特許 5983549 太陽電池モジュールの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5983549

(24)【登録日】2016年8月12日

(45)【発行日】2016年8月31日

(54)【発明の名称】太陽電池モジュールの製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01L 31/048 20140101AFI20160818BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20160818BHJP

【ＦＩ】

   H01L31/04 560

   C09K3/10 G

【請求項の数】7

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-144224(P2013-144224)

(22)【出願日】2013年7月10日

(65)【公開番号】特開2015-18892(P2015-18892A)

(43)【公開日】2015年1月29日

【審査請求日】2015年6月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079304

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100114513

【弁理士】

【氏名又は名称】重松 沙織

(74)【代理人】

【識別番号】100120721

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 克成

(74)【代理人】

【識別番号】100124590

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 武史

(74)【代理人】

【識別番号】100157831

【弁理士】

【氏名又は名称】正木 克彦

(72)【発明者】

【氏名】山川 直樹

(72)【発明者】

【氏名】豊島 武春

(72)【発明者】

【氏名】柳沼 篤

(72)【発明者】

【氏名】降籏 智欣

(72)【発明者】

【氏名】大和田 寛人

(72)【発明者】

【氏名】塚田 淳一

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 厚雄

【審査官】 山本 元彦

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−３１２４０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３３２２４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２０２９６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開昭６１−０３４７５２（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特表２００９−５１５３６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｌ ３１／０２−３１／０７８、３１／１８−３１／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルそれぞれの片面にシリコーン硬化膜を形成する工程、
（ｉｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルのシリコーン硬化膜面の間に太陽電池セルストリングスを挟み込むように配置し、積層体を形成する工程、
（ｉｉｉ）上記積層体を減圧空間内に配置し、加熱しながら押圧して太陽電池セルストリングスを封止する工程
を含む、表面・裏面二枚の硬質パネルの間に複数の太陽電池セルストリングスをシリコーン硬化膜で封止して太陽電池モジュールを製造する方法であって、表面・裏面二枚の硬質パネルに形成するシリコーン硬化膜が、それぞれ
（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ａ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ａ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ｂ）の比率（ｂ）／（ａ）をｐとした場合、０．２５≦ｐ＜１．３となる量、
（Ｃ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化膜（Ｘ）と、
（Ｄ）（Ｄ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ｄ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ｄ−１）成分＋（Ｄ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｅ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ｄ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ｅ）の比率（ｅ）／（ｄ）をｑとした場合、０．３＜ｑ≦１０となる量、
（Ｆ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するオルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化膜（Ｙ）であって、上記モル比ｐ，ｑが、｜ｑ−ｐ｜＞０．７、ｑ／ｐ≧１．３の関係を満たすことを特徴とする、シリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項2】

前記（ｉ）の工程において、表面・裏面二枚の硬質パネルの片面に外周部を残してシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）を形成し、一方のパネルのシリコーン硬化膜未形成部分にシリコーン硬化膜よりも厚いブチルゴム系熱可塑性接着剤を配置し、次いで（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の工程を行うことを特徴とする、請求項１記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項3】

上記オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化膜（Ｘ）が、針入度２０〜２００のシリコーンゲルであり、上記オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化膜（Ｙ）が、針入度２００以下のシリコーンゲル又はデュロメータタイプＡ硬度７０以下のシリコーンゴムである請求項１又は２記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項4】

前記シリコーン硬化膜の厚みがそれぞれ２００〜１，０００μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項5】

前記（ｉｉｉ）工程は、前記二枚の硬質パネルと太陽電池セルストリングスを減圧下７０〜１５０℃に加熱することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項6】

前記（ｉｉｉ）工程は、真空ラミネーターにより行われることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【請求項7】

前記表面・裏面二枚の硬質パネルは、白板熱強化ガラス基板又はポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、太陽電池モジュールの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、太陽光を利用したエネルギー資源として、太陽光発電に対する関心が高まってきている。ここで太陽電池の発電素子は、一般的にシリコン等の半導体からなり、太陽電池モジュールは、個々の太陽電池セルを電気的に相互接続した状態で、受光面ガラス基板などに積載される。

【0003】

その際、太陽電池セルに光が当たる表面又は裏面側は、封入材料で覆われることにより、外的環境、例えば雨、風、雪、埃などから保護されることになる。封入材料として一般的には、低コストなどの観点からエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が使用されている。

【0004】

例えば、特許文献１（特開２０００−１８３３８５号公報）には、太陽電池モジュールに、封止材として酢酸ビニル含有率が１０〜３０質量％であるＥＶＡの太陽電池封止材の使用が記載されている。しかしながら、封止材としてＥＶＡを使用した場合、特に高温高湿環境下において酢酸が発生するため、この発生酢酸が原因となって、太陽電池セル電極を腐食するなどの影響により、発電性能が劣化するという問題があった。特に、太陽電池は数十年単位の長期使用が期待されるため、経時劣化は保証の観点から早急な解消が望まれていた。

