。

【請求項2】

前記モノマーＡのモル数に対して５〜３００モル％の量の前記モノマーＢを用いる、請求項１に記載の親油性高分岐ポリマー。

【請求項3】

前記重合開始剤Ｃが、アゾ系重合開始剤である、請求項１又は請求項２に記載の親油性高分岐ポリマー。

【請求項4】

前記重合開始剤Ｃが、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）である、請求項３に記載の親油性高分岐ポリマー。

【請求項5】

前記重合開始剤Ｃが、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）である、請求項３に記載の親油性高分岐ポリマー。

【請求項6】

請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーを含有するワニス。

【請求項7】

請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーを含有する親油性付与剤。

【請求項8】

請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーからなる薄膜。

【請求項9】

分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させるか、又は、
分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢと、前記モノマーＡ及び前記モノマーＢに属さないその他のモノマーとを、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることを特徴とする、親油性高分岐ポリマーの製造方法であって、
前記モノマーＡは、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート又は１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートであり、
前記モノマーＢは、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン（メタ）アクリレ
ート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート及びこれらモノマー２種類以上からなる群より選択される、親油性高分岐ポリマーの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は親油性高分岐ポリマーに関し、詳細には樹脂の表面改質剤として用いることができる長鎖アルキル基または脂環基を有する高分岐ポリマー及びそれを含む光重合性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリマー（高分子）材料は、近年、他分野でますます利用されている。それに伴い、それぞれの分野に応じて、マトリックスとしてポリマー性状とともに、その表面や界面の特性が重要となっている。例えば表面自由エネルギーの低いフッ素系化合物を表面改質剤として用いることにより、撥水撥油性、防汚性、非粘着性、剥離性、離型性、滑り性、耐磨耗性、反射防止特性、耐薬品性などの界面制御に関する特性の向上が期待され、種々提案されている。

【0003】

フッ素系ポリマーはＬＣＤ（液晶表示装置）やＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、タッチパネルなどの各種ディスプレイの表面の、傷付き防止のためのハードコート層を具備する各種プラスチックフィルムの最表面層に多く使用され、指紋痕や汚れ付着の防止、付着した指紋痕や汚れを簡単に除去する材料として利用され始めている。

【0004】

しかしながら、従来の材料では、携帯電話のような顔の皮脂に直接接触する用途、あるいはタッチパネルのように繰り返し指の接触する用途では、依然として指紋痕や汚れが付着しやすく、かつ撥水撥油性のため、付着した汚れをはじき、かえって指紋痕や皮脂などの汚れが目立ってしまうという問題があった。また、指紋痕や皮脂汚れを除去する目的でディスプレイ表面を布やティッシュペーパーで擦った際、指紋痕や皮脂汚れが微小液滴となって光の乱反射を引き起こし表面が白く濁って見えてしまい、拭き取り後において拭き取り前より一層汚れが目立ってしまうという問題もあった。

【0005】

一方で、指紋や皮脂成分の汚れをなじませることで汚れを目立たなくする、親油性ポリマーを用いたコート剤についても研究が行われている。例えば、特許文献１では、脂肪族系アクリルモノマーの反応によって合成したグラフトポリマーが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−２４９５８４

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記の通り、親油性材料について各種研究されているが、これら材料の、皮脂の主成分であるオレイン酸の接触角は１０度程度と耐指紋性には不十分であり、さらなる親油性材料が望まれていた。
また、上記特許文献１に記載の材料で用いられる長鎖脂肪族系アクリルモノマーは結晶性が高いため、線状ポリマーでは有機溶媒に対する溶解性が低く、有機溶媒を用いて成膜するプロセスへの適用は困難であった。
すなわち、有機溶媒に対する高い溶解性を有し、マトリックスポリマー添加時には十分な透明性を保持し、また高い親油性（耐指紋性）を付与する表面改質効果を有する化合物が求められていた。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、高分岐ポリマーに長鎖アルキル基や脂環基を導入して得られる親油性高分岐ポリマーを、樹脂の表面改質剤として採用することにより、有機溶媒に対する溶解性に優れるだけでなく、マトリックス樹脂に対する混合・分散性に優れ、マトリックス樹脂中で凝集を起こさず、表面改質性に優れた高い透明性を有する塗膜が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【0009】

すなわち、本発明は、第１観点として、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることにより得られる、親油性高分岐ポリマーに関する。
第２観点として、前記モノマーＡが、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方又は双方を有する化合物である、第１観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第３観点として、前記モノマーＡが、ジビニル化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物である、第２観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第４観点として、前記モノマーＡが、炭素原子数３〜３０の脂環基を有する化合物である、第３観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第５観点として、前記モノマーＡが、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである、第４観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第６観点として、前記モノマーＡが、下記式［１］で表される化合物である、第３観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。

【化1】

（式［１］中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ¹はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す。）
第７観点として、前記Ｌ¹がエチレン基である、第６観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第８観点として、前記モノマーＡのモル数に対して５〜３００モル％の量の前記モノマーＢを用いて得られる、第１観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第９観点として、前記モノマーＢが、下記式［２］で表される化合物である、第８観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。

【化2】

（式［２］中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ³は炭素原子数６〜３０のアルキル基又は炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ｌ²は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す。）
第１０観点として、前記ｎが０である、第９観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第１１観点として、前記Ｌ²がエチレン基である、第９観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第１２観点として、前記重合開始剤Ｃが、アゾ系重合開始剤である、第１観点乃至第１１観点のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第１３観点として、前記重合開始剤Ｃが、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）である、第１２観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第１４観点として、前記重合開始剤Ｃが、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）である、第１２観点に記載の親油性高分岐ポリマーに関する。
第１５観点として、第１観点乃至第１４観点のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーを含有するワニスに関する。
第１６観点として、第１観点乃至第１４観点のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマーからなる薄膜に関する。
第１７観点として、（ａ）第１観点乃至第１４観点のうち何れか一項に記載の親油性高分岐ポリマー、（ｂ）光重合性化合物及び（ｃ）光重合開始剤を含有する光重合性組成物に関する。
第１８観点として、前記（ａ）親油性高分岐ポリマーの含有量が、前記（ｂ）光重合性化合物１００質量部に対して０．０１〜２０質量部である、第１７観点に記載の光重合性組成物に関する。
第１９観点として、前記（ｂ）光重合性化合物が、多官能（メタ）アクリレート化合物である、第１８観点に記載の光重合性組成物に関する。
第２０観点として、前記（ｂ）光重合性化合物が、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである、第１９観点に記載の光重合性組成物に関する。
第２１観点として、第１７観点乃至第２０観点のうち何れか一項に記載の光重合性組成物を光重合させて作製される樹脂成形品に関する。
第２２観点として、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることを特徴とする、親油性高分岐ポリマーの製造方法に関する。

