特許 6019791 隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメント、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6019791

(24)【登録日】2016年10月14日

(45)【発行日】2016年11月2日

(54)【発明の名称】隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメント、隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/028 20060101AFI20161020BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20161020BHJP

   G03F 7/40 20060101ALI20161020BHJP

【ＦＩ】

   G03F7/028

   G03F7/004 512

   G03F7/004 501

   G03F7/40 501

【請求項の数】10

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2012-138035(P2012-138035)

(22)【出願日】2012年6月19日

(65)【公開番号】特開2014-2285(P2014-2285A)

(43)【公開日】2014年1月9日

【審査請求日】2015年4月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】瀬里 泰洋

【審査官】 高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−０４９８０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１１４８０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５１５０９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５１９５９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０６５０４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１９１７２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１５５４１２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００８−０４６２６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１０３７０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２９８８５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７８８６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０６９７０３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｆ ７／００４−７／１８

Ｇ０２Ｆ １／１５−１／１９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）成分：バインダーポリマー、
（Ｂ）成分：エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、
（Ｃ）成分：光重合開始剤、
（Ｄ）成分：脂肪族チオール化合物、及び、
（Ｅ）成分：シランカップリング剤を含有する、粒子移動タイプの画像表示装置における表示媒体の粒子を封入するための隔壁形成用の隔壁形成材料。

【請求項2】

（Ａ）成分：バインダーポリマー、
（Ｂ）成分：エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、
（Ｃ）成分：光重合開始剤、
（Ｄ）成分：チオール化合物、及び、
（Ｅ）成分：シランカップリング剤を含有し、
前記（Ｂ）成分が、ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート化合物及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを含む、隔壁形成材料。

【請求項3】

前記（Ｃ）光重合開始剤が、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体を含有する、請求項１又は２に記載の隔壁形成材料。

【請求項4】

支持体と、該支持体上に形成される請求項１〜３のいずれか一項に記載の隔壁形成材料を含む塗膜と、を備える感光性エレメント。

【請求項5】

前記隔壁形成材料を含む前記塗膜の膜厚が１０〜１００μｍである、請求項４記載の感光性エレメント。

【請求項6】

基板上に、請求項１〜３のいずれか一項に記載の隔壁形成材料を含む塗膜を積層する積層工程と、
前記塗膜の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、
前記塗膜の前記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、
を有する、隔壁の形成方法。

【請求項7】

光硬化物パターンを、６０〜２５０℃で加熱処理して熱硬化せしめる加熱工程をさらに有する、請求項６記載の隔壁の形成方法。

【請求項8】

表示媒体を、請求項６又は７に記載の方法により形成された隔壁内に充填する工程と、
一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、
を有する、画像表示装置の製造方法。

【請求項9】

支持体と、該支持体上に形成される隔壁形成材料を含む塗膜と、を備え、
前記隔壁形成材料が、（Ａ）成分：バインダーポリマー、（Ｂ）成分：エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、（Ｃ）成分：光重合開始剤、（Ｄ）成分：チオール化合物、及び、（Ｅ）成分：シランカップリング剤を含有し、
前記隔壁形成材料を含む前記塗膜の膜厚が２０〜１００μｍである、感光性エレメント。

【請求項10】

前記（Ｃ）光重合開始剤が、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体を含有する、請求項９に記載の感光性エレメント。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメント、画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、紙のように薄く、持ち運びが自由で、文字や画像が表示可能な画像表示装置（ＰＬＤ：Ｐａｐｅｒ Ｌｉｋｅ Ｄｉｓｐｌａｙ）が注目を集めている。かかる画像表示装置は、通常の印刷物としての紙の長所である視認性、携帯性を有し、さらに、情報を電気的に書き換え可能であるため、環境やコストの面からも紙の代替品として実用化が試みられている。

【0003】

画像表示装置の表示技術としては、電気泳動などにより粒子を移動させるタイプ、液晶タイプ、電気化学タイプなど様々なタイプが考案されている。

【0004】

特に粒子を移動させるタイプとしては、マイクロカプセル型電気泳動方式、マイクロカップ型電気泳動法式、電子粉流体方式、トナーディスプレイ等の方式が検討されている。これらの方式では、透明電極間に表示媒体である白と黒の粒子を封入し電場をかけ、これらの粒子を電気的に移動させることにより白／黒画像を形成し表示させる。また、画像表示装置の駆動方式としては、アクティブ駆動とパッシブ駆動があり、画像表示装置用の背面技術（パネル回路）の検討もなされている。

【0005】

上記粒子移動タイプの画像表示装置の場合、上述のように白／黒の粒子を封入するための隔壁が必要となる。かかる隔壁の形成方法としては、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法等が提案されている。中でも、感光性樹脂組成物を用いて、活性光線の照射により高精細なパターンが効率よく形成できるフォトリソ法が注目されている。

【0006】

また、最近では、白／黒画像表示にカラーフィルターを組み合わせることにより、フルカラー表示を実現させるという報告例もある。

【0007】

かかるフルカラー表示を行う際、白／黒表示の画像表示装置にカラーフィルターを併用するため、各画素間のコントラストの向上が必須であり、開口率を向上させる必要がある。従って、隔壁材料には細線が形成できるなど高精細なものが求められる。また、コントラストの向上の手法として隔壁の高さを上げて表示媒体の粒子を多く充填することも挙げられる。