【0005】

またＥＶＡは、上記問題に留まらず、ＵＶ耐性が低く、長期間屋外に暴露されることにより変色が生じ、黄色あるいは褐色となるために、外観を損ねるという問題もあった。

【0006】

これらの問題が生じない封止材として、シリコーンが挙げられる。例えば、シリコーンを封止材として使用した場合、酢酸の発生がないことにより電極腐食が抑えられるだけでなく、黄色又は褐色の変色問題も解消される。また、ＥＶＡのように低温で弾性率が急激に上昇するようなことがなく、電極の接続の信頼性も高くなる。例えば、非特許文献１では、シリコーンを太陽電池モジュール封止材として適用した場合の性能が記されている。

【0007】

１９７０年代、宇宙用の太陽電池の封止材にはシリコーンが使用されていたが、地上用途向けに量産する段階で、液状シリコーン組成物のコスト及び製造方法が課題となった。このとき低コスト且つフィルムで供給され、真空ラミネーターによる成形可能なＥＶＡがシリコーンに置き換わった過去がある。

【0008】

しかし、近年太陽電池の高効率化や長期信頼性が大きく取り上げられるようになり、高透明・高耐候性を有するシリコーンが改めて注目されるようになった。

【0009】

これまで、様々なシリコーンでの封止方法が提案されている。特許文献２（特表２００７−５２７１０９号公報）では、基板上にコーティングされたシリコーン材料上又はシリコーン材料中に、接続された太陽電池を多軸ロボットにより配置し、その後でシリコーン材料を硬化することにより気泡を取り込まずに封入することが提案されている。

【0010】

また、特許文献３（特表２０１１−５１４６８０号公報）では、移動可能なプレートを有したセルプレスを使用し、真空下で太陽電池セルを硬化あるいは半硬化のシリコーン上に配置することにより気泡を取り込まずに封入することが提案されている。

【0011】

更に、特許文献４（国際公開第２００９／０９１０６８号）では、ガラス基板に封止剤、太陽電池素子、シリコーン液状物質を配置し、最後に裏面保護基板を重ねて仮積層体とし、室温の真空下で加圧密着させて密封する方法が提案されているが、この方法では実用サイズの太陽電池モジュールへの展開は難しいと考えられる。

【0012】

しかし、前記方法はいずれも、太陽電池セルストリングスを封止する工程において液状シリコーン組成物を使用するという工程を含み、従来のＥＶＡシートを用いる場合と全く異なり煩雑であることから、太陽電池モジュール化メーカーに受け入れ難いものとなっている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】特開２０００−１８３３８５号公報

【特許文献2】特表２００７−５２７１０９号公報

【特許文献3】特表２０１１−５１４６８０号公報

【特許文献4】国際公開第２００９／０９１０６８号

【非特許文献】

【0014】

【非特許文献1】Ｂａｒｒｙ Ｋｅｔｏｌａ，Ｋｅｉｔｈ Ｒ．ＭｃＩｎｔｏｃｈ，Ａｎｎ Ｎｏｒｒｉｓ，Ｍａｒｙ Ｋａｙ Ｔｏｍａｌｉａ，″Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ″：２３rd Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ２００８，ｐｐ．２９６９−２９７３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明は、前記問題に鑑みなされたものであって、シリコーンを封止材として使用する際、液状シリコーン組成物を使用せずに太陽電池セルストリングスを空隙を残すことなく封止して、端面からの水分浸入を防ぐ太陽電池モジュールの製造ができ、かつ太陽電池モジュールメーカーが従来の製造に利用している真空ラミネーターを用いて簡便に封止できるシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0016】

本発明者らは、前記目的を達成するために種々検討を行った結果、表面・裏面二枚の硬質パネルそれぞれの片面に、総脂肪族不飽和基に対するケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）のモル比が最適化された付加硬化型シリコーン組成物の硬化膜を形成し、その硬化膜の間に太陽電池セルストリングスを挟み、真空下加熱圧着することで、良好かつ簡便にシリコーン封止された太陽電池モジュールが得られることを見出し、本発明をなすに至った。

