特許 6021564 吸収性材料の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6021564

(24)【登録日】2016年10月14日

(45)【発行日】2016年11月9日

(54)【発明の名称】吸収性材料の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08B 15/10 20060101AFI20161027BHJP

   A61F 13/15 20060101ALI20161027BHJP

   A61F 13/53 20060101ALI20161027BHJP

   A61L 15/28 20060101ALI20161027BHJP

   A61L 15/60 20060101ALI20161027BHJP

【ＦＩ】

   C08B15/10

   A61F13/15 320

   A61F13/53 300

   A61L15/28 200

   A61L15/60 200

【請求項の数】3

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2012-218709(P2012-218709)

(22)【出願日】2012年9月28日

(65)【公開番号】特開2014-70194(P2014-70194A)

(43)【公開日】2014年4月21日

【審査請求日】2015年8月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000115108

【氏名又は名称】ユニ・チャーム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100093665

【弁理士】

【氏名又は名称】蛯谷 厚志

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100154391

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康義

(74)【代理人】

【識別番号】100139022

【弁理士】

【氏名又は名称】小野田 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100172557

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 啓靖

(72)【発明者】

【氏名】時田 規弘

(72)【発明者】

【氏名】小西 孝義

(72)【発明者】

【氏名】中下 将志

【審査官】 ▲高▼辻 将人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−１０２２２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−００２７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１４５２１６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｆ１３／１５〜１３／８４

Ａ６１Ｌ１５／１６〜１５／６４

Ｃ０８Ｂ１５／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する工程と、
前記アルキルセルロース誘導体水溶液に、１００重量部の前記アルキルセルロース誘導体に対して、０．５〜２．０重量部のカチオン性界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する工程と、
前記界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、
前記セルロースハイドロゲルを切断しながら親水性繊維と混合して前記セルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子および前記親水性繊維の重量比１：１〜１：２の混合物を作製する工程と、
前記混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む吸収性材料の製造方法。

【請求項2】

前記カチオン性界面活性剤は、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドである請求項１に記載の吸収性材料の製造方法。

【請求項3】

前記アルキルセルロース誘導体は、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースもしくはそれらの組み合わせまたはそれらの塩である請求項１又は２に記載の吸収性材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、おむつ、生理用品、ペット用衛生用品などの吸収性物品に使用する吸収体の吸収性材料の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

原料アルキルセルロース誘導体および水からなる混合物に放射線を照射することによってアルキルセルロース誘導体を作製する、自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法が従来技術として知られている（たとえば、特許文献１）。このアルキルセルロース誘導体を用いて、生分解性の吸水性樹脂または高強度のゲル化物を得ることができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００１−２７０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献１に記載の製造方法で作製されたアルキルセルロース誘導体を用いて作製したゲル化物は、おむつ、生理用品、ペット用衛生用品などの吸収性物品に用いるには体液の吸収速度が遅く、体液の吸収量が少ない場合がある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、上記課題を解決するため、以下の構成を採用した。
すなわち、本発明の吸収性材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する工程と、アルキルセルロース誘導体水溶液に界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する工程と、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断しながら親水性繊維と混合してセルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子および親水性繊維の混合物を作製する工程と、混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。
また、本発明の他の吸収材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する工程と、アルキルセルロース誘導体水溶液に界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する工程と、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断することによって細かくし、セルロースハイドロゲル粒子を作製する工程と、セルロースハイドロゲル粒子を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。

【発明の効果】

【0006】

本発明によれば、体液の吸収が速く、かつ吸収量が大きい吸収性材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】図１は、本発明の第１の実施形態における生理用ナプキンの部分破断平面図である。

【図2】図２は、図１の本発明の第１の実施形態における生理用ナプキンのＡ−Ａ線断面を示す模式断面図である。

【図3】図３は、吸収性材料の作製に使用する粉砕機の一例を示す図である。

【図4】図４は、吸収量の測定に使用するナイロンメッシュ袋を説明するための図である。

【図5】図５は、実施例１における吸収性材料の電子走査型顕微鏡写真を示す。

【図6】図６は、実施例９における吸収性材料の電子走査型顕微鏡写真を示す。

【発明を実施するための形態】

【0008】

−第１の実施形態−
本発明に係る吸収性物品の第１の実施態様の吸収性物品として、生理用ナプキンを例に挙げて説明する。図１は、図１は本発明の第１の実施形態における生理用ナプキンの部分破断平面図であり、図２は、図１の本発明の第１の実施形態における生理用ナプキンのＡ−Ａ線断面を示す模式断面図である。図１および図２に示すように、生理用ナプキン１は、液透過性の表面材２と、液不透過性の防漏シート３と、表面材２と防漏シート３との間に配置された吸収体４と、吸収体４を被覆する被覆材５とを有する。

【0009】

（表面材）
表面材２は、体液を透過する液透過性のシートである。使用者が生理用ナプキン１を装着したときに感じる肌触りをよくするために、表面材２は使用者の肌と接触する表面に設けられる。したがって、表面材２は肌触りを良好にする機能を有していることが好ましい。たとえば、表面材２は細い繊維で作製され、表面材２の表面が平滑であり、表面材２は変形に対して自由度が大きいことが必要である。

【0010】

表面材２には、一般に不織布が用いられる。表面材２に用いる不織布は周知のカードウェブを用いたエアースルー法にて形成することができる。表面材２に用いる不織布の製造方法は、上記のエアースルー法に限定されず、たとえば、繊維ウェブを絡合することで安定なシートにするニードルパンチ、スパンレース方式、繊維を接着剤あるいは繊維自身の溶融によりウェブを固定するバインダー接着、熱接着方式、フィラメント繊維によりシール化するスパンボンド方式、抄紙によりシート化する湿式法などでもよい。

【0011】

表面材２の不織布に用いられる繊維は、たとえば、直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびこれらを主体とした共重合体エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（EEA）、エチレン−アクリル酸共重合体（EAA）、アイオノマー樹脂等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリブチレンテレフタラート（PBT）、ポリトリメチレンテレフタラート（PTT）、ポリ乳酸等のポリエステル、ナイロン等のポリアミドなどから構成される。

【0012】

また、表面材２の不織布の繊維は、単一成分で構成される繊維である必要はなく、芯・鞘型繊維、サイド・バイ・サイド型繊維や島／海型繊維などの複合繊維であってもよい。熱接着性を考慮すると、表面材２の不織布の繊維は、とくに、芯部と鞘部とから構成される複合繊維が好ましい。不織布の繊維の断面形状は、円形だけでなく、三角型、四角型や星型などの異形であってもよい。さらに、不織布の繊維の芯の部分が中空であってもよいし、不織布の繊維が多孔質であってもよい。不織布の繊維の芯部／鞘部構造における芯部と鞘部との断面積比はとくに限定されるものではないが、８０／２０〜２０／８０であることが好ましく、６０／４０〜４０／６０であればさらに好ましい。不織布の繊維の芯部／鞘部構造おける芯部と鞘部との断面積比が、８０／２０に対して芯部の断面積が大きくなる側の断面積比になると、繊維間の接着が弱くなる場合があり、不織布の繊維の芯部／鞘部構造おける芯部と鞘部との断面積比が、２０／８０に対して鞘部の断面積が大きくなる側の断面積比になると、繊維間の熱接着工程で繊維の大部分が融解してしまう場合がある。

