特許 6033439 セルロースアシレートフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6033439

(24)【登録日】2016年11月4日

(45)【発行日】2016年11月30日

(54)【発明の名称】セルロースアシレートフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20161121BHJP

   C08L 1/10 20060101ALI20161121BHJP

   C08K 5/3462 20060101ALI20161121BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20161121BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20161121BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CEP

   C08L1/10

   C08K5/3462

   G02B5/30

   G02F1/1335 510

【請求項の数】13

【全頁数】82

(21)【出願番号】特願2015-526382(P2015-526382)

(86)(22)【出願日】2014年7月9日

(86)【国際出願番号】JP2014068355

(87)【国際公開番号】WO2015005398

(87)【国際公開日】20150115

【審査請求日】2015年9月28日

(31)【優先権主張番号】特願2013-143708(P2013-143708)

(32)【優先日】2013年7月9日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2013-255377(P2013-255377)

(32)【優先日】2013年12月10日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076439

【弁理士】

【氏名又は名称】飯田 敏三

(74)【代理人】

【識別番号】100161469

【弁理士】

【氏名又は名称】赤羽 修一

(72)【発明者】

【氏名】野呂 正樹

(72)【発明者】

【氏名】野副 寛

(72)【発明者】

【氏名】稲田 寛

(72)【発明者】

【氏名】下重 直也

(72)【発明者】

【氏名】長瀬 久人

(72)【発明者】

【氏名】萩尾 浩之

(72)【発明者】

【氏名】内藤 遊

(72)【発明者】

【氏名】深川 伸隆

【審査官】 福井 弘子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０５９５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０５９５４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１７４８６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１１８１３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１２６９６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０９８６９８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ５／００−５／０２

Ｃ０８Ｊ ５／１２−５／２２

Ｃ０８Ｌ １／１０

Ｃ０８Ｋ ５／３４６２

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０２Ｂ ５／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

セルロースアシレートと、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを少なくとも含有するセルロースアシレートフィルム。

【化1】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５は各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族基を表す。該アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のいずれか１つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ^１、Ｒ^３およびＲ^５に存在する環構造の合計は３個以上である。

【請求項2】

前記Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のうちの少なくとも２つが、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項3】

前記Ｒ^５が、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項4】

前記Ｒ^１およびＲ^３が、各々独立に、置換基を有してよいアルキル基または置換基を有してよい芳香族基である請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項5】

前記セルロースアシレートの総アシル置換度をＡとすると、Ａが下記式を満足する請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
１．５≦Ａ≦３．０

【請求項6】

前記セルロースアシレートのアシル基がアセチル基であり、総アセチル置換度をＢとすると、Ｂが下記式を満足する請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
２．０≦Ｂ≦３．０

【請求項7】

前記総アセチル置換度であるＢが、２．５以上２．９７未満である請求項６に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項8】

重縮合エステル化合物の少なくとも１種を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項9】

前記重縮合エステル化合物が、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸と、下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールとを重縮合して得られる化合物である請求項８に記載のセルロースアシレートフィルム。

【化2】

一般式（ａ）中、Ｘは２価の炭素数２〜１８の脂肪族基または２価の炭素数６〜１８の芳香族基を表す。一般式（ｂ）中、Ｚは２価の炭素数２〜８の脂肪族基を表す。

【請求項10】

前記重縮合エステル化合物の数平均分子量が、５００〜２０００である請求項８または９に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項11】

前記重縮合エステル化合物の末端が封止されている請求項８〜１０のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項12】

単糖、または２〜１０個の単糖単位からなる炭水化物化合物の少なくとも１種を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。

【請求項13】

前記炭水化物化合物が、置換基としてアルキル基、アリール基またはアシル基を有する請求項１２に記載のセルロースアシレートフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、セルロースアシレートフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

セルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置の光学部材、例えば、光学補償フィルムの支持体、偏光板の保護フィルム等として、種々の液晶表示装置に利用されている。

【0003】

液晶表示装置は、ＴＶ用途等のように室内で使用する以外に、例えば、携帯デバイス等を中心に室外で使用される機会が増加している。このため、従来よりも高温高湿下での使用に耐え得る液晶表示装置の開発が求められている。しかし、液晶表示装置を高温高湿下で使用すると、偏光子が収縮することによるムラが発生したり、偏光性能が低下したりすることで、表示性能が劣化してしまうという問題があった。さらに、液晶表示装置は益々多様な用途、過酷な使用条件においての耐久性に対する要求が高まり、年々、従来よりも高いレベルの耐久性が求められるようになった。また、近年の液晶表示装置の薄型化により、これらの性能の向上がさらに求められている。

【0004】

特許文献１には、特定の溶媒中における酸解離定数が２〜７の有機酸を含有する樹脂フィルム（セルロースアシレートフィルムを含む）により、偏光子の高温高湿下での耐久性を改善できることが記載されている。また、特許文献２にも、有機酸として知られているバルビツール酸誘導体を含むセルロースアシレートフィルムが開示されている。しかし、偏光子の耐久性に関する記載はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−１１８１３５号公報

【特許文献2】特開２０１１−１２６９６８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明者らは、偏光子の高温高湿下での耐久性をさらに改善するために検討を重ねた。その結果、耐久性の改善に加えて各種添加剤を加えることによる弊害、例えば、光によるフィルムの着色やハードコート層を設けた場合の密着性の改善、金属腐食性の低減等の新たに生ずる課題の解決が、必要であることがわかった。
本発明は、偏光子を含む偏光板の耐久性、さらに光によるフィルムの着色抑制やハードコート層等を設けた場合の密着性を改善し、液晶表示装置の性能をより高めることができるセルロースアシレートフィルムを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために種々の添加剤と諸性能の関係を検討したところ、特定の構造を有するバルビツール酸を含むセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護フィルムとして用いることにより、偏光板の耐久性を向上できることを見出した。さらに、置換基およびその組み合わせも含め、検討を重ねた結果、バルビツール酸が置換基として有する環構造が重要であることがわかった。その結果、セルロースアシレートフィルムに特定の構造を有するバルビツール酸誘導体を添加すると、光照射による経時的な着色が抑えられることを見出した。
また、上記特定構造のバルビツール酸誘導体は、腐食性をほとんど示さず、揮散も少ないことから、上記セルロースアシレートフィルムはその製造面においても優位性を備えるものであった。

【0008】

すなわち、上記課題は、以下の手段により達成された。
＜１＞セルロースアシレートと、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを少なくとも含有するセルロースアシレートフィルム。

【0009】

【化1】

【0010】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５は各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族基を表す。アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のいずれか１つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ^１、Ｒ^３およびＲ^５に存在する環構造の合計は３個以上である。
＜２＞Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のうちの少なくとも２つが、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基である＜１＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜３＞Ｒ^５が、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基である＜１＞または＜２＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜４＞Ｒ^１およびＲ^３が、各々独立に、置換基を有してよいアルキル基または置換基を有してよい芳香族基である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜５＞セルロースアシレートの総アシル置換度をＡとすると、Ａが下記式を満足する＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。

【0011】

１．５≦Ａ≦３．０

【0012】

＜６＞セルロースアシレートのアシル基がアセチル基であり、総アセチル置換度をＢとすると。Ｂが下記式を満足する＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。

【0013】

２．０≦Ｂ≦３．０

【0014】

＜７＞総アセチル置換度であるＢが、２．５以上２．９７未満である＜６＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜８＞重縮合エステル化合物の少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜９＞重縮合エステル化合物が、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸と、下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールとを重縮合して得られる化合物である＜８＞に記載のセルロースアシレートフィルム。

【0015】

【化2】

【0016】

一般式（ａ）中、Ｘは２価の炭素数２〜１８の脂肪族基または２価の炭素数６〜１８の芳香族基を表す。一般式（ｂ）中、Ｚは２価の炭素数２〜８の脂肪族基を表す。
＜１０＞重縮合エステル化合物の数平均分子量が、５００〜２０００である＜８＞または＜９＞に記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１１＞重縮合エステル化合物の末端が封止されている＜８＞〜＜１０＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１２＞単糖、または２〜１０個の単糖単位からなる炭水化物化合物の少なくとも１種を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
＜１３＞炭水化物化合物が、置換基としてアルキル基、アリール基またはアシル基を有する＜１２＞に記載のセルロースアシレートフィルム。

【0017】

本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

【0018】

また、本明細書において、各基として説明する「基」は、特段の断りがない限り、無置換の形態および置換基を有する形態のいずれも包含する意味に用いる。例えば、「アルキル基」は置換基を有してもよいアルキル基を意味する。また、本明細書において「脂肪族基」は、直鎖、分岐もしくは環状の脂肪族基で、飽和であっても不飽和（芳香環となることはない）であってもよい。

【0019】

本明細書において、複数の置換基や連結基（以下、置換基等という。）を同時もしくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよい。

【発明の効果】

【0020】

本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板の耐久性、さらに光によるフィルムの着色抑制やハードコート層等を設けた場合の密着性、を改善できる。この結果、液晶表示装置の表示性能を高めることができるセルロースアシレートフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置の提供が可能となった。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】図１は、液晶表示装置の内部構造を模式的に示した分解斜視図の一例である。

【図2】図２は、共流延用ダイを用いて同時共流延により３層構造のセルロースアシレートフィルムを流涎するときの一例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明について、実施の形態を挙げて詳細に説明する。

【0023】

本発明のセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートおよび少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する少なくとも１層のセルロースアシレートフィルムからなる。また、セルロースアシレートフィルムは、複数の層で構成されていてもよいが、一般式（Ｉ）で表される化合物はいずれの層に含まれていてもよく、全ての層に含まれていてもよい。

【0024】

ここで、セルロースアシレートフィルムもしくは層とは、フィルムもしくは層を構成する樹脂成分において、セルロースアシレートが５０質量％以上含有されているものを意味する。ここで、樹脂成分中のセルロースアシレートの含有量は６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。なお、セルロースアシレートの含有量の上限は特に制限されない。

【0025】

一方、本発明のセルロースアシレートフィルムは、上記のようなセルロースアシレートを５０質量％以上含む層以外に、樹脂成分としてセルロースアシレートを含まないか、セルロースアシレートを含んだとしても樹脂成分全体の５０質量％未満である別の層とともに複層構成を形成していてもよい。このような層としては、特定の機能に特化した各種機能層が挙げられ、例えばハードコート層などが挙げられる。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板の劣化を抑制する効果を発現でき、偏光板保護フィルム、画像表示面に配置される表面保護フィルム等種々の用途に有用である。

【0026】

＜＜セルロースアシレートフィルム＞＞
本発明において、セルロースアシレートフィルムは上記のように、樹脂構成成分に占めるセルロースアシレートの割合が５０質量％以上のフィルムからなるもので、本発明における狭義の光学フィルムである。

【0027】

セルロースアシレートフィルムは、単層であっても、２層以上の積層体であってもよい。ただし、ここでの層は上述したような機能層を含まず、樹脂成分全体に対してセルロースアシレートを５０質量％以上含む層を意味する。セルロースアシレートフィルムが２層以上の積層体である場合は、２層構造または３層構造であることが好ましく、３層構造であることがより好ましい。３層構造の場合は、１層のコア層（すなわち、最も厚い層であり、以下、基層とも言う）と、コア層を挟むスキン層Ａおよびスキン層Ｂとを有することが好ましい。すなわち、本発明のセルロースアシレートフィルムはスキン層Ｂ／コア層／スキン層Ａの３層構造であることが好ましい。このような積層体は後述する共流延など、各種任意の流延法によって製造することができる。スキン層Ｂは、セルロースアシレートフィルムが溶液製膜で製造される際に、後述する金属支持体と接する層であり、スキン層Ａはこの金属支持体とは逆側の空気界面の層である。なお、スキン層Ａとスキン層Ｂを総称してスキン層（または表層）とも言う。

【0028】

本発明のセルロースアシレートフィルムは、各層中におけるセルロースアシレートのアシル置換度は均一であってもよく、また、複数のセルロースアシレートを一つの層に混在させてもよい。ただし、各層中におけるセルロースアシレートのアシル置換度は全て一定であることが光学特性の調整の観点から好ましい。また、本発明のセルロースアシレートフィルムが３層構造であるとき、両面の表面層に含まれるセルロースアシレートは同じアシル置換度のセルロースアシレートを用いることが、製造コストの観点から好ましい。

【0029】

＜一般式（Ｉ）で表される化合物＞
本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有する。

【0030】

【化3】

【0031】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５は各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族基を表す。アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基および芳香族基は置換基を有してもよい。ただし、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のいずれか１つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつＲ^１、Ｒ^３およびＲ^５の中に存在する環構造は合計３個以上である。

【0032】

上記Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５におけるアルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜５がさらに好ましく、１〜３が特に好ましく、なかでもメチル基またはエチル基が好ましい。ただし、環構造を有する基が置換したアルキル基の場合、その炭素数は、７〜２０が好ましく、７〜１２がより好ましく、７〜１０がさらに好ましい。環構造を有するアルキル基における環構造は、芳香族環（芳香族複素環を含む）であっても脂肪族環であってもよいが、芳香族炭化水素環または脂肪族環であることが好ましい。
上記Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５におけるシクロアルキル基の炭素数は、３〜２０が好ましく、３〜１０がより好ましく、４〜８がさらに好ましく、５または６が特に好ましい。シクロアルキル基の具体例として、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシルが挙げられ、シクロヘキシルが特に好ましい。
上記Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５におけるアルケニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜５がさらに好ましい。例えば、ビニル、アリルが挙げられる。
上記Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５における芳香族基は、芳香族炭化水素基であっても芳香族複素環基であってもよいが、芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香族基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１６がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。
芳香族基、なかでも芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチルが好ましく、フェニルがより好ましい。

【0033】

Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５の上記の各基は、置換基を有してもよい。
置換基としては、特に制限はなく、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０で、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、ベンジル等）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０で、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０で、例えば、エチニル、２−ブチニル、フェニルエチニル等）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２６で、例えば、フェニル、１−ナフチル、４−メトキシフェニル、２−クロロフェニル、３−メチルフェニル等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数０〜２０のヘテロ環基で、環構成ヘテロ原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子が好ましく、５または６員環でベンゼン環やヘテロ環で縮環していてもよく、環が飽和環、不飽和環、芳香環であってもよく、例えば、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２６で、例えば、フェノキシ、１−ナフチルオキシ、３−メチルフェノキシ、４−メトキシフェノキシ等）、

【0034】

アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ベンジルチオ等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２６で、例えば、フェニルチオ、１−ナフチルチオ、３−メチルフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ等）、スルホニル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルホニル基で、炭素数は１〜２０が好ましく、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基（アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基を含み、炭素数は２０以下が好ましく、例えば、アセチル、ピバロイル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、ニコチノイル等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０で、例えば、エトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０で、例えば、フェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは炭素数０〜２０で、例えば、アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、アニリノ、１−ピロリジニル、ピペリジノ、モルホニル等）、スルホンアミド基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルホンアミド基で、炭素数は０〜２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド、Ｎ−フェニルスルホンアミド等）、スルファモイル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのスルファモイル基で、炭素数は０〜２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０で、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、カルバモイル基（好ましくはアルキルもしくはアリールのカルバモイル基で、炭素数は１〜２０が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０で、例えば、アセチルアミノ、アクリロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニコチンアミド等）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシル基またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）が挙げられる。

【0035】

上記の置換基は、さらに上記の置換基で置換されていてもよい。例えば、トリフルオロメチルのようなパーフルオロアルキル基、アラルキル基、アシル基が置換したアルキル基等が挙げられる。
なお、これらの置換基は、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^５の各基が有してもよい置換基のみでなく、本明細書に記載の化合物における置換基に適用される。

【0036】

ここで、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５の各基が有してもよい上記の置換基のうち、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原子、アシル基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基がより好ましく、アルキル基、アルコキシ基がさらに好ましい。

【0037】

一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のいずれか１つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、いずれか１つが環構造を有する基が置換したアルキル基であることが好ましい。
なかでも、Ｒ^５が環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であるものが好ましい。
ここで、環構造を有する基の環は、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、含窒素ヘテロ芳香環（例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、インドール環、イソインドール環）が好ましい。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のうちの少なくとも２つが、置換基として環構造を有するアルキル基またはシクロアルキル基であることが好ましい。さらに、Ｒ^１およびＲ^３が、各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい芳香族基またはシクロアルキル基である場合が、なかでも好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５の置換基に存在する環構造の合計が最大４個であることがさらに好ましい。