【0008】

ところで、例えば下記特許文献１〜４には、隔壁形成材料が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２０１０−０６６６７６号公報

【特許文献2】特開２０１０−１６９９３４号公報

【特許文献3】特開２０１０−２５６７７５号公報

【特許文献4】特開２０１２−０１８４１０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

しかしながら、上述した特許文献１〜４に記載の隔壁形成材料では、未露光部を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程において、ガラスなど平滑な基板に対する密着性の不足により細線が形成できず、高アスペクト比な光硬化物パターンが得られないといった問題があった。

【0011】

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、ガラスなど平滑な基板上でも密着性に優れ、高アスペクト比な光硬化物パターンを形成できる隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメントを提供する。

【0012】

また、本発明は、隔壁を簡便に作業性よく形成することができる隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメント、画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明は、（Ａ）成分：バインダーポリマー、（Ｂ）成分：エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、（Ｃ）成分：光重合開始剤、（Ｄ）成分：チオール化合物、及び、（Ｅ）成分：シランカップリング剤を含有する、隔壁形成材料を提供する。

【0014】

本発明の隔壁形成材料は上記構成を有することにより、ガラスなど平滑な基板上でも細線を形成することが可能で、密着性に優れ高アスペクト比な画像表示装置用の隔壁を、簡便に作業性よく形成することができる。

【0015】

また、本発明の隔壁形成材料において、前記（Ｃ）光重合開始剤が２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体を含むことが好ましい。これにより、本発明の効果を一層向上させることが可能となる。

【0016】

また、本発明は、支持体と、該支持体上に形成された前記隔壁形成材料からなる塗膜と、を備える感光性エレメントを提供する。

【0017】

本発明の感光性エレメントは、上記本発明の隔壁形成材料からなる塗膜を備えることにより、塗膜外観を損なうことなく画像表示装置用の隔壁を、簡便に作業性よく形成することができる。

【0018】

また、本発明の感光性エレメントにおいて、前記隔壁形成材料を含む前記塗膜の膜厚は１０〜１００μｍであることが好ましい。これにより、塗膜外観を損なうことなく画像表示装置用の隔壁を、より簡便に作業性よく形成することができる。

【0019】

また、本発明は、基板上に、上記本発明の隔壁形成材料を含む塗膜を積層する積層工程と、前記塗膜の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、前記塗膜の前記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、を有する、隔壁の形成方法を提供する。

【0020】

本発明の隔壁の形成方法は、上記本発明の隔壁形成材料を用いるため、ガラスなど平滑な基板上でも細線を形成することが可能で、密着性に優れ高アスペクト比な画像表示装置用の隔壁を、簡便に作業性よく形成することができる。

【0021】

また、本発明の隔壁の形成方法は、前記現像工程で形成した前記光硬化物パターンを、６０〜２５０℃で加熱処理して熱硬化せしめる加熱工程をさらに有することが好ましい。

【0022】

また、本発明は、表示媒体を、上記本発明の隔壁の形成方法により形成された隔壁内に充填する工程と、一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、を有する、画像表示装置の製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0023】

本発明によれば、ガラスなど平滑な基板上でも密着性に優れ、高アスペクト比な光硬化物パターンを形成できる隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメントを提供することができる。

【0024】

また、本発明によれば、隔壁を簡便に作業性よく形成することができる隔壁形成材料、これを用いた感光性エレメント、画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。

【図2】本発明の感光性エレメントを用いた画像表示装置の隔壁の形成方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。

【図3】実施例１の感光性エレメントを用いて形成した光硬化物パターンのＳＥＭ写真である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。なお、本明細書における（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル又はメタクリロイルを意味する。

【0027】

（隔壁形成材料）
本発明の隔壁形成材料は、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）チオール化合物、及び、（Ｅ）シランカップリング剤を含有してなる。かかる隔壁形成材料は、光により硬化する感光性樹脂組成物である。

【0028】

上記構成を有することによる効果の発現機構は必ずしも明らかではないが、本発明者は以下のように推察している。即ち、メルカプト基を含むチオール化合物が光重合開始剤へ水素供与することにより、感度を使用可能な範囲内に維持しつつ、シランカップリング剤と無機基材とのカップリング作用により、基材への密着性が向上したものと推察している。ガラスやＰＥＴなど表面が平滑な基材では、隔壁形成材料と基板との物理的な密着性が期待できるアンカー効果が発揮されないため、従来の隔壁形成材料では密着性が弱まるが、本発明の隔壁形成材料は、これらのような平滑面を有する基材に対しても高密着性を達成できる。

【0029】

以下、各成分について詳細に説明する。

【0030】

（Ａ）成分：バインダーポリマー
上記隔壁形成材料は、（Ａ）成分としてバインダーポリマーの少なくとも１種を含む。バインダーポリマーは、例えば、重合性単量体（モノマー）をラジカル重合させることにより得られる。

【0031】

重合性単量体（モノマー）としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ベンジル誘導体、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、α−ブロモアクリル酸、α−クロルアクリル酸、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルオキシエチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシプロピルオキシエチル、（メタ）アクリル酸アダマンチルオキシプロピルオキシエチル、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン；ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のα−位又は芳香族環において置換されている重合可能なスチレン誘導体；ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド；アクリロニトリル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエーテル化合物；マレイン酸；マレイン酸無水物；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル；フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸等の不飽和カルボン酸誘導体などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を任意に組み合わせて用いることができる。

