特許 6013603 グラビアロール及びセパレータの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6013603

(24)【登録日】2016年9月30日

(45)【発行日】2016年10月25日

(54)【発明の名称】グラビアロール及びセパレータの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B05C 1/08 20060101AFI20161011BHJP

   B05D 1/28 20060101ALI20161011BHJP

   H01M 2/16 20060101ALI20161011BHJP

【ＦＩ】

   B05C1/08

   B05D1/28

   H01M2/16 L

   H01M2/16 M

【請求項の数】9

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-525325(P2015-525325)

(86)(22)【出願日】2014年10月15日

(86)【国際出願番号】JP2014077429

(87)【国際公開番号】WO2015056708

(87)【国際公開日】20150423

【審査請求日】2015年5月15日

(31)【優先権主張番号】特願2013-215660(P2013-215660)

(32)【優先日】2013年10月16日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099508

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 久

(74)【代理人】

【識別番号】100093285

【弁理士】

【氏名又は名称】久保山 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100182567

【弁理士】

【氏名又は名称】遠坂 啓太

(74)【代理人】

【識別番号】100195327

【弁理士】

【氏名又は名称】森 博

(74)【代理人】

【識別番号】100197642

【弁理士】

【氏名又は名称】南瀬 透

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 耕一郎

(72)【発明者】

【氏名】王 剣

(72)【発明者】

【氏名】峰本 恭年

(72)【発明者】

【氏名】木村 真也

【審査官】 大野 明良

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−０００７３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９２０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１２５８７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２３２０４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２０５１２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３４４７５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１４２５７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１５３８４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開平０５−０６０５６２（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開２００５−１１８６１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９４３８１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０５Ｃ １／００− ３／２０

Ｂ０５Ｄ １／００− ７／２６

Ｈ０１Ｍ ２／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面に凹凸加工が施されたグラビアロールを、硬質の無機フィラーを含む塗工液に浸し、グラビアロール表面の凹部に前記塗工液を一旦保持した後、連続搬送する基材フィルムにグラビアロールが接触することによって凹部に保持された前記塗工液を基材フィルム上に塗工する、グラビア塗工に用いられるグラビアロールであり、
金属製のロール本体の外周面に、ロール本体の中心軸と所定角度をなす複数の斜線状凸部を有し、該複数の斜線状凸部のそれぞれの間に形成される複数の斜線状凹部に前記塗工液を保持可能なグラビアロールであって、
前記ロール本体の外周全表面がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）層を有し、かつ、前記複数の斜線状凸部のそれぞれが、頂頭部が切頭され、頂頭部方向に向かうに従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有してなることを特徴とするグラビアロール。

【請求項2】

前記ＤＬＣ層が、撥水性のあるＤＬＣ層である請求項１に記載のグラビアロール。

【請求項3】

前記ＤＬＣ層の厚みが、０．１μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１または２に記載のグラビアロール。

【請求項4】

前記ロール本体の外周表面と前記ＤＬＣ層の間に中間層を有する請求項１から３のいずれかに記載のグラビアロール。

【請求項5】

前記中間層が、硬質クロムからなる請求項４に記載のグラビアロール。

【請求項6】

前記中間層の厚みが、１０μｍ以上３０μｍ以下である請求項５に記載のグラビアロール。

【請求項7】

前記複数の斜線状凹部のそれぞれが、台形型の断面形状を有する請求項１から６のいずれかに記載のグラビアロール。

【請求項8】

請求項１から７のいずれかに記載のグラビアロールを用いて硬質の無機フィラーを含む塗工液を基材フィルムに塗工するセパレータの製造方法。

【請求項9】

１００ｍ間隔で測定した、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差が２ｇ／ｍ²以下となるように、無機フィラーを含む塗工液を基材フィルムに塗工し、基材フィルムの表面に無機フィラーを含む耐熱層が形成する工程を有する請求項８に記載のセパレータの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、グラビア塗工装置に使用されるグラビアロール及びセパレータに関する。より詳しくは、アルミナ粒子等の硬質の無機フィラーを含有する塗工液の塗工に適したグラビアロール及び該グラビアロールを使用するセパレータの製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