【0013】

表面材２の不織布に用いる繊維の繊度は、好ましくは１．０〜２０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは１．２〜４．４ｄｔｅｘである。また、表面材２の不織布に用いる繊維の繊維長は好ましくは５〜７５ｍｍであり、カード適正を考慮すると、表面材２の不織布に用いる繊維の繊維長は、さらに好ましくは２５〜５１ｍｍである。

【0014】

表面材２の不織布に用いる繊維の坪量は、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ²であり、吸収体４に吸収された液が表面側に染み出るいわゆるリウェットバックを抑制する観点および不織布の透液性などの観点から、より好ましくは２０〜３５ｇ／ｍ²である。表面材２の不織布に用いる繊維の密度は、好ましくは０．００１〜０．２ｇ／ｃｍ³であり、リウェットバックおよび透液性などの観点から、より好ましくは０．０１５〜０．０８ｇ／ｃｍ³である。表面材２の不織布の３ｇ／ｃｍ²加重下における厚みは、好ましくは０．１〜３ｍｍであり、リウェットバックおよび透液性などの観点から、より好ましくは０．５〜２ｍｍである。

【0015】

（防漏シート）
防漏シート３は、体液を透過しない液不透過性シートであり、排泄された体液が外に漏れないようにするために設けられている。防漏シート３の材料は、排泄された体液を透過しない材料であれば、とくに限定されない。たとえば、防水処理を施した不織布、ポリエチレンなどから構成されるプラスチックフィルム、不織布とプラスチックフィルムとの複合材料などを防漏シート３に用いることができる。

【0016】

（吸収体）
吸収体４は排泄された体液を吸収し保持する機能を有する。吸収体４は、アルキルセルロース誘導体を架橋して作製されたセルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子と、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維と、界面活性剤とを含む吸収性材料を含む。

【0017】

（アルキルセルロース誘導体）
アルキルセルロース誘導体には、たとえば、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびそれらの組み合わせが挙げられる。アルキルセルロース誘導体には、セルロース塩、すなわち、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはそれらの組み合わせにおける塩も含まれる。

【0018】

セルロース塩には、たとえば、アルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩など）などの一価金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。アルキル基含有セルロース塩は、たとえば、アルカリ金属塩、とくにナトリウム塩が好ましい。

【0019】

（カルボキシアルキルセルロース）
カルボキシアルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基により置換されたものである。とくに好ましいカルボキシアルキルセルロースは、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシエチルセルロースである。カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシル基の２０％以上、好ましくは４０％以上がアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。塩を形成する比率が２０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。

【0020】

（ヒドロキシアルキルセルロース）
ヒドロキシアルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素に、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどを反応させて得られるものである。したがって水素に置換する基がヒドロキシエチル（−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）基、ヒドロキシイソプロピル基（−Ｃ₃Ｈ₆ＯＨ）、ヒドロキシ−ｎ−プロピル基（−Ｃ₃Ｈ₆ＯＨ）であり、さらにはそのヒドロキシ末端にさらにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を１〜１０分子反応させて得られるポリオキシアルキレンエーテル置換基である。とくに好ましいヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルメチルセルロースである。ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシル基の２０％以上、好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上がアルカリ金属塩である。塩を形成する比率が２０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。

【0021】

（アルキルセルロース）
アルキルセルロースは、セルロースのヒドロキシル基の水素が、メチル基、エチル基、プロピル基により一部置換されたものである。とくに好ましいアルキルセルロースはメチルセルロースおよびエチルセルロースである。アルキルセルロースは、アルキルエーテル化度が６６％以下であり、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３３％以下である。原料として使用するアルキルセルロースは、残存するヒドロキシル基の４０％以上、好ましくは５０％以上がアルカリ金属塩である。塩を形成する比率が４０％未満であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上限はとくになく、１００％塩を形成してもよい。

【0022】

アルキルセルロース誘導体は、平均重合度にはとくに制限はないが、たとえば、１０〜７０００、好ましくは５０〜６０００、さらに好ましくは２００〜４０００である。

【0023】

アルキルセルロース誘導体の平均エーテル化度（セルロースのヒドロキシル基の水素をカルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキル基で置換する置換度のことをいう。）は、たとえば、０．５以上、好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以上であり、最大３である。平均エーテル化度が０．５未満では、十分な架橋が起こらない。

【0024】

アルキルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したもの、とくに市販品が使用できる。

【0025】

カルボキシアルキルセルロースは、たとえば慣用のスラリー法（高液倍率法）やニーダー法（低液倍率法）などの種々の方法、たとえば、セルロースとアルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる工程（マーセル化工程又はアルセル化工程）および、アルカリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボキシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセルロースを生成させる工程（カルボキシアルキル化工程）とを含む方法で作製される。

【0026】

ヒドロキシアルキルセルロースは、たとえばセルロースのヒドロキシル基にアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。ヒドロキシエチルセルロースはエチレンオキシドを、ヒドロキシプロピルセルロースはプロピレンオキシドを、それぞれセルロースのヒドロキシル基に反応させることにより得られる。これらにさらにアルキレンオキシドを反応させたものを、使用することもできる。たとえばエチルヒドロキシエチルセルロースはヒドロキシエチルセルロースにさらにエチレンオキシドを反応させたものである。

【0027】

アルキルセルロースは、たとえばアルカリセルロースとアルキルクロライドまたはジアルキル硫酸との反応により作製される。メチルセルロースは、たとえばアルカリセルロースとメチルクロライドまたはジメチル硫酸との反応により、エチルセルロースはアルカリセルロースとエチルクロライドまたはジエチル硫酸との反応により得られる。

【0028】

セルロースハイドロゲル粒子は、好ましくは多孔質構造を有している。これにより、セルロースハライドゲル粒子が体液を吸収できる量が多くなる。また、体液がセルロースハイドロゲル粒子の中を拡散する速度よりもセルロースハライドゲル粒子の多孔質構造の中に浸透する速度の方が速いので、セルロースハイドロゲル粒子の体液の吸収が速くなる。

【0029】

（界面活性剤）
界面活性剤は、セルロースハイドロゲル粒子の親水性の表面を疎水性にすることができればとくに限定されない。たとえば、界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤などのイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とが挙げられる。セルロースハイドロゲル粒子の表面は荷電している場合が多いので、界面活性剤は、好ましくはイオン性界面活性剤である。また、セルロースハイドロゲル粒子の表面はマイナスに荷電している場合が多いので、イオン性界面活性剤は、より好ましくはカチオン性界面活性剤である。

【0030】

なお、セルロースハイドロゲル粒子の表面が親水性の状態であると、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液はセルロースハイドロゲル粒子の表面に留まってしまう場合がある。この場合、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液がセルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透することが難しくなる場合がある。その結果、吸収体４の体液の吸収が遅くなり、体液の吸収量が小さくなる場合がある。

【0031】

セルロースハイドロゲル粒子は、界面活性剤をその内部に含んでいることが好ましい。これにより、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液は、セルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透しやすくなる。したがって、吸収性材料による体液の吸収が速くなり得る。

【0032】

吸収性材料における界面活性剤の含有量は、好ましくは１００重量部のセルロースハイドロゲル粒子に対して０．５〜３．０重量部であり、より好ましくは１００重量部のセルロースハイドロゲル粒子に対して０．５〜２．０重量部である。界面活性剤の含有量が、０．５重量部よりも少ないと、セルロースハイドロゲル粒子の表面を疎水性にする効果が小さすぎてしまう場合がある。界面活性剤の含有量が３．０重量部よりも多くなるとセルロースハイドロゲル粒子の表面の疎水性が高くなり過ぎてしまい、セルロースハイドロゲル粒子の液体の吸収が遅くなる場合がある。

