特許 6119920 近赤外線カットフィルタおよび撮像装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6119920

(24)【登録日】2017年4月7日

(45)【発行日】2017年4月26日

(54)【発明の名称】近赤外線カットフィルタおよび撮像装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/22 20060101AFI20170417BHJP

   G02B 5/28 20060101ALI20170417BHJP

   G02B 5/26 20060101ALI20170417BHJP

   H01L 27/14 20060101ALI20170417BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/22

   G02B5/28

   G02B5/26

   H01L27/14 D

【請求項の数】23

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2016-545370(P2016-545370)

(86)(22)【出願日】2016年1月14日

(86)【国際出願番号】JP2016051021

(87)【国際公開番号】WO2016114363

(87)【国際公開日】20160721

【審査請求日】2016年7月14日

(31)【優先権主張番号】特願2015-5383(P2015-5383)

(32)【優先日】2015年1月14日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2015-163264(P2015-163264)

(32)【優先日】2015年8月20日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000044

【氏名又は名称】旭硝子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001092

【氏名又は名称】特許業務法人サクラ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 誠

(72)【発明者】

【氏名】杉山 亨司

【審査官】 濱野 隆

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１５９６５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０４２２３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１３７１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０３０６２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／１５８６３５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／２２

Ｇ０２Ｂ ５／２６

Ｇ０２Ｂ ５／２８

Ｈ０１Ｌ ２７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

吸収層と、反射層とを備え、下記（１）〜（３）の要件を満たすことを特徴とする近赤外線カットフィルタ。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６２０〜７５０ｎｍの光の平均透過率（Ｒ）が２０％以下であり、波長４９５〜５７０ｎｍの光の平均透過率（Ｇ）が９０％以上であり、かつ前記平均透過率の比（Ｒ）／（Ｇ）が０．２０以下である。
（２）入射角０°の分光透過率曲線における波長６００〜７２５ｎｍの光の透過率の積分値Ｔ_{０（６００−７２５）}と、入射角３０°の分光透過率曲線における波長６００〜７２５ｎｍの光の透過率の積分値Ｔ_{３０（６００−７２５）}の差｜Ｔ_{０（６００−７２５）}−Ｔ_{３０（６００−７２５）}｜が３％・ｎｍ以下である。
（３）波長４５０〜６５０ｎｍの光の最大透過率で規格化した入射角０°の分光透過率曲線において、波長５５０〜７５０ｎｍに透過率が８０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、５０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（５０）}、および２０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（２０）}を有し、かつ前記各波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が、それぞれ次式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を満たしている。
０≦λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}≦３０ｎｍ …（ａ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}≦３７ｎｍ …（ｂ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}≦３７ｎｍ …（ｃ）
（式中、λ_{Ｔ（８０）}、λ_{Ｔ（５０）}およびλ_{Ｔ（２０）}は比視感度曲線において比視感度がそれぞれ０．８、０．５および０．２を示す長波長側の波長である）

【請求項2】

要件（３）において、前記波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が、さらに次式（ｄ）および（ｅ）を満たしている請求項１に記載の近赤外線カットフィルタ。
（λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}）／（λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}）≦１．５ …（ｄ）
（λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}）／（λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}）≦２．０ …（ｅ）

【請求項3】

前記吸収層は下記（４）〜（６）の要件を満たす請求項１または２に記載の近赤外線カットフィルタ。
（４）波長５００〜９００ｎｍの光の吸収スペクトルにおいて、波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大波長を有する。
（５）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６００〜８００ｎｍに少なくとも２つの透過率が１０％となる波長を有し、前記透過率が１０％となる波長のうち、最も長波長側の波長ＩＲ１０（Ｌ）と最も短波長側の波長ＩＲ１０（Ｓ）の差ＩＲ１０（Ｌ）−ＩＲ１０（Ｓ）が３０〜７０ｎｍである。
（６）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６２０〜７００ｎｍの光の平均透過率Ｔ_{（６２０−７００）}と、４９５〜５７０ｎｍの波長領域の平均透過率Ｔ_{（４９５−５７０）}の比Ｔ_{（６２０−７００）}／Ｔ_{（４９５−５７０）}が０．３５以下である。

【請求項4】

前記吸収層は下記（５）´の要件をさらに満たす請求項３に記載の近赤外線カットフィルタ。
（５）´入射角０°の分光透過率曲線において、波長６００〜８００ｎｍに少なくとも２つの透過率が１％となる波長を有し、前記透過率が１％となる波長のうち、最も長波長側の波長ＩＲ１（Ｌ）と最も短波長側の波長ＩＲ１（Ｓ）の差ＩＲ１（Ｌ）−ＩＲ１（Ｓ）が２５〜５０ｎｍである。

【請求項5】

前記反射層は下記（７）の要件を満たす請求項１〜４のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。
（７）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０〜６９５ｎｍの光の平均透過率が９０％以上であり、かつ波長７５０〜１１００ｎｍの光の平均透過率が１０％以下である。

【請求項6】

前記反射層は下記（８）の要件をさらに満たす請求項１〜５のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。
（８）入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０〜４００ｎｍの光の平均透過率が１０％以下である。

【請求項7】

下記（９）の要件をさらに満たす請求項１〜６のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。
（９）入射角０°の分光透過率曲線において、波長７５０〜８５０ｎｍの光の平均透過率が０．２％以下である。

【請求項8】

透明基材を有し、該透明基材の主面上に前記吸収層および前記反射層を備える請求項１〜７のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項9】

前記透明基材の一方の主面上に前記吸収層を備え、前記透明基板の他方の主面上に前記反射層を備える請求項８に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項10】

前記吸収層上に反射防止層を備える請求項９に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項11】

前記吸収層上に前記反射層を備える請求項９に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項12】

前記透明基材の両主面上に前記吸収層と前記反射層とを備える請求項８に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項13】

前記透明基材は、樹脂またはガラスを含む請求項８〜１２いずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項14】

前記透明基材は、吸収型のガラスを含む請求項１３に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項15】

前記吸収層は、近赤外線吸収材を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項16】

前記近赤外線吸収材は、下記式（Ｆ１）で示されるスクアリリウム系化合物を含む請求項１５に記載の近赤外線カットフィルタ。

【化1】

式（Ｆ１）における記号は以下のとおりである。
Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、または−ＮＲ^７Ｒ^８（Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^９（Ｒ^９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基））を示し、
Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^５、およびＲ^１とＲ^３、のうち少なくとも一組は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成し、複素環を形成していない場合のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示し、複素環を形成していない場合のＲ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。