【0017】

従って、本発明は、下記シリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法を提供する。
〔１〕 （ｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルそれぞれの片面にシリコーン硬化膜を形成する工程、
（ｉｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルのシリコーン硬化膜面の間に太陽電池セルストリングスを挟み込むように配置し、積層体を形成する工程、
（ｉｉｉ）上記積層体を減圧空間内に配置し、加熱しながら押圧して太陽電池セルストリングスを封止する工程
を含む、表面・裏面二枚の硬質パネルの間に複数の太陽電池セルストリングスをシリコーン硬化膜で封止して太陽電池モジュールを製造する方法であって、表面・裏面二枚の硬質パネルに形成するシリコーン硬化膜が、それぞれ
（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ａ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ａ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ｂ）の比率（ｂ）／（ａ）をｐとした場合、０．２５≦ｐ＜１．３となる量、
（Ｃ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化膜（Ｘ）と、
（Ｄ）（Ｄ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ｄ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ｄ−１）成分＋（Ｄ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｅ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ｄ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ｅ）の比率（ｅ）／（ｄ）をｑとした場合、０．３＜ｑ≦１０となる量、
（Ｆ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するオルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化膜（Ｙ）であって、上記モル比ｐ，ｑが、｜ｑ−ｐ｜＞０．７、ｑ／ｐ≧１．３の関係を満たすことを特徴とする、シリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔２〕 前記（ｉ）の工程において、表面・裏面二枚の硬質パネルの片面に外周部を残してシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）を形成し、一方のパネルのシリコーン硬化膜未形成部分にシリコーン硬化膜よりも厚いブチルゴム系熱可塑性接着剤を配置し、次いで（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の工程を行うことを特徴とする、〔１〕記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔３〕 上記オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化膜（Ｘ）が、針入度２０〜２００のシリコーンゲルであり、上記オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化膜（Ｙ）が、針入度２００以下のシリコーンゲル又はデュロメータタイプＡ硬度７０以下のシリコーンゴムである〔１〕又は〔２〕記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔４〕 前記シリコーン硬化膜の厚みがそれぞれ２００〜１，０００μｍであることを特徴とする、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔５〕 前記（ｉｉｉ）工程は、前記二枚の硬質パネルと太陽電池セルストリングスを減圧下７０〜１５０℃に加熱することを特徴とする、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔６〕 前記（ｉｉｉ）工程は、真空ラミネーターにより行われることを特徴とする、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。
〔７〕 前記表面・裏面二枚の硬質パネルは、白板熱強化ガラス基板又はポリカーボネートであることを特徴とする、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、総Ｓｉ−Ｈ基／Ｓｉ−Ｖｉ基値が最適化されたシリコーン硬化膜を塗布した太陽電池表面パネル・裏面パネルを加熱下貼り合わせることで、取り扱いに難がある液状材料を用いることなく太陽電池セルストリングスを空隙なく封止することができ、かつ熱衝撃試験にも耐えうる接着信頼性を持たせることが可能となったものである。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本発明の第一の形態のパネルへのシリコーン塗膜形成後の状態を示す断面図である。

【図2】本発明の第一の形態のモジュールを示す断面図である。

【図3】本発明の第二の形態のパネルへのシリコーン塗膜形成後の状態を示す断面図である。

【図4】本発明の第二の形態のモジュールを示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明のシリコーン封止太陽電池モジュールの製造方法は、
（ｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルそれぞれの片面にシリコーン硬化膜を形成する工程、
（ｉｉ）表面・裏面二枚の硬質パネルのシリコーン硬化膜面の間に太陽電池セルストリングスを挟み込むように配置し、積層体を形成する工程、
（ｉｉｉ）上記積層体を減圧空間内に配置し、加熱しながら押圧して太陽電池セルストリングスを封止する工程
を含む。

【0021】

この場合、上記表裏の硬質パネルの一方、好ましくは表面パネルの片面に形成するシリコーン硬化膜（Ｘ）を形成するオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）は、
（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ａ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ａ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ｂ）の比率（ｂ）／（ａ）をｐとした場合、０．２５≦ｐ＜１．３となる量、
（Ｃ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するものであり、以下更に詳しく説明する。

【0022】

［（Ａ）成分］
［（Ａ−１）成分］
（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤であり、１分子中に１個以上、好ましくは２〜１０個の脂肪族不飽和基を含有する。該脂肪族不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、炭素原子数が、通常２〜８、好ましくは２〜４程度のアルケニル基が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。（Ａ）成分中におけるケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基は、例えば、分子鎖末端基（ジオルガノアルケニルシロキシ基、オルガノジアルケニルシロキシ基、トリアルケニルシロキシ基等のアルケニル基含有トリオルガノシロキシ基などの形で）及び／又は分子鎖側基（オルガノアルケニルシロキサン単位やジアルケニルシロキサン単位等のアルケニル基含有ジオルガノロキサン単位などの形で）として含まれる。なお、オルガノポリシロキサン中のアルケニル基の量は、０．００３〜０．０２ｍｏｌ／１００ｇが好ましい。

【0023】

（Ａ−１）成分中のアルケニル基等の脂肪族不飽和基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、アルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基；アリール基、特にフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１４のアリール基；アラルキル基、特にベンジル基、フェネチル基等の炭素原子数７〜１４のアラルキル基；ハロゲン化アルキル基、特にクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等の炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基などの、非置換又はハロゲン置換１価炭化水素基が挙げられるが、本用途では耐候性が高いことが求められることから、特にメチル基であることが好ましい。

【0024】

このような（Ａ−１）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐状等が挙げられるが、硬化後にシリコーンゲルとなるものが好ましく、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

【0025】

（Ａ−１）成分の２３℃における粘度は、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好であり、また、組成物の取扱作業性が良好であることから、１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。なお、粘度は回転粘度計による値である（以下、同様）。

【0026】

このような（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、式：Ｒ¹₃ＳｉＯ_0.5（Ｒ¹は後述のとおりである）で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5（Ｒ²は後述のとおりである）で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と少量の式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ¹₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ¹₂Ｒ²ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ¹₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と少量の式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯで示されるシロキサン単位と少量の式：Ｒ¹ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：Ｒ²ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。

【0027】

上記式中のＲ¹はアルケニル基以外の非置換又は置換の炭素数１〜１２の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のＲ²はアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基等が挙げられる。

【0028】

［（Ａ−２）成分］
（Ａ−２）成分のケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物において、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基や、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等が挙げられる。