グラビア塗工は、表面に凸凹加工が施されたグラビアロールを塗工液に浸し、グラビアロール表面の凹部に塗工液を一旦保持した後、連続搬送する基材フィルムにグラビアロールが接触することによって凹部に保持された塗工液を基材フィルム上に塗工する塗工方法である。
グラビア塗工に用いられるグラビアロールは、様々な使用用途で所望の塗工パターンや塗工量に応じて、表面の凹凸部のパターンや凹部の深さ等が種々選択される。

【0003】

ところで、リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池には、正極-負極間を電気絶縁すると共に電解液を保持する機能を持つセパレータを有する。このようなセパレータには、異常発熱の際に、セパレータにより、正−負極間のイオンの通過を遮断して、さらなる発熱を防止するシャットダウン機能を持たせる方法が一般的である。

【0004】

シャットダウン機能を有するセパレータとして、多孔質ポリオレフィンフィルムの表面に、無機フィラーを含む耐熱層が形成されたセパレータが報告されている（例えば、特許文献１参照）。ここで、耐熱層は、高熱が発生してセパレータにおける多孔質ポリオレフィンフィルムが溶融しても、形状を維持しているため、正極と負極が直接接触することを防止する機能を有する。
このようなセパレータを形成する際には、基材としての多孔質ポリオレフィンフィルムの表面に、シリカ粒子、アルミナ粒子等の無機フィラー及びバインダー樹脂を含む塗工液を塗工して耐熱層を形成する。耐熱層を形成するための塗工方法として、工業的に大面積なセパレータを生産する場合において、グラビア塗工は好適である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第３７５６８１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、多孔質ポリオレフィンフィルムの表面に、シリカ粒子やアルミナ粒子等の硬質な無機フィラーを含む塗工液をグラビア塗工で塗工する場合、以下の（１），（２）の問題がある。
（１）グラビア塗工の際にグラビアロール表面が、シリカ粒子やアルミナ粒子等の硬質な無機フィラーによって摩耗する、「ロール摩耗」が発生し、グラビアロールの下地金属由来の不純物が、セパレータに混入する。ロール摩耗は、特に基材フィルムと直接的に接触するグラビアロール表面の凸部の頂頭部に発生する。
（２）グラビアロールの表面に、無機フィラーが凝集して付着し、時間経過とともに塗工中のグラビアロールの凹部に目詰まりが生じる。

【0007】

このような状況下、本発明の目的は、硬質の無機フィラーを含む塗工液を使用しても、ロール摩耗を抑制し、安定した塗工を実施することができるグラビアロールを提供することである。また、本発明の他の目的は当該グラビアロールによって基材フィルムに塗工を行う工程を有するセパレータの製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は以下のグラビアロールを提供する。
＜１＞ 金属製のロール本体の外周面に、ロール本体の中心軸と所定角度をなす複数の斜線状凸部を有し、該複数の斜線状凸部のそれぞれの間に形成される複数の斜線状凹部に塗工液を保持可能なグラビアロールであって、
前記ロール本体の外周全表面がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）層を有し、かつ、前記複数の斜線状凸部のそれぞれが、頂頭部が切頭され、頂頭部方向に向かうに従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有してなるグラビアロール。
＜２＞ 前記ＤＬＣ層が、撥水性のあるＤＬＣ層である＜１＞に記載のグラビアロール。
＜３＞ 前記ＤＬＣ層の厚みが、０．１μｍ以上３．０μｍ以下である＜１＞または＜２＞に記載のグラビアロール。
＜４＞ 前記ロール本体の外周表面と前記ＤＬＣ層の間に中間層を有する＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のグラビアロール。
＜５＞ 前記中間層が、硬質クロムからなる＜４＞に記載のグラビアロール。
＜６＞ 前記中間層の厚みが、１０μｍ以上３０μｍ以下である＜５＞に記載のグラビアロール。
＜７＞ 前記複数の斜線状凹部のそれぞれが、台形型の断面形状を有する＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のグラビアロール。

【0009】

すなわち、本発明のグラビアロールは、金属製のロール本体の外周面に、ロール本体の中心軸と所定角度をなす複数の斜線状凸部を有し、該複数の斜線状凸部のそれぞれの間に形成される複数の斜線状凹部に塗工液を保持可能なグラビアロールであって、前記ロール本体の外周全表面がＤＬＣ層を有し、かつ、前記複数の斜線状凸部のそれぞれが、頂頭部が切頭され、頂頭部方向に向かうに従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有してなるグラビアロールである。

