知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6081514
(24)【登録日】2017年1月27日
(45)【発行日】2017年2月15日
(54)【発明の名称】液晶ディスプレイ
(51)【国際特許分類】
C07D 311/16 20060101AFI20170206BHJP
C07D 311/30 20060101ALI20170206BHJP
C09K 19/54 20060101ALI20170206BHJP
C09K 19/38 20060101ALI20170206BHJP
C09K 19/30 20060101ALI20170206BHJP
C09K 19/34 20060101ALI20170206BHJP
C09K 19/42 20060101ALI20170206BHJP
G02F 1/1337 20060101ALI20170206BHJP
G02F 1/13 20060101ALN20170206BHJP
【ＦＩ】
C07D311/16 101
C07D311/16CSP
C07D311/30
C09K19/54 Z
C09K19/38
C09K19/30
C09K19/34
C09K19/42
G02F1/1337
!G02F1/13 500
【請求項の数】27
【全頁数】115
(21)【出願番号】特願2015-75241(P2015-75241)
(22)【出願日】2015年4月1日
(62)【分割の表示】特願2011-533559(P2011-533559)の分割
【原出願日】2009年9月29日
(65)【公開番号】特開2015-166458(P2015-166458A)
(43)【公開日】2015年9月24日
【審査請求日】2015年4月15日
(31)【優先権主張番号】102008053636.9
(32)【優先日】2008年10月29日
(33)【優先権主張国】DE
(73)【特許権者】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
(74)【代理人】
【識別番号】100106297
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 克博
(74)【代理人】
【識別番号】100129610
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 暁子
(72)【発明者】
【氏名】ゲッツ、 アヒム
(72)【発明者】
【氏名】デュルマ、 エルダル
(72)【発明者】
【氏名】リリッヒ、 マルゴザータ
(72)【発明者】
【氏名】タウゲルベック、 アンドレアス
【審査官】
榎本 佳予子
(56)【参考文献】
【文献】
特表２００５−５３１６１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２００４−１３１７０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】
米国特許出願公開第２００３／００７３０２８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】
国際公開第２００８／０１４４９７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
特開昭６３−２８００７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開平０３−２７５６８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開平０８−２６８８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】
国際公開第０１／０４２２３５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
特表２００２−５４２１８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２００４−０５１６３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】
国際公開第２００６／０４５０９６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
国際公開第２００７／１３５５９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
特表２００６−５０１１８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】
米国特許出願公開第２００８／００３２９９５（ＵＳ，Ａ１）
【文献】
国際公開第９６／０３９８３２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
ＲＮ ３５２５４８−０８−４，ＤＡＴＡＢＡＳＥ ＲＥＧＩＳＴＲＹ ［ｏｎｌｉｎｅ］ Ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ ｆｒｏｍ ＳＴＮ，２００１年 ８月２４日
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０７Ｄ
Ｃ０９Ｋ １９／０４
Ｇ０２Ｆ １／１３
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉ１〜Ｉ４の化合物。
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、１，４−フェニレンを表し、
Ａ１は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、また、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリール、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよいものであり、
Ｚ１は、それぞれ同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ３−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれ同一または異なって、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
から成る群より選択され、
Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｋ１は、０または１を表し、
Ｓｐは、それぞれ同一または異なって、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表し、
ｎ１は、０、１、２または３を表し、
ｎ３は、１、２、３または４を表す。）
【化1】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、１，４−フェニレンを表し、
Ａ１は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、また、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリール、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよいものであり、
Ｚ１は、それぞれ同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ３−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれ同一または異なって、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化2】
Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｋ１は、０または１を表し、
Ｓｐは、それぞれ同一または異なって、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表し、
ｎ１は、０、１、２または３を表し、
ｎ３は、１、２、３または４を表す。）
【請求項2】
Ａ１は、１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、請求項１で定義される通りのＬによって一置換または多置換されていてもよいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−または単結合を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項5】
Ｓｐは単結合を表すことを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項6】
基Ｐは、アクリレートおよびメタクリレートから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項7】
基Ｐは、メタクリレートであることを特徴とする請求項６に記載の化合物。
【請求項8】
式Ｉ１〜Ｉ４の化合物は以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
（式中、ＰおよびＳｐは請求項１において示される意味を有し、Ｐ”は請求項１においてＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ”は請求項１においてＳｐに示される意味の１つを有する。）
【化3】
【請求項9】
下式の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項８に記載の化合物。
【化4】
【請求項10】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：液晶）ディスプレイにおけるＬＣ媒体に添加するための請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項11】
脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式Ｉ＊１ｂ〜Ｉ＊４ｂの化合物をエステル化またはエーテル化することにより請求項１〜９のいずれか１項に記載の二反応性化合物を調製する方法。
（式中、
ＳｐおよびＳｐ”は、それぞれ互いに独立に、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表し、
ＳｇはＨ原子を表すか、または、Ｓｇは、アルキル基、アシル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルおよびメトキシメチルから成る群より選択される保護基を表す。）
【化5】
ＳｐおよびＳｐ”は、それぞれ互いに独立に、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表し、