【請求項17】

前記吸収層は、透明樹脂を含み、該透明樹脂の質量に対して前記近赤外線吸収材を０．１〜３０質量％含有する請求項１５または１６に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項18】

前記吸収層は、紫外線吸収材を含む請求項１〜１７のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項19】

前記吸収層は、前記紫外線吸収材を含有する紫外線吸収層を含む請求項１８に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項20】

前記吸収層は、透明樹脂を含み、該透明樹脂の質量に対して前記紫外線吸収材を０．０１〜３０質量％含有する請求項１８または１９に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項21】

前記紫外線吸収材は、下記式（Ｍ）で表される化合物を含む請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【化3】

式（Ｍ）における記号は以下のとおりである。
Ｙは、Ｑ^６およびＱ^７で置換されたメチレン基または酸素原子（ここで、Ｑ^６およびＱ^７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基）を示し、
Ｑ^１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を示し、
Ｑ^２〜Ｑ^５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示し、
Ｚは、下記式（Ｚ１）で表される２価の基を示す。

【化4】

（ここで、Ｑ^８およびＱ^９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を示す）

【請求項22】

前記吸収層は、波長３５０〜８００ｎｍの光の吸収スペクトルにおいて、波長３６０〜４１５ｎｍに吸収極大波長を有する請求項１８〜２１のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタ。

【請求項23】

請求項１〜２２のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタを備えたことを特徴とする撮像装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、近赤外線カットフィルタおよび撮像装置に関する。

【背景技術】

【0002】

デジタルスチルカメラ等の固体撮像素子を用いた撮像装置では、固体撮像素子の感度を人の視感度に近づけるため、固体撮像素子までの光路中に、可視光は透過するが、赤外光は遮蔽する近赤外線カットフィルタを一般に配置している。

【0003】

このような近赤外線カットフィルタとして、近赤光を吸収する色素を含有させた吸収層と、屈折率の異なる誘電体薄膜を積層し、光の干渉によって近赤外光を反射して遮蔽する反射層を組み合わせたフィルタが知られている。
しかしながら、このフィルタにおいて、反射層を構成する誘電体多層膜は、光の入射角によって各膜の光学膜厚が異なるため、分光特性に入射角依存性があり、入射角によって色再現性が異なってくるという問題がある。

【0004】

一方、特許文献１には、近赤外光を選択的に吸収するように、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラスにＣｕＯ等を添加した近赤外線吸収ガラスを用いたフィルタが開示されている。しかし、このフィルタにおいても、入射角依存性が認められ、入射角によって色再現性が異なるという問題は解消されない。

【0005】

また、特許文献２には、吸収層と誘電体多層膜からなる反射層を含む近赤外線カットフィルタにおいて、可視波長領域で９０％を超える高い透過率を示し、赤外波長領域では５％以下という低い透過率を示す分光特性を有するものが開示されている。しかし、このフィルタは、例えば、透過率が５０％となる波長が６５０ｎｍ付近であり、比視感度曲線を基準としたとき、長波長側の透過率が高いため、特に赤味の色再現性が高い精度で得られない問題がある。

【0006】

さらに、特許文献３には、同様に、吸収層と誘電体多層膜からなる反射層と、を含む近赤外線カットフィルタが開示されている。このフィルタは、特許文献２に記載のものに比べて、長波長側で比視感度曲線に近い分光特性を備えている。しかし、このフィルタの分光特性は、前述した入射角依存性が大きく、入射角によって色再現性が異なるという問題が依然としてある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特許第４１６９５４５号公報

【特許文献2】特開２００８−０５１９８５号公報

【特許文献3】特開２０１４−０５２４８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

上記のように、従来の近赤外線カットフィルタには、特に長波長側で比視感度曲線に近い分光特性を備えるものは少なく、また、そのような比視感度曲線に近い分光特性を備えたものであっても、分光特性に入射角依存性があるため、良好な色再現性を得ることができないという問題があった。
したがって、本発明は、特に長波長側で比視感度曲線に近い分光特性を示し、かつ入射角依存性が少なく斜入射特性に優れる近赤外線カットフィルタ、およびそのようなフィルタを用いた色再現性に優れる撮像装置の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の一態様に係る近赤外線カットフィルタは、吸収層と、反射層とを備え、下記（１）〜（３）の要件を満たすことを特徴とする。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、６２０〜７５０ｎｍの波長領域の平均透過率（Ｒ）が２０％以下であり、４９５〜５７０ｎｍの波長領域の平均透過率（Ｇ）が９０％以上であり、かつ前記平均透過率の比（Ｒ）／（Ｇ）が０．２０以下である。
（２）入射角０°の分光透過率曲線における６００〜７２５ｎｍの波長領域の透過率の積分値Ｔ_{０（６００−７２５）}と、入射角３０°の分光透過率曲線における６００〜７２５ｎｍの波長領域の透過率の積分値Ｔ_{３０（６００−７２５）}の差｜Ｔ_{０（６００−７２５）}−Ｔ_{３０（６００−７２５）}｜が３％・ｎｍ以下である。
（３）４５０〜６５０ｎｍの波長領域の最大透過率で規格化した入射角０°の分光透過率曲線において、５５０〜７５０ｎｍの波長領域に透過率が８０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、５０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（５０）}、および２０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（２０）}を有し、かつ前記各波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が、それぞれ次式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を満たしている。
０≦λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}≦３０ｎｍ …（ａ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}≦３７ｎｍ …（ｂ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}≦３７ｎｍ …（ｃ）
（式中、λ_{Ｔ（８０）}、λ_{Ｔ（５０）}およびλ_{Ｔ（２０）}は比視感度曲線において比視感度がそれぞれ０．８、０．５および０．２を示す長波長側の波長である）。
また、本発明の他の態様に係る撮像装置は、上記近赤外線カットフィルタを備えたことを特徴とする。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、特に長波長側で比視感度曲線に近い分光特性を示し、かつその入射角依存性が少ない近赤外線カットフィルタを得ることができ、また、そのような近赤外線カットフィルタを用いた色再現性に優れる撮像装置を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1A】一実施形態のＮＩＲフィルタの一例を概略的に示す断面図である。

