特許 6060751 ホットメルト粘接着剤の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6060751

(24)【登録日】2016年12月22日

(45)【発行日】2017年1月18日

(54)【発明の名称】ホットメルト粘接着剤の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 153/02 20060101AFI20170106BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20170106BHJP

【ＦＩ】

   C09J153/02

   C09J11/06

【請求項の数】3

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-54503(P2013-54503)

(22)【出願日】2013年3月18日

(65)【公開番号】特開2014-181244(P2014-181244A)

(43)【公開日】2014年9月29日

【審査請求日】2015年9月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000229117

【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(74)【代理人】

【識別番号】100129838

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 典輝

(72)【発明者】

【氏名】野澤 淳

(72)【発明者】

【氏名】橋本 貞治

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−２０９０８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−１４９２３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１０７５５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０２４４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０１３７２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５０２６７５２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 国際公開第０３／０２０８２５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １５３／０２

Ｃ０９Ｊ １１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有してなるホットメルト粘接着剤を製造する方法であって、
粘着付与樹脂の一部を、混練機に投入して、当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂を加熱し、
次いで、前記混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有する混練物を得て、
次いで、粘着付与樹脂の残部を前記混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部とを混練することを特徴とする、ホットメルト粘接着剤の製造方法。

【請求項2】

少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを含有してなるホットメルト粘接着剤を製造する方法であって、
粘着付与樹脂の一部と軟化剤の少なくとも一部とを、混練機に投入して、当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂および軟化剤を加熱し、
次いで、前記混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを含有する混練物を得て、
次いで、粘着付与樹脂の残部と、軟化剤の残部が存在している場合にはその軟化剤の残部とを前記混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部と軟化剤の残部が存在している場合にはその軟化剤の残部とを混練することを特徴とする、ホットメルト粘接着剤の製造方法。

【請求項3】

ブロック共重合体の芳香族ビニル単位含有量が１８重量％以上である請求項１または２に記載のホットメルト粘接着剤の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ホットメルト粘接着剤の製造方法に関し、さらに詳しくは、優れた生産性でスチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤を与えることができるホットメルト粘接着剤の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ホットメルト粘接着剤は、短時間で固化することから、種々の製品を効率的に接着させることが可能であり、しかも、溶剤を必要としないことから、人体への安全性が高い粘接着剤であるので、様々な分野で用いられている。例えば、紙おむつや生理用品などの衛生用品を製造する際には、それらを構成するための部材を接着させるための粘接着剤として、また、粘着テープやラベルの粘着層を構成する粘着剤として、ホットメルト粘接着剤が賞用されている。

【0003】

ホットメルト粘接着剤を構成するためのベースポリマーとしては、種々の重合体が用いられる。衛生用品を製造するために用いられるホットメルト粘接着剤としては、衛生用品の部材の材料としてよく用いられるポリオレフィンの接着性に優れる、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）やスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）などのいわゆるスチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤が多く用いられている。また、粘着テープやラベルの粘着層を構成する粘着剤としても、スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤は広く用いられている。

【0004】

スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤には、粘着性や柔軟性などの機能を発現させるために、通常、粘着付与樹脂や軟化剤が配合される。しかし、スチレン系ブロック共重合体と粘着付与樹脂や軟化剤などの配合剤との混練には、時間がかかる場合が多く、そのため、スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤の製造においては、生産性の悪さやスチレン系ブロック共重合体の経時熱劣化などが問題となっている。

【0005】

そこで、スチレン系ブロック共重合体と粘着付与樹脂や軟化剤などの配合剤とを混練する方法について工夫をして、ホットメルト粘接着剤の生産性を改良する検討が行われている。例えば、特許文献１には、スチレン系ブロック共重合体などの熱可塑性エラストマーを、スクリューを有する押出機の供給部から供給して溶融させているところに、粘着付与樹脂や軟化剤などの配合剤を注入することで、ホットメルト粘接着剤の生産性を改良する手法が開示されている。また、特許文献２には、予めスチレン系ブロック共重合体と粘着付与樹脂との混練物のペレットを得ておくことにより、そのペレットと他の接着剤成分との２次混練を容易にする手法が開示されている。

【0006】

しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示された方法では、部分的に混練が容易になっている工程が生じているものの、工程全体としては、生産性の改良の程度が限定的である。そのため、個々の成分を混練して、ホットメルト粘接着剤が完成するまでの工程全体について、生産性を改良できる技術が渇望されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭５３−１４９２３４号公報

【特許文献2】特開２００４−１０７５５３号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

そこで、本発明は、スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤を製造するにあたり、個々の成分を混練して、ホットメルト粘接着剤が完成するまでの工程全体を通して、極めて優れた生産性でホットメルト粘接着剤を与えることができるホットメルト粘接着剤の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤を製造するに際し、まず、用いるブロック共重合体全量と混合した場合の溶融粘度が特定の範囲となるように量を調節した粘着付与樹脂や軟化剤を混練機に投入して、これらを十分に加熱した後に、目的とするホットメルト粘接着剤を構成するために必要な量のブロック共重合体を混練機に投入して、これらの成分を混練してから、所望の組成のホットメルト粘接着剤が得られるように粘着付与樹脂や軟化剤を追加添加して、最終的な混練を行うことで、全成分の全量を一度に添加して混練する場合などと比して、混練の所要時間が著しく短縮されることを見出した。本発明は、この知見に基づいて完成するに至ったものである。

