特許 6032069 インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物、及び該記録物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6032069

(24)【登録日】2016年11月4日

(45)【発行日】2016年11月24日

(54)【発明の名称】インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物、及び該記録物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/322 20140101AFI20161114BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20161114BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20161114BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/322

   B41M5/00 E

   B41J2/01 501

【請求項の数】12

【全頁数】51

(21)【出願番号】特願2013-49989(P2013-49989)

(22)【出願日】2013年3月13日

(65)【公開番号】特開2014-173080(P2014-173080A)

(43)【公開日】2014年9月22日

【審査請求日】2016年2月12日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006747

【氏名又は名称】株式会社リコー

(74)【代理人】

【識別番号】100090527

【弁理士】

【氏名又は名称】舘野 千惠子

(72)【発明者】

【氏名】成瀬 充

(72)【発明者】

【氏名】野々垣 正康

(72)【発明者】

【氏名】松山 彰彦

(72)【発明者】

【氏名】加藤 啓太

(72)【発明者】

【氏名】永井 一清

(72)【発明者】

【氏名】小飯塚 祐介

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−１１４４０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−２２２０９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−１５１１０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２４９６８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３３５７２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５１３８０２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／

Ｂ４１Ｊ

Ｂ４１Ｍ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水、水溶性有機溶剤、顔料、及び下記一般式（１）と下記一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。

【化1】

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び水素イオンから選択される少なくとも１種を表す。）

【化2】

（式中、Ｒ^２はメチル基または水素原子を表す。）

【請求項2】

前記一般式（１）で表される構造単位及び前記一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式（４）で表される化合物とを少なくとも含む出発物質を共重合させた後、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで処理することで合成されたものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。

【化3】

（式中、Ｒ^３はメチル基または水素原子を表す。）

【化4】

（式中、Ｒ^４はメチル基または水素原子を表す。）

【請求項3】

前記ポリマーのうち、前記一般式（１）で表される構造単位の含有率が１０〜６０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用インク。

【請求項4】

前記ポリマーの重量平均分子量が５０００〜５００００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。

【請求項5】

前記ポリマーの一般式（１）で表される構造単位が下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。

【化5】

（式中、Ｍ^＋はアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び水素イオンから選択される少なくとも１種を表す。）

【請求項6】

前記ポリマーの一般式（２）で表される構造単位が下記化学式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。

【化6】

【請求項7】

前記一般式（１）及び一般式（５）で表される構造単位のＭ^＋がカリウムイオンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。

【請求項8】

前記ポリマーを顔料分散剤に使用したことを特徴とする請求項1〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。

【請求項9】

インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインク収容容器。

【請求項10】

インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。

【請求項11】

インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とする記録物の製造方法。

【請求項12】

インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とする記録物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物、及び該記録物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であり、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから、普及してきている。このインクジェット記録方式は、熱により発生する泡や、ピエゾや静電等を利用して発生させた圧力で少量のインクを飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて素早く乾燥させること（又は記録媒体に浸透させること）により、画像形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。

【0003】

このようなインクジェット記録方式では、着色剤として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、前記染料インクは、耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。このため、水溶性染料に代えて水不溶性の顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。しかし、前記顔料インクは、前記染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性が未だ劣っている。
また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、顔料インクにおいて記録媒体として普通紙を用いても高い画像濃度が要求されている。しかし、前記顔料インクは、記録媒体として普通紙を使用すると、紙中へ浸透することにより紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題がある。

【0004】

また、近年、特に産業用途としての需要が高まり、高速印字化が望まれている。このような高速印字化に伴ってラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも提案されている。高速印字化を図るため、記録媒体に付着したインクの乾燥速度を速めるために、インクに浸透剤を添加し水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥を早める手段が試みられているが、水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、画像濃度が低下してしまうという問題がある。

【0005】

また、記録媒体として普通紙を用いた場合には、印字直後、インクの溶媒である水により普通紙表面が膨潤し、表裏の伸び率差が大きくなり、カールが発生するという問題がある。このような現象は乾燥が進むにつれて解消するため、低速印字では問題とならかった。しかし、高速印字化に伴って、印字後のカールが解消されないまま記録媒体を搬送する必要があるため、紙詰まりの問題を引き起こすおそれがある。カールについては、インク中の有機溶剤の含有量を増やす手段が有効であるがインクがより疎水性に近づくため、インクの保存安定性を確保することが困難になる。

【0006】

前記課題を解決するため、例えば、液体ビヒクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この提案では、前記ポリマーを構成するモノマーとして４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジホスホン酸が示されており、着色剤が紙と接触した際に、ポリマーのジホスホン酸基と紙中のＣａ塩とで不安定にさせ、印刷画像を向上させることができるとされている。
しかし、前記提案の技術では、前記ポリマーを顔料分散体の分散剤、及び添加剤として使用するのでなく、前記ポリマーを着色剤に被覆させており、前記ポリマーの官能基は、ジホスホン酸基と水酸基が隣接しているため、ジホスホン酸基と水酸基の水素結合が生じやすいためか、インクの分散安定性が低く、普通紙での画像濃度が不十分に得られないという問題がある。

