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特許6041058アントラセン系化合物、発光層用材料、これを用いた有機電界発光素子、表示装置および照明装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6041058
(24)【登録日】2016年11月18日
(45)【発行日】2016年12月7日
(54)【発明の名称】アントラセン系化合物、発光層用材料、これを用いた有機電界発光素子、表示装置および照明装置
(51)【国際特許分類】
C07C 15/28 20060101AFI20161128BHJP
H05B 33/22 20060101ALI20161128BHJP
【ＦＩ】
C07C15/28CSP
H05B33/22 Z
【請求項の数】9
【全頁数】105
(21)【出願番号】特願2015-544997(P2015-544997)
(86)(22)【出願日】2014年10月28日
(86)【国際出願番号】JP2014078588
(87)【国際公開番号】WO2015064560
(87)【国際公開日】20150507
【審査請求日】2015年12月21日
(31)【優先権主張番号】特願2013-224276(P2013-224276)
(32)【優先日】2013年10月29日
(33)【優先権主張国】JP
【早期審査対象出願】
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】311002067
【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】王 国防
(72)【発明者】
【氏名】小野 洋平
【審査官】
井上 千弥子
(56)【参考文献】
【文献】
特表２０１２−５０９５９１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０９Ｋ １１／０６
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される化合物。
式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【化1】
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【請求項2】
下記式（１−１）または式（１−３）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。
【化2】
【請求項3】
請求項１または２に記載する化合物を含有する発光層用材料。
【請求項4】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項３に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項5】
前記発光層に、スチルベン構造を有するアミン、芳香族アミン誘導体およびクマリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項４に記載する有機電界発光素子。
【請求項6】
さらに、前記陰極と前記発光層との間に配置された電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項４または５に記載する有機電界発光素子。
【請求項7】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項8】
請求項４〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項9】
請求項４〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アントラセン系化合物およびそれを含有する発光層用材料、さらに例えばカラーディスプレイなどの表示装置の表示素子として好適な有機電界発光素子に関する。より詳しくは、特定のアントラセン系化合物を発光層に用いることによって、素子寿命などを改善させた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子と略記することがある）に関する。【背景技術】
【0002】
有機ＥＬ素子は、自発光型の発光素子であり、表示用または照明用の発光素子として期待され、近年活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の低消費電力化、長寿命化が不可欠な要素であり、特に青色発光素子に関しては大きな問題となっている。【0003】
そのため、発光層用材料については様々な検討がされてきており、青色発光素子の素子寿命などの向上を狙って、スチリルアレンやアントラセン誘導体などについて改良が進められてきた。例えば、青色素子の発光層用材料として、アントラセン誘導体に関する報告（下記特許文献１〜５および下記非特許文献１〜５）があり、特許文献３ではナフタレンを基本骨格とした材料（ナフタレンにアントラセンが結合した化合物も含む）が開示され、特許文献４ではアントラセンに結合したナフチルの６位や７位に嵩高い基を置換させることを特徴とした化合物が開示され、特許文献５ではアントラセンに結合したナフチルの７位にアリールを置換させることを特徴とした化合物が開示されている。【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2005-139390号公報
【特許文献2】特開2004-6222号公報
【特許文献3】特開2010-87488号公報
【特許文献4】特開2006-45503号公報
【特許文献5】特開2012-104806号公報
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Materials Science and Engineering: R: Reports Volume 39, Issues 5-6, Pages 143-222, 2002.
