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特許6032437置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物及び置換イソキサゾリン化合物の製造方法

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6032437

(24)【登録日】2016年11月4日

(45)【発行日】2016年11月30日

(54)【発明の名称】置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物及び置換イソキサゾリン化合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

C07C 231/12 20060101AFI20161121BHJP

C07C 235/84 20060101ALI20161121BHJP

C07C 253/30 20060101ALI20161121BHJP

C07C 255/56 20060101ALI20161121BHJP

C07D 261/04 20060101ALI20161121BHJP

C07B 61/00 20060101ALN20161121BHJP

【ＦＩ】

C07C231/12

C07C235/84

C07C253/30

C07C255/56

C07D261/04

!C07B61/00 300

【請求項の数】20

【全頁数】111

(21)【出願番号】特願2013-528013(P2013-528013)

(86)(22)【出願日】2012年8月3日

(86)【国際出願番号】JP2012069867

(87)【国際公開番号】WO2013021949

(87)【国際公開日】20130214

【審査請求日】2015年4月27日

(31)【優先権主張番号】特願2011-171875(P2011-171875)

(32)【優先日】2011年8月5日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2012-87719(P2012-87719)

(32)【優先日】2012年4月6日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003986

【氏名又は名称】日産化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100068618

【弁理士】

【氏名又は名称】萼経夫

(74)【代理人】

【識別番号】100104145

【弁理士】

【氏名又は名称】宮崎嘉夫

(74)【代理人】

【識別番号】100104385

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤勉

(74)【代理人】

【識別番号】100163360

【弁理士】

【氏名又は名称】伴知篤

(72)【発明者】

【氏名】森山祐二

(72)【発明者】

【氏名】的場一隆

(72)【発明者】

【氏名】八尾坂学

(72)【発明者】

【氏名】外山賢一

【審査官】吉森晃

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１２／０２６４０３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００９／００１９４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００９／０６３９１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１２−０５１８４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／０２７０５１（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ１／００−４０９／４４

Ｃ０７Ｂ３１／００− ６３／０４

Ａ０１Ｎ１／００− ６５／４８

Ａ０１Ｐ１／００− ２３／００

ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（２）：

【化1】

［式中、Ｔは、式（１６）：

【化2】

｛式中、Ｘ¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＳＦ₅、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオを表し、
Ａ⁵は、Ｎ又はＣ−Ｘ²を表し、
Ｘ²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、
Ｘ³は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ又
はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオを表す。｝で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールを表し、
Ｙは式（１７）：

【化3】

｛式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立して、Ｎ又はＣ−Ｊを表し、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴
、−ＯＨ、−ＯＲ³、ベンジルオキシ、−ＯＳＯ₂Ｒ³、フェニルスルホニルオキシ、（Ｚ
）_p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³
、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｌ−Ｑ
、−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1d、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、−Ｓ（Ｏ）_r−Ｌ²−Ｑ²又はＤ−１乃至Ｄ−５０を表し、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル又はＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）ハロアルキルを表し、
Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜
Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル
、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪは互いに同一であっても又は互いに相異
なっていてもよく、また、
隣接する２つのＪが一緒になって、−Ａ⁸＝Ａ⁹−Ａ¹⁰＝Ａ¹¹−を形成していてもよく、
Ａ⁸、Ａ⁹、Ａ¹⁰及びＡ¹¹は、各々独立にＮ又はＣ−Ｊ¹を表し、
Ｊ¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロ
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁
〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニ
ル、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪ¹は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロア
ルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）チオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^1aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｒ⁸によって任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ベンゼ
ン環によって縮環されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ¹¹）Ｒ¹⁰、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁹、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−４２、Ｄ−４３、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−７、Ｅ−９〜Ｅ−１９又はＥ−２０を表し、
Ｒ^1bは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹を表し、
或いはＲ^1b及びＲ^1aは一緒になってＣ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｌは、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−を表し、
Ｑは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はＧ−１〜Ｇ−５を表し、
Ｒ^1cは、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3a、−Ｃ（Ｏ
）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a又は−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ^3aを表し、
Ｒ^1dは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表すか、
或いは、Ｒ^1c及びＲ^1dは一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、−ＣＨＯ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ^2aは、水素原子、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂又は−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂を表し、
Ｒ^2bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表すか、或いは、Ｒ^2a及びＲ^2bは一緒になってＣ₂〜Ｃ₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、
Ｒ^3aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｒ^4aによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−４、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、（Ｖ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１２〜Ｄ−１４、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^3bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^3cは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｒ^3dによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｒ^3dは、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、フェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｇ−１〜Ｇ−５は、それぞれ以下の構造式で表される環を表し、

【化4】

Ｒ^4aは、シアノ、ニトロ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^5aは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、
Ｖは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル
アミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル、ジ
（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又はジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、ｐ１
が２以上の整数を表すとき、各々のＶは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、２つのＶが隣接する場合には、隣接する２つのＶは一緒になって−ＯＣＨ₂Ｏ
−又は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を表し、２つのＶのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ⁶は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキ
ル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフ
ェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４５〜Ｄ−４９、Ｅ−１〜Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（
Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルを表し、
Ｒ⁸は、ハロゲン原子、シアノ、アミノ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシク
ロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１〜Ｄ−５０又はＥ−１〜Ｅ−２０を表し、
Ｄ−１〜Ｄ−５０は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、

【化5】

【化6】

Ｚは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｒ¹⁶によって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁
〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂
、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又はジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホ
ニルを表し、ｐ１、ｐ２、ｐ３又はｐ４が２以上の整数を表すとき、各々のＺは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｅ−１〜Ｅ−２０は、それぞれ下記の構造式で表される複素環を表し、

【化7】

Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、Ｒ¹⁶によ
って任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニル又はＥ−１７を表し、
Ｚ²は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニルを表し、
Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−４２、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８又はＤ−４９を表し、
Ｒ¹¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルを表し、
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、ｑ２、ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又は
ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、
Ｒ¹⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ¹⁶は、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオを表し、
Ｒ¹⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｒ⁵）＝ＮＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁹、−Ｎ（Ｒ²¹）Ｒ²⁰又はフェニルを表し、
Ｒ¹⁸は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニルを表し、
Ｒ²⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、フェニル、Ｒ^20aに
よって置換されたフェニル、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表し、
Ｒ²¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｌ²は、単結合又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、
Ｑ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、−Ｃ（Ｏ）
Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１８〜Ｄ−２０、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ²²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニ
ルを表し、
Ｒ²³は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
ｐ１は、１〜５の整数を表し、
ｐ２は、０〜４の整数を表し、
ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ｐ４は、０〜２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０〜５の整数を表し、
ｑ３は、０〜７の整数を表し、
ｑ４は、０〜９の整数を表し、
ｒは、０〜２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。｝で表される置換アリール又は置換へテロアリールを表し、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を、相間移動触媒の存在下、脱水反応させることによる、式（１）：

【化8】

［式中、Ｔ、Ｙ及びＸは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物の製造方法。

【請求項2】

式（３）：

【化9】

［式中、Ｔは、式（１６）：

【化10】

【化11】

［式中、Ｙは、式（１７）：

【化12】

｛式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立して、Ｎ又はＣ−Ｊを表し、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴
、−ＯＨ、−ＯＲ³、ベンジルオキシ、−ＯＳＯ₂Ｒ³、フェニルスルホニルオキシ、（Ｚ
）_p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³
、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｌ−Ｑ
、−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1d、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、−Ｓ（Ｏ）_r−Ｌ²−Ｑ²又はＤ−１乃至Ｄ−５０を表し、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル又はＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）ハロアルキルを表し、
Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜
Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル
、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪは互いに同一であっても又は互いに相異
なっていてもよく、また、
隣接する２つのＪが一緒になって、−Ａ⁸＝Ａ⁹−Ａ¹⁰＝Ａ¹¹−を形成していてもよく、
Ａ⁸、Ａ⁹、Ａ¹⁰及びＡ¹¹は、各々独立にＮ又はＣ−Ｊ¹を表し、
Ｊ¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロ
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁
〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニ
ル、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪ¹は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロア
ルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）チオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^1aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｒ⁸によって任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ベンゼ
ン環によって縮環されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ¹¹）Ｒ¹⁰、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁹、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−４２、Ｄ−４３、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−７、Ｅ−９〜Ｅ−１９又はＥ−２０を表し、
Ｒ^1bは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹を表し、
或いはＲ^1b及びＲ^1aは一緒になってＣ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｌは、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−を表し、
Ｑは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はＧ−１〜Ｇ−５を表し、
Ｒ^1cは、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a又は−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ^3aを表し、
Ｒ^1dは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表
すか、
或いは、Ｒ^1c及びＲ^1dは一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、−ＣＨＯ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ^2aは、水素原子、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂又は−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂を表し、
Ｒ^2bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表すか、或いは、Ｒ^2a及びＲ^2bは一緒になってＣ₂〜Ｃ₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、
Ｒ^3aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｒ^4aによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−４、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、（Ｖ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１２〜Ｄ−１４、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^3bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^3cは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｒ^3dによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｒ^3dは、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、フェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｇ−１〜Ｇ−５は、それぞれ以下の構造式で表される環を表し、

【化13】

Ｒ^4aは、シアノ、ニトロ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^5aは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、
Ｖは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル、ジ
（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又はジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、ｐ１
が２以上の整数を表すとき、各々のＶは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、２つのＶが隣接する場合には、隣接する２つのＶは一緒になって−ＯＣＨ₂Ｏ
−又は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を表し、２つのＶのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ⁶は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキ
ル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフ
ェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４５〜Ｄ−４９、Ｅ−１〜Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（
Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルを表し、
Ｒ⁸は、ハロゲン原子、シアノ、アミノ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシク
ロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１〜Ｄ−５０又はＥ−１〜Ｅ−２０を表し、
Ｄ−１〜Ｄ−５０は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、

【化14】

【化15】

【化16】

Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、Ｒ¹⁶によ
って任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニル又はＥ−１７を表し、
Ｚ²は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニルを表し、
Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−４２、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８又はＤ−４９を表し、
Ｒ¹¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルを表し、
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、ｑ２、ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又は
ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、
Ｒ¹⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ¹⁶は、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオを表し、
Ｒ¹⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｒ⁵）＝ＮＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁹、−Ｎ（Ｒ²¹）Ｒ²⁰又はフェニルを表し、
Ｒ¹⁸は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニルを表し、
Ｒ²⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、フェニル、Ｒ^20aに
よって置換されたフェニル、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表し、
Ｒ²¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｌ²は、単結合又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、
Ｑ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、−Ｃ（Ｏ）
Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１８〜Ｄ−２０、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ²²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニ
ルを表し、
Ｒ²³は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
ｐ１は、１〜５の整数を表し、
ｐ２は、０〜４の整数を表し、
ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ｐ４は、０〜２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０〜５の整数を表し、
ｑ３は、０〜７の整数を表し、
ｑ４は、０〜９の整数を表し、
ｒは、０〜２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。｝で表される置換アリール又は置換へテロアリールを表す。］で表されるアセチル化合物を、相間移動触媒の存在下で反応させることによる、式（１）：

【化17】

［式中、Ｔ、Ｙ及びＸは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物の製造方法。

【請求項3】

式（２）：

【化18】

［式中、Ｔは、式（１６）：

【化19】

【化20】

｛式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立して、Ｎ又はＣ−Ｊを表し、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴
、−ＯＨ、−ＯＲ³、ベンジルオキシ、−ＯＳＯ₂Ｒ³、フェニルスルホニルオキシ、（Ｚ
）_p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³
、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｌ−Ｑ
、−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1d、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、−Ｓ（Ｏ）_r−Ｌ²−Ｑ²又はＤ−１乃至Ｄ−５０を表し、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル又はＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）ハロアルキルを表し、
Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜
Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル
、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪは互いに同一であっても又は互いに相異
なっていてもよく、また、
隣接する２つのＪが一緒になって、−Ａ⁸＝Ａ⁹−Ａ¹⁰＝Ａ¹¹−を形成していてもよく、
Ａ⁸、Ａ⁹、Ａ¹⁰及びＡ¹¹は、各々独立にＮ又はＣ−Ｊ¹を表し、
Ｊ¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロ
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁
〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニ
ル、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪ¹は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロア
ルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）チオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^1aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｒ⁸によって任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ベンゼ
ン環によって縮環されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ¹¹）Ｒ¹⁰、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁹、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−４２、Ｄ−４３、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−７、Ｅ−９〜Ｅ−１９又はＥ−２０を表し、
Ｒ^1bは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹を表し、
或いはＲ^1b及びＲ^1aは一緒になってＣ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｌは、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−を表し、
Ｑは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はＧ−１〜Ｇ−５を表し、
Ｒ^1cは、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a又は−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ^3aを表し、
Ｒ^1dは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表すか、
或いは、Ｒ^1c及びＲ^1dは一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、−ＣＨＯ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換
されていてもよく、
Ｒ^2aは、水素原子、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂又は−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂を表し、
Ｒ^2bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表すか、或いは、Ｒ^2a及びＲ^2bは一緒になってＣ₂〜Ｃ₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、
Ｒ^3aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｒ^4aによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−４、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、（Ｖ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１２〜Ｄ−１４、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^3bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^3cは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｒ^3dによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｒ^3dは、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、フェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｇ−１〜Ｇ−５は、それぞれ以下の構造式で表される環を表し、

【化21】

Ｒ^4aは、シアノ、ニトロ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^5aは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、
Ｖは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル、ジ
（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又はジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、ｐ１
が２以上の整数を表すとき、各々のＶは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、２つのＶが隣接する場合には、隣接する２つのＶは一緒になって−ＯＣＨ₂Ｏ
−又は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を表し、２つのＶのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ⁶は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキ
ル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフ
ェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４５〜Ｄ−４９、Ｅ−１〜Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（
Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルを表し、
Ｒ⁸は、ハロゲン原子、シアノ、アミノ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシク
ロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１〜Ｄ−５０又はＥ−１〜Ｅ−２０を表し、
Ｄ−１〜Ｄ−５０は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、

【化22】

【化23】

【化24】

Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、Ｒ¹⁶によ
って任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニル又はＥ−１７を表し、
Ｚ²は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニルを表し、
Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−４２、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８又はＤ−４９を表し、
Ｒ¹¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルを表し、
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、ｑ２、ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又は
ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、
Ｒ¹⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ¹⁶は、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオを表し、
Ｒ¹⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｒ⁵）＝ＮＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁹、−Ｎ（Ｒ²¹）Ｒ²⁰又はフェニルを表し、
Ｒ¹⁸は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニルを表し、
Ｒ²⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、フェニル、Ｒ^20aに
よって置換されたフェニル、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表し、
Ｒ²¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｌ²は、単結合又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、
Ｑ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、−Ｃ（Ｏ）
Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１８〜Ｄ−２０、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ²²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニ
ルを表し、
Ｒ²³は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
ｐ１は、１〜５の整数を表し、
ｐ２は、０〜４の整数を表し、
ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ｐ４は、０〜２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０〜５の整数を表し、
ｑ３は、０〜７の整数を表し、
ｑ４は、０〜９の整数を表し、
ｒは、０〜２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。｝で表される置換アリール又は置換へテロアリールを表し、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を、相間移動触媒の存在下で脱水反応を行い、続いてヒドロキシルアミン化合物と反応させることによる、式（５）：

【化25】

［式中、Ｘ、Ｔ及びＹは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表されるイソキサゾリン化合物の製造方法。

【請求項4】

式（３）：

【化26】

［式中、Ｔは、式（１６）：

【化27】

【化28】

［式中、Ｙは、式（１７）：

【化29】

｛式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＡ⁴は、各々独立して、Ｎ又はＣ−Ｊを表し、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴
、−ＯＨ、−ＯＲ³、ベンジルオキシ、−ＯＳＯ₂Ｒ³、フェニルスルホニルオキシ、（Ｚ
）_p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³
、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、−Ｌ−Ｑ
、−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1d、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、−Ｓ（Ｏ）_r−Ｌ²−Ｑ²又はＤ−１乃至Ｄ−５０を表し、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロ
アルキル又はＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）ハロアルキルを表し、
Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜
Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル
、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪは互いに同一であっても又は互いに相異
なっていてもよく、また、
隣接する２つのＪが一緒になって、−Ａ⁸＝Ａ⁹−Ａ¹⁰＝Ａ¹¹−を形成していてもよく、
Ａ⁸、Ａ⁹、Ａ¹⁰及びＡ¹¹は、各々独立にＮ又はＣ−Ｊ¹を表し、
Ｊ¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロ
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁
〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニ
ル、−ＮＨ₂又は−Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ⁴を表し、各々のＪ¹は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロア
ルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆（アルキルチオ）チオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^1aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｒ⁸によって任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ベンゼ
ン環によって縮環されていてもよいＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ¹¹）Ｒ¹⁰、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁹、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−５、Ｄ−７、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１８、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−４２、Ｄ−４３、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−７、Ｅ−９〜Ｅ−１９又はＥ−２０を表し、
Ｒ^1bは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁹又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁹を表し、
或いはＲ^1b及びＲ^1aは一緒になってＣ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｌは、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−、−Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂Ｃ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）−を表し、
Ｑは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はＧ−１〜Ｇ−５を表し、
Ｒ^1cは、水素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3a、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^3b）Ｒ^3a又は−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ^3aを表し、
Ｒ^1dは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、シアノ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^3c、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^3c、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表
すか、
或いは、Ｒ^1c及びＲ^1dは一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、−ＣＨＯ基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ^2aは、水素原子、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂又は−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂を表し、
Ｒ^2bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表すか、或いは、Ｒ^2a及びＲ^2bは一緒になってＣ₂〜Ｃ₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、
Ｒ^3aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｒ^4aによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−４、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、（Ｖ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１２〜Ｄ−１４、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^3bは、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ^3cは、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｒ^3dによって任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｒ^3dは、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、フェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４３又はＤ−４４を表し、
Ｇ−１〜Ｇ−５は、それぞれ以下の構造式で表される環を表し、