【0032】

（Ａ）成分は、現像性、感度、ガラスへの密着性の見地から、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ベンジル誘導体、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体に由来する構成単位を有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸ベンジル及び（メタ）アクリル酸ベンジル誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種と、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種とを双方含むことがより好ましい。すなわち、（Ａ）成分は、これらの重合性単量体を含む２種以上の重合性単量体をラジカル重合させることにより得られるものであることが好ましく、これらの重合性単量体に由来する構成単位を有するものであることが好ましい。

【0033】

（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸ベンジル又はその誘導体に由来する構成単位を有する場合、その含有率は、密着性に優れる点では、（Ａ）成分を構成する重合性単量体の全質量を基準（１００質量％、以下同様）として３質量％〜８５質量％であることが好ましく、５質量％〜７５質量％であることがより好ましく、１０質量％〜７０質量％であることが更に好ましく、１０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。解像度に優れる点では、この含有量が３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましい。また、剥離性、密着性に優れる点では、この含有量が８５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。

【0034】

（Ａ）成分が、スチレン又はその誘導体に由来する構成単位を有する場合、その含有率は、密着性に優れる点では、（Ａ）成分を構成する重合性単量体の全質量を基準として１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、１５質量％〜６０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５５質量％であることが更に好ましい。密着性に優れる点では、この含有量が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。また、剥離性に優れる点では、この含有量が７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることが更に好ましい。

【0035】

また、（Ａ）成分は、アルカリ現像性及び剥離性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有することが好ましい。

【0036】

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。

【0037】

（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する場合、その含有率は、剥離性、解像度及び密着性に優れる点では、（Ａ）成分を構成する重合性単量体の全質量を基準として１質量％〜３０質量％であることが好ましく、２質量％〜２０質量％であることがより好ましく、３質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。剥離性に優れる点では、この含有量が１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましい。また、解像度及び密着性に優れる点では、この含有量が３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。

【0038】

（Ａ）バインダーポリマーの酸価は、解像性の観点から３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、耐現像液性及び密着性の観点から２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４０〜２３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、６０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。現像工程として溶剤による現像を行う場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体の使用量を抑えて調製することが好ましい。

【0039】

（Ａ）バインダーポリマーの重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算）は、耐現像液性の観点から５，０００以上であることが好ましく、現像時間を短くできる観点から３００，０００以下であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜６０，０００であることが特に好ましい。

【0040】

（Ａ）バインダーポリマーの配合量としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して３０〜７０質量部であることが好ましく、３５〜６５質量部であることがより好ましく、４０〜６０質量部であることが特に好ましい。この配合量が３０質量部以上であると良好な隔壁形状を得られ易くなる傾向があり、７０質量部以下であると良好な感度や解像性、密着性が得られ易くなる傾向がある。

【0041】

（Ｂ）成分：エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物
本発明における（Ｂ）成分の光重合性化合物としては、分子内にエチレン性不飽和結合を１つ有する化合物、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物等が挙げられる。

【0042】

上記（Ｂ）成分は、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。上記（Ｂ）成分が、分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物を含む場合、その含有量は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部中に、５質量部〜６０質量部であることが好ましく、５質量部〜５５質量部であることがより好ましく、１０質量部〜５０質量部であることが更に好ましい。

【0043】

分子内にエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート化合物（２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリアルコキシ）フェニル）プロパン）、水添ビスフェノールＡ系ジ（メタ）アクリレート化合物（２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリアルコキシ）シクロヘキシル）プロパン）、分子内にウレタン結合を有するジ（メタ）アクリレート化合物、分子内に（ポリ）オキシエチレン基及び（ポリ）オキシプロピレン基の双方を有するポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0044】

分子内にエチレン性不飽和結合を３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（オキシエチレン基の構成単位数が１〜５のもの）、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ・ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート及びテトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。

【0045】

（Ｂ）成分である光重合性化合物の配合量としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して３０〜７０質量部であることが好ましく、３５〜６５質量部であることがより好ましく、４０〜６０質量部であることが特に好ましい。この配合量が３０質量部以上であると良好な感度や解像性、密着性が得られ易くなる傾向があり、７０質量部以下であると良好な隔壁形状を得られ易くなる傾向がある。

【0046】

（Ｃ）成分：光重合開始剤
上記隔壁形成材料は、（Ｃ）成分として光重合開始剤の少なくとも１種を含む。（Ｃ）成分である光重合開始剤としては、特に制限はなく、通常用いられる光重合開始剤から適宜選択することができる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；アルキルアントラキノン等のキノン類；ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。

【0047】

（Ｃ）成分は、感度及び密着性を向上させる観点から、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体の少なくとも１種を含むことが好ましく、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体を含むことがより好ましい。２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体は、その構造が対称であっても非対称であってもよい。

【0048】

上記隔壁形成材料における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部であることが好ましく、１質量部〜７質量部であることがより好ましく、２質量部〜６質量部であることが更に好ましく、３質量部〜５質量部であることが特に好ましい。この含有量が０．１質量部以上であると良好な感度、解像度又は密着性が得られ易くなる傾向があり、１０質量部以下であると良好なレジスト形状を得られ易くなる傾向がある。