【0010】

本発明のグラビアロールは、金属製のロール本体の外周面の全体に、ＤＬＣ層を有していることに特徴のひとつがある。
ＤＬＣ層を構成するＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）は、ダイヤモンド状の炭素−炭素結合を含む炭素材料であり、高硬度で優れた耐摩耗性、低い摩擦係数、化学的に不活性で安定、腐食性雰囲気中でも侵されないなど、様々な特性をバランスよく備えている。なお、ＤＬＣ層は、化学蒸着法（ＣＶＤ）等の公知の製膜方法によって形成することができる。
そのため、ＤＬＣ層は、金属製のロール本体を硬質の無機フィラーから保護する保護層として機能すると同時に、塗工対象の基材フィルムやドクターブレードとの摺動時に相手側の摩耗や損傷を抑制することができる。

【0011】

さらに、グラビアロールの凹凸を構成する複数の斜線状凸部のそれぞれは、頂頭部が切頭されており、かつ、上記ＤＬＣ層により摺動性が向上しているため、塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムを傷つけることを回避することができると共に、斜線状凸部が摩耗することも回避できる。

【0012】

また、複数の斜線状凸部のそれぞれは、頂頭部方向に向かうに従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有しているため、該複数の斜線状凸部のそれぞれの間に形成される複数の斜線状凹部は、その斜線状凸部の壁面に沿って、保持された塗工液をスムーズに排出することができ、斜線状凹部への塗工液の残存が減少し、目詰まりが起こりづらくなり、優れた塗工性が持続する。

【0013】

前記ＤＬＣ層が、撥水性のあるＤＬＣ層であることが好ましい。
ＤＬＣは、上述のように優れた耐摩耗性、耐薬品性などを有すが、グラビアロール表面のＤＬＣ層に、水系溶媒の塗工液が表面に付着し、無機フィラーが凝集することがある。そうなると、グラビアロールに保持される塗工液量が変動するため、安定した塗工を実施することができない。
そこで、ＤＬＣ層を撥水性のあるＤＬＣ層とすることにより、水系溶媒の塗工液を使用した場合でも無機フィラーが付着しづらくなり、目詰まりがより起こりづらくなり、優れた塗工性が持続する。ＤＬＣ層を撥水性のあるＤＬＣ層とするには、例えば、ＤＬＣ層形成時にフッ素ドープすればよい。

【0014】

本発明のグラビアロールにおいて、ロール本体の外周を被覆するＤＬＣ層の厚みは、好適には０．１μｍ以上３μｍ以下である。この範囲であれば、上記ＤＬＣ本来の性質を十分に発揮できる。

【0015】

また、ロール本体を被覆するＤＬＣ層はＣＶＤ等の方法で形成されるが、ロール本体の材質によっては密着性が不十分になる場合がある。また、ＤＬＣ層は製膜や、グラビアロールの使用時にひびが入る等で欠陥部ができると、該欠陥部から塗工液が浸透し、下地のロール本体の金属材料を侵食する場合がある。
そこで、ＤＬＣ層とロール本体との密着性を高め、かつ、ＤＬＣ層の欠陥部から塗工液が浸透した場合でも、下地のロール本体の金属材料と塗工液が直接接触することが回避するために、本発明のグラビアロールは、ロール本体の外周表面とＤＬＣ層の間に中間層を有することが好ましい。

【0016】

中間層の材質としては、炭素材料であるＤＬＣ層と金属材料であるロール本体との接合性が高く、塗工液の成分に対して耐性が高いものが選択される。好適な具体例としては、硬質クロムやニッケルが挙げられ、特に硬質クロムが好ましく用いられる。中間層の厚みは、上記中間層の作用を得ることができる範囲で選択され、中間層の材質が、硬質クロムの場合には、１０〜３０μｍが好ましい。

【0017】

また、本発明のグラビアロールは、前記複数の斜線状凹部のそれぞれが、台形型の断面形状を有していることが好ましい。
前記複数の斜線状凸部のそれぞれの間に形成される複数の斜線状凹部は、断面台形の形状であると、斜線状凹部の溝底部に塗工液の残存することがなくなり、目詰まりの発生がより抑制される。

