特許 6087227 皮革様シート、靴甲皮材、皮革様シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6087227

(24)【登録日】2017年2月10日

(45)【発行日】2017年3月1日

(54)【発明の名称】皮革様シート、靴甲皮材、皮革様シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   D06N 3/00 20060101AFI20170220BHJP

【ＦＩ】

   D06N3/00DAD

【請求項の数】9

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-137104(P2013-137104)

(22)【出願日】2013年6月28日

(65)【公開番号】特開2015-10305(P2015-10305A)

(43)【公開日】2015年1月19日

【審査請求日】2015年12月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(74)【代理人】

【識別番号】100133798

【弁理士】

【氏名又は名称】江川 勝

(74)【代理人】

【識別番号】100117972

【弁理士】

【氏名又は名称】河崎 眞一

(72)【発明者】

【氏名】割田 真人

(72)【発明者】

【氏名】田中 次郎

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１３−５０８１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−００８３８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 登録実用新案第３１６５４５１（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 実開昭５２−０４１３６８（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開２０００−２６５３７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｎ １／００− ７／０６

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

繊維布帛の表面に、積層数の異なる少なくとも２つの領域が形成されるように複数枚の熱可塑性樹脂シートを重ねた積重体を準備する工程と、
前記積重体を熱プレスにより融着させることにより、前記繊維布帛の表面に樹脂層を形成する工程と、を備えることを特徴とする皮革様シートの製造方法。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂シートは、繊維構造体である請求項１に記載の皮革様シートの製造方法。

【請求項3】

前記熱可塑性樹脂シートは、８０〜１８０℃に軟化点（Ｔｓ）を有する第一の熱可塑性樹脂からなる、目付２０〜２５０ｇ／ｍ²のシートである請求項１または２に記載の皮革様シートの製造方法。

【請求項4】

前記繊維布帛は、第一の熱可塑性樹脂の軟化点（Ｔｓ）よりも７５℃以上高い軟化点（Ｔｋ）を有する、第二の熱可塑性樹脂の繊維から形成されている請求項３に記載の皮革様シートの製造方法。

【請求項5】

Ｔｓ＋１５（℃）〜Ｔｋ−５０（℃）の範囲の温度で前記熱プレスを行う請求項４に記載の皮革様シートの製造方法。

【請求項6】

前記熱可塑性樹脂シートは、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリプロピレンとを含む熱可塑性樹脂を含む請求項１〜５の何れか１項に記載の皮革様シートの製造方法。

【請求項7】

繊維布帛と、前記繊維布帛の少なくとも一面に積層された樹脂層とを含み、
前記樹脂層は、第１の領域と、前記第１の領域に連接し、且つ、前記第１の領域の厚みに対して１．２倍以上の厚みを有する第２の領域と、を少なくとも有する単一層であることを特徴とする皮革様シート。

【請求項8】

前記樹脂層は、第１の領域と、前記第１の領域に連接し、且つ前記第１の領域の厚みに対して１．５倍以上の厚みを有する第２の領域と、を少なくとも有する単一の層であることを特徴とする皮革様シート。

【請求項9】

請求項７または８に記載の皮革様シートを用いたことを特徴とする靴甲皮材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面に銀付調のような樹脂層を形成した皮革様シートに関し、詳しくは、目付または厚みが互いに異なる複数の領域を混在させた樹脂層を備えた皮革様シートに関する。

【背景技術】

【0002】

靴や衣料等の表皮素材として皮革様素材が広く用いられている。皮革様素材を用いた靴や衣料は、摩擦を受けやすい部分が局所的に摩耗したり、屈曲しやすい部分に永久的な折れ皺が形成されたりする等の問題があった。また、例えば、皮革様素材を用いた靴や衣料には、部分的に伸縮性の高い部分を形成するように部分的に特性を変化させることが求められることもあった。

【0003】

上述したような皮革様素材に対して、局所的に特性を変化させたり補強したりするために、従来、皮革様素材の一部分のみを補強したり伸び性を調整することを目的として、皮革様素材の一部分のみに、補強材を裏張りしたり、縫製によりステッチを入れたり、表面に補強層を積層する等の二次加工が行われていた。

【0004】

しかしながら、皮革様素材を二次加工することにより補強するような方法によれば、商品を大量生産する場合には、縫製、接着、加熱プレス等の二次加工を一つ一つの製品に施す必要があり、製造が煩雑であった。一般的に、二次加工はコスト面からできる限り簡略化、または工程を削減することが望まれている。

【0005】

二次加工を簡略化する方法としては、例えば、下記特許文献１は、不織布帛の少なくとも一方の面の近傍に熱遮断素子を配置し、遮断素子が不織布帛の第１の領域には存在せず、遮断素子が、不織布帛の第２の領域に接触している工程と、不織布帛および熱遮断素子を加熱して、第１の領域のフィラメントを融着する工程とを含む方法を開示する。そして、このような方法によれば、不織布帛を形成する繊維を部分的に熱融着させることにより、不織布帛に特性及び外観が異なる部分を局所的に形成することができることを開示する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１２−６７４３４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上述したように、皮革様素材を用いた製品を大量生産する場合には、二次加工工程を削減することが望まれていた。

【0008】

また、皮革様素材に縫製、接着、加熱プレス等の二次加工を施した場合、ステッチによる縫い目や、裏張りした層により形成される段差や、積層した補強層により、その部分の外観が周囲の外観と異なってしまう。このような場合、皮革様素材の表面を加飾する場合において、デザインの自由度が制限される。そのために外観の一体感を保ちながら、部分的に補強したり機能性を付与したりする技術が求められていた。