ＳｇはＨ原子を表すか、または、Ｓｇは、アルキル基、アシル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルおよびメトキシメチルから成る群より選択される保護基を表す。）
【請求項12】
０．０５〜５重量％の請求項１〜９のいずれか１項に記載の１種類以上の化合物と、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物とを含むＬＣ媒体。
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【化6】
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化7】
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項13】
式ＣＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１２に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。）
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【請求項14】
式ＣＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１３に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊およびａｌｋｅｎｙｌは、それぞれ互いに独立に、請求項１３で示される意味を有する。）
【化12】
【請求項15】
式ＣＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１４に記載のＬＣ媒体。
（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である。）
【化13】
【請求項16】
式ＰＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。）
【化14】
【化15】
【化16】
【請求項17】
式ＰＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１６に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊およびａｌｋｅｎｙｌは、それぞれ互いに独立に、請求項１９で示される意味を有する。）
【化17】
【請求項18】
式ＰＹの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１７に記載のＬＣ媒体。
（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。）
【化18】
【請求項19】
ＬＣ媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１２〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【化19】
【化20】
【化21】
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項20】
式ＺＫの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１９に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、は２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【化22】
【請求項21】
式ＺＫの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項２０に記載のＬＣ媒体。
（式中、ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、請求項２０で示される意味を有する。）
【化23】
【請求項22】
式ＺＫの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項２１に記載のＬＣ媒体。
（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である。）
【化24】
【請求項23】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物が重合されている請求項１２〜２２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項24】
請求項１２〜２３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項25】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項２４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項26】
請求項１２〜２２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を、２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル中（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）に導入し、重合性化合物を重合することにより、ＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイを製造する方法。
【請求項27】
電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合することを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特に、液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける、光学的、電気光学的および電子的な目的のための重合性化合物と、それを調製するための方法および中間体と、それらの使用とに関する。
【背景技術】
【0002】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ：ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、基板の一方のみが、通常、櫛形構造の電極を有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。それにより、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【0003】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間階調の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉回位線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加すると、穴のある電極はＬＣセル内に不均一な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより今度は応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向側のスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（指打など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【0004】
更なる開発は、用語「ポリマー安定化」の下にも既知の所謂ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ［ａｌｉｇｎｍｅｎｔ］：ポリマー維持［配向］）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか、または印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。例えば、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合は電圧を印加するが、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は電圧を印加せずに、重合性化合物（１種類または複数種類）の重合を、通常、その場で行う。テストセルにおいて示すことができる通り、ＰＳＡ法により結果としてセル中にプレチルトが生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで扱うことが可能であり、そのために製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光透過性が非常に良好となる。
【0005】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【0006】
特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することも引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、テストセルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【0007】
しかしながら、先行技術より既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳＡディスプレイにおける使用に適している訳ではなく、プレチルト測定を伴う直接ＰＳＡ実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、ＬＣ混合物（以下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋選択された重合性成分である「材料系」は、可能な限り低い回転粘度、および、本明細書において所謂「電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」（ＨＲまたはＶＨＲ）で強調される可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。ＰＳＡディスプレイに関しては、ＵＶ曝露はディスプレイの製造工程の不可欠な部分であるが、また、製造終了後のディスプレイにおいても「通常」の曝露として自然に起こるため、特に、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが最も重要である。
【0008】
よって、例えば、チルトが生じないか、または、不適切なチルトが生じるため、または、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途に不適切であるため、これまでの全てのＬＣ混合物＋重合性成分の組み合わせがＰＳＡディスプレイに適している訳ではないと言う問題が生じる。