【0033】

（アニオン性界面活性剤）
アニオン性界面活性剤には、たとえば、脂肪酸石けん、アルケニルコハクさん塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、アルキル硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩、アルキルリン酸ナトリウム塩、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤などが挙げられる。

【0034】

（カチオン性界面活性剤）
カチオン性界面活性剤には、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドはマイナスに荷電したセルロースハイドロゲル粒子の表面に強く結合できることから、カチオン性界面活性剤は、好ましくはジオレイルジメチルアンモニウムクロライドである。

【0035】

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤には、アルキルベタイン、アミドバタインなどが挙げられる。

【0036】

（非イオン性界面活性剤）
非イオン性界面活性剤には、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。非イオン性界面活性剤は、好ましくはショ糖脂肪酸エステルである。

【0037】

（セルロースハイドロゲル）
セルロースハイドロゲルは、アルキルセルロース誘導体が放射線により自己架橋したゲル（架橋ゲル、架橋物）である。放射線については後述する。セルロースハイドロゲルは、通常、架橋剤の非存在下で自己架橋したゲルである。セルロースハイドロゲルは生分解性を有する。しかし、セルロースハイドロゲルは、放射線の代わりに架橋剤や加熱により架橋したゲルであってもよい。

【0038】

セルロースハイドロゲルは、好ましくはアルキルセルロースハイドロゲル、カルボキシアルキルセルロースハイドロゲル、ヒドロキシアルキルセルロースハイドロゲルまたはそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくはメチルセルロースハイドロゲル、エチルセルロースハイドロゲル、カルボキシエチルセルロースハイドロゲル、ヒドロキシエチルセルロースハイドロゲル、ヒドロキシプロピルセルロースハイドロゲルまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0039】

セルロースハイドロゲルのゲル分率は、１〜７０％、好ましくは３〜５０％、さらに好ましくは５〜４０％である。セルロースハイドロゲルのゲル分率が１％未満では架橋が不充分となり、７０％を越えると架橋が進みすぎ、吸水性が不充分となる。

【0040】

なお、ゲル分率は、生成物を多量（たとえば生成物の１０〜１００倍）の蒸留水中に４８時間浸漬した後、２０メッシュのステンレス金網でろ過した時の不溶分の割合であり、次式により求められる。
ゲル分率（％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００（ここで、Ｗ₁は使用したアルキルセルロース誘導体の乾燥重量を表し、Ｗ₂は架橋生成物のろ過後の不溶分の乾燥重量を表す。）

【0041】

たとえばカルボキシメチルセルロースのような生分解可能なアルキルセルロースは、水洗廃棄または土中廃棄した場合、速やかに生分解する。したがって、廃棄するとき焼却する必要がないので、ＣＯ₂の排出を低減することができる。

【0042】

（セルロースハイドロゲル粒子）
セルロースハイドロゲル粒子の粒径は、吸収性材料が０．９％生理食塩水や人工経血を吸収できれば、とくに限定されない。

【0043】

（親水性繊維）
親水性繊維には、パルプ繊維、レーヨン繊維、綿、アセテート、酢酸セルロース、微細孔を有するアクリル繊維、親水化処理が施された合成樹脂繊維などがある。とくに好ましい親水性繊維はパルプ繊維である。

【0044】

親水性繊維は、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達していることが好ましい。これにより、使用者の体液を吸収性材料の内部への引き込みための経路を確保することができ、吸収性材料の吸水速度を速くすることができる。また、吸収性材料の親水性繊維は、セルロースハイドロゲル粒子を被覆していることが好ましい。これにより、セルロースハイドロゲル粒子の表面の密度を低下させることができ、吸収性材料に体液などを吸収させた場合、吸収性材料の表面が先に膨潤し、内部への浸透に非常に時間がかかることを抑制することができる。

【0045】

セルロースハイドロゲル粒子と親水性繊維との間の重量比は、好ましくは１：１〜１：２である。セルロースハイドロゲル粒子と親水性繊維との間の重量比が、１：１よりもセルロースハイドロゲル粒子側が少ない側にシフトすると、吸収性材料の保液量が小さくなる場合がある。また、セルロースハイドロゲル粒子と親水性繊維との間の重量比が、１：２よりもセルロースハイドロゲルが多い側へシフトすると、吸収性材料の吸収が速くならない場合がある。

【0046】

なお、吸収体４は、さらにポリアクリル酸ソーダ（ＳＡＰ）を含んでもよい。ＳＡＰの保水効果により、吸収性材料の保水性能を向上させることができる。ＳＡＰの添加量は、たとえば、親水性繊維と同じ重量である。

【0047】

（被覆材）
被覆材５は、吸収体４を被覆することによって、吸収体４が崩れてばらばらになることを防止する。被覆材５は、液透過性のシートであり、好ましくはティッシュである。なお、吸収体４が、被覆材５がなくても崩れない場合は、生理用ナプキン１は、被覆材５を有さなくてもよい。

【0048】

（吸収性材料の製造方法）
次に吸収体４に含まれる吸収性材料の製造方法を説明する。吸収性材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する工程と、アルキルセルロース誘導体水溶液に界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する工程と、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断しながら親水性繊維と混合して前記セルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子および前記親水性繊維の混合物を作製する工程と、混合物を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。

【0049】

アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する。アルキルセルロース誘導体は上で説明されたので、アルキルセルロース誘導体の説明は省略する。

【0050】

（水）
アルキルセルロース誘導体と一緒に混合する水には、市水、工業用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水などが挙げられ、好ましくは酸素やイオンなどが含まれていないものである。

【0051】

アルキルセルロース誘導体水溶液中の、アルキルセルロース誘導体の割合は、１０〜８０重量％であることが好ましい。カルボキシメチルセルロースのようなアルキルセルロース誘導体の場合、放射線により分解が優先するが、水の存在下では水から生じたヒドロキシラジカルが生成し、このラジカルを介して自己架橋が進行すると考えられる。アルキルセルロース誘導体水溶液におけるアルキルセルロース誘導体と水との混合状態は、アルキルセルロース誘導体が水分として含有する状態でも、糊状のペーストであって、できる限り均一な状態が好ましい。アルキルセルロース誘導体水溶液中のアルキルセルロース誘導体の割合が１０重量％よりも小さいと架橋が起こりにくくなり、アルキルセルロース誘導体水溶液中のアルキルセルロース誘導体の割合が８０重量％よりも大きいとアルキルセルロース誘導体の分解が多くなる。

【0052】

次に、アルキルセルロース誘導体水溶液に界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する。界面活性剤含有混合物は、水溶液でもペースト状混合物でもよいが、好ましくはペースト状混合物である。

【0053】

（界面活性剤）
上述したように、アルキルセルロース誘導体水溶液に添加する界面活性剤は、セルロースハイドロゲル粒子の親水性の表面を疎水性にすることができればとくに限定されない。たとえば、アルキルセルロース誘導体水溶液に添加する界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤などのイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とが挙げられる。セルロースハイドロゲル粒子の表面は荷電している場合が多いので、アルキルセルロース誘導体水溶液に添加する界面活性剤は、好ましくはイオン性界面活性剤である。また、セルロースハイドロゲル粒子の表面はマイナスに荷電している場合が多いので、アルキルセルロース誘導体水溶液に添加するイオン性界面活性剤は、好ましくはカチオン性界面活性剤である。

【0054】

界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する前に、界面活性剤を添加するので、セルロースハイドロゲル粒子の表面のみならず内部まで界面活性剤を存在させることができる。上述したように、これにより、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液は、セルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透しやすくなり、吸収性材料による体液の吸収が速くなり得る。