【0009】

本発明は、表面に銀付調のような樹脂層を形成させた皮革様シートにおいて、部分的に特性の異なる複数の領域を混在させた皮革様シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一局面は、繊維布帛の表面に、積層数の異なる少なくとも２つの領域が形成されるように複数枚の熱可塑性樹脂シートを重ねた積重体を準備する工程と、積重体を熱プレスにより融着させることにより、繊維布帛の表面に樹脂層を形成する工程と、を備える皮革様シートの製造方法である。このような製造方法によれば、積層数に応じて目付または厚みが互いに異なる、複数の領域を有する樹脂層を備えた皮革様シートを得ることができる。そして、目付または厚みが互いに異なる、複数の領域を有する樹脂層を形成させることにより、皮革様シートの機械的特性や風合い等の特性を部分的に変化させることができる。また、同じ素材からなる複数枚の熱可塑性樹脂シートを用いた場合には、外観が一様でありながら、特性の異なる複数の領域が混在した皮革様シートが得られる。なお、このようにして形成される樹脂層は、複数枚の熱可塑性樹脂シートが溶融または軟化により一体化するように融着されることが好ましい。具体的には、例えば、同色同素材からなる複数枚の熱可塑性樹脂シートを融着させた場合には、界面が消失する程度に一体化されることが好ましい。

【0011】

また、熱可塑性樹脂シートは、繊維構造体であることが好ましい。繊維構造体を用いた場合には、複数枚を積層させて熱プレスしたときに内部の気泡が抜けやすく、得られる樹脂層に気泡が残留しにくくなるとともに、表面の繊維の凹凸が滑り止めとなり、積重体の層間の位置ズレを抑制することができる。

【0012】

また、熱可塑性樹脂シートは、８０〜１８０℃に軟化点（Ｔｓ）を有する第一の熱可塑性樹脂からなる、１枚当たりの目付が２０〜２５０ｇ／ｍ²のシートであることが好ましい。このような熱可塑性樹脂シートを用いた場合には、融着後に熱可塑性樹脂シート同士の融着面が充分に消失するとともに、目付または厚みが互いに異なる隣接する領域間の境界がなだらかになって段差のない一様な外観が得られやすくなる。このような熱可塑性樹脂シートとしては、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリプロピレンとを含む樹脂からなるシートが加工性に優れるとともに、伸縮性に富んだ樹脂層が得られる点から好ましい。

【0013】

また、８０〜１８０℃に軟化点（Ｔｓ）を有する第一の熱可塑性樹脂からなる、目付２０〜２５０ｇ／ｍ²の熱可塑性樹脂シートを用いた場合、繊維布帛は、第一の熱可塑性樹脂の軟化点（Ｔｓ）よりも７５℃以上高い軟化点（Ｔｋ）を有する、第二の熱可塑性樹脂の繊維から形成されていることが、熱プレス条件の選択の幅が大きい点から好ましい。このような場合、Ｔｓ＋１５（℃）〜Ｔｋ−５０（℃）の範囲の温度で熱プレスを行うことが好ましい。

【0014】

また、本発明の他の一局面は、繊維布帛と、繊維布帛の少なくとも一面に積層された樹脂層とを含み、樹脂層は、１．２倍以上、好ましくは１．５倍以上の目付比を有する少なくとも２つの連接する領域を有する単一の層である皮革様シートである。なお、単一の層とは樹脂層の内部に界面等が存在しない程度に一体的な層であることを意味する。このような皮革様シートは、部分的な補強や伸縮性が求められるような靴甲皮材等に好ましく用いられる。

【発明の効果】

【0015】

本発明の製造方法によれば、互いに目付や厚みが異なる複数の領域を有する樹脂層を備えた皮革様シートを得ることができる。そして、このような皮革様シートによれば、二次加工を施すことなく、機械的特性や風合いを局所的に調整することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１（ａ）は、本発明に係る一実施形態の皮革様シート１０の製造に用いられる積重体９を説明するための斜視模式図であり、図１（ｂ）は積重体９を加熱プレスする工程を説明するための斜視模式図である。

【図2】図２（ａ）は、皮革様シート１０の斜視模式図を示し、図２（ｂ）は、図２（ａ）のＡ−Ａ'断面に沿った模式断面図を示す。

【図3】図３（ａ）は、本発明に係る一実施形態の皮革様シート２０の製造に用いられる積重体１９を説明するための斜視模式図であり、図３（ｂ）は、皮革様シート２０の斜視模式図を示す。

【図4】図４（ａ）は、本発明に係る一実施形態の皮革様シート３０の製造に用いられる積重体２９を説明するための斜視模式図であり、図４（ｂ）は、皮革様シート３０の斜視模式図を示す。

【図5】図５は、本発明に係る一実施形態の靴甲皮材として用いた靴５０の側面模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明に係る一実施形態の皮革様シートを製造方法の一例に沿って図面を参照しながら説明する。