【0038】

Ｒ^５は、環構造の基もしくはアシル基が置換してもよいアルキル基またはシクロアルキル基が好ましく、アリール基が置換したアルキル基、アシル基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基がより好ましく、アリール基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基がさらに好ましい。
以下、Ｒ^５における、上記の好ましいアルキル基、シクロアルキル基をさらに説明する。

【0039】

アルキル基のうち、無置換アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチルが挙げられる。
環構造の基が置換したアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル、ナフチルメチル等のアラルキル基、ピリジン−２−イルメチル、ピリジン−３−イルメチル、ピリジン−４−イルメチル、インドール−３−イルメチルが挙げられる。

【0040】

アシル基が置換したアルキル基におけるアシル基は、アルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が好ましく、環構造を有するシクロアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基がなかでも好ましく、アリールカルボニル基が特に好ましい。
上記のアルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ピバロイルが挙げられ、シクロアルキルカルボニル基としては、例えば、シクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニルが挙げられ、アリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル、トルオイル、ナフトイルが挙げられる。
アシル基が置換したアルキル基は、例えば、２−アシルエチル基、３−アシルプロピル基、２−アシルプロピル基が挙げられ、２−アシルエチル基が好ましい。

【0041】

シクロアルキル基は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５で例示した基が挙げられる。

【0042】

メカニズムは定かではないが、Ｒ^５による共役構造の拡張を抑制することにより一般式（Ｉ）で表わされる化合物の吸収波長が短波長化していると考えられる。このような化合物とすることでセルロースアシレートと効果的に作用し、経時着色抑制やハードコート層との密着性向上に寄与していると考えられる。

【0043】

一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましい化合物を列挙すると以下の通りである。
・Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５の少なくとも１つが、芳香族環が置換したアルキル基である化合物
なお、芳香族環が置換したアルキル基のなかでも、アルキル基に１個または２個のアリール基が置換したもの（２個のアリール基が置換した場合、同一炭素原子に置換していることが好ましい。）が好ましい。また、アルキル基にアリール基とアシル基（好ましくはアリーロイル基）が置換したものも好ましい。
・Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５のいずれか１つが、シクロアルキル基を含む基で、好ましくは、シクロアルキル基を含む基がシクロアルキル基である化合物

【0044】

上記「Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５に存在する環構造が合計３個以上である」場合における環構造には、Ｒ^１、Ｒ^３またはＲ^５の置換基の基本骨格そのものが環構造をとる場合の他、既に例示したように、Ｒ^１、Ｒ^３またはＲ^５が有する置換基が環構造を有する形態も含まれる。
上記環構造としては、環状飽和炭化水素構造または芳香環構造（芳香族炭化水素構造または芳香族複素環構造）が好ましい。また、環構造は縮環構造であってもよい。
上記環構造が環状飽和炭化水素構造である場合、環状飽和炭化水素構造は炭素数３〜２０のシクロアルキル基として存在することが好ましい。より具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロへキシル基として存在することがより好ましく、シクロへキシル基として存在することが特に好ましい。
また、上記環構造が芳香環構造である場合、芳香族炭化水素構造であることが好ましい。芳香族炭化水素構造は、炭素数６〜２０のアリール基として存在することが好ましい。より具体的には、アリール基の環がベンゼン環、ナフタレン環として存在することがより好ましく、ベンゼン環として存在することが特に好ましい。
上記環構造は置換基を有してもよく、置換基を有する場合は、その好ましい範囲は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５の各基が有してもよい置換基と同様である。

【0045】

一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５が、アルキル基、アルケニル基またはアリール基であることがより好ましい。また、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^５が、それぞれ１個以上の環構造を有することがより好ましく、それぞれ環構造を１個有するのがさらに好ましい。

【0046】

一般式（Ｉ）で表される化合物の分子量は２５０〜１２００が好ましく、３００〜８００がより好ましく、３５０〜６００が特に好ましい。
分子量をこのような好ましい範囲にすることで、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物のフィルムからの揮散抑制に優れ、透明性の高いフィルムを得ることができる。

【0047】

以下に、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0048】

【化4】

【0049】

【化5】

【0050】

【化6】

【0051】

【化7】

【0052】

【化8】

【0053】

【化9】

【0054】

本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は、尿素誘導体とマロン酸誘導体とを縮合させるバルビツール酸の合成法を用いて合成できることが知られている。窒素原子上に置換基を２つ有するバルビツール酸は、Ｎ，Ｎ’−二置換型尿素とマロン酸クロリドを加熱するか、Ｎ，Ｎ’−二置換型尿素と、マロン酸と無水酢酸等の活性化剤とを混合して加熱することにより得られる。例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６１巻，１０１５頁（１９３９年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５４巻，２４０９頁（２０１１年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４０巻，８０２９頁（１９９９年）、国際公開第２００７／１５００１１号パンフレット等に記載の方法を好ましく用いることができる。
また、縮合に用いるマロン酸は、無置換のものでも置換基を有するものでもよく、Ｒ^５に相当する置換基を有するマロン酸を用いれば、バルビツール酸を構築することにより本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物を合成することができる。また、無置換のマロン酸と尿素誘導体を縮合させると５位が無置換のバルビツール酸が得られるので、これを修飾することにより本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物を合成してもよい。

【0055】

５位の修飾の方法としては、ハロゲン化アルキル等との求核置換反応やマイケル付加反応のような付加反応を用いることができる。また、アルデヒドやケトンと脱水縮合させてアルキリデンまたはアリーリデン化合物を生成させ、その後二重結合を還元する方法も好ましく用いることができる。例えば亜鉛による還元方法が、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４４巻，２２０３頁（２００３年）に、接触還元による還元方法がＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第４２巻，４１０３頁（２００１年）やＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１１９巻，１２８４９頁（１９９７年）に、ＮａＢＨ_４による還元方法が、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，第２８巻，４１７３頁（１９８７年）等にそれぞれ記載されている。これらはいずれも、５位にアラルキル基を有する場合やシクロアルキル基を有する場合に好ましく用いることができる合成方法である。
なお、本発明に用いる一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法は上記に限定されるものではない。

【0056】

一般式（Ｉ）で表される化合物のセルロースアシレートフィルム中の含有量は特に限定されない。ただし、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２〜１５質量部がより好ましく、０．３〜１０質量部が特に好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量を上記の範囲とすることで、透湿度を効果的に下げることが可能となり、またヘイズの発生が抑えられる。

【0057】

本発明の範囲には、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物を水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなるセルロースアシレートフィルムも含まれる。なお、本発明において、水和物は有機溶媒を含んでいてもよく、また溶媒和物は水を含んでいてもよい。即ち、「水和物」および「溶媒和物」には、水と有機溶媒のいずれも含む混合溶媒和物が含まれる。

【0058】

溶媒和物が含む溶媒の例には、一般的な有機溶媒のいずれも含まれる。具体的には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブタノール）、エステル（例えば、酢酸エチル）、炭化水素（脂肪族もしくは芳香族炭化水素のいずれでもよく、例えば、トルエン、ヘキサン、ヘプタン）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）、ケトン（例えば、アセトン、２−ブタノン）等が挙げられる。好ましくは、アルコールの溶媒和物であり、より好ましくは、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノールである。これらの溶媒は、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の合成時に用いられる反応溶媒であっても、合成後の晶析精製の際に用いられる溶媒であってもよく、またはこれらの混合溶媒であってもよい。
また、二種類以上の溶媒を同時に含んでもよいし、水と溶媒を含む（例えば、水とアルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール）等）であってもよい。

【0059】

塩としては、無機または有機酸で形成された酸付加塩が含まれる。無機酸は、ハロゲン化水素酸（塩酸、臭化水素酸）、硫酸、リン酸等が挙げられる。また、有機酸は、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、クエン酸が挙げられ、アルカンスルホン酸（メタンスルホン酸）、アリールスルホン酸（ベンゼンスルホン酸、４−トルエンスルホン酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸）が挙げられる。

【0060】

塩は、また、親化合物に存在する酸性部分が、金属イオン（例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム又はカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えば、カルシウムまたはマグネシウム塩、アンモニウム塩アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアルミニウムイオン）により置換されるか、あるいは有機塩基（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ピペリジン）と調製されたときに形成される塩が挙げられ、またこれらに限定されない。これらのうち好ましくはナトリウム塩、カリウム塩である。

【0061】

＜セルロースアシレート＞
本発明では、セルロースアシレートをフィルムの主成分として用いる。ここで本明細書では、「主成分」とは、原料となる成分が１種である態様ではその成分を、２種以上である態様では、最も質量分率の高い成分をいうものとする。セルロースアシレートの１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。セルロースアシレートのアシル置換基は、例えばアセチル基単独からなるセルロースアシレートであっても、複数の異なったアシル置換基を有するセルロースアシレートを用いてもよく、異なったセルロースアシレートの混合物であってもよい。

【0062】

本発明で使用されるセルロースアシレートの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）等があり、いずれの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースとしては、例えば、丸澤、宇田著，「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」，日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができる。

【0063】

本発明では、セルロースアシレートのアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。本発明で使用されるセルロースアシレートは、炭素数２〜４のアシル基を置換基として有することが好ましい。２種類以上のアシル基を用いるときは、そのひとつがアセチル基であることが好ましく、その他に用いる炭素数２〜４のアシル基としてはプロピオニル基またはブチリル基が好ましい。これらのセルロースアシレートにより好ましい溶解性の溶液が作製でき、特に非塩素系有機溶媒（例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類）において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低く、ろ過性のよい溶液の作製が可能となる。

【0064】

まず、本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートについて詳細に記載する。
セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位および６位に遊離のヒドロキシ基を有している。セルロースアシレートは、これらのヒドロキシ基の一部または全部をアシル基によりアシル化した重合体（ポリマー）である。
アシル置換度は、２位、３位および６位に位置するセルロースのヒドロキシ基のアシル化の度合いを示すものであり、全てのグルコース単位の２位、３位および６位のヒドロキシ基がいずれもアシル化された場合、総アシル置換度は３であり、例えば、全てのグルコース単位で、６位のみが全てアシル化された場合、総アシル置換度は１である。同様に、全グルコースの全ヒドロキシ基において、各々のグルコース単位で、６位か、２位のいずれか一方の全てがアシル化された場合も、総アシル置換度は１である。
すなわち、グルコース分子中の全ヒドロキシ基が全てアシル化された場合を３として、アシル化の度合いを示すものである。
アシル置換度の測定方法の詳細については、手塚他，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ．Ｒｅｓ．，２７３，８３−９１（１９９５）に記載の方法やＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法に準じて測定することができる。

【0065】

本発明で使用するセルロースアシレートの総アシル置換度をＡとすると、Ａは、１．５以上３．０以下（１．５≦Ａ≦３．０）が好ましく、２．０〜２．９７がより好ましく、２．５以上２．９７未満がさらに好ましく、２．７０〜２．９５が特に好ましい。

【0066】

また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、総アセチル置換度をＢとすると、Ｂは、２．０以上３．０以下（２．０≦Ｂ≦３．０）が好ましく、２．０〜２．９７がより好ましく、２．５以上２．９７未満がさらに好ましく、２．５５以上２．９７未満がなかでも好ましく、２．６０〜２．９６が特に好ましく、２．７０〜２．９５が最も好ましい。
なお、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は、総アセチル置換度であるＢが２．５０を超えたセルロースアシレートに対して、特に効果的に効果が発現される。

【0067】

本発明で使用するセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族のアシル基でも芳香族のアシル基でもよく特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、または芳香族アルキルカルボニルエステル（アラルキルカルボニルエステル）であり、これらは置換基を有していてもよい。上記炭素数２以上のアシル基は、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、イソブタノイル、ピバロイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、またはシンナモイルであることが好ましい。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ピバロイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、またはシンナモイルがより好ましく、さらに好ましくはアセチル、プロピオニル、またはブタノイルのような炭素数２〜４のアシル基であり、さらに好ましくはアセチル（すなわち、セルロースアシレートが、セルロースアセテートである場合）である。

【0068】

セルロースのアシル化において、アシル化剤として酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒は、有機カルボン酸溶媒またはハロゲン溶媒（例えば、酢酸またはメチレンクロライド）が好ましく使用される。

【0069】

触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いられる。

【0070】

最も一般的なセルロースの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、アセチル基等のアシル基に対応する脂肪酸（例えば、アセチル基に対応する酢酸、プロピオニル基に対応するプロピオン酸、ペンタノイル基に対応する吉草酸等）または脂肪酸の酸無水物を含む混合有機酸成分を用いて、セルロースをアシル化する方法である。

【0071】

セルロースアシレートは、例えば、特開平１０−４５８０４号公報に記載されている方法により合成できる。

【0072】

本発明のセルロースアシレートフィルムは、全固形分中、セルロースアシレートを５〜９９質量％含むことが透湿度の観点から好ましく、２０〜９９質量％含むことがより好ましく、５０〜９５質量％含むことが特に好ましい。

【0073】

＜その他の添加剤＞
本発明のセルロースアシレートフィルム中には、レターデーション調整剤（レターデーション発現剤およびレターデーション低減剤）、可塑剤（重縮合エステル化合物（ポリマー）、多価アルコールの多価エステル、フタル酸エステル、リン酸エステル等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤、剥離促進剤等の添加剤を加えることもできる。
なお、本明細書では、化合物群を標記するのに、例えば、リン酸エステル系化合物のように、「系」を組み込んで記載することがある。これは、上記の場合、リン酸エステル化合物と同じ意味である。

【0074】

（レターデーション低減剤）
高分子レターデーション低減剤は、リン酸ポリエステルポリマー、スチレンポリマー、アクリルポリマー、およびこれらの共重合体から選択される少なくとも１種が好ましく、アクリルポリマーおよびスチレンポリマーから選択される少なくとも１種の負の固有複屈折を有するポリマーがより好ましい。

【0075】

また、非リン酸エステル化合物である低分子量レターデーション低減剤も好ましく用いられる。
非リン酸エステル化合物である低分子量レターデーション低減剤は、特に限定されない。なお、詳細は特開２００７−２７２１７７号公報の段落番号００６６〜００８５に記載されている化合物が好ましい。

【0076】

本発明に用いうるレターデーション低減剤は、好適なＮｚファクターを実現する観点から、Ｒｔｈ低減剤であることも好ましい。ここで、Ｒｔｈとは、セルロースアシレートフィルムの膜厚方向のレターデーションを意味する。Ｒｔｈ低減剤としては、アクリルポリマーおよびスチレンポリマー、特開２００７−２７２１７７号公報に記載の一般式（３）〜（７）で表される低分子化合物等を挙げることができる。

【0077】

セルロースアシレートフィルム中のレターデーション低減剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対し、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましく、０．１〜１０質量部が特に好ましい。添加量をセルロースアシレート１００質量部に対して３０質量部以下にすることで、セルロースアシレートとの相溶性を向上させることができ、セルロースアシレートフィルムの透明性を高めることができる。２種類以上のレターデーション低減剤を用いる場合、その合計量が、上記範囲内であることが好ましい。

【0078】

（レターデーション発現剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、レターデーション値を発現するために、少なくとも１種のレターデーション発現剤を含有することもできる。
レターデーション発現剤としては、特に制限はなく、棒状または円盤状化合物からなるものや、上記非リン酸エステル化合物のうちレターデーション発現性を示す化合物を挙げることができる。棒状または円盤状化合物としては、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション発現剤として好ましく用いることができる。
セルロースアシレートフィルム中、棒状化合物からなるレターデーション発現剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜２０質量部がさらに好ましい。また、セルロースアシレートフィルム中、レターデーション発現剤中に含まれる円盤状化合物の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して３質量部未満が好ましく、２質量部未満がより好ましく、１質量部未満が特に好ましい。
円盤状化合物はフィルム膜厚方向のレターデーション（Ｒｔｈレターデーション）発現性において棒状化合物よりも優れているため、特に大きなＲｔｈレターデーションを必要とする場合には好ましく使用される。２種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
レターデーション発現剤は、２５０〜４００ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。

【0079】

レターデーション発現剤の詳細は公開技報２００１−１７４５の４９頁に記載されている。

【0080】

（可塑剤（疎水化剤））
本発明のセルロースアシレートフィルムは、可塑剤（疎水化剤）として、多価アルコールの多価エステル化合物（以後、多価アルコールエステル可塑剤とも称す。）、重縮合エステル化合物（以後、重縮合エステル可塑剤とも称す。）および炭水化物化合物（以後、炭水化物誘導体可塑剤とも称す。）の中から選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。
可塑剤は、セルロースアシレートフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）をできるだけ下げずに、セルロースアシレートフィルム中の含水率を低減できるものが好ましい。このような可塑剤を使用することにより高温高湿下においてセルロースアシレートフィルム中の添加剤が偏光子層へ拡散するのを抑制し、偏光子性能の劣化を改良することができる。
以下に本発明に用いられる可塑剤について詳しく説明する。

