特許 6036944 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6036944

(24)【登録日】2016年11月11日

(45)【発行日】2016年11月30日

(54)【発明の名称】新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20161121BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20161121BHJP

   C09D 181/00 20060101ALI20161121BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20161121BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/18 UCSP

   C09D5/00 D

   C09D181/00

   C09D175/04

【請求項の数】5

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-165464(P2015-165464)

(22)【出願日】2015年8月25日

(62)【分割の表示】特願2013-123638(P2013-123638)の分割

【原出願日】2013年6月12日

(65)【公開番号】特開2016-28047(P2016-28047A)

(43)【公開日】2016年2月25日

【審査請求日】2015年8月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079304

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100114513

【弁理士】

【氏名又は名称】重松 沙織

(74)【代理人】

【識別番号】100120721

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 克成

(74)【代理人】

【識別番号】100124590

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 武史

(74)【代理人】

【識別番号】100157831

【弁理士】

【氏名又は名称】正木 克彦

(72)【発明者】

【氏名】廣神 宗直

【審査官】 黒川 美陶

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０５２１６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５０７２４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１１３４８５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００３／０１４２４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０２１４７６８５（ＥＰ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｆ

Ｃ０９Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（３）

【化1】

（式中のＡは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｂは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｅは独立に水素原子又は下記一般式（４）で示される置換基を表し、少なくとも１つは下記一般式（４）で示される置換基である。）

【化2】

（式中のＤは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒは独立にハロゲン原子又はアルコキシ基である加水分解性基であり、Ｒ’は独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物。

【請求項2】

下記一般式（７）

【化3】

（式中のＥは上記と同様である。）
で示される請求項１記載の有機ケイ素化合物。

【請求項3】

下記一般式（１０）

【化4】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様である。）
で表されるメルカプト化合物と下記一般式（ａ）

【化5】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を反応させることを特徴とする請求項１記載の有機ケイ素化合物の製造方法。

【請求項4】

前記イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物が、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランであることを特徴とする請求項３記載の製造方法。

【請求項5】

請求項１又は２記載の有機ケイ素化合物を有効成分とする無機基材に対する密着向上剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規メルカプト基含有有機ケイ素化合物、その製造方法、及び該有機ケイ素化合物を有効成分とする密着向上剤に関する。

【背景技術】

【0002】

メルカプト基含有有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材への密着向上剤として広く使用されている。例えば、特許文献１（特許第４６９２８８５号公報）では、エポキシ樹脂とリードフレームとの密着性を向上させる目的でメルカプト基含有有機ケイ素化合物が使用されている。メルカプト基含有有機ケイ素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランや３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが汎用されている。

【0003】

しかし、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランや３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランは沸点が低く、高温塗工時に揮発してしまうため、必要以上のメルカプト基含有有機ケイ素化合物を配合する必要があった。更に、揮発したメルカプト基含有有機ケイ素化合物により、機器を汚染してしまうという問題点もある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第４６９２８８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、無機基材に対し高い密着性を有し、更に揮発性の低いメルカプト基含有有機ケイ素化合物、その製造方法、及び該有機ケイ素化合物を有効成分とする密着向上剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）〜（３）で示されるメルカプト基を含有する有機ケイ素化合物が、揮発性が低く、無機基材に対して高い密着性を有することを見出し、本発明をなすに至った。

【0007】

従って、本発明は、下記有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤を提供する。
〔１〕
下記一般式（３）

【化1】

（式中のＡは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｂは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｅは独立に水素原子又は下記一般式（４）で示される置換基を表し、少なくとも１つは下記一般式（４）で示される置換基である。）

【化2】

（式中のＤは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒは独立にハロゲン原子又はアルコキシ基である加水分解性基であり、Ｒ’は独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物。
〔２〕
下記一般式（７）

【化3】

（式中のＥは上記と同様である。）
で示される〔１〕記載の有機ケイ素化合物。
〔３〕
下記一般式（１０）

【化4】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様である。）
で表されるメルカプト化合物と下記一般式（ａ）

【化5】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を反応させることを特徴とする〔１〕記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
〔４〕
前記イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物が、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランであることを特徴とする〔３〕記載の製造方法。
〔５〕
〔１〕又は〔２〕記載の有機ケイ素化合物を有効成分とする無機基材に対する密着向上剤。

【発明の効果】

【0008】

本発明の有機ケイ素化合物は、分子内に（１）加水分解性シリル基、（２）チオウレタン構造、（３）メルカプト基を有しており、無機基材に対して高い密着性を付与することが可能である。更に、本発明の有機ケイ素化合物は、揮発性が低いため、密着向上剤として用いた場合に、周辺機器への汚染を抑え、生産性向上が期待でき、また必要最低量の配合量で密着性を向上させることができるため、経済的である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明について具体的に説明する。なお、本発明において「シランカップリング剤」は「有機ケイ素化合物」に含まれる。