【0018】

本製造方法は、繊維布帛の表面に、積層数の異なる少なくとも２つの領域が形成されるように複数枚の熱可塑性樹脂シートを重ねた積重体を準備する工程と、積重体を熱プレスにより融着させることにより、繊維布帛の表面に樹脂層を形成する工程と、を備える。すなわち、基材となる繊維布帛の表面に、複数枚の熱可塑性樹脂シートをそれらが完全には重ならないように積層する。このように複数枚の熱可塑性樹脂シートを積層することにより、例えば、熱可塑性樹脂シートが１層だけ積層された領域、２層積層された領域、３層積層された領域等のように、積層数が異なる領域を混在させることができる。そして、このような積層数が異なる領域を有する積層体を熱融着させて樹脂層を形成することにより、目付または厚みが異なる複数の領域を有する樹脂層が形成される。なお、繊維布帛の表面に熱可塑性樹脂シートが積層されていない領域も形成した場合には、その部分に繊維布帛の特性をそのまま残すこともできる。以下、例を挙げながら、本製造方法を説明する。

【0019】

図１は、本発明に係る皮革様シートの具体的な一例である、皮革様シート１０の製造方法を説明するための模式図である。図１（ａ）は、皮革様シート１０の製造に用いられる積重体９の斜視模式図であり、図１（ｂ）は積重体９を熱プレスする工程を説明するための斜視模式図である。図１中、１は繊維布帛、２は第１の熱可塑性樹脂シート、３は第２の熱可塑性樹脂シート、４は第３の熱可塑性樹脂シートであり、５は下金型５ａ及び上金型５ｂを備える熱プレス金型である。

【0020】

皮革様シート１０の製造においては、はじめに、図１（ａ）に示すような積重体９を準備する。積重体９は、繊維布帛１の表面に、第１の熱可塑性樹脂シート２、第２の熱可塑性樹脂シート３、及び第３の熱可塑性樹脂シート４を積層配置して形成されている。第１の熱可塑性樹脂シート２、第２の熱可塑性樹脂シート３、第３の熱可塑性樹脂シート４はその順に徐々に外周及び面積が小さくなるように積層されており、１層のみ積層された領域、２層積層された領域、及び３層積層された領域が混在している。

【0021】

本例においては、第１の熱可塑性樹脂シート２、第２の熱可塑性樹脂シート３、及び第３の熱可塑性樹脂シート４は、互いに同色同素材の熱可塑性樹脂から形成された繊維構造体を用いている。熱可塑性樹脂シートとして繊維構造体を用いた場合には、複数枚を積層させて熱プレスするときに内部の気泡が抜けやすく、得られる樹脂層に気泡が残留しにくくなる点から好ましい。また、繊維構造体が、熱プレスにより溶融または軟化することにより繊維構造を失ってフィルム化し、目付または厚みが異なる領域間の段差がなだらかになり、一様な外観が得られやすくなる。なお、繊維構造が残っている場合は、その部分が乱反射により白くくすんだ状態となる傾向がある。さらに、繊維構造体を用いた場合には、表面の繊維の凹凸が滑り止めとなり、積重体の層間の位置ズレも抑制しやすい。

【0022】

また、第１の熱可塑性樹脂シート２、第２の熱可塑性樹脂シート３、及び第３の熱可塑性樹脂シート４を同色同素材で形成することにより、一様な外観を備えた樹脂層を形成することができる。

【0023】

皮革様シート１０の製造においては、図１（ｂ）に示すように、熱プレス金型５の下金型５ａと上金型５ｂとの間に、積重体９を配置し、熱プレスすることにより繊維布帛１の表面に、第１の熱可塑性樹脂シート２、第２の熱可塑性樹脂シート３及び第３の熱可塑性樹脂シート４を軟化または溶融させながら融着させる。このように繊維布帛１の表面に、熱可塑性樹脂シートを融着させて樹脂層を形成することにより、接着剤やホットメルトタイプのフィルム等を用いて接着層を形成させて貼り合せるような工程も省略できる。

【0024】

熱プレスに用いられる熱プレス装置の種類は特に限定されず、複数の熱可塑性樹脂シートを溶融させながら融着させることにより、樹脂層を形成できる装置であれば特に限定されない。その具体例としては、例えば、エンボス装置、平板プレス装置、高周波融着装置等が挙げられる。

【0025】

図２は上述したような製造方法により得られた皮革様シート１０の模式図であり、図２（ａ）は皮革様シート１０の斜視模式図、図２（ｂ）は図２（ａ）のＡ−Ａ'断面における断面模式図である。皮革様シート１０は、複数の熱可塑性樹脂シートを溶融または軟化させながら一体化させて、繊維布帛１の表面に融着されて形成された樹脂層６を備える。図２（ａ）及び図２（ｂ）に示すように、樹脂層６は目付または厚みの異なる３つの領域６ａ，６ｂ，６ｃを有する。領域６ａは第１の熱可塑性樹脂シート２，第２の熱可塑性樹脂シート３及び第３の熱可塑性樹脂シート４の３層が融着により一体化されて形成された、目付または厚みが最も大きな領域である。また、領域６ｂは第１の熱可塑性樹脂シート２及び第２の熱可塑性樹脂シート３の２層が融着により一体化されて形成された、目付または厚みが中間的な領域である。そして、領域６ｃは第１の熱可塑性樹脂シート２の１層のみが繊維布帛１の表面に融着されて形成された、目付または厚みが最も小さい領域である。

【0026】

皮革様シート１０においては、図２（ｂ）に示すように、領域６ａ，領域６ｂ，及び領域６ｃは、それぞれ隣接する領域に大きな段差がなく、なだらかに連接するように形成されていることが好ましい。このような場合には、一様な外観が得られやすくなるために、皮革様素材の表面を加飾する場合において、デザインの自由度が高くなる。