【非特許文献2】Appl. Phys. Lett. 91, 251111 (2007)
【非特許文献3】Appl. Phys. Lett. 89, 252903 (2006)
【非特許文献4】Appl. Phys. Lett. 90, 123506 (2007)
【非特許文献5】Appl. Phys. Lett. 91, 083515 (2007)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上記のような状況下、有機ＥＬ素子に適用した場合に優れた素子寿命を有する発光層用材料、特に、材料の選択肢を増やすために、従来のものとは化学構造が異なる化合物からなる発光層用材料の開発が望まれている。【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する一般式（１）のアントラセン系化合物の製造に成功し、発光層に用いる発光層用材料としてこのアントラセン系化合物を用いることにより、素子寿命などにおいて改善された有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成した。【0008】
すなわち本発明は以下のようなアントラセン系化合物、発光層用材料、有機電界発光素子、および該有機電界発光素子を備えた表示装置、照明装置を提供する。【0009】
［１］ 下記一般式（１）で表される化合物。【化3】
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または置換されていてもよいシリルであり、
Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または置換されていてもよいシリルであり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または置換されていてもよいシリルであり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または置換されていてもよいシリルであり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または置換されていてもよいシリルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【0010】
［２］ Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または、置換されているシリルであり、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または、置換されているシリルであり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または、置換されているシリルであり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または、置換されているシリルであり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または、置換されているシリルであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい、
上記［１］に記載の化合物。
【0011】
［３］ Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルで置換されているシリルであり、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキルであり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、または、炭素数１〜６のアルキルで置換されているシリルであり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリール、または炭素数１〜１２のアルキルであり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１〜１２のアルキルである、
上記［１］に記載の化合物。
【0012】
［４］ Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または、炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、Ｒ６〜Ｒ９は、水素であり、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリール、炭素数１〜４のアルキル、シクロヘキシル、または、炭素数１〜４のアルキルで置換されているシリルであり、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリールであり、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、水素である、
上記［１］に記載の化合物。
【0013】
［５］ 下記式（１−１）、式（１−３）、式（１−３５）または式（１−８１）で表される化合物である、上記［１］に記載の化合物。【化4】
【0014】
［６］ 上記［１］〜［５］のいずれかに記載する化合物を含有する発光層用材料。【0015】
［７］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、上記［６］に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。【0016】
［８］ 前記発光層に、スチルベン構造を有するアミン、芳香族アミン誘導体およびクマリン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［７］に記載する有機電界発光素子。【0017】
［９］ さらに、前記陰極と前記発光層との間に配置された電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［７］または［８］に記載する有機電界発光素子。【0018】
［１０］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［９］に記載の有機電界発光素子。【0019】
［１１］ 上記［７］〜［１０］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。【0020】
［１２］ 上記［７］〜［１０］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。【発明の効果】
【0021】
本発明の好ましい態様によれば、有機ＥＬ素子に適用した場合に優れた素子寿命を有する発光層用材料として用いることができるアントラセン系化合物を提供することができる。また、本願発明に係るアントラセン系化合物は、従来のものとは化学構造が異なる化合物であり、発光層用材料の選択肢を増やすことができる。さらに、この特有の特性を有する有機ＥＬ素子を使用して、優れた表示装置および照明装置などを提供することができる。【発明を実施するための形態】
【0023】
１．一般式（１）で表されるアントラセン系化合物まず、上記一般式（１）で表されるアントラセン系化合物について詳細に説明する。本発明の化合物は、９位と１０位にそれぞれフェニルとナフチルが結合したアントラセン化合物において、ナフチル（その２位においてアントラセンと結合）の特に８位に特定のアリールを置換させた化合物であり、このような置換位置およびアリール構造を選択することで、従来とは異なる化学構造でありながら、例えば発光層用材料としてより優れた素子寿命を達成した化合物である。
【0024】
上述するように、特許文献３ではナフタレンを基本骨格とした材料（ナフタレンにアントラセンが結合した化合物も含む）が開示され、特許文献４ではアントラセンに結合したナフチルの６位や７位に嵩高い基を置換させることを特徴とした化合物が開示され、特許文献５ではアントラセンに結合したナフチルの７位にアリールを置換させることを特徴とした化合物が開示されている。しかしながら、一般式（１）で表される化合物は、これらの公知の化合物に比べて、有機ＥＬ素子に適用した場合に優れた有機ＥＬ特性を備えている。【0025】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ９における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。【0026】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。【0027】
「置換されていてもよいアルキル」における、アルキルへの置換基については後述する。【0028】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ９における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチルなどがあげられる。【0029】
「置換されていてもよいシクロアルキル」における、シクロアルキルへの置換基については後述するが、特にアルキルなどの置換基が挙げられる。置換されているシクロアルキルは、具体的には、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、またはジメチルシクロヘキシルなどである。【0030】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ９における「置換されていてもよいシリル」としては、無置換のシリル（−ＳｉＨ３）、および、このシリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、上記アルキル、上記シクロアルキル、後述するアリールなどで置換されているものが挙げられる。特に、シリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。【0031】