【化30】

Ｒ^4aは、シアノ、ニトロ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｓ（Ｏ）_rＲ^5a、Ｄ−４２又はＤ−４３を表し、
Ｒ^5aは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、
Ｖは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜
Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルアミノカルボニル、ジ
（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又はジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、ｐ１
が２以上の整数を表すとき、各々のＶは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、２つのＶが隣接する場合には、隣接する２つのＶは一緒になって−ＯＣＨ₂Ｏ
−又は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を表し、２つのＶのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子によって任意に置換されていてもよく、
Ｒ⁶は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキ
ル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフ
ェニル、Ｄ−４２、Ｄ−４５〜Ｄ−４９、Ｅ−１〜Ｅ−４又はＥ−７を表し、
Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（
Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルを表し、
Ｒ⁸は、ハロゲン原子、シアノ、アミノ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロシク
ロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｒ⁷）＝ＮＯＲ⁶、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１〜Ｄ−５０又はＥ−１〜Ｅ−２０を表し、
Ｄ−１〜Ｄ−５０は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、

【化31】

【化32】

【化33】

Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、Ｒ¹⁶によ
って任意に置換された（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｓ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ¹⁸）Ｒ¹⁷、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニル又はＥ−１７を表し、
Ｚ²は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニルを表し、
Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₄）
アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃
〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁴、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−１８、Ｄ−４２、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４８又はＤ−４９を表し、
Ｒ¹¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニルを表し、
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、ｑ２、ｑ３又はｑ４が２以上の整数を表すとき、各々のＲ¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのＲ¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのＲ¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、
ヒドロキシ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキル、フェニル、Ｒ^14aによって置換されたフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）₂ＮＨ₂、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノスルホニル又は
ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）アミノスルホニルを表し、
Ｒ¹⁵は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
Ｒ¹⁶は、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオを表し、
Ｒ¹⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、−Ｃ（Ｒ⁵）＝ＮＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ¹⁹、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）ＯＲ¹⁹、−Ｎ（Ｒ²¹）Ｒ²⁰又はフェニルを表し、
Ｒ¹⁸は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル又はＣ₂〜Ｃ₆アルケニルを表し、
Ｒ²⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、フェニル、Ｒ^20aに
よって置換されたフェニル、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニルを表し、
Ｒ²¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニル又はＣ₃〜Ｃ₆アルキニルを表し、
Ｌ²は、単結合又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、
Ｑ²は、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、−Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、−Ｃ（Ｏ）
Ｎ（Ｒ²³）Ｒ²²、フェニル、（Ｚ）_p1によって置換されたフェニル、Ｄ−１８〜Ｄ−２０、Ｄ−４２〜Ｄ−４６又はＤ−４７を表し、
Ｒ²²は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜
Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、フェニル又は（Ｚ）_p1によって置換されたフェニ
ルを表し、
Ｒ²³は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し、
ｐ１は、１〜５の整数を表し、
ｐ２は、０〜４の整数を表し、
ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ｐ４は、０〜２の整数を表し、
ｐ５は、０又は１の整数を表し、
ｑ２は、０〜５の整数を表し、
ｑ３は、０〜７の整数を表し、
ｑ４は、０〜９の整数を表し、
ｒは、０〜２の整数を表し、
ｔは、０又は１の整数を表す。｝で表される置換アリール又は置換へテロアリールを表す。］で表されるアセチル化合物を、相間移動触媒の存在下で脱水反応を行い、続いてヒドロキシルアミン化合物と反応させることによる、式（５）：

【化34】

［式中、Ｘ、Ｔ及びＹは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表されるイソキサゾリン化合物の製造方法。

【請求項5】

前記相間移動触媒が、式（６）：

【化35】

［式中、Ｍ¹は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴は、各々独立してＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｖ⁵で任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において（Ｖ⁶）_r1で
置換されたベンジル、フェニル、（Ｖ⁶）_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル
又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはＶ¹及びＶ²は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ¹と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキ
レン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｖ⁵は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）Ｖ⁷、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ₂又は−ＳＣ（Ｏ
）Ｖ⁷を表し、
Ｖ⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
Ｖ⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ１は、１〜５の整数を表し、
ｒ２は、１又は２の整数を表し、
Ｘ⁴は、フッ素原子、−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃又は−ＳＯ₄を表す。］
で表される化合物である、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の製造方法。

【請求項6】

前記式（６）中、Ｖ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴は、各々独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ベンジル又はフェニルを表す、請求項５記載の製造方法。

【請求項7】

前記相間移動触媒が、式（７）：

【化36】

［式中、Ｍ¹は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴は、各々独立してＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｖ⁵で任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において（Ｖ⁶）_r1で
置換されたベンジル、フェニル、（Ｖ⁶）_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル
又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはＶ¹及びＶ²は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ¹と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキ
レン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｖ⁵は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）Ｖ⁷、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ₂又は−ＳＣ（Ｏ
）Ｖ⁷を表し、
Ｖ⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
Ｖ⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ１は、１〜５の整数を表し、
Ｘ⁵は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウ
ンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と塩基性化合物の存在下で行う、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の製造方法。

【請求項8】

前記塩基性化合物が、式（８）：

【化37】

［式中、Ｍ²はアルカリ金属を表す。］で表される塩、式（９）：

【化38】

［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１０）：

【化39】

［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１１）：

【化40】

［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１２）：

【化41】

［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１３）：

【化42】

［式中、Ｍ²は前記と同じ意味を表す。］で表される塩又は式（１４）：

【化43】

［式中、Ｖ⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ベンジル、ベンゼン環において（Ｖ⁶）_r1で置換されたベンジル、フェニル又は（Ｖ⁶）_r1で置換されたフェニルを表し、
Ｍ²は、前記と同じ意味を表し、
Ｖ⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
ｒ１は、１〜５の整数を表す。］で表される塩である、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

前記塩基性化合物が、式（８）：

【化44】

［式中、Ｍ²は請求項８に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１１）：

【化45】

［式中、Ｍ²は請求項８に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１２）：

【化46】

［式中、Ｍ²は請求項８に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１３）：

【化47】

［式中、Ｍ²は請求項８に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩又は式（１４）
：

【化48】

［式中、Ｖ⁸及びＭ²は、請求項８に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩である、請求項８記載の製造方法。

【請求項10】

前記相間移動触媒が、式中のＶ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴が、各々独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ベンジル又はフェニルを表す式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル及び１５−クラウン−５−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、請求項７に記載の製造方法。

【請求項11】

前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸
水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、請求項１０に記載の製造方法。

【請求項12】

前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである、請求項１１に記載の製造方法。

【請求項13】

前記相間移動触媒が、式（７）：

【化49】

［式中、Ｍ¹は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴は、各々独立してＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｖ⁵で任意に置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において（Ｖ⁶）_r1で
置換されたベンジル、フェニル、（Ｖ⁶）_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル
又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはＶ¹及びＶ²は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ¹と共に５〜７員環を形成してもよく、このときアルキレ
ン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Ｖ⁵は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）Ｖ⁷、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ₂又は−ＳＣ（Ｏ
）Ｖ⁷を表し、
Ｖ⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
Ｖ⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ１は、１〜５の整数を表し、
Ｘ⁵は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウ
ンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と式（１５）：

【化50】

［式中、Ｍ³は、アルカリ金属又はＮＨ₄を表す。］で表されるフッ化物塩の存在下で行う、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の製造方法。

【請求項14】

前記相間移動触媒が、式中のＶ¹、Ｖ²、Ｖ³及びＶ⁴が、各々独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ベンジル又はフェニルを表す式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル及びジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記フッ化物塩がフッ化カリウムである、請求項１３に記載の製造方法。

【請求項15】

前記式（２）で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、請求項１及び請求項３並びに請求項５乃至請求項１４のうち何れか一項に記載の製造方法。

【請求項16】

前記式（３）で表されるケトン化合物と、前記式（４）で表されるアセチル化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、請求項２及び請求項４乃至請求項１４のうち何れか一項に記載の方法。

【請求項17】

前記式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、
Ａ⁵は、Ｃ−Ｈを表し、
前記式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、Ｃ−Ｈを表し、
Ａ⁴は、Ｃ−Ｊ²を表し、
Ｊ²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し
、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、又は−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1dを表し、
Ｒ³、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｌ、Ｒ^1c及びＲ^1dは、請求項１に記載の定義と同じ意味を表す、請
求項１５に記載の製造方法。

【請求項18】

前記式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、
Ａ⁵は、Ｃ−Ｈを表し、
前記式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、Ｃ−Ｈを表し、
Ａ⁴は、Ｃ−Ｊ²を表し、
Ｊ²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し
、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a又は−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1dを表し、
Ｒ³、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｌ、Ｒ^1c及びＲ^1dは、請求項２に記載の定義と同じ意味を表す、請
求項１６に記載の方法。

【請求項19】

前記式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、
Ａ⁵は、Ｃ−Ｈを表し、
前記式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、Ｃ−Ｈを表し、
Ａ⁴は、Ｃ−Ｊ²を表し、
Ｊ²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し
、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a、又は−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1dを表し、
Ｒ³、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｌ、Ｒ^1c及びＲ^1dは、請求項３に記載の定義と同じ意味を表す、請
求項１５に記載の製造方法。

【請求項20】

前記式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、
Ａ⁵は、Ｃ−Ｈを表し、
前記式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、Ｃ−Ｈを表し、
Ａ⁴は、Ｃ−Ｊ²を表し、
Ｊ²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し
、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^1b）Ｒ^1a又は−Ｌ−Ｎ（Ｒ^1c）Ｒ^1dを表し、
Ｒ³、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｌ、Ｒ^1c及びＲ^1dは、請求項４に記載の定義と同じ意味を表す、請
求項１６に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、医農薬あるいは電子材料等の機能性材料として、又はその製造中間体として有用な置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物及び置換イソキサゾリン化合物の製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、置換イソキサゾリン化合物は有害生物防除剤、特に殺虫・殺ダニ剤又は哺乳動物及び鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤として用いられることが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。

【0003】

置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物は、置換イソキサゾリン化合物の製造中間体として知られており、置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造する方法としては、置換３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を、脱水剤と塩基の存在下で反応させることによる方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。また、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物を出発原料として、１工程で置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造する方法としては、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物を、塩基の存在下で反応させる方法（例えば、特許文献３参照）、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物を、塩基の存在下、共沸脱水により反応系中より水を抜きながら反応させる方法（例えば、特許文献４及び特許文献５参照）が知られている。
また、置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物から置換イソキサゾリン化合物を製造する方法としては、塩基及び水の存在下、非極性溶媒中、相間移動触媒を添加して行う方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２００５／０８５２１６号パンフレット

【特許文献2】国際公開第２００７／０２６９６５号パンフレット

【特許文献3】国際公開第２００９／００１９４２号パンフレット

【特許文献4】国際公開第２００９／１２６６６８号パンフレット

【特許文献5】国際公開第２０１２／０２６４０３号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

置換３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物から置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造する方法として、特許文献３に記載されている脱水剤を使用する製造方法では、脱水剤が原料である置換３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物に対して１当量以上必要であった。
また、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物を出発原料として、１工程で置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造する方法として特許文献３に記載されている製造方法では、１０時間以上といった長時間の反応が必要であった。また特許文献４に記載されている製造方法では、塩基として水酸化カルシウムを用いる場合は、反応系中にジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒の添加が必要であり、さらに非プロトン性極性溶媒を反応系中に添加した場合は、後処理時の分液操作で非プロトン性極性溶媒の回収が困難となり、環境への負荷が大きく、工業的製法としては満足のいくものではなかった。一方、塩基として炭酸カリウム又は1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセンを使用する場合は、反応系中から水を除去する必要があり、その為に溶媒として使用しているアセトニトリルを留去・追加投入し続ける必要があり、大過剰量のアセトニトリルを使用しなければならないこと、また、留去したアセトニトリルは、水を含む為、アセトニトリルを溶媒として再利用する為には、乾燥操作が追加で必要となり、工業的製法として満足のいくものではなかった。

【0006】

一方、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物から１工程で製造した置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を、単離や後処理せずにヒドロキシルアミン及び塩基性化合物を添加して置換イソキサゾリン化合物を製造する方法は、これまで知られておらず、置換イソキサゾリン化合物の製造工程の短縮化という点で改善の余地を残していた。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意検討した結果、相間移動触媒の存在下で脱水反応を行うことで、置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物から置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造できることを見出した。さらに、相間移動触媒の存在下、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物から置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を１工程で製造できることを見出した。また、置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物を製造する工程に続けて、ヒドロキシルアミンを添加することにより、置換ケトン化合物と置換アセチル化合物から置換イソキサゾリン化合物をワンポットで製造できることを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

すなわち、本発明は下記〔１〕〜〔２０〕に関するものである。

【0009】

〔１〕
一般式（２）：

【化1】

［式中、Ｔ及びＹは、各々独立して置換アリール又は置換ヘテロアリールを表し、
Xは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を、相間移動触媒の存在下、脱水反応させることによる、一般式（１）：

【化2】

［式中、Ｔ、Ｙ及びＸは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物の製造方法。

【0010】

〔２〕
一般式（３）：

【化3】

［式中、Ｔは、置換アリール又は置換ヘテロアリールを表し、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表されるケトン化合物と、一般式（４）：

【化4】

［式中、Ｙは、置換アリール又は置換ヘテロアリールを表す。］で表されるアセチル化合物を、相間移動触媒の存在下で反応させることによる、一般式（１）：

【化5】

［式中、Ｔ、Ｙ及びＸは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物の製造方法。

【0011】

〔３〕
一般式（２）：

【化6】

［式中、Ｔ及びＹは、各々独立して置換アリール又は置換ヘテロアリールを表し、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を、相間移動触媒の存在下で脱水反応を行い、続いてヒドロキシルアミン化合物と反応させることによる、一般式（５）：

【化7】

［式中、Ｘ、Ｔ及びＹは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表されるイソキサゾリン化合物の製造方法。

【0012】

〔４〕
一般式（３）：

【化8】

［式中、Ｔは、置換アリール又は置換ヘテロアリールを表し、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表す。］で表されるケトン化合物と、一般式（４）:

【化9】

［式中、Ｙは、置換アリール又は置換ヘテロアリールを表す。］で表されるアセチル化合物を、相間移動触媒の存在下で脱水反応を行い、続いてヒドロキシルアミン化合物と反応させることによる、一般式（５）：

【化10】

［式中、Ｘ、Ｔ及びＹは、前記に記載の定義と同じ意味を表す。］で表されるイソキサゾリン化合物の製造方法。

【0013】

〔５〕
〔５−１〕
前記相間移動触媒が、一般式（６）：

【化11】

［式中、Ｍ^１は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４は、各々独立してＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル、V^５で任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル、(V^６)_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはV^１及びV^２は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
V^５は、ハロゲン原子、−OH、−OC(O)V⁷_、−OC(O)NH₂又は−SC(O)V⁷を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
V⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表し、
ｒ2は、1又は2の整数を表し、
Ｘ^４は、フッ素原子、−ＯＨ、−OC(O)CH₃又は−SO_４を表す。］
で表される化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の製造方法。
〔５−２〕
前記相間移動触媒が、一般式（６）：

【化12】

【0014】

〔６〕
〔６−１〕
前記一般式（６）中、Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ⁴は、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す、〔５−１〕記載の製造方法。
〔６−２〕
前記一般式（６）中、Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ⁴は、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す、〔５−２〕記載の製造方法。

【0015】

〔７〕
〔７−１〕
前記相間移動触媒が、一般式（７）：

【化13】

［式中、Ｍ^１は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４は、各々独立してＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル、V^５で任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル、(V^６)_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはV^１及びV^２は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
V^５は、ハロゲン原子、−OH、−OC(O)V⁷_、−OC(O)NH₂又は−SC(O)V⁷を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
V⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表し、
Ｘ^５は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と塩基性化合物の存在下で行う、〔１〕又は〔２〕に記載の製造方法。
〔７−２〕
前記相間移動触媒が、一般式（７）：

【化14】

［式中、Ｍ^１は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４は、各々独立してＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル、V^５で任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル、(V^６)_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはV^１及びV^２は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
V^５は、ハロゲン原子、−OH、−OC(O)V⁷_、−OC(O)NH₂又は−SC(O)V⁷を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
V⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表し、
Ｘ^５は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と塩基性化合物の存在下で行う、〔３〕又は〔４〕に記載の製造方法。