【0027】

次に、図３は、本発明に係る皮革様シートの他の一例である、皮革様シート２０の製造方法を説明するための模式図である。なお、図１及び図２で示した符号と同様の符号で示した要素は、同様の要素を示している。図３（ａ）は、皮革様シート２０の製造に用いられる積重体１９の斜視模式図であり、図３（ｂ）は、積重体１９を熱プレスすることにより得られた皮革様シート２０の斜視模式図を示す。

【0028】

図３（ａ）に示すように、積重体１９は、繊維布帛１の表面に、面積の最も大きい長方形の第１の熱可塑性樹脂シート１２と、面積が中間的な長方形の第２の熱可塑性樹脂シート１３と、面積が最も小さい短冊状の第３の熱可塑性樹脂シート１４を順に、長軸が直交するように配置して形成されている。そして、第１の熱可塑性樹脂シート１２と第２の熱可塑性樹脂シート１３とは重ならない部分を有し、第２の熱可塑性樹脂シート１３と第３の熱可塑性樹脂シート１４とも重ならない部分を有し、１層のみ積層された領域、２層積層された領域、及び３層積層された領域が混在している。具体的には、中心付近には３層が積層されている領域を有し、その周囲に２層が積層されている領域及び１層のみが積層されている領域を有する。

【0029】

図３（ｂ）は、積重体１９を熱プレスすることにより得られた皮革様シート２０の斜視模式図を示す。皮革様シート２０は、繊維布帛１の表面に形成された樹脂層１６を備える。図３（ｂ）に示すように、樹脂層１６は目付または厚みの異なる３つの領域１６ａ，１６ｂ，１６ｃを有する。領域１６ａは第１の熱可塑性樹脂シート１２，第２の熱可塑性樹脂シート１３及び第３の熱可塑性樹脂シート１４の３層が融着により一体化されて形成された、目付または厚みが最も大きい領域である。また、領域１６ｂは第１の熱可塑性樹脂シート１２と、第２の熱可塑性樹脂シート１３または第３の熱可塑性樹脂シート１４とが２層になるように積層された領域が融着により一体化されて形成された、目付または厚みが中間的な領域である。そして、領域１６ｃは第１の熱可塑性樹脂シート１２の１層のみが繊維布帛１の表面に融着されて形成された、目付または厚みが最も小さい領域である。

【0030】

図４は、本発明に係る皮革様シートの具体的な他の一例である、皮革様シート３０の製造方法を説明するための模式図である。なお、図１及び図２で示した符号と同様の符号で示した要素は、同様の要素を示している。図４（ａ）は、皮革様シート３０の製造に用いられる積重体２９の斜視模式図であり、図４（ｂ）は、積重体２９を熱プレスすることにより得られた皮革様シート３０の斜視模式図を示す。

【0031】

図４（ａ）に示すように、積重体２９は、繊維布帛１の表面に、面積の大きい長方形の第１の熱可塑性樹脂シート２２と短冊状の小さい面積の長方形の第２の熱可塑性樹脂シート２３を積層した領域を形成し、さらに、前記領域から間隔を保持して、繊維布帛１の表面に第３の熱可塑性樹脂シート２４を１層だけ配置して積重体を形成している。

【0032】

図４（ｂ）は、積重体２９を熱プレスすることにより得られた皮革様シート３０の斜視模式図を示す。皮革様シート３０は、繊維布帛１の表面に形成された、樹脂層２６と、樹脂層２６と間隔を保持して形成された樹脂層２７とを備える。図４（ｂ）に示すように、樹脂層２６は目付または厚みの異なる２つの領域２６ａ，２６ｂを有する。領域２６ａは第１の熱可塑性樹脂シート２２及び第２の熱可塑性樹脂シート２３の２層が融着により一体化されて形成された、目付または厚みが最も大きい領域である。また、領域２６ｂは第１の熱可塑性樹脂シート２２の１層のみが繊維布帛１の表面に積層されて融着されて形成された目付または厚みが領域２６ａよりも小さい領域である。一方、樹脂層２７は第３の熱可塑性樹脂シート２４の１層のみが繊維布帛１の表面に積層されて融着されて形成された目付または厚みが領域２６ａよりも小さい領域である。

【0033】

図１〜図４を参照して説明した例で示したように、複数枚の熱可塑性樹脂シートを重ねた積重体を、繊維布帛の表面に配置し、熱プレスにより、積重体を融着させて繊維布帛の表面に樹脂層を形成する場合において、積層数の異なる少なくとも２つの領域を有するように複数の熱可塑性樹脂シートを重ねた積重体を用いることにより、所望のパターンの目付または厚みが異なるような皮革様シートを得ることができる。そして、このように皮革様シートの樹脂層の目付比を変化させることにより、機械的特性や風合いを局所的に変化させることができる。

【0034】

積重体を形成するための熱可塑性樹脂シートについて詳しく説明する。

【0035】

積重体を形成するための熱可塑性樹脂シートとしては、上述したように、繊維布帛の表面に複数枚重ねて配置し、熱プレスすることにより繊維布帛の表面に融着した樹脂層を形成することができる熱可塑性樹脂のシートであれば、特に限定なく用いられる。熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー，ポリアミド系エラストマー，ポリエステル系エラストマー，ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー、弾性ポリウレタン系樹脂、弾性ポリスチレン系樹脂、弾性ポリオレフィン系樹脂、弾性アクリル系樹脂等の弾性材料が好ましく用いられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、スチレン系熱可塑性エラストマーが伸縮性と耐摩耗性等の特性バランスに優れている点から好ましい。また、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、とくに、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリプロピレンとを含むポリマーブレンド（アロイ）樹脂であることが、配合比率を調整することにより、軟化温度を調整することにより熱プレスの加工性を調整できる点から好ましい。