【0029】

（Ａ−２）成分は、（Ａ−１）成分や後記（Ｂ）成分と混合しても無色透明となることが好ましく、具体例として、トリアリルイソシアヌレート、（メタ）アクリル酸及びそのエステルなどの、分子中にケイ素原子を含まない脂肪族不飽和基含有炭化水素系化合物や上記脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上有する、好ましくは２３℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満、通常０．０１〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．０１〜３０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは０．１〜１０ｍＰａ・ｓ程度のオルガノシラン、オルガノ（ポリ）シロキサン（シロキサンオリゴマー）などの有機ケイ素化合物を挙げることができる。
このオルガノ（ポリ）シロキサン（シロキサンオリゴマー）の重合度又は分子中のケイ素原子の数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８程度のものが好適に使用される。

【0030】

この有機ケイ素化合物として、具体的には、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、ジビニルジメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ジメチルジビニルシラン、メチルトリビニルシラン、ジアリルジメチルシラン等のアルケニル基を１個以上有するオルガノアルケニルシランや、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等のアルケニル基を１個以上有するオルガノ（ポリ）シロキサン（又はシロキサンオリゴマー）などが挙げられる。

【0031】

また、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の配合割合としては、８０質量部：２０質量部〜１００質量部：０質量部、好ましくは９０質量部：１０質量部〜１００質量部：０質量部、更に好ましくは９５質量部：５質量部〜１００質量部：０質量部である。これは（Ａ−１）成分の配合量が８０質量部より少ないと、シリコーン硬化物として必要とされる耐候性やゴム強度特性が維持されないためである。

【0032】

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常３〜５００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは３〜１００個程度のＳｉ−Ｈ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものが用いられる。
Ｒ³_mＨ_nＳｉＯ_(4-m-n)/2 （１）

【0033】

上記式（１）中、Ｒ³は、脂肪族不飽和結合を除く、通常は炭素原子数１〜１４、好ましくは炭素原子数１〜１０のケイ素原子に結合した非置換又は置換の１価炭化水素基又はアルコキシ基であり、このＲ³における非置換又は置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子又はアルコキシ基で置換したもの、例えば、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、ブロモエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等が挙げられ、また、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ³の非置換又は置換の１価炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルコキシ基であり、より好ましくはメチル基、メトキシ基である。また、ｍは０．７〜２．１、ｎは０．００１〜１．０で、かつｍ＋ｎが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｍは１．０〜２．０、ｎは０．０１〜１．０、ｍ＋ｎが１．５〜２．５を満足する正数である。

【0034】

１分子中に２個以上、好ましくは３個以上含有されるＳｉ−Ｈ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造等のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常２〜１，０００、好ましくは３〜３００、より好ましくは４〜１５０程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜５，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ程度の、室温（２５℃）で液状のものが使用される。

【0035】

（Ｂ）成分は、公知の製法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラハイドロシクロテトラシロキサン（場合によっては、該シクロテトラシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンとの混合物）とヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジハイドロ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等の末端基源となるシロキサン化合物とを、あるいはオクタメチルシクロテトラシロキサンと１，３−ジハイドロ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。

【0036】

トリアルコキシシリル基を有する式（１）の化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンにアルケニル基含有アルコキシシランを付加反応させる方法等により製造することができる。

【0037】

（Ｂ）成分は、１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ−１）成分中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基及び（Ａ−２）成分中のヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基の総モル数（ａ）に対する（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）のモル数（ｂ）の比ｐ［（ｂ）／（ａ）］が、０．２５≦ｐ＜１．３、好ましくは０．５〜１．２、更に好ましくは０．５〜０．８の範囲内となる量である。（Ｂ）成分の配合量あるいは上記ｐの値が少なすぎると組成物が十分に硬化しない場合があり、逆に多すぎると得られる組成物の硬化物同士の接着性が極端に劣る場合がある。

【0038】

（Ｃ）成分は（Ａ）〜（Ｂ）成分との反応を促進する硬化触媒で、有効量の白金族金属系触媒であることが好ましい。

【0039】

この白金族金属系触媒としては、ヒドロシリル化反応触媒として公知のものが全て使用できる。例えば、白金黒、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ₂ＰｔＣｌ₄・ｄＨ₂Ｏ、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・ｄＨ₂Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ₆・ｄＨ₂Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ₆・ｄＨ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₆・ｄＨ₂Ｏ、Ｋ₂ＰｔＣｌ₄・ｄＨ₂Ｏ、ＰｔＣｌ₄・ｄＨ₂Ｏ、ＰｔＣｌ₂、Ｎａ₂ＨＰｔＣｌ₄・ｄＨ₂Ｏ（式中、ｄは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレックス等が挙げられる。これらの中で、好ましいものとして、相溶性の観点及び塩素不純物の観点から、塩化白金酸をシリコーン変性したものが挙げられ、具体的には例えば塩化白金酸をテトラメチルビニルジシロキサンで変性した白金触媒が挙げられる。

【0040】

硬化触媒の添加量は触媒量でよいが、白金原子にして（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計中、質量換算で１〜５００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１００ｐｐｍであり、更に好ましくは１０〜４０ｐｐｍである。配合量が少なすぎると付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しなくなるおそれがあり、逆に多すぎるとコスト的に不利になる場合がある。