【0081】

（多価アルコールエステル可塑剤）
本発明では、多価アルコールエステル可塑剤の合成原料である多価アルコールは下記一般式（ｃ）で表される。

【0082】

一般式（ｃ）
Ｒα−（ＯＨ）ｍ

【0083】

一般式（ｃ）中、Ｒαはｍ価の有機基を表し、ｍは２以上の正の整数を表す。

【0084】

上記一般式（ｃ）で表される多価アルコールエステル可塑剤の中でも、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、またはキシリトールを原料とすることが好ましく、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、またはキシリトールがより好ましい。

【0085】

多価アルコールエステル可塑剤は、炭素数５以上の多価アルコール、好ましくは炭素数５〜２０の多価アルコールとモノカルボン酸から合成された多価アルコールエステルが好ましい。

【0086】

多価アルコールエステル可塑剤の合成に使用するモノカルボン酸は、特に制限はなく、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。脂環族モノカルボン酸または芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。

【0087】

モノカルボン酸は以下の化合物を挙げることができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0088】

脂肪族モノカルボン酸は、炭素数１〜３２の直鎖または分岐の脂肪酸が好ましい。炭素数は１〜２０がより好ましく、１〜１０が特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。

【0089】

脂肪族モノカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、およびラクセル酸から選ばれる少なくとも１種の飽和脂肪酸、または、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、およびアラキドン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和脂肪酸が好ましい。

【0090】

脂環族モノカルボン酸は、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、およびそれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0091】

芳香族モノカルボン酸は、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、およびそれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種が好ましい。なかでも安息香酸が好ましい。

【0092】

多価アルコールエステル可塑剤の分子量は、特に制限はなく、３００〜３０００が好ましく、３５０〜１５００が更に好ましい。このような分子量とすることで、フィルムからの揮発抑制に優れ、透湿性、セルロース誘導体との相溶性を良好にすることができる。

【0093】

多価アルコールエステル可塑剤の合成に使用するカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のヒドロキシ基は、全てエステル化してもよいし、一部をヒドロキシ基のままで残してもよい。

【0094】

以下に、多価アルコールエステル可塑剤の具体例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0095】

【化10】

【0096】

【化11】

【0097】

【化12】

【0098】

【化13】

【0099】

（重縮合エステル可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、重縮合エステル化合物を含むことが好ましく、重縮合エステル化合物として重縮合エステル可塑剤を含むことが好ましい。重縮合エステル可塑剤を含有させることで、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムを得ることができる。
重縮合エステル可塑剤は、下記一般式（ａ）で表される少なくとも１種のジカルボン酸および下記一般式（ｂ）で表される少なくとも１種のジオールを重縮合して得られる。

【0100】

【化14】

【0101】

一般式（ａ）、（ｂ）中、Ｘは２価の炭素数２〜１８の脂肪族基または２価の炭素数６〜１８の芳香族基を表し、Ｚは２価の炭素数２〜８の脂肪族基を表す。

【0102】

ここで、Ｘにおける２価の炭素数２〜１８の脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、２価の鎖状もしくは環状の脂肪族基（例えばシクロアルキレン基等）のいずれであってもよい。また、２価の鎖状の脂肪族基である場合は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。２価の脂肪族基の炭素数は２〜１２がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。その中でも、２価の炭素数２〜１８の脂肪族基は、２価の鎖状の飽和脂肪族基が好ましく、鎖状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基がさらに好ましい。炭素数２〜１８の鎖状の脂肪族基としては、例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカチレン、プロピレン、２−メチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン等が挙げられる。

【0103】

Ｘにおける２価の炭素数６〜１８の芳香族基は、２価の芳香族炭化水素基でも２価の芳香族ヘテロ環基でもよい。２価の芳香族基としては、炭素数は、６〜１５が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。２価の芳香族炭化水素基における芳香環は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環またはターフェニル環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環またはビフェニル環がより好ましい。２価の芳香族ヘテロ環基における芳香族ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子または硫黄原子のうち少なくとも１つを環構成原子として含むものが好ましい。芳香族ヘテロ環は、フラン環、ピロール環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアゾール環、トリアジン環、インドール環、インダゾール環、プリン環、チアゾリン環、チアジアゾール環、オキサゾリン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、テトラゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンゾトリアゾール環およびテトラザインデン環が好ましく、ピリジン環、トリアジン環およびキノリン環がより好ましい。

【0104】

Ｚは、２価の炭素数２〜８の脂肪族基を表す。２価の炭素数２〜８の脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、２価の鎖状もしくは環状の脂肪族基（例えばシクロアルキレン基等）のいずれであってもよい。また、２価の鎖状の脂肪族基である場合は、２価の直鎖状であっても、分枝状であってもよい。２価の脂肪族基の炭素数は２〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。その中でも、２価の炭素数２〜８の脂肪族基は、２価の鎖状の飽和脂肪族基が好ましく、鎖状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基がさらに好ましい。炭素数５〜１０の鎖状のアルキレン基は、例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、プロピレン、２−メチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン等が挙げられる。
なお、２価のシクロアルキレン基としてはシクロペンチレン、シクロヘキシレンが挙げられる。

【0105】

一般式（ｂ）で表される脂肪族ジオールは、より好ましくはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、および１，３−プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種であり、重縮合エステル可塑剤の結晶化を防止する観点から、エチレングリコールおよび１，２−プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
重縮合エステル可塑剤の脂肪族ジオール残基中には、エチレングリコール残基が１０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％含まれることが好ましく、２０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％含まれることがより好ましい。

【0106】

重縮合エステル可塑剤は、Ｘが上記の２価の芳香族基であるジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸とも呼ぶ）の少なくとも１種と、Ｚが上記の脂肪族基であるジオール（脂肪族ジオールとも呼ぶ）の少なくとも１種とから得られる化合物が好ましい。使用する脂肪族ジオールの平均炭素数は２．５〜８．０が好ましい。また、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸とＸが上記の２価の脂肪族基である少なくとも一種のジカルボン酸（脂肪族ジカルボン酸とも呼ぶ）との混合物と、少なくとも一種の平均炭素数が２．５〜８．０の脂肪族ジオールとから得られる重縮合エステル可塑剤も好ましい。

【0107】

重縮合エステル可塑剤の説明において、ジカルボン酸またはジカルボン酸残基の平均炭素数は、使用する全ジカルボン酸または重縮合エステル可塑剤中の全ジカルボン酸残基が有する炭素数の合計を使用するジカルボン酸のモル数または重縮合エステル可塑剤中のジカルボン酸残基のモル数で割った値である。例えば、全ジカルボン酸残基中、アジピン酸残基とフタル酸残基のそれぞれ５０ｍｏｌ％ずつから構成される場合は、ジカルボン酸残基の平均炭素数が７．０となる。ジオールまたはジオール残基の平均炭素数も同様に計算する。例えばエチレングリコール残基５０ｍｏｌ％と１，２−プロパンジオール残基５０ｍｏｌ％から構成される場合はジオール残基の平均炭素数が２．５となる。

【0108】

重縮合エステル可塑剤の数平均分子量（Ｍｎ）は５００〜２０００が好ましく、６００〜１５００がより好ましく、７００〜１２００がさらに好ましい。重縮合エステル可塑剤の数平均分子量は５００以上であれば揮発性が低くなり、セルロースエステルフィルムの延伸時の高温条件下における揮散によるフィルム故障や工程汚染が抑制される。
また、２０００以下であればセルロースエステルとの相溶性が高くなり、製膜時および加熱延伸時のブリードアウトが抑制される。
重縮合エステル可塑剤の数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。また、末端が封止のないポリエステルポリオールの場合、質量あたりのヒドロキシ基の量（以下、水酸基価とも言う）により算出することもできる。本発明において、水酸基価は、ポリエステルポリオールをアセチル化した後、過剰の酢酸の中和に必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を測定して得ることができる。

【0109】

芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との混合物をジカルボン酸成分として用いる場合は、ジカルボン酸成分の平均炭素数は、５．５〜１０．０が好ましく、より好ましくは５．６〜８である。
平均炭素数を５．５以上にすることで耐久性により優れた偏光板を得ることができる。また、平均炭素数を１０．０以下にすることでセルロースエステルとの相溶性により優れ、セルローエステルフィルムの製膜過程でブリードアウトが抑制される。

【0110】

芳香族ジカルボン酸を用いて得られた重縮合エステルには、芳香族ジカルボン酸残基が含まれる。
本発明に用いる重縮合エステル可塑剤のジカルボン酸残基中、芳香族ジカルボン酸残基の比率は４０ｍｏｌ％以上が好ましく、４０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％がより好ましい。

【0111】

ジカルボン酸残基中の芳香族ジカルボン酸残基の比率を４０ｍｏｌ％以上にすることで、十分な光学異方性を示すセルロースアシレートフィルムが得られ、耐久性に優れた偏光板を得ることができる。また、ジカルボン酸残基中の芳香族ジカルボン酸残基の比率を４０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％にすることでセルロースアシレートとの相溶性に優れ、セルロースエステルフィルムの製膜時および加熱延伸時においてもブリードアウトが抑制される。
ジカルボン酸残基は重縮合エステルの部分構造であり、例えばジカルボン酸ＨＯＣ（＝Ｏ）−Ｘ−ＣＯ_２Ｈから形成されるジカルボン酸残基は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−である。

【0112】

重縮合エステル可塑剤の合成に用いることができる芳香族ジカルボン酸は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。その中でもフタル酸、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、フタル酸およびテレフタル酸から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。

【0113】

脂肪族ジカルボン酸を用いて得られた重縮合エステルには、脂肪族ジカルボン酸残基が含まれる。
重縮合エステル可塑剤の合成に使用する脂肪族ジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0114】

脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数は、５．５〜１０．０が好ましく、５．５〜８．０がより好ましく、５．５〜７．０がさらに好ましい。脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が１０．０以下であれば化合物の加熱減量が低減でき、セルロースアシレートウェブ乾燥時のブリードアウトによる工程汚染が原因と考えられる面状故障の発生を防ぐことができる。また、脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が５．５以上であれば相溶性に優れ、重縮合エステル可塑剤の析出が起き難く好ましい。
重縮合エステル可塑剤中の脂肪族ジカルボン酸残基は、具体的には、コハク酸残基を含むことが好ましい。また、重縮合エステル可塑剤中に２種以上の脂肪族ジカルボン酸残基を含む場合には、脂肪族ジカルボン酸残基は、コハク酸残基とアジピン酸残基を含むことが好ましい。

【0115】

重縮合エステル可塑剤には、ジオール残基が含まれる。
一般式（ｂ）で表されるジオール化合物（ＨＯ−Ｚ−ＯＨ）により形成されるジオール残基は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−である。
重縮合エステル可塑剤は、平均炭素数が２．０〜７．０の脂肪族ジオール残基を含むことが好ましく、平均炭素数が２．０〜４．０の脂肪族ジオール残基を含むことがより好ましい。
脂肪族ジオール残基の平均炭素数が７．０以下であるとセルロースアシレートとの相溶性が改善され、ブリードアウトが生じにくくなり、また、化合物の加熱減量が増大しにくくなり、セルロースアシレートウェブ乾燥時の工程汚染が原因と考えられる面状故障の発生が抑制される。また、脂肪族ジオール残基の平均炭素数が２．０以上であれば合成が容易である。重縮合エステル可塑剤中の脂肪族ジオール残基は、具体的には、エタンジオール、プロパンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールを含むことが好ましい。

【0116】

重縮合エステル可塑剤の末端は、封止せずにジオールもしくはカルボン酸のまま（すなわち、ポリマー鎖長末端が−ＯＨまたは−ＣＯ_２Ｈ）としてもよく、さらに−ＯＨ末端に対してモノカルボン酸または−ＣＯ_２Ｈ末端に対してモノアルコールを反応させて、いわゆる末端封止を行ってもよい。なお、重縮合エステル可塑剤の末端を封止することで、常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となる。また、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムが得られる。

【0117】

封止に用いるモノカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸および安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。封止に用いるモノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびイソブタノールから選ばれる少なくとも１種が好ましく、メタノールが最も好ましい。重縮合エステルの末端に使用するモノカルボン酸の炭素数が７以下であると、化合物の加熱減量が小さくなり、面状故障の発生の抑制に優れる。

【0118】

下記表１に重縮合エステル可塑剤の具体例Ｊ−１〜Ｊ−４４を挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0119】

【表1】

【0120】

ここで、上記表１中の略称において、ＰＡはフタル酸、ＴＰＡはテレフタル酸、ＡＡはアジピン酸、ＳＡはコハク酸、２，６−ＮＰＡは２，６−ナフタレンジカルボン酸をそれぞれ表す。

【0121】

重縮合エステル可塑剤の合成は、常法によりジオールとジカルボン酸とのポリエステル化反応またはエステル交換反応による熱溶融縮合法、もしくは、これら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によって容易に合成できる。なお、重縮合エステルは、村井孝一編者「可塑剤その理論と応用」（株式会社幸書房，昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細に記載されており、これらの化合物を使用することもできる。

【0122】

本発明には、重縮合エステル可塑剤として、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号の各公報等に記載されている化合物を利用することもできる。

【0123】

（炭水化物誘導体可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、さらに炭水化物誘導体可塑剤を含むことが好ましい。炭水化物誘導体可塑剤を含有させることで、湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
炭水化物誘導体可塑剤としては、単糖あるいは２〜１０個の単糖単位を含む炭水化物の誘導体が好ましい。

【0124】

炭水化物誘導体可塑剤を好ましく構成する単糖または多糖は、分子中の置換可能な基（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基等）の一部または全部が置換基により置換されている。炭水化物誘導体可塑剤が有しうる置換基としては、アルキル基、アリール基、アシル基等を挙げることができ、詳細は後述する。また、ヒドロキシ基をアルキル基やアリール基によって置換されて形成されるエーテル構造、ヒドロキシ基がアシル基によって置換されて形成されるエステル構造、アミノ基によって置換されて形成されるアミド構造やイミド構造等を挙げることができる。

【0125】

単糖または２〜１０個の単糖単位を含む炭水化物は、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、フルクトース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、トレハロサミン、コウジビオース、ニゲロース、マルトース、マルチトール、イソマルトース、ソホロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、ラクトサミン、ラクチトール、ラクツロース、メリビオース、プリメベロース、ルチノース、シラビオース、スクロース、スクラロース、ツラノース、ビシアノース、セロトリオース、カコトリオース、ゲンチアノース、イソマルトトリオース、イソパノース、マルトトリオース、マンニノトリオース、メレジトース、パノース、プランテオース、ラフィノース、ソラトリオース、ウンベリフェロース、リコテトラオース、マルトテトラオース、スタキオース、バルトペンタオース、ベルバルコース、マルトヘキサオース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−シクロデキストリン、キシリトール、およびソルビトール等が好ましい。

【0126】

より好ましくは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、トレハロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、スクラロース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−シクロデキストリン、キシリトール、ソルビトールであり、さらに好ましくは、アラビノース、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、β−シクロデキストリン、およびγ−シクロデキストリンであり、特に好ましくは、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、キシリトール、およびソルビトールである。

【0127】

また、炭水化物誘導体可塑剤が有する置換基は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２２、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、２−シアノエチル、ベンジル基等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２のアリール基、例えば、フェニル、ナフチル）、アシル基（アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基を含み、好ましくは炭素数１〜２２、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ベンゾイル、トルイル、フタリル、ナフトル等）が好ましい。また、アミノ基によって置換されて形成される好ましい構造として、アミド構造（好ましくは炭素数１〜２２、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアミド、例えばホルムアミド、アセトアミド等）、またはイミド構造（好ましくは炭素数４〜２２、より好ましくは炭素数４〜１２、特に好ましくは炭素数４〜８のイミド、例えば、スクシンイミド、フタルイミド等）を挙げることができる。
炭水化物誘導体可塑剤が有する置換基は、アルキル基、アリール基およびアシル基から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、さらに好ましくはアシル基である。