【0036】

熱可塑性樹脂シートを形成する熱可塑性樹脂としては、軟化点が８０〜１８０℃、さらには、１０５〜１６０℃、とくには１１０〜１４０℃であることが好ましい。軟化点が高すぎる場合は、熱プレスの温度を高く設定する必要があり、その場合には繊維布帛が硬くなる等して劣化する傾向がある。また、軟化点が低すぎる場合には、熱可塑性樹脂シートの耐熱性が低くなり、商品を二次加工する際の耐熱性や、製品の耐熱性が低下する傾向がある。

【0037】

また、熱可塑性樹脂シートの１枚当たりの目付は特に限定されないが、２０〜２５０ｇ／ｍ²、さらには２５〜２００ｇ／ｍ²、とくには３０〜１５０ｇ／ｍ²あることが好ましい。目付が低すぎる場合には、積層数が少ない場合には充分な厚みの樹脂層を形成できなくなる傾向がある。また、目付が高すぎる場合には、樹脂層の目付または厚みの異なる隣接する領域に段差や境目ができやすくなる傾向があり、一様な外観が得られにくくなる傾向がある。なお、複数の熱可塑性樹脂シート間の目付は、互いに同じであっても異なっていてもよく、目的とする目付や厚みやデザインに応じて適宜選択できる。

【0038】

熱可塑性樹脂シートの形態としては、不織布、織布、編物等の繊維構造体やフィルム等が挙げられる。これらの中では繊維構造体が、複数枚を積層させて熱プレスしたときに内部の気泡が抜けやすいために樹脂層に気泡が残留しにくくなる点から好ましい。なお、フィルム同士を積層した場合には、気泡が残留しやすくなる傾向があるために、少なくとも１層は繊維構造体を用いることが好ましい。また、繊維構造体を用いた場合には、表面の繊維の凹凸が滑り止めとなり、積重体の層間の位置ズレを抑制できる点からも好ましい。さらに、繊維構造体を用いた場合には、フィルムを用いた場合に比べて機械的特性の縦方向と横方向の異方性も制御しやすい点からも好ましい。具体的には、不織布は、機械的特性の異方性を小さくしやすく、織物や編物は、その配向を制御して配置した場合には異方性を大きくできる。

【0039】

熱可塑性樹脂シートに用いられる不織布の製造方法は特に限定されず、例えば、スパンボンド法、メルトブローン法、エアレイド法、カーディング法、湿式法等が挙げられる。これらの中では、コスト面及び樹脂選択の自由度が高い点からメルトブローン法が好ましい。

【0040】

熱可塑性樹脂シートは、互いに完全に重ならないように複数枚重ねることにより積層数の異なる部分を形成するように配置される。積層数の上限は、求める特性や一枚当たりの目付に応じて適宜選択されるが、１０層以下、さらに７層以下程度であることが生産性の点から好ましい。

【0041】

なお、複数枚の熱可塑性樹脂シートとして、同色同素材のものを選択した場合には、一様な外観の樹脂層が得られる。そのために、特性の違う複数の領域が混在しているにも関わらず、各領域の外観に差が出ないような一様な外観の皮革様シートが得られる。一方、互いに、着色や樹脂特性を異なるような複数枚の熱可塑性樹脂シートを積層した場合には、色や機械的特性や風合いが異なる領域を部分的に配置したような樹脂層を備えた皮革様シートを得ることもできる。

【0042】

次に、積重体を形成するための繊維布帛について詳しく説明する。

【0043】

繊維布帛を形成する繊維の種類は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリトリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等の芳香族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル系樹脂等のポリエステル繊維；ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２等のポリアミド系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、塩素系ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンエチレン共重合体、などのポリオレフィン系樹脂；エチレン単位を２５〜７０モル％含有する変性ポリビニルアルコール等から形成される変性ポリビニルアルコール系樹脂；及び、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの結晶性エラストマー等が挙げられる。これらの中では、芳香族ポリエステル系樹脂が各種特性のバランスに優れる点から好ましい。

【0044】

なお、繊維布帛を形成する繊維は、加工性の観点から軟化点が１３０℃以上、さらには
１５０℃以上になるように選択することが好ましい。繊維布帛を形成する繊維の軟化点が低すぎる場合には、熱プレス工程において軟化することにより繊維布帛が硬くなることにより良好な風合いを失う傾向がある。

【0045】

また、繊維布帛を形成する繊維は、熱可塑性樹脂シートを形成する熱可塑性樹脂の軟化点（Ｔｓ）よりも７５℃以上、さらには９０℃以上高い軟化点（Ｔｋ）を有するように選択することが加熱プレス条件の選択の幅が大きい点から好ましい。また、このような場合には、Ｔｓ＋１５（℃）〜Ｔｋ−５０（℃）の範囲の温度で熱プレスを行うことが好ましい。熱プレスの温度が、Ｔｓ＋１５（℃）未満の場合には熱可塑性樹脂シートが十分に融着されず機械的物性が低くなる傾向があり、Ｔｋ−５０（℃）を超える場合には熱可塑性樹脂シートの沈み込みや、繊維布帛の軟化に起因して風合いが硬化する傾向がある。