【0055】

界面活性剤の添加量は、好ましくは１００重量部のアルキルセルロース誘導体に対して０．５〜３．０重量部であり、より好ましくは１００重量部のアルキルセルロース誘導体に対して０．５〜２．０重量部である。界面活性剤の添加量が、０．５重量部よりも少ないと、セルロースハイドロゲル粒子の表面を疎水性にする効果が小さすぎてしまう場合がある。界面活性剤の添加量を３．０重量部よりも多くするとセルロースハイドロゲル粒子の表面を疎水性が高くなり過ぎてしまい、液体の吸収速度が低下する場合がある。

【0056】

次に、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する。セルロースハイドロゲルは上で説明されたので、セルロースハイドロゲルの説明は省略する。

【0057】

（放射線）
界面活性剤含有混合物に照射する放射線には、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線などが挙げられる。とくに好ましい放射線はγ線、電子線、およびＸ線である。

【0058】

照射する放射線の量は、γ線換算で０．１〜５０ｋＧｙであり、好ましくは０．３〜２０ｋＧｙであり、さらに好ましくは０．５〜１０ｋＧｙである。放射線の照射量が０．１ｋＧｙ未満では架橋せず、吸水性が不充分となり、５０ｋＧｙを越えると架橋が進みすぎ、吸水性が不充分となる。

【0059】

放射線照射は、酸素の非存在下に放射線を照射すると、効率よく（すなわち、低放射線量で）架橋させることができる。酸素の存在下に放射線を照射すると、アルキルセルロース誘導体が酸化分解する比率が多くなるためである。

【0060】

放射線の代わりに架橋剤や加熱によりアルキルセルロース誘導体を架橋してもよい。

【0061】

次に、セルロースハイドロゲルを切断しながら親水性繊維と混合してセルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子および親水性繊維の混合物を作製する。セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する場合、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合することにより、吸収性材料の親水性繊維を、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達させるとともに、セルロースハイドロゲル粒子を被覆させることができる。このような混合を行う装置として、たとえば、粉砕カッターを備え、その粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機を使用するのが好ましい。そのような粉砕機には、たとえば、大阪ケミカル（株）製のWonder crush/mil D3V-10、（株）レッチェ社製のグラインドミックスＧＭ２００などがある。粉砕カッターを備え、その粉砕カッターを回転させることによって粉砕を行う粉砕機の一例を図３に示す。

【0062】

粉砕機１０は、取手１１が設けられている容器フタ１２と、内部に粉砕カッター１３および粉砕カッター１３を不図示の回転軸に固定する留めネジ１４を有する粉砕槽１５と、本体１６とを備える。不図示の回転軸は、粉砕槽１５の底部１７に対して垂直に延びている。混合する試料は粉砕槽１５の中に投入する。粉砕カッター１３は、粉砕槽１５の底部１７に設けられ、回転軸に対して垂直方向に延在する略矩形形状の２つの刃を有する。一方の略矩形形状の刃は容器フタ１２の方向に凸に湾曲しており、他方の略矩形形状の刃は粉砕槽１５の底部１７の方向に凸に湾曲している。粉砕カッター１３が回転することによって、粉砕槽１５内の試料は粉砕される。また、２種以上の試料が粉砕槽１５に投入された場合、粉砕槽１５内の２種以上の試料は粉砕されるとともに、混合される。

【0063】

本発明の一実施形態では、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを粉砕槽１５の中に投入し、容器フタ１２で粉砕槽１５を密閉した後、粉砕カッター１３を高速回転、たとえば、２５０００ｒｐｍで回転させることによって、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する。そして、セルロースハイドロゲル粒子と、セルロースハイドロゲル粒子の外部から内部に到達している親水性繊維とを含む混合物を得ることができる。

【0064】

なお、セルロースハイドロゲルを切断しながらセルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合することができれば、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合する混合装置は、粉砕機１０に限定されない。

【0065】

セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合するときの、セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比は、好ましくは１：１〜１：２である。セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比が、１：１よりもセルロースハイドロゲル側が少ない方にシフトすると、吸収性材料の保液量が小さくなる場合がある。また、セルロースハイドロゲルと親水性繊維との間の重量比が、１：２よりもセルロースハイドロゲルが多い方へシフトすると、吸収性材料の吸収が速くならない場合がある。

【0066】

次に、セルロースハイドロゲル粒子および親水性繊維の混合物を１００℃以下の温度で乾燥する。

【0067】

（乾燥）
セルロースハイドロゲル粒子および親水性繊維の混合物の乾燥は、乾燥機（恒温乾燥機など）などの適当な装置を用いて行うことができる。また、乾燥は、空気又は酸素雰囲気下、または不活性雰囲気（ヘリウム、アルゴン、窒素）下で行ってもよく、大気中で行ってもよい。また、乾燥は、大気圧下または加圧下でおこなってもよい。なお、水を適用した後、乾燥処理（自然乾燥、減圧乾燥、熱風乾燥などの慣用の乾燥処理）を行ってもよい。セルロースハイドロゲルの乾燥温度は、好ましくは２０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは３０℃以上８０℃以下である。乾燥温度が２０℃よりも低いと、セルロースハイドロゲルはよく乾燥せず、１００℃よりも高くなると熱分解による性能劣化という問題が生じる。

【0068】

なお、セルロースハイドロゲルと親水性繊維とを混合するとき、さらにポリアクリル酸ソーダ（ＳＡＰ）を添加してもよい。ＳＡＰの保水効果により、吸収性材料の保水性能を向上させることができる。ＳＡＰの添加量は、たとえば、親水性繊維と同じ重量である。

【0069】

なお、１００℃以下の温度で乾燥することによって作製されたセルロースハイドロゲルおよび親水性繊維の混合物にさらに親水性繊維、たとえば粉砕パルプを添加することによって吸収体４の吸収性材料を作製してもよい。混合物に添加する親水性繊維の量は、たとえば、混合物と同じ重量である。

【0070】

−第２の実施形態−
本発明の第２の実施態様の吸収性物品として、生理用ナプキンを例に挙げて説明する。第２の実施形態の生理用ナプキンも、第１の実施形態の生理用ナプキン１と同様に、液透過性の表面材と、液不透過性の防漏シートと、表面材と防漏シートとの間に配置された吸収体と、吸収体を被覆する被覆材とを有する。以下、本発明の第２の実施態様の吸収性物品について、本発明の第１の実施態様の吸収性物品と異なる部分を主に説明する。

【0071】

（吸収体）
第２の実施形態の生理用ナプキンの吸収体は排泄された体液を吸収し保持する機能を有する。吸収体は、アルキルセルロース誘導体を架橋して作製されたセルロースハイドロゲルのセルロースハイドロゲル粒子と、界面活性剤とを含む吸収性材料を含む。第２の実施形態の生理用ナプキンの吸収性材料は第１の実施形態の生理用ナプキンの吸収性材料と異なり、親水性繊維を含まない。

【0072】

（界面活性剤）
界面活性剤は、第１の実施形態の生理用ナプキンの吸収性材料における界面活性剤と同様にセルロースハイドロゲル粒子の親水性の表面を疎水性にすることができればとくに限定されない。たとえば、界面活性剤には、第１の実施形態の生理用ナプキンの吸収性材料における界面活性剤と同様に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤などのイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とが挙げられる。セルロースハイドロゲル粒子の表面は荷電している場合が多いので、界面活性剤は、好ましくはイオン性界面活性剤である。また、セルロースハイドロゲル粒子の表面はマイナスに荷電している場合が多いので、イオン性界面活性剤は、より好ましくはカチオン性界面活性剤である。