【0128】

炭水化物誘導体可塑剤の好ましい例としては、以下のものを挙げることができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラブチレート、グルコースペンタブチレート、フルクトースペンタブチレート、マンノースペンタブチレート、ガラクトースペンタブチレート、マルトースオクタブチレート、セロビオースオクタブチレート、スクロースオクタブチレート、キシリトールペンタブチレート、ソルビトールヘキサブチレート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。

【0129】

より好ましくは、キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。

【0130】

さらに好ましくは、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、およびソルビトールヘキサベンゾエートから選ばれる少なくとも１種。
炭水化物誘導体可塑剤はピラノース構造あるいはフラノース構造を有することが好ましい。

【0131】

本発明に用いられる炭水化物誘導体可塑剤としては以下に示す化合物が特に好ましい。ただし、本発明で用いることができる炭水化物誘導体可塑剤は、これらに限定されるものではない。
なお、以下の構造式中、Ｒはそれぞれ独立に任意の置換基を表し、複数のＲは同一でも、異なっていてもよい。
下記表２〜５において、例えば表２では、８個のヒドロキシ基（Ｒがいずれも水素原子）であるものを、２種類のアシル化剤でアシル化したものであり、この２種類のアシル化剤で導入されたＲの一方を「置換基１」、他方のＲを「置換基２」として示し、置換度は、全ヒドロキシ基８個中の個数を表す。
全Ｒの数は、表３では５個、表４および５では８個である。ここで、「フェニルアセチル」は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_５を示す。

【0132】

【化15】

【0133】

【表2】

【0134】

【化16】

【0135】

【表3】

【0136】

【化17】

【0137】

【表4】

【0138】

【化18】

【0139】

【表5】

【0140】

炭水化物誘導体可塑剤は、市販品として、例えば、東京化成社製、アルドリッチ社製のものを入手可能であり、また市販の炭水化物をエステル化反応（例えば、特開平８−２４５６７８号公報に記載の方法）により合成できる。

【0141】

本発明のセルロースアシレートフィルム中の可塑剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましい。可塑剤の含有量をセルロースアシレート１００質量部に対して１質量部以上にすることで、偏光板耐久性の改良効果が得られやすく、また２０質量部以下にすることで、ブリードアウトの発生が抑制される。セルロースアシレートフィルム中の可塑剤のさらに好ましい含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して２〜１５質量部であり、特に好ましくは５〜１５質量部である。
なお、これらの可塑剤は２種類以上添加してもよい。２種類以上添加する場合も、添加量の具体例および好ましい範囲は上記と同一である。

【0142】

（劣化防止剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。また、紫外線吸収剤も劣化防止剤の１つである。これらの劣化防止剤などは、特開昭６０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０４１７３号の各公報に記載がある。
また、「高分子添加剤ハンドブック」（ＣＭＣ出版）の２１〜６９頁に記載の市販の安定化剤はいずれも好ましく用いることができる。

【0143】

（酸化防止剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することにより、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物が効果的に作用し、より良好な偏光板耐久性の改良効果が得られる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノール系およびヒドロキノン系酸化防止剤が挙げられる。
トリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系酸化防止剤やＮ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン系酸化防止剤を用いることも好ましい。ヒドロキシルアミン系化合物については、特開平８−６２７６７号公報の段落番号０００５〜００２０、段落番号００２２〜００２６に記載の化合物も好ましく用いることができる。

【0144】

また、下記一般式（Ａ）または後述の一般式（Ｂ）で表されるレダクトン類も本発明に用いる酸化防止剤として好ましい。

【0145】

【化19】

【0146】

一般式（Ａ）中、Ｒ^Ａ１およびＲ^Ａ２は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を表す。Ｙは炭素原子と酸素原子および／または窒素原子から構成され、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ^Ａ１）＝Ｃ（Ｒ^Ａ２）−と共に５〜６員環を構成する非金属原子群を表す。

【0147】

Ｒ^Ａ１およびＲ^Ａ２はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホニルアミノ基が好ましく、ヒドロキシ基またはアミノ基がより好ましく、ヒドロキシ基がさらに好ましい。

【0148】

Ｙは、少なくとも１つの−Ｏ−結合を有し、−Ｃ（Ｒ^Ａ３）（Ｒ^Ａ４）−、−Ｃ（Ｒ^Ａ５）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒａ）−および−Ｎ＝の１種または２種以上を組み合わせて構成されることが好ましい。ここで、Ｒ^Ａ３〜Ｒ^Ａ５およびＲａは各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１５のアリール基、ヒドロキシ基またはカルボキシル基が好ましい。

【0149】

Ｙを介して形成される上記の５〜６員環は、例えば、シクロペンテノン環（２−シクロペンテン−１−オン環；形成された化合物はレダクチン酸となる）、フラノン環〔２（５Ｈ）−フラノン環〕、ジヒドロピラノン環〔３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オン環（２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピロン環）、３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オン環、３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−６−オン環（５，６−ジヒドロ−２−ピロン環）〕、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロン環が挙げられ、シクロペンテノン環、フラノン環、ジヒドロピロン環が好ましく、フラノン環、ジヒドロピロン環がさらに好ましく、フラノン環が特に好ましい。
これらの環は縮環していてもよく、縮環する環としては、飽和環、不飽和環のいずれでもよい。

【0150】

上記一般式（Ａ）で表わされるレダクトン類のうち、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が好ましく、なかでも下記一般式（Ａ２）で表される化合物が好ましい。

【0151】

【化20】

【0152】

一般式（Ａ１）中、Ｒ^ａ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それらは置換基を有していてもよい。
Ｒ^ａ１は置換基を有してもよいアルキル基が好ましく、−ＣＨ（ＯＲ^ａ３）ＣＨ_２ＯＲ^ａ２がより好ましく、この場合、上記一般式（Ａ２）で表される化合物となる。

【0153】

一般式（Ａ２）中、Ｒ^ａ２およびＲ^ａ３は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ^ａ２とＲ^ａ３が互いに結合して環を形成してもよく、形成する環としては１，３−ジオキソラン環であることが好ましく、環はさらに置換基を有していてもよい。ジオキソラン環を有する化合物は、アスコルビン酸とケトン類やアルデヒド類との反応による、アセタールもしくはケタール化で合成でき、原料のケトン類やアルデヒド類は特に制約なく用いることができる。

【0154】

特に好ましい置換基の組合せのひとつは、Ｒ^ａ２がアシル基でＲ^ａ３が水素原子である化合物であり、アシル基としては脂肪族アシル基と芳香族アシル基のどちらでもよく、脂肪族アシル基の場合には、炭素数が２〜３０が好ましく、４〜２４がより好ましく、８〜１８がさらに好ましい。芳香族アシル基の場合には、炭素数は７〜２４が好ましく、炭素数７〜２２がより好ましく、炭素数７〜１８がさらに好ましい。好ましいアシル基の具体例としては、ブタノイル、ヘキサノイル、２−エチルヘキサノイル、デカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、パルミトレイル、ミリストレイル、オレオイル、ベンゾイル、４−メチルベンゾイルおよび２−メチルベンゾイルを挙げることができる。

【0155】

本発明における一般式（Ａ）で表される化合物とともに、下記一般式（Ｂ）で表される化合物も好ましい。

【0156】

【化21】

【0157】

一般式（Ｂ）中、Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基または複素環基を表し、Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４は各々独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはメルカプト基を表す。

【0158】

Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアルキル基は、炭素数１〜１０が好ましく、メチル、エチル、ｔ−ブチルが好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアルキル基は、炭素数１〜１０が好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアルケニル基は、炭素数２〜１０が好ましく、ビニル、アリルが好ましく、特にビニルが好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるシクロアルキル基は、炭素数３〜１０が好ましく、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
これらのアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基は置換基を有してもよく、置換基はヒドロキシ基、カルボキシル基およびスルホ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
なお、アルケニル基がビニルの場合、カルボキシル基が置換したビニル基も好ましい。

【0159】

Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアリール基は、炭素数６〜１２が好ましい。アリール基は置換基を有してもよく、置換基はアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子、ニトロ基およびシアノ基から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアシル基は、ホルミル、アセチル、イソブチリルおよびベンゾイルが好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノが好ましい。

【0160】

Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアルコキシ基は、炭素数１〜１０が好ましく、メトキシまたはエトキシが好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２におけるアルコキシカルボニル基はメトキシカルボニルが好ましい。
Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２における複素環基は、環構成ヘテロ原子が酸素原子、硫黄原子および窒素原子が好ましく、環構造が５員環または６員環であることが好ましい。複素環基は、芳香族複素環基であっても飽和複素環基であっても、また縮環していても構わない。
複素環基における複素環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環基、チオフェン環、ピラゾール環、ピペリジン環、ピペラジン環およびモルホリン環が好ましい。

【0161】

Ｒ^Ｂ１およびＲ^Ｂ２は、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である。

【0162】

Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４におけるアミノ基は、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、アミノ基やメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノのようなアルキルアミノ基が好ましい。
Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４におけるアシルアミノ基は、アセチルアミノおよびベンゾイルアミノが好ましい。
Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４におけるアルキルスルホニルアミノ基は、メチルスルホニルアミノが好ましい。
Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４におけるアリールスルホニルアミノ基は、ベンゼンスルホニルアミノおよびｐ−トルエンスルホニルアミノが好ましい。
Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４におけるアルコキシカルボニルアミノ基は、メトキシカルボニルアミノが好ましい。

【0163】

Ｒ^Ｂ３およびＲ^Ｂ４はヒドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基およびアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。

【0164】

本発明に用いる酸化防止剤は、レダクトン類がより好ましく、具体例としては、特開６−２７５９９号公報の段落番号００１４〜００３４に例示の化合物、特開平６−１１０１６３号公報の段落番号００１２〜００２０に例示の化合物、特開平８−１１４８９９号公報の段落番号００２２〜００３１に例示の化合物を挙げることができる。
なかでも、Ｌ−アスコルビン酸のミリスチン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステルが特に好ましい。

【0165】

酸化防止剤をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートと溶媒を混合する段階で添加してもよいし、セルロースアシレートと溶媒で混合溶液を作製した後に添加してもよい。
セルロースアシレートフィルム中の酸化防止剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０００１〜５．０質量部が好ましい。酸化防止剤の含有量をこのような範囲内とすることで、十分な酸化防止効果と偏光板耐久性を得ることができる。セルロースアシレートフィルム中の酸化防止剤の含有量は、さらに好ましくは、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．００１〜１．０質量部であり、より好ましくは、０．０１質量部〜０．５質量部である。

【0166】

（ラジカル捕捉剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ラジカル捕捉剤を含有することが好ましい。ラジカル捕捉剤を含有することにより、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の分解が抑制され、より良好な偏光子の耐久性が得られる。

【0167】

本発明に用いうるラジカル捕捉剤としては、下記一般式（Ｈ）で表される化合物（ＨＡＬＳ）が好ましい。

【0168】

【化22】

【0169】

一般式（Ｈ）中、Ｒ^Ｈ１およびＲ^Ｈ２は各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４は各々独立にアルキル基を表す。

【0170】

Ｒ^Ｈ１における置換基は特に限定はない。ただし、アルキル基または窒素原子もしくは酸素原子でピペリジン環と結合する置換基が好ましい。窒素原子もしくは酸素原子でピペリジン環と結合する置換基は、アミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^Ｈ１における置換基は、アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を有するアミノ基、さらにはヒドロキシ基、アルコキシ基またはアシルオキシ基が好ましい。

【0171】

Ｒ^Ｈ２における置換基は特に限定はない。ただし、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、なかでも、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、さらに好ましくは２〜８であり、さらに好ましくは、ビニル、アリル、２−ブテニルまたは３−ペンテニル）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、さらに好ましくは２〜８であり、さらに好ましくは、プロパルギル、たは３−ペンチニル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜８で、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１２であり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニルまたはナフチル）、アミノ基（アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１０、さらに好ましくは０〜６であり、さらに好ましくは、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノまたはジベンジルアミノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、さらに好ましくは、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、シクロアルキルオキシ基（シクロアルキルオキシ基におけるシクロアルキル環は、好ましくは３〜８員環で、炭素数３〜２０が好ましく、シクロアルキルオキシ基は、好ましくはシクロプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アシル基（アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基を含み、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜８であり、さらに好ましくは、アセチル、プロピオニル、２−エチルヘキサノイルまたはベンゾイル）、ヒドロキシ基およびオキシラジカル基（−Ｏ・）が好ましい。

【0172】

Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４は、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、エチルまたはメチルがより好ましく、Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４の全てが、メチルであることがさらに好ましい。

【0173】

上記一般式（Ｈ）で表される化合物は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（４−ｔ−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルマレイネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）フタレート、１−アセチル−４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、トリメリト酸−トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、

【0174】

ジブチルマロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル）エステル、ジベンジルマロン酸−ビス（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）エステル、ジメチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）−シラン，トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフィット、トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフェート，Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアセトアミド、１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチル−アジパミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−（２−ヒドロキシ）プロピレンンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリレン−ジアミン、４−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンおよびα−シアノ−β−メチル−β−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］−アミノ−アクリル酸メチルエステルから選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0175】

さらに、好ましくは、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’”−テトラキス−［４，６−ビス−〔ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ〕−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物（ＢＡＳＦ社製 ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ＦＤＬ）、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕（ＢＡＳＦ社製 ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＤＬ）、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］等の、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ、

【0176】

または、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物等の、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳを好適に用いることができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝およびコハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重縮合物から選ばれ、数平均分子量は２０００〜５０００が好ましい。

【0177】

ラジカル捕捉剤としては、下記構造（Ｈα）で表される化合物（商品名、Ｓｕｎｌｉｚｅｒ ＨＡ−６２２、株式会社ソート製）および下記構造（Ｈβ）で表される化合物も好適である。

【0178】

【化23】

【0179】

なお、上記構造（Ｈα）におけるｍは２〜３０である。
上記構造（Ｈα）または（Ｈβ）の化合物は、ＢＡＳＦ社（旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社）製の商品名、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ＦＤＬ（ＣＡＳ−Ｎｏ．１９２２６８−６４−７）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＦＤＬ（ＣＡＳ−Ｎｏ．７１８７８−１９−８）およびＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ（ＣＡＳ−Ｎｏ．５２８２９−０７−９）、サンケミカル株式会社製の商品名、サイアソーブＵＶ−３３４６（ＣＡＳ−Ｎｏ．８２５４１−４８−７）、同サイアソーブＵＶ−３５２９（ＣＡＳ−Ｎｏ．１９３０９８−４０−７）として上市され、入手可能である。

【0180】

また、下記一般式（Ｈ１）で表される化合物は、塩基性が低く、偏光性能に対する副作用が小さいという理由から、本発明のセルロースアシレートフィルムに特に好ましく用いることができる。

【0181】

【化24】

【0182】

一般式（Ｈ１）中、Ｚ^Ｈ１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｙ^Ｈ１は水素原子または置換基を表す。Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４は、一般式（Ｈ）のＲ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４と同義であり、好ましい態様も同一である。
Ｚ^Ｈ１は置換基を有してもよいアルキル基またはシクロアルキル基が好ましく、分岐構造を有する無置換アルキル基、アリール基を置換基として有するアルキル基またはシクロアルキル基がより好ましく、シクロアルキル基がさらに好ましい。なお、Ｚ^Ｈ１が有する置換基は特に限定しない。
Ｚ^Ｈ１におけるアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１４がさらに好ましい。Ｚ^Ｈ１におけるシクロアルキル基の炭素数は３〜２０が好ましく、３〜１４がさらに好ましい。また、Ｚ^Ｈ１におけるアリール基の炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１４がさらに好ましい。
Ｙ^Ｈ１は置換基が好ましい。Ｙ^Ｈ１における置換基は特に限定されない。ただし、窒素原子または酸素原子でピペリジン環と結合する置換基が好ましく、また、置換基を有していてもよいアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（炭素数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４）、アリールオキシ基（炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１２）、またはアシルオキシ基（炭素数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１４）であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基またはヘテロ環基を置換基として有するアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、または炭素数２〜１０のアシルオキシ基がさらに好ましい。

【0183】

一般式（Ｈ１）で表される化合物は、特にピペリジン環の窒素（Ｎ）が、Ｚ^Ｈ１で表される置換基を有していてもよいアルキル基またはアリール基と、エーテル結合している点に特徴がある。この「Ｎ−Ｏ−Ｚ^Ｈ１」の構造を含む一般式（Ｈ１）で表されるピペリジン骨格を有する化合物を、本明細書では「ＮＯＺ^Ｈ１型」と呼ぶ。