【0041】

ここで、上記オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）は、硬化してシリコーンゲルを形成するものが好ましく、ＪＩＳ Ｋ２２２０（１／４コーン）稠度試験法による測定法において、針入度２０〜２００、特に３０〜８０のものが好ましい。針入度が２００より大きいと、パネル上に形成されるシロキサン硬化物の形状が崩れる場合がある。

【0042】

次に、もう一方のパネル、好ましくは裏面パネルの片面に形成するシリコーン硬化膜（Ｙ）を形成するオルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）は、
（Ｄ）（Ｄ−１）ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上含有するオルガノポリシロキサン：８０〜１００質量部、
（Ｄ−２）ケイ素原子に結合した水素原子とヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基を１分子中に１個以上含有する有機化合物：０〜２０質量部、
（Ｄ−１）成分＋（Ｄ−２）成分の合計が１００質量部となる量、
（Ｅ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）成分中の脂肪族不飽和基の総モル数（ｄ）に対する本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）のモル数（ｅ）の比率（ｅ）／（ｄ）をｑとした場合、０．３＜ｑ≦１０となる量、
（Ｆ）白金系触媒から選ばれるヒドロシリル化反応触媒：有効量
を含有するものである。

【0043】

［（Ｄ）成分］
［（Ｄ−１）成分］
（Ｄ−１）成分のオルガノポリシロキサンは、（Ａ−１）成分と同様のものを例示することができ、特に直鎖状のものが好ましい。この場合、（Ｄ−１）成分と（Ａ−１）成分とは、同一のものでも、異なったものでもよく、２３℃の粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓのものが好ましい。また、このオルガノポリシロキサンのアルケニル基量は０．００５〜０．０２ｍｏｌ／１００ｇであることが好ましい。

【0044】

また、（Ｄ−１）成分のオルガノポリシロキサンとして、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなり、必要により少量のＲ₂ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ_3/2単位を含む樹脂質共重合体を用いることもできる。
ここで、Ｒとしては、炭素数１〜１２の置換又は非置換の１価炭化水素基で、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基等が挙げられ、具体例としては、（Ａ−１）成分において説明したものと同様のものが挙げられるが、樹脂共重合体の一分子中、アルケニル基は少なくとも１個、特に少なくとも２個有することが好ましく、また一分子中のアルケニル基の量は０．０２〜０．１５ｍｏｌ／１００ｇ、特に０．０５〜０．１ｍｏｌ／１００ｇであることが好ましい。

【0045】

上記Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とのモル比は０．５〜２、特に０．７〜１．５が好ましい。また、Ｒ₂ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ_3/2単位を含有する場合、これらの含有量は合計で樹脂共重合体全体の３０モル％以下、特に１０モル％以下であることが好ましい。

【0046】

なお、直鎖状のオルガノポリシロキサンと樹脂共重合体とを併用する場合、その併用割合は質量比として１００：０〜５０：５０、特に１００：０〜７０：３０であり、樹脂共重合体を配合する場合は全体の９０：１０〜７０：３０、特に９０：１０〜８０：２０であることが好ましい。また、そのアルケニル基量は全体として０．００５〜０．０４５ｍｏｌ／１００ｇ、特に０．０１０〜０．０３０ｍｏｌ／１００ｇであることが好ましい。

【0047】

［（Ｄ−２）成分］
（Ｄ−２）成分のオルガノポリシロキサンは、（Ａ−２）成分と同様のものを例示することができる。この場合も、（Ｄ−２）成分と（Ａ−２）成分とは、同一のものでも、異なったものでもよい。なお、（Ｄ−２）成分としてオルガノ（ポリ）シロキサン（シロキサンオリゴマー）を用いる場合、２３℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満、通常０．０１〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．０１〜３０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは０．１〜１０ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましい。

【0048】

また、（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分の配合割合としては、８０質量部：２０質量部〜１００質量部：０質量部、好ましくは９０質量部：１０質量部〜１００質量部：０質量部、更に好ましくは９５質量部：５質量部〜１００質量部：０質量部である。これは（Ｄ−１）成分の配合量が８０質量部より少ないと、シリコーン硬化物として必要とされる耐候性やゴム強度特性が維持されないためである。

【0049】

（Ｅ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ｂ）成分と同様のものが例示されるが、他にオルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）のパネルへの接着性を付与するのに、フェニル基、γ−（メタ）アクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基等を有するトリオルガノシロキシ基、ジオルガノシロキサン単位等を分子内に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンなどが例示される。

【0050】

（Ｅ）成分の配合量は、（Ｄ−１）成分中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基及び（Ｄ−２）成分中のヒドロシリル化反応可能な脂肪族不飽和基の総モル数（ｄ）に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）のモル数（ｅ）の比率をｑ［（ｅ）／（ｄ）］とした場合、０．３＜ｑ≦１０、好ましくは０．８≦ｑ≦５、より好ましくは１．１≦ｑ≦３となる量である。（Ｅ）成分の配合量あるいは上記ｑの値が少なすぎると架橋が不足し、十分なゴム強度が得られなかったり、組成物の硬化物同士の接着性が極端に劣る場合があり、逆に多すぎるとコスト的に不利になる場合がある。

【0051】

（Ｆ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、（Ｃ）成分と同様のものを例示することができる。この場合も、（Ｆ）成分と（Ｃ）成分とは、同一のものでも、異なったものでもよい。