【0016】

〔８〕
〔８−１〕
前記塩基性化合物が、一般式（８）：

【化15】

［式中、Ｍ^２はアルカリ金属を表す。］で表される塩、一般式（９）：

【化16】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１０）：

【化17】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１１）：

【化18】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１２）：

【化19】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１３）：

【化20】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩又は式（１４）：

【化21】

［式中、Ｖ⁸は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル又は(V^６)_r1で置換されたフェニルを表し、
Ｍ^２は、前記と同じ意味を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表す。］で表される塩である、〔７−１〕に記載の製造方法。
〔８−２〕
前記塩基性化合物が、一般式（８）：

【化22】

［式中、Ｍ^２はアルカリ金属を表す。］で表される塩、一般式（９）：

【化23】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１０）：

【化24】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１１）：

【化25】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１２）：

【化26】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩、式（１３）：

【化27】

［式中、Ｍ^２は前記と同じ意味を表す。］で表される塩又は式（１４）：

【化28】

【0017】

〔９〕
〔９−１〕
前記塩基性化合物が、一般式（８）：

【化29】

［式中、Ｍ^２は〔８−１〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１１）：

【化30】

［式中、Ｍ^２は〔８−１〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１２）：

【化31】

［式中、Ｍ^２は〔８−１〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１３）：

【化32】

［式中、Ｍ^２は〔８−１〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩又は一般式（１４）：

【化33】

［式中、Ｖ⁸及びＭ^２は、〔８−１〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩である、〔８−１〕記載の製造方法。
〔９−２〕
前記塩基性化合物が、一般式（８）：

【化34】

［式中、Ｍ^２は〔８−２〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１１）：

【化35】

［式中、Ｍ^２は〔８−２〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１２）：

【化36】

［式中、Ｍ^２は〔８−２〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩、一般式（１３）：

【化37】

［式中、Ｍ^２は〔８−２〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩又は一般式（１４）：

【化38】

［式中、Ｖ⁸及びＭ^２は、〔８−２〕に記載の定義と同じ意味を表す。］で表される塩である、〔８−２〕記載の製造方法。

【0018】

〔１０〕
〔１０−１〕
前記相間移動触媒が、式中のＶ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４が、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す一般式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル及び１５−クラウン−５−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、〔７−１〕に記載の製造方法。
〔１０−２〕
前記相間移動触媒が、式中のＶ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４が、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す一般式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル及び１５−クラウン−５−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、〔７−２〕に記載の製造方法。

【0019】

〔１１〕
〔１１−１〕
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、〔１０−１〕に記載の製造方法。
〔１１−２〕
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム又は酢酸カリウムである、〔１０−２〕に記載の製造方法。

【0020】

〔１２〕
〔１２−１〕
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである、〔１１−１〕に記載の製造方法。
〔１２−２〕
前記塩基性化合物は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである、〔１１−２〕に記載の製造方法。

【0021】

〔１３〕
〔１３−１〕
前記相間移動触媒が、一般式（７）：

【化39】

［式中、Ｍ^１は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４は、各々独立してＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル、V^５で任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル、(V^６)_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはV^１及びV^２は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このときアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
V^５は、ハロゲン原子、−OH、−OC(O)V⁷_、−OC(O)NH₂又は−SC(O)V⁷を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
V⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表し、
Ｘ^５は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と一般式（１５）：

【化40】

［式中、Ｍ^３は、アルカリ金属又はＮＨ_４を表す。］で表されるフッ化物塩の存在下で行う、〔１〕又は〔２〕に記載の製造方法。
〔１３−２〕
前記相間移動触媒が、一般式（７）：

【化41】

［式中、Ｍ^１は、窒素原子又はリン原子を表し、
Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４は、各々独立してＣ_１〜Ｃ₁₈アルキル、V^５で任意に置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、ベンジル、ベンゼン環において(V^６)_r1で置換されたベンジル、フェニル、(V^６)_r1で置換されたフェニル、フェロセニルメチル又は１−ナフチルメチルを表すか、或いはV^１及びV^２は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このときアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
V^５は、ハロゲン原子、−OH、−OC(O)V⁷_、−OC(O)NH₂又は−SC(O)V⁷を表し、
V^６は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロゲン原子又はニトロを表し、
V⁷は、メチル又はフェニルを表し、
ｒ1は、1〜5の整数を表し、
Ｘ^５は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。］で表される化合物、又はクラウンエーテルであり、前記脱水反応を該相間移動触媒と一般式（１５）：

【化42】

［式中、Ｍ^３は、アルカリ金属又はＮＨ_４を表す。］で表されるフッ化物塩の存在下で行う、〔３〕又は〔４〕に記載の製造方法。

【0022】

〔１４〕
〔１４−１〕
前記相間移動触媒が、式中のＶ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４が、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す一般式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル及びジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記フッ化物塩がフッ化カリウムである、〔１３−１〕に記載の製造方法。
〔１４−２〕
前記相間移動触媒が、式中のＶ^１、Ｖ^２、Ｖ^３及びＶ^４が、各々独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ベンジル又はフェニルを表す一般式（７）で表される化合物であるか、又は、１８−クラウン−６−エーテル及びジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテルからなる群から選択されるクラウンエーテルであり、
前記フッ化物塩がフッ化カリウムである、〔１３−２〕に記載の製造方法。

【0023】

〔１５〕
〔１５−１〕
前記一般式（２）で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、〔１〕及び〔５−１〕乃至〔１４−１〕のうち何れか一項に記載の製造方法。
〔１５−２〕
前記一般式（２）で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、〔３〕及び〔５−２〕乃至〔１４−２〕のうち何れか一項に記載の製造方法。

【0024】

〔１６〕
〔１６−１〕
前記一般式（３）で表されるケトン化合物と、前記式（４）で表されるアセチル化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、〔２〕及び〔５−１〕乃至〔１４−１〕のうち何れか一項に記載の方法。
〔１６−２〕
前記一般式（３）で表されるケトン化合物と、前記式（４）で表されるアセチル化合物の、相間移動触媒の存在下での脱水反応を、溶媒を用いた共沸脱水により行う、〔４〕及び〔５−２〕乃至〔１４−２〕のうち何れか一項に記載の方法。

【0025】

〔１７〕
〔１７−１〕
前記一般式（２）中、
Ｔが、一般式（１６）：

【化43】

［式中、X¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-SF_５、C_１〜C_４ハロアルキル、C_１〜C_４ハロアルコキシ又はC_１〜C_４ハロアルキルチオを表し、
A⁵は、Ｎ又はC−X²を表し、
X²は、水素原子、ハロゲン原子、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄ハロアルキル又はC₁〜C₄ハロアルコキシを表し、
X³は、水素原子、ハロゲン原子、C₁〜C₄ハロアルキル、C_１〜C_４ハロアルコキシ又はC_１〜C_４ハロアルキルチオを表す。］で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、
Ｙが一般式（１７）：

【化44】

［式中、A¹、A²、A³及びA⁴は、各々独立して、N又はC-Jを表し、
Rは、C₁〜C₆アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-NH₂、-N(R⁵)R⁴、-OH、-OR³、ベンジルオキシ、-OSO₂R³、フェニルスルホニルオキシ、(Z)_p1によって置換されたフェニルスルホニルオキシ、-C(O)OH、-C(O)OR³、-C(O)NH₂、-C(O)N(R^1b)R^1a、-C(S)N(R^1b)R^1a、-L-Q、-L-N(R^1c)R^1d、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルチオ、-S(O)_r-L²-Q²又はD-1乃至D-50を表し、
R³は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₄アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル又はC₁〜C₃ハロアルコキシ(C₁〜C₃)ハロアルキルを表し、
Jは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄ハロアルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-NH₂又は-N(R⁵)R⁴を表し、各々のJは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、また、
隣接する２つのJが一緒になって、−A⁸=A⁹-A¹⁰=A¹¹−を形成していてもよく、
A⁸、A⁹、A¹⁰及びA¹¹は、各々独立にN又はC-J¹を表し、
J¹は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄ハロアルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₄ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-NH₂又は-N(R⁵)R⁴を表し、各々のJ¹は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
R⁴は、C₁〜C₆アルキル、-CHO、C₁〜C₆アルキルカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆（アルキルチオ）カルボニル、C₁〜C₆アルコキシチオカルボニル、C₁〜C₆（アルキルチオ）チオカルボニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル又はC₁〜C₆ハロアルキルスルホニルを表し、
R⁵は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R^1aは、C₁〜C₆アルキル、R⁸によって任意に置換されたC₁〜C₆アルキル、ベンゼン環によって縮環されていてもよいC₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-N(R¹¹)R¹⁰、-C(O)OR⁹、-C(O)NH₂、-C(O)NHR⁹、-C(R⁷)=NOR⁶、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-5、D-7、D-10、D-11、D-12、D-14、D-15、D-18、D-31、D-32、D-42、D-43、D-45、D-46、D-48、E-1、E-2、E-3、E-4、E-7、E-9〜E-19又はE-20を表し、
R^1bは、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₄アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、シアノ(C₁〜C₆)アルキル、C₃〜C₆アルキニル、-C(O)R⁹又は-C(O)OR⁹を表し、
或いはR^1b及びR^1aは一緒になってC₂〜C₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、
Lは、-C(R^2a)(R^2b)-、-C(R^2a)(R^2b)CH₂-又は-CH₂C(R^2a)(R^2b)-を表し、
Qは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ又はG-1〜G-5を表し、
R^1cは、水素原子、-C(O)R^3a、-C(O)OR^3a、-C(O)SR^3a、-C(O)N(R^3b)R^3a、-C(S)N(R^3b)R^3a又は-S(O)₂R^3aを表し、
R^1dは、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₄アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₄ハロアルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₄アルキルチオ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₄アルキルスルホニル(C₁〜C₄)アルキル、シアノ(C₁〜C₆)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-C(O)R^3c、-C(O)OR^3c、-C(O)SR^3c、C₁〜C₆ハロアルキルチオ又はC₁〜C₆アルキルスルホニルを表すか、
或いは、R^1c及びR^1dは一緒になってC₄〜C₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC₁〜C₆アルキル基、-CHO基、C₁〜C₆アルキルカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル基、C₁〜C₆アルコキシカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルコキシカルボニル基、C₁〜C₆アルキルアミノカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく、
R^2aは、水素原子、シアノ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂又は-C(S)NH₂を表し、
R^2bは、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表すか、或いは、R^2a及びR^2bは一緒になってC₂〜C₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、
R^3aは、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、R^4aによって任意に置換された(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆ハロシクロアルキル、E-1、E-2、E-4、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆ハロアルケニル、C₂〜C₆アルキニル、フェニル、(V)_p1によって置換されたフェニル、D-3、D-4、D-12〜D-14、D-42又はD-43を表し、
R^3bは、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R^3cは、水素原子、C₁〜C₄アルキル、R^3dによって任意に置換された(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₄ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、フェニル、R^14aによって置換されたフェニル、D-42、D-43又はD-44を表し、
R^3dは、シアノ、ニトロ、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、S(O)_rR^5a、フェニル、D-42、D-43又はD-44を表し、
G-1〜G-5は、それぞれ以下の構造式で表される環を表し、

【化45】

R^4aは、シアノ、ニトロ、C₃〜C₆シクロアルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、S(O)_rR^5a、D-42又はD-43を表し、
R^5aは、C₁〜C₄アルキルを表し、
Vは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、-OH、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルスルホニルオキシ、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニルオキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノ、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノ、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルアミノカルボニル、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノカルボニル、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、p1が２以上の整数を表すとき、各々のVは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、２つのVが隣接する場合には、隣接する２つのVは一緒になって-OCH₂O-又は-OCH₂CH₂O-を表し、２つのVのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子によって任意に置換されていてもよく、
R⁶は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆ハロシクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、C₃〜C₆ハロアルキニル、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-42、D-45〜D-49、E-1〜E-4又はE-7を表し、
R⁷は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆アルキルチオ(C₁〜C₆)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル又はフェニルを表し、
R⁸は、ハロゲン原子、シアノ、アミノ、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆ハロシクロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-C(O)R¹⁴、-C(O)OR¹⁴、-C(O)NH₂、-C(O)N(R¹⁵)R¹⁴、-C(S)NH₂、-C(S)N(R¹⁵)R¹⁴、-C(R⁷)=NOR⁶、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-1〜D-50又はE-1〜E-20を表し、
D-1〜D-50は、それぞれ下記の構造式で表される芳香族複素環を表し、

【化46】

【化47】

Zは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、アミノ、C₁〜C₆アルキル、R¹⁶によって任意に置換された(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、-C(O)N(R¹⁸)R¹⁷、-C(S)N(R¹⁸)R¹⁷、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、p1、p2、p3又はp4が２以上の整数を表すとき、各々のZは互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
E-1〜E-20は、それぞれ下記の構造式で表される複素環を表し、

【化48】

Z¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、ベンジル、R¹⁶によって任意に置換された(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルキルカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、(Z)_p1によって置換されたフェニルカルボニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-C(O)NH₂、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、-C(O)N(R¹⁸)R¹⁷、-C(S)N(R¹⁸)R¹⁷、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニル又はE-17を表し、
Z²は、水素原子又はC₁〜C₆ハロアルキルカルボニルを表し、
R⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₆アルキルチオ(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₈シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、-C(O)R¹⁴、-C(O)OR¹⁴、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-3、D-4、D-18、D-42、D-45、D-46、D-48又はD-49を表し、
R¹¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹²は、C₁〜C₆アルキル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R¹³は、C₁〜C₄アルキルを表し、q2、q3又はq4が２以上の整数を表すとき、各々のR¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのR¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのR¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
R¹⁴は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₆)アルキル、ヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル、フェニル、R^14aによって置換されたフェニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、-S(O)₂NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、
R¹⁵は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R¹⁶は、-OH、C₁〜C₄アルコキシ又はC₁〜C₄アルキルチオを表し、
R¹⁷は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-C(R⁵)=NOR¹⁹、-C(O)OR¹⁹、-C(O)NH₂、-C(O)N(R⁵)R¹⁹、-C(O)NHC(O)R¹⁹、-C(O)N(R⁵)C(O)OR¹⁹、-N(R²¹)R²⁰又はフェニルを表し、
R¹⁸は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル又はC₂〜C₆アルケニルを表し、
R²⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、フェニル、R^20aによって置換されたフェニル、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ又はC₁〜C₆アルキルスルホニルを表し、
R²¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
L²は、単結合又はC₁〜C₆アルキレン鎖を表し、
Q²は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₂〜C₆アルキニル、-N(R²³)R²²、-C(O)N(R²³)R²²、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-18〜D-20、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R²²は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R²³は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
p1は、１〜５の整数を表し、
p2は、０〜４の整数を表し、
p3は、０〜３の整数を表し、
p4は、０〜２の整数を表し、
p5は、０又は１の整数を表し、
q2は、０〜５の整数を表し、
q3は、０〜７の整数を表し、
q4は、０〜９の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換アリール又は置換へテロアリールであるところの置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を用いる、〔１〕及び〔３〕並びに〔５−１〕乃至〔１６−１〕のうち何れか一項に記載の製造方法。
〔１７−２〕
前記一般式（２）中、
Ｔが、一般式（１６）：

【化49】

【化50】

【化51】

【化52】

【化53】

【化54】

Z¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、ベンジル、R¹⁶によって任意に置換された(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルキルカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、(Z)_p1によって置換されたフェニルカルボニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-C(O)NH₂、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、-C(O)N(R¹⁸)R¹⁷、-C(S)N(R¹⁸)R¹⁷、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニル又はE-17を表し、
Z²は、水素原子又はC₁〜C₆ハロアルキルカルボニルを表し、
R⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₆アルキルチオ(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₈シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、-C(O)R¹⁴、-C(O)OR¹⁴、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-3、D-4、D-18、D-42、D-45、D-46、D-48又はD-49を表し、
R¹¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹²は、C₁〜C₆アルキル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R¹³は、C₁〜C₄アルキルを表し、q2、q3又はq4が２以上の整数を表すとき、各々のR¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのR¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのR¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
R¹⁴は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₆)アルキル、ヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル、フェニル、R^14aによって置換されたフェニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、-S(O)₂NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、
R¹⁵は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R¹⁶は、-OH、C₁〜C₄アルコキシ又はC₁〜C₄アルキルチオを表し、
R¹⁷は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-C(R⁵)=NOR¹⁹、-C(O)OR¹⁹、-C(O)NH₂、-C(O)N(R⁵)R¹⁹、-C(O)NHC(O)R¹⁹、-C(O)N(R⁵)C(O)OR¹⁹、-N(R²¹)R²⁰又はフェニルを表し、
R¹⁸は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル又はC₂〜C₆アルケニルを表し、
R²⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、フェニル、R^20aによって置換されたフェニル、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ又はC₁〜C₆アルキルスルホニルを表し、
R²¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
L²は、単結合又はC₁〜C₆アルキレン鎖を表し、
Q²は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₂〜C₆アルキニル、-N(R²³)R²²、-C(O)N(R²³)R²²、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-18〜D-20、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R²²は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R²³は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
p1は、１〜５の整数を表し、
p2は、０〜４の整数を表し、
p3は、０〜３の整数を表し、
p4は、０〜２の整数を表し、
p5は、０又は１の整数を表し、
q2は、０〜５の整数を表し、
q3は、０〜７の整数を表し、
q4は、０〜９の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換アリール又は置換へテロアリールであるところの置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を用いる、〔１〕及び〔３〕並びに〔５−２〕乃至〔１６−２〕のうち何れか一項に記載の製造方法。