【0018】

また、本発明は以下のセパレータの製造方法およびセパレータを提供する。
＜８＞ ＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のグラビアロールを用いて塗工液を基材フィルムに塗工するセパレータの製造方法。
＜９＞ 塗工液が無機フィラーを含む＜８＞に記載のセパレータの製造方法。
＜１０＞ １００ｍ間隔で測定した、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差が２ｇ／ｍ^２以下となるように無機フィラーを含む塗工液を基材フィルムに塗工し、基材フィルムの表面に無機フィラーを含む耐熱層が形成する工程を有する＜９＞に記載のセパレータの製造方法。
＜１１＞ 基材フィルムの表面に、無機フィラーを含む耐熱層が形成されたセパレータであって、１００ｍ間隔で測定した、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差が２ｇ／ｍ^２以下であるセパレータ。

【0019】

本発明のセパレータの製造方法では、上述の特徴を有する本発明のグラビアロールを使用するため、均一な量の塗工液を基材フィルムに塗工することができる。また、グラビアロールが摺動性に優れるため、グラビアロールが塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムの摩耗や損傷が起こりづらい。
そのため、本発明のセパレータの製造方法によれば、均一な量の塗工液を安定的に基材フィルム表面にグラビア塗工することができるため、品質が均一なセパレータを生産性よく製造することができる。特には、１００ｍ間隔で測定した、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差が２ｇ／ｍ^２以下であるセパレータを製造することができる。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、硬質の無機フィラーを含む塗工液を使用しても、ロール本体が摩耗しづらく、かつ、塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムを傷つけることを回避することができ、安定的にグラビア塗工を行うことが可能なグラビアロールが提供される。また、当該グラビアロールを使用することにより、目付量が均等なセパレータを生産性よく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の実施形態に係るグラビア塗工装置の主要部分を示す説明図である。

【図2】本発明の実施形態のグラビアロールの斜視図である。

【図3】本発明の実施形態１のグラビアロールの外周面の複数の斜線状凸部及び複数の斜線状凹部の拡大断面図である。

【図4】本発明の実施形態２のグラビアロールの外周面の複数の斜線状凸部及び複数の斜線状凹部の拡大断面図である。

【符号の説明】

【0022】

１，１’ グラビアロール
２ バックアップロール
３ ドクターブレード
１０ ロール本体
１１ ＤＬＣ層
１２ 中間層
２０ 斜線状凸部
２０ａ 頂頭部
３０ 斜線状凹部
３０ａ 溝底部
１００ グラビア塗工装置
Ｓ 塗工液
Ｆ 基材フィルム
Ｔ 斜線状凸部の頂頭部間の距離
Ｈ 斜線状凹部の高さ
Ｗ 頂頭部の幅
Ｗ’ 斜線状凹部の溝底部の幅

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
なお、以下の実施形態において、二次電池のセパレータにおける、多孔質ポリオレフィンフィルムに対して耐熱層の塗工する場合について例示説明するが、これは本発明のグラビアロールの好適な対象としての例示であり、本発明のグラビアロールの使用用途はこれに限定されない。

【0024】

（実施の形態１）
本発明の実施の形態１に係るグラビアロールを備えたグラビア塗工装置１００の使用状態を、図１に基づいて説明する。

【0025】

グラビア塗工装置１００は、グラビアロール１と、バックアップロール２、ドクターブレード３を主要部として構成される。
グラビアロール１は、詳しくは後述するように複数の斜線状凹部を有しており、その下部が塗工液Ｓに浸漬されるように配置した状態で、回転駆動装置（図示せず）により回転させることにより、斜線状凹部に塗工液を保持した状態で、基材フィルムＦに塗工液Ｓを塗工する。
なお、バックアップロール２は、グラビアロール１による基材フィルムＦへの塗工を安定化させるものであり、ドクターブレード３は、グラビアロール１の表面に保持された塗工液の量を調整するために使用されるものである。