【図1B】一実施形態のＮＩＲフィルタの他の例を概略的に示す断面図である。

【図1C】一実施形態のＮＩＲフィルタの他の例を概略的に示す断面図である。

【図1D】一実施形態のＮＩＲフィルタの他の例を概略的に示す断面図である。

【図1E】一実施形態のＮＩＲフィルタの他の例を概略的に示す断面図である。

【図2】一実施形態の撮像装置の一例を概略的に示す断面図である。

【図3】実施例のＮＩＲフィルタに用いた反射層の分光透過率曲線を示す図である。

【図4】実施例で得られたＮＩＲフィルタの分光透過率曲線を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本明細書中、近赤外線カットフィルタを「ＮＩＲフィルタ」と略記することもある。

【0013】

＜ＮＩＲフィルタ＞
本発明の一実施形態のＮＩＲフィルタ（以下、「本フィルタ」という）は、吸収層と反射層を有する。
吸収層と反射層は本フィルタの中にそれぞれ１層有してもよく、一方を２層以上有してもよく、両方を２層以上有してもよい。２層以上有する場合、各層は同じ構成でも異なってもよい。一例を挙げれば、吸収層を２層有する場合、一方の層を、後述するような近赤外線吸収色素を含む樹脂からなる近赤外線吸収層とし、もう一方の層を、後述するような紫外線吸収色素を含む樹脂からなる紫外線吸収層としてもよい。
また、本フィルタは、透明基材をさらに有してもよい。この場合、吸収層と反射層は、透明基材の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層と反射層を同一主面上に有する場合、これらの積層順は特に限定されない。
本フィルタは、さらに反射防止層等の他の機能層を有してもよい。

【0014】

以下、本フィルタの構成例を、図面を用いて説明する。

【0015】

図１Ａは、吸収層１１および反射層１２を備えた構成例である。
図１Ｂは、透明基材１３の一方の主面に吸収層１１を備え、透明基材１３の他方の主面上に反射層１２を備える構成例である。
なお、「透明基材１３の一方の主面に、吸収層１１、反射層１２等の他の層を備える」とは、透明基材１３に接触して他の層が備わる場合に限らず、透明基材１３と他の層との間に、別の機能層が備わっている場合も含み、以下の構成も同様である。

【0016】

図１Ａ、１Ｂにおいて、吸収層１１は、近赤外線吸収層および紫外線吸収層の２層が含まれてもよい。図１Ａにおいて、反射層１２上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成でもよく、反射層１２上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成でもよい。
同様に、図１Ｂにおいて、透明基材１３上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成でもよく、透明基材１３上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成でもよい。

【0017】

図１Ｃは、透明基材１３の一方の主面に吸収層１１を備え、他方の主面上および吸収層１１の主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた構成例である。
図１Ｄは、透明基材１１の両主面に吸収層１１ａおよび１１ｂを備え、さらに吸収層１１ａおよび１１ｂの主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた構成例である。

【0018】

図１Ｃおよび図１Ｄにおいて、組み合わせる２層の反射層１２ａ、１２ｂは、同一でも異なってもよい。例えば、反射層１２ａ、１２ｂは、紫外波長領域および近赤外波長領域を反射し、可視波長領域を透過する特性を有し、反射層１２ａが、紫外波長領域と第１の近赤外波長領域を反射し、反射層１２ｂが、紫外波長領域と第２の近赤外波長領域を反射する構成でもよい。なお、近赤外波長領域のうち、第１の近赤外波長領域は、第２の近赤外波長領域よりも短波長側に位置するものとする。

【0019】

また、図１Ｄにおいて、２層の吸収層１１ａと１１ｂは、同一でも異なってもよい。２層の吸収層１１ａと１１ｂが異なる場合、吸収層１１ａが近赤外線吸収層、吸収層１１ｂが紫外線吸収層でもよく、吸収層１１ａが紫外線吸収層、吸収層１１ｂが近赤外線吸収層でもよい。

【0020】

図１Ｅは、図１Ｂに示すフィルタの吸収層１１の主面上に、反射防止層１４を備えた構成例である。図１Ｂに示すフィルタのように、吸収層が最表面の場合、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。なお、反射防止層は、吸収層の最表面だけでなく、吸収層の側面全体も覆う構成でもよい。その場合、吸収層の防湿の効果を高めることができる。

【0021】

本フィルタは、下記（１）〜（３）の要件を満たす。
（１）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６２０〜７５０ｎｍの光の平均透過率（Ｒ）が２０％以下であり、波長４９５〜５７０ｎｍの光の平均透過率（Ｇ）が９０％以上であり、かつ前記平均透過率の比（Ｒ）／（Ｇ）が０．２以下である。
（２）入射角０°の分光透過率曲線における波長６００〜７２５ｎｍの光の透過率の積分値Ｔ_{０（６００−７２５）}と、入射角３０°の分光透過率曲線における波長６００〜７２５ｎｍの光の透過率の積分値Ｔ_{３０（６００−７２５）}の差｜Ｔ_{０（６００−７２５）}−Ｔ_{３０（６００−７２５）}｜が３％・ｎｍ以下である。
（３）波長４５０〜６５０ｎｍの光の最大透過率で規格化した入射角０°の分光透過率曲線（以下、「入射角０°の規格化分光透過率曲線」ともいう）において、波長５５０〜７５０ｎｍで、透過率が８０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、５０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（５０）}、および２０％となる波長λＩＲ_{Ｔ（２０）}を有し、かつ前記各波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が、それぞれ次式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を満たしている。
０≦λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}≦３０ｎｍ …（ａ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}≦３７ｎｍ …（ｂ）
０≦λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}≦３７ｎｍ …（ｃ）
（式中、λ_{Ｔ（８０）}、λ_{Ｔ（５０）}およびλ_{Ｔ（２０）}は比視感度曲線において比視感度がそれぞれ０．８、０．５および０．２を示す長波長側の波長である）

【0022】

要件（１）、（３）を満たすことで、比視感度曲線に近い分光曲線が得られ、余分な赤色が除かれた色味を再現することができる。
要件（２）を満たすことで、波長６００〜７２５ｎｍの光の入射角依存性を低くできる。その結果、入射角による色再現性の異なりを抑制できる。