具体的な「置換されているシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ−プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ−プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ−プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジｉ−プロピルシリル、エチルジｉ−プロピルシリル、ブチルジｉ−プロピルシリル、ｓｅｃ−ブチルジｉ−プロピルシリル、ｔ−ブチルジｉ−プロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ−ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、ｉ−プロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓｅｃ−ブチルジフェニルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。【0032】
一般式（１）のＡｒ１〜Ａｒ１１における「置換されていてもよいアルキル」、「置換されていてもよいシクロアルキル」、および「置換されていてもよいシリル」については、Ｒ１〜Ｒ９における説明を引用することができる。【0033】
一般式（１）のＡｒ１〜Ａｒ１１における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられる。好ましい「アリール」は炭素数６〜１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。【0034】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。【0035】
特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、およびトリフェニレニルであり、これらの中でも、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、およびナフチルが好ましい。【0036】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ９およびＡｒ１〜Ａｒ１１における「置換されていてもよい〜」の置換基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、フッ素があげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ１〜Ｒ９における「アルキル」の欄で説明したもの、Ｒ１〜Ｒ９における「シクロアルキル」の欄で説明したもの、Ａｒ１〜Ａｒ１１における「アリール」の欄で説明したものがあげられる。【0037】
Ｒ１〜Ｒ９およびＡｒ１〜Ａｒ１１には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１，６−ジメチルナフチル、２，６−ジメチルナフチル、４−ｔ−ブチルナフチルなどのアルキルアリール；フッ素などがあげられる。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。【0038】
また、一般式（１）で表される化合物を構成する、アントラセン骨格における水素、アントラセンの９位や１０位に置換するフェニルやナフチルにおける水素、また、Ｒ１〜Ｒ９およびＡｒ１〜Ａｒ１１における水素の全てまたは一部が重水素であってもよい。【0039】
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（１−１）〜式（１−６３１）で表される化合物があげられる。下記化合物の中でも、下記式（１−１）、式（１−３）、式（１−４）、式（１−６）、式（１−７）、式（１−９）、式（１−１０）、式（１−１５）、式（１−１６）、式（１−１８）、式（１−１９）、式（１−２１）、式（１−２２）、式（１−２４）、式（１−２５）、式（１−２７）〜式（１−３５）、式（１−３８）、式（１−５０）、式（１−５３）、式（１−５８）、式（１−７３）、式（１−７６）、式（１−８１）、式（１−１２７）、式（１−１７３）、式（１−１７５）、式（１−１７６）、式（１−１８８）、式（１−１９０）、式（１−１９１）、式（１−１９５）、式（１−１９６）、式（１−１９８）、式（１−１９９）、式（１−２１０）、式（１−２１１）、式（１−２１３）、式（１−２１４）、式（１−２１８）、式（１−２１９）、式（１−２２１）、式（１−２２２）、式（１−２３３）、式（１−２３４）、式（１−２３６）、式（１−２３７）、式（１−２４１）、式（１−２４２）、式（１−２４４）、式（１−２４５）、式（１−２５６）、式（１−２５７）、式（１−２５９）、式（１−２６０）、式（１−２６４）、式（１−３１３）、式（１−３１５）、式（１−３１６）、式（１−３２７）、式（１−３２８）、式（１−３３０）、式（１−３３１）、式（１−３３５）、式（１−３３６）、式（１−３３８）、式（１−３３９）、式（１−３５０）、式（１−３５１）、式（１−３５３）、式（１−３５４）、式（１−３５８）、式（１−３５９）、式（１−３６１）、式（１−３６２）、式（１−３７３）、式（１−３７４）、式（１−３７６）、式（１−３７７）、式（１−３８１）、式（１−３８２）、式（１−３８４）、式（１−３８５）、式（１−３９６）、式（１−３９７）、式（１−３９９）、式（１−４００）、式（１−４０４）、式（１−４０５）、式（１−４０７）、式（１−４０８）、式（１−４１９）、式（１−４２０）、式（１−４２２）、式（１−４２３）、式（１−４２７）、式（１−４７０）、式（１−４７２）、式（１−４７３）、式（１−４８４）、式（１−４８５）、式（１−４８７）、式（１−４８８）、式（１−４９８）、式（１−４９９）、式（１−５００）〜式（１−５０２）、式（１−５６４）、式（１−５６６）、式（１−５６７）、式（１−５６９）、式（１−５７０）、式（１−５７２）〜式（１−５７４）、式（１−５９７）、式（１−５９９）、式（１−６００）、式（１−６０２）、式（１−６０３）、式（１−６０５）〜式（１−６０７）、式（１−６１１）〜式（１−６１６）、または式（１−６２１）〜式（１−６２３）で表される化合物が好ましい。【0040】
【化5】
【0041】
【化6】
【0042】
【化7】
【0043】
【化8】
【0044】
【化9】
【0045】
【化10】
【0046】
【化11】
【0047】
【化12】
【0048】
【化13】
【0049】
【化14】
【0050】
【化15】
【0051】
【化16】
【0052】
【化17】
【0053】
【化18】
【0054】
【化19】
【0055】
【化20】
【0056】
【化21】
【0057】
【化22】
【0058】
【化23】
【0059】
【化24】
【0060】
【化25】
【0061】
【化26】
【0062】
【化27】
【0063】
【化28】
【0064】
【化29】
【0065】
【化30】
【0066】
【化31】
【0067】
【化32】
【0068】
【化33】
【0069】
【化34】
【0070】
【化35】
【0071】
【化36】
【0072】
【化37】
【0073】
【化38】
【0074】
【化39】
【0075】
【化40】
【0076】
【化41】
【0077】
【化42】
【0078】
【化43】
【0079】
【化44】
【0080】
【化45】
【0081】
【化46】
【0082】
【化47】
【0083】
【化48】
【0084】
【化49】
【0085】
【化50】
【0086】
【化51】
【0087】
【化52】
【0088】
【化53】
【0089】
【化54】
【0090】
【化55】
【0091】
【化56】
【0092】
【化57】
【0093】
２．式（１）で表されるアントラセン系化合物の製造方法式（１）で表されるアントラセン系化合物は、既知の合成法を利用して製造することができる。例えば、下記の反応（Ａ−１）〜（Ａ−４）に示す経路にしたがって合成することができる。
【0094】
反応（Ａ−１）では、２，７−ナフタレンジオールを臭素化剤により臭素化することで、１−ブロモナフタレン−２，７−ジオールを合成することができる。なお、下記化学構造ではナフタレンの置換基Ａｒ６〜Ａｒ１１の表示を省略している。【化58】
【0095】
次に、反応（Ａ−２）では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、１−ブロモナフタレン−２，７−ジオールに１当量のフェニルボロン酸を鈴木カップリング反応させることで、フェニルを有するナフタレンジオール誘導体を合成することができる。なお、下記化学構造ではナフタレンの置換基Ａｒ６〜Ａｒ１１、およびフェニルの置換基Ａｒ１〜Ａｒ５の表示を省略している。【化59】
【0096】
次に、反応（Ａ−３）では、塩基の存在下、フェニルを有するナフタレンジオール誘導体にトリフルオロメタンスルホン酸無水物を反応させることで、フェニルを有するナフタレンジトリフラート誘導体を合成することができる。【化60】
【0097】
最後に、反応（Ａ−４）では、パラジウム触媒を用いて、塩基の存在下、フェニルを有するナフタレンジトリフラート誘導体にフェニルアントラセンボロン酸誘導体を反応させることにより、一般式（１）で表されるアントラセン系化合物を合成することができる。なお、下記化学構造ではアントラセンおよびそのフェニルの置換基Ｒ１〜Ｒ９、ナフタレンおよびそのフェニルの置換基Ａｒ１〜Ａｒ１１の表示を省略している。【化61】
【0098】
なお、アントラセンおよびそのフェニルの置換基Ｒ１〜Ｒ９、ナフタレンおよびそのフェニルの置換基Ａｒ１〜Ａｒ１１を有する化合物については、上記反応（Ａ−１）〜（Ａ−４）で用いる原料にそれらの置換基を有するものを用いたり、または、置換基に相当する位置に反応性官能基を有するものを用い、適当なタイミングでそれらの置換基を結合させることで、合成することができる。また、上記反応（Ａ−４）では、ナフタレンジトリフラート誘導体の２つのトリフラートのうちの１つが残基として存在する最終化合物も生成する場合があるが、このような化合物のトリフラート残基に置換基を反応させることで、ナフタレンの８位だけでなく７位にも置換基（Ａｒ６）を有する化合物を合成できる。【0099】
上記反応（Ａ−１）において用いられる臭素化剤および溶媒、さらに反応温度は、従来の臭素化反応で用いられる材料や条件を利用することができる。臭素化剤としては、例えば、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）、Ｂｒ２、Ｂｕ４Ｎ＋・Ｂｒ３−、ＫＢｒ／Ｈ２Ｏ２、またはＮａＢｒ／ＮａＢｒＯ３などなどが挙げられ、溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、酢酸、酢酸エチル、エタノール、ジクロロベンゼン、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３、ＣＣｌ４、またはＣＨ３ＣＮなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。反応温度は通常−１０〜１３０℃の範囲で実施されるが、より好ましくは０〜６０℃である。【0100】