【0046】

さらに、繊維布帛を形成する繊維の軟化点（Ｔｋ）と熱可塑性樹脂シートを形成する熱可塑性樹脂の軟化点（Ｔｓ）との差Ｔｋ−Ｔｓは、４０℃以上、さらには５０℃以上、とくには７５℃以上であることが、得られる皮革様シートの優れた機械的特性や風合いと外観とを兼ね備える点から好ましい。なお、Ｔｋ−Ｔｓの上限としては、１５０℃、さらには１００℃であることが好ましい。

【0047】

繊維布帛の形態は特に限定されず、例えば、不織布、織布、編物等が用いられる。また、繊維布帛はバフィング処理されて表面の繊維が立毛されたスエード調の外観を有するものであることが意匠性に優れる点から特に好ましい。さらに、繊維布帛は、染色、グラビアプリント、スプレー等によって意匠性が付与されていてもよい。これらの中では、皮革様シートとしての風合いや品位に優れている点から不織布を用いることが特に好ましい。

【0048】

不織布を用いる場合、不織布を形成する繊維の単繊維繊度は０．９ｄｔｅｘ超のようなレギュラー繊維であっても、０．９ｄｔｅｘ以下のような極細繊維であってもよいが、腰があり且つしなやかな風合いの人工皮革を製造する場合には、極細繊維であることが好ましい。極細繊維の単繊維繊度は０．９ｄｔｅｘ以下、さらには０．０１〜０．８ｄｔｅｘ、とくには０．０５〜０．５ｄｔｅｘ、ことには０．０７〜０．１ｄｔｅｘであることが風合いに優れた緻密な皮革様シートが得られる点から好ましい。このような極細繊維の不織布は、例えば、混合紡糸法や複合紡糸法等を用いて得られる海島型断面繊維や多層積層型断面繊維等の極細繊維発生型繊維を極細化処理して得られる極細繊維の絡合体であることが好ましい。

【0049】

極細繊維の不織布の見掛け密度は０．４５ｇ/ｃｍ³以上、さらには０．４５〜０．７０ｇ/ｃｍ³、とくには０．５０〜０．６５ｇ/ｃｍ³であることが好ましい。極細繊維の不織布が、このように高い見掛け密度を有する場合には、腰のあるしなやかな風合いの皮革様シートが得られる点から好ましい。

【0050】

また、不織布は、形態安定性を付与すること等の目的で高分子弾性体を含有することが好ましい。高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン系樹脂，アクリル系樹脂，ポリアミドエラストマー等のポリアミド系樹脂，ポリエステルエラストマー等のポリエステル系樹脂，弾性ポリスチレン系樹脂，弾性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ポリウレタン系樹脂が、柔軟性と充実感に優れる皮革様シートが得られる点から好ましい。

【0051】

このような皮革様シートは、上述のように、繊維布帛と、繊維布帛の少なくとも一面に積層された樹脂層とを含み、樹脂層は、異なる目付比または厚み比を有する少なくとも２つの連接する領域を有する皮革様シートである。このような皮革様シートに形成された樹脂層は、例えば、１．２倍以上、さらには１．５倍以上、とくには２．０倍以上のような目付比または厚み比を互いに有するような複数の領域を有する。

【0052】

樹脂層の厚みは特に限定されないが、各領域が、１５〜２００μｍ、さらには２５〜１５０μｍの範囲に含まれる場合には、充分な銀付調の外観が得られる点から好ましい。

【0053】

このような皮革様シートは、部分的な補強や伸縮性が求められるような製品、具体的には、例えば、靴甲皮材、衣料、雑貨等の製品の製造に好ましく用いられる。以下に一例として、靴の甲皮材として用いる例について説明する。

【0054】

図５を参照しながら、上述したような皮革様シートを用いて得られる製品の一例を、靴を例示して説明する。図５は、本実施形態の皮革様シート１０を靴の甲皮材として用いて得られた靴５０の側面模式図である。

【0055】

靴５０はスポーツ靴であり、皮革様シート１０における、熱可塑性樹脂シートを３枚積層して形成された領域６ａがつま先部分５１に配され、熱可塑性樹脂シートを１枚積層して形成された領域６ｃが側面部５２に配されている。そして、熱可塑性樹脂シートを２枚積層して形成された領域６ｂがつま先部分５１と側面部５２とに連接する緩衝部５３に配されている。

【0056】

靴５０においては、熱可塑性樹脂シートを３枚積層して形成された領域６ａをつま先部分５１に配することにより、耐久性や耐摩耗性が特に要求されるつま先部分を補強するとともに、伸びを抑制している。また、熱可塑性樹脂シートを１枚積層して形成された領域６ｃを側面部５２に配することにより、耐久性や耐摩耗性の要求が低い部分において軽量化が図れるとともに、この部分のストレッチ性を確保できる。さらに、つま先部５１と側面部５２との間に、熱可塑性樹脂シートを２枚積層して形成された緩衝部５３を配することにより、特性の急激な変化による使用時の屈曲等を抑制することができる。そして、このような靴は、皮革様シートの製造工程において各領域の特性を調整して製造されているために、靴の製造工程による二次加工のように、一つ一つの製品ごとに加工することが要求されない。また、複数の同じ熱可塑性樹脂シートを用いて皮革様シートを製造した場合には、つま先部分５１、側面部５２、及び緩衝部５３のような異なる特性を有する部分において、一様な外観を得ることもできる。