【0049】

本実施形態の隔壁形成材料は、増感色素の少なくとも１種を含有することができる。

【0050】

増感色素としては、例えば、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、ピラゾリン化合物、アントラセン化合物、クマリン化合物、キサントン化合物、チオキサントン化合物、オキサゾール化合物、ベンゾオキサゾール化合物、チアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、トリアゾール化合物、スチルベン化合物、トリアジン化合物、チオフェン化合物、ナフタルイミド化合物、トリアリールアミン化合物、及びアミノアクリジン化合物が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0051】

特に、３４０〜４３０ｎｍの活性光線を用いて隔壁形成材料を含む塗膜の露光を行う場合には、感度及び密着性の観点から、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、ピラゾリン化合物、アントラセン化合物、クマリン化合物、トリアリールアミン化合物、チオキサントン化合物及びアミノアクリジン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の増感色素を含むことが好ましく、中でもジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、ピラゾリン化合物、アントラセン化合物、及びトリアリールアミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、ピラゾリン化合物の少なくとも１種を含むことが更に好ましい。

【0052】

上記隔壁形成材料における増感色素の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部とすることが好ましく、０．０５質量部〜５質量部とすることがより好ましく、０．１質量部〜３質量部とすることが更に好ましい。この含有量が０．０１質量部以上であると、感度及び解像度が得られ易くなる傾向があり、１０質量部以下であると、十分に良好なレジスト形状が得られ易くなる傾向がある。

【0053】

上記ピラゾリン化合物としては、特に制限なく用いることができるが、具体的には、１−フェニル−３−（４−イソプロピルスチリル）−５−（４−イソプロピルフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−メトキシスチリル）−５−（４−メトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（３，５−ジメトキシスチリル）−５−（３，５−ジメトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（３，４−ジメトキシスチリル）−５−（３，４−ジメトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２，６−ジメトキシスチリル）−５−（２，６−ジメトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２，５−ジメトキシスチリル）−５−（２，５−ジメトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２，３−ジメトキシスチリル）−５−（２，３−ジメトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２，４−ジメトキシスチリル）−５−（２，４−ジメトキシフェニル）−ピラゾリンが挙げられる。

【0054】

また、１−フェニル−３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３，５−ビス（４−メトキシフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ピラゾリンが挙げられる。

【0055】

ここで（Ｃ）成分の光重合開始剤である２，４，５−トリアリールイミダゾールニ量体は、単独若しくは上記増感色素共存下において、露光によって化学変化が生起されて開裂し、ラジカルが生成される化合物と考えられる。生成されたラジカルはチオール化合物など水素供与体となりえる化合物から水素を引き抜き、そこから生成するＳラジカルが重合性化合物を反応させ、露光領域を光硬化させると考えられる。そのため本発明の隔壁形成材料は、上述の（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）チオール化合物を含有する。

【0056】

（Ｄ）成分：チオール化合物
上記隔壁形成材料は、（Ｄ）成分としてチオール化合物の少なくとも１種を含む。（Ｄ）成分であるチオール化合物としては、脂肪族チオール化合物が好ましい。
上記脂肪族チオール化合物としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ジチオエリスリトール、２，３−ジメルカプトサクシン酸、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジメタンチオール、１，４−ベンゼンジメタンチオール、３，４−ジメルカプトトルエン、４−クロロ−１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジメタンチオール、３，４−ジメルカプトトルエン、４−クロロ−１，３−ベンゼンチオール、２，４，６−トリメチル−１，３−ベンゼンジメタンチオール、４，４’−チオジフェノール、２−ヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５トリアジン、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，２’−（エチレンジチオ）ジエタンチオール、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカプトプロポキシフェニルプロパン）等の２官能のチオール化合物；１，２，６−ヘキサントリチオールトリチオグリコレート、１，３，５−トリチオシアヌル酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート等の３官能のチオール化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等の４官能のチオール化合物が挙げられる。

【0057】

また（Ｄ）成分であるチオール化合物の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜１５質量部であることが好ましく、０．５〜１２質量部であることがより好ましく、１〜９質量部であることが特に好ましく、２〜８質量部であることが極めて好ましい。この配合量が０．１質量部以上であると期待される感度の向上や解像性、密着性が得られ易くなる傾向があり、１５質量部以下であると所望通りの良好な形状のレジストパターンを得られ易くなる傾向がある。なお、この配合量が１５質量部を超えると、臭気が悪化し、パターンの線幅が太ってしまうなど所望通りの良好な形状のレジストパターンを得られない傾向がある。（Ｄ）成分であるチオール化合物は、１種類を単独で又は２種類以上を組み合わせて用いられる。

【0058】

（Ｅ）成分：シランカップリング剤
前記（Ｅ）成分のシランカップリング剤としては、例えば、アミノ系シランカップリング剤、ウレイド系シランカップリング剤、グリシド系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤及びイソシアネート系シランカップリング剤が挙げられ、それらの加水分解基としてはアルコキシ基、クロル基、アセトキシ基、オキシム基、イソプロペノキシ基、アミド基等が挙げられる。
上記の中でも、光反応性基を有するシランカップリング剤が好ましく、ビニル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤又はエポキシ系シランカップリング剤を含むことが好ましく、ビニル系シランカップリング剤又はメタクリル系シランカップリング剤を含むことがより好ましく、メタクリル系シランカップリング剤を含むことがさらに好ましい。
上記シランカップリング剤としては、具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランが挙げられる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。