上述した反応（Ａ−２）および反応（Ａ−４）においてパラジウム触媒を用いる場合には、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、またはビス（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ａｍｐｈｏｓ）Ｃｌ２などを用いることができる。【0101】
また、反応促進のため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。ホスフィン化合物としては、例えば、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン：ｔ−Ｂｕ３Ｐ、トリシクロヘキシルホスフィン：ＰＣｙ３、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル、または２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニルなどが挙げられる。【0102】
また、パラジウム触媒と共に用いられる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、フッ化カリウムなどが挙げられる。【0103】
さらに、上述した反応（Ａ−２）および反応（Ａ−４）において用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、またはシクロペンチルメチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。反応は通常２０〜１８０℃の温度範囲で実施されるが、より好ましくは６０〜１３０℃である。【0104】
また、反応（Ａ−３）において塩基を用いる場合には、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンなどを用いることができる。【0105】
また、反応（Ａ−３）において用いられる溶媒としては、例えば、ピリジン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３ＣＨ３ＣＮなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。反応は通常−１０〜５０℃の温度範囲で実施されるが、より好ましくは０〜３０℃である。【0106】
また、本発明の化合物には、少なくとも一部の水素が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。【0107】
３．有機電界発光素子上記一般式（１）で表されるアントラセン系化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【0108】
＜有機電界発光素子の構造＞図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【0109】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。【0110】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。【0111】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。【0112】
＜有機電界発光素子における基板＞基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【0113】
＜有機電界発光素子における陽極＞陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【0114】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。【0115】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。【0116】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【0117】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。【0118】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。【0119】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。【0120】
＜有機電界発光素子における発光層＞発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（１）で表されるアントラセン系化合物を用いることができる。
【0121】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。【0122】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。上記一般式（１）で表されるアントラセン系化合物は特にホスト材料とすることが好ましい。【0123】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。【0124】
上記一般式（１）で表されるアントラセン系化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。【0125】
また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。【0126】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。【0127】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。【0128】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。【0129】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。【0130】
上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。【0131】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。【化62】
【0132】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。【化63】
【0133】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジスチリルフルオレンなどが挙げられる。【0134】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【0135】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【0136】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【0137】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。【化64】
【0138】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。【0139】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレンフェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセンなどが挙げられる。【0140】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。【0141】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。【0142】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。【0143】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニル−１，８−ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ−ビフェニル−４イル−Ｎ−ビフェニル−１，８−ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。【0144】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【0145】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【0146】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。【化65】
【0147】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【0148】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。【0149】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。【0150】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。【0151】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。【0152】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。【0153】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。【0154】
上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体またはボラン誘導体が好ましい。【0155】
キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。【化66】
【0156】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。【0157】
ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。【化67】
【0158】
一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。【化68】
【0159】
ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。【0160】
フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。【化69】
【0161】
フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。【0162】
特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。【0163】
ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。【化70】
【0164】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。【化71】
【0165】
【化72】
【0166】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。【化73】
【0167】
【化74】
【0168】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。【化75】
【0169】
【化76】
【0170】
ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。【化77】
【0171】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル，９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。【0172】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。【0173】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。【0174】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【0175】
＜有機電界発光素子における陰極＞陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
【0176】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。【0177】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。【0178】
＜各層で用いてもよい結着剤＞以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【0179】
＜有機電界発光素子の作製方法＞有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【0180】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。【0181】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。【0182】
＜有機電界発光素子の応用例＞また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【0183】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。【0184】
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。【0185】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。【0186】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。【実施例】
【0187】
本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。まず実施例で用いたアントラセン系化合物の合成例について、以下に説明する。【0188】
［合成例１］ 化合物（１−１）の合成【化78】
【0189】
＜１−ブロモナフタレン−２，７−ジオールの合成＞窒素雰囲気下、ナフタレン−２，７−ジオール（３０ｇ）、クロロホルム（４５０ｍｌ）および酢酸（１８０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、室温でＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）３３．３４ｇを加えて２時間撹拌した。反応後、飽和塩水（２００ｍｌ）を添加した。次に、反応混合液をクロロホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝６／１（容量比））を行って、１−ブロモナフタレン−２，７−ジオールを４２．８ｇ（収率：９５．５％）得た。
【化79】
【0190】
＜１−フェニルナフタレン−２，７−ジオールの合成＞窒素雰囲気下、１−ブロモナフタレン−２，７−ジオール（３６ｇ）、フェニルボロン酸（３６．７２ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、５．２２ｇ）、炭酸ナトリウム（４７．８８ｇ）、トルエン（３６０ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（１８０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（７２ｍｌ）を加え４時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（２００ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：酢酸エチル／トルエン＝１／１０（容量比））を行って、１−フェニルナフタレン−２，７−ジオールを２５ｇ（収率：７０．３％）得た。
【化80】
【0191】
＜１−フェニルナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の合成＞窒素雰囲気下、１−フェニルナフタレン−２，７−ジオール（２２ｇ）およびピリジン（１７６ｍｌ）をフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ、１０５．１ｇ）をゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で１時間、室温で２時間攪拌した。反応後、水（２００ｍｌ）を添加した。次に、反応混合液を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って、１−フェニルナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）を４６．７ｇ（収率：１００％）得た。
【化81】
【0192】
＜化合物（１−１）：９−フェニル−１０−（８−フェニルナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞窒素雰囲気下、１−フェニルナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（４．４ｇ）、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸（２．６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、０．２５ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３、０．１８ｇ）、リン酸三カリウム（３．７ｇ）、トルエン（４０ｍｌ）およびエタノール（１０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（５ｍｌ）を加え３時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝６／１（容量比））を行った後、酢酸エチルで再沈殿を行った。次に、ヘプタンで再沈殿を行い、さらに、昇華精製をして、目的化合物（１−１）である９−フェニル−１０−（８−フェニルナフタレン−２−イル）アントラセンを０．８８ｇ（収率：２２％）得た。
【化82】
【0193】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（１−１）の構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．０６（ｓ，１Ｈ）、８．０４（ｄ，１Ｈ）、７．７１〜７．４５（ｍ，１４Ｈ）、７．３７〜７．２６（ｍ，７Ｈ）．
【0194】
目的化合物（１−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０５．８℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件： 冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
【0195】
［合成例２］ 化合物（１−３）の合成【化83】
【0196】
＜１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジオールの合成＞窒素雰囲気下、１−ブロモナフタレン−２，７−ジオール（１２ｇ）、３−ビフェニルボロン酸（１４．９１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、２．３２ｇ）、炭酸ナトリウム（１５．９６ｇ）、トルエン（１２０ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（６０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（２４ｍｌ）を加え４時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（１００ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：酢酸エチル／トルエン＝１／１０（容量比））を行って、１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジオールを１２ｇ（収率：７６．５％）得た。