【0007】

また、紙にＣａ塩を含む受理液を付着させ、リン含有基が結合した顔料、樹脂エマルジョン、及び界面活性剤を含むインクを印字するインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。この提案には、リン含有基としてビスホスホン酸が好ましいことが記載されており、前記受理液のＣａ塩とリン含有基とが反応し、フェザリング及び定着性を向上させる効果があると記載されている。しかし、前記提案の技術では、ホスホン酸基含有ポリマーを顔料分散体の分散剤、及び添加剤として使用するのでなく、リン酸が結合した顔料を使用しており、普通紙に記録した場合の画像濃度の向上効果は十分なものではない。

【0008】

また、着色剤、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及びキレート剤を含んでなる水性インクが提案されている（例えば、特許文献３参照）。この提案では、前記キレート剤として、低分子化合物であるヒドロキシエチリデンジホスホン酸又はその塩が用いられている。前記キレート剤は、顔料等の分散体に含まれるカルシウム等を除去し、吐出安定性及び保存安定性を改善できるとされている。しかし、前記提案には、低分子化合物であるヒドロキシエチリデンジホスホン酸しか記載されておらず、ホスホン酸を含有するポリマーについては記載がなく、キレート剤と普通紙に記録した場合の画像濃度の向上効果との関係についても記載されていない。

【0009】

したがって、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、水溶性有機溶剤の含有量が多くなっても保存安定性に優れたインクジェット記録用インクの提供が望まれている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、以上の従来技術における問題に鑑みてなされたものであり、高い画像濃度が得られ、水溶性有機溶剤の含有量が多くなっても保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

上記課題を解決するための本発明に係るインクジェット記録用インクは、水、水溶性有機溶剤、顔料、及び下記一般式（１）と下記一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーを含有することを特徴とする。

【0012】

【化1】

【0013】

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基のいずれかを表す。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び水素イオンから選択される少なくとも１種を表す。）

【0014】

【化2】

【0015】

（式中、Ｒ^２はメチル基または水素原子を表す。）

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、インク中に特定のポリマー（ホスホン酸基を含む共重合体）を含有させたことで、高い画像濃度が得られ、水溶性有機溶剤の含有量が多くなっても保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】インクカートリッジの一例を示す概略図である。

【図2】図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。

【図3】本発明に係るインクジェット記録装置の一実施の形態を示す斜視図である。

【図4】本発明に係るインクジェット記録装置の他の一実施の形態を示す図である。

【図5】インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明に係るインクジェット記録用インク（以降単に「インク」ということがある。）は、水、水溶性有機溶剤、顔料、及び下記一般式（１）で表される構造単位（一部が置換されていてもよいホスホン酸基を有する構造単位）と下記一般式（２）で表される構造単位（ホスホリルコリン基を有する構造単位）を含むポリマー（リン酸基を含む共重合体）を含有することを特徴とする。

【0019】

【化3】

【0020】

（式中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び水素イオンから選択される少なくとも１種を表す。）

【0021】

【化4】

【0022】

（式中、Ｒ^２はメチル基または水素原子を表す。）

【0023】

次に、本発明に係るインクジェット記録用インクについてさらに詳細に説明する。
なお、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。

【0024】

（ポリマー）
本発明のポリマーは、前記の一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含み、更に必要に応じて、その他の構造単位（重合性モノマー由来の構造単位）を含んでもよい。

【0025】

前記一般式（１）中のＭ^＋のアルカリ金属イオンにおけるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、などが挙げられる。特に画像濃度と保存安定性の両方の面からカリウムイオンが望ましい。
前記Ｍ^＋の有機アンモニウムイオンとしては、例えば、モノ、ジ或いはトリメチルアミン、モノ、ジ或いはトリエチルアミン等のアルキルアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール（ＡＥＰＤ）等のアルコールアミン類；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン、などが挙げられる。
前記Ｍ^＋としては、半数以上又は全てが、アルカリ金属イオン又は有機アミンイオンであり、残りは水素イオン（プロトン）であることが好ましい。

【0026】

前記ポリマーは、前記一般式（１）と一般式（２）で表される構造単位以外にも、更に、重合性モノマー由来の構造単位を含むことが可能である。
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、などが挙げられる。重合性の疎水性モノマー由来の構造単位を含んだ場合には、インク保存性といった効果がみられ、また重合性の親水性モノマー由来の構造単位を含んだ場合にも、インク保存性といった効果がみられる。

【0027】

前記重合性の疎水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセ等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0028】

前記重合性の親水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0029】

前記ポリマーに占める前記一般式（１）で表される構造単位の質量比率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリマー全量に対して、５質量％〜８０質量％が好ましく、１０質量％〜６０質量％がより好ましい。前記質量比率が前記好ましい範囲内であると、インクジェット記録用インクに用いた場合、高い画像濃度が得られ、分散安定性と保存安定性が良好となる点で有利である。

【0030】

前記ポリマーに占める前記一般式（２）で表される構造単位の質量比率は、一般式（1）比率を設定した後の残りの比率の中で設定すれば特に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリマー全量に対して、２０質量％〜９５質量％が好ましく、４０質量％〜７０質量％が更に好ましい。前記質量比率が、前記好ましい範囲内であると、インクジェット記録用インクに用いた場合、高い画像濃度が得られ、分散安定性と保存安定性が良好となる点で有利である。