【0010】

かくして、本発明によれば、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有してなるホットメルト粘接着剤を製造する方法であって、粘着付与樹脂の一部を、混練機に投入して、当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂を加熱し、次いで、前記混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有する混練物を得て、次いで、粘着付与樹脂の残部を前記混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部とを混練することを特徴とする、ホットメルト粘接着剤の製造方法が提供される。

【0011】

また、本発明によれば、上記のホットメルト粘接着剤の製造方法の好ましい態様として、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを含有してなるホットメルト粘接着剤を製造する方法であって、粘着付与樹脂の一部と軟化剤の少なくとも一部とを、混練機に投入して、当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂および軟化剤を加熱し、次いで、前記混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂と軟化剤とを含有する混練物を得て、次いで、粘着付与樹脂の残部と、軟化剤の残部が存在している場合にはその軟化剤の残部とを前記混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部と軟化剤の残部が存在している場合にはその軟化剤の残部とを混練することを特徴とする、ホットメルト粘接着剤の製造方法が提供される。

【0012】

上記のホットメルト粘接着剤の製造方法では、ブロック共重合体の芳香族ビニル単位含有量が１８重量％以上であることが好ましい。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、スチレン系ブロック共重合体をベースポリマーとするホットメルト粘接着剤を製造するにあたり、個々の成分を混練して、ホットメルト粘接着剤が完成するまでの工程全体を通して、極めて優れた生産性でホットメルト粘接着剤を与えることができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、少なくとも１つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも１つの共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体と、粘着付与樹脂とを含有してなるホットメルト粘接着剤を製造する方法である。

【0015】

本発明で用いられるブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体を重合して得られる芳香族ビニル単量体単位を主たる繰り返し単位として構成される重合体ブロックである芳香族ビニル重合体ブロックと、共役ジエン単量体を重合して得られる共役ジエン単量体単位を主たる繰り返し単位として構成される重合体ブロックである共役ジエン重合体ブロックと、をそれぞれ少なくとも１つ有してなるものである。

【0016】

芳香族ビニル重合体ブロックの芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族ビニル単量体は、芳香族ビニル化合物であれば特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレン、２−メチル−４，６−ジクロロスチレン、２，４−ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどを例示することができる。これらのなかでも、スチレンを用いることが好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は、各芳香族ビニル重合体ブロックにおいて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ブロック共重合体が複数の芳香族ビニル重合体ブロックを有する場合において、各々の芳香族ビニル重合体ブロックは、同じ芳香族ビニル単量体単位により構成されていてもよいし、異なる芳香族ビニル単量体単位により構成されていてもよい。

【0017】

また、芳香族ビニル重合体ブロックは、芳香族ビニル単量体単位が主たる繰り返し単位となる限りにおいて、それ以外の単量体単位を含んでいてもよい。芳香族ビニル重合体ブロックに含まれ得る芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）などの共役ジエン単量体、α，β−不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。芳香族ビニル重合体ブロックにおける芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、実質的に０重量％であることが特に好ましい。

【0018】

共役ジエン重合体ブロックの共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体は、共役ジエン化合物であれば特に限定されないが、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどを例示することができる。これらのなかでも、１，３−ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。共役ジエン重合体ブロックをイソプレン単位で構成することにより、得られるホットメルト粘接着剤が、接着性と柔軟性に優れるものとなる。これらの共役ジエン単量体は、各共役ジエン重合体ブロックにおいて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ブロック共重合体が複数の共役ジエン重合体ブロックを有する場合において、各々の共役ジエン重合体ブロックは、同じ共役ジエン単量体単位により構成されていてもよいし、異なる共役ジエン単量体単位により構成されていてもよい。さらに、各共役ジエン重合体ブロックの不飽和結合の一部に対し、水素添加反応が行われていてもよい。

【0019】

また、共役ジエン重合体ブロックは、共役ジエン単量体単位が主たる繰り返し単位となる限りにおいて、それ以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン重合体ブロックに含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、α，β−不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックにおける共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、実質的に０重量％であることが特に好ましい。

【0020】

また、共役ジエン重合体ブロックのビニル結合含有量（共役ジエン重合体ブロック中の全共役ジエン単量体単位において、１，２−ビニル結合単位と３，４−ビニル結合単位が占める割合）は、特に限定されないが、１〜２０モル％であることが好ましく、２〜１５モル％であることがより好ましく、３〜１０モル％であることが特に好ましい。