【0052】

ここで、上記オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）は、硬化してシリコーンゲルを形成するものであっても、シリコーンゴムを形成するものであってもよい。シリコーンゲルを形成する場合は、ＪＩＳ Ｋ２２２０（１／４コーン）稠度試験法による測定において、針入度が２００以下、より好ましくは１５０以下のものが好ましく、更に好ましくは８０〜１３０である。針入度が２００より大きいと、パネル上に形成されるシロキサン硬化物の形状が崩れる場合がある。また、シリコーンゴムを形成する場合、ＪＩＳ Ｋ６２４９による測定法において、デュロメータタイプＡ硬度で７０以下、より好ましくは５〜７０、更に好ましくは２０〜５０のものが好ましい。硬度が７０より高いと貼り合わせ時にシロキサン硬化物が太陽電池セルにストレスを与え、セルが割れてしまうおそれがある。

【0053】

なお、本発明のシリコーン積層体においては、上述したオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）における（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）に対する（Ａ）成分中の総脂肪族不飽和基のモル比ｐと、オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）における（Ｅ）成分中のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）に対する（Ｄ）成分中の総脂肪族不飽和基のモル比ｑとを、｜ｑ−ｐ｜＞０．７かつｑ／ｐ≧１．３とするものであり、これにより、オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化物と、オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化物とを、その界面においてよく接着させることができる。この場合、より好ましくは｜ｑ−ｐ｜＞１、ｑ／ｐ≧１．５である。また、｜ｑ−ｐ｜の値が０．７以下の場合やｑ／ｐが１．３未満の場合、硬化物同士の密着性が悪くなる可能性があり、その結果両者の接触界面から水分などが浸入して太陽電池セルを劣化してしまうおそれがある。ｑ／ｐの上限は特に制限されないが、通常ｑ／ｐ≦４０、特にｑ／ｐ≦１０である。

【0054】

［その他の成分］
本発明のオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）においては、上記以外の任意成分を添加することができる。例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、及びこれらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤が挙げられる。また、充填剤としては、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダー等も挙げられる。

【0055】

また、更に、オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）には、本発明の目的を損なわない範囲において、その他の任意の成分として、例えば、ケイ素原子結合水素原子及びアルケニル基を含有しないオルガノポリシロキサン、有機溶剤、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を配合することができる。

【0056】

本発明で用いるオルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）は、上記（Ａ）〜（Ｃ）、及び（Ｄ）〜（Ｆ）成分（任意成分が配合される場合には、任意成分も含む）の組成物を常法に準じて混合することにより調製することができる。このようにして得られた組成物は、必要に応じてトルエン、キシレン、ベンゼン、環状シロキサン等の有機溶剤で希釈し、使用することができる。

【0057】

［工程ｉ：硬質パネルへのシリコーン硬化膜形成工程］
上記のようにして得られたオルガノポリシロキサン組成物を、太陽光を入射する透明部材のパネルと上記太陽光の入射方向と反対側のパネルにそれぞれ全面に亘って塗布し、硬化させてシリコーン硬化膜を形成する。
この場合、上記組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）は、表面・裏面二枚の硬質パネルの片面のいずれに塗布しても差し支えないが、好ましくは太陽光を入射する表面パネルに組成物（Ｉ）を塗布し、硬化させてシリコーンゲルからなるシリコーン硬化膜（Ｘ）を形成し、太陽光の入射方向と反対側のパネルに組成物（ＩＩ）を塗布し、硬化させてシリコーンゴムからなるシリコーン硬化膜（Ｙ）を形成することが推奨される。
図１は、この工程ｉを説明するもので、表面パネル１に組成物（Ｉ）を塗布し、これを硬化して硬化膜（Ｘ）を形成すると共に、裏面パネル２に組成物（ＩＩ）を塗布し、これを硬化させて硬化膜（Ｙ）を形成した状態を示す。

【0058】

組成物の塗布の方法としては、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、ナイフコーティング法、スクリーンコーティング法等があるが、そのいずれの方法を用いてもよい。

【0059】

このとき、塗布量は硬化後のシリコーン硬化膜としての膜厚が２００〜１，０００μｍとなるように調整することが好ましく、より好ましくは３００〜８００μｍの範囲である。膜厚が２００μｍより薄いと、半導体基板からなる太陽電池素子ストリングスをパネルの間に挟み込んで押圧する工程において太陽電池素子にクラックが入るおそれがある。一方、膜厚が１，０００μｍより厚いと、シリコーンの使用量が増えてコスト高になる。

【0060】

ここで、オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）の硬化は、ホットプレート、オーブン等、公知の加熱器具又は装置が使用される。条件としては、特に限定されるものではなく、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物の硬化条件として公知の条件により硬化することができるが、好ましくは７０〜１５０℃、特に８０〜１２０℃で１０分〜４時間、特に２０分〜１時間程度の条件で硬化することができる。

【0061】

［太陽光入射側パネル（表面パネル）］
太陽光を入射させる側のパネルとしては、青板硝子、白板硝子又は強化硝子等の無機系ガラスが使用され、その他、合成樹脂材として、アクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂又はエポキシ樹脂等の有機系ガラスも使用することができる。一般的には、透明性、耐候性が高い厚さ３ｍｍ程度の白板強化ガラスやポリカーボネートが用いられる。