【0031】

また、前記ポリマーに占める前記重合性モノマー（疎水性モノマー、親水性モノマー）由来の構造単位の質量比率は、必要に応じて前記一般式（１）及び一般式（２）の構造単位の質量比率を設定した後、残りの比率で本発明の効果を損ねない範囲で設定する方が好ましい。

【0032】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、以下に説明する本発明のポリマーの製造方法により製造することができる。また、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、特に制限はなく、各種分野に幅広く用いることができるが、インクジェット記録用インクにおける顔料分散剤、顔料濃度向上剤、顔料用結着樹脂、粘度調整剤などとして好適に用いることができる。

【0033】

＜ポリマーの製造方法＞
本発明で用いられるポリマーの製造方法は、少なくとも下記一般式（３）及び一般式（４）で表される化合物を重合させた後、得られたポリマーをアルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで中和処理する工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。

【0034】

即ち、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、下記一般式（３）で表される化合物（モノマー）と下記一般式（４）で表される化合物（モノマー）とを共重合させた後、又は下記一般式（３）で表される化合物（モノマー）と、下記一般式（４）で表される化合物（モノマー）と、前記重合性モノマーとを共重合させた後、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで中和処理することで合成することができる。

【0035】

【化5】

【0036】

（式中、Ｒ^３はメチル基または水素原子を表す。）

【0037】

【化6】

【0038】

（式中、Ｒ^４はメチル基または水素原子を表す。）

【0039】

なお上記に関連して、前記一般式（１）で表される構造単位においては下記一般式（５）に示したように、Ｒ^１は好ましくはメチル基である。同様に、Ｍ^＋はカリウムイオンが好ましい。

【0040】

【化7】

【0041】

（式中、Ｍ^＋はアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、及び水素イオンから選択される少なくとも１種を表す。）

【0042】

また上記に関連して、前記一般式（２）で表される構造単位においては下記一般式（６）に示したように、Ｒ^２は好ましくはメチル基である。

【0043】

【化8】

【0044】

前記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、Ｒ^３がメチル基である下記化学式（７）で表される１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、Ｒ^３が水素原子である下記化学式（８）で表される１−アクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、が挙げられる。これらの化合物は、例えば、特開昭５８−２２２０９５号公報に記載の方法で合成することができる。

【0045】

【化9】

【0046】

【化10】

【0047】

前記一般式（４）で表される化合物としては、例えば、Ｒ^４がメチル基である下記化学式（９）で表される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｒ^４が水素原子である下記化学式（１０）で表される２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンが挙げられる。

【0048】

【化11】

【0049】

【化12】

【0050】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの合成方法としては、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、有機溶剤中で重合させる溶液重合法が更に好ましい。
前記溶液重合法でラジカル重合を行う際の溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；イソプロパノール、エタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド、などが挙げられる。これらの中でも、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤、アルコール系溶剤が好ましい。

【0051】

前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、などが挙げられる。これらの中でも、分子量の制御がしやすく、分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
前記重合開始剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総質量に対して、１質量％〜１０質量％が好ましい。

【0052】

前記ポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール、などが挙げられる。
重合温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。重合時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間〜４８時間が好ましい。

【0053】

得られたポリマーは、モノマー中にアルカリ金属又は有機アンモニウムを含むものでは、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで中和処理する。
前記中和処理は、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基にてポリマーのホスホン酸基の一部又は全てを中和することで行うことができる。
なお、前記アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基の中和処理は、インクの製造工程において顔料とポリマーとを混合した状態で行うことも可能である。

【0054】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、より具体的には、攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコ内の溶媒、前記一般式（１）で表される構造単位を有する化合物、前記一般式（２）で表される構造単位を有する化合物、及び必要に応じて重合性モノマーを、重合開始剤存在下窒素ガス還流下、６０℃〜１５０℃の温度で反応させた後、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで処理することで合成することができる。
また、上記の合成において、前記一般式（１）で表される構造単位及び前記一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式（４）で表される化合物とを少なくとも含む出発物質を共重合させた後、アルカリ金属塩基及び有機アミン塩基のいずれかで処理することで合成されることが好ましい。

【0055】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３，０００〜７０，０００が好ましく、５，０００〜５０，０００がより好ましい。前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、前記一般式（１）で表される構造単位、前記一般式（２）で表される構造単位及び重合性モノマーに由来する構造単位を含むポリマーをも含むものである。
したがって、前記ポリマーの重量平均分子量は、前記一般式（１）で表される構造単位、前記一般式（２）で表される構造単位及び重合性モノマーに由来する構造単位を含むポリマーについても同様である。
前記重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。

【0056】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの重量平均分子量は、重合温度や重合開始剤量及び反応時のモノマー濃度である程度制御が可能である。
前記重合温度に関しては、高温にて短時間で重合すると低分子量のポリマーが得られやすく、低温度にて長時間かけて重合すれば高分子量のポリマーが得られやすい傾向にある。
前記重合開始剤の含有量については、多い方が低分子量のポリマーが得られやすく、少ない方が高分子量のポリマーが得られやすい傾向にある。
前記反応時のモノマー濃度については、高濃度の方が低分子量のポリマーが得られやすく、低濃度の方が高分子量のポリマーが得られやすい傾向にある。