【実施例】

【0057】

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【0058】

はじめに、本実施例で用いた繊維布帛である不織布、及び熱可塑性樹脂シートである不織布の製造について説明する。

【0059】

＜繊維布帛である不織布の製造＞
水溶性熱可塑性ＰＶＡ系樹脂を海成分とし、イソフタル酸変性度６モル％のＰＥＴ（軟化点（Ｔｋ）２５５℃）を島成分とし、繊維１本あたりの島数が２５島で、海成分／島成分が２５／７５（重量比）となるような溶融複合紡糸用口金を用い、２６０℃で海島型のフィラメントを口金より吐出した。そして、紡糸速度が４０００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度２．５デシテックスの海島型長繊維をネット上に捕集し、目付３０ｇ／ｍ²の長繊維ウェブを得た。

【0060】

そして、得られた長繊維ウェブをクロスラッピングすることにより８枚重ね、これに、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、６バーブのニードル針で２０００パンチ／ｃｍ²のパンチ密度でニードルパンチングすることにより、絡合された長繊維ウェブを得た。

【0061】

そして、絡合された長繊維ウェブを水蒸気により熱収縮させた。水蒸気による熱収縮処理は、はじめに、絡合された長繊維ウェブ中の海成分の量に対して３０質量％の水分を付与し、次いで、相対湿度が９０％、温度が１１０℃の加熱水蒸気雰囲気下で８０秒間加熱処理した。このときの面積収縮率は４５％であった。

【0062】

次に、熱収縮処理により得られたウェブ絡合シートに、アニオン性自己乳化型の水性ポリウレタン（１００％モジュラス ３．０ＭＰａ）と感熱ゲル化剤である硫酸アンモニウムを含浸させた。なお、水性ポリウレタンの濃度は、水性ポリウレタンの固形分量／島成分の量の質量比が１５／８５となるように濃度を調整した。そして、マイグレーションを防止するために水蒸気雰囲気下で水性ポリウレタン分散液をゲル化処理した後、１２０℃で１０分間乾燥した。

【0063】

そして、ポリウレタンを含浸させたウェブ絡合シートを９５℃の熱水中に１０分間浸漬することにより海成分を除去して極細繊維を形成した後、１２０℃の温度で１０分間乾燥することにより、厚み１．１ｍｍの中間体シートが得られた。

【0064】

得られた中間体シートをその表面と平行な面でスライス処理し、次いで＃３２０のサンドペーパーでバフィング処理することにより、厚み０．５ｍｍ、目付２５２ｇ／ｃｍ³の繊維布帛である不織布を得た。

【0065】

＜熱可塑性樹脂シートである不織布の製造＞
メルトブローン不織布製造装置を用いて、表１に示す熱可塑性エラストマーをそれぞれ用いて表２に示すような不織布を製造した。

【0066】

【表1】

【0067】

具体的には、表１に示した何れかの熱可塑性樹脂をエクストルーダーで所定の温度で溶融押出しした後、孔径が０．３ｍｍ、孔間隔が０．７５ｍｍである紡糸ノズルへ供給し、単孔吐出量０．０３ｇ／孔・分の割合で吐出すると同時に、紡糸ノズル近傍に設けられたスリットよりエアー圧０．１４ｋｇ／ｃｍ²で熱風を噴出させ、吐出した繊維を細化し、それを紡糸ノズル下１２ｃｍ下方に位置するベルトにて捕集した。その際、吸引サクションロールの速度を調整することにより、１枚当たりの目付が１５ｇ／ｍ²、４５ｇ／ｍ²、２２０ｇ／ｍ²、または２７０ｇ／ｍ²になるように調整した。このようにして、複数種の熱可塑性樹脂シートである不織布を製造した。なお、軟化点は、プレス成型にて１ｍｍ厚のポリマー測定サンプルを作成し、動的粘弾性測定装置（ＤＶＥレオスペクトラー、（株）レオロジー社製）を用いて、周波数１Ｈｚ、初期ゆがみ０．０５％、昇温速度３℃／分の条件で動的粘弾性率を測定することにより、軟化点を算出した。

【0068】

［実施例１］
繊維布帛である不織布の一面に、軟化点１２５℃のＴＰＳ１から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布から切り出した、異なる形状の３枚のＴＰＳ１の不織布を、図１で示したようにして積層することにより積重体を製造した。なお、繊維布帛の形状は、縦３００ｍｍ×横４００ｍｍであり、３枚のＴＰＳ１の不織布の形状はそれぞれ、縦２５０ｍｍ×横３００ｍｍ、縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍであった。

【0069】

そして、得られた積重体を、面圧４０ｋｇ／ｃｍ²、温度１５０℃×３０秒間の条件で平板プレス機を用いて熱プレスした。そして冷却することにより、表面に銀面調の樹脂層が形成された皮革様シートを得た。得られた銀面調の樹脂層は、３枚を積層して形成された領域の中央部の目付が約１４０ｇ／ｍ²であり、２枚を積層して形成された領域の中央部の目付が約８５ｇ／ｍ²であり、１枚を積層して形成された領域の中央部の目付が約４２ｇ／ｍ²であった。なお、樹脂層の目付は、皮革様シート全体の目付から不織布の目付を引いて算出した。