【0009】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイのための入手可能で新規な材料を有することが、特に望まれる。同一の曝露時間で重合の間に今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成し、および／または、それの使用を通して、既知の材料を使用して達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できる材料が、特に望まれる。よって、ディスプレイの製造時間（タクト時間）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【0010】
更なる問題は、所謂「画像の固着」または「画像の焼き付き」の発生であり、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチを切った後においても、または、他のピクセルがアドレスされた後においても依然として残存して見えることである。
【0011】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後に、未重合のＲＭが存在するか、または、除去することである。例えば、このタイプの未反応のＲＭはディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがあり、または、ディスプレイ内に電圧を印加している間に制御されていない様式で重合することがある。今日までに既知の材料よりも迅速および効果的にＲＭが重合するのであれば、これらの残存量の制御されていない反応は、より単純となる。
【0012】
よって、上記の不都合を有していないか、僅かな程度にのみ有しており、改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイ、および、そのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する多大な要求が引き続きある。特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）を有するＰＳＡディスプレイ、および、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する多大な要求が依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献2】欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報
【特許文献3】欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報
【特許文献4】欧州特許出願公開第１ ４９８ ４６８号公報
【特許文献5】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献6】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献7】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献8】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献9】米国特許出願公開第２００３−０２１９１３号公報
【特許文献10】国際特許出願公開第９６／１００４９号パンフレット
【特許文献11】米国特許出願公開第２００７／０１７９２６６号公報
【特許文献12】国際特許出願公開第２００５／０６０４７１号パンフレット
【特許文献13】欧州特許出願公開第０ ６６１ ３６６号公報
【特許文献14】国際特許出願公開第２００４／００３１０３号パンフレット
【非特許文献】
【0014】
【非特許文献1】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献2】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献3】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献4】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献5】Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0015】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、低いプレチルト角の可能な限り迅速な確立が可能となり、ディスプレイにおける画像固着の発生を低減または予防し、および、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を可能とし、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切な新規の材料、特に、ＲＭ、および、これらを含むＬＣ媒体を提供する目的を有する。
【0016】
本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途のための新規のＲＭ、および、それらの調製に適切な方法および中間体の提供である。
【課題を解決するための手段】
【0017】
この目的は、本出願に記載される通りの材料および方法によって達成された。特に、驚くべきことに、クマリンまたはフラボン誘導体を基礎とする本発明による重合性化合物をＰＳＡディスプレイにおいて使用することで、特に、低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立できることが見出された。このことは、プレチルトの測定を用い、ＬＣ媒体との関連において示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性の測定によって示された通り、先行技術から既知の材料と比べて、本発明による化合物は、プレチルト角が著しく速く生成される挙動を示す。加えて、本発明による重合性化合物は、セル内に残る未反応の残存量がより少ないことに起因して、著しく、より高い重合速度を示す。よって、セルの電気光学的特性が改良され、加えて、これらの残存量を制御して反応することが、より単純になる。
【0018】
重合性クマリン誘導体は、他の目的のために先行技術において既に記載されてきた。よって、米国特許出願公開第２００３−０２１９１３号公報（特許文献９）および国際特許出願公開第９６／１００４９号パンフレット（特許文献１０）には、ポリマーに直線偏光を照射する光配向によって得られる配向層において使用するために、クマリン基を含有する側鎖ポリマーが開示されている。当該公報において、クマリン基は、光化学的に二量化される。米国特許出願公開第２００７／０１７９２６６号公報（特許文献１１）には、共有結合された光異性化性基を含有するモノマーと、共有結合された増感体を含有するモノマーとを含み、増感体がクマリンまたはケトクマリンでよく、光配向によって配向層を製造するための組成物が開示されている。国際特許出願公開第２００５／０６０４７１号パンフレット（特許文献１２）には、発光層において使用するために、フルオレン基および２個のクマリン基を含有するルミネセント重合性化合物が記載されている。欧州特許出願公開第０ ６６１ ３６６号公報（特許文献１３）および国際特許出願公開第２００４／００３１０３号パンフレット（特許文献１４）にも、有機発光ダイオードにおいて使用するために、とりわけ、クマリン基を含有してもよいルミネセント重合性化合物が記載されている。これら全ての文献においては、クマリン基のルミネセンス、または光異性化または光二量化のいずれか一方が利用される。しかしながら、電界内におけるその場重合によりチルト角を迅速に確立するために、低分子量ＬＣ媒体において重合性クマリン誘導体を使用することは、先行技術において今日までに記載も提案もされてこなかった。
【発明を実施するための形態】
【0019】
よって、本発明は、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型のＬＣディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用に関する。
【0020】
【化1】
Ｇは、−ＣＭ＝ＣＲｃ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＣＭ＝ＣＲｃ−を表し、
Ｍは、−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−Ｒｂを表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有していてもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれ同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ３−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ３−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｒａ〜ｃは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有しており、
Ｐは、それぞれ同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれ同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌは、それぞれ同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｎ３は、１、２、３または４を表す。
【0021】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（また、該化合物は、メソゲン、液晶および／または重合性でも構わない）とを含むＬＣ媒体に関する。
【0022】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を重合して得ることができるポリマーと、１種類以上の追加の化合物（また、該化合物は、メソゲン、液晶および／または重合性でも構わない）と含むＬＣ媒体に関する。
【0023】
本発明は、更に、−式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【0024】
本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加して、ＰＳＡディスプレイにおいて式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによりＬＣ媒体内にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【0025】