【0026】

塗工液Ｓは、無機フィラー、バインダー樹脂、及び溶媒を含む。溶媒としては、水、イソプロピルアルコール等のアルコール溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。塗工液Ｓは、好ましくは溶媒として水を含有する水系塗工液である。このような溶媒を使用することにより、安定的にグラビア塗工を行うことが可能な塗工液が提供される。
無機フィラーとしては、シリカ粒子、チタニア粒子及びアルミナ粒子等が挙げられる。バインダー樹脂としては、カルボキシメチルセルロース及びポリビニルアルコール等の水溶性樹脂、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム、及び、アクリル樹脂などが挙げられる。なお、バインダー樹脂は溶媒に溶解せずにエマルジョンとして微分散していてもよい。無機フィラー及びバインダー樹脂として、具体的には、特開２０１３−４６９９８号公報に記載されている無機フィラー及びバインダー樹脂が好適な一例として挙げられる。

【0027】

また、塗工対象となる基材フィルムは、セパレータにシャットダウン機能を持たせることができる多孔質ポリオレフィンフィルムである。多孔質ポリオレフィンフィルムとして、具体的には、特開２０１３−４６９９８号公報に記載されている多孔質ポリオレフィンフィルムが好適な一例として挙げられる。

【0028】

以下、本実施形態１のグラビアロール１について詳細に説明する。
図２はグラビアロール１の斜視図であり、図３はグラビアロール１の外周面の複数の斜線状凸部２０及び複数の斜線状凹部３０の拡大断面図である。なお、図３において、グラビアロールの湾曲は省略記載している。

【0029】

グラビアロール１は、ロール本体１０の外周面に複数の斜線状凸部２０と斜線状凹部３０が形成されている。なお、本実施形態ではロール本体１０は直径１５０ｍｍφ、長さ８００ｍｍのステンレス製であるが、これに限定されず、目的に応じてロール本体の材質、大きさは適宜選択される。

【0030】

図３に示すようにロール本体１０の外周全表面には、ＤＬＣ層１１で被覆されており、ロール本体１０とＤＬＣ層１１との間には中間層１２が設けられている。

【0031】

ＤＬＣ層１１を構成するＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）は、ダイヤモンド状の炭素−炭素結合を含む炭素材料であり、高硬度で優れた耐摩耗性、潤滑下で低い摩擦係数、摺動時に相手材を摩耗・損傷させない（低相手攻撃性）、化学的に不活性で安定、腐食性雰囲気中でも侵されないなど、様々な特性をバランスよく備えている。

【0032】

本実施形態のＤＬＣ層１１の厚みは１μｍである。ここで、ＤＬＣ層１１の厚みは、０．１μｍ以上３μｍ以下であることが好適である。この範囲であると、耐薬品性効果を維持し、より効果的に、乾燥凝集したスラリーが付着することを防止することができる。なお、ＤＬＣ層の厚みは、光学干渉式測定器、またはレーザー変位計で測定することができる。光学干渉式測定器として有限会社オプトエレクトロニクスラボラトリ製ＭＯＤＥＬ：ＥＬ２を好適な一例として挙げることができる。

【0033】

また、ＤＬＣ層１１を構成するＤＬＣは、撥水性ＤＬＣである。ＤＬＣはその構成炭素の割合によっては親水性の性質も有することがあるが、フッ素元素を原子、イオンの状態として分散することで、撥水性とすることができる。

【0034】

撥水性を有する元素であるフッ素を含有したＤＬＣ（フッ素ＤＬＣ）は、ＤＬＣ本来の耐薬品性、耐摩耗性に加え、フッ素を含まないＤＬＣコート層よりも撥水性が高いという性質を有する。そのため、本発明のグラビアロールは、ＤＬＣ層１１をフッ素ＤＬＣとすることで、その撥水性によってスラリーの付着をより抑止することができる。

【0035】

ロール本体１０の表面とＤＬＣ層１１の間には、厚み１５μｍの硬質クロムからなる中間層１２が設けられている。中間層１２はロール本体１０とＤＬＣ層１１との密着性を高め、かつ、ＤＬＣ層１１の欠陥部から塗工液が浸透した場合でも、下地のロール本体１０の金属材料と塗工液が直接接触することを避けることができる。なお、本実施形態での中間層１２は厚み１５μｍであるが、ロール本体１０とＤＬＣ層１１との密着性を高め、かつ、ＤＬＣ層１１の欠陥部から塗工液Ｓが浸透した場合でも、下地のロール本体１０の金属材料と塗工液が直接接触することを避けることができる厚みであればよい。中間層１２が硬質クロムである場合には、１０〜３０μｍが好適である。なお、中間層の厚みは、レーザー変位計で測定することができる。