【0070】

このようにして得られた皮革様シートを以下の方法により評価した。

【0071】

〈外観〉
皮革様シートの外観を目視及び触感で観察し、以下の基準で判定した。
（樹脂層の形成状態）
Ａ：一様な銀面調の樹脂層であった。
Ｂ：表面は一様な銀面調の樹脂層であったが、内部を観察するとボイドが残留していた。
Ｃ：銀面調の一部分にかすれたように、繊維布帛表面が露出している部分があった。
（段差の有無）
Ａ：樹脂層表面の全面において、明らかな外観の違いは観察されず、一様な表面であった。
Ｂ：樹脂層表面に部分的に明らかな段差が形成されていた。
（融着状態）
Ａ：積層された複数の熱可塑性樹脂シート間の界面が消失しており、また、繊維布帛に強く接着していた。
Ｂ：積層された熱可塑性樹脂シートの界面または未溶融の繊維構造の存在により部分的に白濁し、また、繊維布帛との接着性が低かった。
Ｃ：繊維布帛の一部分が熱により劣化して、または樹脂層が沈み込んで硬くなっていた。

【0072】

＜２０％強力の測定＞
皮革様シートを０〜３枚を重ねて形成された各領域から縦方向の２．５ｃｍ×１５．０ｃｍのサンプルを切り出し、引張試験機を用いてそれぞれのサンプルのＳ−Ｓ曲線を得た。そして、得られたＳ−Ｓ曲線から２０％強力を算出した。

【0073】

＜二次加工性＞
一般的な靴の二次加工で用いられる手法として高周波融着加工を選択し、その加工適性を評価した。具体的には、皮革様シート上に対し熱可塑性ポリウレタンフィルム（ポリエステル系、厚み２００μｍ、軟化点１２０℃、Ａ硬度７０）を高周波融着装置を用いて、型の予熱温度５０℃、面圧４ｋｇ／ｃｍ²、電流値０．３５Ａ、処理時間２．５秒×２回の条件にて処理を行い、処理部の外観を目視で観察し、以下の基準で判定した。
Ａ：処理部に、熱可塑性ポリウレタンフィルムが融着され、外観品質上問題となるような欠点が認められなかった。
Ｂ：処理部に、熱可塑性ポリウレタンフィルムが融着されていたが、銀面調の樹脂層との境界部分で、樹脂が過度に溶融して変形し、基材が一部露出していた。

【0074】

以上の評価結果を表２にまとめて示す。

【0075】

【表2】

【0076】

［実施例２］
実施例１において、軟化点１２５℃のＴＰＳ１から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた代わりに、軟化点１２０℃のＴＰＵ１から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0077】

［実施例３］
実施例１において、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた代わりに、目付２２０ｇ／ｍ²の不織布を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0078】

［実施例４］
実施例１において、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた代わりに、目付２７０ｇ／ｍ²の不織布を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0079】

［実施例５］
実施例１において、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた代わりに、目付１５ｇ／ｍ²の不織布を用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0080】

［実施例６］
実施例１において、得られた積重体を、温度１５０℃×３０秒間の条件で熱プレスする代わりに、温度１３０℃×３０秒間の条件で熱プレスした以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0081】

［実施例７］
実施例１において、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用いた代わりに、目付４５ｇ／ｍ²の無孔のフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0082】

［実施例８］
実施例１において、軟化点１２５℃のＴＰＳ１から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用い、得られた積重体を、温度１５０℃×３０秒間の条件で熱プレスする代わりに、軟化点７０℃のＴＰＵ２から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用い、得られた積重体を、温度１２０℃×３０秒間の条件で熱プレスした以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0083】

［実施例９］
実施例１において、軟化点１２５℃のＴＰＳ１から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用い、得られた積重体を、温度１５０℃×３０秒間の条件で熱プレスする代わりに、軟化点１９０℃のＴＰＵ３から形成され、目付４５ｇ／ｍ²の不織布を用い、得られた積重体を、温度２２０℃×３０秒間の条件で熱プレスした以外は実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。評価結果を表２に示す。

【0084】

実施例１〜９で得られた皮革様シートは、いずれも、互いに目付の異なる領域を有する樹脂層を表面に備えていた。その結果、異なる領域において、２０％強力も異なっていた。なお、ＴＰＳのフィルムを融着させた実施例７で得られた皮革様シートの樹脂層は、内部を観察するとボイドが残留しており、また、わずかに段差が観察され、融着状態がやや劣っていた。また、ＴＰＳの軟化温度（Ｔｓ）である１３０℃で熱プレスした実施例６は繊維の融着がやや不充分であった。

【産業上の利用可能性】

【0085】

本発明は、皮革様シートを用いた各種製品、特に、部分的に補強や伸縮性等の付与が要される皮革製品の分野に好ましく用いられる。このような皮革様シートは、二次加工を要することなく部分的に特性を変化させることができ、また、その部分の外観を一様にすることもできるために、商品デザインの自由度が高い。

【符号の説明】

【0086】

１ 繊維布帛
２，１２，２２ 第１の熱可塑性樹脂シート
３，１３，２３ 第２の熱可塑性樹脂シート
４，１４，２４ 第３の熱可塑性樹脂シート
５ 熱プレス金型
５ａ 下金型
５ｂ 上金型
６，１６，２６、２７ 樹脂層
９，１９，２９ 積重体
１０，２０，３０ 皮革様シート
５０ 靴

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】