【0059】

本実施形態に係る（Ｅ）成分は、加水分解反応の制御範囲が広く、ハンドリングが容易であることから、アルコキシ基を加水分解基とするシランカップリング剤であることが好ましい。

【0060】

また（Ｅ）成分であるシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して０．１〜１５質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましく、１〜６質量部であることが特に好ましい。この配合量が０．１質量部以上であると高い密着性が得られ易くなる傾向があり、１５質量部以下であると特性の安定性が向上する傾向にある。

【0061】

以上のような成分を含む隔壁形成材料は、さらに必要に応じて、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤などを、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して各々０．０１〜２０質量部程度含有することができる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて使用される。

【0062】

以上のような成分を含む本発明の隔壁形成材料（以下、「感光性樹脂組成物」とも言う）は、たとえば、含有成分をロールミル、ビーズミル等で均一に混練、混合することにより得ることができる。また、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤またはこれらの混合溶剤に溶解して、固形分３０〜６０質量％程度の溶液として用いることができる。

【0063】

得られた感光性樹脂組成物を用いて画像表示装置用基板上に塗膜（以下、「感光性樹脂組成物層」とも言う）を形成する方法としては、特に制限はないが、前記基板上に感光性樹脂組成物を液状レジストとして塗布して乾燥する方法を用いることができる。また、必要に応じて感光性樹脂組成物層上に保護フィルムを被覆することができる。さらに、後に詳しく述べるが感光性樹脂組成物層を感光性エレメントの形態で用いることが好ましい。塗布される感光性樹脂組成物層の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜１００μｍ程度であることが好ましい。液状レジストとして塗布後、保護フィルムを被覆して用いる場合の保護フィルムとしては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムが挙げられる。

【0064】

（感光性エレメント）
図１は、本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように、本発明の感光性エレメント１０は、支持体１と、その上に形成された上記感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層２と、感光性樹脂組成物層２上に形成された保護フィルム３と、を備える。なお、保護フィルム３は、必要に応じて設けられる。

【0065】

支持体１としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムを好ましく用いることができる。重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍ程度とすることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましく、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。

【0066】

支持体１上への感光性樹脂組成物層２の形成方法は、特に限定されないが、感光性樹脂組成物の溶液を塗布、乾燥することにより好ましく実施できる。塗布される感光性樹脂組成物層２の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜１００μｍ程度であることが好ましい。本用途に使用する場合は、感光性樹脂組成物層２の厚みは、乾燥後の厚みで１０〜１００μｍであることがより好ましく、２０〜９０μｍであることがさらに好ましく、３０〜８０μｍであることが特に好ましい。

【0067】

塗布は、たとえば、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で行うことができる。乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分間程度で行うことができる。また、感光性樹脂組成物層２中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、２質量％以下とすることが好ましい。

【0068】

支持体１として用いられる上記重合体フィルムを保護フィルム３として用いて、感光性樹脂組成物層２表面を被覆してもよい。保護フィルム３としては、感光性樹脂組成物層２と支持体１との間の接着力よりも、感光性樹脂組成物層２と保護フィルム３との間の接着力の方が小さくなるものが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムが好ましい。さらに、感光性エレメント１０は、感光性樹脂組成物層２、支持体１及び任意の保護フィルム３の他に、クッション層、接着層、光吸収層、ガスバリア層等の中間層や保護層を有していてもよい。

【0069】

製造された感光性エレメント１０は、通常、円筒状の巻芯に巻きとって貯蔵される。なお、この際、支持体１が外側になるように巻き取られることが好ましい。上記ロール状の感光性エレメントロールの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、梱包方法として、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。上記巻芯としては、たとえば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックが挙げられる。

【0070】

（画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法）
次に、本発明の画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法について説明する。画像表示装置の隔壁の形成方法は、画像表示装置の基板上に、感光性樹脂組成物、又は感光性エレメントを用いて感光性樹脂組成物層を積層する積層工程と、上記感光性樹脂組成物層の所定部分に活性光線を照射して露光部を光硬化せしめる露光工程と、上記感光性樹脂組成物層の上記露光部以外の部分を除去して光硬化物パターンを形成する現像工程と、を有する。

【0071】

まず、上述した本発明の感光性樹脂組成物を用いて、感光性樹脂組成物層を画像表示装置の基板上に積層する。上記基板としては、ガラス基板若しくはポリマー基板のような絶縁基板又はシリコン基板などの半導体基板若しくはＩＴＯのような電極が形成された基板若しくはカラーフィルターが形成されたガラス基板が挙げられる。積層方法としては、上述した塗布方法が用いられる他、感光性エレメントを用いることもできる。