本発明は、更に、本発明による式Ｉの１種類以上の化合物またはＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特には、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【0026】
本発明は、更に、２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加して重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は式Ｉより選択される。）とを有するＬＣセルを含むＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイに関する。
【0027】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、１種類以上の式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合して、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【0028】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、１種類以上の式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合し、上および下に記載される通りの２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル中に該混合物を導入し、好ましくは電極に電圧を印加して、重合性化合物を重合することで、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法に関する。
【0029】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に適用されており、好ましくは、透明層の形態の２個の電極を有する。例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおける通り、１つの電極が２枚の基板のそれぞれに設けられているか、または、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける通り、２個の電極が２枚の基板の一方のみに設けられている一方で、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【0030】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する新規な方法と、これらの方法において使用されるかそれらより得られる新規な中間体とに関する。
【0031】
本発明は、更に、式Ｉの新規な化合物に関する。
【0032】
上および下において、以下の意味を適用する。
【0033】
用語「ＰＳＡ」は、他に示さない限り、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用される。
【0034】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対するチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関するものである。
【0035】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量またはポリマー物質中で液晶（ＬＣ；ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【0036】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟な基を表す。
【0037】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても既知である）を含有する化合物を表す。
【0038】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適切な官能基を含有しない化合物を表す。
【0039】
用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【0040】
用語「炭素基」は、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表す。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【0041】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【0042】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれかであってよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していても構わない。
【0043】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【0044】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する上の定義される通りの「アリール」を表す。
【0045】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【0046】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【0047】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【0048】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【0049】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【0050】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【0051】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【0052】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【0053】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【0054】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【0055】
アリールおよびヘテロアリール基は単環であってもまたは多環であってよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【0056】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【0057】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【0058】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【0059】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【0060】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【0061】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【0062】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【0063】
上および下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【0064】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【0065】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【0066】
【化2】
【0067】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【0068】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【0069】
【化3】
【0070】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【0071】
【化4】
【0072】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特には、アクリレートおよびメタクリレートである。
【0073】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に一致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【0074】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【0075】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【0076】
特に好ましい基−Ｓｐ’−Ｘ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【0077】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【0078】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＰａおよび／またはＰｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、それらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【0079】
【化5】
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【0080】
上および下で示される式Ｉおよびそのサブ式の特に好ましい化合物は、Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、また、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリール、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、および
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよいものである。
【0081】
上および下で示される式Ｉおよびそのサブ式の更に好ましい化合物は、− ＲａおよびＲｂは、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−を表し、