【0184】

その他、ピペリジン環の窒素（Ｎ）に水素のみが直接結合した化合物は「ＮＨ型」と呼び、窒素（Ｎ）にメチル基のみが直接結合した化合物は「ＮＣＨ_３型」と呼ぶ。ＮＨ型およびＮＣＨ_３型は、ＮＯＺ^Ｈ１型と比較して塩基性が強い。本発明では塩基性の弱いＮＯＺ^Ｈ１型の化合物を用いることで、偏光板に本発明のセルロースアシレートフィルムを組み込んで高温高湿下で長期間使用した際の偏光子性能劣化をより効果的に抑制することができる。

【0185】

一般式（Ｈ１）で表されるＮＯＺ^Ｈ１型の化合物は、所定のピペリジン骨格を有するものであれば限定されない。ただし、下記一般式（Ｈ１−１）または（Ｈ１−２）で表される化合物が好ましい。

【0186】

【化25】

【0187】

一般式（Ｈ１−１）、（Ｈ１−２）中、Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４は、一般式（Ｈ）におけるＲ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｚ^Ｈ２は置換基を有してもよいアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^Ｈ１１およびＲ^Ｈ１２は各々独立に、アルキル基、アリール基、アシル基または複素環基を表す。Ｒ^Ｈ１３は水素原子、アルキル基、アシル基またはアリール基を表す。

【0188】

Ｚ^Ｈ２の好ましい範囲は、一般式（Ｈ１）のＺ^Ｈ１と同じである。
Ｒ^Ｈ１１は水素原子またはアルキル基がより好ましく、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましく、プロピル基またはブチル基が特に好ましい。
Ｒ^Ｈ１２はアルキル基または複素環基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基または環員数１〜２の窒素原子を含む複素環基が特に好ましく、トリアジンが特に好ましい。
Ｒ^Ｈ１３は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のアシル基が好ましく、炭素数１〜１２のアシル基が特に好ましい。

【0189】

Ｒ^Ｈ１１〜Ｒ^Ｈ１３における上記の各基は置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、例えば、一般式（Ｈ１）からＹ^Ｈ１を取り除いた置換基を有していてもよい。

【0190】

一般式（Ｈ１−１）または（Ｈ１−２）で表される化合物は、下記一般式（Ｈ１−ａ）〜（Ｈ１−ｃ）のいずれかで表される化合物が好ましい。

【0191】

【化26】

【0192】

一般式（Ｈ１−ａ）〜（Ｈ１−ｃ）中、Ｒ^Ｈ１１およびＲ^Ｈ１２、Ｒ^Ｈ１３、Ｚ^Ｈ１およびＺ^Ｈ２は、各々、上記Ｒ^Ｈ１１およびＲ^Ｈ１２、Ｒ^Ｈ１３、Ｚ^Ｈ１およびＺ^Ｈ２と同様であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４は一般式（Ｈ）におけるＲ^Ｈ０１〜Ｒ^Ｈ０４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（Ｈ１−ｃ）中、Ｒ^Ｈ０５〜Ｒ^Ｈ０８は各々独立にアルキル基を表し、Ｒ^ＨａおよびＲ^Ｈｂは各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｗ^Ｈ１は置換基を表す。

【0193】

以下に一般式（Ｈ）で表される化合物の好ましい例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0194】

【化27】

【0195】

【化28】

【0196】

上記化合物ＨＡ−１（製品名「ＴＩＮＵＶＩＮ １２３」、ＢＡＳＦ社製、ＣＡＳ−Ｎｏ． １２９７５７−６７−１）、化合物ＨＡ−１１（製品名「ＴＩＮＵＶＩＮ １５２」、ＢＡＳＦ社製、ＣＡＳ−Ｎｏ． １９１７４３−７５−６）および化合物ＨＡ−１２（製品名「ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ ＮＯＲ １１６ ＦＦ」、ＢＡＳＦ社製、ＣＡＳ−Ｎｏ． １９１６８０−８１−６）は市場から入手可能である。

【0197】

なお、一般式（Ｈ）で表される化合物は、上述のように商業的に入手してもよいが、合成により製造したものを用いてもよい。一般式（Ｈ）で表される化合物の合成方法としては特に制限はなく、通常の有機合成における手法により合成可能である。また、精製方法としては、蒸留、再結晶、再沈、ろ過剤・吸着剤を用いる方法を適宜使用することができる。さらに、通常市販される安価に入手可能なものは一般式（Ｈ）で表される化合物単独ではなく、混合物であることもある。しかし、本発明においては、ラジカル捕捉剤として機能する限り、製造方法、組成、融点、酸価等によらず利用することができる。

【0198】

一般式（Ｈ）で表される化合物は、その分子量に制限はないが、セルロースアシレートフィルムからの揮発抑制の観点から、下記の分子量のように、ある程度高分子である方が好ましい。適度な分子量に調整することで、セルロースアシレートとの相溶性に優れ、透明性の高いフィルムが得られる。
従って、一般式（Ｈ）で表される化合物の分子量は３００〜１０００００が好ましく、５００〜５００００がより好ましく、７００〜３００００が特に好ましい。

【0199】

一般式（Ｈ）で表される化合物をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートと溶媒を混合する段階で添加してもよいし、セルロースアシレートと溶媒で混合溶液を作製した後に添加してもよい。
セルロースアシレートフィルム中の一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０００１〜５．０質量部が好ましい。セルロースアシレートフィルム中の一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量を上記範囲内とすることで、十分な酸化防止効果と偏光子耐久特性を得ることができる。セルロースアシレートフィルム中の一般式（Ｈ）で表される化合物の含有量は、さらに好ましくはセルロースアシレート１００質量部に対して、０．００１〜２．０質量部であり、さらに好ましくは、０．０１〜１．０質量部である。

【0200】

（紫外線吸収剤）
本発明においてはセルロースアシレート溶液に、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、紫外線吸収剤を加えてもよい。紫外線吸収剤は、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。本発明に用いられる紫外線吸収剤は、ヒンダードフェノール化合物、ヒドロキシベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリチル酸エステル化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノアクリレート化合物およびニッケル錯塩化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0201】

ヒンダードフェノール化合物に特に制限はない。ただし、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレートから選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0202】

ベンゾトリアゾール化合物に特に制限はない。ただし、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、（２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、およびペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0203】

これらの化合物は、市販品ではチヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン３２０、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３４３、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビンＰ、チヌビンＰＳ等のチヌビン類があり、これらはいずれもＢＡＳＦ社の製品であり、好ましく使用できる。

【0204】

セルロースアシレートフィルム中の紫外線吸収剤の含有量は、質量ベースで１ｐｐｍ〜１０％が好ましく、１ｐｐｍ〜５．０％がより好ましく、１０ｐｐｍ〜３．０％がさらに好ましい。

【0205】

（その他の劣化防止剤として機能する添加剤）
セルロースアシレートの劣化防止剤として、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤として知られる添加剤を用いても良い。これらの安定化剤としては例えば、特開２００６−２５１７４６号公報の段落番号００７４〜００８１、００８２〜０１１７に記載の化合物が挙げられる。
また、アミン類も劣化防止剤として知られており、例えば特開平５−１９４７８９号公報の段落番号０００９〜００８０に記載の化合物や、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン等の脂肪族アミンが挙げられる。
また、２個以上のアミノ基を有する多価アミン類を用いることも好ましく、多価アミンとしては、第一級または第二級のアミノ基を２個以上有しているものが好ましい。２個以上のアミノ基を有する化合物としては、含窒素ヘテロ環化合物（ピラゾリジン環、ピペラジン環等を有する化合物）、ポリアミン系化合物（鎖状もしくは環状のポリアミンで、例えば、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、ポリエチレンイミン、変性ポリエチレンイミン、シクラムを基本骨格して含む化合物）等が挙げられる。

【0206】

多価アミノの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、アミノエチルエタノ−ルアミン、ポリエチレンイミン、エチレンオキサイド変性ポリエチレンイミン、プロピレンオキサイド変性ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン等が挙げられる。また、市販品では、例えば、（株）日本触媒社製エポミン（登録商標）ＳＰ−００６、ＳＰ−０１２、ＳＰ−０１８、ＰＰ−０６１等が挙げられる。
セルロースアシレートフィルム中の劣化防止剤の含有量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、１ｐｐｍ〜１０％が好ましく、１ｐｐｍ〜５．０％がより好ましく、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍがさらに好ましい。

【0207】

（マット剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムには、フィルムすべり性、および安定製造の観点からマット剤を加えてもよい。マット剤は、無機化合物のマット剤であっても、有機化合物のマット剤であってもよい。
無機化合物のマット剤は、ケイ素を含む無機化合物（例えば、二酸化ケイ素、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリンおよびリン酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種が好ましく、更に好ましくはケイ素を含む無機化合物および酸化ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種である。なお、セルロースアシレートフィルムの濁度をより低減する観点から、二酸化ケイ素を用いることが特に好ましい。

【0208】

二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）社製）等の商品名を有する市販品が使用できる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）社製）等の商品名で市販されているものが使用できる。
有機化合物のマット剤に特に制限はない。ただし、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましい。シリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、トスパール１０５、トスパール１０８、トスパール１２０、トスパール１４５、トスパール３１２０およびトスパール２４０（以上東芝シリコーン（株）社製）等の商品名を有する市販品を使用できる。

【0209】

これらのマット剤をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートと溶媒を混合する段階で添加物を含有させてもよいし、セルロースアシレートと溶媒で混合溶液を作製した後に、添加物を添加してもよい。
更にはドープを流延する直前に添加混合してもよく、その混合はスクリュー式混練をオンラインで設置して行われることが好ましい。具体的には、インラインミキサーのような静的混合機を用いることが好ましい。また、インラインミキサーとしては、例えば、スタチックミキサーＳＷＪ（東レ静止型管内混合器Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）（東レエンジニアリング社製）のようなものが好ましい。

【0210】

なお、インライン添加に関しては、濃度ムラ、粒子の凝集等をなくすために、特開２００３−０５３７５２号公報に記載の方法を用いることができる。さらに、添加剤のブリードアウトが少なく、かつ層間の剥離現象もなく、しかも滑り性が良好で透明性に優れた位相差フィルムとするために特開２００３−０１４９３３号公報に記載の方法を用いることもできる。

【0211】

セルロースアシレートフィルム中のマット剤の含有量は、０．０５〜１．０質量％が特に好ましい。このような値とすることで、セルロースアシレートフィルムのヘイズが大きくならず、実際に液晶表示装置に使用した場合、コントラストの低下および輝点の発生等の不都合の抑制に寄与する。また、キシミ、耐擦傷性を実現することができる。これらの観点からセルロースアシレートフィルム中のマット剤の含有量は０．０５〜１．０質量％が特に好ましい。

【0212】

（剥離促進剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムには剥離促進剤を添加してもよい。剥離促進剤としては、例えば特開２００６−４５４９７号公報の段落番号００４８〜００８１に記載の化合物、特開２００２−３２２２９４号公報の段落番号００７７〜００８６に記載の化合物、特開２０１２−７２３４８号公報の段落番号００３０〜００５６に記載の化合物等を、好ましく用いることができる。

【0213】

（有機酸）
本発明のセルロースアシレートフィルムには有機酸を添加してもよい。
有機酸としては、特開２００２−３２２２９４号公報の段落番号００７９〜００８２に記載の化合物が挙げられ、例えば、クエン酸、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。

【0214】

さらに有機酸としては、アミノ酸類も好ましく、例えば、アスパラギン、アスパラギン酸、アデニン、アラニン、β−アラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グルタミン、グルタミン酸、セリン、チロシン、トリプトファン、トレオニン、ノルロイシン、バリン、フェニルアラニン、メチオニン、リシン、ロイシン等が挙げられる。

【0215】

有機酸は遊離酸として用いてもよく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属を含む重金属の塩が挙げられる。各塩の金属のうち、アルカリ金属は、リチウム、カリウム、ナトリウム等が例示でき、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等が例示できる。遷移金属を含む重金属は、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、鉄、鉛、銅、銀等が例示できる。また、炭素数５以下の置換もしくは無置換のアミン類の塩も好ましい。塩を形成するアミンとしては、例えばアンモニウム、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ビス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン等が例示できる。好ましい金属は、アルカリ金属ではナトリウム、アルカリ土類金属ではカルシウム、マグネシウムである。これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属はそれぞれ単独もしくは二種以上組み合わせて使用でき、アルカリ金属とアルカリ土類金属とを併用してもよい。

【0216】

（多価カルボン酸誘導体）
本発明のセルロースアシレートフィルムには多価カルボン酸誘導体を添加してもよい。
多価カルボン酸誘導体としては、エステル化合物とアミド化合物が好ましい。
カルボン酸成分は、多価のカルボン酸で、カルボン酸は、脂肪族または芳香族のいずれのカルボン酸であっても構わない。ただし、脂肪族カルボン酸が好ましい。脂肪族カルボン酸は、飽和、不飽和であっても、直鎖状、分岐鎖状または環状の脂肪族のカルボン酸が好ましく、置換基を有していても構わない。置換基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が挙げられる。
芳香族カルボン酸は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１、３、５−ベンゼントリカルボン酸等が挙げられ、脂肪族カルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられ、置換基を有する脂肪族カルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸が挙げられる。

【0217】

多価カルボン酸エステルは、アルコール成分である、エステル官能基の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−の酸素原子に結合する基が、置換もしくは無置換のアルキル基〔例えば、メチル、エチル、イソプピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２）ｎ−Ｃ_２Ｈ_５等〕、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−メチル−２−プロペニル、２−ブテニル、オレイル等）が好ましく、アルコール成分（酸素原子に結合する基）の総炭素数は１〜２００が好ましく、１〜１００がより好ましく、１〜５０がさらに好ましい。アルキル基およびアルケニル基が有してもよい置換基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルルオキシ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基やアルケニルオキシ基は、（ポリ）オキシアルキレン基を含むものが好ましく、特に、この（ポリ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基が好ましい。
また、アルコール成分における原料のアルコールは、１価であっても多価であってもよく、多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールが挙げられ、これらのヒドロキシ基部分（−ＯＨ）が、ポリオキシアルキレンオキシ基となったもの〔例えば、−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）ｎ−ＯＨ、−（ＯＣ_３Ｈ_６）ｎＯＨ〕も好ましい。

【0218】

多価カルボン酸アミドは、アミン成分のアミン化合物が、第一級または第二級のいずれでもよく、特に限定されない。アミド官能基の−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＜の窒素原子に置換する置換基は、アルキル基〔例えば、メチル、エチル、イソプピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２）ｎ−Ｃ_２Ｈ_５等〕、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、２−メチル−２−プロペニル、２−ブテニル等）が好ましく、アミン成分であるアミン化合物の総炭素数は１〜２００が好ましく、１〜１００がより好ましく、１〜５０がさらに好ましい。アルキル基およびアルケニル基が有してもよい置換基は、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基が好ましく、アルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基やアルケニルオキシ基は、（ポリ）オキシアルキレン基を含むものが好ましく、特に、この（ポリ）オキシアルキレン基が、ポリ（オキシエチレン）基、（ポリ）オキシプロピレン基、（ポリ）オキシブチレン基が好ましい。また、このようなポリオキシアルキレン部分構造が、グリセリンを介して、分岐したポリオキシアルキレン基を含むことも好ましい。
また、アミン成分における原料のアミン化合物は、１価であっても多価であってもよい。

【0219】

多価カルボン酸誘導体のうち、未反応で遊離可能なカルボキシル基を有する有機酸モノグリセリドが特に好ましく、その市販品としては、例えば、理研ビタミン（株）社製ポエムＫ−３７Ｖ（グリセリンクエン酸オレイン酸エステル）、花王社製ステップＳＳ（グリセリンステアリン酸／パルミチン酸コハク酸エステル）等が挙げられる。

【0220】

（界面活性剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムには界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開２００６−４５４９７号公報の段落番号００５０〜００５１に記載の化合物、特開２００２−３２２２９４号公報の段落番号０１２７〜０１２８に記載の化合物を好ましく用いることができる。ノニオン系の界面活性剤として具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、ポリエーテルアミンが挙げられる。また、市販品としては、ナイミーンＬ−２０２、スタホームＤＯ、スタホームＤＬ（日油）等が挙げられる。