【発明の効果】

【0010】

本発明の親油性高分岐ポリマーは、積極的に枝分かれ構造を導入しているため、線状高分子と比較して分子間の絡み合いが少なく、微粒子的挙動を示し、有機溶媒及び樹脂に対する分散性が高い。このため、本発明の親油性高分岐ポリマーを樹脂の表面改質剤として用いた場合、マトリックス樹脂中において、親油性高分岐ポリマーの凝集を防ぎ、さらに、表面に移動しやすいため、樹脂表面に表面改質性を付与しやすい。従って、親油性高分岐ポリマーを樹脂組成物に添加することで、樹脂本来の透明性を損なうことなく、該樹脂組成物から得られる塗膜に優れた親油性（耐指紋性）などの表面改質性を付与することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１は、実施例１で製造した高分岐ポリマー１の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図2】図２は、実施例２で製造した高分岐ポリマー２の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図3】図３は、実施例３で製造した高分岐ポリマー３の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図4】図４は、実施例４で製造した高分岐ポリマー４の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図5】図５は、実施例５で製造した高分岐ポリマー５の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図6】図６は、実施例６で製造した高分岐ポリマー６の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図7】図７は、実施例７で製造した高分岐ポリマー７の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図8】図８は、実施例８で製造した高分岐ポリマー８の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図9】図９は、実施例９で製造した高分岐ポリマー９の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図10】図１０は、実施例１０で製造した高分岐ポリマー１０の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図11】図１１は、実施例１１で製造した高分岐ポリマー１１の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図12】図１２は、実施例１２で製造した高分岐ポリマー１２の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図13】図１３は、実施例１３で製造した高分岐ポリマー１３の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図14】図１４は、実施例１４で製造した高分岐ポリマー１４の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図15】図１５は、実施例１５で製造した高分岐ポリマー１５の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図16】図１６は、実施例１６で製造した高分岐ポリマー１６の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図17】図１７は、比較例１で製造した高分岐ポリマー１７の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図18】図１８は、実施例５１で製造した高分岐ポリマー１８の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図19】図１９は、実施例５２で製造した高分岐ポリマー１９の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図20】図２０は、実施例５３で製造した高分岐ポリマー２０の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図21】図２１は、実施例５４で製造した高分岐ポリマー２１の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図22】図２２は、実施例５５で製造した高分岐ポリマー２２の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図23】図２３は、実施例５６で製造した高分岐ポリマー２３の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図24】図２４は、実施例５７で製造した高分岐ポリマー２４の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図25】図２５は、実施例５８で製造した高分岐ポリマー２５の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図26】図２６は、実施例５９で製造した高分岐ポリマー２６の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図27】図２７は、実施例６０で製造した高分岐ポリマー２７の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図28】図２８は、実施例６１で製造した高分岐ポリマー２８の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図29】図２９は、実施例６２で製造した高分岐ポリマー２９の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図30】図３０は、実施例６３で製造した高分岐ポリマー３０の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図31】図３１は、実施例６４で製造した高分岐ポリマー３１の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図32】図３２は、実施例６５で製造した高分岐ポリマー３２の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図33】図３３は、実施例６６で製造した高分岐ポリマー３３の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図34】図３４は、実施例６７で製造した高分岐ポリマー３４の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図35】図３５は、実施例６８で製造した高分岐ポリマー３５の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

＜親油性高分岐ポリマー＞
本発明の親油性高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを、該モノマーＡのモル数に対して５〜２００モル％の量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させることにより得られる。また該高分岐ポリマーは、いわゆる開始剤断片組込型高分岐ポリマーであり、その末端に重合に使用した重合開始剤Ｃの断片を有している。
さらに、本発明の親油性高分岐ポリマーは、本発明の効果を損わない限り、前記モノマーＡ及び前記モノマーＢに属さないその他のモノマーを、必要に応じて共重合させてもよい。

【0013】

［モノマーＡ］
本発明において、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡは、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方又は双方を有することが好ましく、特にジビニル化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、特に下記式［１］で表される化合物が好ましい。

【化3】

（式［１］中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ¹はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基を表し、ｍは１〜３０の整数を表す。）

【0014】

前記Ｌ¹が表すヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１２のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、ノナメチレン基、２−メチルオクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基等が挙げられる。
その中でも、表面改質効果の観点から、エチレン基が好ましい。

【0015】

また、前記モノマーＡは、炭素原子数３〜３０の脂環基を有する化合物であることが好ましい。
なお、本発明では（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の両方をいう。例えば（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸をいう。

【0016】

このようなモノマーＡとしては、例えば、以下の（Ａ１）〜（Ａ５）に示した有機化合物が例示される。
（Ａ１）ビニル系炭化水素類：
（Ａ１−１）脂肪族ビニル系炭化水素類；イソプレン、ブタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン等
（Ａ１−２）脂環式ビニル系炭化水素類；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン等
（Ａ１−３）芳香族ビニル系炭化水素類；ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジビニルフルオレン、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン等
（Ａ２）ビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルケトン類：
（Ａ２−１）ビニルエステル類；アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、イタコン酸ジビニル、ビニル（メタ）アクリレート等
（Ａ２−２）アリルエステル類；マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート等
（Ａ２−３）ビニルエーテル類；ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等
（Ａ２−４）アリルエーテル類；ジアリルエーテル、ジアリルオキシエタン、トリアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルオキシブタン、テトラメタリルオキシエタン等
（Ａ２−５）ビニルケトン類；ジビニルケトン、ジアリルケトン等
（Ａ３）（メタ）アクリル酸エステル類：
（Ａ３−１）脂肪族（メタ）アクリル酸エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパン、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等
（Ａ３−２）脂環基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（２−（１−（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−メチルプロパン−２−イル）−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチル（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等
（Ａ３−３）芳香族（メタ）アクリル酸エステル類；
エトキシ化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、ビス［４−（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等
（Ａ３−４）ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレングリコールユニット数：２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４など）、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレングリコールユニット数：２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４など）、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート（テトラメチレングリコールユニット数：２，３，４，５，６，７，８，９など）等
（Ａ４）含窒素ビニル系化合物：
ジアリルアミン、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスマレイミド等