【0036】

斜線状凸部２０は、ロール本体１０の外周面にロール本体１０の中心軸と所定角度をなすようにらせん状に形成されている。なお、斜線状凸部２０とロール本体１０の中心軸との角度は、本実施形態では４５°であるが、必要に応じて変化させたものを用いてもよい。また、図３に示すように斜線状凸部２０は、頂頭部２０ａが切頭され、頂頭部２０ａ方向に向かう斜線状凸部２０に従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有している。

【0037】

複数の斜線状凹部３０は、複数の斜線状凸部２０のそれぞれの間に形成される凹部である。図１に示すように塗工液Ｓは、斜線状凹部３０に一旦保持された後に連続搬送する基材フィルムＦにグラビアロール１が接触することによって斜線状凹部３０に保持された塗工液Ｓが基材フィルムＦの表面に塗工を行うことができる。

【0038】

グラビアロール１において、頂頭部２０ａの幅Ｗは４０μｍであり、隣接する斜線状凸部２０の頂頭部２０ａ間の距離Ｔは４２０μｍ、斜線状凸部２０の頂頭部２０ａと溝底部３０ａの距離である斜線状凹部３０の高さＨは１８４μｍである。
なお、距離Ｔ及び高さＨは、斜線状凹部３０の容量を規定するものであり、目的とする塗工液の保持量、すなわち、一回の塗工での塗工量を考慮して適宜決定される。通常、頂頭部２０ａの幅Ｗは１０〜５０μｍ、斜線状凸部の頂頭部間の距離Ｔが１００〜５００μｍであり、斜線状凹部の高さＨが１００〜３００μｍである。

【0039】

グラビアロール１の斜線状凸部２０及び斜線状凹部３０は、未加工のロール本体１０を彫刻加工によりらせん状に研削し斜線状凹部３０を形成し、残存凸部を切頭することで斜線状凸部２０（頂頭部２０ａ）を形成することで製造することができる。

【0040】

塗工液Ｓが塗工された基材フィルムＦを乾燥することでセパレータが得られる。

【0041】

セパレータの長さは、通常２００ｍ〜１００００ｍであり、好ましくは５００ｍ〜５０００ｍであり、より好ましくは１０００ｍ〜３０００ｍである。なお、このような長さのセパレータを適宜切断して電池の部材として使用することができる。

【0042】

セパレータを１００ｍ間隔で測定した際の、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差は、好ましくは２ｇ／ｍ^２以下であり、より好ましくは１ｇ／ｍ^２以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以下である。当該差が小さいほどセパレータの品質が均一であり好ましい。
つまり、本発明のグラビアロールによれば、硬質の無機フィラーを含む塗工液を使用しても、ロール本体が摩耗しづらく、かつ、塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムを傷つけることを回避することができ、安定的にグラビア塗工を行うことができるため、前記差が小さい、品質が均一なセパレータを得ることができる。

【0043】

（実施の形態２）
本発明の実施形態２に係るグラビアロールについて、図面に基づいて説明する。なお、本発明の実施形態２に係るグラビアロール及び該グラビアロールを有するグラビア塗工装置の基本構成は、上記本発明の実施形態１で説明した図１及び図２と同一であるので、共通する内容については適宜説明を簡略化、あるいは省略する。

【0044】

図４はグラビアロール１’の外周面の複数の斜線状凸部２０及び複数の斜線状凹部３０の拡大断面図である。なお、図４において、グラビアロールの湾曲は省略記載している。

【0045】

グラビアロール１’は、ロール本体１０の外周面に複数の斜線状凸部２０と斜線状凹部３０が形成されている。なお、本実施形態ではロール本体１０は直径１５０ｍｍφ、長さ８００ｍｍのステンレス製であるが、これに限定されず、目的に応じてロール本体の材質、大きさは適宜選択される。

【0046】

図４に示すようにロール本体１０の外周全表面には、ＤＬＣ層１１で被覆されており、ロール本体１０とＤＬＣ層１１との間には中間層１２が設けられている。

【0047】

ＤＬＣ層１１の構成や役割については上記実施の形態１と同様であるため説明を省略する。

【0048】

本実施形態のＤＬＣ層１１の厚みは１μｍである。ここで、ＤＬＣ層１１の厚みは、０．１μｍ以上３μｍ以下であることが好適である。この範囲であると、耐薬品性効果を維持し、より効果的に、乾燥凝集したスラリーが付着することを防止することができる。また、ＤＬＣ層１１を構成するＤＬＣは、撥水性ＤＬＣである。ＤＬＣはその構成炭素の割合によっては親水性の性質も有することがあるが、フッ素元素を原子、イオンの状態として分散することで、撥水性とすることができる。