【0026】

〔１８〕
〔１８−１〕
前記一般式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシを表し、
A⁵は、C-Hを表し、
前記一般式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
A¹、A²及びA³は、C-Hを表し、
A⁴は、C-Ｊ^２を表し、
Ｊ^２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルを表し、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-C(O)OR³、-C(O)NH₂、-C(O)N(R^1b)R^1a又は-L-N(R^1c)R^1dを表し、
R³、R^1a、R^1b、L、R^1c及びR^1dは、〔１７−１〕に記載の定義と同じ意味を表す、〔１７−１〕に記載の製造方法。
〔１８−２〕
前記一般式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシを表し、
A⁵は、C-Hを表し、
前記一般式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
A¹、A²及びA³は、C-Hを表し、
A⁴は、C-Ｊ^２を表し、
Ｊ^２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルを表し、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-C(O)OR³、-C(O)NH₂、-C(O)N(R^1b)R^1a又は-L-N(R^1c)R^1dを表し、
R³、R^1a、R^1b、L、R^1c及びR^1dは、〔１７−２〕に記載の定義と同じ意味を表す、〔１７−２〕に記載の製造方法。

【0027】

〔１９〕
〔１９−１〕
前記一般式（３）中、
Ｔが、一般式（１６）：

【化55】

【化56】

【化57】

【化58】

【化59】

【化60】

Z¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、ベンジル、R¹⁶によって任意に置換された(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルキルカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、(Z)_p1によって置換されたフェニルカルボニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-C(O)NH₂、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、-C(O)N(R¹⁸)R¹⁷、-C(S)N(R¹⁸)R¹⁷、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニル又はE-17を表し、
Z²は、水素原子又はC₁〜C₆ハロアルキルカルボニルを表し、
R⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₆アルキルチオ(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₈シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、-C(O)R¹⁴、-C(O)OR¹⁴、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-3、D-4、D-18、D-42、D-45、D-46、D-48又はD-49を表し、
R¹¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹²は、C₁〜C₆アルキル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R¹³は、C₁〜C₄アルキルを表し、q2、q3又はq4が２以上の整数を表すとき、各々のR¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのR¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのR¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
R¹⁴は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₆)アルキル、ヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル、フェニル、R^14aによって置換されたフェニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、-S(O)₂NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、
R¹⁵は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R¹⁶は、-OH、C₁〜C₄アルコキシ又はC₁〜C₄アルキルチオを表し、
R¹⁷は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-C(R⁵)=NOR¹⁹、-C(O)OR¹⁹、-C(O)NH₂、-C(O)N(R⁵)R¹⁹、-C(O)NHC(O)R¹⁹、-C(O)N(R⁵)C(O)OR¹⁹、-N(R²¹)R²⁰又はフェニルを表し、
R¹⁸は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル又はC₂〜C₆アルケニルを表し、
R²⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、フェニル、R^20aによって置換されたフェニル、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ又はC₁〜C₆アルキルスルホニルを表し、
R²¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
L²は、単結合又はC₁〜C₆アルキレン鎖を表し、
Q²は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₂〜C₆アルキニル、-N(R²³)R²²、-C(O)N(R²³)R²²、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-18〜D-20、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R²²は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R²³は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
p1は、１〜５の整数を表し、
p2は、０〜４の整数を表し、
p3は、０〜３の整数を表し、
p4は、０〜２の整数を表し、
p5は、０又は１の整数を表し、
q2は、０〜５の整数を表し、
q3は、０〜７の整数を表し、
q4は、０〜９の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換アリール又は置換へテロアリールであるところの置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を用いる、〔２〕及び〔４〕並びに〔５−１〕乃至〔１６−１〕のうち何れか一項に記載の製造方法。
〔１９−２〕
前記一般式（３）中、
Ｔが、一般式（１６）：

【化61】

【化62】

【化63】

【化64】

【化65】

【化66】

Z¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、ベンジル、R¹⁶によって任意に置換された(C₁〜C₆)アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルキルカルボニル、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、(Z)_p1によって置換されたフェニルカルボニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、-C(O)NH₂、-C(S)NH₂、-S(O)₂NH₂、-C(O)N(R¹⁸)R¹⁷、-C(S)N(R¹⁸)R¹⁷、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル、ジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニル又はE-17を表し、
Z²は、水素原子又はC₁〜C₆ハロアルキルカルボニルを表し、
R⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₄)アルキル、C₁〜C₆アルキルチオ(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₈シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、-C(O)R¹⁴、-C(O)OR¹⁴、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-3、D-4、D-18、D-42、D-45、D-46、D-48又はD-49を表し、
R¹¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹²は、C₁〜C₆アルキル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R¹³は、C₁〜C₄アルキルを表し、q2、q3又はq4が２以上の整数を表すとき、各々のR¹³は互いに同一であっても、又は互いに相異なっていてもよく、さらに、２つのR¹³が同一の炭素原子上に置換している場合、２つのR¹³は一緒になってオキソを形成してもよいことを表し、
R¹⁴は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル(C₁〜C₄)アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ(C₁〜C₆)アルキル、ヒドロキシ(C₁〜C₆)アルキル、フェニル、R^14aによって置換されたフェニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R^14aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ、C₁〜C₆ハロアルコキシ、C₁〜C₆アルキルチオ、C₁〜C₆ハロアルキルチオ、C₁〜C₆アルキルスルフィニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルフィニル、C₁〜C₆アルキルスルホニル、C₁〜C₆ハロアルキルスルホニル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、-C(O)NH₂、-S(O)₂NH₂、C₁〜C₆アルキルアミノスルホニル又はジ(C₁〜C₆アルキル)アミノスルホニルを表し、
R¹⁵は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
R¹⁶は、-OH、C₁〜C₄アルコキシ又はC₁〜C₄アルキルチオを表し、
R¹⁷は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆ハロアルケニル、C₃〜C₆アルキニル、-C(R⁵)=NOR¹⁹、-C(O)OR¹⁹、-C(O)NH₂、-C(O)N(R⁵)R¹⁹、-C(O)NHC(O)R¹⁹、-C(O)N(R⁵)C(O)OR¹⁹、-N(R²¹)R²⁰又はフェニルを表し、
R¹⁸は、水素原子、C₁〜C₆アルキル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
R¹⁹は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル又はC₂〜C₆アルケニルを表し、
R²⁰は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、フェニル、R^20aによって置換されたフェニル、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R^20aは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₁〜C₆アルコキシ又はC₁〜C₆アルキルスルホニルを表し、
R²¹は、水素原子、C₁〜C₆アルキル、C₃〜C₆アルケニル又はC₃〜C₆アルキニルを表し、
L²は、単結合又はC₁〜C₆アルキレン鎖を表し、
Q²は、C₁〜C₆ハロアルキル、C₂〜C₆アルキニル、-N(R²³)R²²、-C(O)N(R²³)R²²、フェニル、(Z)_p1によって置換されたフェニル、D-18〜D-20、D-42〜D-46又はD-47を表し、
R²²は、C₁〜C₆アルキル、C₁〜C₆ハロアルキル、C₃〜C₆シクロアルキル、C₃〜C₆アルケニル、C₃〜C₆アルキニル、フェニル又は(Z)_p1によって置換されたフェニルを表し、
R²³は、水素原子又はC₁〜C₆アルキルを表し、
p1は、１〜５の整数を表し、
p2は、０〜４の整数を表し、
p3は、０〜３の整数を表し、
p4は、０〜２の整数を表し、
p5は、０又は１の整数を表し、
q2は、０〜５の整数を表し、
q3は、０〜７の整数を表し、
q4は、０〜９の整数を表し、
rは、０〜２の整数を表し、
tは、０又は１の整数を表す。］
で表される置換アリール又は置換へテロアリールであるところの置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物を用いる、〔２〕及び〔４〕並びに〔５−２〕乃至〔１６−２〕のうち何れか一項に記載の製造方法。

【0028】

〔２０〕
〔２０−１〕
前記一般式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシを表し、
A⁵は、C-Hを表し、
前記一般式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
A¹、A²及びA³は、C-Hを表し、
A⁴は、C-Ｊ^２を表し、
Ｊ^２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルを表し、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-C(O)OR³、-C(O)NH₂、-C(O)N(R^1b)R^1a又は-L-N(R^1c)R^1dを表し、
R³、R^1a、R^1b、L、R^1c及びR^1dは、〔１９−１〕に記載の定義と同じ意味を表す、〔１９−１〕に記載の製造方法。
〔２０−２〕
前記一般式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
Ｘ¹及びＸ³は、各々独立にハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシを表し、
A⁵は、C-Hを表し、
前記一般式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールにおいて、
A¹、A²及びA³は、C-Hを表し、
A⁴は、C-Ｊ^２を表し、
Ｊ^２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルを表し、
Ｒは、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、-C(O)OR³、-C(O)NH₂、-C(O)N(R^1b)R^1a又は-L-N(R^1c)R^1dを表し、
R³、R^1a、R^1b、L、R^1c及びR^1dは、〔１９−２〕に記載の定義と同じ意味を表す、〔１９−２〕に記載の製造方法。

【発明の効果】

【0029】

本発明の製造方法により、医農薬あるいは電子材料等の機能性材料として、又はその製造中間体として有用な置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物及び置換イソキサゾリン化合物を、置換３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物から又は置換ケトン化合物と置換アセチル化合物とから、短い反応時間で且つ高収率で且つワンポットで製造でき、工業的生産に有益な製造方法を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0030】

一般式（１）で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物はE-体及びZ-体の幾何異性体が存在するが、本発明はこれらE-体、Z-体、又はE-体及びZ-体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。
次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n-はノルマル、i-はイソ、s-はセカンダリー及びt-はターシャリーを各々意味し、Phはフェニルを意味する。

【0031】

本明細書に記載の化合物におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。

【0032】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0033】

本明細書におけるアリールの表記は、フェニル基、1−ナフチル基及び2−ナフチル基が具体例として挙げられる。
本明細書における「置換アリール」の表記は、置換基Ｔ及びＹの定義におけるアリールに関して、非置換であるか、または、少なくとも１個の非水素置換基を有する基を指す。置換基Ｔ及びＹは、本発明に記載の方法における反応に係る分子の部分の末端部である為、極めて幅広い範囲の数及びタイプの両方の置換基が本発明に記載の方法に適合する。他に示されていない限りにおいて、場合により置換されている基は、基の置換可能な位置の各々で置換基を有していてもよく、各置換は互いに独立している。

【0034】

本明細書におけるヘテロアリールの表記は、２−チエニル基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベンゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基、２−ナフチリジニル基、３−ナフチリジニル基、４−ナフチリジニル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−プテニジニル基、４−プテニジニル基、６−プテニジニル基、７−プテニジニル基及び３−フラザニル基等が具体例として挙げられる。
本明細書における「置換へテロアリール」の表記は、置換基Ｔ及びＹの定義におけるヘテロアリールに関して、非置換であるか、または、少なくとも１個の非水素置換基を有する基を指す。置換基Ｔ及びＹは、本発明に記載の方法における反応に係る分子の部分の末端部である為、極めて幅広い範囲の数及びタイプの両方の置換基が本発明に記載の方法に適合する。他に示されていない限りにおいて、場合により置換されている基は、基の置換可能な位置の各々で置換基を有していてもよく、各置換は互いに独立している。

【0035】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジブロモフルオロメチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、2,2-ジフルオロエチル基、2-クロロ-2-フルオロエチル基、2,2-ジクロロエチル基、2-ブロモ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル基、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジフルオロエチル基、2-ブロモ-2-クロロ-2-フルオロエチル基、2-ブロモ-2,2-ジクロロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、1-クロロ-1,2,2,2-テトラフルオロエチル基、2-クロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエチル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、2-フルオロプロピル基、2-クロロプロピル基、2-ブロモプロピル基、2-クロロ-2-フルオロプロピル基、2,3-ジクロロプロピル基、2-ブロモ-3-フルオロプロピル基、3-ブロモ-2-クロロプロピル基、2,3-ジブロモプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、3-ブロモ-3,3-ジフルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,3-ジクロロ-1,1,2,3,3-ペンタフルオロプロピル基、2-フルオロ-1-メチルエチル基、2-クロロ-1-メチルエチル基、2-ブロモ-1-メチルエチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、2-フルオロブチル基、2-クロロブチル基、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、4-クロロ-1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブチル基、2-フルオロ-2-メチルプロピル基、1,2,2,3,3,3-ヘキサフルオロ-1-(トリフルオロメチル)プロピル基、2-クロロ-1,1-ジメチルエチル基、2-ブロモ-1,1-ジメチルエチル基、5-クロロ-2,2,3,4,4,5,5-ヘプタフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0036】

本明細書におけるシアノ(C_a〜C_b)アルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、シアノ基によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えばシアノメチル基、1-シアノエチル基、2-シアノエチル基、2-シアノプロピル基、3-シアノプロピル基、2-シアノブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0037】

本明細書におけるC_a〜C_bシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の飽和炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、2-メチルシクロプロピル基、2,2-ジメチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、3-メチルシクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0038】

本明細書におけるC_a〜C_bハロシクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の飽和炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えば2,2-ジフルオロシクロプロピル基、2,2-ジクロロシクロプロピル基、2,2-ジブロモシクロプロピル基、2,2-ジフルオロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジクロロ-1-メチルシクロプロピル基、2,2-ジブロモ-1-メチルシクロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロシクロブチル基、2-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、3-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基、4-(トリフルオロメチル)シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0039】

本明細書におけるC_a〜C_bアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-メチルエテニル基、2-ブテニル基、1-メチル-2-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、2-エチル-2-プロペニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基、2-ヘキセニル基、2-メチル-2-ペンテニル基、2,4-ジメチル-2,6-ヘプタジエニル基、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0040】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルケニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えば2,2-ジクロロビニル基、2-フルオロ-2-プロペニル基、2-クロロ-2-プロペニル基、3-クロロ-2-プロペニル基、2-ブロモ-2-プロペニル基、3-ブロモ-2-プロペニル基、3,3-ジフルオロ-2-プロペニル基、2,3-ジクロロ-2-プロペニル基、3,3-ジクロロ-2-プロペニル基、2,3-ジブロモ-2-プロペニル基、2,3,3-トリフルオロ-2-プロペニル基、2,3,3-トリクロロ-2-プロペニル基、1-(トリフルオロメチル)エテニル基、3-クロロ-2-ブテニル基、3-ブロモ-2-ブテニル基、4,4-ジフルオロ-3-ブテニル基、3,4,4-トリフルオロ-3-ブテニル基、3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-ブテニル基、3-ブロモ-2-メチル-2-プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0041】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、1-メチル-2-プロピニル基、2-ペンチニル基、1-メチル-2-ブチニル基、1,1-ジメチル-2-プロピニル基、2-ヘキシニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0042】

本明細書におけるC_a〜C_bアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-O-基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ基、i-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、i-ブチルオキシ基、s-ブチルオキシ基、t-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0043】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-O-基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2,-テトラフルオロエトキシ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2-ジクロロ-1,1,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロ-1,1-ジフルオロエトキシ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルオキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基、2,2,2-トリフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エトキシ基、ヘプタフルオロプロピルオキシ基、2-ブロモ-1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0044】

本明細書におけるベンジルオキシの表記は、フェニル-CH₂O-基を表す。

【0045】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S-基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、i-ブチルチオ基、s-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、n-ヘキシルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0046】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルチオの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S-基を表し、例えばジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロジフルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、2,2,2-トリフルオロエチルチオ基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルチオ基、ヘプタフルオロプロピルチオ基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルチオ基、ノナフルオロブチルチオ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0047】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルスルフィニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-S(O)-基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n-プロピルスルフィニル基、i-プロピルスルフィニル基、n-ブチルスルフィニル基、i-ブチルスルフィニル基、s-ブチルスルフィニル基、t-ブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0048】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルスルフィニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-S(O)-基を表し、例えばジフルオロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、クロロジフルオロメチルスルフィニル基、ブロモジフルオロメチルスルフィニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルフィニル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルフィニル基、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルスルフィニル基、ノナフルオロブチルスルフィニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0049】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-SO₂-基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、i-プロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、i-ブチルスルホニル基、s-ブチルスルホニル基、t-ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0050】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルスルホニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-SO₂-基を表し、例えばジフルオロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、クロロジフルオロメチルスルホニル基、ブロモジフルオロメチルスルホニル基、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホニル基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0051】