【0017】

これらのうち好ましいものは、上記（Ａ１−３）群の芳香族ビニル系炭化水素類、（Ａ２）群のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類及びビニルケトン類、（Ａ３）群の（メタ）アクリル酸エステル類、並びに（Ａ４）群の含窒素ビニル系化合物である。
特に好ましいのは、（Ａ１−３）群に属するジビニルベンゼン、（Ａ２−２）群に属するフタル酸ジアリル、（Ａ３−１）群に属するエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（Ａ３−２）群に属する１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（Ａ３−４）群に属するノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及び（Ａ４）群に属するメチレンビス（メタ）アクリルアミドである。これらの中でもジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0018】

［モノマーＢ］
本発明において、分子内に炭素原子数６〜３０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢは、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［２］で表される化合物が好ましい。

【化4】

（式［２］中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ³は炭素原子数６〜３０のアルキル基又は炭素原子数３〜３０の脂環基を表し、Ｌ²は炭素原子数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜３０の整数を表す。）

【0019】

前記Ｒ³が表す炭素原子数６〜３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等が挙げられる。
そのなかでも、アルキル基の炭素原子数は、表面改質効果の観点から、好ましくは１０〜３０であり、より好ましくは１２〜２４である。また、前記Ｒ³が表すアルキル基は直鎖状又は分岐状であっても、樹脂本来の透明性を損わずに、本発明の親油性高分岐ポリマーを含む樹脂組成物から得られる塗膜に優れた親油性（耐指紋性）などの表面改質性を付与することができる。より優れた親油性（耐指紋性）を塗膜に付与することができるため、Ｒ³は直鎖状アルキル基であることが好ましい。

【0020】

前記Ｒ³が表す炭素原子数３〜３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカニル基等が挙げられる。
そのなかでも、表面改質効果の観点から、好ましくは炭素原子数３〜１４の脂環基であり、より好ましくは炭素原子数６〜１２の脂環基である。

【0021】

前記Ｌ²が表す炭素原子数２〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。
その中でも、表面改質効果の観点から、エチレン基が好ましい。

【0022】

ｎは表面改質効果の観点から、０であることが好ましい。

【0023】

このようなモノマーＢとしては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン（メタ）アクリレート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらモノマーＢは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても構わない。

【0024】

本発明において、前記モノマーＡと前記モノマーＢを共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、好ましくは前記モノマーＡのモル数に対して前記モノマーＢ５〜３００モル％、より好ましくは１０〜１５０モル％である。

【0025】

［その他のモノマー］
本発明において、前記モノマーＡ及び前記モノマーＢに属さないその他のモノマーは、分子内に１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーであれば特に制限はないが、ビニル化合物又は（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
このようなモノマーとしては、例えば以下の（１）〜（３）に示す化合物を挙げることができる。
（１）含フッ素モノマー；２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等
（２）含ケイ素モノマー；３−（トリエトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジメトキシ＝メチル＝ビニルシラン、４−（トリメトキシシリル）スチレン等
（３）アルキレングリコール系モノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（エチレングリコールユニット数：２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３など）、ポリプロピレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（プロピレングリコールユニット数：２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３など）等

【0026】

［重合開始剤Ｃ］
本発明における重合開始剤Ｃとしては、好ましくはアゾ系重合開始剤が用いられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば以下の（１）〜（５）に示す化合物を挙げることができる。
（１）アゾニトリル化合物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等
（２）アゾアミド化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等
（３）環状アゾアミジン化合物；２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェートジヒドレート、２，２’−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロリド等
（４）アゾアミジン化合物；２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラヒドレート等
（５）その他；２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等

【0027】

上記アゾ系重合開始剤の中でも、得られる親油性高分岐ポリマーの表面エネルギーの観点から、アルキル基や脂環基を有するものが望ましく、特に２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及びジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）が好ましい。

【0028】

前記重合開始剤Ｃは、前記モノマーＡのモル数に対して、５〜２００モル％の量で使用され、好ましくは１５〜２００モル％、より好ましくは１５〜１７０モル％、さらに好ましくは５０〜１００モル％の量で使用される。

【0029】

＜親油性高分岐ポリマーの製造方法＞
本発明の親油性高分岐ポリマーは、前述のモノマーＡとモノマーＢとを、該モノマーＡに対して所定量の重合開始剤Ｃの存在下で重合させて得られる。該重合方法としては公知の方法、例えば、溶液重合、分散重合、沈殿重合、塊状重合等が挙げられ、中でも溶液重合又は沈殿重合が好ましい。特に分子量制御の点から、有機溶媒中での溶液重合によって反応を実施することが好ましい。

【0030】

このとき用いられる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素類；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチレンジクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、オルトジクロロベンゼン等のハロゲン化物；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類又はエステルエーテル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、並びにこれら２種以上からなる混合溶媒が挙げられる。

【0031】

これらのうち好ましいのは、芳香族炭化水素類、ハロゲン化物、エステル類、エステルエーテル類、エーテル類、ケトン類、アルコール類、アミド類、スルホキシド類等であり、特に好ましいものはトルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メチルセロソルブ、イソブチルメチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等である。

【0032】

上記重合反応を有機溶媒の存在下で行う場合、重合反応物全体における有機溶媒の含量は、前記モノマーＡの１質量部に対し、好ましくは１〜１００質量部、さらに好ましくは５〜５０質量部である。
重合反応は常圧、加圧密閉下又は減圧下で行われ、装置及び操作の簡便さから常圧下で行うのが好ましい。また、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
重合反応の温度は、好ましくは５０〜２００℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃、又は７０〜１３０℃である。より好ましくは、重合反応の温度は前述の重合開始剤Ｃの１０時間半減期温度より２０℃以上高い温度で実施され、より具体的には、前記モノマーＡ、前記モノマーＢ、前記重合開始剤Ｃ及び有機溶媒を含む溶液を、該重合開始剤Ｃの１０時間半減期温度より２０℃以上高い温度に保たれた該有機溶媒中へ滴下することにより、重合反応を行うことが好ましい。また、さらにより好ましくは反応圧力下での前記有機溶媒の還流温度で重合反応を実施することが好ましい。
重合反応の終了後、得られた親油性高分岐ポリマーを任意の方法で回収し、必要に応じて洗浄等の後処理を行なう。反応溶液からポリマーを回収する方法としては、再沈殿等の方法が挙げられる。