【0049】

ロール本体１０の表面とＤＬＣ層１１の間には、厚み１５μｍの硬質クロムからなる中間層１２が設けられている。中間層１２の構成や役割については上記実施の形態１と同様であるため説明を省略する。

【0050】

斜線状凸部２０は、ロール本体１０の外周面にロール本体１０の中心軸と所定角度をなすようにらせん状に形成されている。なお、斜線状凸部２０とロール本体１０の中心軸との角度は、本実施形態では４５°であるが。必要に応じて変化させたものを用いてもよい。また、図４に示すように斜線状凸部２０は、頂頭部２０ａが切頭され、頂頭部２０ａ方向に向かう斜線状凸部２０に従って徐々に幅が狭くなる台形型の断面形状を有している。

【0051】

複数の斜線状凹部３０は、複数の斜線状凸部２０のそれぞれの間に形成される凹部である。実施形態１の斜線状凹部３０では溝底部３０ａが鋭角であったのに対し、本実施形態の斜線状凹部３０では溝底部３０ａが平坦になっている。すなわち、本実施形態では斜線状凹部３０のそれぞれが断面台形の形状を有している。

【0052】

溝底部３０ａが鋭角であると、塗工液Ｓが残存するなど時間の経過と共に塗工量が安定しなくなったり、塗工を一端止めた場合に塗工液Ｓに含まれる無機フィラーが溝底部３０ａに固着する場合があるが、溝底部３０ａが平坦で、斜線状凹部３０のそれぞれが断面台形の形状であれば、塗工液Ｓが残存しづらくなり、塗工量が安定すると共に、無機フィラーが固着した場合においても容易に取り除くことができる。

【0053】

グラビアロール１’において、頂頭部２０ａの幅Ｗは３０μｍであり、隣接する斜線状凸部２０の頂頭部２０ａ間の距離Ｔは３６０μｍ、斜線状凸部２０の頂頭部２０ａと溝底部３０ａの距離である斜線状凹部３０の高さＨは１５０μｍであり、溝底部３０ａの幅Ｗ’は、６５μｍである。
なお、距離Ｔ及び高さＨ及び溝底部の幅Ｗ’は、斜線状凹部３０の容量を規定するものであり、目的とする塗工液の保持量、すなわち、一回の塗工での塗工量を考慮して適宜決定される。通常、斜線状凸部の頂頭部間の距離Ｔが１００〜５００μｍであり、斜線状凹部の高さＨが１００〜３００μｍであり、溝底部の幅Ｗ’が５０〜２００μｍである。

【0054】

グラビアロール１’の斜線状凸部２０及び斜線状凹部３０は、未加工のロール本体１０を彫刻加工によりらせん状に研削し斜線状凹部３０（溝底部３０ａ）及びを形成し、残存凸部を切頭することで斜線状凸部２０（頂頭部２０ａ）を形成することで製造することができる。

【0055】

塗工液Ｓが塗工された基材フィルムＦを乾燥することでセパレータが得られる。

【0056】

セパレータの長さは、通常２００ｍ〜１００００ｍであり、好ましくは５００ｍ〜５０００ｍであり、より好ましくは１０００ｍ〜３０００ｍである。なお、このような長さのセパレータを適宜切断して電池の部材として使用することができる。

【0057】

セパレータを１００ｍ間隔で測定した際の、長さ方向におけるセパレータの目付けの、最大値と最小値との差は、好ましくは２ｇ／ｍ^２以下であり、より好ましくは１ｇ／ｍ^２以下であり、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以下である。当該差が小さいほどセパレータの品質が均一であり好ましい。
つまり、本発明のグラビアロールによれば、硬質の無機フィラーを含む塗工液を使用しても、ロール本体が摩耗しづらく、かつ、塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムを傷つけることを回避することができ、安定的にグラビア塗工を行うことができるため、前記差が小さい、品質が均一なセパレータを得ることができる。

【0058】

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の概念に含まれる限り、上記以外の構成を採用することもできる。