【化84】
【0197】
＜１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の合成＞窒素雰囲気下、１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジオール（１２ｇ）およびピリジン（９６ｍｌ）をフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ、４３．３６ｇ）をゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で１時間、室温で２時間攪拌した。反応後、水（１００ｍｌ）を添加した。次に、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行って、１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）を１５．５ｇ（収率：７０％）得た。
【化85】
【0198】
＜化合物（１−３）：９−（８−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞窒素雰囲気下、１−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（５．７６ｇ）、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸（２．９８ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、０．１７ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３、０．１２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２４ｇ）、トルエン（４０ｍｌ）およびエタノール（１０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（５ｍｌ）を加え３時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝６／１（容量比））を行った後、酢酸エチルで再沈殿を行った。次に、ヘプタンで再沈殿を行い、さらに、昇華精製をして、目的化合物（１−３）である９−（８−（[１，１’−ビフェニル]−３−イル）ナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンを３．３ｇ（収率：６２％）得た。
【化86】
【0199】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（１−３）の構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１７（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｓ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，１Ｈ）、７．７８〜７．７４（ｍ，３Ｈ）、７．７０〜７．６６（ｍ，４Ｈ）、７．６１〜７．４１（ｍ，１１Ｈ）、７．３５〜７．２７（ｍ，７Ｈ）．
【0200】
［合成例３］ 化合物（１−３５）の合成【化87】
【0201】
＜１−フェニル−７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホナートの合成＞窒素雰囲気下、１−フェニルナフタレン−２，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１０ｇ）、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸（６．５５ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、０．６９ｇ）、リン酸三カリウム（８．４８ｇ）、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）およびイソプロピルアルコール（２０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（５ｍｌ）を加え、６５℃で３時間反応した。反応終了後に反応液を冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝１０／１（容量比））を行った後、メタノールで再沈殿を行い、１−フェニル−７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホナートを６．１ｇ（収率：５０．８％）得た。
【化88】
【0202】
＜化合物（１−３５）：９−（７，８−ジフェニルナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞窒素雰囲気下、１−フェニル−７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホナート（３ｇ）、フェニルボロン酸（０．９１ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、０．１７ｇ）、リン酸三カリウム（２．１１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１８ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（３ｍｌ）を加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（２０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝６／１（容量比））を行った後、酢酸エチルで再沈殿した。次に、ヘプタンで再沈殿を行い、さらに、昇華精製をして、目的化合物（１−３５）である９−（７，８−ジフェニルナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンを１．０５ｇ（収率：４０％）得た。
【化89】
【0203】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（１−３５）の構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１７（ｄ，１Ｈ）、８．１２（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、７．７２〜７．６７（ｍ，５Ｈ）、７．６３〜７．５３（ｍ，４Ｈ）、７．４９〜７．４４（ｍ，２Ｈ）、７．３３〜７．２８（ｍ，４Ｈ）、７．２２〜７．０７（ｍ，１０Ｈ）．
【0204】
目的化合物（１−３５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３１．３℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件： 冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
【0205】
［合成例４］ 化合物（１−８１）の合成【化90】
【0206】
＜化合物（１−８１）：９−フェニル−１０−（１−フェニル−［２，２’−ビナフタレン］−７−イル）アントラセンの合成＞窒素雰囲気下、１−フェニル−７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホナート（３ｇ）、２−ナフタレンボロン酸（１．２８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、０．１７ｇ）、リン酸三カリウム（２．１１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１８ｍｌ）およびｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（３ｍｌ）を加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、メタノール（２０ｍｌ）を添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらにメタノールと水で洗浄し、目的化合物（１−８１）の粗製品が得られた。その粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、酢酸エチルで再沈殿した。次に、ヘプタンで再沈殿を行い、さらに、昇華精製をして、目的化合物（１−８１）である９−フェニル−１０−（１−フェニル−［２，２’−ビナフタレン］−７−イル）アントラセンを２．１ｇ（収率：７２．３％）得た。
【化91】
【0207】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（１−８１）の構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１８（ｄ，１Ｈ）、８．１４（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．７７〜７．７４（ｍ，３Ｈ）、７．７０〜７．６７（ｍ，４Ｈ）、７．６４〜７．５５（ｍ，５Ｈ）、７．４９〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．３３〜７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．２６〜７．２３（ｍ，３Ｈ）、７．１２〜７．０５（ｍ，３Ｈ）．
【0208】
目的化合物（１−８１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４０．７℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件： 冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