【0033】

得られた親油性高分岐ポリマーの重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で、好ましくは１，０００〜２００，０００、さらに好ましくは２，０００〜１００，０００、最も好ましくは５，０００〜６０，０００である。

【0034】

＜ワニス及び薄膜の製造方法＞
本発明の親油性高分岐ポリマーからなる薄膜を形成する具体的な方法としては、まず、親油性高分岐ポリマーを溶媒に溶解又は分散してワニスの形態（膜形成材料）とし、該ワニスを基材上にキャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法、インクジェット法、印刷法（凸版、凹版、平版、スクリーン印刷等）等によって塗布して塗膜を得る。得られた塗膜は、必要に応じてホットプレート、オーブン等で乾燥して成膜してもよい。
これらの塗布方法の中でもスピンコート法が好ましい。スピンコート法を用いる場合には、単時間で塗布することができるために、揮発性の高い溶液であっても利用でき、また、均一性の高い塗布を行うことができるという利点がある。
また前記基材としては、例えば、プラスチック（ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロース、ＡＢＳ、ＡＳ、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、ガラス、スレート等を挙げることができる。これら基材の形状は板状、フィルム状又は３次元成形体でもよい。

【0035】

上記ワニスの形態において使用する溶媒としては、親油性高分岐ポリマーを溶解するものであればよく、例えば、トルエン、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ヘキサフルオロプロピル＝ヘキサフルオロ−２−ペンチル＝エーテル、アセトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げられる。これら溶媒は単独で使用してもよく、２種類以上の溶媒を混合してもよい。
また上記溶媒に親油性高分岐ポリマーを溶解又は分散させる濃度は任意であるが、親油性高分岐ポリマーと溶媒の総質量（合計質量）に対して、親油性高分岐ポリマーの濃度は０．００１〜９０質量％であり、好ましくは０．００２〜８０質量％であり、より好ましくは０．００５〜７０質量％である。
形成された親油性高分岐ポリマーからなる薄膜の厚さは特に限定されないが、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０５〜２０μｍである。

【0036】

＜光重合性組成物及びそれより作製される成形品＞
本発明はまた、（ａ）前記親油性高分岐ポリマー、（ｂ）光重合性化合物及び（ｃ）光重合開始剤を含有する光重合性組成物に関する。

【0037】

［（ｂ）光重合性化合物］
上記（ｂ）光重合性化合物としては、光重合開始剤の作用によって重合する重合性の部位を分子内に１個以上、好ましくは１〜１０個有する化合物であれば特に制限はない。なお、本発明における重合性化合物の意味するところは、所謂高分子物質でない化合物であり、狭義の単量体化合物（モノマー）だけでなく、二量体、三量体、オリゴマーや反応性高分子をも包含するものである。

【0038】

重合性の部位としては、例えば、ラジカル重合性の部位であるエチレン性不飽和結合が挙げられる。従って、光重合性化合物としては、ラジカル重合性の部位であるエチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。
これらの化合物の中でも、エチレン性不飽和結合の部位を有する（メタ）アクリル基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
このような重合性化合物としては、例えば、前述のモノマーＡで例示した（Ａ３）群の（メタ）アクリル酸エステル類の他、多官能ウレタンアクリレート化合物等を挙げることができる。これらの中でも、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、エトキシ化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート等が好ましく、特にトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが望ましい。

【0039】

上記光重合性組成物において、（ａ）親油性高分岐ポリマーと（ｂ）光重合性化合物の配合割合は、好ましくは（ｂ）光重合性化合物１００質量部に対して（ａ）親油性高分岐ポリマー０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは０．１〜２０質量部である。

【0040】

［（ｃ）光重合開始剤］
上記（ｃ）光重合開始剤としては公知のものが使用することが可能であり、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、アシルホスフィンオキサイド類、チオキサントン類、ヨードニウム塩、スルホニウム塩等が挙げられる。具体的には、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７、同１８４、同３６９、同５００、同６５１、同７８４、同９０７、同８１９、同１０００、同１３００、同１７００、同１８００、同１８５０、同２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、同ＭＢＦ［以上ＢＡＳＦ社製］、アデカオプトマーＣＰ−７７［ＡＤＥＫＡ（株）製］、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）１７２０［ラムバーティ社製］等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような光重合開始剤は複数種を組み合わせて用いることもできる。

【0041】

上記光重合性組成物において、前記（ｃ）光重合開始剤の添加量は、好ましくは（ｂ）光重合性化合物１００質量部に対して０．１〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲内であれば、光透過率を低下することなく、（ｂ）光重合性化合物を重合させることができる。

【0042】

［その他の添加剤］
上記光重合性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて一般的に添加される添加剤、例えば、光増感剤、重合禁止剤、重合開始剤、レベリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、貯蔵安定剤、帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料等を適宜配合してもよい。

【0043】

［光硬化成形品の製造方法］
本発明の上記光重合性組成物は、基材上にコーティングして光重合（硬化）させることにより、硬化膜や積層体などの成形品を成すことができる。前記基材としては、例えば、プラスチック（ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロース、ＡＢＳ、ＡＳ、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、ガラス、スレート等を挙げることができる。これら基材の形状は板状、フィルム状又は３次元成形体でもよい。
本発明の光重合性組成物のコーティング方法は、先に＜ワニス及び薄膜の製造方法＞で述べた各種塗布方法などを用いることができる。なお事前に孔径が０．２μｍ程度のフィルタなどを用いて光重合性組成物を濾過した後、コーティングに供することが好ましい。
コーティング後、好ましくは続いてホットプレート、オーブン等で予備乾燥した後、紫外線等の活性光線を照射して光硬化させる。活性光線としては、紫外線、電子線、Ｘ線等が挙げられる。紫外線照射に用いる光源としては、太陽光線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が使用できる。その後、ポストベークを行うことにより、具体的にはホットプレート、オーブン等を用いて加熱することにより重合を完結させることができる。
なお、コーティングによる膜の厚さは特に限定されないが、乾燥、硬化後において、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０５〜２０μｍである。

【実施例】

【0044】

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、試料の調製及び物性の分析に用いた装置及び条件は、以下の通りである。