【0021】

本発明で用いられるブロック共重合体は、芳香族ビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックをそれぞれ少なくとも１つ有してなるものであれば、それぞれの重合体ブロックの数やそれらの結合形態は特に限定されない。本発明で用いられるブロック共重合体の形態の具体例としては、Ａｒが芳香族ビニル重合体ブロックを表し、Ｄが共役ジエン重合体ブロックを表し、Ｘがカップリング剤の残基を表し、ｎが２以上の整数を表すものとした場合において、Ａｒ−Ｄとして表される芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、Ａｒ−Ｄ−Ａｒまたは（Ａｒ−Ｄ）ｎ−Ｘとして表される芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体、Ｄ−Ａｒ−Ｄまたは（Ｄ−Ａｒ）ｎ−Ｘとして表される共役ジエン−芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、Ａｒ−Ｄ−Ａｒ−Ｄとして表される芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、およびこれらの２種以上を任意の組み合わせで混合してなるブロック共重合体の混合物を挙げることができるがこれらに限定されない。本発明において、特に好ましく用いられるブロック共重合体としては、Ａｒ−Ｄとして表される芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、およびＡｒ−Ｄ−Ａｒまたは（Ａｒ−Ｄ）ｎ−Ｘとして表される芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体、ならびにこれらの混合物から選択されるブロック共重合体を挙げることできる。

【0022】

本発明で用いられるブロック共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常６０，０００〜３５０，０００の範囲で選択され、好ましくは８０，０００〜２５０，０００の範囲で選択される。

【0023】

本発明で用いられるブロック共重合体の全単量体単位に対する芳香族ビニル単量体単位含有量は、特に限定されず、例えば、１０重量％以上である。但し、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、保持力に優れるホットメルト粘接着剤を与えるために好適であるものの、元来混練が困難である、芳香族ビニル単量体単位の含有量が比較的に高いブロック共重合体を用いる場合において、生産性改良の効果が大きいものである。その観点からは、本発明で用いられるブロック共重合体の全単量体単位に対する芳香族ビニル単量体単位の含有量は、１８重量％以上であることが好ましく、１９〜３５重量％であることがより好ましく、２０〜３２重量％であることがさらに好ましい。

【0024】

本発明で用いられるブロック共重合体のメルトインデックスは、特に限定されないが、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ）に準拠して測定される値として、通常１〜１０００ｇ／１０分の範囲で選択される。但し、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、元来混練が困難である、メルトインデックスが比較的に小さなブロック共重合体を用いる場合において、生産性改良の効果が大きいものである。その観点からは、本発明で用いられるブロック共重合体のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ）に準拠して測定される値として、１〜７０ｇ／１０分であることが好ましく、３〜６０ｇ／１０分であることがより好ましい。

【0025】

以上述べたような、芳香族ビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体は、常法にしたがって製造することが可能であり、最も一般的な製造法としては、アニオンリビング重合法により、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体とをそれぞれ逐次的に重合して重合体ブロックを形成し、必要に応じて、カップリング剤を反応させてカップリングを行う方法を挙げることができる。また、本発明では、市販のブロック共重合体を用いることも可能であり、例えば、「クインタック」（日本ゼオン社製）、「ＪＳＲ−ＳＩＳ」（ＪＳＲ社製）、「Ｖｅｃｔｏｒ」（ＤＥＸＣＯ ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、「アサプレン」・「タフプレン」・「タフテック」（旭化成ケミカルズ社製）、「セプトン」（クラレ社製）などを使用することができる。

【0026】

本発明で用いられる粘着付与樹脂は、芳香族ビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックを有してなるブロック共重合体に配合すると、その粘着性が高まる樹脂であれば特に限定されず、従来公知の粘着付与樹脂を用いることができる。具体的には、ロジン；不均化ロジン、二量化ロジンなどの変性ロジン類；グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとロジンまたは変性ロジン類とのエステル化物；テルペン系樹脂；脂肪族系、芳香族系、脂環族系または脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂またはこれらの水素化物；フェノール樹脂；クマロン−インデン樹脂などが挙げられる。特に好ましく用いられる粘着付与樹脂は、本発明で用いるブロック共重合体と相溶性のよい脂肪族系または脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂である。なお、粘着付与樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0027】

本発明で用いられる粘着付与樹脂の軟化点は、特に限定されないが、通常５０〜１６０℃の範囲であり、好ましくは６０〜１２０℃の範囲である。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７にしたがった、環球法により定めるものとする。また、粘着付与樹脂の重量平均分子量も特に限定されないが、通常３００〜６０００の範囲であり、好ましくは５００〜５０００の範囲である。

【0028】

本発明では、ホットメルト粘接着剤の成分として、軟化剤を用いることができる。軟化剤としては、室温（２３℃）で液状の有機化合物であれば特に限定されず、従来公知の軟化剤を用いることができる。用いられる軟化剤の種類は、ブロック共重合体成分に対して相溶性を示すものである限りにおいて特に限定されず、具体的には、通常のホットメルト粘接着剤組成物に添加される、芳香族系、パラフィン系またはナフテン系のプロセスオイル；ポリブテン、ポリイソブチレンなどの液状重合体などを使用することができ、これらのなかでも、パラフィン系プロセスオイルまたはナフテン系プロセスオイルが特に好適である。なお、軟化剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0029】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、ブロック共重合体と、粘着付与樹脂と、必要に応じて用いられる軟化剤とを混練機を用いて混練することによって、ホットメルト粘接着剤を製造するものある。混練に用いる混練機の種類に特に制限はなく、例えば、回転翼式混練機、スクリュー式混練機、ローター式混練機、ローラー式混練機、可動容器式混練機などを用いることができる。