【0209】
［合成例５］ 化合物（Ｄ）の合成【化92】
【0210】
＜ナフタレン−１，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）の合成＞窒素雰囲気下、ナフタレン−１，７−ジオール（２５ｇ）およびピリジン（５００ｍｌ）をフラスコに入れ、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ、１１０．１ｇ）をゆっくり滴下した。その後、反応液を０℃で１時間、室温で２時間攪拌した。反応後、水（３００ｍｌ）を添加した。次に、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行って、ナフタレン−１，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）を６４．９ｇ（収率：９８％）得た。
【化93】
【0211】
＜７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル トリフルオロメタンスルホナートの合成＞窒素雰囲気下、ナフタレン−１，７−ジイル ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１０ｇ）、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸（７．０３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、０．８２ｇ）、炭酸カリウム（６．５１ｇ）、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）およびイソプロピルアルコール（２０ｍｌ）をフラスコに入れ、攪拌しながら、３時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝６／１（容量比））を行って、７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル トリフルオロメタンスルホナートを４．２ｇ（収率：３４％）得た。
【化94】
【0212】
＜化合物（Ｄ）：９−（[１，２’−ビナフタレン]−７−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞窒素雰囲気下、７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル トリフルオロメタンスルホナート（３．５ｇ）、２−ナフタレンボロン酸（１．２５ｇ）、ビス（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ａｍｐｈｏｓ）Ｃｌ２、０．０９ｇ）、炭酸カリウム（１．８３ｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（０．０９ｇ）およびトルエン（３０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（６ｍｌ）を加え８時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（２０ｍｌ）を添加した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、酢酸エチルで再結晶を行った。さらに、昇華精製をして、目的化合物（Ｄ）である９−（[１，２’−ビナフタレン]−７−イル）−１０−フェニルアントラセンを０．９７ｇ（収率：２９％）得た。
【化95】
【0213】
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（Ｄ）の構造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１７（ｄ，１Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ）、８．０６（ｄ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、７．８１〜７．７７（ｍ，３Ｈ）、７．７２〜７．５０（ｍ，１１Ｈ）、７．４７〜７．３９（ｍ，４Ｈ）、７．３１〜７．２７（ｍ，４Ｈ）．
【0214】
目的化合物（Ｄ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件： 冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
【0215】
＜有機ＥＬ素子の評価＞以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0216】
実施例１および比較例１〜３に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）および外部量子効率（％）の測定し、次に２０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動した際の初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【0217】
なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。【0218】
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。【0219】
作製した実施例１および比較例１〜３に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。【0220】
【表1】
【0221】
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＨＩ２」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル、「ＨＴ」はＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、化合物（Ａ）は９−（ナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン、化合物（Ｂ）は９−フェニル−１０−（６−フェニルナフタレン−２−イル）アントラセン、化合物（Ｃ）は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、「ＢＤ１」は７，７，−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミン、「ＥＴ１」は４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ジピリジンである。キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）と共に以下に化学構造を示す。【0222】
【化96】
【0223】
＜実施例１＞＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＩ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴを入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。
【0224】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して１層目の正孔注入層を形成し、さらにＨＩ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層目の正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ１の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【0225】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。【0226】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３Ｖ、外部量子効率は４．８％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２６７時間であった。【0227】
＜比較例１＞発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２Ｖ、外部量子効率は３．７％（波長約４５８ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は４６時間であった。
【0228】
＜比較例２＞発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．９Ｖ、外部量子効率は５．０％（波長約４５７ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１３０時間であった。
【0229】
＜比較例３＞発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．１Ｖ、外部量子効率は４．７％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１５２時間であった。
【0230】
以上の結果を表２にまとめた。【表2】
【0231】
実施例２〜６および比較例４〜６に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）および外部量子効率（％）の測定し、次に２０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動した際の初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【0232】
作製した実施例２〜６および比較例４〜６に係る有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表３〜５に示す。【0233】
【表3】
【0234】
【表4】
【0235】
【表5】
【0236】