【0045】

（１）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦ−８０４Ｌ、ＫＦ−８０５Ｌ
カラム温度：４０℃
溶媒：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ
（２）¹³Ｃ ＮＭＲスペクトル
装置：日本電子データム（株）製 ＪＮＭ−ＥＣＡ７００
溶媒：ＣＤＣｌ₃
基準：ＣＤＣｌ₃（７７．０ｐｐｍ）
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）測定
装置：ＮＥＴＺＳＣＨ社製 ＤＳＣ２０４ Ｆ１ Ｐｈｏｅｎｉｘ（登録商標）
測定条件：窒素雰囲気下
昇温速度：５℃／分（２５−１６０℃）
（４）５％重量減少時温度（Ｔｄ_5%）測定
装置：（株）リガク製 ＴＧ８１２０
測定条件：空気雰囲気下
昇温速度：１０℃／分（２５−５００℃）
（５）スピンコーター
装置：ミカサ（株）製 ＭＳ−Ａ１００
（６）エリプソメトリー（屈折率及び膜厚測定）
装置：Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製 ＥＣ−４００
（７）接触角測定
装置：ＡＳＴ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製 ＶＣＡ Ｏｐｔｉｍａ
測定温度：２０℃
（８）ヘーズメーター（全光透過率及びＨＡＺＥ測定）
装置：日本電色工業（株）製 ＮＤＨ５０００
（９）ＵＶ照射装置
装置：アイグラフィックス（株）製 Ｈ０２−Ｌ４１

【0046】

また、略記号は以下の意味を表す。
ＤＣＰ：トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジメタクリレート［新中村化学工業（株）製 ＤＣＰ］
ＡＤＣＰ：トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタノールジアクリレート［新中村化学工業（株）製 Ａ−ＤＣＰ］
Ｓ１６４：両末端メタクリル変性シリコーンオイル［信越化学工業（株）製 信越シリコーンＸ−２２−１６４］
ＣＨＡ：１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート［サートマー・ジャパン（株）製 ＣＤ４０６］
ＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート［新中村化学工業（株）製 １Ｇ］
ＰＧ：２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロイルオキシプロパン［新中村化学工業（株）製 ７０１］
ＮＰＧ：２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイルジメタクリレート［新中村化学工業（株）製 ＮＰＧ］
ＨＤＮ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート［新中村化学工業（株）製 ＨＤ−Ｎ］
ＡＨＤＮ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［新中村化学工業（株）製 Ａ−ＨＤ−Ｎ］
９ＤＭＡ：ノナエチレングリコールジメタクリレート［日油（株）製 ブレンマーＰＤＥ−４００］
ＤＶＢ：ジビニルベンゼン［新日鐵化学（株）製 ＤＶＢ−９６０］
ＬＡ：ラウリルアクリレート［大阪有機化学工業（株）製 ＬＡ］
ＳＴＡ：ステアリルアクリレート［大阪有機化学工業（株）製 ＳＴＡ］
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート［大阪有機化学工業（株）製 ＩＳＴＡ］
ＢＡ：ベヘニルアクリレート［新中村化学工業（株）製 Ａ−ＢＨ］
４ＥＯＬ：テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝アクリレート［日油（株）製 ブレンマーＡＬＥ−２００］
ＴＭＳＭＡ：３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン［信越化学工業（株）製 信越シリコーンＫＢＭ−５０３］
ＴＥＳＭＡ：３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン［信越化学工業（株）製 信越シリコーンＫＢＥ−５０３］
４ＥＯ：テトラエチレングリコール＝モノメチルエーテル＝メタクリレート［日油（株）製 ブレンマーＰＭＥ−２００］
９ＥＯ：ノナエチレングリコール＝モノメチルエーテル＝アクリレート［日油（株）製 ブレンマーＡＭＥ−４００］
Ｃ１ＦＡ：２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート［大阪有機化学工業（株）製 ビスコート３Ｆ］
ＡＤＶＮ：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）［和光純薬工業（株）製 Ｖ−６５］
ＤＣＨＣ：ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）［和光純薬工業（株）製 ＶＥ−０７３］
ＡＭＢＮ：２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［和光純薬工業（株）製 Ｖ−５９］
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート［日本化薬（株）製 カヤラッドＤＰＨＡ］
ＢＳ５７５：６官能ウレタンアクリレート［荒川化学工業（株）製 ビームセット５７５］
ＵＡ３０６Ｈ：６官能ウレタンアクリレート［共栄社化学（株）製 ＵＡ−３０６Ｈ］
ＵＡ３０６Ｉ：６官能ウレタンアクリレート［共栄社化学（株）製 ＵＡ−３０６Ｉ］
ＵＡ３０６Ｔ：６官能ウレタンアクリレート［共栄社化学（株）製 ＵＡ−３０６Ｔ］
ＵＶ１７００：多官能ウレタンアクリレート［日本合成化学工業（株）製 紫光（登録商標）ＵＶ−１７００Ｂ］
ＵＶ６３００：多官能ウレタンアクリレート［日本合成化学工業（株）製 紫光（登録商標）ＵＶ−６３００Ｂ］
ＵＶ７６００：多官能ウレタンアクリレート［日本合成化学工業（株）製 紫光（登録商標）ＵＶ−７６００Ｂ］
ＵＶ７６０５：多官能ウレタンアクリレート［日本合成化学工業（株）製 紫光（登録商標）ＵＶ−７６０５Ｂ］
Ｉｒｇ．９０７：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）［ＢＡＳＦ社製 ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７］
ＺＸ：市販親油性表面改質剤［（株）ティーアンドケイ東華製 ＺＸ−０５８−Ａ］
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＭＩＢＫ：４−メチル−２−ペンタノン（イソブチルメチルケトン）
ＡｃＯＢｕ：酢酸ブチル

【0047】

［実施例１］ＤＣＰ、ＬＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１の製造
２００ｍＬの反応フラスコに、トルエン５３ｇを仕込み、撹拌しながら５分間窒素を流し込み、内液が還流するまで（およそ１１０℃）加熱した。
別の１００ｍＬの反応フラスコに、モノマーＡとしてＤＣＰ６．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、モノマーＢとしてＬＡ２．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＡＤＶＮ３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）及びトルエン５３ｇを仕込み、撹拌しながら５分間窒素を流し込み窒素置換を行い、氷浴にて０℃まで冷却を行った。
前述の２００ｍＬ反応フラスコ中の還流してあるトルエン中に、ＤＣＰ、ＬＡ、ＡＤＶＮが仕込まれた前記１００ｍＬの反応フラスコから、滴下ポンプを用いて、内容物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した。
次に、この反応液からロータリーエバポレーターを用いて仕込んだトルエンのおよそ８０％（８０ｇ）を留去後、ヘキサン／エタノール混合液（質量比１：２）３３０ｇに添加してポリマーをスラリー状態で沈殿させた。このスラリーを減圧濾過し、真空乾燥して、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１）６．４ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，８００、分散度：Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は３．０であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１に示す。