【0073】

なお、セルロースハイドロゲル粒子の表面が親水性の状態であると、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液はセルロースハイドロゲル粒子の表面に留まってしまう場合がある。この場合、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液がセルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透することが難しくなる場合がある。その結果、吸収体４の体液の吸収が遅くなり、体液の吸収量が小さくなる場合がある。とくに、セルロースハイドロゲル粒子の表面に留まっている体液によってセルロースハイドロゲル粒子の表面が膨潤してしまうと、セルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透することがさらに難しくなる場合がある。また、高湿度下では、セルロースハイドロゲル粒子同士が結合してしまい、吸収性材料の吸収性が悪くなる場合がある。

【0074】

第２の実施形態においても、セルロースハイドロゲル粒子は、界面活性剤をその内部に含んでいることが好ましい。これにより、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液は、セルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透しやすくなる。したがって、吸収性材料による体液の吸収が速くなり得る。

【0075】

吸収性材料における界面活性剤の含有量は、好ましくは１００重量部のセルロースハイドロゲル粒子に対して０．５〜２．０重量部である。界面活性剤の含有量が、０．５重量部よりも少ないと、セルロースハイドロゲル粒子の表面を疎水性にする効果が小さすぎてしまう場合がある。界面活性剤の含有量が２．０重量部よりも多くなるとセルロースハイドロゲル粒子の表面の疎水性が高くなり過ぎてしまい、セルロースハイドロゲル粒子の液体の吸収が遅くなる場合がある。

【0076】

（吸収性材料の製造方法）
次に第２の実施形態の生理用ナプキンの吸収体に含まれる吸収性材料の製造方法を説明する。吸収性材料の製造方法は、アルキルセルロース誘導体および水を混合してアルキルセルロース誘導体水溶液を作製する工程と、アルキルセルロース誘導体水溶液に界面活性剤を添加して界面活性剤含有混合物を作製する工程と、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する工程と、セルロースハイドロゲルを切断することによって細かくし、セルロースハイドロゲル粒子を作製する工程と、セルロースハイドロゲル粒子を１００℃以下の温度で乾燥する工程とを含む。

【0077】

第２の実施形態においても、界面活性剤含有混合物に放射線を照射してセルロースハイドロゲルを作製する前に、界面活性剤を添加するので、セルロースハイドロゲル粒子の表面のみならず内部まで界面活性剤を存在させることができる。上述したように、これにより、セルロースハイドロゲル粒子の表面に付着した体液は、セルロースハイドロゲル粒子の内部に浸透しやすくなり、吸収性材料による体液の吸収が速くなり得る。

【0078】

第２の実施形態の生理用ナプキンの吸収体に含まれる吸収性材料の製造方法では、セルロースハイドロゲルを切断することによって細かくし、セルロースハイドロゲル粒子を作製する工程が、第１の実施形態の生理用ナプキンの吸収体に含まれる吸収性材料の製造方法ととくに異なるので、上記工程を主に説明する。

【0079】

セルロースハイドロゲルを切断することによって細かくし、セルロースハイドロゲル粒子を作製する。セルロースハイドロゲルを切断することによって細かくできる装置として、たとえば、第１の実施形態で説明した粉砕機と同様の粉砕機を使用することが好ましい。

【0080】

たとえば、第１の実施形態で説明した粉砕機１０の粉砕槽１５の中にセルロースハイドロゲルを投入し、容器フタ１２で粉砕槽１５を密閉した後、粉砕カッター１３を高速回転、たとえば、２５０００ｒｐｍで回転させることによって、セルロースハイドロゲルを切断することによってセルロースハイドロゲルを細かくし、セルロースハイドロゲル粒子を作製する。

【0081】

なお、セルロースハイドロゲルを切断することによってセルロースハイドロゲルを細かくすることができれば、セルロースハイドロゲルを細かくする装置は、第１の実施形態で説明した粉砕機１０に限定されない。

【0082】

本発明の吸収性物品は、人間が使用する吸収性物品のほかにペットなどの人間以外の動物が使用する吸収性物品も含む。人間およびペットなどの人間以外の動物を含めて吸収性物品を使用する動物を「使用するもの」と呼ぶ。

【実施例】

【0083】

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

【0084】

なお、実施例および比較例において、０．９％生理食塩水における吸水速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度、リウェット量および保血倍率を、以下のようにして測定した。

【0085】

（０．９％生理食塩水における吸水速度）
（１）２７．０ｇの塩化ナトリウム（試薬１級）を３Ｌのビーカーに加え、塩化ナトリウムおよびイオン交換水の合計の質量が３０００．０ｇになるように、さらにイオン交換水を３Ｌのビーカーに加えた。そして、すべての塩化ナトリウムが完全に溶解するまで、塩化ナトリウム含有イオン交換水を撹拌して、０．９％生理食塩水を作製した。
（２）１Ｌビーカーに０．９％生理食塩水を入れ、２５℃±１℃の水温に設定したウォーターバスの中に０．９％生理食塩水が入った１Ｌのビーカーを設置した。そして、１Ｌのビーカーの中の０．９％生理食塩水の温度が２５℃±１℃になるまで放置した。
（３）１Ｌビーカーに入っている０．９％生理食塩水を３０ｇ取り出し、回転子（長さ：３０ｍｍ、直径：８ｍｍ）が入っている１００ｍＬビーカーに加えた。
（４）３０ｇの０．９％生理食塩水が入っている１００ｍＬビーカーをマグネックスターラー（MITAMURA RIKEN KOGYO INC. MAGMIX STIRRER (AC100W)）の上に設置した。そして、非接触式回転計（LINE SEIKI TM-4000）を使用して回転子の回転数を測定しながら、回転子の回転数が６００±３０ｒｐｍになるように、回転子の回転数を調整した。
（５）２．００ｇの吸収性材料を、回転子が回転している１００ｍＬビーカーの中に加えた。そして、ストップウォッチを使用して、１００ｍＬビーカーに吸収性材料を加えてから、１００ｍＬビーカーの中の吸収性材料含有生理食塩水の液表面が平らになるまでの時間を測定した。この測定した時間が０．９％生理食塩水における吸水速度となる。吸収性材料が、０．９％生理食塩水を吸収すると、吸収性材料含有生理食塩水の液表面の動きが止まるので、吸収性材料含有生理食塩水の液表面は平らになる。吸水速度が短い程、吸収性材料は液体を速く吸収できる。
（６）以上の試験を５回行い、５回の測定結果の平均値が試料の０．９％生理食塩水における吸水速度となる。