【0057】

＜インクジェット記録用インク＞
本発明のインクジェット記録用インクは、水、水溶性有機溶剤、及び本発明の前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

【0058】

（一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマー）
本発明のインクジェット記録用インクは、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーを含有することを特徴とする。
前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、ホスホン酸基が隣接した２塩基酸の構造を有しており、低分子化合物とは異なり、分子内にジホスホン酸基を多く有している。その結果、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーは、１塩基酸に比べて、ポリマー分子内により多くの親水性基を付加でき、良好な親水性を示す。また、Ｃａイオンと反応しやすいホスホン酸基を有し、ホスホン酸基は２塩基酸であるため、Ｃａイオンをキレートする効果を有し、Ｃａイオンと接触した場合には、より強い結合を示し疎水化できる。
前記一般式（２）で表される構造単位は、ポリマーに親水性をもたらすと共に、理由は定かではないが、ポリマー内でのホスホン酸基の会合を防ぐ働きがあり、水系インク中での保存安定性を更に向上させる効果がある。
またこれも理由は定かでないが、前記一般式（２）で表される構造単位を有することで、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの顔料に対する吸着性が向上するようである。その２次的効果として顔料分散剤として使用が可能となる。

【0059】

したがって、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーをインクジェット記録用インクに用いた場合には、良好なインクの分散安定性及び保存安定性を示すだけでなく、紙にインクを印字した場合には、Ｃａイオンの含有量が少ない普通紙であっても紙からインクへ溶出するＣａイオンにより、前記一般式（１）で表される構造単位が疎水化し、更に前記一般式（２）で表される構造単位は顔料に対する吸着性が高い為、顔料を巻き込んで凝集することで、紙面上に顔料が留まり、より高い画像濃度を実現することが可能となる。

【0060】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分で０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜５質量％がより好ましく、１質量％〜３質量％が特に好ましい。前記含有量が、０．０５質量％以上から画像濃度の向上効果が認められ、１０質量％以下であると、インクをヘッドから吐出する際に適した粘度範囲とすることが可能となる。

【0061】

前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーを顔料の分散剤として使用すれば、更に、普通紙における画像濃度や、水溶性有機溶剤の含有量が多いインクでの保存安定性の一層の向上が認められる。
前記顔料分散剤として使用する場合には、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位以外にも、疎水性の重合性モノマー由来の構造単位を含むことが好ましい。前記疎水性の重合性モノマーとしては、上述したものを用いることができる。
前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーの含有量は、顔料分散剤として使用する場合には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記顔料１００質量部に対して、１質量部〜１００質量部が好ましく、５質量部〜８０質量部がより好ましく、１０質量部〜５０質量部が更に好ましい。前記含有量が、前記好ましい範囲内であると、高い画像濃度が得られ、分散安定性と保存安定性が良好となる点で有利である。

【0062】

（水）
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記水の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0063】

（顔料）
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。

【0064】

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。

【0065】

前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ^２／ｇ〜３００ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨが２〜９を有するものが好ましい。
前記カーボンブラックとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）、などが挙げられる。

【0066】

前記カラー用のものとして、イエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。

【0067】

マゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。

【0068】

シアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。

【0069】

本発明で使用する顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。

【0070】

前記顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。前記体積平均粒子径（Ｄ５０）が、１５０ｎｍ以下であると、吐出安定性が良好となり、ノズル詰まりやインクの曲がりの発生を防止できることがある。
ここで、前記顔料の５０％平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したＤ５０％の値を示す。

【0071】

前記顔料の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましい。

【0072】

前記顔料としては、水、顔料、必要に応じて分散剤を混合した後、分散機で分散し粒径を調整した後、顔料分散体としたものを、インクに含有させることが好ましい。

【0073】

前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、及び更に必要に応じてその他の成分を混合した後、分散機で分散し、粒径を調整して得られる。前記顔料分散体を作製する際の顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜５０質量％が好ましく、０．１質量％〜３０質量％がより好ましい。
得られた顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

【0074】

（分散剤）
前記顔料分散体における顔料分散剤としては、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマーが好ましいが、その他の使用可能な分散剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物、高分子型の分散剤、などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0075】

前記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩、などが挙げられる。

【0076】

前記カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体、などが挙げられる。

【0077】

前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体、などが挙げられる。

【0078】

前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤、などが挙げられる。

【0079】

これらの中でも、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物が特に好ましい。
前記ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物におけるナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有率は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０質量％〜８０質量％であることが好ましい。前記含有率が、２０質量％以上であると、分散性が良好となり、インクの保存安定性が向上し、その結果、ノズルの目詰まりの発生が防止できることがある。一方、前記含有率が、８０質量％以下であると、インクの粘度範囲が適切となり、分散性が良好となることがある。

【0080】

（水溶性有機溶剤）
前記水溶性有機溶剤は、インクの乾燥を防止する湿潤剤としての効果、及び浸透剤としての効果の少なくともいずれかの効果を有する。

【0081】

前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙におけるカールを防止する点から、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが特に好ましい。