【0030】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、粘着付与樹脂の一部を、混練機に投入して、当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂を加熱し、次いで、前記混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有する混練物を得て、次いで、粘着付与樹脂の残部を前記混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部とを混練するものである。すなわち、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法は、粘着付与樹脂の一部を混練機に投入して、その粘着付与樹脂の軟化点以上の温度となるまで粘着付与樹脂を加熱する第一の工程と、混練機にブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを混練して、これらを含有する混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるように、ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを含有する混練物を得る第二の工程と、粘着付与樹脂の残部を混練機に投入して、前記混練物と粘着付与樹脂の残部とを混練する第三の工程とを有してなるものである。

【0031】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法における第一の工程では、粘着付与樹脂の一部を混練機に投入して、その粘着付与樹脂の温度が当該粘着付与樹脂の軟化点以上の温度になるまで、粘着付与樹脂を加熱する。投入される粘着付与樹脂の形態は、特に限定されないが、混練前の取扱い性や混練容易性の観点からは、ペレット状やクラム状などの粒子状の粘着付与樹脂が好適に用いられる。

【0032】

この第一の工程で混練機に投入する粘着付与樹脂の量は、最終的な製造の対象とするホットメルト粘接着剤に含有されることとなる粘着付与樹脂の一部である必要がある。また、この第一の工程では、粘着付与樹脂に加えて軟化剤を混練機に投入して、粘着付与樹脂と軟化剤との混合物を、粘着付与樹脂の軟化点以上の温度になるまで加熱してもよい。この場合に添加する軟化剤の量は、最終的な製造の対象とするホットメルト粘接着剤に含有されることとなる軟化剤の一部であってもよいし、全部であってもよい。但し、第一の工程で混練機に投入する粘着付与樹脂および軟化剤のそれぞれの量は、それらと後に詳述する第二の工程で混練機に投入するブロック共重合体との混練物が、後に詳述するような特定範囲の溶融粘度を示すように調節する必要がある。この粘着付与樹脂および軟化剤の量の調節は、第一の工程で投入する粘着付与樹脂および軟化剤の種類と、第二の工程で投入するブロック共重合体の種類および量を勘案して、これらの混練物が後に詳述するような特定範囲の溶融粘度を示すように行えばよい。

【0033】

第一の工程では、粘着付与樹脂や軟化剤に加えて、さらにホットメルト粘接着剤の他の成分を混練機に投入してもよい。他の成分としては、酸化防止剤、ワックス、熱安定剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤を例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0034】

第一の工程で、粘着付与樹脂を含む成分を加熱する温度（加熱対象物の到達温度）は、用いる粘着付与樹脂の軟化点以上の温度であり、用いる粘着付与樹脂の軟化点の＋１０〜＋４０℃の温度であることが好ましく、用いる粘着付与樹脂の軟化点の＋２０〜＋３０℃の温度であることがより好ましい。粘着付与樹脂を加熱する温度が、低すぎると、次の工程でのブロック共重合体と粘着付与樹脂との混練の効率が不十分となるおそれがあり、高すぎると、粘着付与樹脂や軟化剤が劣化するおそれがある。なお、粘着付与樹脂を含む成分の加熱方法は、特に限定されないが、混練機に供えられている撹拌機構とヒーターを用いて撹拌しながら加熱することが好ましい。

【0035】

第一の工程は、加熱した粘着付与樹脂を含む成分の実温度を測定して、用いた粘着付与樹脂の軟化点以上の温度である所期の温度となったことを確認することにより、完了したものと判断することができる。また、混練機中の粘着付与樹脂が溶融したことを目視で確認することにより、第一の工程が完了したものと判断することも可能である。

【0036】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法における第二の工程では、第一の工程で所期の温度まで加熱された粘着付与樹脂を含む成分が存在している混練機に、ブロック共重合体を投入して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂を含む成分とを混練する。投入されるブロック共重合体の形態は、特に限定されないが、混練前の取扱い性や混練容易性の観点からは、ペレット状やクラム状などの粒子状のブロック共重合体が好適に用いられる。

【0037】

この第二の工程で混練されるブロック共重合体と粘着付与樹脂を含む成分との関係は、これらの混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜１０００万ｍＰａ・ｓとなるようにされる必要があり、これらの混練物の１６０℃における溶融粘度が１００万〜５００万ｍＰａ・ｓとなるようにされることが好ましい。この溶融粘度が高すぎても、低すぎても、十分に混練された混練物を得るまでの所要時間が長くなり、その結果、ホットメルト粘接着剤の生産性が不十分なものとなる。なお、この混練物の１６０℃における溶融粘度は、前述のとおり、第二の工程で投入するブロック共重合体の種類および量を勘案して、第一の工程で投入する粘着付与樹脂や軟化剤の量を予め調節しておくことにより、容易に調節することができる。また、１６０℃という温度は、混練物の溶融粘度を一義的に定めるための測定条件として定めたものであり、実際に第二の工程を行う際の混練温度を１６０℃に限定する趣旨ではない。