【0086】

（０．９％生理食塩水における吸収倍率および保水倍率）
（１）０．９％生理食塩水における吸水速度を測定するときに使用した０．９％生理食塩水と同じように作製した０．９％生理食塩水を用意した。
（２）２Ｌビーカーに０．９％生理食塩水を１０００ｍＬ入れ、液温を測定した。
（３）２５０メッシュのナイロンメッシュ（ＮＢＣ工業製、N-NO.250HD）を２００ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り出して質量（ｘ（ｇ））を測定した後、図４（ａ）に示すようにＢ−Ｂ一点鎖線の部分を折って、ナイロンメッシュ２１を半分に折った。図４（ｂ）に示すように、折られた部分が右側になるように配置した後、下端から５ｍｍ上の位置、右端から５ｍｍ左の位置および左端から５ｍｍ右の位置にヒートシール２２形成して、上端２３が開放しているナイロンメッシュ袋２４を作製した。質量を予め測定した粉砕した吸収性材料（ｙ（ｇ））をナイロンメッシュ袋２４に入れ、不図示のヒートシールを形成して、ナイロンメッシュ袋２４の開放している上端２３を閉じた。
（４）吸収性材料入りの袋の上端２３が上になるようにしながら、吸収性材料入りの袋を０．９％生理食塩水の入った２Ｌビーカーの底に触れるまで浸漬させ、１時間放置した。なお、洗濯バサミを使用して、吸収性材料入りの袋の上端２３の辺を２Ｌビーカーの縁に固定した。
（５）放置後、吸収性材料が入った袋を引き上げ、吸収性材料が入った袋の短辺の中央（上端２３に対して５ｍｍ下側、横方向の両端に対して５０ｍｍ内側）を洗濯バサミで挟んだ後、１５分間水切りを行った。
（６）吸収性材料が入った袋から洗濯バサミを取り外した後、吸収性材料が入った袋の重量（ｚ₁（ｇ））を測定した。
（７）次式から吸収倍率を計算した。
吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（（ｚ₁−ｘ）−ｙ）／ｙ
（８）（６）で測定した、吸収性材料が入った袋を遠心分離器で９０秒間脱水した。使用した遠心分離器は国産遠心（株）社製分離機 型H130であった。遠心分離機の回転数は８５０ｒｐｍ（遠心力は１５０Ｇ）であった。
（９）脱水後の吸収性材料の入った袋の重量（ｚ₂）を測定した。
（１０）次式から保水倍率を計算した。
保水倍率（ｇ／ｇ）＝（（ｚ₂−ｘ）−ｙ）／ｙ
（１１）なお、吸収性材料の中のセルロースハイドロゲルの吸水倍率（ＣＭＣ保水倍率）は以下の式で算出することができる。
ＣＭＣ保水倍率（ｇ／ｇ）＝（吸収性材料の保水倍率−（７．６×親水性繊維の構成比率（ｗｔ％）／１００））／（ハイドロゲルの構成比率（ｗｔ％）／１００）
ここで、親水性繊維（パルプ）単体の保水量は７．６ｇ／ｇである。
（１２）以上の試験を５回行い、５回の測定結果の平均値が試料の０．９％生理食塩水における吸収倍率および保水倍率となる。

【0087】

（人工経血における吸収速度）
直径３ｃｍのアルミホイルカップ上に、０．１ｇの吸収性材料を設置し、２ｍＬの人工経血を、１ｍＬ／秒の滴下速度で滴下した。そして、人工経血が吸収性材料に完全に吸収されて、吸収性材料の表面から人工経血がなくなるまでの時間（吸水速度）を測定した。

【0088】

（人工経血におけるリウェット量）
直径３ｃｍのアルミホイルカップ上に、０．１ｇの吸収性材料を設置し、２ｍＬの人工経血を滴下して２分間放置した。そして、人工経血を吸収した吸収性材料の上に３０ｇ／ｍ²の不織布を載せ、さらにその上に濾紙（３５×５０ｍｍ）を載せ、３０ｇ／ｃｍ²の加重が濾紙にかかるように、さらにその上に重しを載せた。重しを載せてから３分経過後、濾紙の重量を測定し、不織布の上に載せる前の濾紙の重量に対する増量分をリウェット量とした。

【0089】

（人工経血における保血倍率）
人工経血における保血倍率は、上述の人工経血におけるリウェット量から次式を用いて算出した。
保血倍率（ｇ／ｇ）＝（２（ｇ）−リウェット量（ｇ））／０．１（ｇ）
なお、２ｍＬの人工経血の質量は２ｇである。また、０．１（ｇ）は吸収性材料の質量である。

【0090】

（人工経血の作製方法）
上述の試験で使用した人工経血は以下のようにして作製した。
ポリ容器Ａにグリセリン（和光純薬工業（株）製 和光一級）３２０±２ｇを入れ、さらにカルボキシメチルセルロースナトリウム（ＮａＣＭＣ）（和光純薬工業（株）製 化学用）３２．０±０．３ｇを添加し、攪拌機で回転数約６００ｒｐｍで１０分間攪拌し溶液Ａを作製した。次に、別のポリ容器Ｂに入れたイオン交換水３リットルを攪拌機（ＨＳＩＡＮＧＴＡＩＭＡＣＨＩＮＥＲＹ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＣＯ．ＬＴＤ．製）で回転数約１１００ｒｐｍで攪拌しながら先に調整した溶液Ａを少量ずつ添加した。さらに、イオン交換水１リットルでポリ容器Ａを洗浄しながら添加した。このようにして得られた溶液Ｂに、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）（和光純薬工業（株）製 試薬特級）４０ｇと炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃）（和光純薬工業（株）製 和光一級）１６ｇを攪拌しながら少量ずつ添加し、添加を終えた後、約３時間攪拌した。次いで、上記調整して得られた溶液Ｃに、食用色素製剤（光洋プロダック（株）製）：赤色１０２号）を３２ｇ、食用色素製剤（光洋プロダック（株）製）：赤色２号）を８ｇ、食用色素製剤（光洋プロダック（株）製）：黄色５号）を８ｇ攪拌しながら添加して、その後約１時間攪拌して人工経血を得た。得られた人工経血の粘度を粘度測定器（芝浦システム社製 ビスメトロン 型式ＶＧＡ−４）で測定すると、２２〜２６ｍＰａ・ｓであった。

【0091】

（実施例１）
カルボキシメチルセルロールナトリウム（ダイセル化学工業製 品番：1380）とイオン交換水とを混合して、カルボキシメチルセルロール（以下、ＣＭＣと呼ぶ）の濃度が２０重量％のＣＭＣ水溶液を作製した。５０ｇのＣＭＣ水溶液に、０．６７ｇのジオレイルジメチルアンモニウムクロライド（２−ＯＬＲ）７５重量％溶液（日油製、カチオン性界面活性剤）を添加して混合し、ペースト状混合物を作製した。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して１．０重量部であった。ペースト状混合物にγ線を１０ｋＧｙ照射してＣＭＣハイドロゲルを作製した。はさみを使用してＣＭＣハイドロゲルを１ｃｍ角に切断し、切断したＣＭＣハイドロゲル、５０ｇと、１０ｇのパルプ繊維とを粉砕機（大阪ケミカル（株）製、Wonder crush/mill、D3V-10）に投入して、３０秒間、粉砕および混合をして、ＣＭＣ混合物を作製した。投入したＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：１であった。粉砕および混合をしたＣＭＣ混合物を６０℃の温風で乾燥した後、乾燥したＣＭＣ混合物を２０メッシュのふるいに通して実施例１を作製した。

【0092】

（実施例２）
実施例２は実施例１と同様な方法で作製された。しかし、測定に用いる吸収性材料の量を、実施例１の量に対して８０重量％の量にした。たとえば、生理食塩水における吸水速度の測定では、１．６０ｇの吸収性材料を使用し、人工経血における吸収速度、リウェット量および保血倍率の測定では０．０８ｇの吸収性材料を使用した。

【0093】

（実施例３）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を０．３３ｇにしたことを除いて、実施例３は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して０．５重量部であった。

【0094】

（実施例４）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を１．３３ｇにしたことを除いて、実施例４は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して２．０重量部であった。

【0095】

（実施例５）
粉砕機に投入したパルプ繊維の量を２０ｇにしたことを除いて、実施例５は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：２であった。