【0082】

また、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、グリセリンが水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れた効果が得られる。

【0083】

また、湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する水溶性有機溶剤としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］、などが挙げられる。

【0084】

その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、などが挙げられる。

【0085】

その他の併用できる浸透剤としては、前記インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。

【0086】

なお、水溶性有機溶剤ではない湿潤剤として、糖類を含有することができる。前記糖類としては、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖［例えば、糖アルコール〔一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表される。〕］、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、前記糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。

【0087】

前記水溶性有機溶剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜６０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。前記含有量が、１０質量％以上であると、インクの吐出安定性が向上することがあり、６０質量％以下であると、乾燥性が良好となることがある。前記含有量が、前記より好ましい数値範囲内であるインクは、乾燥性及び吐出信頼性が非常に良好になるという利点がある。

【0088】

（その他の成分）
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。

【0089】

−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、などが挙げられる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が特に好ましい。

【0090】

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩、などが挙げられる。

【0091】

前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、などが挙げられる。

【0092】

前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、などが挙げられる。

【0093】

前記両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、などが挙げられる。

【0094】

前記フッ素系界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物、などが挙げられる。

【0095】

ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）ｍ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎＨ 一般式（Ｉ）
（式中、ｍは０〜１０の整数を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。）

【0096】

【化13】

【0097】

（式中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ整数を表し、ｎは１〜４、ｍは６〜２５、ｐは１〜４が好ましい。）
前記パーフルオロアルキル基としては、炭素数が１〜１０のものが好ましく、１〜３のものがより好ましく、例えば、−Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１（ただし、ｎは１〜１０の整数を表す）などが挙げられる。前記パーフルオロアルキル基としては、例えば、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ_４Ｆ_９、などが挙げられる。これらの中でも、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３が特に好ましい。

【0098】

【化14】

【0099】

前記一般式（III）において、Ｒｆは、フッ素含有基を表し、上記一般式（II）と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、ＣＦ_３、ＣＦ_２ＣＦ_３、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９などが好適に挙げられる。
Ｒ_２^＋はカチオン基を表し、例えば、第４級アンモニウム基；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；トリエチルアミン、トリエタノールアミン、などが挙げられる。これらの中でも、第４級アンモニウム基が特に好ましい。
Ｒ_１⁻はアニオン基を表し、例えば、ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３⁻、ＳＯ_４⁻、ＰＯ_４⁻、などが挙げられる。
ｑは、１〜６が好ましい。

【0100】

前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニールＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、デュポン社製)；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）；ＰＦ−１５１Ｎ（ソリューションズインコーポレーテッド社製）などが挙げられる。
これらの中でも、信頼性と発色性の向上の点から、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（いずれも、デュポン社製）が特に好ましい。

【0101】

前記界面活性剤の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、５．０質量％以下であると、記録媒体への浸透性が良好となり、画像濃度の低下や裏抜けの発生を防止できることがある。

【0102】

−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、などが挙げられる。

【0103】

−水分散性樹脂−
前記水分散性樹脂は、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
前記水分散性樹脂としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物、などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴム、などが挙げられる。
これらの中でも、ポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。

【0104】

前記水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。
インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０ｎｍ以上が好ましい。
また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましい。

【0105】

また、前記水分散性樹脂は、前記水分散着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。
そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以下が好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が
強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂で
あることが好ましい。

【0106】

前記水分散性樹脂の前記インクジェット記録用インクにおける含有量は、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分で、１質量％〜１５質量％が好ま
しく、２質量％〜７質量％がより好ましい。

【0107】

−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、などが挙げられる。

【0108】

−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。

【0109】

−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。

【0110】

−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。

【0111】

＜インクジェット記録用インクの製造方法＞
本発明のインクジェット記録用インクの製造方法は、例えば、水、水溶性有機溶剤、顔料、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される構造単位を含むポリマー、及び必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、攪拌混合して製造することができる。
前記インクは、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
また前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。

【0112】

《インクの物性》
本発明のインクジェット記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記インクジェット記録用インクの２５℃での粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記インク粘度が、３ｍＰａ・ｓ以上であると、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、前記インク粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下とすることで、インクの吐出性を確保できる。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５５０、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。

【0113】

前記インクジェット記録用インクの表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍがより好ましい。前記表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、紙上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、これを超えると、紙へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。

【0114】

インク滴を飛翔させるための刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。

【0115】

前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。

【0116】

前記飛翔させる前記インクジェット記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。

【0117】

なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサ、コンピュータ等の機器が挙げられる。

【0118】

このように、本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。

【0119】

本発明のインクジェット記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクジェット記録用インクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインク収容容器（インクカートリッジ）、インクジェット記録装置、記録物及びその記録物に特に好適に使用することができる。

【0120】

＜インクカートリッジ＞
本発明で用いられるインクカートリッジは、前記インクジェット記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。

【0121】

次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、前記インクカートリッジの一例を示す図であり、図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。

【0122】

＜インクジェット記録方法・装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に情報または画像を記録するものである。このインクジェット記録装置はインク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含んでなる。本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。

【0123】

（インク飛翔工程及びインク飛翔手段）
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ〜２０μｍが好ましい。