【0072】

感光性エレメントを用いる積層方法は、感光性樹脂組成物層上に保護フィルムが存在している場合には、保護フィルムを除去しながら基板上へ積層する。上記積層条件としては、例えば、感光性樹脂組成物層を７０〜１３０℃程度に加熱しながら、基板上に０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ^２程度）の圧力で圧着することにより積層する方法などが挙げられ、減圧下で積層することも可能である。基板表面の形状は、通常は平坦であるが、必要に応じて凹凸や電極パターンが形成されていてもよい。

【0073】

感光性樹脂組成物の積層後、感光性樹脂組成物層に画像状に活性光線を照射して、露光部を光硬化させる。画像状に活性光線を照射させる方法としては、感光性樹脂組成物層上にマスクパターンを設置して画像状に活性光線を照射し、露光部の感光性樹脂組成物層を光硬化させる方法がある。マスクパターンは、ネガ型でもポジ型でもよく、一般に用いられているものを使用できる。活性光線の光源としては、公知の光源、たとえば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線、可視光などを有効に放射するものが用いられる。また、露光方法としては、マスクパターンを用いずにレーザーで直接パターンを描画する、直接描画露光法を用いることもできる。

【0074】

露光後に未露光部の感光性樹脂組成物層を現像により選択的に除去することにより、画像表示装置用の基板上に光硬化物パターンが形成される。なお、現像工程は、支持体が存在する場合は、現像に先立ち、支持体を除去する。現像は、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の現像液によるウエット現像、ドライ現像等で未露光部を除去することにより行われる。本発明においては、アルカリ性水溶液を用いることが好ましい。アルカリ性水溶液としては、例えば、０．１〜５質量％炭酸ナトリウムの希薄溶液、０．１〜５質量％炭酸カリウムの希薄溶液、０．１〜５質量％水酸化ナトリウムの希薄溶液等が挙げられる。このアルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲とすることが好ましく、その温度は、感光性樹脂組成物層の現像性に合わせて調節される。また、アルカリ性水溶液中には、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤等を混入させてもよい。上記現像の方式としては、たとえば、ディップ方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等が挙げられる。

【0075】

現像後の処理として、形成された上記光硬化物パターンを、必要に応じて６０〜２５０℃程度の加熱処理によりさらに硬化してもよい。

【0076】

本発明の画像表示装置の製造方法は、粒子等の表示媒体を上記工程で得た隔壁内に充填する工程と、一方の基板に対向するように隔壁の反対側に基板を貼り付ける工程と、を有する。上記基板としては、ガラス基板若しくはポリマー基板のような絶縁基板又はシリコン基板などの半導体基板若しくはＩＴＯのような電極が形成された基板が挙げられる。

【0077】

以下、上述した画像表示装置の隔壁の形成方法及び画像表示装置の製造方法について、感光性エレメントを用いた場合の一実施形態を、図面を用いて説明する。

【0078】

まず、図２（ａ）に示すように、電極４と基板５とからなる画像表示装置用の電極基板３０を用意する。電極４は予めパターニングしておく。

【0079】

次に、図２（ｂ）に示すように、この電極基板３０上に、上述した感光性エレメント１０における感光性樹脂組成物層２及び支持体１を積層する（積層工程）。感光性樹脂組成物層２の積層後、図２（ｂ）に示すように、マスクパターン７を用いて、感光性樹脂組成物層２に画像状に活性光線８を照射して、露光部を光硬化させる（露光工程）。

【0080】

露光後、図２（ｃ）に示すように、未露光部の感光性樹脂組成物層２を現像により選択的に除去することにより、基板５上に光硬化物パターン２０が形成される（現像工程）。

【0081】

その後、図２（ｄ）に示すように、上記現像工程で形成した光硬化物パターン２０内に、粒子等の表示媒体５０を充填する。表示媒体としては特に限定されないが、電子粉粒体、顔料インク、白色微細粒子等が挙げられる。電子粉粒体や白色微細粒子等を用いる場合、それら以外の光硬化物パターン２０内の空間には、空気、オレフィン系溶剤、シリコーンオイル等が充填される。

【0082】

その後、上記光硬化物パターン２０に別の電極基板３０を貼り付ける工程（図２の（ｄ）及び（ｅ））等を経て、画像表示装置の隔壁の形成、及び、画像表示装置の製造を完了することができる。

【0083】

光硬化物パターン２０に別の電極基板３０を貼り付ける工程は、以下のようにして行うことができる。すなわち、上記工程は、図２（ｄ）に示すように、光硬化物パターン２０上に接着剤４０を積層し、図２（ｅ）に示すように、接着剤４０によって電極基板３０と光硬化物パターン２０とを接着することにより行うことができる。なお、接着剤４０を用いることなく、光硬化物パターン２０に直接電極基板３０を接着してもよい。

【0084】

画像表示装置の少なくとも表示面側の電極基板には、透明な電極基板が用いられる。画像表示装置の好ましい態様としては、基板５として透明なガラス基板を用い、電極４として透明なＩＴＯ電極を用いた態様が挙げられる。

【0085】

本実施形態の製造方法で作製される画像表示装置においては、図２に示されるように、ガラス基板等の表面が平滑な基板５上に、隔壁となる光硬化物パターン２０が形成されるが、本発明の感光性樹脂組成物を用いることにより、幅の細い光硬化物パターン２０を密着性良く形成することができる。