【0023】

本明細書において「入射角０°の分光透過率曲線」は、光学フィルタの主面に垂直に入射する光の分光透過率曲線を、「入射角３０°の分光透過率曲線」は、光学フィルタの主面に垂直な方向に対して３０°の角度で入射する光の分光透過率曲線をいう。

【0024】

本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長６２０〜７５０ｎｍの光の平均透過率（Ｒ）が２０％以下であればよく、１９％以下が好ましく、１７％以下がより好ましく、１４％以下がさらに好ましい。波長６２０〜７５０ｎｍの光の平均透過率（Ｒ）が低いほど、人の目の感度が低い赤色の透過率を低くできる。

【0025】

本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４９５〜５７０ｎｍの光の平均透過率（Ｇ）は９０％以上であればよく、９３％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９７％以上がさらに好ましい。波長４９５〜５７０ｎｍの光の平均透過率（Ｇ）が高いほど、人の目の感度が高い緑色の透過率を高くできる。

【0026】

本フィルタは、上記平均透過率の比（Ｒ）／（Ｇ）が、０．２０以下であり、０．１８以下が好ましく、０．１５以下がより好ましい。（Ｒ）／（Ｇ）が小さいほど、緑色に対して赤色の透過率が低くなり、比視感度曲線に近い分光透過率曲線が得られる。

【0027】

本フィルタは、｜Ｔ_{０（６００−７２５）}−Ｔ_{３０（６００−７２５）}｜が３％・ｎｍ以下であればよく、２％・ｎｍ以下が好ましく、１％・ｎｍ以下がより好ましい。なお、｜Ｔ_{０（６００−７２５）}−Ｔ_{３０（６００−７２５）}｜は、波長６００〜７２５ｎｍにおける本フィルタの光の入射角依存性を示す指標である。この値が小さいほど入射角依存性が低いことを示す。

【0028】

本フィルタは、入射角０°の規格化分光透過率曲線において、波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}、波長λＩＲ_{Ｔ（５０）}、および波長λＩＲ_{Ｔ（２０）}が、波長５５０〜７５０ｎｍにあればよく、波長５８０〜７２０ｎｍにあれば好ましく、波長６００〜７００ｎｍにあればより好ましい。λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}、およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が、波長５５０〜７５０ｎｍにあれば、比視感度曲線に近い分光透過率曲線が得られる。

【0029】

本フィルタは、λＩＲ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}が_、各々式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を満たし、それぞれ次式を満たすことがより好ましい。
０≦λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}≦２５ｎｍ
０≦λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}≦３２ｎｍ
０≦λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}≦３５ｎｍ
λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}は、いずれもその値が小さいほど（ただし、０以上）、長波長側で人の視感度により近い分光特性を備えることができ、長波長側の色再現性の精度を高めることができる。
λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}がそれぞれ０未満、すなわち、ＮＩＲフィルタの分光透過率が比視感度曲線の内側（比視感度曲線よりも短波長側）に入る場合、赤色が削られる形となり良好な色再現性が得られない。そのため、本フィルタは、比視感度曲線よりも短波長側に入らない程度に、比視感度曲線に近づけた規格化分光透過率曲線を実現できる。
上記λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}、λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}およびλＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}は、その総和が、０〜１０２ｎｍである。なお、分光特性を人の視感度により近づける観点から、該総和は、０〜９２ｎｍが好ましく、０〜８０ｎｍがより好ましい。また、（λＩＲ_{Ｔ（８０）}−λ_{Ｔ（８０）}）／（λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}）≦１．５、（λＩＲ_{Ｔ（２０）}−λ_{Ｔ（２０）}）／（λＩＲ_{Ｔ（５０）}−λ_{Ｔ（５０）}）≦２．０であると、分光特性を人の視感度により一層近づけることができ、さらに好ましい。

【0030】

本フィルタは、さらに下記（９）の要件を満たすことが好ましい。
（９）入射角０°の分光透過率曲線において、波長７５０〜８５０ｎｍの光の平均透過率が０．２％以下である。
該波長領域の平均透過率が０．２％以下であれば、人間の目では感度が無いものの、固体撮像素子では感度を有する近赤外光を大きく遮断できるので、コントラストの高い画像が得られやすい。また、波長７５０〜８５０ｎｍの光の平均透過率は、０．１５％以下が好ましく、０．１％以下がより好ましい。

【0031】

以下、本フィルタを構成する透明基材、吸収層、反射層および反射防止層について説明する。
［透明基材］
透明基材の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状いずれでもよい。透明基材の厚さは、構成する材料にも依存するが、０．０３〜５ｍｍが好ましく、薄型化の点から、０．０５〜１ｍｍがより好ましい。

【0032】

透明基材は、可視光を透過すれば、構成材料は特に制限されない。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、樹脂等の有機材料が挙げられる。透明基材として無機材料を用いる場合は、光学フィルタとしての光学特性、機械特性等の長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等の点で好ましく、この中でも、加工性の観点からは、ガラスが好ましい。また、透明基材として有機材料を用いる場合は、薄型化等の点から好ましい。

【0033】

透明基材に使用できる樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

【0034】

透明基材に使用できるガラスは、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等にＣｕＯ等を添加した吸収型のガラス、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩ガラス」には、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ_２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
また、透明基材に使用できる結晶材料は、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶が挙げられる。
透明基材に使用されるＣｕＯを含有するガラスの具体的な組成例を記載する。

【0035】

（１）質量％表示で、Ｐ_２Ｏ_５ ４６〜７０％、ＡｌＦ_３ ０．２〜２０％、ＬｉＦ＋ＮａＦ＋ＫＦ０〜２５％、ＭｇＦ_２＋ＣａＦ_２＋ＳｒＦ_２＋ＢａＦ_２＋ＰｂＦ_２ １〜５０％、ただし、Ｆ ０．５〜３２％、Ｏ ２６〜５４％を含む基礎ガラス１００質量部に対し、外割でＣｕＯ：０．５〜７質量部を含むガラス。

【0036】

（２）質量％表示で、Ｐ_２Ｏ_５ ２５〜６０％、Ａｌ_２ＯＦ_３ １〜１３％、ＭｇＯ １〜１０％、ＣａＯ １〜１６％、ＢａＯ １〜２６％、ＳｒＯ ０〜１６％、ＺｎＯ ０〜１６％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１３％、Ｎａ_２Ｏ ０〜１０％、Ｋ_２Ｏ ０〜１１％、ＣｕＯ １〜７％、ΣＲＯ（Ｒ=Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ） １５〜４０％、ΣＲ’_２Ｏ（Ｒ’＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ） ３〜１８％（ただし、３９％モル量までのＯ^２−イオンがＦ⁻イオンで置換されている）からなるガラス。