− ＲａおよびＲｂは、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−を表し、ただし、一方または両方の基Ｓｐが単結合を表し、
− 基ＲａおよびＲｂの一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、他方は、好ましくは、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルより選択される非重合性基を表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよく、
− ＲａはＰ−Ｓｐ−を表し、
− ＲｂはＰ−Ｓｐ−を表し、
− Ｒｃは、Ｈ、Ｃ１〜８−アルキルまたはＣ１〜８−アルコキシを表し、
− Ｓｐは単結合を表し、
− Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、ただし、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表し、
− Ｌは、重合性基を表さないか含有せず、
− Ａ１およびＡ２は、１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬによって一置換または多置換されていてもよく、
− Ｚ１およびＺ２は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択され、
− ｎ１は、０または１、好ましくは、０を表し、
− ｎ２は、０を表し、
− ｎ２は０以外、好ましくは、１または２、特に好ましくは、１を表し、
− −（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−（ただし、Ｃ６Ｈ４は１，４−フェニレンを表す。）を表さず、
− −（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−Ｒｂは−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５を表さず、
− Ｌは非重合性基であり、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【0082】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0083】
【化6】
【0084】
式Ｉ、Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３およびＩ４の化合物における基−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−および−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、好ましくは、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬによって一置換または多置換されていてもよい。
【0085】
ｎ１およびｎ２は０を表す式Ｉ１〜Ｉ４の化合物、および、添え字ｎ１およびｎ２の一方、好ましくは、ｎ１は０を表し、他方は１を表すものが特に好ましい。
【0086】
更に、基ＲａおよびＲｂがＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉ１〜Ｉ４の化合物、および、基ＲａおよびＲｂの一方、好ましくは、ＲａがＰ−Ｓｐ−を表し、他方は非重合性基を表し、非重合性基は、好ましくは、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよいものが特に好ましい。
【0087】
更に、基ＲａおよびＲｂの両方がＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、基Ｓｐの一方は単結合を表し、基Ｓｐの他方は単結合を表さない式Ｉ１〜Ｉ４の化合物が特に好ましい。
【0088】
式Ｉ１〜Ｉ４の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0089】
【化7】
【0090】
【化8】
【0091】
式Ｉ、Ｉ１〜Ｉ４およびそれらのサブ式の化合物におけるＰおよびＰ”は、好ましくは、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【0092】
式Ｉ、Ｉ１〜Ｉ４およびそれらのサブ式の化合物におけるＳｐおよびＳｐ”は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数、好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、ＰまたはＰ”に連結されている。
【0093】
更に、基ＳｐおよびＳｐ”の一方が単結合を表し、他方が単結合でないサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ４ｃの化合物が好ましい。
【0094】
本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式Ｉ１〜Ｉ４の新規な化合物に関し、ただし、個々の基は、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ただし、ａ）２個の基ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−を表すか、
および／または
ｂ）ｎ１およびｎ２は０以外であるか、
および／または
ｃ）ｎ２は０以外であることを条件とする。
【0095】
式Ｉおよびそれのサブ式Ｉ１〜Ｉ４の新規な化合物が特に好ましく、ただし、ｎ２は０以外で、好ましくは、１または２を表す。−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、好ましくは、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−（ただし、Ｃ６Ｈ４は１，４−フェニレンを表す。）を表さず、−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−Ｒｂは、好ましくは、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５を表さない。
【0096】
更に、上で定義される通りのサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ４ｃより選択され、前提条件ａ）〜ｄ）の１つ以上を有する化合物が特に好ましい。
【0097】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するためで、以下の式より選択される新規な中間体に関する。
【0098】
【化9】
【0099】
式Ｉ＊の化合物に関しては、好ましくは、上で示される通りの前提条件ａ）および／またはｂ）および／またはｃ）および／またはｄ）が適用され、ただし、ｎ２が０以外の場合、−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−は、好ましくは、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−（ただし、Ｃ６Ｈ４は１，４−フェニレンを表す。）を表さず、−（Ｚ２−Ａ２）ｎ２−Ｒｂは、好ましくは、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５を表さない。
【0100】
適切な保護基Ｓｇは、当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシル、および、アルキル−またはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【0101】
特に好ましい中間体は、上で示される通りのサブ式Ｉ１〜Ｉ４より選択され、ただし、ＲａおよびＲｂは、式Ｉ＊において定義される通りである。
【0102】
非常に特に好ましい中間体は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0103】
【化10】
【0104】
式ＩおよびＩ＊およびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法に類似して調製できる。例えば、式Ｉの化合物は、塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリロイルまたはメタクリル酸無水物などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物を使用するか、または、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、（メタ）アクリル酸を使用して、式Ｉの中間体をエステル化またはエーテル化することで合成する。
【0105】
式ＩおよびＩ＊の化合物および中間体を調製するための特に適切で好ましい方法を、以下のスキームにおいて例示的に示し、該方法は、好ましくは、下記のステップの１つ以上を含む。
【0106】
例えば、ヒドロキシフェニルクマリン類につて、Ｓ．Ｋｉｒｋｉａｃｈａｒｉａｎら、Ａｎｎａｌｅｓ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｑｕｅｓ Ｆｒａｎｃａｉｓｅｓ（２００３年）、６１巻（１号）、５１〜５６頁において記載される通り、スキーム１に従いパーキン反応の考え方により、例えば、サリチルアルデヒド類をフェニル酢酸誘導体と縮合することにより、一般的にクマリン類を入手する。
【0107】
【化11】
【0108】
【化12】
【0109】
【化13】
【0110】
【化14】
【0111】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、必要ならば、１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の比率は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、また、開始剤を添加することなく重合を行うこともできる。更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【0112】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）より商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎とする安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【0113】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を使用しない重合にも適し、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物が少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【0114】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５重量％未満、特に好ましくは１重量％未満、非常に特に好ましくは０．５重量％未満の重合性化合物、特には、上で示される式の重合性化合物を含む。