【実施例】

【0086】

以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0087】

（実施例１〜７及び比較例１〜３）
表１に示す材料を撹拌混合し、隔壁形成材としての感光性樹脂組成物の溶液を得た。なお、表１中の（Ａ）成分である樹脂（１）〜（３）は、下記の合成例１〜３に従って合成した。また、表１中、各材料の配合量の単位はｇであり、樹脂（１）〜（３）の配合量は、固形分の配合量を示す。

【0088】

［バインダーポリマーの合成］
（合成例１）
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた加圧合成用フラスコに、アセトン７１．５ｇ、メタノール５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル１８．５ｇ、メタクリル酸５ｇ、スチレン５ｇ、メタクリル酸ベンジル５ｇを混合した溶液（以下、「溶液ａ」という）を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、圧力を１．２ｋｇ／ｃｍ^２に上げた。この溶液ａを８５℃まで加熱し３０分保温した。一方、メタクリル酸１９ｇ、メタクリル酸メチルエステル２．５ｇ、スチレン５ｇ、メタクリル酸ベンジル５８．５ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル０．６５ｇを混合した溶液（以下、「溶液ｂ」という）を用意し、溶液ａに溶液ｂを４時間かけて滴下した後、８５℃で撹拌しながら２時間保温した。さらに、アセトン７．８ｇにアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを溶解した溶液を、４０分かけてフラスコ内に滴下した。滴下後の溶液を撹拌しながら８５℃で３時間保温した後、冷却して不揮発分（固形分）が５１質量％になるように、アセトンで希釈してバインダーポリマー（樹脂（１））を得た。得られたバインダーポリマーの重量平均分子量は４５０００、分散度は２．０、酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0089】

なお、バインダーポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は、以下に示す。

【0090】

［ＧＰＣ測定条件］
ポンプ：日立 Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ ＧＬ−Ｒ４４０ ＋ ＧＬ−Ｒ４５０ ＋ ＧＬ−Ｒ４００Ｍ
カラム仕様：１０．７ｍｍφ × ３００ｍｍ
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：室温（２０〜２５℃）
流量：２．０５ｍＬ／分
濃度：１２０ｍｇ／５ｍＬ
注入量：２００μＬ
圧力：４９Ｋｇｆ／ｃｍ^２
検出器：日立 Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製）

【0091】

（合成例２）
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、１００℃まで加熱した。一方、重合性単量体としてメタクリル酸２０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、メタクリル酸ブチル３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０ｇと、アゾビスイソブチロニトリル０．８５ｇとを混合した溶液を、上記フラスコ内の１００℃に加熱されたプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに２時間かけて滴下した後、１００℃で撹拌しながら０．５時間保温した。さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２ｇにアゾビスイソブチロニトリル０．２５ｇを溶解した溶液を、５分かけてフラスコ内に滴下した。滴下後の溶液を撹拌しながら１００℃で０．５時間保温した後、０．５時間かけて１４０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。さらに、０．５時間かけて７０℃まで冷却し、窒素ガスから乾燥空気に切り替え吹き込みながら攪拌し、メトキノン０．２ｇ、ジブチルスズラウレート０．０２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５ｇを混合した溶液を添加し攪拌しながら７０℃で０．５時間保温した。最後に、イソシアネートエチルメタクリレート２３．４ｇを２時間かけて滴下した後、冷却して不揮発分（固形分）は４１質量％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈してバインダーポリマー（樹脂（２））を得た。得られたバインダーポリマーの重量平均分子量は５００００、分散度は２．０、酸価は７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0092】

（合成例３）
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、質量比３：２であるメチルセロソルブ及びトルエンの配合物５００ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、８５℃まで加熱した。一方、重合性単量体としてメタクリル酸１５０ｇ、メタクリル酸メチルエステル１１０ｇ、アクリル酸エチルエステル６５ｇ、メタクリル酸ブチルエステル５０ｇ及びスチレン１２５ｇと、アゾビスイソブチロニトリル２．５ｇとを混合した溶液（以下、「溶液ｃ」という）を用意し、８５℃に加熱された質量比３：２であるメチルセロソルブ及びトルエンの上記配合物に溶液ｃを４時間かけて滴下した後、８５℃で撹拌しながら２時間保温した。さらに、質量比３：２であるメチルセロソルブ及びトルエンの配合物１５０ｇにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを溶解した溶液を、１０分かけてフラスコ内に滴下した。滴下後の溶液を撹拌しながら８５℃で５時間保温した後、冷却して不揮発分（固形分）が４３質量％になるように、質量比３：２であるアセトン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒で希釈してバインダーポリマー（樹脂（３））を得た。得られたバインダーポリマーの重量平均分子量は５００００、分散度は２．０、酸価は１９５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0093】