【0124】

ここで、本発明で用いられるインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しながら説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、該装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。この給紙トレイ１０２を使用して各種記録用メディアの給紙が可能である。
インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。

【0125】

装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動可能に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５の矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

【0126】

記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等をインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。

【0127】

また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２００から記録用インクが供給されて補充される。

【0128】

一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押え部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。

【0129】

搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンのポリマー（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。
搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。

【0130】

装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
前記インクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。

【0131】

このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量の記録用インクがサブタンク１３５に補給される。

【0132】

前記インクジェット記録装置においては、インクカートリッジ２００中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、又は装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。

【0133】

本発明に用いられるインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに好適に用いることができる。

【0134】

＜記録物の製造方法＞
本発明の記録物の製造方法は、本発明のインクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するものである。

【0135】

＜記録物＞
本発明の記録物は、本発明のインクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されているものである。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。

【実施例】

【0136】

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、合成例におけるポリマーの重量平均分子量は、以下の方法に従って測定した。

【0137】

（ポリマーの重量平均分子量）
カラム恒温槽には島津製作所製ＣＴＯ−２０Ａ、検出器には島津製作所製ＲＩＤ−１０Ａ、溶離液流路ポンプには島津製作所製ＬＣ−２０ＡＤ、デガッサには島津製作所製ＤＧＵ−２０Ａ、オートサンプラーには島津製作所製ＳＩＬ−２０Ａを用いてＧＰＣ法によって測定した。カラムは東ソー株式会社製の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量２×１０^５）とＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量２．５×１０^６）とＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（排除限界分子量５×１０^７）を接続したものを用いた。サンプルは溶離液で２ｇ／１００ｍＬの濃度に調製し、測定に用いた。溶離液には酢酸、及び酢酸ナトリウムを各々０．５モル／リットルに調整した水溶液を使用した。カラム温度は４０℃、流速は１．０ｍＬ／分で実施した。
標準サンプルとして分子量１，０６５、５，０５０、２４，０００、５０，０００、１０７，０００、１４０，０００、２５０，０００、５４０，０００、９２０，０００の９種のポリエチレングリコールを用いて較正曲線を求め、その較正曲線を基に、ポリマーの重量平均分子量を求めた。

【0138】

（合成例１）
−ポリマー１の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１を合成した。得られたポリマー１の重量平均分子量は、３００００であった。

【0139】

（合成例２）
−ポリマー２の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（８）で表される化合物（１−アクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３が水素原子である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２を合成した。得られたポリマー２の重量平均分子量は、２７０００であった。

【0140】

（合成例３）
−ポリマー３の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（１０）で表される化合物（２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４が水素原子である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー３を合成した。得られたポリマー３の重量平均分子量は、３２０００であった。

【0141】

（合成例４）
−ポリマー４の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（８）で表される化合物（１−アクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３が水素原子である）３０．０重量部、前記化学式（１０）で表される化合物（２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４が水素原子である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー４を合成した。得られたポリマー４の重量平均分子量は、３３０００であった。

【0142】

（合成例５）
−ポリマー５の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、５０％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が５０％中和されたポリマー５を合成した。得られたポリマー５の重量平均分子量は、３００００であった。

【0143】

（合成例６）
−ポリマー６の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、エタノールアミンを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー６を合成した。得られたポリマー６の重量平均分子量は、３１０００であった。

【0144】

（合成例７）
−ポリマー７の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー７を合成した。得られたポリマー７の重量平均分子量は、３１００であった。

【0145】

（合成例８）
−ポリマー８の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー８を合成した。得られたポリマー８の重量平均分子量は、５１００であった。

【0146】

（合成例９）
−ポリマー９の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、２４時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー９を合成した。得られたポリマー９の重量平均分子量は、５００００であった。

【0147】

（合成例１０）
−ポリマー１０の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）７０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、４８時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１０を合成した。得られたポリマー１０の重量平均分子量は、６９０００であった。

【0148】

（合成例１１）
−ポリマー１１の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）５．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９５．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１１を合成した。得られたポリマー１１の重量平均分子量は、３２００であった。

【0149】

（合成例１２）
−ポリマー１２の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）５．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９５．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１２を合成した。得られたポリマー１２の重量平均分子量は、５０００であった。

【0150】

（合成例１３）
−ポリマー１３の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）５．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９５．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、２４時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１３を合成した。得られたポリマー１３の重量平均分子量は、４９０００であった。

【0151】

（合成例１４）
−ポリマー１４の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）５．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９５．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、４８時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１４を合成した。得られたポリマー１４の重量平均分子量は、７００００であった。

【0152】

（合成例１５）
−ポリマー１５の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）１０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１５を合成した。得られたポリマー１５の重量平均分子量は、３１００であった。

【0153】

（合成例１６）
−ポリマー１６の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）１０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１６を合成した。得られたポリマー１６の重量平均分子量は、５２００であった。

【0154】

（合成例１７）
−ポリマー１７の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）１０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、２４時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１７を合成した。得られたポリマー１７の重量平均分子量は、５００００であった。