【0115】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【0116】
更に、重合性成分（成分Ａ）は式Ｉの重合性化合物から排他的に成るＬＣ媒体が好ましい。
【0117】
更に、成分Ｂ）はネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【0118】
更に、式Ｉのアキラルな重合性化合物、および、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物はアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【0119】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基（一反応性）を含有する１種類以上の式Ｉの重合性化合物および２個以上、好ましくは２個の重合性基（二反応性または多反応性）を含有する１種類以上の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。
【0120】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基（二反応性）を含有する式Ｉの重合性化合物から排他的に成るＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【0121】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満である。
【0122】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは９５％より多く、特に好ましくは９９％より多い。
【0123】
式Ｉの重合性化合物は個別に重合できるが、また、２種類以上の式Ｉの化合物を含む混合物、または、１種類以上の式Ｉの化合物と、１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能であり、コモノマーは、好ましくは、重合されるべきメソゲンまたは液晶である。そのような混合物を重合すると、コポリマーが与えられる。本発明は、更に、上述および下述の重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【0124】
特にＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【0125】
【化15】
【0126】
【化16】
ＲはＲｘに上で示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、または、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｐは上で示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、
Ｓｐは上で示される意味の１つを有し、好ましくは、単結合を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
Ｌは式Ｉにおいて上で示される意味を有し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ３を表す。
【0127】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、適切なホスト混合物は、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物である。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイにおける混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ用の混合物である。
【0128】
特に好ましいＬＣディスプレイ、ＬＣホスト混合物およびＬＣ媒体を下に述べる。
【0129】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【0130】
【化17】
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【0131】
【化18】
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【0132】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【0133】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0134】
【化19】
【0135】
【化20】
【0136】
【化21】
【0137】
【化22】
【0138】
【化23】
【0139】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0140】
【化24】
【0141】
【化25】
【0142】
【化26】
【0143】
【化27】
【0144】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0145】
【化28】
【0146】
【化29】
【0147】
【化30】
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【0148】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0149】
【化31】
【0150】
【化32】
【0151】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0152】
【化33】
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【0153】
【化34】
【0154】
【化35】
【0155】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0156】
【化36】
【0157】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0158】
【化37】
【0159】
【化38】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【0160】
好ましくは、両方の基Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【0161】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0162】
【化39】
【0163】
【化40】
【0164】
【化41】
【0165】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0166】
【化42】
【0167】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0168】
【化43】
【0169】
【化44】
【0170】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0171】
【化45】
【0172】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【0173】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【0174】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0175】
【化46】
【0176】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0177】
【化47】
【0178】
【化48】
【0179】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0180】
【化49】
【0181】
【化50】
【0182】
【化51】
【0183】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【0184】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜３０重量％、好ましくは、５〜２０重量％の量で含む。
【0185】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更には、アルコキシを表す。
【0186】
混合物のΔｎ値が０．１以上となるよう意図されている場合、好ましくは、本発明による混合物においてターフェニル類を用いる。好ましい混合物は、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔ、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択されるターフェニル化合物を含む。
【0187】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0188】
【化52】
【0189】
【化53】
【0190】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【0191】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【0192】
【化54】
【0193】
【化55】
【0194】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0195】
【化56】
【0196】
【化57】
【0197】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0198】
【化58】
【0199】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【0200】
【化59】
【0201】
【化60】
【0202】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特には３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【0203】
【化61】
【0204】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0205】
【化62】
【0206】
【化63】
【0207】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【0208】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣ媒体。