【0096】

（実施例６）
０．６７ｇの２−ＯＬＲ７５重量％溶液の代わりに２０ｇのショ糖脂肪酸エステル２．５重量％溶液（第一工業製薬製、ＤＫエステル、非イオン性界面活性剤）を添加したことを除いて、実施例６は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加したショ糖脂肪酸エステルの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して１．０重量部であった。

【0097】

（実施例７）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を１．３３ｇにしたことおよび粉砕機に投入したパルプ繊維の量を２０ｇにしたことを除いて、実施例７は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して２．０重量部であった。また、ＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：２であった。

【0098】

（実施例８）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を２．０ｇにしたことを除いて、実施例８は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して３．０重量部であった。

【0099】

（実施例９）
親水性繊維を添加しないことを除いて、実施例９は実施例１と同様な方法で作製された。

【0100】

（実施例１０）
実施例１０は実施例９と同様な方法で作製された。しかし、測定に用いる吸収性材料の量を、実施例１の量に対して８０重量％の量にした。たとえば、生理食塩水における吸水速度の測定では、１．６０ｇの吸収性材料を使用し、人工経血における吸収速度、リウェット量および保血倍率の測定では０．０８ｇの吸収性材料を使用した。

【0101】

（実施例１１）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を０．３３ｇにしたことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、実施例１１は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して０．５重量部であった。

【0102】

（実施例１２）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を１．３３ｇにしたことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、実施例１２は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して２．０重量部であった。

【0103】

（実施例１３）
０．６７ｇの２−ＯＬＲ７５重量％溶液の代わりに２０ｇのショ糖脂肪酸エステル２．５重量％溶液（第一工業製薬製、ＤＫエステル、非イオン性界面活性剤）を添加したことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、実施例１３は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加したショ糖脂肪酸エステルの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して１．０重量部であった。

【0104】

（比較例１）
親水性繊維および界面活性剤を添加しないことを除いて、比較例１は実施例１と同様な方法で作製された。

【0105】

（比較例２）
界面活性剤を添加しないことを除いて、比較例２は実施例１と同様な方法で作製された。

【0106】

（比較例３）
界面活性剤を添加しないことおよび粉砕機に投入したパルプ繊維の量を２０ｇにしたことを除いて、比較例３は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：２であった。

【0107】

（比較例４）
０．６７ｇの２−ＯＬＲ７５重量％溶液の代わりに２０ｇのショ糖脂肪酸エステル２．５重量％溶液（第一工業製薬製、ＤＫエステル、非イオン性界面活性剤）を添加したことおよび粉砕機に投入したパルプ繊維の量を２０ｇにしたことを除いて、比較例４は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加したショ糖脂肪酸エステルの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して１．０重量部であった。また、ＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：２であった。

【0108】

（比較例５）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を２．０ｇにしたことおよび粉砕機に投入したパルプ繊維の量を２０ｇにしたことを除いて、比較例５は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して３．０重量部であった。また、ＣＭＣハイドロゲルとパルプ繊維との重量比は１：２であった。

【0109】

（比較例６）
界面活性剤を添加しないことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、比較例６は実施例１と同様な方法で作製された。

【0110】

（比較例７）
２−ＯＬＲ７５重量％溶液の添加量を２．００ｇにしたことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、比較例７は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加した２−ＯＬＲの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して３．０重量部であった。

【0111】

（比較例８）
０．６７ｇの２−ＯＬＲ７５重量％溶液の代わりに４０ｇのショ糖脂肪酸エステル２．５重量％溶液（第一工業製薬製、ＤＫエステル、非イオン性界面活性剤）を添加したことおよび親水性繊維を添加しないことを除いて、比較例８は実施例１と同様な方法で作製された。ＣＭＣ水溶液に添加したショ糖脂肪酸エステルの割合は、１００重量部のＣＭＣに対して２．０重量部であった。

【0112】

吸収性材料が親水性繊維を含む第１の実施形態の実施例および比較例において、０．９％生理食塩水における吸水速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度、リウェット量および保血倍率の試験結果を以下の表１に示す。

【0113】

【表1】

【0114】

実施例１〜５は、２７秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、１８倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、１２倍以上の０．９％生理食塩水における保水倍率とを有していた。実施例１〜５は、８７秒以下の人工経血を２ｍＬ滴下したときの吸収速度と、８倍以上の人工経血における保血倍率とをさらに有していた。実施例６および８では、人工経血の吸収が若干遅かったものの、実施例６および８は、２７秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、１８倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、１２倍以上の０．９％生理食塩水における保水倍率と、８７秒以下の人工経血を２ｍＬ滴下したときの吸収速度とを有していた。実施例７では、０．９％生理食塩水における保水倍率が若干小さかったものの、実施例７は、２７秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、１８倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、８７秒以下の人工経血を２ｍＬ滴下したときの吸収速度と、８倍以上の人工経血における保血倍率とを有していた。

【0115】

比較例１および２では、０．９％生理食塩水の吸収および人工経血の吸収が遅かった。比較例３および４では、０．９％生理食塩水の吸収は速かったが、０．９％生理食塩水の吸水倍率および保水倍率は小さかった。比較例５の人工経血における保血倍率は低かった。

【0116】

実施例１〜８と比較例１とを比較することによって、界面活性剤および親水性繊維によって、吸収性材料における０．９％生理食塩水の吸水速度および経血の吸収速度が向上することがわかった。また、ＣＭＣゲルの保水倍率が大きくなることがわかった。

【0117】

実施例１〜４と比較例２とを比較することによって、界面活性剤によって、吸収性材料における０．９％生理食塩水の吸水速度および経血の吸収速度がさらに向上することがわかった。

【0118】

実施例２と比較例２とを比較することによって、比較例２に対して８０重量％の量の実施例２により、比較例２の同等以上の０．９％生理食塩水における吸収速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度および保血倍率を得られることがわかった。すなわち、比較例２を実施例２に置き換えることによって、少ない量の吸収性材料で良好な特性を有する吸収体を作製できることがわかった。これにより、吸収体を薄くしたり、吸収体の原料費を安くしたりすることができる。

【0119】

実施例１〜７と比較例５とを比較することによって、界面活性剤の添加量が多すぎると、人工経血の保血倍率が低下する場合があることがわかった。

【0120】

実施例６より、吸収性材料の０．９％生理食塩水における吸収速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度および保血倍率を向上させることができる界面活性剤は、カチオン性界面活性剤に限定されず、非イオン性界面活性剤によっても吸収性材料の上記特性を向上させることができることがわかった。

【0121】

以上の実験結果から、実施例１〜８および比較例１〜５を、以下、さらに考察する。

【0122】

（実施例１〜５，７，８）
図５に実施例１における吸収性材料の電子走査型顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。図５のＳＥＭ写真に示すように、放射線の照射による架橋によって得られたＣＭＣハイドロゲル粒子をパルプ繊維に絡ませ乾燥させることにより、繊維と一体化された吸収性材料を得ることができた。また、パルプ繊維は、ＣＭＣハイドロゲル粒子の外部から内部に到達していることがわかった。ＣＭＣハイドロゲル粒子を親水性繊維に絡ませることによって吸収性材料の表面積が大きくなり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の密度が下がって、吸収性材料の表面に空壁が確保された。これにより、０．９％生理食塩水や人工経血を吸収性材料の内部への引き込みための経路を確保することができた。このため、吸収性材料の吸水が速くなったと考えられる。