【0221】

（キレート剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムにはキレート剤を添加してもよい。
キレート剤は、鉄イオン等金属イオンやカルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン等の多価金属イオンに配位（キレート）できる化合物であり、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤のいずれを用いてもよい。キレート剤としては、特公平６−８９５６号、特開平１１−１９０８９２号、特開２０００−１８０３８号、特開２０１０−１５８６４０号、特開２００６−３２８２０３号、特開２００５−６８２４６号、特開２００６−３０６９６９号の各公報に記載の化合物を用いることができる。

【0222】

具体的には、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、エチレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）テトラ酢酸、１，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸、ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）、ＤＬ−アラニン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、ポリアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ケイ酸、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸、イミノジ酢酸、等が挙げられる。これらの市販品は，キレスト株式会社、ナガセケムテックス株式会社、同仁化学研究所などより入手できる。
また、油溶性のキレート剤を用いることも好ましい。市販品としては、テークランＤＯ（ナガセケムテックス株式会社）、キレストＭＺ−２、キレストＭＺ−８（キレスト株式会社）を用いることができる。

【0223】

＜セルロースアシレートフィルムの物性＞
（弾性率）
本発明のセルロースアシレートフィルムの弾性率の範囲は特に限定されない。ただし、製造適性およびハンドリング性の観点から１．０ＧＰａ〜７．０ＧＰａが好ましく、２．０ＧＰａ〜６．５ＧＰａがより好ましい。本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は、セルロースアシレート中に添加されることにより、フィルムを疎水化するとともに弾性率を向上させる作用がある。すなわち、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の添加は、弾性率の観点からも有利である。

【0224】

（光弾性係数）
本発明のセルロースアシレートフィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは８．０×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以下、より好ましくは６×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以下、さらに好ましくは５×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以下である。樹脂フィルムの光弾性係数を小さくすることにより、樹脂フィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下におけるムラ発生を抑制できる。光弾性係数は、特に断らない限り、以下の方法により測定し算出するものである。
光弾性率の下限値は特に限定されない。なお、０．１×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以上が実際的である。

【0225】

−光弾性率の算出方法−
フィルムを３．５ｃｍ×１２ｃｍに切り出し、荷重無し、２５０ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇのそれぞれの荷重におけるフィルムの面内方向におけるレターデーション（Ｒｅ）をエリプソメーター（Ｍ１５０［商品名］、日本分光（株））で測定し、応力に対するＲｅ変化の直線の傾きから光弾性係数を算出する。

【0226】

（含水率）
セルロースアシレートフィルムの含水率は一定の温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は上記温湿度に２４時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出したものである。

【0227】

本発明のセルロースアシレートフィルムの２５℃、相対湿度８０％における含水率は５質量％以下が好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％未満がさらに好ましい。セルロースアシレートフィルムの含水率を小さくすることにより、セルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、高温高湿下における液晶表示装置の黒表示品質劣化を抑制できる。含水率の下限値は特に限定されない。なお、０．１質量％以上が実際的である。

【0228】

（透湿度）
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気中、試料を通過する２４時間あたりの水蒸気の質量を測定し、試料面積１ｍ^２の値に換算することにより評価することができる。
本発明のセルロースアシレートフィルムの透湿度は、５００〜２０００ｇ／ｍ^２・ｄａｙが好ましく、９００〜１３００ｇ／ｍ^２・ｄａｙがより好ましく、１０００〜１２００ｇ／ｍ^２・ｄａｙが特に好ましい。

【0229】

（ヘイズ）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ヘイズが、１％以下が好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．５％以下が特に好ましい。ヘイズを上記上限値以下にすることにより、フィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点がある。ヘイズの下限値は特に限定されない。なお、０．００１％以上が実際的である。
ヘイズは、セルロースアシレートフィルム４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％の環境下で、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に従って測定する。

【0230】

（膜厚）
本発明のセルロースアシレートフィルムの平均膜厚は、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜８０μｍがより好ましく、１５〜７０μｍがさらに好ましい。１５μｍ以上にすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、７０μｍ以下にすることにより、湿度変化に対応しやすく、本発明の改良効果がより効果的に発揮される。
また、本発明のセルロースアシレートフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、コア層の膜厚は３〜７０μｍが好ましく、５〜６０μｍがより好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムが３層以上の積層構造を有する場合、フィルム両面の表層（スキンＡ層およびスキンＢ層）の膜厚は、ともに０．５〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましく、０．５〜３μｍが特に好ましい。

【0231】

（フィルム幅）
本発明のセルロースアシレートフィルムのフィルム幅は７００〜３０００ｍｍが好ましく、１０００〜２８００ｍｍがより好ましく、１１００〜２５００ｍｍが特に好ましい。

【0232】

＜セルロースアシレートフィルムの製造方法＞
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、特に限定されるものではない。なお、溶融製膜法又は溶液製膜法による製造することが好ましく、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）による製造がより好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法により製造されることが好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、同第２，４９２，０７８号、同第２，４９２，９７７号、同第２，４９２，９７８号、同第２，６０７，７０４号、同第２，７３９，０６９号および同第２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同第７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号および同６２−１１５０３５号等の各公報を参考にすることができる。また、セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の各公報を参考にすることができる。

【0233】

（流延方法）
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があり、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があり、いずれも好ましく用いることができる。またここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することにより、従来法と同様に流延製膜することができる。

【0234】

・共流延
本発明のセルロースアシレートフィルムの形成においては共流延法（重層同時流延）、逐次流延法、塗布法等の積層流延法を用いることが好ましく、共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
共流延法により２層以上のセルロースアシレートフィルムを製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液（ドープ）を調製する。続いて、各層用の流延用ドープを別のスリット等から同時に押出す機能をもつ流延用ギーサからドープを押出して、流延用支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層用ドープを同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する。図２に、共流延ギーサ３を用い、流延用支持体４の上に表層用ドープ１とコア層用ドープ２を３層同時に押出して流延する状態を断面図で示した。

【0235】

・逐次流延法
逐次流延法では、流延用支持体の上に先ず第１層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する。

【0236】

・塗布法
塗布法は、一般的には、コア層のフィルムを溶液製膜法によりフィルムに成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、片面ずつまたは両面同時にフィルムに塗布液を塗布・乾燥して積層構造のフィルムを成形する方法である。

【0237】

セルロースアシレートフィルムを製造するのに走行させる流延用支持体（金属支持体）としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステンレスベルト（バンドといってもよい）が用いられる。使用される加圧ダイは、金属支持体の上方に１基または２基以上設置してもよい。２基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイに振り分けてもよい。複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるドープ（樹脂溶液）の温度は−１０〜５５℃が好ましく、より好ましくは２５〜５０℃である。その場合、工程の全ての溶液温度が同一でもよく、または工程の各所で異なっていてもよい。
また、金属支持体の材質については特に制限はないが、ＳＵＳ製（例えば、ＳＵＳ３１６）であることがより好ましい。

【0238】

（剥離）
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造では、上記ドープから形成された膜を金属支持体から剥ぎ取る工程を含むことが好ましい。

【0239】

（延伸処理）
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜された後に延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの延伸方向はフィルム搬送方向と搬送方向に直交する方向（幅方向）のいずれでもよい。なお、フィルム搬送方向に直交する方向（幅方向）であることが、後に続くフィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から好ましい。

【0240】

幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の各公報に記載されている。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。

【0241】

本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸と本発明の樹脂フィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースアシレートフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、フィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従って幅方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。

【0242】

幅方向の延伸は５〜１００％の延伸が好ましく、より好ましくは５〜８０％、特に好ましくは５〜４０％延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が０％であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶媒量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶媒量＝（残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量）×１００％が０．０５〜５０％で好ましく延伸することができる。残留溶媒量が０．０５〜５％の状態で５〜８０％延伸を行うことが特に好ましい。なお、延伸０％を未延伸とする。

【0243】

（乾燥）
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法では、セルロースアシレートフィルムを乾燥する工程と、乾燥後の本発明のセルロースアシレートフィルムをガラス転移温度（Ｔｇ）−１０℃以上の温度で延伸する工程とを含むことが、レターデーション発現性の観点から好ましい。

【0244】

本発明のセルロースアシレートフィルムの製造に係わる、金属支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には、金属支持体（ドラムまたはベルト）の表面側、つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラムまたはベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によりドラムまたはベルトを加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法等があり、なかでも裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の金属支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。乾燥を促進し、かつ、金属支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より１〜１０℃低い温度に設定することが好ましい。なお流延ドープを冷却して乾燥することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。

【0245】

フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。

【0246】

以上のようにして得られた、セルロースアシレートフィルムの長さは、１ロール当たり１００〜１００００ｍで巻き取るのが好ましく、より好ましくは５００〜７０００ｍであり、さらに好ましくは１０００〜６０００ｍである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は３ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは５ｍｍ〜３０ｍｍ、高さは０．５〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２００μｍである。これは片押しであっても両押しであってもよい。

【0247】

本発明のセルロースアシレートフィルムを大画面液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いる場合は、例えば、フィルム幅を１４７０ｍｍ以上として成形するのが好ましい。また、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合には、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片としてもよく、また、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様のセルロースアシレートフィルムとしてもよい。後者の態様であるロール状のセルロースアシレートフィルムは、その状態で保管・搬送等され、実際に液晶表示装置に組み込む際や偏光子等と貼り合わされる際に、所望の大きさに切断されて用いられる。また、同様に長尺状に作製されたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子等と、長尺状のまま貼り合わされた後に、実際に液晶表示装置に組み込む際に、所望の大きさに切断されて用いられる。ロール状に巻き上げられた光学補償フィルムや偏光板保護フィルムの一態様としては、ロール長が２５００ｍ以上のロール状に巻き上げられた態様が挙げられる。

【0248】

＜＜機能層＞＞
本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板保護フィルム上に所望により目的に応じた機能層を設けることができる。機能層としては、ハードコート層、反射防止層、光散乱層、防汚層、帯電防止層、等が挙げられ、これらは一層で複数の機能を兼ねていていてもよい。
一例として、以下にハードコート層について説明する。

【0249】

＜＜ハードコート層＞＞
偏光板保護フィルムとして用いられる、本発明のセルロースアシレートフィルム上に所望により設けられるハードコート層は、本発明のセルロースアシレートフィルムに硬度や耐傷性を付与するための層である。例えば、ハードコート層を形成するための塗布組成物をセルロースアシレートフィルム上に塗布し、硬化させることによって、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物と相俟ってセルロースアシレートフィルムと密着性の高いハードコート層を形成することができる。ハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的、物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。ハードコート層の厚みは０．１〜６μｍが好ましく、３〜６μｍがさらに好ましい。このような範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む光学フィルムになる。

【0250】

ハードコート層は、ハードコート層を形成するための硬化性組成物を硬化することで形成するのが好ましい。硬化性組成物は液状の塗布組成物として調製されるのが好ましい。このような塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー、ポリマー類および有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、または重合反応を利用することができる。

【0251】

（マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー）
利用可能なマトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマーの例には、電離放射線硬化性の多官能モノマーおよび多官能オリゴマーが含まれる。多官能モノマーや多官能オリゴマーは架橋反応、または、重合反応可能なモノマーが好ましい。電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。

【0252】

光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等や、エポキシ系化合物等の開環重合型の重合性官能基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。

【0253】

光重合性官能基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；
等が挙げられる。

【0254】

更には、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類、イソシアヌル酸（メタ）アクリレート類、エポキシ（メタ）アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。

【0255】

上記の中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましく、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーがより好ましい。
具体的には、（ジ）ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラ（メタ）クリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、等が挙げられる。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリロイル」は、それぞれ「アクリレートまたはメタクリレート」、「アクリル酸またはメタクリル酸」、「アクリロイルまたはメタクリロイル」を表す。

【0256】

さらに、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマーまたはプレポリマー等も挙げられる。
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、特開２００７−２５６８４４号公報の段落番号００９６等を参考にすることができる。

【0257】

ウレタン（メタ）アクリレート類は、例えば、アルコール、ポリオール、および／またはヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有化合物類とイソシアネート類を反応させ、または必要によって、これらの反応によって得られたポリウレタン化合物を（メタ）アクリル酸でエステル化して得られるウレタン（メタ）アクリレート系化合物を挙げることができる。
具体的な化合物の具体例としては特開２００７−２５６８４４号公報の段落番号００１７等の記載を参考にすることができる。

【0258】

イソシアヌル酸（メタ）アクリレート類を利用すると、カールをより低減できるので好ましい。このようなイソシアヌル酸（メタ）アクリレート類としては、イソシアヌル酸ジアクリレート類、イソシアヌル酸トリアクリレート類が挙げられ、具体的な化合物の事例としては特開２００７−２５６８４４号公報の段落番号００１８〜００２１等を参考にすることができる。

【0259】

ハードコート層には、さらに硬化による収縮低減のために、エポキシ系化合物を用いることができる。このようなエポキシ系化合物（エポキシ基を有するモノマー類）としては、１分子中にエポキシ基を２基以上有するモノマーが用いられ、これらの例としては特開２００４−２６４５６３号、同２００４−２６４５６４号、同２００５−３７７３７号、同２００５−３７７３８号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６２号、同２００５−１４０８６３号、同２００２−３２２４３０号等の各公報に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。また、グリシジル（メタ）アクリレートのようなエポキシ系とアクリル系の両官能基を持つ化合物を用いることも好ましい。

【0260】

（高分子化合物）
ハードコート層は、高分子化合物を含有していてもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくでき、また、樹脂粒子の分散安定性（凝集性）に関わる塗布液の粘度調整をより優位に行うことができ、さらには、乾燥過程での固化物の極性を制御して樹脂粒子の凝集挙動を変えたり、乾燥過程での乾燥ムラを減じたりすることもでき、好ましい。

【0261】

ここで、高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成している化合物である。このような高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタン類、ポリエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。

【0262】

（硬化性組成物）
ハードコート層の形成に利用可能な硬化性組成物の一例は、（メタ）アクリレート系化合物を含む硬化性組成物である。硬化性組成物は、（メタ）アクリレート系化合物とともに、光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、所望により、さらにフィラー、塗布助剤、その他の添加剤を含有していてもよい。硬化性組成物の硬化は、光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射または加熱により重合反応を進行させることで実行できる。また、電離放射線硬化と熱硬化の双方を実行することもできる。光または／および熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができる。このような光または／および熱重合開始剤は、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。

【0263】

ハードコート層の形成に利用可能な硬化性組成物の他の例は、エポキシ系化合物を含む硬化性組成物である。硬化性組成物は、エポキシ系化合物とともに、光の作用によってカチオンを発生させる光酸発生剤を含有しているのが好ましく、所望により、さらにフィラー、塗布助剤、その他の添加剤を含有していてもよい。硬化性組成物の硬化は、光酸発生剤の存在下で、光照射により重合反応を進行させることで実行できる。光酸発生剤の例としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩などのイオン性の化合物やスルホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の化合物等が挙げられる。また、有機エレクトロニクス材料研究会編，「イメージング用有機材料」，ぶんしん出版社刊（１９９７）などに記載されている化合物等種々の任意の光酸発生剤が使用できる。

【0264】

また、（メタ）アクリレート系化合物とエポキシ系化合物を併用してもよく、その場合は、開始剤は、光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤を併用することが好ましい。

【0265】

ハードコート層の形成に特に好適な硬化性組成物は、後述する実施例にて用いられるように、（メタ）アクリレート系化合物を含有する組成物である。

【0266】

硬化性組成物は、塗布液として調製されるのが好ましい。塗布液は、上述の成分を有機溶媒に溶解および／または分散することで、調製することができる。

【0267】

（ハードコート層の性質）
本発明の光学フィルムのセルロースアシレートフィルム上に形成されるハードコート層は、セルロースアシレートフィルムと高い密着性を有している。特に、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するセルロースアシレートフィルム上に上述の好適な硬化性組成物で形成されたハードコート層は、その硬化性組成物が一般式（Ｉ）で表される化合物と相俟って、セルロースアシレートフィルムとさらに高い密着性で形成される。従って、このようなセルロースアシレートフィルムおよびハードコート層を有する本発明の光学フィルムは、光照射等によってもセルロースアシレートフィルムとハードコート層との密着性を維持し、光耐久性に優れる。

【0268】

ハードコート層は、耐擦傷性に優れることが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験（ＪＩＳ−Ｓ６００６）を実施した場合に、３Ｈ以上を達成することが好ましい。

【0269】

＜＜偏光板＞＞
本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に本発明のセルロースアシレートフィルムとを有する。
本発明の偏光板は、偏光子と、この偏光子の片面または両面に本発明のセルロースアシレートフィルムを有することが好ましい。偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。例えば、本発明のセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。セルロースアシレートフィルムの処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。