【0209】
【化64】
【0210】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【0211】
【化65】
【0212】
ｑ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含み、好ましくは、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体。
【0213】
【化66】
Ｒ０は、それぞれ同一または異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、または、それぞれ６個までのＣ原子を有し、それぞれの場合でハロゲン化されているアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【0214】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【0215】
【化67】
【0216】
【化68】
【0217】
【化69】
【0218】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【0219】
【化70】
【0220】
【化71】
【0221】
式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【0222】
【化72】
【0223】
ｒ）式Ｉまたはそれのサブ式の重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【0224】
ｓ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【0225】
ｔ）混合物全体における重合性化合物の割合が０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【0226】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【0227】
ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【0228】
ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【0229】
ｘ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の混合物全体における割合は７０％より多く、好ましくは、８０％より多いＬＣ媒体。
【0230】
ｙ）プレチルト角は、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下のＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【0231】
上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることは、本発明によるＬＣ媒体において常に高い透明点および高いＨＲ値と同時に低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性に効果があり、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間階調応答時間を示す。
【0232】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【0233】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約−０．５〜−１０、特には、約−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【0234】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向している（ホメオトロピック的）か、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な分子長軸を有するＬＣ分子の再配向が起きる。
【0235】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド」配向を有する。電圧を印加すると、電極表面に垂直な分子長軸を有するＬＣ分子の再配向が起きる。
【0236】
ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、約＋７〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。
【0237】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６および０．１４の間、特には、０．０７および０．１２の間である。
【0238】
ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４および０．２２の間、特には、０．１６および０．２２の間である。
【0239】
また、本発明によるＬＣ媒体は、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの当業者に既知で文献に記載されている更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でも構わない。従って、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に分類される。従って、非重合性添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に分類される。
【0240】
ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含有してもよい。
【0241】
更に、例えば、０〜１５質量％の多色性色素を、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を、ＬＣ媒体に加えることができる。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。
【0242】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の個々の成分は既知であるか、または、それらの調製方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらの調製方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかのいずれかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。
【0243】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、それ自身は従来の方法で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【0244】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【0245】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイに対する通常の構成に対応している。突起のない構成、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【0246】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の概念を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【0247】
以下の略称を使用する：（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【0248】
【表1】
【0249】
【表2】
【0250】
【表3】
【0251】
【表4】
【0252】
【表5】
【0253】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【0254】
【表6】
【0255】
【表7】
【0256】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数を表す）。
【0257】
【表8】
【0258】
【表9】
【0259】
【表10】
【0260】
【表11】
【0261】
【表12】
【0262】
加えて、以下の略称および記号を使用する：Ｖ０ ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］
ｎｅ ２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率
ｎ０ ２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性
ε⊥ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率
ε‖ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率
Δε ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］
γ１ ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ１ ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ２ ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ３ ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
ＬＴＳ 試験用セル中で決定される低温安定性（相）
ＨＲ２０ ２０℃における電圧保持率［％］
ＨＲ１００ １００℃における電圧保持率［％］
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、対応する混合物全体（全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。）に関する。
【0263】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、および、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。
【0264】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【0265】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値とも呼ばれる容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【0266】