【0123】

ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の水酸基やカルボキシル基により、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面はマイナスに荷電し得る。ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドはカチオン性界面活性剤であり、プラスに荷電しているので、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドは、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に強く吸着され得る。そして、これにより、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は疎水性になったものと予想される。したがって、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は撥水状態になり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は乾燥した状態になり得る。これにより、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に付着した０．９％生理食塩水や人工経血におけるＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ浸透が促進されたと予想される。

【0124】

（実施例６）
ショ糖脂肪酸エステルは非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤は、プラスもしくはマイナスに荷電していないので、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の水酸基やカルボキシル基との間の水素結合で、ショ糖脂肪酸エステルはＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に吸着したと予想される。非イオン性界面活性剤を用いた場合も、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面を撥水状態にすることによって、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に付着した０．９％生理食塩水や人工経血におけるＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ浸透が促進されたと予想される。

【0125】

（比較例１）
ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は親水性であるので、ＣＭＣハイドロゲル粒子間に保持された０．９％生理食塩水や人工経血は、ＣＭＣハイドロゲル粒子間に保持されたままの状態になり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ速く浸透しなかったものと予想される。また、親水性繊維がないので、０．９％生理食塩水や人工経血を吸収性材料の内部への引き込みための経路を確保できないため、比較例１の０．９％生理食塩水の吸水および経血の吸収が遅かったものと予想される。

【0126】

（比較例２）
比較例２は、親水性繊維によって、０．９％生理食塩水や人工経血を吸収性材料の内部への引き込みための経路を確保できているが、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は親水性であるので、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ速く浸透しなかったものと予想される。このため、比較例２の０．９％生理食塩水の吸水および経血の吸収は遅かったものと予想される。

【0127】

（比較例３）
比較例３は、親水性繊維の割合を高くすることによって、０．９％生理食塩水や人工経血を吸収性材料の内部への引き込みための経路を非常に多く確保できた。このため、比較例３の０．９％生理食塩水の吸水および経血の吸収が速かったものと予想される。しかし、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は親水性であるので、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ速く浸透しなかったものと予想される。このため、比較例３の０．９％生理食塩水の吸水倍率および保水倍率は小さかったものと予想される。

【0128】

（比較例４）
比較例４では、０．９％生理食塩水の吸水倍率および保水倍率に対する非イオン性界面活性剤の効果は現れなかった。これは、増えたパルプ繊維のため、非イオン性界面活性剤とＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の水酸基やカルボキシル基との間の水素結合が弱くなり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面が十分な撥水状態になっていなかったためであると予想される。

【0129】

（比較例５）
比較例５では、人工経血の保血倍率が小さかった。これは、界面活性剤の添加量が増えたため、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の疎水性が強くなり過ぎてしまい、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部への浸透がかえって起こりにくくなったためであると予想される。

【0130】

吸収性材料が親水性繊維を含まない第２の実施形態の実施例および比較例において、０．９％生理食塩水における吸水速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度、リウェット量および保血倍率の試験結果を以下の表２に示す。

【0131】

【表2】

【0132】

実施例９〜１１は、４１秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、２５倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、２０倍以上の０．９％生理食塩水における保水倍率とを有していた。実施例９〜１１は、１１０秒以下の人工経血を２ｍＬ滴下したときの吸収速度と、１４倍以上の人工経血における保血倍率とをさらに有していた。実施例１２では、人工経血の吸収は若干遅かったものの、実施例１２は、４１秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、２５倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、２０倍以上の０．９％生理食塩水における保水倍率と、１４倍以上の人工経血における保血倍率とを有していた。実施例１３では、人工経血の吸収が遅く、人工経血の保血倍率は小さかったものの、実施例１３は、４１秒以下の０．９％生理食塩水における吸収速度と、２５倍以上の０．９％生理食塩水における吸水倍率と、２０倍以上の０．９％生理食塩水における保水倍率とを有していた。

【0133】

比較例６〜８では、０．９％生理食塩水および人工経血の吸収が遅かった。比較例６では、さらに０．９％生理食塩水の吸水倍率および保水倍率が小さかった。比較例７および８では、さらに人工経血における保血倍率が小さかった。

【0134】

実施例９〜１３と比較例６とを比較することによって、界面活性剤により吸収性材料における０．９％生理食塩水の吸水および／または経血の吸収が速くなることがわかった。

【0135】

実施例１０と比較例６とを比較することによって、比較例６に対して８０重量％の量の実施例１０により、比較例６の同等以上の０．９％生理食塩水における吸収速度、吸水倍率および保水倍率ならびに人工経血における吸収速度および保血倍率を得られることがわかった。すなわち、比較例６を実施例１０に置き換えることによって、少ない量の吸収性材料で良好な特性を有する吸収体を作製できることがわかった。これにより、吸収体を薄くしたり、吸収体の原料費を安くしたりすることができる。

【0136】

実施例９〜１２と比較例７とを比較することによって、界面活性剤の添加量が多すぎると、の０．９％生理食塩水および／または人工経血の吸収が遅くなることがわかった。

【0137】

実施例１３より、吸収性材料の０．９％生理食塩水における吸収速度、吸水倍率および保水倍率を向上させることができる界面活性剤は、カチオン性界面活性剤に限定されず、非イオン性界面活性剤によっても吸収性材料の上記特性を向上させることができることがわかった。しかし、比較例８より、非イオン性界面活性剤の場合も、界面活性剤の添加量が多すぎるとの０．９％生理食塩水の吸収が遅くなることがわかった。

【0138】

以上の実験結果から、実施例９〜１３および比較例６〜８を、以下、さらに考察する。

【0139】

（実施例９〜１２）
図６に実施例９における吸収性材料の電子走査型顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。図６のＳＥＭ写真に示すように、界面活性剤により、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は乾燥している状態であることがわかる。

【0140】

ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の水酸基やカルボキシル基により、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面はマイナスに荷電し得る。ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドはカチオン性界面活性剤であり、プラスに荷電しているので、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドは、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に強く吸着され得る。そして、これにより、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は疎水性になったものと予想される。したがって、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は撥水状態になり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は乾燥した状態になり得る。これにより、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に付着した０．９％生理食塩水や人工経血におけるＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ浸透が促進されたと予想される。

【0141】

（実施例１３）
ショ糖脂肪酸エステルは非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤は、プラスもしくはマイナスに荷電していないので、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の水酸基やカルボキシル基との間の水素結合で、ショ糖脂肪酸エステルはＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に吸着したと予想される。非イオン性界面活性剤を用いた場合も、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面を撥水状態にすることによって、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面に付着した０．９％生理食塩水におけるＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ浸透が促進されたと予想される。

【0142】

（比較例６）
ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面は親水性であるので、ＣＭＣハイドロゲル粒子間に保持された０．９％生理食塩水や人工経血は、ＣＭＣハイドロゲル粒子間に保持されたままの状態になり、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部へ速く浸透しなかったものと予想される。

【0143】

（比較例７および比較例８）
比較例７および比較例８では、０．９％生理食塩水および人工経血における吸収に対するカチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の効果は現れなかった。これは、界面活性剤の添加量が増えたため、ＣＭＣハイドロゲル粒子の表面の疎水性が強くなり過ぎてしまい、ＣＭＣハイドロゲル粒子の内部への浸透がかえって起こりにくくなったためであると予想される。

【符号の説明】

【0144】

１ 吸収性物品（生理用ナプキン）
２ 表面材
３ 防漏シート
４ 吸収体
５ ティッシュ
１０ 粉砕機
１１ 取手
１２ 容器フタ
１３ 粉砕カッター
１４ 留めネジ
１５ 粉砕槽
１６ 本体
２１ ナイロンメッシュ
２２ ヒートシール
２３ 上端
２４ ナイロンメッシュ袋

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】