【0010】

［有機ケイ素化合物］
本発明の有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）で示される。

【化6】

（式中のＡは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｂは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｄは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒは独立に加水分解性基であり、Ｒ’は独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは１〜４の数であり、ｂは０〜３の数であり、ｃは０又は１であり、ａ＋ｂ＋ｃは４であり、ｍは１〜３の整数である。）

【化7】

（式中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様であり、ａ’は０〜３の数であり、ｂ’は０〜３の数であり、ｃ’は０又は１であり、ａ’＋ｂ’＋ｃ’は３であり、ａ”は０〜３の数であり、ｂ”は０〜３の数であり、ｃ”は０又は１であり、ａ”＋ｂ”＋ｃ”は３であり、ａ’＋ａ”は１〜６の数である。）

【化8】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、Ｅは独立に水素原子又は下記一般式（４）で示される置換基を表し、少なくとも１つは下記一般式（４）で示される置換基である。）

【化9】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）

【0011】

ここで、上記式中Ａの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₃Ｈ₆、Ｃ₄Ｈ₈、Ｃ₅Ｈ₁₀、Ｃ₆Ｈ₁₂、Ｃ₇Ｈ₁₄、Ｃ₈Ｈ₁₆が挙げられ、上記式中Ｂの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₃Ｈ₆、Ｃ₄Ｈ₈、Ｃ₅Ｈ₁₀、Ｃ₆Ｈ₁₂、Ｃ₇Ｈ₁₄、Ｃ₈Ｈ₁₆が挙げられ、上記式中Ｄの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₃Ｈ₆、Ｃ₄Ｈ₈、Ｃ₅Ｈ₁₀、Ｃ₆Ｈ₁₂、Ｃ₇Ｈ₁₄、Ｃ₈Ｈ₁₆が挙げられ、原料の入手のしやすさからＡはＣ₂Ｈ₄、ＢはＣ₂Ｈ₄、ＤはＣ₃Ｈ₆が好ましい。Ｒの加水分解性基としては、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられ、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。Ｒ’の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられ、メチル基が好ましい。

【0012】

ｍは１〜３の整数、好ましくは３である。
ａは１〜４の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂは０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃは０又は１であり、ａ＋ｂ＋ｃは４である。
ａ’は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ’は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ’は０又は１であり、ａ’＋ｂ’＋ｃ’は３であり、ａ”は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ”は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ”は０又は１であり、ａ”＋ｂ”＋ｃ”は３であり、ａ’＋ａ”は１〜６の数、好ましくは１〜３の数である。

【0013】

一般式（１）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（５）で示される。

【化10】

（式中のＲ、Ｒ’、ｍ、ａ、ｂ、ｃ及びａ＋ｂ＋ｃは上記と同様である。）

【0014】

一般式（２）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（６）で示される。

【化11】

（式中のＲ、Ｒ’、ｍ、ａ’、ｂ’、ｃ’、ａ’＋ｂ’＋ｃ’、ａ”、ｂ”、ｃ”、ａ”＋ｂ”＋ｃ”及びａ’＋ａ”は上記と同様である。）

【0015】

一般式（３）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（７）で示される。

【化12】

（式中のＥは上記と同様である。）

【0016】

一般式（１）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。なお、下記式中、Ｍｅはメチル基を示す（以下、同じ）。

【化13】

【0017】

【化14】

【0018】

一般式（２）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これに限らない。

【化15】

【0019】

一般式（３）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これに限らない。

【化16】

【0020】

上記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（８）

【化17】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、ｄは３又は４であり、ｅは０又は１であり、ｄ＋ｅは４である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）

【化18】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。

【0021】

上記式（８）で表されるメルカプト化合物としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）やペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられるが、これら例示したものに限らない。

【0022】

また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ、原料の入手のしやすさから３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランもしくは３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。

【0023】

上記式（８）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜３ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。

【0024】

上記一般式（２）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（９）

【化19】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、ｆは３又は４であり、ｇは０又は１であり、ｆ＋ｇは４であり、ｆ’は３又は４であり、ｇ’は０又は１であり、ｆ’＋ｇ’は４である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）

【化20】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。

【0025】

上記式（９）で表されるメルカプト化合物としては、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられるが、これに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。

【0026】

上記式（９）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜６ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。

【0027】

上記一般式（３）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（１０）

【化21】

（式中のＡ、Ｂは上記と同様である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）

【化22】

（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。

【0028】

上記式（１０）で表されるメルカプト化合物としては、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートが挙げられるが、これに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。

【0029】

上記式（１０）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜３ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。

【0030】

本発明の有機ケイ素化合物は、上述した通り多官能メルカプト化合物とイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応により製造することができる。このように複数の反応点を有する反応のため、４置換メルカプト化合物とイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の反応を例にすると下記一般式（１５）のように、０置換体、１置換体、２置換体、３置換体、４置換体の混合物となる。なお、下記式中、Ｙは多官能メルカプト化合物の残基を、Ｚはイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の残基を表す。