【0038】

第二の工程では、ブロック共重合体に加えて、さらにホットメルト粘接着剤の他の成分を混練機に投入してもよい。他の成分としては、酸化防止剤、ワックス、熱安定剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤を例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0039】

第二の工程における混練温度は、混練するそれぞれの成分の軟化温度や劣化温度を勘案して定めればよく、特に限定されないが、混練機の設定温度として、１２０〜２００℃であることが好ましく、１３０〜１８０℃であることがより好ましい。

【0040】

第二の工程は、ブロック共重合体と粘着付与樹脂を含む成分との混練が十分に行われた時点で完了したものと判断することができる。具体的な判断手法は、常法に従えばよく、例えば、粒子状のブロック共重合体を混練機に投入した場合では、混練物中に、そのブロック共重合体の粒子の輪郭が視認できなくなった時点で、混練が完了したものと判断することができる。

【0041】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法では、以上のように、まず粘着付与樹脂を加熱して、その加熱された粘着付与樹脂に対して、ブロック共重合体を加えて混練するという工程順を採用することにより、粘着付与樹脂を加熱することなくブロック共重合体と混練する場合に比して、ブロック共重合体と粘着付与樹脂を含む成分との十分に混練された混練物を短時間で得ることが可能になる。

【0042】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法における第三の工程では、第二の工程で得られたブロック共重合体と粘着付与樹脂を含む成分との混練物が存在している混練機に、粘着付与樹脂の残部（最終的な製造の対象とするホットメルト粘接着剤に含有されることとなる粘着付与樹脂のうち、第一の工程で投入された一部に対する残部）を投入して、その粘着付与樹脂の残部と第二の工程で得られた混練物とを混練する。この第三の工程で混練機に投入される粘着付与樹脂の量は、その量と既に混練機に投入してある粘着付与樹脂との合計量が、最終的な製造の対象とするホットメルト粘接着剤における所期の粘着付与樹脂の量となるように決定すればよい。

【0043】

第一の工程で混練機に投入される粘着付与樹脂と第三の工程で混練機に投入される粘着付与樹脂との割合は、特に限定されないが、第三の工程で混練機に投入される粘着付与樹脂の重量が、第一の工程で混練機に投入される粘着付与樹脂の重量に対して、０．１〜６倍であることが好ましく、０．２〜４倍であることがより好ましい。この割合が大きすぎたり、小さすぎたりする場合には、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法を適用することによる生産性改良の程度が、小さいものとなるおそれがある。

【0044】

この第三の工程では、粘着付与樹脂に加えて軟化剤を混練機に投入してもよい。この場合に添加する軟化剤の量は、既に混練機に投入してある軟化剤が存在する場合にはその量を勘案して、最終的な製造の対象とするホットメルト粘接着剤における所期の軟化剤の量となるように決定すればよい。また、第三の工程では、粘着付与樹脂や軟化剤に加えて、さらにホットメルト粘接着剤の他の成分を混練機に投入してもよい。他の成分としては、酸化防止剤、ワックス、熱安定剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤を例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0045】

第三の工程における混練温度は、混練するそれぞれの成分の軟化温度や劣化温度を勘案して定めればよく、特に限定されないが、混練機の設定温度として、１２０〜２００℃であることが好ましく、１３０〜１８０℃であることがより好ましい。

【0046】

第三の工程は、第二の工程で得られた混練物と新たに投入した粘着付与樹脂を含む成分との混練が十分に行われた時点で完了したものと判断することができる。具体的な判断手法は、常法に従えばよく、例えば、第二の工程で得られた比較的に粘度が高い混練物の塊が視認されず、混練物全体が均一になったと認められた時点で、混練が完了したものと判断することができる。

【0047】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法では、以上のように、混練物の溶融粘度が所定の範囲になるようにして、ブロック共重合体と一部の粘着付与樹脂との混練を行ってから、その混練物と残部の粘着付与樹脂との混練を行うという工程を採用することにより、それぞれの工程における混練性が極めて良好なものとなるので、ホットメルト粘接着剤が完成するまでの工程全体を通しての生産性が極めて優れたものとなる。

【0048】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法では、本発明を逸脱しない限り、各工程中やその前後において、ブロック共重合体、粘着付与樹脂および軟化剤以外の他の成分を混練機に投入してもよい。他の成分としては、酸化防止剤、ワックス、熱安定剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤を例示できるが、これらに限定されるものではない。

【0049】

以上のような工程を経て得られた混練物は、使用した混練機の形式に応じた常法に従って混練機から排出して、回収すればよい。また、得られた混練物（ホットメルト粘接着剤）は、常法に従って、ペレット、ブロック、粉体、シート、フィルムなどの所望の形態に成形することができる。

【0050】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤における粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、ブロック共重合体１００重量部に対して、５０〜２００重量部であることが好ましく、６０〜１９０重量部であることがより好ましい。

【0051】

また、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤における軟化剤の含有量は特に限定されないが、ブロック共重合体１００重量部に対して、０〜１５０重量部であることが好ましく、１０〜１３０重量部であることがより好ましい。