【0037】

（３）質量％表示で、Ｐ_２Ｏ_５ ５〜４５％、ＡｌＦ_３ １〜３５％、ＲＦ（ＲはＬｉ、Ｎａ、Ｋ） ０〜４０％、Ｒ’Ｆ_２（Ｒ’はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｚｎ） １０〜７５％、Ｒ”Ｆ_ｍ（Ｒ”はＬａ、Ｙ、Ｃｄ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｔａ、ｍはＲ”の原子価に相当する数） ０〜１５％（ただし、フッ化物総合計量の７０％までを酸化物に置換可能）、およびＣｕＯ ０．２〜１５％を含むガラス。

【0038】

（４）カチオン％表示で、Ｐ^５＋ １１〜４３％、Ａｌ^３＋ １〜２９％、Ｒカチオン（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｚｎイオンの合量） １４〜５０％、Ｒ’カチオン（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋイオンの合量） ０〜４３％、Ｒ”カチオン（Ｌａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｔａイオンの合量） ０〜８％、およびＣｕ^２＋ ０．５〜１３％を含み、さらにアニオン％でＦ⁻ １７〜８０％を含有するガラス。

【0039】

（５）カチオン％表示で、Ｐ^５＋ ２３〜４１％、Ａｌ^３＋ ４〜１６％、Ｌｉ^＋ １１〜４０％、Ｎａ^＋ ３〜１３％、Ｒ^２＋（Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、Ｚｎ^２＋の合量） １２〜５３％、およびＣｕ^２＋ ２．６〜４．７％を含み、さらにアニオン％でＦ⁻ ２５〜４８％、およびＯ^２− ５２〜７５％を含むガラス。

【0040】

（６）質量％表示で、Ｐ_２Ｏ_５ ７０〜８５％、Ａｌ_２Ｏ_３ ８〜１７％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜３％、Ｎａ_２Ｏ ０〜５％、Ｋ_２Ｏ ０〜５％、ただし、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ０．１〜５％、ＳｉＯ_２ ０〜３％からなる基礎ガラス１００質量部に対し、外割でＣｕＯを０．１〜５質量部含むガラス。

【0041】

市販品を例示すると、例えば、（１）のガラスとしては、ＮＦ−５０Ｅ、ＮＦ−５０ＥＸ、ＮＦ−５０Ｔ、ＮＦ−５０ＴＸ（旭硝子（株）製、商品名）等、（２）のガラスとしては、ＢＧ−６０、ＢＧ−６１（以上、ショット社製、商品名）等、（５）のガラスとしては、ＣＤ５０００（ＨＯＹＡ（株）製、商品名）等が挙げられる。

【0042】

上記したＣｕＯ含有ガラスは、金属酸化物をさらに含んでもよい。金属酸化物として、例えば、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｏＯ_３、ＷＯ_３、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５等の１種または２種以上を含有すると、ＣｕＯ含有ガラスは紫外線吸収特性を有する。これらの金属酸化物の含有量は、上記ＣｕＯ含有ガラス１００質量部に対して、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｏＯ_３、ＷＯ_３およびＣｅＯ_２からなる群から選択される少なくとも１種を、Ｆｅ_２Ｏ_３ ０．６〜５質量部、ＭｏＯ_３ ０．５〜５質量部、ＷＯ_３ １〜６質量部、ＣｅＯ_２ ２．５〜６質量部、またはＦｅ_２Ｏ_３とＳｂ_２Ｏ_３の２種をＦｅ_２Ｏ_３ ０．６〜５質量部＋Ｓｂ_２Ｏ_３ ０．１〜５質量部、もしくはＶ_２Ｏ_５とＣｅＯ_２の２種をＶ_２Ｏ_５ ０．０１〜０．５質量部＋ＣｅＯ_２ １〜６質量部とすることが好ましい。

【0043】

透明基材の光学特性は、吸収層、反射層等を積層して得られるＮＩＲフィルタとしたとき、本発明の光学特性を満足すればよい。

【0044】

透明基材は、その主面上に以下の吸収層を積層させるにあたって、その積層面にシランカップリング剤による表面処理を施してもよい。該表面処理が施された透明基材の使用により、吸収層との密着性を高められる。シランカップリング剤としては、例えば、以下の吸収層で用いるのと同じものを使用できる。

【0045】

［吸収層］
吸収層は、近赤外線吸収材（Ａ）と、透明樹脂（Ｂ）とを含有する層であり、典型的には、透明樹脂（Ｂ）中に近赤外線吸収材（Ａ）が均一に分散した層である。吸収層は、さらに紫外線吸収材（Ｕ）を含有することが好ましい。
吸収層は、例えば、近赤外線吸収材（Ａ）を含む層と、紫外線吸収材（Ｕ）を含む層を別の層として複数の吸収層を設けるようにしてもよい。

【0046】

吸収層の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。吸収層が複数の吸収層からなる場合、各吸収層の合計の厚さが０．１〜１００μｍとなることが好ましい。吸収層の厚さは、用途に応じ定められる。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがある。また、厚さが１００μｍ超では平坦性が低下し、吸収率に面内バラツキが生じるおそれがある。吸収層の厚さは、０．３〜５０μｍがより好ましい。厚さが０．３〜５０μｍであれば、さらに十分な光学特性と層の平坦性を両立できる。

【0047】

本フィルタにおいては、典型的には、近赤外線吸収材（Ａ）として近赤外線吸収色素が使用され、紫外線吸収材（Ｕ）として紫外線吸収色素が使用されるが、特にこれらに限定されない。以下、典型的に使用される近赤外線吸収色素、紫外線吸収色素を詳述する。
（近赤外線吸収色素（Ａ））
近赤外線吸収色素（Ａ）（以下、色素（Ａ）ともいう）は、可視波長領域（４５０〜６００ｎｍ）の光を透過し、近赤外波長領域（７００〜１１００ｎｍ）の光を吸収する能力を有すれば特に制限されない。色素は顔料、すなわち分子が凝集した状態でもよい。以下、近赤外線吸収色素を必要に応じて「ＮＩＲ吸収色素」という。