【化23】

【0031】

本発明の有機ケイ素化合物は、上記の通り、複数の化合物の混合物となっているため、上記式（１）〜（１４）は、平均組成物として表記している。そのため、平均組成物として１置換体であっても、その他の置換体の化合物が混合している。

【0032】

本発明の有機ケイ素化合物製造時には、必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒は原料であるメルカプト化合物やイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物と非反応性であれば特に限定されないが、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。

【0033】

本発明の有機ケイ素化合物製造時には、必要に応じて触媒を使用してもよい。触媒は一般に使用されるイソシアネートの反応触媒でよく、好ましくはスズ化合物、アミン触媒である。スズ触媒としては、ジオクチルスズオキサイド等のスズ（II）のカルボン酸塩化合物が触媒活性の点より好ましく、アミン触媒としては、トリエチルアミンやトリブチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミンなどの３級アミンが好ましい。
触媒の使用量は、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物１ｍｏｌに対して０．００００００１〜１ｍｏｌであり、より好ましくは０．０００００１〜０．０１ｍｏｌである。１ｍｏｌより多く使用する場合、効果が飽和し、非経済的である。０．００００００１ｍｏｌ未満である場合には、触媒効果が不足し、反応速度が低く、生産性が低下するおそれがある。

【0034】

本発明の有機ケイ素化合物製造時において、反応は発熱反応であり、不要に高温となると副反応が生じるおそれがある。そのため製造にあたり、好ましい反応温度は２０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１３０℃、更に好ましくは４０〜１１０℃の範囲である。２０℃未満である場合は、反応速度が低く、生産性が低下する場合がある。一方、１５０℃を超える温度である場合には、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の重合反応等の副反応が生じるおそれがある。

【0035】

本発明の有機ケイ素化合物製造時に必要とされる反応時間は、上記に述べたような発熱反応による温度管理が可能であり、且つ発熱反応が終了していれば特に限定されないが、好ましくは１０分〜２４時間、より好ましくは１〜１０時間程度である。

【0036】

本発明の有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材に対する密着向上剤として用いることができる。メルカプト基含有有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材への密着性を有している。本発明の有機ケイ素化合物は、加水分解性基１つに対し、複数のメルカプト基を有しており、更に極性基のウレタン結合、エステル結合を有しているため、エポキシ樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂等に０．１〜２０質量％配合することで、従来のメルカプト基含有有機ケイ素化合物より高い密着性が期待できる。

【実施例】

【0037】

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において部は質量部を示し、Ｍｅはメチル基を示し、ＩＲは赤外分光法の略である。

【0038】

［参考例１］
有機ケイ素化合物（１１）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＴＭＭＰ）３９９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。濾過精製し、得られた生成物は、無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３０３（理論値：３０１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＡとする。

【化24】

【0039】

［参考例２］
有機ケイ素化合物（１２）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＰＥＭＰ）４８９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２３３（理論値：２３１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＢとする。

【化25】

【0040】

［参考例３］
有機ケイ素化合物（１３）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＤＰＭＰ）７８３ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２０１（理論値：１９７）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＣとする。

【化26】

【0041】

［実施例１］
有機ケイ素化合物（１４）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（堺化学（株）製、ＴＥＭＰＩＣ）５２６ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３７０（理論値：３６５）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＤとする。

【化27】

【0042】

［実施例２、参考例４、比較例１］
得られた有機ケイ素化合物の揮発性測定
次に、得られた有機ケイ素化合物（１１）〜（１４）（シランＡ〜Ｄ）及び下記シランＥの揮発性を評価した。評価方法としては、化合物１ｇを滴下したアルミシャーレを１０５℃の恒温室に３時間開放系で放置した際の残存率を不揮発分として評価した。不揮発分が大きい程、化合物の揮発性は低い。評価結果を表１に示す。
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）

【0043】

【表1】

【0044】

上記結果より、本発明の有機ケイ素化合物は揮発性が低いことが分かる。そのため、高温塗工時の揮発も抑制することができ、必要最低量の配合量で必要特性を発現することができるため、経済的である。更に、周辺機器への汚染も抑えることができ、生産性向上も期待できる。

【0045】

［実施例３、参考例５〜７、比較例２〜４］
得られた有機ケイ素化合物の密着性評価
上記で得られた有機ケイ素化合物及びシランＥを用いた組成物の密着性を評価した。得られた組成物をガラス板にバーコーターで厚さ１０μｍとなるように塗布し、１５０℃、１時間の条件で硬化させ、下記方法により評価した。評価した組成物の成分を下記に、組成物の配合量及び評価結果を表２に示す。
密着性試験方法：
碁盤目剥離試験／ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して行った。
エポキシ樹脂：ＹＤＰＮ６３８（新日鉄住金化学（株）製）
触媒：２−メチルイミダゾール
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）

【0046】

【表2】

【0047】

上記の結果より、本発明の有機ケイ素化合物を用いることで、少量の添加量においてもガラスへの密着性が良好であった。