本明細書におけるフェニルスルホニルオキシの表記は、フェニルスルホニル-O-基（フェニル-SO₂-O-基）を表す。

【0052】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルスルホニルオキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキルスルホニル-O-基を表し、例えばメチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、n-プロピルスルホニルオキシ基、i-プロピルスルホニルオキシ基、n-ブチルスルホニルオキシ基、i-ブチルスルホニルオキシ基、s-ブチルスルホニルオキシ基、t-ブチルスルホニルオキシ基、n-ペンチルスルホニルオキシ基、n-ヘキシルスルホニルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0053】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルスルホニルオキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキルスルホニル-O-基を表し、例えば、ジフルオロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、クロロジフルオロメチルスルホニルオキシ基、ブロモジフルオロメチルスルホニルオキシ基、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニルオキシ基、1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニルオキシ基、2-クロロ-1,1,2-トリフルオロエチルスルホニルオキシ基、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラフルオロエチルスルホニルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0054】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル-C(O)-基を表し、例えばアセチル基（エタノイル基）、プロピオニル基（プロパノイル基）、ブチリル基（ブタノイル基）、イソブチリル基、バレリル基（ペンタノイル基）、イソバレリル基、2-メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0055】

本明細書におけるC_a〜C_bハロアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるハロアルキル-C(O)-基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、3-クロロ-2,2-ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0056】

本明細書におけるC_a〜C_bアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルコキシ-C(O)-基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロピルオキシカルボニル基、i-プロピルオキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、i-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0057】

本明細書におけるC_a〜C_b（アルキルチオ）カルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキルチオ-C(O)-基を表し、例えばメチルチオ-C(O)-基、エチルチオ-C(O)-基、n-プロピルチオ-C(O)-基、i-プロピルチオ-C(O)-基、n-ブチルチオ-C(O)-基、i-ブチルチオ-C(O)-基、t-ブチルチオ-C(O)-基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0058】

本明細書におけるC_a〜C_bアルコキシチオカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルコキシ-C(S)-基を表し、例えばメトキシ-C(S)-基、エトキシ-C(S)-基、n-プロピルオキシ-C(S)-基、i-プロピルオキシ-C(S)-基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0059】

本明細書におけるC_a〜C_b（アルキルチオ）チオカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキルチオ-C(S)-基を表し、例えばメチルチオ-C(S)-基、エチルチオ-C(S)-基、n-プロピルチオ-C(S)-基、i-プロピルチオ-C(S)-基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0060】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルアミノカルボニルの表記は、アミノ基の水素原子の一方が炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基（H₂N-C(O)-）を表し、例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、n-プロピルカルバモイル基、i-プロピルカルバモイル基、n-ブチルカルバモイル基、i-ブチルカルバモイル基、s-ブチルカルバモイル基、t-ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0061】

本明細書におけるジ(C_a〜C_bアルキル)アミノカルボニルの表記は、アミノ基の水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えばN,N-ジメチルカルバモイル基、N-エチル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジエチルカルバモイル基、N,N-ジ-n-プロピルカルバモイル基、N,N-ジ-n-ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0062】

本明細書におけるC_a〜C_bアルキルアミノスルホニルの表記は、アミノ基の水素原子の一方が炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたスルファモイル基（H₂N-S(O)₂-）を表し、例えばメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、n-プロピルスルファモイル基、i-プロピルスルファモイル基、n-ブチルスルファモイル基、i-ブチルスルファモイル基、s-ブチルスルファモイル基、t-ブチルスルファモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0063】

本明細書におけるジ(C_a〜C_bアルキル)アミノスルホニルの表記は、アミノ基の水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたスルファモイル基を表し、例えばN,N-ジメチルスルファモイル基、N-エチル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジエチルスルファモイル基、N,N-ジ-n-プロピルスルファモイル基、N,N-ジ-n-ブチルスルファモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0064】

本明細書におけるC_a〜C_bシクロアルキル(C_d〜C_e)アルキル、C_a〜C_bアルコキシ(C_d〜C_e)アルキル又はC_a〜C_bアルキルチオ(C_d〜C_e)アルキル等の表記は、それぞれ前記の意味である任意のC_a〜C_bシクロアルキル基、C_a〜C_bアルコキシ基又はC_a〜C_bアルキルチオ基によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0065】

本明細書における［V^５で任意に置換された(C_a〜C_b)アルキル］なる表記は、任意のV^５によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C_a〜C_b)アルキル基上の置換基V^５が２個以上存在するとき、それぞれのV^５は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0066】

本明細書における［R⁸によって任意に置換された(C_a〜C_b)アルキル］なる表記は、任意のR⁸によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C_a〜C_b)アルキル基上の置換基R⁸が２個以上存在するとき、それぞれのR⁸は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0067】

本明細書における［R^3dによって任意に置換された(C_a〜C_b)アルキル］なる表記は、任意のR^3dによって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C_a〜C_b)アルキル基上の置換基R^3dが２個以上存在するとき、それぞれのR^3dは互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0068】

本明細書における［R^4aによって任意に置換された(C_a〜C_b)アルキル］なる表記は、任意のR^4aによって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C_a〜C_b)アルキル基上の置換基R^4aが２個以上存在するとき、それぞれのR^4aは互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0069】

本明細書における［ベンゼン環において（V^６）_r1で置換されたベンジル］［(V^６)_r1で置換されたフェニル］なる表記は、任意のV^６によって、ベンゼン環の炭素原子に結合した水素原子が任意に置換されたベンジル基、フェニル基を表す。このとき、フェニル基上の置換基V^６が２個以上存在するとき（すなわちr1が２〜５である場合）、それぞれのV^６は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0070】

本明細書における［(Z)_p1によって置換されたフェニル］なる表記は、任意のZによって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換されたフェニル基を表す。このとき、フェニル基上の置換基Zが２個以上存在するとき（すなわちp1が２〜５である場合）、それぞれのZは互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0071】

本明細書における［(V)_p1によって置換されたフェニル］なる表記は、任意のVによって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換されたフェニル基を表す。このとき、フェニル基上の置換基Vが２個以上存在するとき（すなわちp1が２〜５である場合）、それぞれのVは互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。

【0072】

本明細書における［ベンゼン環によって縮環されていてもよいC_a〜C_bシクロアルキル］なる表記は、隣接する２つの炭素原子に結合した水素原子が、ベンゼン環によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの複合環構造を形成することが出来る。例えば1-インダニル基、2-インダニル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-1-ナフチル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-2-ナフチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0073】

本明細書におけるヒドロキシ(C_d〜C_e)ハロアルキル、C_a〜C_bアルコキシ(C_d〜C_e)ハロアルキル又はC_a〜C_bハロアルコキシ(C_d〜C_e)ハロアルキルの表記は、それぞれ前記の意味である任意のC_a〜C_bアルコキシ基、C_a〜C_bハロアルコキシ基又はヒドロキシ基によって炭素原子に結合した水素原子又はハロゲン原子が任意に置換された炭素原子数がd〜e個よりなる前記の意味であるハロアルキル基を表し、例えば2,2,2-トリフルオロ-1-ヒドロキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(メトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル基、ジフルオロ(2,2,2-トリフルオロエトキシ)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)-1-(トリフルオロメチル)エチル基、3-(1,2-ジクロロ-1,2,2-トリフルオロエトキシ)-1,1,2,2,3,3-ヘキサフルオロプロピル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。

【0074】

本明細書における［V^１及びV²は一緒になってＣ₄〜Ｃ₆アルキレン鎖を表し、それらが結合するＭ^１と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、］の表記が示す環の具体例として、例えばピロリジン、ピロリジン-2-オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン-2-オン、オキサゾリジン-2-チオン、チアゾリジン、チアゾリジン-2-オン、チアゾリジン-2-チオン、イミダゾリジン、イミダゾリジン-2-オン、イミダゾリジン-2-チオン、ピペリジン、ピペリジン-2-オン、ピペリジン-2-チオン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-オン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-チオン、モルホリン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-オン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-チオン、チオモルホリン、ペルヒドロピリミジン-2-オン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペリジン-2-オン及びヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。

【0075】

本明細書における［R^1b及びR^1aは一緒になってC₂〜C₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に３〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、］の表記が示す環の具体例として、例えばアジリジン、アゼチジン、ピロリジン、オキサゾリジン、チアゾリジン、イミダゾリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、ホモピペリジン、ヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。

【0076】

本明細書における［R^1c及びR^1dは一緒になってC₄〜C₆アルキレン鎖を表し、これらが結合する窒素原子と共に５〜７員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１個含んでもよく、且つC₁〜C₆アルキル基、-CHO基、C₁〜C₆アルキルカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルキルカルボニル基、C₁〜C₆アルコキシカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルコキシカルボニル基、C₁〜C₆アルキルアミノカルボニル基、C₁〜C₆ハロアルキルアミノカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく、］の表記が示す環の具体例として、例えばピロリジン、ピロリジン-2-オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン-2-オン、オキサゾリジン-2-チオン、チアゾリジン、チアゾリジン-2-オン、チアゾリジン-2-チオン、イミダゾリジン、イミダゾリジン-2-オン、イミダゾリジン-2-チオン、ピペリジン、ピペリジン-2-オン、ピペリジン-2-チオン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-オン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-チオン、モルホリン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-オン、2H-3,4,5,6-テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-チオン、チオモルホリン、ペルヒドロピリミジン-2-オン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペリジン-2-オン及びヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。

【0077】

本明細書における［R^2a及びR^2bは一緒になってC₂〜C₅アルキレン鎖を表し、これらが結合する炭素原子と共に３〜６員環を形成してもよく、このとき該アルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を１〜３個含んでもよく、］の表記が示す環の具体例として、例えばシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロリジン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロピラン環、テトラヒドロチオピラン環、ピペリジン環、オキセパン環、チエパン環、アゼパン環等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。

【0078】

次に、本発明の反応に使用できる相間移動触媒としては、例えば前記一般式（６）で表される化合物、前記一般式（７）で表される化合物、これら式（６）又は式（７）で表される化合物以外のその他の四級アンモニウム塩及びその他の四級ホスホニウム塩、ピリジニウム塩、並びにクラウンエーテル等が挙げられる。
なお、相間移動触媒として、一般式（７）で表される化合物、クラウンエーテル、又はピリジニウム塩（塩化物塩、臭化物塩、フッ化物塩）を使用する場合には、後述する塩基性化合物を併用して脱水反応を実施する。

【0079】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ^４がフッ素原子を表し、r2が１を表す４級アンモニウムフルオリドとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラメチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリエチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリプロピルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリブチルアンモニウムフルオリド、メチルトリブチルアンモニウムフルオリド、トリメチルフェニルアンモニウムフルオリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムフルオリド及びテトラオクチルアンモニウムフルオリド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルアンモニウムフルオリドが挙げられる。

【0080】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ^４がフッ素原子を表し、r2が１を表す４級ホスホニウムフルオリドとしては、例えば、テトラフェニルホスホニウムフルオリド、テトラブチルホスホニウムフルオリド、メチルトリフェニルホスホニウムフルオリド、エチルトリフェニルホスホニウムフルオリド、プロピルトリフェニルホスホニウムフルオリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムフルオリド、ドデシルトリフェニルホスホニウムフルオリド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムフルオリド及びテトラデシルトリフェニルホスホニウムフルオリド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムフルオリドが挙げられる。

【0081】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵が−ＯＨを表し、r2が１を表す４級アンモニウムヒドロキシドとしては、例えば、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン［(2-ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム］、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、3-(トリフルオロメチル)フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド及びトリス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられ、好ましくはベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。

【0082】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵が−ＯＨを表し、r2が１を表す４級ホスホニウムヒドロキシドとしては、例えば、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、エチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、プロピルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド及びベンジルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシドが挙げられる。

【0083】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵が−OC(O)CH₃を表し、r2が１を表す４級アンモニウムアセタートとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムアセタート、テトラエチルアンモニウムアセタート及びテトラメチルアンモニウムアセタート等が挙げられ、好ましくはテトラブチルアンモニウムアセタートが挙げられる。

【0084】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵が−OC(O)CH₃を表し、r2が１を表す４級ホスホニウムアセタートとしては、例えば、テトラブチルホスホニウムアセタート、エチルトリフェニルホスホニウムアセタート及びテトラメチルアンモニウムアセタート等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムアセタートが挙げられる。

【0085】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵が−OS(O)₂O−を表し、r2が２を表す４級アンモニウムスルファートとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムスルファート、テトラメチルアンモニウムスルファート、テトラエチルアンモニウムスルファート及びビス（ドデシルトリメチルアンモニウム）スルファート等が挙げられ、好ましくはテトラブチルアンモニウムスルファートが挙げられる。

【0086】

一般式（６）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵が−OS(O)₂O−を表し、r2が２を表す４級ホスホニウムスルファートとしては、例えば、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートが挙げられる。

【0087】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵が塩素原子を表す４級アンモニウムクロリドとしては、例えば、アセチルコリンクロリド、(3-アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム、ベンゾイルコリンクロリド、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムクロリド、カルバミルコリンクロリド、クロロコリンクロリド、(3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、コリンクロリド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、メタコリンクロリド、β-メチルコリンクロリド、メチルトリ-n-オクチルアンモニウムクロリド、n-オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラアミルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、トリエチルメチルアンモニウムクロリド、トリエチルフェニルアンモニウムクロリド、トリメチルフェニルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロリド及びトリオクチルメチルアンモニウムクロリド等が挙げられ、好ましくはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

【0088】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵が塩素原子を表す４級ホスホニウムクロリドとしては、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、(4-クロロベンジル)トリフェニルホスホニウムクロリド、(2-クロロベンジル)トリフェニルホスホニウムクロリド、トリフェニル(2-クロロベンジル)ホスホニウムクロリド、(クロロメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、(2,4-ジクロロベンジル)トリフェニルホスホニウムクロリド、(1-ナフチルメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムクロリド及びテトラフェニルホスホニウムクロリド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムクロリドが挙げられる。

【0089】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵が臭素原子を表す４級アンモニウムブロミドとしては、例えば、アセチルコリンブロミド、ベンゾイルコリンブロミド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ブロモコリンブロミド、1-ブチル-1-メチルピペリジニウムブロミド、コリンブロミド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、ジデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジメチルジミリスチルアンモニウムブロミド、ジメチルジオクタデシルアンモニウムブロミド、ジメチルジオクチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、(フェロセニルメチル)ドデシルジメチルアンモニウムブロミド、(フェロセニルメチル)トリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキシルジメチルオクチルアンモニウムブロミド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロミド、メタコリンブロミド、n-オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラアミルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラ(デシル)アンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラヘプチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラ-n-オクチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、トリメチルフェニルアンモニウムブロミド、トリメチルプロピルアンモニウムブロミド及びトリメチルステアリルアンモニウムブロミド等が挙げられ、好ましくはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドが挙げられる。

【0090】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵が臭素原子を表す４級ホスホニウムブロミドとしては、例えば、アミルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、(ブロモメチル)トリフェニルホスホニウムブロミド、3-ブロモプロピルトリフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、シクロプロピルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド、(2-ヒドロキシベンジル)トリフェニルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、(4-ニトロベンジル)トリフェニルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラ-n-オクチルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、トリブチルドデシルホスホニウムブロミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリブチル-n-オクチルホスホニウムブロミド、トリフェニルプロピルホスホニウムブロミド及びトリフェニル(テトラデシル)ホスホニウムブロミド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミドが挙げられる。

【0091】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１が窒素原子を表し、Ｘ⁵がヨウ素原子を表す４級アンモニウムヨージドとしては、例えば、アセチルコリンヨージド、アセチルチオコリンヨージド、ベンゾイルコリンヨージド、ベンゾイルチオコリンヨージド、ベンジルトリエチルアンモニウムヨージド、エチルトリメチルアンモニウムヨージド、エチルトリプロピルアンモニウムヨージド、(フェロセニルメチル)トリメチルアンモニウムヨージド、(2-ヒドロキシエチル)トリエチルアンモニウムヨージド、β-メチルコリンヨージド、テトラアミルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラヘプチルアンモニウムヨージド、テトラヘキシルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラ-n-オクチルアンモニウムヨージド、テトラプロピルアンモニウムヨージド、トリエチルフェニルアンモニウムヨージド及びトリメチルフェニルアンモニウムヨージド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルアンモニウムヨージドが挙げられる。

【0092】

一般式（７）で表される相間移動触媒において、Ｍ^１がリン原子を表し、Ｘ⁵がヨウ素原子を表す４級ホスホニウムヨージドとしては、例えば、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、イソプロピルトリフェニルホスホニウムヨージド、メチルトリフェニルホスホニウムヨージド、テトラフェニルホスホニウムヨージド及びトリブチルメチルホスホニウムヨージド等が挙げられ、好ましくはテトラフェニルホスホニウムヨージドが挙げられる。