【0048】

色素（Ａ）は、この色素（Ａ）が透明樹脂（Ｂ）中に分散して得られる樹脂膜を使用して測定される波長４００〜９００ｎｍの光の吸収スペクトルにおいて、波長６５０〜９００ｎｍ内に吸収極大波長を発現するものが好ましく、波長６５０〜７５０ｎｍ内に吸収極大波長を発現するものがより好ましい。この吸収特性を有する近赤外線吸収色素を色素（Ａ１）という。この吸収スペクトルにおける吸収極大波長を、色素（Ａ１）のλ_ｍａｘという。なお、色素（Ａ１）の吸収スペクトルは、波長λ_ｍａｘに吸収の頂点を有する吸収ピーク（以下、「λ_ｍａｘの吸収ピーク」という）を有する。色素（Ａ１）の吸収スペクトルは、波長６５０〜９００ｎｍ内にλ_ｍａｘを有することに加えて、可視光の吸収が少なく、λ_ｍａｘの吸収ピークからみて可視光側の傾きが急峻であることが好ましい。さらに、λ_ｍａｘの吸収ピークは長波長側（吸収ピークからみて可視光側とは反対側）では傾きは緩やかであることが好ましい。

【0049】

色素（Ａ１）としては、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ジチオール金属錯体系化合物、ジイモニウム系化合物、ポリメチン系化合物、フタリド化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、インドフェノール系化合物、スクアリリウム系化合物等が挙げられる。

【0050】

これらの中ではスクアリリウム系化合物、シアニン系化合物およびフタロシアニン系化合物がより好ましく、スクアリリウム系化合物が特に好ましい。スクアリリウム系化合物からなる色素（Ａ１）は、上記吸収スペクトルにおいて、可視光の吸収が少なく、λ_ｍａｘの吸収ピークが可視光側で急峻な傾きを有するとともに、保存安定性および光に対する安定性が高いため好ましい。シアニン系化合物からなる色素（Ａ１）は、上記吸収スペクトルにおいて、可視光の吸収が少なく、λ_ｍａｘ近傍において長波長側で光の吸収率が高いため好ましい。また、シアニン系化合物は、塩形成することにより長期の安定性も確保できる。フタロシアニン系化合物からなる色素（Ａ１）は、耐熱性や耐候性に優れるため好ましい。

【0051】

スクアリリウム系化合物である色素（Ａ１）は、具体的には、下記式（Ｆ１）で示されるスクアリリウム系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。本明細書において、式（Ｆ１）で示される化合物を化合物（Ｆ１）ともいう。他の化合物も同様である。

【0052】

化合物（Ｆ１）は、スクアリリウム骨格の左右にベンゼン環が結合し、さらにベンゼン環の４位に窒素原子が結合するとともに該窒素原子を含む飽和複素環が形成された構造を有するスクアリリウム系化合物であり、上記色素（Ａ１）としての吸光特性を有する化合物である。化合物（Ｆ１）においては、近赤外線吸収層を形成する際に用いる溶媒（以下、「ホスト溶媒」ということもある。）や透明樹脂（Ｂ）への溶解性を高める等のその他の要求特性に応じて、以下の範囲でベンゼン環の置換基を適宜調整できる。

【0053】

【化1】

【0054】

式（Ｆ１）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、または−ＮＲ^７Ｒ^８（Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^９（Ｒ^９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基））を示す。

【0055】

Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^５、およびＲ^１とＲ^３、のうち少なくとも一組は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、Ｂ、およびＣを形成する。

【0056】

複素環Ａが形成される場合のＲ^１とＲ^２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。

【0057】

複素環Ｂが形成される場合のＲ^２とＲ^５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ^１とＲ^３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ^１−Ｙ^１−および−Ｘ^２−Ｙ^２−（窒素に結合する側がＸ^１およびＸ^２）として、Ｘ^１およびＸ^２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ^１およびＹ^２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ^１およびＸ^２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ単結合でもよい。

【0058】

【化2】

【0059】

式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ^２８Ｒ^２９（Ｒ^２８およびＲ^２９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ^２１〜Ｒ^２６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ^２７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。

【0060】

Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^４、Ｒ^６、Ｒ^２１〜Ｒ^２７、複素環を形成していない場合のＲ^１〜Ｒ^３、およびＲ^５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ^２１とＲ^２６、Ｒ^２１とＲ^２７は直接結合してもよい。

【0061】

複素環を形成していない場合の、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
以下、複素環Ａを単に環Ａということもある。複素環Ｂ、Ｃについても同様である。

【0062】

化合物（Ｆ１）において、Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立して、上記の原子または基を示す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。Ｒ^４およびＲ^６は、いずれか一方が水素原子であって、他方が−ＮＲ^７Ｒ^８である組合せが好ましい。

【0063】

化合物（Ｆ１）が、環Ａ〜環Ｃのうち、環Ａのみ、環Ｂと環Ｃのみ、環Ａ〜環Ｃをそれぞれ有する場合、−ＮＲ^７Ｒ^８は、Ｒ^４とＲ^６のいずれに導入されてもよい。化合物（Ｆ１）が、環Ｂのみ、環Ａと環Ｂのみをそれぞれ有する場合、−ＮＲ^７Ｒ^８は、Ｒ^４に導入されるのが好ましい。同様に、環Ｃのみ、環Ａと環Ｃのみをそれぞれ有する場合、−ＮＲ^７Ｒ^８は、Ｒ^６に導入されるのが好ましい。

【0064】

−ＮＲ^７Ｒ^８としては、ホスト溶媒や透明樹脂（Ｂ）への溶解性の観点から、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^９が好ましい。Ｒ^９としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基等が挙げられる。

【0065】

Ｒ^９としては、これらの中でも、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８の、末端に炭素数１〜６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。

【0066】

Ｒ^９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５〜２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ^９としては、例えば、下記式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ａ）〜（３ｅ）で示される基が挙げられる。

【0067】

【化3】

【化4】

【0068】

化合物（Ｆ１）において、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^５、およびＲ^１とＲ^３が、それぞれ互いに連結して形成される員数５または６の環Ａ、環Ｂ、および環Ｃは、少なくともこれらのいずれか１個が形成されていればよく、２個または３個が形成されていてもよい。