【0155】

（合成例１８）
−ポリマー１８の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）１０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）９０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、４８時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１８を合成した。得られたポリマー１８の重量平均分子量は、６９０００であった。

【0156】

（合成例１９）
−ポリマー１９の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）６０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）４０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー１９を合成した。得られたポリマー１９の重量平均分子量は、３２００であった。

【0157】

（合成例２０）
−ポリマー２０の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）６０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）４０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２０を合成した。得られたポリマー２０の重量平均分子量は、５１００であった。

【0158】

（合成例２１）
−ポリマー２１の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）６０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）４０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、２４時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２１を合成した。得られたポリマー２１の重量平均分子量は、４８０００であった。

【0159】

（合成例２２）
−ポリマー２２の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）６０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）４０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、４８時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２２を合成した。得られたポリマー２２の重量平均分子量は、７００００であった。

【0160】

（合成例２３）
−ポリマー２３の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）８０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）２０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２３を合成した。得られたポリマー２３の重量平均分子量は、３１００であった。

【0161】

（合成例２４）
−ポリマー２４の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）８０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）２０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、３時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２４を合成した。得られたポリマー２４の重量平均分子量は、５１００であった。

【0162】

（合成例２５）
−ポリマー２５の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）８０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）２０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、２４時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２５を合成した。得られたポリマー２５の重量平均分子量は、４９０００であった。

【0163】

（合成例２６）
−ポリマー２６の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）８０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）２０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度５０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、４８時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２６を合成した。得られたポリマー２６の重量平均分子量は７００００であった。

【0164】

（比較合成例１）
−ポリマー２７の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、下記化学式（１１）の化合物（４−メタクリルアミド−１−ヒドロキシブタン−１，１−ジホスホン酸）１００．０質量部、及び重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度７０℃に昇温した。次いで、窒素気流下、５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２７を合成した。得られたポリマー２７の重量平均分子量は、５，１００であった。

【0165】

【化15】

【0166】

（比較合成例２）
下記化学式（１２）で表されるヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）を水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸カリウム水溶液（固形分１０質量％）を得た。

【0167】

【化16】

【0168】

上記の合成例で作成したポリマーの構成特性をまとめて表１に示す。

【0169】

【表1】

【0170】

（合成例２７）
−ポリマー２8の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）4０．０質量部、スチレン3０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度６５℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２8を合成した。得られたポリマー２８の重量平均分子量は３００００であった。

【0171】

（合成例２8）
−ポリマー２9の合成−
攪拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒（エタノール）５００．０質量部と、前記化学式（７）で表される化合物（１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、前記一般式（３）において、Ｒ^３がメチル基である）３０．０質量部、前記化学式（９）で表される化合物（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記一般式（４）において、Ｒ^４がメチル基である）4０．０質量部、メタクリル酸３０．０質量部、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）４．０質量部を仕込み、温度65℃に昇温した。次いで、窒素気流下、１５時間重合反応を行った後反応系から、仕込んだ溶媒の半量程度を留去した後、アセトン中に混合物を注入することでポリマーを析出させ、更に乾燥して、ポリマーを得た。
得られたポリマーを水で希釈しながら、１００％酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、固形分濃度が１０質量％になるように、水で濃度調整した。このようにして、ホスホン酸基が１００％中和されたポリマー２９を合成した。得られたポリマー２９の重量平均分子量は２９０００であった。

【0172】

上記の合成例で作成したポリマー２８、２９の構成特性をまとめて表２に示す。

【0173】

【表2】

【0174】

〔実施例１〕
−顔料分散体の調製−
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）・・・２０．０質量部
・ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物（固形分１０質量％）・・１３.０質量部
・純水・・・６７．０質量部
上記混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）で周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１の顔料分散体１を得た。

【0175】

−インクの作製−
・実施例１の顔料分散体（顔料固形分２０質量％）・・・４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール（水溶性有機溶剤）・・・２０．０質量部
・グリセリン（水溶性有機溶剤）・・・１０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（水溶性有機溶剤）・・・１．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール（水溶性有機溶剤）・・・１．０質量部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０質量％、ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）・・・２．０質量部
・合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）・・・２０．０質量部
・蒸留水・・・６．０質量部
上記材料を混合し、１．５時間撹拌後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、インクを得た。

【0176】

〔実施例２〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２のポリマー２水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、インクを得た。

【0177】

〔実施例３〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部に代わりに、合成例３のポリマー３水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、インクを得た。

【0178】

〔実施例４〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部に代わりに、合成例４のポリマー４水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、インクを得た。

【0179】

〔実施例５〕
−顔料分散体の調製−
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）・・・２０．０質量部
・合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）・・・５０．０質量部
・純水・・・３０．０質量部
上記混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）で周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して実施例５の顔料分散体を得た。

【0180】

−インクの作製−
・実施例５の顔料分散体（顔料固形分２０質量％）・・・４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール（水溶性有機溶剤）・・・２０．０質量部
・グリセリン（水溶性有機溶剤）・・・１０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（水溶性有機溶剤）・・・１．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール（水溶性有機溶剤）・・・１．０質量部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０質量％、ＤｕＰｏｎｔ社製、Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）・・・２．０質量部
・蒸留水・・・２６．０質量部
上記材料を混合し、１．５時間撹拌後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、インクを得た。