【実施例】

【0059】

以下に本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されない。

【0060】

＜１．セパレータの目付（単位：ｇ／ｍ²）＞
セパレータから、一辺の長さが０．０８ｍの正方形のサンプルを切り出し、切り出したサンプルの重量Ｗ（ｇ）を測定した。得られたＷ（ｇ）をセパレータの面積Ｓ（ｍ²）（＝０．０８×０．０８）で除してセパレータの目付（Ｗ／Ｓ）を算出した。

【0061】

＜２．基材フィルム＞
高分子量ポリエチレン粉末（ＧＵＲ４０３２（ティコナ株式会社製））を７０重量％、重量平均分子量１０００のポリエチレンワックス（ＦＮＰ−０１１５（日本精鑞株式会社製））３０重量％、この高分子量ポリエチレン粉末とポリエチレンワックスの合計１００重量部に対して、酸化防止剤（Ｉｒｇ１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製））０．４重量部、酸化防止剤（Ｐ１６８（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製））０．１重量部、ステアリン酸ナトリウム１．３重量部を加え、さらに全体積に対して３８体積％となるように平均粒径０．１μｍの炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製）を加え、これらを粉末のままヘンシェルミキサーで混合した後、二軸混練機で溶融混練してポリオレフィン樹脂組成物とした。

【0062】

上記ポリオレフィン樹脂組成物を表面温度が１５０℃の一対のロールにて圧延してシートを作製した。当該シートを塩酸水溶液（塩酸４ｍｏｌ／Ｌ、非イオン系界面活性剤０．５重量％）に浸漬させることで炭酸カルシウムを除去し、続いて１０５℃の条件下で任意の倍率で延伸して、厚み１６μｍ、空隙率５３％、透気度１００秒／１００ｃｃの多孔質ポリオレフィンフィルム（Ａ）を得た。

【0063】

＜３．塗工液＞
「水：イソプロピルアルコール」の重量比が「９５：５」である媒体に、固形分濃度が２８重量％となるようにカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（１１１０（ダイセルファインケム株式会社製）、真比重：１．６ｇ／ｃｍ³）とアルミナ粉末（ＡＫＰ３０００（住友化学株式会社製）、真比重：４．０ｇ／ｃｍ³）と、を「３：１００」の重量比で添加、混合して、塗工液（Ａ）を調製した。

【0064】

＜実施例１＞
上記実施の形態１のグラビアロールを備えたグラビア塗工機を用いて、塗工液を基材フィルムに塗工した。なお、ＤＬＣ層１１の厚みは、光学干渉式測定器（有限会社オプトエレクトロニクスラボラトリ製ＭＯＤＥＬ：ＥＬ２）を使用して測定した。また、中間層１２の厚みは、レーザー変位計を使用して測定した。
まず、基材フィルムであるコロナ処理を行った多孔質ポリオレフィンフィルム（Ａ）の片面に、塗工液（Ａ）を塗工し、その後、塗工された塗工液を７０℃で乾燥することによって、長さ１５００ｍのセパレータ（Ａ）を得た。

【0065】

得られたセパレータ（Ａ）の目付けを、１００ｍ間隔で１６点測定した。測定結果を表１に示す。

【0066】

＜比較例１＞
ＤＬＣ層を備えない以外は上記実施の形態１のグラビアロールと同一のグラビアロールを備えたグラビア塗工機を用いて、コロナ処理を行った多孔質ポリオレフィンフィルム（Ａ）の片面に、塗工液（Ａ）を塗工し、その後、塗工された塗工液を７０℃で乾燥することによって、長さ１５００ｍのセパレータ（Ｂ）を得た。

【0067】

得られたセパレータ（Ｂ）の目付けを、１００ｍ間隔で１６点測定した。測定結果を表１に示す。

【0068】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0069】

本発明にかかるグラビアロールは、硬質の無機フィラーを含む塗工液を使用しても、ロール本体が摩耗しづらく、かつ、塗工対象の基材フィルムと接触しても、基材フィルムを傷つけることを回避することができ、安定的にグラビア塗工を行うことができるため、工業的に有用である。当該グラビアロールを用いて塗工液を基材フィルムに塗工するセパレータの製造方法によれば、目付量が均等なセパレータを生産性よく製造することができる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】