【0093】

その他の四級アンモニウム塩としては、例えば、過塩素酸アセチルコリン、アミルトリエチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ベンジルトリエチルアンモニウムボロヒドリド、ジクロロヨウ素酸ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラクロロヨウ素酸塩、ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド、無水ベタイン、ベタイン塩酸塩、重クロム酸ビス(テトラブチルアンモニウム)、ビス(テトラブチルアンモニウム)テトラシアノジフェノキノジメタニド、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、L-カルニチン、3-[(3-コラミドプロピル)ジメチルアンモニオ]-1-プロパンスルホナート、重酒石酸コリン、1-シクロヘキシル-3-(2-モルホリノエチル)カルボジイミドメト-p-トルエンスルホナート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、安息香酸デナトニウム、ドデシルジメチル(3-スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、N-フルオロ-N'-(クロロメチル)トリエチレンジアミンビス(テトラフルオロボラート)、ヘキサデシルジメチル(3-スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、過塩素酸ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムテトラフルオロボラート、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル2-(トリメチルアンモニオ)エチル、(メトキシカルボニルスルファモイル)トリエチルアンモニウムヒドロキシド分子内塩、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルトリ-n-オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、硫酸水素メチルトリ-n-オクチルアンモニウム、メチル硫酸ネオスチグミン、オクタデシルジメチル(3-スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、プロピオニルコリンp-トルエンスルホナート、硝酸メチルスコポラミン、テトラブチルアンモニウムアジド、テトラブチルアンモニウムスクシンイミド、テトラブチルアンモニウムビフルオリド、テトラブチルアンモニウムボロヒドリド、テトラブチルアンモニウムブロモジヨージド、テトラブチルアンモニウムジブロモアウラート、テトラブチルアンモニウムジブロモクロリド、テトラブチルアンモニウムジブロモヨージド、テトラブチルアンモニウムジクロロアウラート、テトラブチルアンモニウムジクロロブロミド、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルシリカート、テトラブチルアンモニウムジフルオロトリフェニルスズ、テトラブチルアンモニウム三フッ化二水素、テトラブチルアンモニウムジヨードアウラート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムホスファート、テトラブチルアンモニウムp-ニトロフェノキシド、テトラブチルアンモニウムサリチラート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボラート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラート、テトラブチルアンモニウムチオシアナート、テトラブチルアンモニウムトリブロミド、トリフルオロメタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムトリヨージド、テトラデシルジメチル(3-スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド分子内塩、テトラエチルアンモニウムボロヒドリド、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムp-トルエンスルホナート、テトラフルオロホウ酸テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、テトラメチルアンモニウムボロヒドリド、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、過塩素酸テトラメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムp-トルエンスルホナート、テトラフルオロホウ酸テトラメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムトリアセトキシボロヒドリド、テトラプロピルアンモニウムペルルテナート、トリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボラート、トリメチルフェニルアンモニウムトリブロミド、スフィンゴミエリン、ベンゼトニウムクロリド、3-ヒドロキシ-4-(トリメチルアンモニオ)ブチラート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、(ヒドラジノカルボニルメチル)トリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサメトニウムクロリド、ラウロイルコリンクロリド、メタクロイルコリンクロリド、(2-メトキシエトキシメチル)トリエチルアンモニウムクロリド、ホスホコリンクロリドカルシウム、ホスホコリンクロリドナトリウム、スタキドリン塩酸塩、スクシニルコリンクロリド、トリメチル[2,3-(ジオレイルオキシ)プロピル]アンモニウムクロリド、トリメチル[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アンモニウムクロリド、1,1'-(ブタン-1,4-ジイル)ビス[4-アザ-1-アゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン]ジブロミド、デカメトニウムブロミド、1,1'-(デカン-1,10-ジイル)ビス[4-アザ-1-アゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン]ジブロミド、ヘキサメトニウムブロミド、臭化メチルホマトロピン、ネオスチグミンブロミド、スコポラミンメチルブロミド、3-(トリフルオロメチル)フェニルトリメチルアンモニウムブロミド、トリメチルビニルアンモニウムブロミド、N-[2-(2-メチル-1-フェニルブチルカルボニルオキシ)エチル]ジエチルメチルアンモニウムブロミド、ブチリルコリンヨージド、ブチリルチオコリンヨージド、デカメトニウムヨージド、1,1-ジメチル-4-フェニルピペラジニウムヨージド、O-β-ナフチルオキシカルボニルコリンヨージド、3-(トリフルオロメチル)フェニルトリメチルアンモニウムヨージド及びトリメチル[2-[(トリメチルシリル)メチル]ベンジル]アンモニウムヨージド等が挙げられ、好ましくは硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムホスファートが挙げられる。

【0094】

その他の四級ホスホニウム塩としては、例えば、ジ-tert-ブチルメチルホスホニウムテトラフェニルボラート、μ-オキソ-ビス[トリス(ジメチルアミノ)ホスホニウム]ビス(テトラフルオロボラート)、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾラート、テトラエチルホスホニウムテトラフルオロボラート、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムスルファート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボラート、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボラート、トリブチル(2-メトキシエチル)ホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフェニルボラート、トリシクロヘキシルホスホニウムテトラフルオロボラート、アセトニルトリフェニルホスホニウムクロリド、アリルトリフェニルホスホニウムクロリド、trans-2-ブテン-1,4-ビス(トリフェニルホスホニウムクロリド)、(シアノメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、(ホルミルメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、(メトキシメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、トリブチル(シアノメチル)ホスホニウムクロリド、2-(トリメチルシリル)エトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド、アリルトリフェニルホスホニウムブロミド、(4-カルボキシブチル)トリフェニルホスホニウムブロミド、(3-カルボキシプロピル)トリフェニルホスホニウムブロミド、シンナミルトリフェニルホスホニウムブロミド、(3,4-ジメトキシベンジル)トリフェニルホスホニウムブロミド、2-ジメチルアミノエチルトリフェニルホスホニウムブロミド、2-(1,3-ジオキソラン-2-イル)エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、(1,3-ジオキソラン-2-イル)メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、4-エトキシベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、エトキシカルボニルメチル(トリフェニル)ホスホニウムブロミド、メトキシカルボニルメチル(トリフェニル)ホスホニウムブロミド、フェナシルトリフェニルホスホニウムブロミド、トリブチル(1,3-ジオキソラン-2-イルメチル)ホスホニウムブロミド、(3-トリメチルシリル-2-プロピニル)トリフェニルホスホニウムブロミド、トリフェニルプロパルギルホスホニウムブロミド、トリフェニルビニルホスホニウムブロミド、(N-メチル-N-フェニルアミノ)トリフェニルホスホニウムヨージド及び(2-トリメチルシリルエチル)トリフェニルホスホニウムヨージド等が挙げられ、好ましくはテトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾラート及びテトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボラート、等が挙げられる。

【0095】

ピリジニウム塩としては、例えば、1-アセトニルピリジニウムクロリド、2-ベンジルオキシ-1-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート、1,1'-[ビフェニル-4,4'-ジイルビス(メチレン)]ビス(4,4'-ビピリジニウム)ビス(ヘキサフルオロホスファート)、1,1'-[ビフェニル-4,4'-ジイルビス(メチレン)]ビス(4,4'-ビピリジニウム)ジブロミド、1,1'-ビス(2,4-ジニトロフェニル)-4,4'-ビピリジニウムジクロリド、テトラフルオロホウ酸2-ブロモ-1-エチルピリジニウム、1-ブチル-4-メチルピリジニウムブロミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムブロミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムクロリド、1-ブチル-4-メチルピリジニウムクロリド、1-ブチル-4-メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、1-ブチルピリジニウムブロミド、1-ブチルピリジニウムクロリド、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、1-ブチルピリジニウムテトラフルオロボラート、4-カルバモイル-1-ヘキサデシルピリジニウムクロリド、1-(カルバモイルメチル)ピリジニウムクロリド、3-カルバミル-1-メチルピリジニウムクロリド、2-クロロ-1-メチルピリジニウムヨージド、2-クロロ-1-メチルピリジニウムp-トルエンスルホナート、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、1-(シアノメチル)ピリジニウムクロリド、シクロビス(パラクアット-1,4-フェニレン)テトラキス(ヘキサフルオロホスファート)、1,1'-ジベンジル-4,4'-ビピリジニウムジクロリド、1,1'-ジヘプチル-4,4'-ビピリジニウムジブロミド、4-ジメチルアミノ-1-ネオペンチルピリジニウムクロリド、4-(ジメチルアミノ)-1-(トリフェニルメチル)ピリジニウムクロリド、1,1'-ジメチル-4,4'-ビピリジニウムジクロリド、1,1'-ジメチル-4,4'-ビピリジニウムジブロミド、1-(ジメチルカルバモイル)-4-(2-スルホエチル)ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、1,1'-ジ-n-オクチル-4,4'-ビピリジニウムジブロミド、1,1'-ジフェニル-4,4'-ビピリジニウムジクロリド、1-ドデシルピリジニウムクロリド、1-エチル-3-(ヒドロキシメチル)ピリジニウムエチルスルファート、1-エチル-4-(メトキシカルボニル)ピリジニウムヨージド、1-エチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルピリジニウムエチルスルファート、1-エチルピリジニウムブロミド、1-エチルピリジニウムクロリド、2-フルオロ-1-メチルピリジニウムp-トルエンスルホナート、1-ヘキサデシル-4-メチルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、1-メチルピリジニウム-2-アルドキシムクロリド、1-メチルピリジニウムクロリド、1-オクタデシル-4-(4-フェニル-1,3-ブタジエニル)ピリジニウムブロミド、N-オクタデシル-4-スチルバゾールブロミド、1-(10,12-ペンタコサジイニル)ピリジニウムブロミド、1-フェナシルピリジニウムブロミド、1,1'-[1,4-フェニレンビス(メチレン)]ビス(4,4'-ビピリジニウム)ビス(ヘキサフルオロホスファート)、1,1'-[1,4-フェニレンビス(メチレン)]ビス(4,4'-ビピリジニウム)ジブロミド、1-プロピルピリジニウムクロリド、ピリドスチグミンブロミド、1-(4-ピリジル)ピリジニウムクロリド塩酸塩、1-(3-スルホプロピル)ピリジニウムヒドロキシド分子内塩及び1-メチルピリジニウム-3-カルボン酸塩酸塩等が挙げられ、好ましくは1-ブチルピリジニウムブロミド、1-エチルピリジニウムクロリドが挙げられる。

【0096】

クラウンエーテルとしては、例えば、4'-アセチルベンゾ-15-クラウン-5、4'-アセチルベンゾ-18-クラウン-6、2-(アリルオキシメチル)-18-クラウン-6、4'-アミノベンゾ-15-クラウン-5、1-アザ-15-クラウン-5、1-アザ-18-クラウン-6、1-アザ-12-クラウン-4、ベンゾ-15-クラウン-5、ベンゾ-12-クラウン-4、ベンゾ-18-クラウン-6、ビス(1,4-フェニレン)-34-クラウン-10、4'-ブロモベンゾ-18-クラウン-6、4'-ブロモベンゾ-15-クラウン-5、4'-カルボキシベンゾ-15-クラウン-5、4'-カルボキシベンゾ-18-クラウン-6、15-クラウン-4[4-(2,4-ジニトロフェニルアゾ)フェノール]、18-クラウン-5[4-(2,4-ジニトロフェニルアゾ)フェノール]、12-クラウン-4、15-クラウン-5、18-クラウン-6、24-クラウン-8、4,13-ジアザ-18-クラウン-6、4,10-ジアザ-12-クラウン-4、4,10-ジアザ-15-クラウン-5、ジベンゾ-18-クラウン-6、ジベンゾ-24-クラウン-8、ジベンゾ-30-クラウン-10、ジベンゾ-15-クラウン-5、ジベンゾ-21-クラウン-7、N,N'-ジベンジル-4,13-ジアザ-18-クラウン-6、ジシクロヘキサノ-18-クラウン-6、4'-ホルミルベンゾ-15-クラウン-5、4'-ホルミルベンゾ-18-クラウン-6、1,4,7,10,13,16-ヘキサアザシクロオクタデカン、1,4,7,10,13,16-ヘキサアザシクロオクタデカン六塩酸塩、4,7,13,16,21,24-ヘキサオキサ-1,10-ジアザビシクロ[8.8.8]ヘキサコサン、2-(ヒドロキシメチル)-12-クラウン-4、2-(ヒドロキシメチル)-15-クラウン-5、2-(ヒドロキシメチル)-18-クラウン-6、4'-メトキシカルボニルベンゾ-15-クラウン-5、4'-ニトロベンゾ-15-クラウン-5、4'-ニトロベンゾ-18-クラウン-6、N-フェニルアザ-15-クラウン-5、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン-1,4,7,10-四酢酸、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン四塩酸塩、1,4,8,12-テトラアザシクロペンタデカン、1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン、1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン-1,4,8,11-四酢酸テトラエチル、1,4,8,11-テトラチアシクロテトラデカン、1,5,9-トリアザシクロドデカン、1,4,7-トリアザシクロノナン、1,4,7-トリアザシクロノナン三塩酸塩、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン-1,4,7,10-四酢酸トリ-tert-ブチル、1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン-1,4,7-三酢酸トリ-tert-ブチル、1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン及び1,4,7-トリチアシクロノナン等が挙げられ、好ましくは１８−クラウン−６が挙げられる。

【0097】

相間移動触媒は、水和物の状態であっていてもよく、また固体状態でも、あるいは水、メタノール、テトラヒドロフラン又は反応に使用する溶媒に溶解させた溶液状態で使用してもよい。

【0098】

相間移動触媒の使用量は、一般式（２）で表される化合物又は一般式（４）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．０００５〜０．８倍モル、特に好ましくは０．００１〜０．５倍モルである。

【0099】

次に、下記反応式（１）に示す様に、一般式（２）で表される化合物から一般式（１）で表される化合物の製造方法、及び下記反応式（２）に示す様に、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから、一般式（１）で表される化合物の製造方法について、詳細に説明する。

【0100】

【化67】

【化68】

【0101】

上記反応式（２）に示す様に、最初に一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とのアルドール反応によって一般式（２）で表される化合物が反応系中で発生するが、すぐに連続して脱水反応が進行して一般式（１）で表される化合物となる。

【0102】

当製造方法において、反応は、塩基性化合物の非存在下、又は存在下で行うことが出来る。
このとき使用可能な塩基性化合物としては、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、タングステン酸塩、含窒素有機化合物、有機酸塩等が挙げられる。ここで塩とはアルカリ金属塩を意味し、該アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが挙げられる。これら塩基性化合物の具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、タングステン酸ナトリウム、ピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフェノキシド、安息香酸ナトリウム、カリウム−ｔ−ブトキシド及びフタルイミドカリウム等が挙げられる。
なかでも好ましい塩基性化合物として、前記式（８）で表される水酸化物塩、前記式（９）で表される炭酸塩、前記式（１０）で表される炭酸水素塩、前記式（１１）で表される亜硫酸塩、前記式（１２）で表されるリン酸水素塩、前記式（１３）で表されるフタルイミド塩、そして前記式（１４）で表される有機酸塩が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム、酢酸カリウムが挙げられ、さらに好ましい塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
塩基性化合物の使用量は、一般式（２）で表される化合物又は一般式（４）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．０００５〜０．８倍モル、特に好ましくは０．００１〜０．５倍モルである。
また当製造方法において、反応は、一般式（１５）で表されるフッ化物塩の存在下で行うことが出来る。
一般式（１５）で表されるフッ化物塩の具体例としては、例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、フッ化アンモニウム等が挙げられ、好ましくは、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化アンモニウムが挙げられる。
フッ化物塩の使用量は、一般式（２）で表される化合物又は一般式（４）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．０００５〜０．８倍モル、特に好ましくは０．００１〜０．５倍モルである。

【0103】

当製造方法において、反応は必要に応じて溶媒の存在下で行なっても良い。本発明の反応に用いることの出来る溶媒は、反応の進行を阻害しないものであれば特に制限は無いが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン又はメシチレン等のハロゲン原子で置換されてもよい芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、塩化メチレン又は１，２−ジクロロエタン等のハロゲン原子で置換されてもよい脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；並びに、ニトロメタン、ニトロエタン、ジメチルスルホキシド、水、超臨界流体等が挙げられ、これらは１種単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。好ましくは、トルエン、ｎ−ヘプタン、シクロペンチルメチルエーテル、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトニトチル、酢酸エチルが挙げられ、さらに好ましくは、トルエン、シクロペンチルメチルエーテルが挙げられる。
溶媒量としては、反応系の撹拌が十分にできる量であれば良いが、一般式（２）で表される化合物又は一般式（４）で表される化合物１質量部に対して、通常０．１〜１００質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部である。

【0104】

反応温度は、−２０℃〜反応混合物の還流温度範囲で任意の温度を設定する事ができるが、好ましくは０〜１５０℃と設定できる。

【0105】

また必要に応じて溶媒との共沸脱水により水を除去しながら反応を行っても良い。共沸脱水は常圧で行っても良いし、減圧下行っても良い。

【0106】

反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常０．１〜４８時間の範囲で任意に設定する事ができるが、好ましくは０．１〜２４時間と設定でき、特に０．５〜１０時間と設定する事が好ましい。

【0107】

本発明に係る一般式（２）で表される化合物から一般式（１）で表される化合物の製造を実施するには、例えば、反応器に一般式（２）で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドに代表される相間移動触媒（及び所望により水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物）及びトルエンに代表される溶媒を所定量仕込み、撹拌下、通常０〜１５０℃で、通常０．１〜４８時間、好ましくは０．１〜２４時間、特に好ましくは０．５〜１０時間反応、必要に応じて共沸脱水させながら反応させればよい。