【0048】

［実施例２］ＤＣＰ、ＬＡ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２の製造
実施例１において、モノマーＢとしてさらにＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を追加した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２）６．６ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１３，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２に示す。

【0049】

［実施例３］ＤＣＰ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー３）５．３ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１０，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３に示す。

【0050】

［実施例４］ＤＣＰ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー４の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＳＴＡ６．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各８７ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー４）５．１ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは８，２００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図４に示す。

【0051】

［実施例５］ＤＣＰ、ＳＴＡ、ＴＥＳＭＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー５の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとしてＴＥＳＭＡ２．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）を追加した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー５）５．１ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１１，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図５に示す。

【0052】

［実施例６］ＤＣＰ、ＩＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー６の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＩＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー６）４．７ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１１，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図６に示す。

【0053】

［実施例７］ＤＣＰ、ＩＳＴＡ、ＴＥＳＭＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー７の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＩＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとしてＴＥＳＭＡ２．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）を追加した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー７）４．５ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１３，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図７に示す。

【0054】

［実施例８］ＤＣＰ、ＢＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー８の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＢＡ３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー８）５．０ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１０，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図８に示す。

【0055】

［実施例９］ＤＣＰ、ＢＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー９の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＢＡ３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各１００ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー９）４．１ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは６，６００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図９に示す。

【0056】

［実施例１０］ＤＣＰ、ＢＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１０の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＢＡ７．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１０）７．５ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１３，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１０に示す。

【0057】

［実施例１１］ＤＣＰ、ＳＴＡ、ＤＣＨＣを用いた高分岐ポリマー１１の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＤＣＨＣ３．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各１００ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１１）３．０ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは５，７００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．４であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１１に示す。

【0058】

［実施例１２］ＤＣＰ、ＢＡ、ＤＣＨＣを用いた高分岐ポリマー１２の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＢＡ３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＤＣＨＣ３．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各８０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１２）７．３ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは６，５００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１２に示す。

【0059】

［実施例１３］ＤＣＰ、ＢＡ、ＤＣＨＣを用いた高分岐ポリマー１３の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＢＡ７．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＤＣＨＣ３．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各８０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１３）１３．０ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，６００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．７であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１３に示す。

【0060】

［実施例１４］ＨＤＮ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１４の製造
実施例１において、モノマーＡとしてＨＤＮ５．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各６６ｇに、ヘキサン／エタノール混合液（質量比１：２）の使用量を３０５ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１４）１．９ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，６００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１４に示す。

【0061】

［実施例１５］ＤＶＢ、ＬＡ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１５の製造
実施例１において、モノマーＡとしてＤＶＢ３．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）、モノマーＢとしてＬＡ３．６ｇ（１５ｍｍｏｌ）及びＳＴＡ４．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＡＤＶＮ６．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各７８ｇに、ヘキサン／エタノール混合液（質量比１：２）の使用量を２３４ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１５）４．１ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１３，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．６であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１５に示す。

【0062】

［実施例１６］ＤＶＢ、ＩＳＴＡ、ＡＭＢＮを用いた高分岐ポリマー１６の製造
実施例１において、モノマーＡとしてＤＶＢ３．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）、モノマーＢとしてＩＳＴＡ４．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＡＭＢＮ３．５ｇ（１８ｍｍｏｌ）を使用し、トルエンの使用量を各７８ｇに、ヘキサン／エタノール混合液（質量比１：２）の使用量を２３４ｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１６）５．５ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは２１，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１６に示す。

【0063】

［実施例５１］ＤＣＰ、４ＥＯＬ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１８の製造
２００ｍＬの反応フラスコに、トルエン３３ｇを仕込み、撹拌しながら５分間窒素を流し込み、内液が還流するまで（およそ１１０℃）加熱した。
別の１００ｍＬの反応フラスコに、モノマーＡとしてＤＣＰ３．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、モノマーＢとして４ＥＯＬ１．２ｇ（３ｍｍｏｌ）、開始剤ＣとしてＡＤＶＮ１．５ｇ（６ｍｍｏｌ）及びトルエン３３ｇを仕込み、撹拌しながら５分間窒素を流し込み窒素置換を行った。
前述の２００ｍＬ反応フラスコ中の還流してあるトルエン中に、ＤＣＰ、４ＥＯＬ、ＡＤＶＮが仕込まれた前記１００ｍＬの反応フラスコから、滴下ポンプを用いて、内容物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した。
次に、この反応液からロータリーエバポレーターを用いて仕込んだトルエンのおよそ８０％（５３ｇ）を留去後、メタノール／水混合液（質量比９：１）１６６ｇに添加してポリマーを沈殿させた。ここからデカンテーションにより上澄み液を除去し、残渣をＴＨＦ１３ｇに溶解させた。この溶液を再度メタノール／水混合液（質量比９：１）１６６ｇで再沈殿、デカンテーションし、残渣をＴＨＦ１３ｇに溶解させた。この溶液を減圧留去し、真空乾燥して、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１８）２．４ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，１００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１８に示す。

【0064】

［実施例５２］ＤＣＰ、４ＥＯＬ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１９の製造
実施例５１において、４ＥＯＬの使用量を２．９ｇ（７ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１９）２．３ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，８００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１９に示す。

【0065】

［実施例５３］ＤＣＰ、ＳＴＡ、４ＥＯＬ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２０の製造
実施例５１において、モノマーＢとしてＳＴＡ１．６ｇ（５ｍｍｏｌ）及び４ＥＯＬ１．７ｇ（４ｍｍｏｌ）を使用し、再沈殿溶媒をエタノール／水混合液（質量比９：１）各１６６ｇに変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２０）２．８ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１１，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２０に示す。

【0066】

［実施例５４］ＤＣＰ、ＬＡ、ＴＭＳＭＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２１の製造
実施例５１において、モノマーＢとしてＬＡ１．２ｇ（５ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとしてＴＭＳＭＡ０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加し、反応溶媒をＭＩＢＫ各５７ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１６５ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２１）１．６ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，９００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２１に示す。

【0067】

［実施例５５］ＤＣＰ、ＬＡ、４ＥＯ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２２の製造
実施例５１において、モノマーＢとしてＬＡ１．２ｇ（５ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとして４ＥＯ１．４ｇ（５ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２２）０．８ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１３，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２２に示す。