【0069】

環を形成していない場合の、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。置換基としては、水酸基、炭素数１〜３のアルコキシ基、および炭素数１〜３のアシルオキシ基が挙げられる。環を形成していない場合の、Ｒ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。これらの中でも、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５としては、ホスト溶媒や透明樹脂（Ｂ）への溶解性の観点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、２−プロピル基が特に好ましい。

【0070】

また、化合物（Ｆ１）において、スクアリリウム骨格の左右に結合するベンゼン環が有する基Ｒ^１〜Ｒ^６は、左右で異なってもよいが、左右で同一が好ましい。
なお、化合物（Ｆ１)は、上記一般式（Ｆ１)で示される構造の共鳴構造を有する式（Ｆ１−１）で示される化合物（Ｆ１−１）を含む。

【0071】

【化5】

式（Ｆ１−１）中の記号は、上記式（Ｆ１）における規定と同じである。

【0072】

化合物（Ｆ１）として、より具体的には、環Ｂのみを環構造として有する式（Ｆ１１）で示される化合物、環Ａのみを環構造として有する式（Ｆ１２）で示される化合物、環Ｂおよび環Ｃの２個を環構造として有する式（Ｆ１３）で示される化合物が挙げられる。なお、式（Ｆ１１）で示される化合物は、化合物（Ｆ１）において環Ｃのみを環構造として有しＲ^６が−ＮＲ^７Ｒ^８である化合物と同じ化合物である。また、式（Ｆ１１）で示される化合物および式（Ｆ１３）で示される化合物は、米国特許第５,５４３,０８６号明細書に記載された化合物である。

【0073】

【化6】

式（Ｆ１１）〜（Ｆ１３）中の記号は、式（Ｆ１）における規定と同じであり、好ましい態様も同様である。

【0074】

化合物（Ｆ１１）において、Ｘ^１としては、（２ｘ）で示される水素原子が炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基で置換されてもよいエチレン基が好ましい。この場合、置換基としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ^１として、具体的には、−（ＣＨ_２）_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−等が挙げられる。化合物（Ｆ１１）における−ＮＲ^７Ｒ^８としては、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_３、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６Ｈ_１３、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_６Ｈ_５、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−Ｃ_４Ｈ_９、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｃ_２Ｈ_５、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｃ_３Ｈ_７、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）_２等が好ましい。

【0075】

化合物（Ｆ１１）として、例えば、式（Ｆ１１−１）〜（Ｆ１１−７）でそれぞれ示される化合物等が挙げられる。これらの中でもホスト溶媒や透明樹脂（Ｂ）に対する溶解性が高いことから、化合物（Ｆ１１−２）〜（Ｆ１１−７）がより好ましい。

【0076】

【化7】

【0077】

【化8】

【0078】

化合物（Ｆ１２）において、Ｑは、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基に置換されてもよい炭素数４または５のアルキレン基、炭素数３または４のアルキレンオキシ基である。アルキレンオキシ基の場合の酸素の位置はＮの隣以外が好ましい。Ｑとしては、炭素数１〜３のアルキル基、特にはメチル基に置換されてもよいブチレン基が好ましい。

【0079】

化合物（Ｆ１２）において、−ＮＲ^７Ｒ^８は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｍ−ＣＨ_３（ｍは、０〜１９）、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｐｈ−Ｒ^１０（−Ｐｈ−はフェニレン基を、Ｒ^１０は、水素原子、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数１〜３のアルコキシ基をそれぞれ示す。）等が好ましい。

【0080】

化合物（Ｆ１２）は、そのλ_ｍａｘが上記波長領域の中でも比較的長波長側にあることから、化合物（Ｆ１２）を用いれば可視光の透過領域を広げられる。化合物（Ｆ１２）として、式（Ｆ１２−１）〜（Ｆ１２−３）で示される化合物等が挙げられる。

【0081】

【化9】

【0082】

化合物（Ｆ１３）において、Ｘ^１およびＸ^２としては、独立して（２ｘ）で示される水素原子が炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基で置換されてもよいエチレン基が好ましい。この場合、置換基としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ^１およびＸ^２として、具体的には、−（ＣＨ_２）_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−等が挙げられる。Ｙ^１およびＹ^２としては、独立して−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）−、−ＣＨ（（ＣＨ_２）_ｍＣＨ_３）−（ｍは０〜５）等が挙げられる。化合物（Ｆ１３）において、−ＮＲ^７Ｒ^８は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｍは１〜２０であり、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。）、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｐｈ−Ｒ^１０（−Ｐｈ−はフェニレン基を、Ｒ^１０は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、または炭素数１〜３のパーフロロアルキル基をそれぞれ示す。）等が好ましい。
化合物（Ｆ１３）として、式（Ｆ１３−１）、式（Ｆ１３−２）でそれぞれ示される化合物等が挙げられる。

【0083】

【化10】

【0084】

また、色素（Ａ１）として、式（Ｆ６）で示されるスクアリリウム系化合物も使用できる。式（Ｆ６）は、式（Ｆ１）において環Ａ〜環Ｃのいずれも形成されていない化合物（ただし、Ｒ^１〜Ｒ^６は以下のとおりである。）を示す。

【0085】

【化11】

【0086】

式（Ｆ６）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。Ｒ^３およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、または−ＮＲ^７Ｒ^８（Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^９（Ｒ^９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基））を示す。
化合物（Ｆ６）として、式（Ｆ６−１）、式（Ｆ６−２）で示される化合物等が挙げられる。

【0087】

【化12】

【0088】

さらに、色素（Ａ１）として、式（Ｆ７）で示されるスクアリリウム系化合物も使用できる。

【0089】

【化13】

【0090】

化合物（Ｆ１１）、化合物（Ｆ１２）、化合物（Ｆ１３）等の化合物（Ｆ１）や、化合物（Ｆ６）、化合物（Ｆ７）は、従来公知の方法で製造可能である。化合物（Ｆ１１−１）等の化合物（Ｆ１１）は、例えば、米国特許第５,５４３,０８６号明細書に記載された方法で製造できる。また、化合物（Ｆ１２）は、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，７０（１３），５１６４−５１７３に記載の方法で製造できる。

【0091】

スクアリリウム系化合物である色素（Ａ１）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、Ｓ２０９８、Ｓ２０８４（商品名、ＦＥＷケミカルズ社製）等が挙げられる。

【0092】

シアニン系化合物である色素（Ａ１）として、具体的には、式（Ｆ５）で示されるシアニン系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