【0270】

本発明のセルロースアシレートフィルムの偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が実質的に直交、平行または４５°となるように貼り合せることが好ましい。本発明の液晶表示装置において、偏光子の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が、実質的に直交であることが好ましい。ここで、実質的に直交または平行であるとは、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含む。例えば、平行、直交に関する厳密な角度から±１０°未満の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下が好ましく、３°以下がより好ましい。
偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの遅相軸が平行とは、セルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光子の透過軸の方向とのなす角が±１０°の範囲内であることを意味する。この角度の範囲は、±５°が好ましく、±３°がより好ましく、±１°がさらに好ましく、±０．５°が最も好ましい。なお、この角度が０°のとき、セルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光子の透過軸の方向とは交わらず完全に平行である。
また、偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの遅相軸が直交するとは、セルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とが９０°±１０°の角度で交わっていることを意味する。この角度は、９０°±５°が好ましく、９０°±３°がより好ましく、９０°±１°がさらに好ましく、９０°±０．５°が最も好ましい。貼り合せに際してこのように角度調整することで、偏光板クロスニコル下での光抜けをより低減することができる。遅相軸の測定は、任意の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計（ＫＯＢＲＡ ＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて行うことができる。

【0271】

本発明の偏光板は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上や３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。本発明の偏光板の具体的な構成については、特に制限はなく任意の構成を採用できる。例えば、特開２００８−２６２１６１号公報の図６に記載の構成を採用することができる。

【0272】

＜＜表示装置＞＞
本発明のセルロースアシレートフィルムは偏光子を利用する表示装置用途として好ましく用いられる。本発明の表示装置は、液晶セルおよび本発明の偏光板を有する。
この様な表示装置として液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置の反射防止用途等が挙げられる。
本発明の液晶表示装置は液晶セルと液晶セルの両側に配置された一対の偏光板を有する液晶表示装置であって、一対の偏光板の少なくとも一方が本発明の偏光板である、ＩＰＳ、ＯＣＢまたはＶＡモードの液晶表示装置であることが好ましい。典型的な液晶表示装置の内部構成を図１に示した。本発明の液晶表示装置の具体的な構成としては特に制限はなく任意の構成を採用できる。また、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に記載の構成も好ましく採用することができる。

【実施例】

【0273】

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、これにより本発明が限定して解釈されるものではない。

【0274】

〔一般式（Ｉ）で表される化合物の合成〕
本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物を以下のようにして合成した。
代表的な化合物の合成例を以下に示す。

【0275】

合成例１
以下の反応スキームで例示化合物（Ａ−１）を合成した。

【0276】

【化29】

【0277】

１）中間体Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素の合成
温度計、還流冷却管および攪拌機を付した５Ｌのガラス製フラスコにベンジルアミン３２１ｇとアセトニトリル２Ｌを仕込み、水浴で冷却して攪拌しながらイソシアン酸フェニル３５８ｇを反応液の内温が４０℃以下に保たれる速度で滴下した。そのまま２時間攪拌した後に、反応溶液に水２Ｌを加えて吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、水１Ｌで３回洗浄した。得られた結晶を８０℃で減圧乾燥して中間体Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素６１０ｇを得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

【0278】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）、δ：８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．４５−７．１８（ｍ，９Ｈ）、６．８９（ｔ，１Ｈ）、６．５９（ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｄ，２Ｈ）

【0279】

２）例示化合物（Ａ−１）の合成
温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコにＮ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素５．０ｇ、フェニルマロン酸８．１６ｇ、酢酸１０ｍＬおよび無水酢酸１５ｍＬを仕込み、攪拌しながら内温が６０℃になるように加熱し、そのまま６０℃で１．５時間攪拌を続けた。その後、反応溶液を室温まで冷却し、ジイソプロピルエーテル１００ｍＬを加えた。氷水浴にて反応溶液を冷却して１時間攪拌した後に、吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、冷却したジイソプロピルエーテルで洗浄したあとで乾燥し、例示化合物（Ａ−１）を４．２ｇ得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

【0280】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ：７．５０−７．１０（ｍ，１５Ｈ）、５．１３（ｄｄ，２Ｈ）、４．８０（ｓ，１Ｈ）
融点：１６０℃

【0281】

例示化合物（Ａ−３）は、例えば、以下の反応スキームで合成できる。

【0282】

【化30】

【0283】

合成例２
（Ａ）ルート１による例示化合物（Ａ−３）の合成
温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに、合成例１で合成した中間体Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素５．０ｇ、ベンジルマロン酸６．４ｇ、トルエン１０ｍＬおよび無水酢酸１５ｍＬを仕込み、攪拌しながら内温が７５℃になるように加熱し、そのまま７５℃で２時間攪拌を続けた。その後、反応溶液を５０℃まで冷却し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬを加えた。有機相を廃棄し水相を氷水浴にて冷却、攪拌しながら６Ｍ塩酸１０ｍＬを滴下した。さらに０℃で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、水で洗浄後、乾燥し、例示化合物（Ａ−３）を７．５ｇ得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

【0284】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ：７．５５−７．２０（ｍ，９Ｈ）、７．１３（ｔ，２Ｈ）、６．９６（ｄ，２Ｈ）、６．８４（ｂｒ，２Ｈ）、４．９６（ｓ，２Ｈ）、３．９４（ｔ，１Ｈ）、３．５５（ｍ，２Ｈ）

【0285】

合成例３
（Ｂ）ルート２による例示化合物（Ａ−３）の合成
以下のようにして例示化合物（Ａ−３）を合成した。

【0286】

１）中間体１−ベンジル−３−フェニルバルビツール酸の合成
温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに合成例１で合成したＮ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素５．０ｇ、マロン酸２．５ｇ、トルエン２０ｍＬ、および無水酢酸５．６ｇを仕込み、攪拌しながら内温が８０℃になるように加熱し、そのまま８０℃で３時間攪拌を続けた。その後、反応溶液を５０℃まで冷却し、水１５ｍＬを加えて分液し、水相を廃棄した。有機層を室温で攪拌しながらイソプロパノール５ｍＬを滴下した。さらに１０℃以下で０．５時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、冷却したイソプロパノールで洗浄後、乾燥し、中間体１−ベンジル−３−フェニルバルビツール酸４．６ｇを得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

【0287】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ：７．５２−７．１６（ｍ，１０Ｈ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，２Ｈ）

【0288】

２）中間体１−ベンジル−５−ベンジリデン−３−フェニルバルビツール酸の合成
温度計、還流冷却管および撹拌機を付した３００ｍｌのガラス製フラスコに１−ベンジル−３−フェニルバルビツール酸４．０ｇ、ベンズアルデヒド１．６ｇ、酢酸４０ｍＬを仕込み、硫酸１滴を加えて攪拌しながら内温が１００℃になるように加熱し、そのまま１００℃で３時間攪拌を続けた。その後、反応溶液を５０℃まで冷却し、イソプロパノール３９ｍＬと水１７ｍＬの混合溶液を加えて１０℃以下で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、メタノールで洗浄後、中間体１−ベンジル−５−ベンジリデン−３−フェニルバルビツール酸３．９ｇを得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

【0289】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ：８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，２Ｈ）、７．５８−７．２０（ｍ，１３Ｈ）、５．２０（ｓ，２Ｈ）

【0290】

３）例示化合物（Ａ−３）の合成
５０ｍｌのオートクレーブに１−ベンジル−５−ベンジリデン−３−フェニルバルビツール酸３．５ｇ、メタノール８ｍＬを仕込み、触媒として１０％パラジウム炭素Ｐｄ−Ｃ（１０％）０．１ｇを加えて攪拌しながら、Ｈ_２を充填し内温が５０℃になるように加熱し、そのまま５０℃で３時間攪拌を続けた。その後Ｐｄ−Ｃを濾別し、反応溶液を５℃まで冷却し、さらに水４ｍＬを加えて５℃で１時間攪拌した後に吸引ろ過して析出した結晶をろ取し、メタノール／水＝１／１の混合溶媒で洗浄後、乾燥し、例示化合物（Ａ−３）を３．０ｇ得た。
得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよびマススペクトルで確認した。
なお、得られた化合物の構造は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、合成例２で得られたものと一致することを確認した。

【0291】

合成例４
例示化合物（Ａ−２）の合成

【0292】

Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素を用いた他は合成例２と同様にして、例示化合物（Ａ−２）を合成した。

【0293】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）、δ：７．４０−７．０８（ｍ，１５Ｈ）、４．３２（ｔ，１Ｈ）、３．４１（ｄ，２Ｈ）
融点：１３９℃

【0294】

合成例５
例示化合物（Ａ−４）の合成

【0295】

Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル尿素を用いた他は合成例１と同様にして、例示化合物（Ａ−４）を合成した。

【0296】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）、δ：７．３１−７．２７（ｍ，１５Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、４．９９（ｓ，４Ｈ）
融点：８８℃

【0297】

合成例６
例示化合物（Ａ−５）の合成
Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル尿素を用いた他は合成例２と同様にして、例示化合物（Ａ−５）を合成した。

【0298】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）、δ：７．２５−７．０６（ｍ，１３Ｈ）、６．９２（ｄ，２Ｈ）、４．８５（ｍ，４Ｈ）、４．３１（ｔ，１Ｈ）、３．３５（ｄ，２Ｈ）
融点：１１３℃

【0299】

合成例７
例示化合物（Ａ−１９）の合成
Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素を用いた他は合成例２と同様にして、例示化合物（Ａ−１９）を合成した。

【0300】

^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）、δ：７．２２（ｍ，３Ｈ）、７．０１（ｍ，２Ｈ）、４．３６（ｍ，２Ｈ）、３．９２（ｔ，１Ｈ）、３．２６（ｄ，２Ｈ）、２．１１−１．９２（ｍ，４Ｈ），１．７８−１．００（ｍ，１６Ｈ）

【0301】

合成例８
例示化合物（Ａ−６）の合成
Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ−フェニル−Ｎ’−フェネチル尿素を用いた他は合成例１と同様にして、例示化合物（Ａ−６）を合成した。

【0302】

合成例９
例示化合物（Ａ−１４）、（Ａ−２１）の合成
Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニル尿素に変えて、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル尿素またはＮ−ジフェニルメチル尿素を用いた他は合成例２と同様にして、例示化合物（Ａ−１４）、（Ａ−２１）を合成した。

【0303】

実施例で用いた上記以外の化合物は、上記と類似の方法または前述の文献に記載の方法もしくはこれに準じた方法により合成した。

【0304】

実施例１
以下のようにして、セルロースアシレートフィルムを作製し、耐光性として、光によるフィルムの経時着色を評価した。

【0305】

（セルロースアシレートの調製）
総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアシレートを調製した。これは、触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。またアシル化後に４０℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。

【0306】

（表層用ドープの調製）
・セルロースアシレート溶液の調製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。

【0307】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
総アセチル置換度（Ｂ）２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
１００．０質量部
第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢ（可塑剤）
９．０質量部
イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ−１００（可塑剤） ３．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３５３．９質量部
メタノール（第２溶媒） ８９．６質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒） ４．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0308】

なお、第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢはショ糖の安息香酸エステルであり、イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ−１００はショ糖の酢酸およびイソ酪酸エステルである。

【0309】

・マット剤溶液の調製
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。

【0310】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、
日本アエロジル（株）社製） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ６９．３質量部
メタノール（第２溶媒） １７．５質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒） ０．９質量部
セルロースアシレート溶液 ０．９質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0311】

・紫外線吸収剤溶液の調製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。

【0312】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線吸収剤溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ２０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ６１．０質量部
メタノール（第２溶媒） １５．４質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒） ０．８質量部
セルロースアシレート溶液 １２．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0313】

【化31】

【0314】

上記マット剤溶液１．３質量部と、紫外線吸収剤溶液３．４質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液を９５．３質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合し、表層用溶液を調製した。

【0315】

（基層用ドープの調製）
・セルロースアシレート溶液の調製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、基層用ドープを調製した。

【0316】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
総アセチル置換度（Ｂ）２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
１００．０質量部
第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢ（可塑剤）
９．０質量部
イーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ−１００（可塑剤） ３．０質量部
例示化合物（Ａ−１） ４．０質量部
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ２９７．７質量部
メタノール（第２溶媒） ７５．４質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒） ３．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0317】

（流延）
ドラム流延装置を用い、上記のように調製した基層用ドープと、その両側に表層用ドープとを３層同時にステンレス製の流延支持体（支持体温度−９℃）に流延口から均一に流延した。各層のドープ中の残留溶媒量が略７０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、残留溶媒量が３〜５質量％の状態で、幅方向に１．２８倍（２８％）延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１０１を得た。得られたセルロースアシレートフィルム１０１の厚みは６０μｍ、幅は１４８０ｍｍであった。

【0318】

上記セルロースアシレートフィルム１０１において、例示化合物Ａ−１の代わりに、化合物の種類および添加量を後述の表６および７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１０２〜１１７および比較のセルロースアシレートフィルムｃ１０〜ｃ１３をそれぞれ作製した。

【0319】

また、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚が４０μｍ、幅は１４８０ｍｍになるように流延、乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１３１を得た。このセルロースアシレートフィルム１３１において例示化合物Ａ−１の代わりに、化合物の種類を後述の表６および７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１３１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１３２〜１３５および比較のセルロースアシレートフィルムｃ２１をそれぞれ作製した。

【0320】

同様に上記セルロースアシレートフィルム１０１において、得られるセルロースアシレートフィルムの膜厚が２５μｍ、幅は１４８０ｍｍになるように流延、乾燥し、本発明のセルロースアシレートフィルム１４１を得た。このセルロースアシレートフィルム１４１において例示化合物Ａ−１の代わりに、化合物の種類を後述の表６および７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム１４１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム１４２〜１４５、および比較のセルロースアシレートフィルムｃ２２をそれぞれ作製した。

【0321】

さらに、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、モノペット（登録商標）ＳＢおよびＳＡＩＢ−１００の代わりに、重縮合エステル系可塑剤である下記重縮合ポリマー（Ａ）を１２質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム２０１を得た。このセルロースアシレートフィルム２０１において、例示化合物Ａ−１の代わりに、化合物の種類を後述の表７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム２０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム２０２〜２０５および比較のセルロースアシレートフィルムｃ３０〜ｃ３３をそれぞれ作製した。

【0322】

重縮合ポリマー（Ａ）：アジピン酸とエタンジオールからなるポリエステル（末端はヒドロキシ基）（数平均分子量＝１０００）

【0323】

また、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアセテートの代わりに総アセチル置換度（Ｂ）２．７７のセルロースアセテートを１００質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０１を得た。このセルロースアシレートフィルム３０１に対して、添加する例示化合物の種類と可塑剤を後述の表７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム３０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０２、３１１〜３１２、および比較例のセルロースアシレートフィルムｃ４０およびｃ４２を作製した。

【0324】

さらに、上記セルロースアシレートフィルム１０１において、総アセチル置換度（Ｂ）２．８７のセルロースアセテートの代わりに総アセチル置換度（Ｂ）２．９３のセルロースアセテートを１００質量部添加した以外はセルロースアシレートフィルム１０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０３を得た。このセルロースアシレートフィルム３０３に対して、添加する例示化合物の種類と可塑剤を後述の表７に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム３０３と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム３０４、３１３〜３１４、および比較例のセルロースアシレートフィルムｃ４１およびｃ４３を作製した。

【0325】

各セルロースアシレートフィルムに対して、光によるフィルム着色の評価を行った。
得られた結果は、実施例２の結果とともに、まとめて後述の表６および７に示す。
なお、これらのセルロースアシレートフィルムは、以下において偏光板保護フィルムとも称す。

【0326】

（光によるフィルムの経時着色の評価）
上記のようにして作製した各セルロースアシレートフィルムに対して、スーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）社製、商品名：ＳＸ７５）を用い、放射照度１５０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件で、１２０時間光照射を行った。その後、島津製作所の分光光度計ＵＶ３１５０を用いて色相ｂ^＊を測定した。色相ｂ^＊の値がマイナス側に大きくなると透過光は青味が増し、プラス側に大きくなると黄色味が増す。
また、上記光照射前後での各セルロースアシレートフィルムのｂ^＊の変化の絶対値をΔｂ^＊として光によるフィルムの経時着色の指標とした。
評価は下記基準で行った。