【0068】

［実施例５６］ＤＣＰ、ＳＴＡ、９ＥＯ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２３の製造
実施例５１において、モノマーＢとしてＳＴＡ１．６ｇ（５ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとして９ＥＯ１．４ｇ（３ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加し、再沈殿溶媒をエタノール／水混合液（質量比９：１）各１６６ｇに変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２３）２．２ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１１，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２３に示す。

【0069】

［実施例５７］ＤＣＰ、ＳＴＡ、Ｃ１ＦＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２４の製造
実施例１において、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、さらにその他モノマーとしてＣ１ＦＡ０．９ｇ（６ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加し、トルエンの使用量を各１００ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各３３２ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２４）５．０ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．７であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２４に示す。

【0070】

［実施例５８］ＤＣＰ、Ｓ１６４、ＳＴＡ、ＴＭＳＭＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２５の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＤＣＰ２．７ｇ（８ｍｍｏｌ）及びＳ１６４ ０．９ｇ（２ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．６ｇ（５ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、さらにその他モノマーとしてＴＭＳＭＡ０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加し、反応溶媒をＭＩＢＫ各５７ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１７７ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２５）０．５ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，４００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２５に示す。

【0071】

［実施例５９］ＡＤＣＰ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２６の製造
実施例１において、モノマーＡとしてＡＤＣＰ３．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ０．３ｇ（１ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を１．７ｇ（７ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各４５ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１５１ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２６）２．６ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，５００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．７であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２６に示す。

【0072】

［実施例６０］ＡＤＣＰ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２７の製造
実施例１において、モノマーＡとしてＡＤＣＰ３．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．０ｇ（３ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を１．７ｇ（７ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各４５ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１５１ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２７）２．３ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは８，８００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２７に示す。

【0073】

［実施例６１］ＣＨＡ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２８の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＣＨＡ２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．６ｇ（５ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、反応溶媒をＭＩＢＫ各３８ｇに、再沈殿溶媒をメタノール／エタノール混合液（質量比９：１）各１５０ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２８）２．５ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１９，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２８に示す。

【0074】

［実施例６２］ＤＭＡ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー２９の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＤＭＡ４．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各５２ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１９８ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー２９）２．８ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１４，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図２９に示す。

【0075】

［実施例６３］ＰＧ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３０の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＰＧ２．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．０ｇ（３ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、反応溶媒をＭＩＢＫ各２３ｇに、再沈殿溶媒をヘキサン／エタノール混合液（質量比９：１）各１１４ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー３０）１．８ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは８，８００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３０に示す。

【0076】

［実施例６４］ＰＧ、４ＥＯＬ、ＴＥＳＭＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３１の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＰＧ４．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用し、さらにその他モノマーとしてＴＥＳＭＡ１．５ｇ（５ｍｍｏｌ）をモノマーＡ、Ｂとともに添加し、４ＥＯＬの使用量を４．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）に、ＡＤＶＮの使用量を３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各５０ｇに、再沈殿溶媒をヘキサン各２２８ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、透明固体の目的物（高分岐ポリマー３１）６．４ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．９であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３１に示す。

【0077】

［実施例６５］ＮＰＧ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３２の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＮＰＧ４．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ３．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を３．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各５８ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各２４０ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー３２）１．０ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，３００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３２に示す。

【0078】

［実施例６６］ＡＨＤＮ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３３の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＡＨＤＮ２．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．０ｇ（３ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を１．２ｇ（５ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各３８ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１２５ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー３３）０．７ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは９，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．２であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３３に示す。

【0079】

［実施例６７］９ＤＭＡ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３４の製造
実施例５１において、モノマーＡとして９ＤＭＡ５．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．６ｇ（５ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、トルエンの使用量を各４４ｇに、再沈殿溶媒をヘキサン／エタノール混合液（質量比９：１）各２７５ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、透明油状物の目的物（高分岐ポリマー３４）４．６ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは７，６００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３４に示す。

【0080】

［実施例６８］ＤＶＢ、ＳＴＡ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー３５の製造
実施例５１において、モノマーＡとしてＤＶＢ２．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を、モノマーＢとしてＳＴＡ１．９ｇ（６ｍｍｏｌ）をそれぞれ使用し、ＡＤＶＮの使用量を６．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）に、反応溶媒をＭＩＢＫ各５２ｇに、再沈殿溶媒をメタノール各１３０ｇにそれぞれ変更した以外は、実施例５１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー３５）１．９ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１０，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図３５に示す。

【0081】

［比較例１］ＤＣＰ、ＡＤＶＮを用いた高分岐ポリマー１７の製造
実施例１において、開始剤ＣとしてＡＤＶＮ２．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を使用し、モノマーＢを添加しなかった以外は、実施例１と同様に重合、精製を行い、白色粉末の目的物（高分岐ポリマー１７）４．７ｇを得た。
得られた目的物のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは１４，０００、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは３．４であった。目的物の¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルを図１７に示す。

【0082】

実施例１〜１６、５１〜６８及び比較例１で得られた高分岐ポリマー１〜３５の、各モノマーの種類及びモノマーＡに対する仕込量［ｍｏｌ％］、開始剤Ｃの種類及びモノマーＡに対する仕込量［ｍｏｌ％］、重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎ、¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルから算出したモノマーＢ及びその他モノマーの導入量［ｍｏｌ％］を表１に示す。

【0083】

【表1】

【0084】

★参考（黒丸は（メタ）アクリロイル基を表す）

【化5】

【0085】

［実施例１７］高分岐ポリマー１〜１６、１８〜３５の溶媒溶解性
実施例１〜１６、５１〜６８で得られた高分岐ポリマー１〜１６、１８〜３５について、表２に示す各溶媒に対する溶解性を評価した。評価は、濃度が１０質量％となるように各高分岐ポリマーをそれぞれの溶媒と混合し、２５℃で１分間撹拌後に、以下の基準に従って目視で評価した。結果を表２に併せて示す。
［評価基準］
○：透明な溶液となり良好に溶解
×：溶け残りがある

【0086】

［比較例２］高分岐ポリマー１７の溶媒溶解性
比較例１で得られた高分岐ポリマー１７について、実施例１７と同様に評価した。結果を表２に併せて示す。

【0087】

【表2】

【0088】

［実施例１８］高分岐ポリマー１〜１６、１８〜３５を用いた単独薄膜の作製及び物性評価
実施例１〜１６、５１〜６８で得られた高分岐ポリマー１〜１６、１８〜３５について、それぞれ５質量％濃度のトルエン溶液を調製後フィルタろ過し、各高分岐ポリマーのワニスを作製した。このワニスをシリコンウェハー上にスピンコーティング（ｓｌｏｐｅ５秒間、１，５００ｒｐｍ×３０秒間、ｓｌｏｐｅ５秒間）し、１００℃で３０分間加熱処理することで溶媒を除去して、成膜した。
得られた薄膜の波長６３３ｎｍにおける屈折率、並びに水及びジヨードメタンの接触角の評価を行った。また接触角の結果から表面エネルギーを算出した。さらに、各高分岐ポリマー粉末のガラス転移温度（Ｔｇ）及び５％重量減少温度（Ｔｄ_5%）を測定した。得られた結果を表３に併せて示す。