容量閾電圧を測定するために使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有し、該配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【0267】
チルト角を測定するために使用されるディスプレイまたはテストセルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有し、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【0268】
重合性化合物は、所定の時間、規定の強度を有するＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）で照射することにより、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたはテストセル内で重合する。例においては、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【0269】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【0270】
ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲテストセル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【0271】
＜例１＞化合物１（２−メタクリル酸３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）を以下の通り調製する。
【0272】
【化73】
【0273】
１．５０ｇ（５．６０ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを、２０ｍｌのジクロロメタンおよび微量のピリジン中に懸濁し、２ｍｌのトリエチルアミンを加え、５ｍｌのジクロロメタン中の０．８ｇ（７．７ｍｍｏｌ）のメタクリロイルクロリドの溶液を冷却しながら滴下により加える。バッチを室温において一晩撹拌し、濾過し、溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（６：４）でシリカゲルに通して濾過する。ヘプタン／トルエンより粗生成物を結晶化し、２−メタクリル酸３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルを、融点１６３℃の無色の固体として与える。
【0274】
＜例２＞化合物２（２−メタクリル酸３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロピル）を以下の通り調製する。
【0275】
＜２．１ トリフルオロメタンスルホン酸３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル＞
【0276】
【化74】
【0277】
【表13】
【0278】
＜２．２ ７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オン＞
【0279】
【化75】
【0280】
【表14】
【0281】
＜２．３ ７−（３−ヒドロキシプロピル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オン＞
【0282】
【化76】
【0283】
＜２．４ ２−メタクリル酸３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロピル＞
【0284】
【化77】
【0285】
＜例３＞化合物３（２−メタクリル酸３−｛３−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル｝プロピル）を以下の通り調製する。
【0286】
＜３．１ ３−（４−ヒドロキシフェニル）−７−（３−ヒドロキシプロピル）クロメン−２−オン＞
【0287】
【化78】
【0288】
【表15】
【0289】
＜３．２ ２−メタクリル酸３−｛３−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル｝プロピル＞
【0290】
【化79】
【0291】
＜例４＞化合物４（メタクリル酸３−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）を以下の通り調製する。
【0292】
＜４．１ ７−ヒドロキシ−３−（４−ヒドロキシフェニル）クロメン−２−オン＞
【0293】
【化80】
【0294】
＜４．２ ２−メタクリル酸３−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル＞
【0295】
【化81】
【0296】
＜例５＞化合物５（２−メタクリル酸２−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル）を以下の通り調製する。
【0297】
６−ヒドロキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）クロメン−４−オンおよび６−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）クロメン−４−オンは、商業的に入手可能である。
【0298】
【化82】
【0299】
＜例６＞化合物６（２−メタクリル酸２−［４−（２−メタクリロイルオキシ）フェニル］−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル）を以下の通り調製する。
【0300】
【化83】
【0301】
＜例７＞化合物７（２−メタクリル酸４−（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル）フェニル）を、例１からの化合物１に類似して調製する。
【0302】
【化84】
【0303】
＜例８＞化合物８（２−メタクリル酸２−オキソ−３−フェニル−２Ｈ−クロメン−６−イル）を、例１からの化合物１に類似して調製する。
【0304】
【化85】
【0305】
＜例９＞化合物９（２−メタクリル酸（２−オキソ−３−フェニル）−２Ｈ−クロメン−７−イル）を、例１からの化合物１に類似して調製する。
【0306】
【化86】
【0307】
＜例１０＞化合物１０（２−メタクリル酸３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）を以下の通り調製する。
【0308】
＜１０．１ ３−（４−ブトキシフェニル）−７−ヒドロキシクロメン−２−オン＞
【0309】
【化87】
【0310】
＜１０．２ ２−メタクリル酸３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル＞
【0311】
【化88】
【0312】
＜例１１〜１７＞以下の化合物を、例１〜１０に記載される合成方法に類似して調製する。
【0313】
【表16】
【0314】
＜混合物例＞＜例Ａ１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り配合する。
【0315】
【表17】
【0316】
【化89】
【0317】
【表18】
【0318】
【表19】
【0319】
＜例Ａ２＞それぞれの場合について、例１または４からの本発明による０．３％のＲＭ（１）または（４）を、それぞれＬＣホスト混合物Ｎ１に加え、本発明による混合物Ｐ１およびＰ４を与える。第２の一連の実験においては、重合前に、それぞれのＬＣ媒体に０．００６％（混合物全体を基礎とする）の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）（ＰＩ）を追加して加える。混合物を、それぞれ、上記の通りのＶＡ ｅ／ｏテストセル中に導入する。比較の目的のために、それぞれの場合について光開始剤を有するか有さないで、例Ａ１からの比較混合物Ｖ１およびＶ２を含有し対応するＶＡ ｅ／ｏテストセルを製造する。ＲＭを重合するために、１０Ｖの電圧（交流）を印加し、２８ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）でセルを照射し、ただし、光開始剤のないサンプルについては曝露時間は２０分であり、光開始剤のあるサンプルについては曝露時間は２分である。達成されたプレチルト角を、表３に示す。
【0320】
【表20】
【0321】
＜例Ａ３＞ネマチックホスト混合物Ｎ１、本発明によるＬＣ媒体Ｐ１および例Ａ１からの比較混合物Ｖ１を、それぞれ、上記の通りのＴＮ−ＶＨＲテストセル中に導入する。ＵＶ曝露前後のＶＨＲ値を上記の通り決定する。結果を表４に示す。
【0322】
【表21】
【0323】
＜例Ａ４＞ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り配合する。
【0324】
【表22】
【0325】
【表23】
【0326】
＜例Ａ５＞例１からの本発明によるＲＭ（１）を、種々の濃度において、ＬＣホスト混合物Ｎ１に加える。結果として得られる混合物を、上記の通りのＶＡ ｅ／ｏテストセル中に導入する。２４Ｖの電圧（交流）を印加し、種々の時間、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）によってセルを照射し、ＲＭの重合を起す。それぞれのテストセルについて、上で示される通りプレチルト角を決定する。異なる曝露時間のそれぞれに対して達成されたプレチルト角を表６に示す。
【0327】
【表24】
【0328】
＜例Ａ６＞それぞれの場合について、例１からの本発明による０．３％のＲＭ（１）および先行技術（例１２参照）より既知のＲＭ ＡをＬＣ混合物Ｎ１に加える。結果として得られる混合物を、上記の通りのＶＡ ｅ／ｏテストセル中に導入する。２４Ｖの電圧（交流）を印加し、種々の時間、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）によってセルを照射し、ＲＭの重合を起す。
【0329】
重合速度を決定するために、ＨＰＬＣ法を使用して、テストセル中の未重合のＲＭの残存含有量を測定する。このために、示される条件下においてテストセル中で混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して、テストセルより混合物を濯ぎ出し、測定する。結果を表７に示す。
【0330】
【表25】
【0331】
＜例Ａ７＞それぞれの場合について、例１〜１７からの本発明による０．３％のＲＭ（１）〜（１７）をＬＣ混合物Ｎ１に加える。結果として得られる混合物を、上記の通りのＶＡ ｅ／ｏテストセル中に導入する。２４Ｖの電圧（交流）を印加し、種々の時間、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光（３６５ｎｍ）によってセルを照射し、ＲＭの重合を起す。それぞれのテストセルについて、上で示される通りプレチルト角を決定する。異なる曝露時間のそれぞれに対して達成されたプレチルト角を表８に示す。
【0332】
【表26】
【0333】
【表27】