【0327】

Ａ ：Δｂ^＊が０．０５以下
Ｂ ：Δｂ^＊が０．０５を超えて０．１０以下
Ｃ ：Δｂ^＊が０．１０を超えて０．１５以下
Ｄ ：Δｂ^＊が０．１５を超える

【0328】

得られた結果を、まとめて後述の表６および７に示す。

【0329】

実施例２
実施例１で作製したセルロースアシレートフィルムを使用して、以下のようにして偏光板を作製して偏光板の耐久性を評価するとともに、ハードコート層付き光学フィルムを作製して耐光密着性を評価した。

【0330】

（偏光板保護フィルムの鹸化処理）
実施例１で作製したセルロースアシレートフィルム１０１からなる偏光板保護フィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。その後、室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、各偏光板保護フィルムに対して表面の鹸化処理を行った。

【0331】

（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。
実施例１で作製し、上記の鹸化処理した偏光板保護フィルム１０１を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）社製）も同様の鹸化処理を行った。ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理した偏光板保護フィルム１０１が貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に、鹸化処理済みの上記市販のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
この際、偏光子の透過軸と、実施例１で作製して鹸化処理済みの偏光板保護フィルムの遅相軸とが平行になるように配置した。また、偏光子の透過軸と鹸化処理済みの市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸についても、直交するように配置した。
このようにして本発明の偏光板１０１を作製した。

【0332】

偏光板保護フィルム１０２〜１１７、１３１〜１３５、１４１〜１４５、２０１〜２０５、３０１〜３０４、３１１〜３１４および比較の偏光板保護フィルムｃ１０〜ｃ１３、ｃ２１、ｃ２２、ｃ３０〜ｃ３３およびｃ４０〜ｃ４３についても、それぞれ上記と同様にして鹸化処理と偏光板の作製を行い、本発明の偏光板１０２〜１１７、１３１〜１３５、１４１〜１４５、２０１〜２０５、３０１〜３０４、３１１〜３１４および比較の偏光板ｃ１０〜ｃ１３、ｃ２１、ｃ２２、ｃ３０〜ｃ３３およびｃ４０〜ｃ４３をそれぞれ作製した。

【0333】

（偏光板耐久性の評価）
本発明において、偏光板の直交透過率ＣＴは、日本分光（株）社製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７０を用いて、以下の方法により波長４１０ｎｍまたは５１０ｎｍで測定した。
本発明の偏光板を、粘着剤を介してガラスの上に貼り付けたサンプル（５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製した。この際、本発明の偏光板保護フィルムがガラスと反対側（空気界面）側になるように貼り付けた。直交透過率測定はこのサンプルのガラスの側を光源に向けてセットして測定した。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を直交透過率ＣＴとする。
その後、フィルムの膜厚に応じた条件下で各偏光板を経時保存した後に同様の方法で直交透過率ＣＴを測定した。経時前後の直交透過率ＣＴの変化を求め、（経時前後の直交透過率ＣＴの変化量／経時前の直交透過率ＣＴ）×１００から変化率を算出した。この変化率を偏光板耐久性として下記基準で評価した。
なお、調湿なしの環境下での相対湿度は、０〜２０％の範囲であった。

【0334】

−経時条件−
サンプル１０１〜１１７、２０１〜２０５、３０１〜３０４、３１１〜３１４、ｃ１０〜ｃ１３、ｃ３０〜ｃ３３およびｃ４０〜ｃ４３：
８０℃、相対湿度９０％の環境下で１６８時間および３３６時間
サンプル１３１〜１３５、およびｃ２１：
８０℃、相対湿度９０％の環境下で１２０時間および２４０時間
サンプル１４１〜１４５、およびｃ２２：
６０℃、相対湿度９５％の環境下で５００時間および１０００時間

【0335】

Ａ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が０．６％未満
Ｂ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が０．６〜１．０％
Ｃ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が１．０％を超える

【0336】

得られた結果のうち、各経時条件で最も長時間での評価結果を、まとめて後述の表６および７に示す。

【0337】

（ハードコート層付き光学フィルムの作製）
下記表に記載の各成分を混合した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液を調製した。

【0338】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
ハードコート層溶液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
モノマー ペンタエリスリトールトリアクリレート／
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（混合質量比３／２）
５３．５質量部
ＵＶ開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ^ＴＭ９０７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製） １．５質量部
酢酸エチル ４５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0339】

実施例１で作製した各セルロースアシレートフィルムに、ハードコート層用塗布液を、マイクログラビア塗工方式で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布した。６０℃で１５０秒乾燥の後、窒素パージ（酸素濃度０．５％以下）しながら、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、ハードコート層（厚み６μｍ）を形成した。
この様にして、各セルロースアシレートフィルムに、ハードコート層を形成し、ハードコート層付きセルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
なお、下記表６および７では、単層の光学フィルムＮｏ．と、これに対応するハードコート層付き光学フィルムＮｏ．に共通のフィルムＮｏ．を付けて表している。

【0340】

（耐光密着性の評価）
まず、上記で作製した各実施例および比較例のハードコート層付き偏光板保護フィルムに対して、（株）スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５で、６０℃、相対湿度５０％の環境下で９６時間光を照射した。
次にハードコート層付き偏光板保護フィルムのそれぞれを、温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した。ハードコート層を有する側の表面に、ハードコート層付き偏光板保護フィルム１ｃｍ角に対してカッターナイフで碁盤目状に各々１ｍｍ間隔で、縦１１本、横１１本の切り込みを入れて、１ｍｍ角の正方形の升目を合計１００個刻み、その面に日東電工（株）社製のポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を貼りつけた。３０分経時したあとに、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、下記４段階の基準で評価した。同じ密着評価を３回行って平均をとった。

【0341】

Ａ ：１００升において剥がれが１０升以下
Ｂ ：１００升において１１〜２０升の剥がれが認められた
Ｃ ：１００升において２１〜３０升の剥がれが認められた
Ｄ ：１００升において３１升以上の剥がれが認められた

【0342】

これらの結果をまとめて表６および７に示す。
なお、表６および７におけるモノペットＳＢは第一工業化学社製モノペット（登録商標）ＳＢ（可塑剤）であり、ＳＡＩＢはイーストマン・ケミカル社製ＳＡＩＢ−１００（可塑剤）である。

【0343】

【表6】

【0344】

【表7】

【0345】

ａ）セルロースアシレート１００質量部に対する質量部を表す。

【0346】

ここで、表６および７中のＨ−Ａ、Ｈ−１およびＨ−２は、以下の化合物である。

【0347】

【化32】

【0348】

上記表６および７の結果から、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する本発明のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムを用いた偏光板は、総アセチル置換度（Ｂ）によらず、いずれも経時での偏光板耐久性に優れ、偏光子の劣化を効果的に抑制しうるものであった。さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムはいずれも光による経時着色、ハードコート層との耐光密着性低下が抑制された。また、これらの性能はセルロースアシレートフィルムの膜厚を低下させた場合でも維持できることがわかった。

【0349】

これに対し、上記の比較化合物であるＨ−Ａ、Ｈ−１またはＨ−２を含むセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムｃ１０〜ｃ１２、およびｃ３０〜ｃ３２は、いずれも本発明の偏光板保護フィルムと比較して、光による経時着色抑制が劣っており、経時着色抑制と偏光板としたときの偏光板耐久性との両立ができなかった。またこれらの比較化合物を添加した偏光板保護フィルムにハードコート層を塗布したハードコート層付きセルロースアシレートフィルムｃ１０〜ｃ１２、およびｃ３０〜ｃ３２は、いずれも本発明の偏光板保護フィルムと比較してハードコート層との耐光密着性が劣っており、耐光密着性と偏光板としたときの偏光板耐久性との両立ができなかった。
本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物も比較の化合物も含まない比較例のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムｃ１３、ｃ２１、ｃ２２、ｃ３３およびｃ４０〜ｃ４３では、いずれも、本発明のセルロースアシレートフィルムである偏光板保護フィルムと比較して、偏光板としたときの偏光板耐久性において劣った。
この結果、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板を使用することで、以上に示したような優れた性能の液晶表示装置を作製できる。

【0350】

実施例３
〔化合物の金属腐食性の評価〕
以下のようにして、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の金属腐食性に関する評価を行った。

【0351】

（金属腐食性に関する評価）
耐圧容器中に、基層用ドープ作製に用いる混合溶剤に対して各化合物を１質量％の濃度で溶解させ溶液を２０ｇ秤量し、その中に幅２ｃｍ×長さ３ｃｍに切り出した厚み０．５ｃｍのＳＵＳ３１６の試験片を浸漬した。耐圧容器を密閉し、９０℃で７０時間経時させたのちに耐圧容器の蓋をあけ、試験片の腐食およびこれに起因する有機酸溶液の変化を観察し、以下の基準により評価した。

【0352】

Ａ ：試験片表面の平滑性に変化がなく、溶液は無色もしくは淡黄色で不溶分なし
Ｂ ：試験片表面の平滑性の変化は小さいが、溶液は黄色に着色
Ｃ ：試験片表面がざらざらしており、溶液は茶褐色で濁りあり

【0353】

得られた結果を下記表８に示す。

【0354】

【表8】

【0355】

上記表８の結果より、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は金属腐食性抑制効果が良好であるのに対し、比較の有機酸Ｈ−２は金属腐食性抑制効果が十分でないため、製造設備の劣化、さらにはこの腐食に基づくフィルム中への不純物の混入が懸念される。
このように、表６、７と上記表８の結果から、本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物は、偏光板の耐久性改良効果と着色抑制に有効であると同時に、製造工程の安定化に対して有利であることがわかる。

【0356】

実施例４
以下のようにして、偏光板を作製し、偏光板耐久性を評価した。

【0357】

（セルロースアシレート溶液４０１の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液４０１を調製した。

【0358】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液４０１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
１００．０質量部
・可塑剤：
フタル酸／エタンジオールの重縮合物（疎水化剤１）
末端は酢酸エステル基で数平均分子量は８００
１０．０質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ３８９．８質量部
・メタノール（第２溶媒） ５８．２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0359】

（マット剤溶液４０２の調製）
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液４０２を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液４０２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、
日本アエロジル（株）社製） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７５．５質量部
メタノール（第２溶媒） １１．３質量部
セルロースアシレート溶液４０１ ０．９質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0360】

（偏光板耐久性改良剤溶液４０３の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、偏光子耐久性改良剤溶液４０３を調製した。

【0361】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
偏光板耐久性改良剤溶液４０３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
例示化合物（Ａ−３） ２０．０質量部
レダクトン（Ｌ） １．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７３．５質量部
メタノール（第２溶媒） ６．４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0362】

なお、上記のレダクトン（Ｌ）は、下記の構造で、東京化成（株）社製の６−Ｏ−パルミトイル−Ｌ−アスコルビン酸である。

【0363】

【化33】

【0364】

（紫外線吸収剤溶液４０４の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、紫外線吸収剤溶液４０４を調製した。

【0365】

――――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線吸収剤溶液４０４の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記紫外線吸収剤（ＵＶ−２） １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７８．３質量部
メタノール（第２溶媒） １１．７質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

【0366】

【化34】

【0367】

＜流延＞
上記マット剤溶液４０２を１．３質量部、偏光板耐久性改良剤溶液４０３を３．３質量部および紫外線吸収剤溶液４０４を４．０質量部、それぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液４０１を９１．４質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合し、ドープを調整した。バンド流延装置を用い、調製したドープをステンレス製の流延支持体（支持体温度２２℃）に流延した。ドープ中の残留溶媒量が略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンターで把持し、残留溶媒量が５〜１０質量％の状態で、１２０℃の温度下で幅方向に１．１０倍（１０％）延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、セルロースアシレートフィルム４０１を得た。得られたセルロースアシレートフィルムの厚みは２３μｍ、幅は１４８０ｍｍであった。

【0368】

さらに、上記セルロースアシレートフィルム４０１において、添加する例示化合物の種類と添加量および可塑剤の種類と添加量を下記表９に記載のように変更した以外はセルロースアシレートフィルム４０１と同様にして、本発明のセルロースアシレートフィルム４０２〜４２６を作製した。
また、セルロースアシレートフィルム４０１において、偏光板耐久性改良剤溶液４０３を混合しなかったこと以外はセルロースアシレートフィルム４０１と同様にして、比較のセルロースアシレートフィルムｃ５０を作製した。

【0369】

上記のようにして作製したセルロースアシレートフィルム４０１〜４２６、および比較のセルロースアシレートフィルムｃ５０に対して、実施例１と同様にして、光によるフィルム着色を評価した。さらに、このセルロースアシレートフィルムを使用して、実施例２と同様にして、偏光板を作製して偏光板の耐久性を評価するとともに、ハードコート層付き光学フィルムを作製して耐光密着性を評価した。
なお、偏光板の耐久性の評価は、下記の経時条件で行い、得られた結果を下記の評価基準により評価した。

【0370】

−経時条件−
サンプル４０１〜４２６およびｃ５０：
６０℃、相対湿度９５％の環境下で５００時間

【0371】

Ａ＋：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が０．５％未満
Ａ ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が０．５％以上０．７％未満
Ｂ ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が０．７％以上１．０％未満
Ｃ ：経時前後の直交透過率ＣＴの変化率が１．０％以上

【0372】

得られた結果をまとめて、下記表９に示す。

【0373】

【表9】

【0374】

ここで、上記表９で、新たに使用した素材は、以下の通りである。

【0375】

〔使用素材〕
レダクトンＬ：６−Ｏ−パルミトイル−Ｌ−アスコルビン酸（東京化成工業（株）社製）
トリアジン化合物Ｔ−１：特開平８−３３３３２５号公報の段落番号０１６６に記載のＦ−１０
トリアジン化合物Ｔ−２：特開平８−１９４２７７号公報の段落番号００３９に記載のＡ−８
ヒドロキシルアミン化合物Ｈ１：特開平８−６２７６７号公報の段落番号００２６に記載のＡ−５０

【0376】

【化35】

【0377】

ヒドロキシルアミン化合物Ｈ２：ジベンジルヒドロキシルアミン（東京化成工業（株）社製）
多価アミンＡ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン（東京化成工業（株）社製）
多価アミンＢ：テトラエチレンペンタミン（東京化成工業（株）社製）
アミンＣ：トリ（ｎ−オクチル）アミン（東京化成工業（株）社製）
キレスト３ＰＡ：キレスト（株）社製
キレストＰＨ−５４０：キレスト（株）社製
アデカスタブＰＥＰ−３６：旭電化（株）社製
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０：ＢＡＳＦ社製
ＩＲＧＡＮＯＸ ＨＰ−１３６：ＢＡＳＦ社製
ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ １０２４：ＢＡＳＦ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ１２３：ＢＡＳＦ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ１５２：ＢＡＳＦ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ７７０：ＢＡＳＦ社製
アデカスタブＬＡ−８１：旭電化（株）社製
テークランＤＯ：ナガセケムテックス社製
ポエムＫ−３７Ｖ：理研ビタミン（株）社製
スタホームＤＬ：日油（株）社製
ナイミーンＬ−２０２：日油（株）社製
エポミンＳＰ−００６：（株）日本触媒社製
エポミンＰＰ−０６１：（株）日本触媒社製

【0378】

疎水化剤１：フタル酸／エタンジオールの重縮合物（末端はアセチルエステル基で数平均分子量は８００）
重縮合ポリマー（Ａ）：アジピン酸とエタンジオールからなるポリエステル（末端はヒドロキシ基）（数平均分子量＝１０００）

【0379】

表９に記載のとおり、本発明のセルロースアシレートフィルム４０１〜４２６は、フィルムの経時着色に優れ、また、ハードコート層との耐光密着性低下が抑制された。
さらに、本発明のセルロースアシレートフィルム４０１〜４２６を使用した偏光板は、比較のセルロースアシレートフィルムｃ５０を使用した偏光板に対して、経時前後の直交透過率ＣＴの変化が低減され、偏光性能の劣化が抑えられていた。
この結果、本発明の偏光板を使用することで、以上に示したような優れた性能の液晶表示装置を作製できる。

【0380】

本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。

【0381】

本願は、２０１３年７月９日に日本国で特許出願された特願２０１３−１４３７０８及び２０１３年１２月１０日に日本国で特許出願された特願２０１３−２５５３７７に基づく優先権を主張するものであり、これらはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。

【符号の説明】

【0382】

１ 表層用ドープ
２ コア層（基層）用ドープ
３ 共流延ギーサ
４ 流延用支持体
２１Ａ、２１Ｂ 偏光板
２２ カラーフィルタ基板
２３ 液晶層
２４ アレイ基板
２５ 導光板
２６ 光源
３１ａ、３１ｂ セルロースアシレートフィルム（偏光板保護フィルム）
３２ 偏光子

【図1】

【図2】