【0052】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤は、上述したような必須成分以外の重合体を含有していてもよい。このような重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどの共役ジエン単独重合体、（スチレン−ブタジエン）ランダム共重合体、（スチレン−イソプレン）ランダム共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエンランダム共重合体、ポリスチレンなどの芳香族ビニル単独重合体、イソブチレン系重合体、アクリル系重合体、エステル系重合体、エーテル系重合体、ウレタン系重合体、ポリ塩化ビニルなどの室温（２３℃）で弾性を有する重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの重合体の含有量は、ホットメルト粘接着剤の全重量に対して、２０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましい。

【0053】

また、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤には、必要に応じて酸化防止剤を添加することができる。その種類は特に限定されず、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオプロピオネートなどのチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどの亜燐酸塩類；を使用することができる。酸化防止剤の使用量は、特に限定されないが、ホットメルト粘接着剤の全重量に対して、通常１０重量％以下であり、好ましくは０．５〜５重量％である。なお、酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0054】

また、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤には、さらに、ワックス、熱安定剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤など、その他の配合剤を添加することができる。

【0055】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤の粘度は、特に限定されないが、ホットメルト粘接着剤を塗工性に優れたものとする観点、および本発明の製造方法を適用することによる生産性改良の効果を十分に得る観点からは、１６０℃における溶融粘度が、１００万ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、１０００〜５０万ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０００〜１０万ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

【0056】

本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法で製造されるホットメルト粘接着剤は、種々の用途に適用することが可能である。用途の具体例としては、各種の粘着テープやラベルの粘着剤や、使い捨ておむつや生理用ナプキンの製造などにおける熱可塑性樹脂シートや不織布用の粘接着剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【実施例】

【0057】

以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の部および％は、特に断りのない限り、重量基準である。

【0058】

各種の測定については、以下の方法に従って行った。

【0059】

〔１６０℃における溶融粘度〕
測定試料を構成する各々の成分を秤量して、２００ｍｌのプラスチック製瓶に投入し、さらに試料と同重量のトルエンを加えて、室温で１２時間振盪した。その後、真空乾燥機を用いて、６０℃、１０Ｐａの条件で１６時間減圧乾燥することによりトルエンを揮発させ、プラスチック製瓶に残った成分のうちの１０ｇを採取して測定試料とした。この試料について、１６０℃における溶融粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を、ローターＮｏ．２７を使用して、サーモセル型ブルックフィールド粘度計により測定した。なお、試料の粘度が高すぎて、測定エラーや測定不可となった場合には、その試料は、粘度計の測定限界である５０００万ｍＰａ・ｓを超える溶融粘度を有するものとみなした。

【0060】

〔混練の程度〕
混練完了時点の混練機（ステンレス製ビーカー）内の混練物を観察して、前工程で得られた比較的に粘度が高い混練物の塊が視認されず、混練物全体が均一であった場合には、混練の程度が良好であったと判定し、混練物中に前工程で得られた比較的に粘度が高い混練物の塊が視認された場合には、混練の程度が不良であったと判定した。

【0061】

〔ホットメルト粘接着剤の保持力〕
試料となるホットメルト粘接着剤を幅１０ｍｍの粘着テープとし、被着体として硬質ポリエチレンを使用して、ＰＳＴＣ−６（米国粘着テープ委員会による保持力試験法）に準じ、接着部が１０×２５ｍｍ、負荷が３．９２×１０^４Ｐａ、温度４０℃にて、剥がれるまでの時間（分）により、保持力を評価した。値が大きいものほど、保持力に優れる。

【0062】

〔実施例１〕
まず、次に述べる手順において、ブロック共重合体を混練機に投入した時点における混練機（ビーカー）中に存在する成分と同じ組成となる組成物、および最終的に得られるホットメルト粘接着剤と同じ組成となる組成物について、１６０℃における溶融粘度を測定した。この測定結果は、表１に示す。

【0063】

次に、１８０℃に設定したオイルバス中に、容積５００ｍｌのステンレス製ビーカーを設置し、そのビーカー内に、ビーカーの底から１ｃｍの高さになるようにダブルヘリカル型撹拌翼を設置し、さらに熱電対温度計を設置して、混練機を構成した。そして、この混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」、軟化点９０℃）１０ｇと、軟化剤として、ナフテン系プロセスオイル（日本サン石油社製「ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０」）１７ｇを投入した。次いで、オイルバスの温度を１８０℃に保ちながら、撹拌翼を回転速度１００ｒｐｍで回転させて、混練機（ビーカー）の内容物の温度上昇を監視した。そして、内容物の温度が１２０℃となった時点で、混練機（ビーカー）に、ブロック共重合体として、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレット（日本ゼオン社製「クインタック３２７０」、芳香族ビニル単量体単位（スチレン単位）含有量２４％、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ）に準拠）２０ｇ／１０分）３３ｇを投入した。ブロック共重合体の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまで観察した。そして、粘着付与樹脂を混練機（ビーカー）に投入してから、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。

【0064】

次いで、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった直後に、混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）４０ｇを投入した。粘着付与樹脂の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、前工程で得られた比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなるまで観察した。そして、最初の粘着付与樹脂の投入から、比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなった時点で、混練が完了して、ホットメルト粘接着剤が完成したものと判断して、そのホットメルト粘接着剤を保持力評価のための粘着テープの製造に供して、保持力を測定した。この実施例１における、各々の工程で混練機に投入した成分の量および種類、ブロック共重合体投入直前の混練機内容物の温度、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。