【表1】

（Ａ）成分は固形分量、各成分の数値は質量比を示す。

【0094】

表中の各成分は下記の通りである。
＊１；ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート（１分子中にエチレンオキサイド（ＥＯ）基を１０モル付加させたもの）、日立化成工業株式会社製 商品名：ＦＡ−３２１Ｍ
＊２；ペンタエリスリトールトリアクリレート、日本化薬株式会社製 商品名：ＰＥＴ−３０
＊３；ポリオキシアルキレングリコールジメタクリレート、日立化成工業株式会社製 商品名；ＦＡ−０２３Ｍ
＊４；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの変性物、日本化薬株式会社製 商品名：ＤＰＥＡ−１２
＊５；ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、東亜合成株式会社製 商品名：Ｍ−２１５
＊６；アクリル樹脂溶液、日立化成工業株式会社製 商品名：ＨＴ−９０８２−９５
＊７；γ−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−β’−メタクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、大阪有機化学工業株式会社製 商品名：ＦＡ−ＭＥＣＨ
＊８；ノニルフェニルＥＯ変性モノアクリレート（１分子中にエチレンオキサイド（ＥＯ）基を４モル付加させたもの）、日立化成工業株式会社製 商品名：ＦＡ３１４Ａ
＊９；トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（１分子中にエチレンオキサイド（ＥＯ）基を２１モル付加させたもの）、日立化成工業株式会社製 商品名：ＴＭＰＴ−２１
＊１０；２−（２−クロロフェニル）−１−［２−（２−クロロフェニル）−４，５−ジフェニル−１，３−ジアゾール−２−イル］−４，５−ジフェニルイミダゾール、保土ヶ谷化学工業株式会社製 商品名：Ｂ−ＣＩＭ
＊１１；ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、昭和電工株式会社製 商品名：ＰＥ−１
＊１２；メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング株式会社製 商品名：ＳＺ−６０３０
＊１３；１−フェニル−３−（４−メトキシスチリル）−５−（４−メトキシフェニル）ピラゾリン、株式会社日本化学工業所製 商品名：ＮＦ−ＰＺ−５０１Ｄ
＊１４；Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、保土ヶ谷化学工業株式会社製 商品名：ＥＡＢ
＊１５；２−メルカプトベンゾイミダゾール、アルドリッチ社製 商品名：２−ＭＢＩ

【0095】

表１で得られた感光性樹脂組成物の溶液を、１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、商品名：ＦＢ−４０）上に均一に塗布し、９０℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥した後、ポリエチレン製保護フィルム（フィルム長手方向の引張強さ：１６ＭＰａ、フィルム幅方向の引張強さ：１２ＭＰａ、商品名：ＮＦ−１５、タマポリ株式会社製）で保護して感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の乾燥後の膜厚は、５０μｍであった。

【0096】

一方、ガラス基板（ＳｉＯ_２ディップ；長さ３７０ｍｍ、幅４８０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、株式会社倉元製作所製）を８０℃に加温し、そのガラス表面（ＳｉＯ_２ディップ面）上に、上記感光性エレメントを、感光性樹脂組成物層がガラス表面に接するように、ポリエチレン製保護フィルムを剥離しながら１１０℃に加熱したラミネートロールを通してラミネートした。できあがった積層物の構成は、下からガラス基板、感光性樹脂組成物層、ポリエチレンテレフタレートフィルムとなる。得られた積層物についてガラス基板上での感度及び密着性の評価を行った。

【0097】

＜感度の評価＞
得られた積層基板を放冷し、２３℃になった時点で、上記積層物のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、濃度領域０．００〜２．００、濃度ステップ０．０５、タブレットの大きさ２０ｍｍ×１８７ｍｍ、各ステップの大きさが３ｍｍ×１２ｍｍである４１段ステップタブレットを有するフォトツールを密着させた。次いで、高圧水銀灯ランプを有する平行光露光機（オーク製作所株式会社製）ＥＸＭ−１２０１を用いて露光後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液にて６０秒間スプレーすることにより未露光部を除去した。この際に、４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が２６．０となるエネルギー量を測定することにより感度の評価とした。表２に評価結果を示す。

【0098】

＜密着性の評価＞
高圧水銀灯ランプを有する平行光露光機（オーク製作所株式会社製）ＥＸＭ−１２０１を用いて、密着性評価用ネガとしてライン幅／スペース幅が６／４００〜４７／４００（単位：μｍ、ライン幅２μｍまたは３μｍ毎に増加、スペース幅一定）の配線パターンを有するフォトツールと、４１段ステップタブレットを有するフォトツールとを上記積層物のポリエチレンテレフタレートフィルム上に密着させ、４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が２６．０となるエネルギー量で露光を行った。露光後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液で樹脂が現像できる（未露光部を除去できる）最小の時間（最小現像時間）の１．５倍の時間でスプレーすることにより、未露光部分を除去して密着性を評価した。密着性は現像液により剥離されずに残った最も細いラインの幅（μｍ）で表され、この数値が小さい程、細いラインでもガラス基板から剥離せずに密着していることから、密着性が高いことを示す。表２に評価結果を示す。また、実施例１の感光性エレメントを用いて形成したライン幅８μｍの光硬化物パターンの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図３に示す。なお、アスペクト比は、レジストパターンの膜厚（μｍ）／レジストパターンの線幅（μｍ）から算出される。

【0099】

【表2】

比較例１は、パターン形成不可であった。

【0100】

表２より、実施例１〜７は、平滑なガラス上でも良好な密着性を有し、アスペクト比が３以上の光硬化物のパターンを形成可能なことが明らかである。

【符号の説明】

【0101】

１…支持体、２…感光性樹脂組成物層、３…保護フィルム、４…電極、５…基板、１０…感光性エレメント、２０…感光性樹脂組成物の硬化物（光硬化物パターン）、３０…電極基板、４０…接着剤、５０…表示媒体。

【図1】

【図2】

【図3】