【0062】

［太陽光入射と反対側のパネル（裏面パネル）］
太陽光入射と反対側となる裏面には、上記表面パネルと同様のガラス無機系及び有機系を使用することができる。また、太陽電池モジュール内に生じる部分的なホットスポット現象を緩和するため、銅、アルミニウム、鉄等の金属シート、シリカをはじめ、酸化チタン、アルミナ、窒化アルミニウムなど高い熱伝導性を有する材料を担持した硬質の合成樹脂を用いてもよい。

【0063】

［工程ｉ’］
ここで、上記工程ｉにおいて、表面・裏面二枚の硬質パネルの片面に組成物（Ｉ）、（ＩＩ）を塗布する際、図３に示したように、表面パネル１及び裏面パネル２にそれぞれ各パネルの外周縁部を除いて組成物（Ｉ）、（ＩＩ）を塗布し、硬化させる。この状態で上記組成物（Ｉ）、（ＩＩ）が塗布されず、従ってシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）が形成されていない上記パネル１及び２のいずれか一方の外周縁部にブチルゴム系熱可塑性接着剤４を配置する。図３では、表面パネル１の外周縁部に該接着剤４を配置したが、これに限られず、裏面パネル２の外周縁部に配置するようにしてもよい。
ここで、ブチル系熱可塑性接着剤としては、太陽電池モジュールとアルミフレームを固定・接着させるものが使用できる。
この接着剤としては市販品が使用し得、例えば、横浜ゴム株式会社製「Ｍ−１５５Ｐ」や、株式会社日本シールボンド製「ＳＢ−４」が挙げられる。
なお、ブチル系熱可塑性接着剤を配置する場合、シリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）より厚いことが必要であり、その厚さはシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）の合計厚さに対し１〜３ｍｍ厚めであることが好ましい。

【0064】

［工程ｉｉ］
工程ｉｉは、表面・裏面二枚の硬質パネルのシリコーン硬化膜の間に太陽電池セルストリングスを挟み込むように配置し、積層体を形成する工程である。
ここで、太陽電池セルは、一般的な単結晶シリコン又は多結晶シリコンのうちから選ばれる１種もしくは２種のシリコン半導体を用いてなるもので、太陽電池セルストリングスは、ここでは、上記太陽電池セルをタブ線で接続し組みセルとしたものが挙げられる。

【0065】

［工程ｉｉｉ］
工程ｉｉｉは、上記積層体を減圧空間内に配置し、加熱しながら押圧して太陽電池セルストリングスをシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）により封止する工程である。
図２は、工程ｉを採用した場合の太陽電池モジュールを示す。なお、図３は太陽電池セルストリングスである。
一方、図４は、工程ｉ’を採用した場合の太陽電池モジュールを示す。この図４のモジュールにあっては、太陽電池セルストリングスはシリコーン硬化膜（Ｘ）、（Ｙ）によって封止されていると共に、外周縁部においてブチルゴム系熱可塑性接着剤４によって封止されている。
ここで、積層体を減圧空間内に配置する場合、その減圧度は特に制限されないが、−０．０８〜−０．１０ＭＰａであることが好ましい。また、加熱・押圧条件も適宜選定されるが、５０〜１２０℃、特に６０〜１００℃の加熱において、３〜５分間の真空減圧後に大気圧で５〜１０分間程度押圧することが好ましい。

【実施例】

【0066】

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0067】

［オルガノポリシロキサンの調製］
［実施例１］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．０１２ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン１００質量部に、白金原子として１質量％含有する塩化白金酸ビニルシロキサン錯体のジメチルポリシロキサン溶液０．０５質量部、付加反応制御剤として１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルテトラシロキサン０．１質量部を加え、均一に混合した後、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量：０．００５５ｍｏｌ／ｇ）１．２質量部加え、調製液を調合した（総Ｓｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖｉ（ｐ）＝０．５）。この調製液を、３４０ｍｍ×３６０ｍｍ・厚み３．２ｍｍの白板熱強化ガラスに周囲を１０ｍｍにマスキングテープで土手を作った後、５００μｍの厚みに塗布し、１２０℃，１０分間加熱硬化させてシリコーン塗布膜を得て、これを表面パネルとした。なお、このシリコーンの硬度は針入度５０であった。

【0068】

［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．０１２ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン１３１質量部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ₂単位からなる樹脂質共重合体［〔（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位との合計〕／ＳｉＯ₂単位＝０．８（モル比）、ビニル基含有量＝０．００８５ｍｏｌ／ｇ］５０質量部、白金原子として１質量％含有する塩化白金酸ビニルシロキサン錯体のジメチルポリシロキサン溶液０．３質量部、トリアリルイソシアヌレート０．２質量部、反応制御剤エチニルシクロヘキサノール０．０５質量部、下記化学式（２）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン２５質量部、下記化学式（３）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン２．５質量部を均一に混合した（総Ｓｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖｉ（ｑ）＝２．０）。３４０ｍｍ×３６０ｍｍ・厚み３．２ｍｍの白板熱強化ガラスに周囲を１０ｍｍにマスキングテープで土手を作った後、５００μｍの厚みに塗布し、１２０℃，１０分間加熱硬化させてシリコーン塗布膜を得て、これを裏面パネルとした。なお、このシリコーンの硬度はデュロメータタイプＡ２０であった。