【0181】

〔実施例６〕
実施例５の顔料分散体の調製において、カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）２０．０質量部に替えてピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー シアン顔料）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にし、実施例６の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に替えて実施例６の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0182】

〔実施例７〕
実施例５の顔料分散体の調製において、カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）２０．０質量部に替えてピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２ マゼンタ顔料）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にし、実施例７の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に替えて実施例７の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0183】

〔実施例８〕
実施例５の顔料分散体の調製において、カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）２０．０質量部に替えてピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１ イエロー顔料）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にし、実施例８の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に替えて実施例８の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0184】

〔実施例９〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２のポリマー２水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例９の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例９の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0185】

〔実施例１０〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例３のポリマー３水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１０の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１０の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0186】

〔実施例１１〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例４のポリマー４水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１１の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１１の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0187】

〔実施例１２〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例５のポリマー５水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１２の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１２の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0188】

〔実施例１３〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例６のポリマー６水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１３の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１３の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0189】

〔実施例１４〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例７のポリマー７水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１４の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１４の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0190】

〔実施例１５〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例８のポリマー８水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１５の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１５の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0191】

〔実施例１６〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例９のポリマー９水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１６の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１６の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0192】

〔実施例１７〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１０のポリマー１０水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１７の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１７の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0193】

〔実施例１８〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１１のポリマー１１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１８の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１８の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0194】

〔実施例１９〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１２のポリマー１２水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例１９の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例１９の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0195】

〔実施例２０〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１３のポリマー１３水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２０の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２０の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0196】

〔実施例２１〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１４のポリマー１４水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２１の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２１の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0197】

〔実施例２２〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１５のポリマー１５水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２２の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２２の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0198】

〔実施例２３〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１６のポリマー１６水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２３の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２３の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0199】

〔実施例２４〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１７のポリマー１７水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２４の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２４の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0200】

〔実施例２５〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１８のポリマー１８水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２５の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２５の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0201】

〔実施例２６〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例１９のポリマー１９水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２６の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２６の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0202】

〔実施例２７〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２０のポリマー２０水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２７の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２７の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0203】

〔実施例２８〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２１のポリマー２１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２８の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２８の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0204】

〔実施例２９〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２２のポリマー２２水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例２９の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例２９の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0205】

〔実施例３０〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２３のポリマー２３水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例３０の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例３０の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0206】

〔実施例３１〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２４のポリマー２４水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例３１の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例３１の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0207】

〔実施例３２〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２５のポリマー２５水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例３２の顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例３２の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0208】

〔実施例３３〕
実施例５の顔料分散体の調製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２６のポリマー２６水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例５と同様にして、実施例３３顔料分散体を作成し、続いて実施例５のインクの作製において、実施例５の顔料分散体に代えて実施例３３の顔料分散体を使用した以外は実施例５と同様にして、インクを得た。

【0209】

〔実施例３４〕
実施例1のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２７のポリマー２８水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを得た。

【0210】

〔実施例３５〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、合成例２８のポリマー２９水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクを得た。

【0211】

〔比較例１〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、比較合成例１のポリマー２７水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にしてインクを得た。

【0212】

〔比較例２〕
実施例１のインクの作製において、合成例１のポリマー１水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部の代わりに、比較合成例２のヒドロキシエチリデンジホスホン酸カリウム水溶液（固形分１０質量％）２０．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にしてインクを得た。

【0213】

実施例及び比較例で作成した顔料分散体及びインクについて下記の評価を実施した。評価結果を表３に示す。

【0214】

・評価方法
（画像濃度）
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）に作製したインクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）にて作製した６４ｐｏｉｎｔ文字「■」の記載のあるチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製）に打ち出し、印字面の「■」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）にて測色し、下記評価基準により判定した。
なお、印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２以上１．２５未満
Ｃ：１．１以上１．２未満
Ｄ：１．１未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない

【0215】

（顔料分散の保存安定性）
各顔料分散体ををポリエチレン容器に入れ、密封し、６０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記基準により評価した。
粘度の変化率（％）
＝（保存後の顔料分散体の粘度／保存前の顔料分散体の粘度）×１００
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、５０回転
又は１００回転にて２５℃における粘度を測定した。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）

【0216】

（インクの保存安定性）
各インクをインクカートリッジに充填して６０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対す
る保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記基準により評価した。
粘度の変化率（％）＝（保存後のインクの粘度／保存前のインクの粘度）×１００
前記粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、５０回転
又は１００回転にて２５℃における粘度を測定した。
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）

【0217】

【表3】

【0218】

表３の結果から、実施例のインクは、比較例のインクに比べて、一般的な普通紙においても高い画像濃度が得られ、水溶性有機溶剤の含有量が２０質量％を超えてもインクの保存安定性が優れることが分かる。

【符号の説明】

【0219】

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部（圧板）
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 先端加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ
２０１ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース

【先行技術文献】

【特許文献】

【0220】

【特許文献1】特表２００９−５１３８０２号公報

【特許文献2】特開２０１２−５１３５７号公報

【特許文献3】特開２００４−１２３９０４号公報

【図1】

【図2】

【図3】

【図5】

【図4】