表３〜５において、「ＨＴ２」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−３−アミン、「ＮＰＤ」はＮ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、化合物（Ｄ）は９−（［１，２’−ビナフタレン］−７−イル）−１０−フェニルアントラセン、「ＢＤ２」はＮ５，Ｎ９，７，７，−テトラフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミン、「ＥＴ２」は９−（４’（ジメシチルボラニル）−[１，１’−ビナフタレン]−４−イル）−９Ｈ−カルバゾール、「ＥＴ３」は３−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン、「ＥＴ４」は２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ[ｄ]イミダゾールである。以下に化学構造を示す。【0237】
【化97】
【0238】
＜実施例２＞＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＩ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ３を入れたモリブデン製蒸着用ボート、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を入れたモリブデン製蒸着用ボートおよびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
【0239】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して１層目の正孔注入層を形成し、さらにＨＩ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層目の正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ２の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ２の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着し、１層目の電子輸送層とした。次に、ＥＴ３が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着し、２層目の電子輸送層とした。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【0240】
その後、ＬｉＦが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜２ｎｍ／秒の蒸着速度でアルミニウムを蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。【0241】
ＩＴＯ電極を陽極、フッ化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．８９Ｖ、外部量子効率は６．１４％（波長約４５９ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期値の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２３５時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は５７時間であった。【0242】
＜比較例４＞＜化合物（Ｃ）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例２と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．５９Ｖ、外部量子効率は６．１７％（波長約４５８ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は１１６時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は２５時間であった。
【0243】
＜実施例３＞＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ４を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。
【0244】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚６０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ２の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ２の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ４の入った蒸着用ボートとＬｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。ＥＴ４とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【0245】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。【0246】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．４６Ｖ、外部量子効率は４．３５％（波長約４６０ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は３８３時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１７８時間であった。【0247】
＜比較例５＞＜化合物（Ｄ）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例３と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３４Ｖ、外部量子効率は３．８９％（波長約４６１ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２５１時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は９１時間であった。
【0248】
＜実施例４＞＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
電子輸送層の電子輸送材料であるＥＴ４とＬｉｑの混合体をＥＴ１に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例３と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．４８Ｖ、外部量子効率は４．３２％（波長約４６１ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は３３４時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１５５時間であった。
【0249】
＜比較例６＞＜化合物（Ｄ）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例４に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例４と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２７Ｖ、外部量子効率は３．８４％（波長約４６１ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２２３時間であった。なお、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は８４時間であった。
【0250】
＜実施例５＞＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＩ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。
【0251】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して１層目の正孔注入層を形成し、さらにＨＩ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層目の正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）が入った蒸着用ボートとＢＤ１の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（１−１）とＢＤ１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【0252】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。【0253】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／マグネシウム＋銀電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３０Ｖ、外部量子効率は４．５５％（波長約４５６ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２７０時間であった。【0254】
＜実施例６＞＜化合物（１−３）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−３）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例５と同様にして、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３７Ｖ、外部量子効率は４．６０％（波長約４５８ｎｍの青色発光）であった。また、初期輝度の８０％（１６００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は２４２時間であった。
【0255】
以上の結果を表６にまとめた。【表6】
【産業上の利用可能性】
【0256】
本発明の好ましい態様によれば、素子寿命が優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。【符号の説明】
【0257】
１００ 有機電界発光素子１０１ 基板
１０２ 陽極
１０３ 正孔注入層
１０４ 正孔輸送層
１０５ 発光層
１０６ 電子輸送層
１０７ 電子注入層
１０８ 陰極
【図1】