【0089】

［比較例３］高分岐ポリマー１７を用いた単独薄膜の作製及び物性評価
比較例１で得られた高分岐ポリマー１７について、実施例１８と同様に薄膜を作製し、評価した。結果を表３に併せて示す。

【0090】

【表3】

【0091】

［実施例１９〜３４、６９〜８３］高分岐ポリマーを用いたアクリル系光硬化樹脂の表面改質
アクリル系光重合性化合物（モノマー）ＤＰＨＡに、表４に記載の所定の表面改質剤、固形分（ＤＰＨＡ及び表面改質剤、以下同じ）１００質量部に対して１質量部の光重合開始剤Ｉｒｇ．９０７、及び酢酸ブチルを混合し、所定の固形分中の表面改質剤濃度（固形分の合計質量に対する表面改質剤質量の割合）、所定のワニス中の固形分濃度（固形分及び酢酸ブチルの合計質量に対する固形分質量の割合）となる光重合性組成物を調製した。例えば実施例１９では、ＤＰＨＡ４．９５ｇ、高分岐ポリマー１ ０．０５ｇ、Ｉｒｇ．９０７ ０．０５ｇ及び酢酸ブチル５．００ｇを混合した。
この組成物をフィルタろ過し、ガラス基板上にスピンコーティング（ｓｌｏｐｅ５秒間、５００ｒｐｍ×３０秒間、ｓｌｏｐｅ５秒間）して塗膜を得た。この塗膜を６０℃で１分間加熱し予備乾燥した後、塗膜全面に強度２０ｍＷ／ｃｍ²のＵＶ光を１０分間照射し露光した。さらに１００℃で１０分間加熱処理することで、光硬化膜を作製した。
得られた各光硬化膜の、全光透過率、ＨＡＺＥ、並びに水及びオレイン酸の接触角を測定した。なお、オレイン酸の接触角は、オレイン酸を評価膜に滴下し１０秒後及び１分後についてそれぞれ測定した。結果を表４に併せて示す。

【0092】

［比較例４］表面改質剤を添加しないアクリル系光硬化樹脂膜の物性
実施例１９において、表面改質剤を添加しない以外は実施例１９と同様に操作し、評価した。結果を表４に併せて示す。

【0093】

［比較例５］汎用親油性表面改質剤を用いたアクリル系光硬化樹脂の表面改質
実施例１９において、表面改質剤として市販のＺＸを使用した以外は実施例１９と同様に操作し、評価した。結果を表４に併せて示す。

【0094】

［比較例６］モノマーＢセグメントを有さない高分岐ポリマーを用いたアクリル系光硬化樹脂の表面改質
実施例１９において、表面改質剤として高分岐ポリマー１７を使用した以外は実施例１９と同様に操作し、評価した。結果を表４に併せて示す。

【0095】

【表4】

【0096】

表４の結果より、表面改質剤を含まないアクリル系光硬化膜では、オレイン酸の接触角は１０秒後では２０．８度、１分後では１８．２度であった（比較例４）。これに対し、本発明の親油性高分子ポリマーを表面改質剤として添加したアクリル系光硬化膜では、オレイン酸の接触角は１０秒後では９．２〜１７．６度、１分後では４．５〜１２．７度といずれも低い接触角を示した（実施例１９〜３４、６９〜８３）。さらに、本発明の親油性高分子ポリマーを添加したアクリル系光硬化膜におけるオレイン酸の接触角（１０秒後、１分後）は、表面改質剤として市販のＺＸを添加したアクリル系光硬化膜におけるオレイン酸の接触角と比較しても、非常に低い値であった（比較例５）。
これらの結果から、本発明の親油性高分岐ポリマーを樹脂組成物に添加することで、樹脂本来の透明性を損なうことなく、該樹脂組成物から得られる硬化膜に親油性（耐指紋性）を付与させることが可能である。さらに、本発明の親油性高分岐ポリマーは、従来の表面改質剤に比べて硬化膜に非常に高い親油性を付与することが可能である。

【0097】

［実施例３５〜５０］高分岐ポリマー３，１１を用いたウレタンアクリレート系光硬化樹脂の表面改質
表５に記載のウレタンアクリレート系光重合性化合物（モノマー）４．９５ｇ、表５に記載の表面改質剤０．０５ｇ、光重合開始剤Ｉｒｇ．９０７ ０．０５ｇ及びＭＩＢＫ１５．００ｇを混合し、光重合性組成物を調製した。
この組成物をフィルタろ過し、ガラス基板上にスピンコーティング（ｓｌｏｐｅ５秒間、５００ｒｐｍ×３０秒間、ｓｌｏｐｅ５秒間）して塗膜を得た。この塗膜を８０℃で１分間加熱し予備乾燥した後、塗膜全面に強度２０ｍＷ／ｃｍ²のＵＶ光を３分間照射し露光することで、光硬化膜を作製した。
得られた各光硬化膜の、全光透過率、濁度、並びに水及びオレイン酸の接触角を測定した。なお、オレイン酸の接触角は、オレイン酸を評価膜に滴下し１０秒後及び１分後についてそれぞれ測定した。結果を表５に併せて示す。

【0098】

［比較例７〜１４］表面改質剤を添加しないウレタンアクリレート系光硬化樹脂膜の物性
実施例３５において、ウレタンアクリレート系光重合性化合物（モノマー）の使用量を５．００ｇに変更し、表面改質剤を添加しない以外は実施例３５と同様に操作し、評価した。結果を表５に併せて示す。

【0099】

【表5】

【0100】

表５の結果より、本発明の親油性高分岐ポリマーは、種々のウレタンアクリレート系光硬化膜に対しても、樹脂本来の透明性を損なわずに、親油性（耐指紋性）を付与することが可能である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】

【図21】

【図22】

【図23】

【図24】

【図25】

【図26】

【図27】

【図28】

【図29】

【図30】

【図31】

【図32】

【図33】

【図34】

【図35】