【0065】

【表1】

【0066】

〔実施例２〜５〕
各工程において、混練機に投入する成分の種類および量と、ブロック共重合体を混練機（ビーカー）に投入する直前の混練機（ビーカー）の内容物の温度を表１に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、溶融粘度の測定とホットメルト粘接着剤の製造を行った。これら実施例２〜５における、溶融粘度の測定結果、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。なお、表１に示す「クインタック３４３３Ｎ」は、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレットである、日本ゼオン社製「クインタック３４３３Ｎ」（芳香族ビニル単量体単位（スチレン単位）含有量１６％、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ）に準拠）１２ｇ／１０分）であり、「脂肪族系炭化水素樹脂」は、脂肪族系炭化水素樹脂のペレットである、日本ゼオン社製「クイントンＲ１００」（軟化点１００℃）である。

【0067】

〔比較例１〕
まず、次に述べる手順において、ブロック共重合体を混練機に投入した時点における混練機（ビーカー）中に存在する成分と同じ組成となる組成物、および最終的に得られるホットメルト粘接着剤と同じ組成となる組成物について、１６０℃における溶融粘度を測定した。この測定結果は、表１に示す。

【0068】

次に、実施例１と同様に混練機を構成して、この混練機（ビーカー）に、軟化剤として、ナフテン系プロセスオイル（日本サン石油社製「ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０」）１７ｇを投入した。次いで、オイルバスの温度を１８０℃に保ちながら、撹拌翼を回転速度１００ｒｐｍで回転させて、混練機（ビーカー）の内容物の温度上昇を監視した。そして、内容物の温度が１４０℃となった時点で、混練機（ビーカー）に、ブロック共重合体として、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレット（日本ゼオン社製「クインタック３２７０」）３３ｇを投入した。ブロック共重合体の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまで観察した。そして、軟化剤を混練機（ビーカー）に投入してから、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。

【0069】

次いで、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった直後に、混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）５０ｇを投入した。粘着付与樹脂の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を観察したところ、ブロック共重合体および軟化剤の混練物と粘着付与樹脂との混練が良好に行われていない状態となっていた。そして、最初の軟化剤の投入から、２５０分間が経過した時点で、混練を中止したところ、粘着付与樹脂と混練されていない、ブロック共重合体および軟化剤の混練物の塊が視認された。このことより、ブロック共重合体および軟化剤の混練物と粘着付与樹脂との混練が十分でないと判断し、この混練物については、保持力の評価を行わなかった。この比較例１における、各々の工程で混練機に投入した成分の量および種類、ブロック共重合体投入直前の混練機内容物の温度、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。

【0070】

〔比較例２〕
まず、次に述べる手順において、ブロック共重合体を混練機に投入した時点における混練機（ビーカー）中に存在する成分と同じ組成となる組成物、および最終的に得られるホットメルト粘接着剤と同じ組成となる組成物について、１６０℃における溶融粘度を測定した。この測定結果は、表１に示す。

【0071】

次に、実施例１と同様に混練機を構成して、この混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）１７ｇを投入した。次いで、オイルバスの温度を１８０℃に保ちながら、撹拌翼を回転速度１００ｒｐｍで回転させて、混練機（ビーカー）の内容物の温度上昇を監視した。そして、内容物の温度が１５０℃となった時点で、混練機（ビーカー）に、ブロック共重合体として、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレット（日本ゼオン社製「クインタック３２７０」）３３ｇを投入した。ブロック共重合体の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまで観察した。そして、粘着付与樹脂を混練機（ビーカー）に投入してから、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。

【0072】

次いで、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった直後に、混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）３３ｇと、軟化剤として、ナフテン系プロセスオイル（日本サン石油社製「ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０」）１７ｇを投入した。粘着付与樹脂および軟化剤の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を観察したところ、ブロック共重合体および軟化剤の混練物と後から投入した粘着付与樹脂および軟化剤との混練が良好に行われていない状態となっていた。そして、最初の粘着付与樹脂の投入から、２５０分間が経過した時点で、混練を中止したところ、後から投入した粘着付与樹脂や軟化剤と混練されていない、ブロック共重合体および粘着付与樹脂の混練物の塊が視認された。このことより、ブロック共重合体および粘着付与樹脂の混練物と粘着付与樹脂や軟化剤との混練が十分でないと判断し、この混練物については、保持力の評価を行わなかった。この比較例２における、各々の工程で混練機に投入した成分の量および種類、ブロック共重合体投入直前の混練機内容物の温度、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。

【0073】

〔比較例３〕
まず、次に述べる手順において、ブロック共重合体を混練機に投入した時点における混練機（ビーカー）中に存在する成分と同じ組成となる組成物について、１６０℃における溶融粘度を測定した。この測定結果は、表１に示す。