【0108】

本発明に係る一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから一般式（１）で表される化合物の製造を実施するには、例えば、反応器に一般式（３）で表されるケトン化合物、一般式（４）で表されるアセチル化合物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドに代表される相間移動触媒（及び所望により水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物）及びトルエンに代表される溶媒を所定量仕込み、撹拌下、通常０〜１５０℃で、通常０．１〜４８時間、好ましくは０．１〜２４時間、特に好ましくは０．５〜１０時間反応、必要に応じて共沸脱水させながら反応させればよい。

【0109】

本発明で用いられる一般式（３）で表されるケトン化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。また、それ以外のものも文献記載の既知の方法、例えばJournal of Fluorine Chemistry, 18(2), 117-29; 1981等に記載の方法に準じて容易に合成することができる。

【0110】

本発明で用いられる一般式（４）で表されるアセチル化合物のあるものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。また、それ以外のものも文献記載の公知の合成方法に準じて容易に合成することができる。

【0111】

次に、下記反応式（３）に示す様に、一般式（２）で表される化合物から、一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する方法について詳細に説明する。

【化69】

【0112】

当製造方法において、一般式（２）で表される化合物から相間移動触媒を用いて一般式（１）で表される化合物を製造する工程は、塩基性化合物の非存在下又は存在下で行うことが出来る。このとき使用可能な塩基性化合物としては、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、タングステン酸塩、含窒素有機化合物、有機酸塩等が挙げられる。ここで塩とはアルカリ金属塩を意味し、該アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが挙げられる。これら塩基性化合物の具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、タングステン酸ナトリウム、ピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフェノキシド、安息香酸ナトリウム、カリウム−ｔ−ブトキシド及びフタルイミドカリウム等が挙げられる。
なかでも好ましい塩基性化合物として、前記式（８）で表される水酸化物塩、前記式（９）で表される炭酸塩、前記式（１０）で表される炭酸水素塩、前記式（１１）で表される亜硫酸塩、前記式（１２）で表されるリン酸水素塩、前記式（１３）で表されるフタルイミド塩、そして前記式（１４）で表される有機酸塩が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム、酢酸カリウムが挙げられ、さらに好ましい塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
塩基性化合物の使用量は、一般式（２）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．０００５〜０．８倍モル、特に好ましくは０．００１〜０．５倍モルである。

【0113】

当製造方法において、反応は必要に応じて溶媒の存在下で行なっても良い。当製造方法において使用出来る溶媒は、反応の進行を阻害しないものであれば特に制限は無いが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン又はメシチレン等のハロゲン原子で置換されてもよい芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、塩化メチレン又は１，２−ジクロロエタン等のハロゲン原子で置換されてもよい脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；並びに、ニトロメタン、ニトロエタン、ジメチルスルホキシド、水、超臨界流体等が挙げられ、これらは１種単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。好ましくは、トルエン、ｎ−ヘプタン、シクロペンチルメチルエーテル、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトニトリル、酢酸エチルが挙げられ、さらに好ましくは、トルエン、シクロペンチルメチルエーテルが挙げられる。
溶媒量としては、反応系の撹拌が十分にできる量であれば良いが、一般式（２）で表される化合物１質量部に対して、通常０．１〜１００質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部である。

【0114】

当製造方法において、一般式（２）で表される化合物から一般式（１）で表される化合物を製造する工程は、必要に応じて溶媒との共沸脱水により水を除去しながら行っても良い。共沸脱水は常圧で行っても良いし、減圧下にて行っても良い。

【0115】

当製造方法においては、一般式（２）で表される化合物からの反応で得られた一般式（１）で表される化合物を含む反応液にヒドロキシルアミン化合物を添加して、一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する。このとき使用するヒドロキシルアミン化合物は、例えば、ヒドロキシルアミンの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩又は酢酸塩のような塩でも良いし、ヒドロキシルアミン水溶液を使用しても良い。
ヒドロキシルアミン化合物の使用量は、一般式（２）で表される化合物１モルに対して、通常０．５〜１００倍モル、好ましくは１〜１０倍モル、特に好ましくは１〜２倍モルである。

【0116】

当製造方法において、一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程で、ヒドロキシルアミン化合物と併せて塩基性化合物を用いてもよい。
このとき使用可能な塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、ピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、ピロリジン又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジン等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネンが挙げられ、さらに好ましい塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネンが挙げられる。
塩基性化合物を添加する場合の使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常０．０１〜１０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モルである。
また当製造方法において、一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程では、相関移動触媒を任意に添加することができ、添加する相関移動触媒としては、４級アンモニウム塩、クラウンエーテル等が挙げられ、好ましくは４級アンモニウム塩が挙げられ、４級アンモニウム塩としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
相関移動触媒を添加する場合の使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．００１〜０．８倍モルである。

【0117】

当製造方法において、反応温度は、一般式（２）で表される化合物から一般式（１）で表される化合物を製造する工程では、−２０℃〜反応混合物の還流温度範囲で任意の温度を設定する事ができるが、好ましくは０〜１５０℃と設定できる。また、一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程では、通常−７０〜１００℃、好ましくは−４０〜５０℃と設定できる。

【0118】

上記反応式（３）に示す反応、即ち一般式（２）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造するのに要する反応時間の総時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常０．１〜１２０時間の範囲で任意に設定する事ができるが、好ましくは０．１〜７２時間と設定でき、さらに好ましくは１〜４８時間と設定することが出来る。

【0119】

本発明に係る一般式（２）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する具体的手順としては、例えば、反応器に一般式（２）で表される置換４，４−ジフルオロ−３−ヒドロキシブタン−１−オン化合物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドに代表される相間移動触媒（及び所望により水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物）及びトルエンに代表される溶媒を所定量仕込み、撹拌下、通常０〜１５０℃で、通常０．１〜４８時間、好ましくは０．１〜２４時間、特に好ましくは０．５〜１０時間反応、必要に応じて共沸脱水させながら反応させた後、通常−７０〜１００℃、好ましくは−４０〜５０℃で、別途、塩基性化合物、水及びヒドロキシルアミン化合物を混合した溶液を滴下し、通常１０分〜１２０時間、好ましくは１〜４８時間程度反応させれば良い。

【0120】

次に、反応式（４）に示す様に、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物から、一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する方法について詳細に説明する。

【化70】

【0121】

当製造方法において、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから相間移動触媒を用いて一般式（１）で表される化合物を製造する工程は、塩基性化合物の非存在下、又は存在下で行うことが出来る。このとき使用可能な塩基性化合物としては、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、タングステン酸塩、含窒素有機化合物、有機酸塩等が挙げられる。ここで塩とはアルカリ金属塩を意味し、該アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが挙げられる。これら塩基性化合物の具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、タングステン酸ナトリウム、ピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフェノキシド、安息香酸ナトリウム、カリウム−ｔ−ブトキシド及びフタルイミドカリウム等が挙げられる。
なかでも好ましい塩基性化合物として、前記式（８）で表される水酸化物塩、前記式（９）で表される炭酸塩、前記式（１０）で表される炭酸水素塩、前記式（１１）で表される亜硫酸塩、前記式（１２）で表されるリン酸水素塩、前記式（１３）で表されるフタルイミド塩、そして前記式（１４）で表される有機酸塩が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、フタルイミドカリウム、酢酸カリウムが挙げられ、さらに好ましい塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
塩基性化合物の使用量は、一般式（４）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．０００５〜０．８倍モル、特に好ましくは０．００１〜０．５倍モルである。

【0122】

当製造方法において、反応は必要に応じて溶媒の存在下で行なっても良い。当製造方法において使用できる溶媒は、反応の進行を阻害しないものであれば特に制限は無いが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン又はメシチレン等のハロゲン原子で置換されてもよい芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、塩化メチレン又は１，２−ジクロロエタン等のハロゲン原子で置換されてもよい脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；並びに、ニトロメタン、ニトロエタン、ジメチルスルホキシド、水、超臨界流体等が挙げられ、これらは１種単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。好ましくは、トルエン、ｎ−ヘプタン、シクロペンチルメチルエーテル、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトニトリル、酢酸エチルが挙げられ、さらに好ましくは、トルエン、シクロペンチルメチルエーテルが挙げられる。
溶媒量としては、反応系の撹拌が十分にできる量であれば良いが、一般式（４）で表される化合物１質量部に対して、通常０．１〜１００質量部、好ましくは０．５〜５０質量部、特に好ましくは１〜１５質量部である。

【0123】

当製造方法において、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから一般式（１）で表される化合物を製造する工程は、必要に応じて溶媒との共沸脱水により水を除去しながら行っても良い。共沸脱水は常圧で行っても良く、減圧下にて行っても良い。

【0124】

当製造方法においては、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを反応させて得られた一般式（１）で表される化合物を含む反応液にヒドロキシルアミン化合物を添加して、一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する。このとき使用するヒドロキシルアミン化合物は、例えば、ヒドロキシルアミンの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩又は酢酸塩のような塩でも良いし、ヒドロキシルアミン水溶液を使用しても良い。
ヒドロキシルアミン化合物の使用量は、一般式（４）で表される化合物１モルに対して、通常０．５〜１００倍モル、好ましくは１〜１０倍モル、特に好ましくは１〜２倍モルである。

【0125】

当製造方法において、一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程で、ヒドロキシルアミン化合物と併せて塩基性化合物を用いてもよい。
このとき使用可能な塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、ピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、ピロリジン又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジン等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０]−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０]−５−ノネンが挙げられ、さらに好ましい塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０]−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネンが挙げられる。
塩基性化合物を添加する場合の使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常０．０１〜１０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モルである。
また当製造方法において、一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程では、相関移動触媒を任意に添加することができ、添加する相関移動触媒としては、４級アンモニウム塩、クラウンエーテル等が挙げられ、好ましくは４級アンモニウム塩が挙げられ、４級アンモニウム塩としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
相関移動触媒を添加する場合の使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．００１〜０．８倍モルである。

【0126】

当製造方法における反応温度は、一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから一般式（１）で表される化合物を製造する工程では、−２０℃〜反応混合物の還流温度範囲で任意の温度を設定する事ができるが、好ましくは０〜１５０℃と設定できる。また一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造する工程では、通常−７０〜１００℃、好ましくは−４０〜５０℃と設定できる。

【0127】

上記反応式（４）に示す反応、即ち一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから一般式（１）で表される化合物を製造し、続いて一般式（１）で表される化合物から一般式（５）で表される化合物を製造するのに要する反応時間の総時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常０．１〜１２０時間の範囲で任意に設定する事ができるが、好ましくは０．１〜７２時間と設定でき、さらに好ましくは１〜４８時間と設定することが出来る。

【0128】

本発明に係る一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とから一般式（５）で表される化合物をワンポットで製造する具体的手順としては、例えば、反応器に一般式（３）で表されるケトン化合物、一般式（４）で表されるアセチル化合物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドに代表される相間移動触媒及び所望により水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物及びトルエンに代表される溶媒を所定量仕込み、撹拌下、必要に応じて共沸脱水させながら反応させた後、通常−７０〜１００℃、好ましくは−４０〜５０℃で、別途、塩基性化合物、水及びヒドロキシルアミン化合物を混合した溶液を滴下し、反応させれば良い。

【0129】

また、一般式（５）で表されるイソキサゾリン化合物において、Ｔが一般式（１６）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、Ｙが一般式（１７）で表される置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、そしてＸがフッ素原子である一般式（５−１）で表される化合物は、次のようにして合成することも出来る。なお下記一般式（１−１）で表される置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物のあるものは公知化合物である。

【化71】

【0130】

すなわち、例えば公知の一般式（１−１）［式中、A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、X¹、X³及びRは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物、塩基性化合物に代表される添加物、必要に応じてテトラブチルアンモニウムヒドロキシドに代表される相間移動触媒、トルエンに代表される溶媒及びヒドロキシルアミン化合物を反応器に仕込み、撹拌下反応させることによって、一般式（５−１）［式中、A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、X¹、X³及びRは前記と同じ意味を表す。］で表される化合物を得ることが出来る。
当製造方法において、相関移動触媒を任意に添加することができ、添加する相関移動触媒としては、４級アンモニウム塩、クラウンエーテル等が挙げられ、好ましくは４級アンモニウム塩が挙げられ、４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
相関移動触媒を添加する場合の使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常０．０００１〜１倍モル、好ましくは０．００１〜０．８倍モルである。
また、例えば公知の一般式（１−１）で表される化合物、トルエンに代表される溶媒、ヒドロキシルアミン化合物、及び添加物（塩基性化合物）として１，８−ジアザビシクロ［５，４，０]−７−ウンデセン又は１，５−ジアザビシクロ［４，３，０]−５−ノネンに代表される有機塩基を反応器に仕込み、撹拌下反応させることによって、一般式（５−１）で表される化合物を得ることも出来る。

【実施例】

【0131】

以下に本発明の反応例を実施例として具体的に述べることで、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【0132】

［実施例１］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
反応容器に４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ及び１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．１５ｇを添加した。９５℃まで加熱した後、同温度で２時間撹拌した。その後１０５℃まで昇温し、さらに３時間撹拌を継続した。室温で一晩撹拌した後、再び１０５℃で９時間撹拌した。反応液の一部を抜き出し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて分析した結果、目的物の相対面積百分率は８３．０％であった。
またＨＰＬＣによる分析条件を以下に示す。
カラム：Inertsil Ph−３ 150mm 4.6mmφ 3μm(ジーエルサイエンス社製)、
流速：0.5mL/min
溶離液：アセトニトリル／０．１体積％トリフルオロ酢酸水＝５０／５０〜８０／２０（体積比）のグラジエント
検出：UV 220nm

【0133】

［実施例２］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．９５ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ及び１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．１７ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌し、反応液中に固体として存在していた４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、２５ｋＰａまで減圧し、３時間加熱還流し、共沸脱水を行った。反応終了後、室温まで冷却し、１Ｎ塩酸、水の順で反応混合液を洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥・ろ別後、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘキサン／酢酸エチル＝〔１／３（体積比、以下同じである）〕にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、目的物０．８７ｇを黄色固体として得た。
融点１２２．０〜１２２．５℃

【0134】

［実施例３］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
反応容器に４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．２０ｇ、トルエン２ｍＬ、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド０．０３５ｇ、炭酸カリウム９４ｍｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．３０ｇを添加し、８５℃で３時間加熱した。反応液の一部を抜き出し、ＨＰＬＣにて分析したところ、トルエンを削除した目的物の相対面積百分率は８４．４％であった。
またＨＰＬＣのによる分析条件を以下に示す。
カラム：Inertsil Ph−３ 150mm 4.6mmφ 3μm(ジーエルサイエンス社製)
流速：0.5mL/min
溶離液：アセトニトリル／０．１体積％トリフルオロ酢酸水＝５０／５０（体積比）
検出：UV 220nm

【0135】

［実施例４〜７］
実施例３と同じ実験操作で、相間移動触媒をベンジルトリブチルアンモニウムクロリドから変更して反応を行った。使用した相間移動触媒及び目的物の相対面積百分率を下記の表１に示す。

【表1】

【0136】

［実施例８〜１２］
実施例３と同じ実験操作で、溶媒をトルエンから変更して反応を行った。使用した溶媒、反応時間及び使用した溶媒を削除した目的物の相対面積百分率を下記の表２に示す。
なお表中の「ＤＭＳＯ」の表記は「ジメチルスルホキシド」を表す。

【表2】

【0137】

［実施例１３］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
反応容器に４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．２０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル２ｍＬ、４０質量％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２滴及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．３０ｇを添加し、９５℃で５時間撹拌した。撹拌終了後、反応液の一部を抜き出し、実施例３と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析した結果、目的物の面積百分率は８６．０％であった。この反応液に４０質量％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液１滴を追加し、１０５℃に昇温して、さらに２時間撹拌を継続した。撹拌終了後、反応液の一部を抜き出し、実施例１と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析した結果、目的物の相対面積百分率は９０．０％であった。

【0138】

［実施例１４］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．２９ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５８ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌し、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、３０ｋＰａまで減圧し、３時間加熱還流し共沸脱水を行った。反応液の一部を抜き出し、実施例３と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析した結果、目的物の相対面積百分率は９８．１％であった。その反応終了後、室温まで冷却し、該反応溶液を１Ｎ塩酸、水の順で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥ろ別後、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物をヘキサン／酢酸エチル＝１／３にて溶出するシリカゲルクロマトグラフィで精製し、目的物０．８７ｇを黄色固体として得た。

【0139】

［実施例１５］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、４０％テトラブチルホスホニウムヒドロキシド水溶液０．０８ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５８ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌し、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇが溶解したことを確認した後、３０ｋＰａまで減圧し、３時間加熱還流し共沸脱水を行った。撹拌終了後、反応液の一部を抜き出し、実施例３と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析した結果、目的物の相対面積百分率は８９．１％であった。

【0140】

［実施例１６］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド２２ｍｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、０．０２ｇ／ｍＬの水酸化ナトリウム水溶液０．１３５ｍＬ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５５ｇを添加し、９５℃に加熱した。１５分撹拌した後、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、３０ｋＰａまで減圧し、３時間還流させ共沸脱水を行った。撹拌終了後、反応液の一部を抜き出し実施例３と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析したところ、目的物の相対面積百分率は９４．８％であった。