【0069】

【化1】

【0070】

［モジュール化］
表面、裏面パネルのマスキングテープを除去し、厚み２ｍｍのテープ状の熱可塑性ブチルゴム接着剤（横浜ゴム株式会社製：Ｍ−１５５Ｐ）を裏面パネルの周囲（シリコーンが載っていない部分）に配置し、太陽電池セルストリングスを載せ、一番上に表面パネルのシリコーン塗膜面を太陽電池セルストリングス側を下にして積層体を作り、この積層体を真空ラミネーター槽に入れ、１００℃で５分間減圧（−０．７ＭＰａ以下）後、５分間プレスを行った。

【0071】

［評価方法］
硬化物同士を密着させ、常圧で貼り合わせたものを１２０℃，３０分間加熱した後、接着試験を行った。また、真空ラミネーターによるモジュール化後、シリコーン塗布膜により太陽電池セルストリングスが完全に封止されているか、目視にて確認を行った。また、モジュールを８５℃⇔−４０℃のヒートサイクル試験１００回行い、改めて目視確認を行った。

【0072】

［実施例２］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
実施例１の（Ｉ）と同じように作製した。
［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．０１２ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン１４７質量部、分子鎖片末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が８００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．００４ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン９２質量部、白金原子として１質量％含有する塩化白金酸ビニルシロキサン錯体のジメチルポリシロキサン溶液０．０６質量部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルテトラシロキサン０．０１質量部、分子鎖両末端のみにＳｉ−Ｈ基を有する（Ｓｉ−Ｈ量：０．０１３ｍｏｌ／ｇ）オルガノハイドロジェンシロキサン２１質量部、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量：０．００５５ｍｏｌ／ｇ）０．５質量部加え、調製液を調合した（総Ｓｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖｉ（ｑ）＝１．３）。この硬化物は針入度１０７のシリコーンゲルであった。これらを用い、実施例１と同様にしてモジュール化して評価を行った。

【0073】

［実施例３］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．０１２ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン１００質量部に、白金原子として１質量％含有する塩化白金酸ビニルシロキサン錯体のジメチルポリシロキサン溶液０．０５質量部、付加反応制御剤として１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルテトラシロキサン０．１質量部を加え、均一に混合した後、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量：０．００５５ｍｏｌ／ｇ）１．９質量部加え、調製液を調合した（総Ｓｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖｉ（ｐ）＝０．８）。この調製液を、３４０ｍｍ×３６０ｍｍ・厚み３．２ｍｍの白板熱強化ガラスに周囲を１０ｍｍにマスキングテープで土手を作った後、５００μｍの厚みに塗布し、１２０℃，１０分間加熱硬化させてシリコーン塗布膜を得て、これを表面パネルとした。なお、このシリコーンの硬度は針入度３０であった。
［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
実施例１の（ＩＩ）と同じように作製した。
これらを用い、実施例１と同様にしてモジュール化して評価を行った。

【0074】

［比較例１］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
実施例１の（Ｉ）と同じように作製した。
［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
実施例１の（Ｉ）と同じように作製した。
これらを用い、実施例１と同様にしてモジュール化して評価を行った。

【0075】

［比較例２］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
実施例１の（Ｉ）と同じように作製した。
［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．０１２ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン１１２質量部、分子鎖片末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された、２３℃における粘度が８００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基（Ｖｉ）含有量が０．００４ｍｏｌ／１００ｇであるジメチルポリシロキサン７３質量部、白金原子として１質量％含有する塩化白金酸ビニルシロキサン錯体のジメチルポリシロキサン溶液０．０６質量部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルテトラシロキサン０．０１質量部、分子鎖両末端のみにＳｉ−Ｈ基を有する（Ｓｉ−Ｈ量：０．０１３ｍｏｌ／ｇ）オルガノハイドロジェンシロキサン１３質量部、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ−Ｈ量：０．００５５ｍｏｌ／ｇ）０．３質量部加え、調製液を調合した（総Ｓｉ−Ｈ／Ｓｉ−Ｖｉ（ｑ）＝１．０）。この硬化物は針入度６５のシリコーンゲルであった。これらを用い、実施例１と同様にしてモジュール化して評価を行った。

【0076】

［比較例３］
［オルガノポリシロキサン（Ｉ）］
実施例２の（ＩＩ）と同じように作製した。
［オルガノポリシロキサン（ＩＩ）］
実施例２の（ＩＩ）と同じように作製した。
これらを用い、実施例１と同様にしてモジュール化して評価を行った。

【0077】

結果を表１に示す。

【0078】

【表1】

【符号の説明】

【0079】

１：表面パネル（太陽光入射側）
２：裏面パネル（太陽光入射側と反対側）
３：太陽電池セルストリングス
４：ブチルゴム系熱可塑性接着剤
Ｘ：オルガノポリシロキサン組成物（Ｉ）の硬化膜
Ｙ：オルガノポリシロキサン組成物（ＩＩ）の硬化膜

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】