【0074】

次に、実施例１と同様に混練機を構成して、この混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）５０ｇと、軟化剤として、ナフテン系プロセスオイル（日本サン石油社製「ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０」）１７ｇを投入した。次いで、オイルバスの温度を１８０℃に保ちながら、撹拌翼を回転速度１００ｒｐｍで回転させて、混練機（ビーカー）の内容物の温度上昇を監視した。そして、内容物の温度が１５０℃となった時点で、混練機（ビーカー）に、ブロック共重合体として、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレット（日本ゼオン社製「クインタック３２７０」）３３ｇを投入した。ブロック共重合体の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまで観察した。そして、粘着付与樹脂の投入から、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。なお、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった時点では、混練機（ビーカー）中の混練物には、黒変が見られた。ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった時点で、混練が完了して、ホットメルト粘接着剤が完成したものと判断して、そのホットメルト粘接着剤を保持力評価のための粘着テープの製造に供して、保持力を測定した。この比較例３における、各々の工程で混練機に投入した成分の量および種類、ブロック共重合体投入直前の混練機内容物の温度、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。

【0075】

〔比較例４〕
まず、次に述べる手順において、ブロック共重合体を混練機に投入した時点における混練機（ビーカー）中に存在する成分と同じ組成となる組成物、および最終的に得られるホットメルト粘接着剤と同じ組成となる組成物について、１６０℃における溶融粘度を測定した。この測定結果は、表１に示す。

【0076】

次に、実施例１と同様に混練機を構成して、この混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）１７ｇと、軟化剤として、ナフテン系プロセスオイル（日本サン石油社製「ＳＵＮＰＵＲＥ Ｎ９０」）１７ｇを投入した。次いで、オイルバスの温度を１８０℃に保ちながら、撹拌翼を回転速度１００ｒｐｍで回転させて、混練機（ビーカー）の内容物の温度上昇を監視した。そして、内容物の温度が３０℃となった時点で、混練機（ビーカー）に、ブロック共重合体として、スチレン−イソプレンジブロック共重合体とスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体との混合物のペレット（日本ゼオン社製「クインタック３２７０」）３３ｇを投入した。ブロック共重合体の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまで観察した。そして、粘着付与樹脂を混練機（ビーカー）に投入してから、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。

【0077】

次いで、ブロック共重合体のペレットの輪郭が視認できなくなった直後に、混練機（ビーカー）に、粘着付与樹脂として、脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂のペレット（日本ゼオン社製「クイントンＵ１９０」）３３ｇを投入した。粘着付与樹脂の投入後、引き続き、オイルバスの温度１８０℃と撹拌翼の回転速度１００ｒｐｍを保ちながら、混練機（ビーカー）内の混練物を、前工程で得られた比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなるまで観察した。そして、最初の粘着付与樹脂の投入から、比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなるまでの所要時間を記録した。比較的に粘度が高い混練物の塊が視認できなくなった時点で、混練が完了して、ホットメルト粘接着剤が完成したものと判断して、そのホットメルト粘接着剤を保持力評価のための粘着テープの製造に供して、保持力を測定した。この比較例４における、各々の工程で混練機に投入した成分の量および種類、ブロック共重合体投入直前の混練機内容物の温度、混練の所要時間、および各種の評価結果は表１にまとめて示した。

【0078】

表１から、以下のようなことが判る。すなわち、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法に該当する実施例１〜５では、１００分以下という比較的に短い混練時間で、各成分が良好に混練されたホットメルト粘接着剤が得られ、そのホットメルト粘接着剤は優れた保持力を示した。また、芳香族ビニル単量体単位（スチレン単位）含有量２４％のブロック共重合体である「クインタック３２７０」を用いた実施例１〜３では、特に保持力に優れたホットメルト粘接着剤が得られていて、そのようなブロック共重合体を用いた場合であっても、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法によれば、極めて優れた生産性でホットメルト粘接着剤を得ることができるといえる。一方、混練機にブロック共重合体を投入する時点で混練機中に粘着付与樹脂が存在しない場合（比較例１）や最初に混練機に投入する粘着付与樹脂の量が少なすぎる場合（比較例２）には、ブロック共重合体を混練機に投入した後に得られる混練物の粘度が高すぎ、それに起因して、その後添加する粘着付与樹脂や軟化剤との混練が不良となり、全体の混練時間として２５０分を要しても、良好に混練されたホットメルト粘接着剤を得ることができなかった。また、最初に混練機に投入する粘着付与樹脂の量が多すぎて、その後、ブロック共重合体を混練機に投入した際に得られる混練物の粘度が低くなりすぎる場合（比較例３）には、ブロック共重合体を混練機に投入した後の混練に時間を要し、結果として、全体の混練時間が長くなった。そして、その長い混練時間のためにブロック共重合体の熱劣化が生じ、それに起因して、ホットメルト粘接着剤の保持力が低くなったものと考えられる。また、最初に加熱する粘着付与樹脂の加熱温度が低すぎる場合（比較例４）にも、その後、ブロック共重合体を混練機に投入した後の混練に時間を要し、結果として、全体の混練時間が長くなった。そして、その長い混練時間のためにブロック共重合体の熱劣化が生じ、それに起因して、ホットメルト粘接着剤の保持力がやや低くなったものと考えられる。以上より、本発明のホットメルト粘接着剤の製造方法によれば、極めて優れた生産性でホットメルト粘接着剤を得ることができるといえる。