【0141】

［実施例１７］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、１８−クラウン−６２９ｍｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、０．０６ｇ／ｍＬの水酸化カリウム水溶液０．１ｍＬ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．６ｇを添加し、９５℃に加熱した。３０分撹拌した後、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、３０ｋＰａまで減圧し、５時間還流させ共沸脱水を行った。撹拌終了後、反応液を一部抜き出し、実施例３と同じ分析条件でＨＰＬＣにて分析した結果、目的物の相対面積百分率は９４．５％であった。

【0142】

［実施例１８−１］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．２９ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５８ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、３０ｋＰａまで減圧し、３時間還流させ共沸脱水を行った。
撹拌終了後、室温まで冷却し、４００ｇ／ＬのＮａＯＨ水溶液０．４９ｍＬ、水０．５ｍＬ及び５０質量％ヒドロキシルアミン水溶液０．３０ｇを別途混合した溶液を添加し、２４時間撹拌を継続した。撹拌終了後、反応液を一部抜き出し、ＨＰＬＣを用いた内部標準分析法により反応液を分析したところ、目的物が０．８０ｇ含有することが判明した。
またＨＰＬＣを用いた内部標準分析法の分析条件を以下に示す。
カラム：Kinetics C18 100mm 3mmφ 2.6μm (フェノメネックス社製)、
流速：0.5mL/min、
溶離液：アセトニトリル／0.1体積％酢酸水＝55／45（体積比）、
検出：UV 254nm、
内部標準物質：４−ｔ−ブチルビフェニル

【0143】

［実施例１８−２］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
テトラブチルアンモニウムブロミド０．３６４ｇに水０．３６４ｇ及び水酸化カリウム水溶液０．８４ｇ（８５質量％水酸化カリウム１．０ｇを水１０ｇに溶かしたもの）を添加し、相間移動触媒の水溶液を調製した。
別途反応容器にトルエンでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけ、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド２．００ｇ、トルエン２０．０ｇ、上記の相間移動触媒の水溶液０．７７４ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン２．８０ｇを添加し、９０℃に加熱した。同温度にて１０分撹拌した後、昇温前に該反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドがトルエンに溶解したことを確認した後、反応容器内を３０ｋＰａまで減圧し、トルエンを還流させながら４時間撹拌し、共沸脱水を行った。撹拌終了後、該反応液の一部を抜き出し、ＨＰＬＣにて分析したところ、トルエンに相当する面積を削除した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの相対面積百分率は９３．０％であった。
分析終了後、反応容器内の圧力を常圧に戻し、トルエン２５．４ｇを添加し、該反応液を１０℃まで冷却した。冷却後、該反応液に１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン０．８５９ｇ及び１５質量％ヒドロキシルアミン水溶液３．７３ｇを滴下した。滴下終了後、同温度にて２時間撹拌した。反応終了後、該反応液に酢酸エチル１００ｍＬ及び１Ｎ塩酸１８ｍＬを添加し、分液操作を行い、有機層を分離した。得られた有機層の一部を抜き出し、ＨＰＬＣを用いた内部標準分析法により該有機層を分析したところ、目的物を４．０７ｇ含有することが判明した。
また、ＨＰＬＣによる分析条件を以下に示す。
カラム： Inertsil Ph-3、φ4.6mm、長さ50mm、粒子径3μm （ジーエルサイエンス社製）
流速： 1.0 ml / min.
溶離液：アセトニトリル / 0.1体積%酢酸水 = 35 / 65 〜 80 / 20（体積比）のグラジエント
検出： UV 220nm
HPLCを用いた内分標準分析法の分析条件を以下に示す。
カラム： Inertsil Ph-3、φ4.6mm、長さ50mm、粒子径3μm （ジーエルサイエンス社製）
流速： 1.0 ml / min.
溶離液：アセトニトリル / 0.1体積%酢酸水 = 35 / 65 （体積比）
検出： UV 220nm
内部標準物質：フタル酸ジノルマルブチルエステル

【0144】

［実施例１８−３］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
トルエンでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド２．００ｇ、トルエン２０．０ｇ、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．３６２ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン２．８０ｇを添加し、９５℃に加熱した。同温度にて１０分撹拌した後、撹拌前に該反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドがトルエンに溶解したことを確認した後、反応容器内を３０ｋＰａまで減圧し、トルエンを還流させながら３時間撹拌し、共沸脱水を行った。撹拌終了後、該反応液の一部を抜き出し、ＨＰＬＣにて分析したところ、トルエンに相当する面積を削除した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの相対面積百分率は９７．２％であった。
分析終了後、反応容器内の圧力を常圧に戻し、トルエン２５．４ｇ及びテトラブチルアンモニウムブロミド０．３６４ｇを添加し、該反応液を１０℃まで冷却した。冷却後、該反応液に、別途反応容器内で調製したヒドロキシルアミン塩酸塩１．１８ｇ、水２．２４ｇ及び１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２．２６ｍＬの混合溶液を滴下した。滴下終了後、同温度にて２０時間撹拌した。反応終了後、該反応液に酢酸エチル３０ｍＬ及び１Ｎ塩酸１０ｍＬを添加し、分液操作を行い、有機層を分離した。得られた有機層の一部を抜き出し、ＨＰＬＣを用いた内部標準分析法により反応液を分析したところ、目的物を３．９２ｇ含有することが判明した。
また、ＨＰＬＣによる分析条件を以下に示す。
カラム： Inertsil Ph-3、φ4.6mm、長さ50mm、粒子径3μm （ジーエルサイエンス社製）
流速： 1.0 ml / min.
溶離液：アセトニトリル / 0.1体積%酢酸水 = 35 / 65 （体積比）
検出： UV 220nm
HPLCを用いた内分標準分析法の分析条件を以下に示す。
カラム： Inertsil Ph-3、φ4.6mm、長さ50mm、粒子径3μm （ジーエルサイエンス社製）
流速： 1.0 ml / min.
溶離液：アセトニトリル / 0.1体積%酢酸水 = 35 / 65 （体積比）
検出： UV 220nm
内部標準物質：フタル酸ジノルマルブチルエステル

【0145】

［実施例１９］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．９５ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ及び１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．１７ｇを添加し、８５℃に加熱した。５分撹拌した後、反応液中に固体として存在していた４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、２５ｋＰａまで減圧し、３時間還流させ共沸脱水を行った。
撹拌終了後、２０℃まで冷却し、４００ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液０．４９ｍＬ、水０．５ｍＬ及び５０質量％ヒドロキシルアミン水溶液０．３０ｇを別途混合した溶液を添加し、２２時間撹拌を継続した。撹拌終了後、反応液を一部抜き出し、ＨＰＬＣで分析した結果、目的物の相対面積百分率は９５．８％であった。
またＨＰＬＣを用いた分析条件を以下に示す。
カラム：Inertsil Ph-3 50mm 4.6mmφ 3μm(ジーエルサイエンス社製)、
流速：1mL/min、
溶離液：アセトニトリル／水／酢酸＝８００／１２００／１．２（体積比）、
検出：UV 220nm

【0146】

［実施例２０］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５８ｇ及び４０質量％ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．０４７ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、反応液中に固体として存在していた４−アセチル−２−メチル安息香酸アミドが溶解したことを確認した後、２５ｋＰａまで減圧し、２時間半還流させ共沸脱水を行った。撹拌終了後室温まで冷却し、１Ｎ塩酸、水の順で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥・ろ過した。得られた有機層を一部抜き出し、ＨＰＬＣを用いた内部標準分析法により反応液を分析した結果、目的物を０．８７ｇ含有することが判明した。
またＨＰＬＣを用いた内部標準分析法の分析条件を以下に示す。
カラム：Inertsil Ph−３ 50mm 4.6mmφ 3μm(ジーエルサイエンス社製)、
流速：1mL/min、
溶離液：アセトニトリル／水／酢酸＝２／１／０．００１（体積比）、
検出：コロナ検出器
内部標準物質：４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル安息香酸

【0147】

［実施例２１］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．３６ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、１０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液０．１７ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５６ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、２５ｋＰａまで減圧し、１.５時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は９５．９％であった。

【0148】

［実施例２２］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、テトラブチルアンモニウムフルオリド３水和物０．０４ｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．６２ｇを添加し、７５℃に加熱した。５分撹拌した後、２０ｋＰａまで減圧し、２.５時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は９５．５％であった。

【0149】

［実施例２３］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、テトラブチルアンモニウムアセタート０．０２３ｇ、水０．２ｍＬ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．６２ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、３０ｋＰａまで減圧し、１.５時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は９１．２％であった。

【0150】

［実施例２４］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
シクロペンチルメチルエーテルでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ、５０質量％硫酸テトラブチルアンモニウム水溶液０．１７ｇ、水０．１ｍＬ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．６２ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、３０ｋＰａまで減圧し、４時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応終了後、反応液を実施例１０と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は９３．０％であった。

【0151】

［実施例２５］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
反応容器に４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．２０ｇ、のシクロペンチルメチルエーテル３ｍＬ溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０２ｇ、炭酸水素カリウム６ｍｇ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．３１ｇを添加し、９５℃で５.５時間撹拌した。撹拌終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は８２．８％であった。

【0152】

［実施例２６〜２９］
実施例２３と同じ実験操作で、塩基性化合物を炭酸水素カリウムから変更して反応を行った。使用した塩基性化合物及び目的物の相対面積百分率を下記の表３に示す。

【表3】

【0153】

［実施例３０］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
トルエンでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、トルエン１０ｍＬ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０２２ｇ、水０．２ｍＬに炭酸カリウム９ｍｇを溶解させた水溶液及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５６ｇを添加し、９５℃に加熱した。５分撹拌した後、３０ｋＰａまで減圧し、４時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、トルエンを削除した目的物の相対面積百分率は９２．０％であった。

【0154】

［比較例１］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
トルエンでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけた反応容器に、４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、トルエン１０ｍＬ、水０．２ｍＬに炭酸カリウム９ｍｇを溶解させた水溶液及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．５６ｇを添加し、９５℃に加熱した。３０分撹拌した後、３０ｋＰａまで減圧し、４時間加熱還流させ共沸脱水を行った。反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、トルエンを削除した目的物の相対面積百分率は２１．０％であった。

【0155】

［参考例１］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成
反応容器に４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミド０．４０ｇ、のシクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０１５ｇ及びタングステン酸ナトリウム二水和物０．０１６ｇを添加し、９５℃で２時間撹拌した。撹拌終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は１７．５％であった。

【0156】

［実施例３１］
４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル−Ｎ−［（２，２，２−トリフルオロエチル）カルバモイルメチル］安息香酸アミドの合成
工程１：４−アセチル−２−メチル−Ｎ−［Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）カルバモイルメチル］安息香酸アミドの合成
国際公開第２００９／００１９４２号パンフレットに記載の方法に準じて合成した４−アセチル−２−メチル安息香酸５．００ｇ及びトリエチルアミン０．０６ｇのトルエン５０ｍＬ溶液を８０℃に加熱し、塩化チオニル４．００ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度にて１時間撹拌した後、トルエンを３０ｍＬ留去し、４−アセチル−２−メチル安息香酸クロリドのトルエン溶液を得た。
別途反応容器に２６．３質量％の２−アミノ−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アセトアミド水溶液１８．３２ｇ、トリエチルアミン３．７０ｇ及び酢酸エチル３０ｍＬの溶液を調製した。該反応液を１０℃に冷却し、上記工程で得られた４−アセチル−２−メチル安息香酸クロリドのトルエン溶液を全量滴下し、室温にて２時間撹拌した。反応完了後、水３０ｍＬを滴下し、分液した後に得られた有機層を、１Ｎ塩酸５０ｍＬ、水５０ｍＬの順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて脱水・乾燥、減圧にて溶媒を留去した。得られた残留物にトルエン４０ｍＬ及び酢酸エチル８ｍＬを添加し、該溶液中に生じた結晶を濾別し、黄色固体５．７７ｇを得た。得られた固体をクロロホルム５０ｍＬに懸濁させ、１時間撹拌した後に、減圧下にて濾過し、得られた固体を乾燥することにより、目的物２．９４ｇを淡黄色固体として得た。
¹H-NMR (CDCl₃, DMSO-d6, Me₄Si, 300MHz) δ 8.08 (br, 1H), 7.75-7.85 (m, 2H), 7.51 (d, J = 8.1Hz, 1H), 7.43 (br, 1H), 4.16 (d, J = 5.4Hz, 2H), 3.85-3.97 (m, 2H), 2.62 (s, 3H), 2.50 (s, 3H) 。
融点１２７．５〜１３０．０℃

【0157】

工程２：４−［５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル］−２−メチル−Ｎ−［（２，２，２−トリフルオロエチル）カルバモイルメチル］安息香酸アミドの合成
テトラブチルアンモニウムブロミド０．５０ｇに８５質量％水酸化カリウム０．１０ｇ及び水２．５ｍＬを添加し、相間移動触媒の水溶液を調製した。
別途反応容器にトルエンでトラップ部分を満たしたディーン・スターク装置をつけ、上記工程１で合成した４−アセチル−２−メチル−Ｎ−［Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）カルバモイルメチル］安息香酸アミド１．００ｇのトルエン６ｍＬ溶液を７０〜７５℃に加熱し、該反応液に上記の相間移動触媒の水溶液０．３１ｇ、次いで３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン０．７８ｇを滴下した。滴下終了後、加熱還流下にて共沸脱水を行い、加熱還流開始から、３時間後、５時間後及び６時間後に上記の触媒水溶液０．３１ｇ、０．６２ｇ及び０．６２ｇをそれぞれ滴下し、９時間後に加熱を停止した。反応液の一部を抜き出し、ＨＰＬＣにて分析したところ、トルエンに相当する面積を削除した４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル−Ｎ−［Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）カルバモイルメチル］安息香酸アミドの相対面積百分率は７３．３％であった。
分析終了後、該反応液を放冷した後にトルエン６ｍＬを添加し、５℃まで冷却し、該反応液に、別途反応容器に調製したテトラブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩０、３４ｇ及び水０．８４ｍＬの水溶液を滴下し、続いて水酸化ナトリウム０．４４ｇ及び水１ｍＬの水溶液を滴下した。滴下終了後、室温にて１４時間撹拌した。反応終了後、該反応液に酢酸エチル１５ｍＬを添加し、分液操作を行い、有機層を分離した。得られた有機層を１Ｎ塩酸１０ｍＬにて２回、水１０ｍＬにて１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて脱水・乾燥、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残留物をn−ヘキサン：酢酸エチル［１：２（体積比）］にて溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した後、トルエン５ｍＬ及び酢酸エチル１ｍＬの混合溶媒にて結晶化することにより、目的物０．６６ｇを淡黄色固体として得た。
HPLCによる分析条件を以下に示す。
カラム：Inertsil ODS-SP、φ4.6mm、長さ150mm、粒子径3μm （シ゛ーエルサイエンス社製）
流速：1.0 ml / min.
溶離液：アセトニトリル / 水 / 酢酸 = 600 / 400 / 1 （体積比）
検出：UV 220nm

【0158】

［合成例１］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチル安息香酸アミドの合成（ＷＯ２００９／００１９４２号パンフレット記載の方法）
４−アセチル−２−メチル安息香酸アミド０．３５g、及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロアセトフェノン０．４９g、のトルエン１．７２ｇ溶液に、トリ−ｎ−ブチルアミン０．１９ｇを仕込み添加し、６０℃にて２５時間撹拌した。室温まで放冷し、スラリーとなっている反応液を減圧下濾過し、得られた固体を少量のトルエンで洗浄した。減圧下乾燥し、淡黄色固体として４−(３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル)−２−メチル安息香酸アミド０．６５ｇを得た。
1H-NMR (CDCl₃, Me₄Si, 400MHz) δ 7.74-7.81 (m, 2H), 7.56 (d, J = 8.6Hz, 1H), 7.47-7.51 (m, 2H), 7.36 (t, J = 1.8Hz, 1H), 5.93 (br s, 1H), 5.79 (br s, 1H), 5.68 (br s, 1H), 3.84 (d, J = 17.4Hz, 1H), 3.68 (d, J = 17.6Hz, 1H), 2.57 (s, 3H) 。
融点１５２−１５４℃

【0159】

［合成例２］
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテノイル］−２−メチルベンゾニトリルの合成
反応容器に４−アセチル−２−メチルベンゾニトリル０．４０ｇ、シクロペンチルメチルエーテル１０ｍＬ及び３’，５’−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロメチルアセトフェノン０．６２ｇを添加し、０℃に冷却し、１０％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド０．１９ｇを反応液が５℃を超えない速度で滴下した。０℃で１時間撹拌した後、室温に昇温し、同温度で２日間撹拌を継続した。撹拌終了後、反応液を実施例１と同じ分析条件で分析した結果、目的物の相対面積百分率は６０．０％であった。

【産業上の利用可能性】

【0160】

本発明の製造方法は、医農薬あるいは電子材料等の機能性材料として、又はその製造中間体として有用な置換４，４−ジフルオロ−２−ブテン−１−オン化合物及び置換イソキサゾリン化合物の製造方法として有用である。

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