【0093】

【化14】

【0094】

式（Ｆ５）中の記号は以下のとおりである。Ｒ^１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基もしくはアルキルスルホン基、またはそのアニオン種を示す。Ｒ^１２およびＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。

【0095】

Ｚは、ＰＦ_６、ＣｌＯ_４、Ｒ^ｆ−ＳＯ_２、（Ｒ^ｆ−ＳＯ_２）_２−Ｎ（Ｒ^ｆは少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜８のアルキル基を示す。）、またはＢＦ_４を示す。Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは１〜６の整数を示す。

【0096】

化合物（Ｆ５）におけるＲ^１１としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ^１２およびＲ^１３はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立して、水素原子が好ましく、ｎの数は１〜４が好ましい。ｎ個の繰り返し単位を挟んだ左右の構造は異なってもよいが、同一の構造が好ましい。

【0097】

化合物（Ｆ５）としては、式（Ｆ５１）で示される化合物、式（Ｆ５２）で示される化合物等が例示される。Ｚ⁻が示すアニオンは化合物（Ｆ５）におけるＺ⁻と同様である。

【0098】

【化15】

【0099】

【化16】

【0100】

シアニン系化合物である色素（Ａ１）は、市販品を用いてもよい。市販品としては、ＡＤＳ６８０ＨＯ（商品名、Ａｍｅｒｉｃａｎ ｄｙｅ社製）、Ｓ０８３０（商品名、ＦＥＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、Ｓ２１３７（商品名、ＦＥＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等が挙げられる。

【0101】

また、色素（Ａ１）として使用可能なフタロシアニン系化合物としては、ＦＢ２２（商品名、山田化学工業（株）製）、ＴＸＥＸ７２０（商品名、（株）日本触媒製）、ＰＣ１４２ｃ（商品名、山田化学工業（株）製）等の市販品が挙げられる。

【0102】

上に例示した色素（Ａ１）として用いられる各化合物のλ_ｍａｘを、測定時に使用した透明樹脂（Ｂ）の種類と共に表１に示す。

【0103】

【表1】

【0104】

なお、上記において透明樹脂（Ｂ）として用いた、Ｂ−ＯＫＰ２、バイロン（登録商標）１０３は、ポリエステル樹脂、ＳＰ３８１０はポリカーボネート樹脂、ＥＡ−Ｆ５００３はアクリル樹脂であり、詳細は後述のとおりである。

【0105】

本実施形態は、上記色素（Ａ１）の吸光特性を有する複数の化合物から選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
色素（Ａ）は、好ましくは色素（Ａ１）の１種または２種以上を含有する。なお、色素（Ａ）は、色素（Ａ１）以外に、必要に応じてその他のＮＩＲ吸収色素を含有してもよい。色素（Ａ）として複数のＮＩＲ吸収色素を用いる場合も、これらを透明樹脂（Ｂ）に分散して作製した樹脂膜に対して測定される波長４００〜９００ｎｍの光の吸収スペクトルにおいて、波長６５０〜９００ｎｍ内に吸収極大波長を発現するようにＮＩＲ吸収色素を組合せて用いることが好ましく、波長６５０〜７５０ｎｍ内に吸収極大波長を発現するよう用いることがより好ましい。さらには、該吸収スペクトルにおいて、可視光の吸収が少なく、λ_ｍａｘの吸収ピークからみて可視光側の傾きが急峻であり、長波長側（吸収ピークからみて可視光側とは反対側）では傾きは緩やかとなるように、ＮＩＲ吸収色素を組合せて用いることが好ましい。

【0106】

吸収層中における色素（Ａ）の含有量は、透明樹脂（Ｂ）の質量に対して、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。０．１質量％以上とすることで所望の近赤外線吸収能が得られ、３０質量％以下とすることで、近赤外線吸収能の低下やヘイズ値の上昇等が抑制される。色素（Ａ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0107】

（紫外線吸収色素（Ｕ））
紫外線吸収色素（Ｕ）（以下、色素（Ｕ）ともいう。）は、波長４３０ｎｍ以下の光を吸収する化合物である。色素（Ｕ）としては、下記（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）の要件を満たす化合物が好ましい。

【0108】

（ｉｖ−１）ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜８００ｎｍの光吸収スペクトルにおいて、波長４１５ｎｍ以下に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、波長４１５ｎｍ以下における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)は、波長３６０〜４１５ｎｍにある。
（ｉｖ−２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)における透過率を１０％としたとき、前記吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λ_Ｌ９０と、前記吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λ_Ｌ５０との差λ_Ｌ９０−λ_Ｌ５０が１３ｎｍ以下である。

【0109】

（ｉｖ−１）の要件を満たす色素（Ｕ）の吸収極大波長は、透明樹脂中においても大きく変化しない。すなわち、（ｉｖ−１）を満たす色素（Ｕ）は、該色素（Ｕ）を透明樹脂に溶解または分散した場合にも、樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ_{ｍａｘ・P}(UV)が概ね波長３６０〜４１５ｎｍ内に存在するため、好ましい。

【0110】

（ｉｖ−２）の要件を満たす色素（Ｕ）は、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を示す。すなわち、（ｉｖ−２）を満たす色素（Ｕ）は、該色素（Ｕ）を、透明樹脂に溶解または分散した場合にも、吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λ_Ｐ５０と透過率９０％となる波長λ_Ｐ９０の差（λ_P９０−λ_P５０）が概ね１４ｎｍ以下となり、ジクロロメタン中と同等の急峻性を示し、好ましい。なお、色素（Ｕ）を透明樹脂に溶解または分散した場合の、λ_P９０−λ_P５０は１３ｎｍ以下がより好ましく、１２ｎｍ以下がより一層好ましい。

【0111】

（ｉｖ−１）の要件を満たす色素（Ｕ）を使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して近赤外線吸収層として得られる実施形態のＮＩＲフィルタの波長λ_０(UV)と波長λ_３０(UV)を、いずれも波長４５０ｎｍより短い波長領域、好ましくは波長４００〜４２５ｎｍに存在させることができる。
（ｉｖ−２）の要件を満たす色素（Ｕ）を使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して近赤外線吸収層として得られる実施形態のＮＩＲフィルタにおいて、色素（Ｕ）による吸収極大波長の長波長側での透過率が５０％となる波長と透過率が９０％となる波長の差を小さくできる。すなわち、該波長領域において、分光透過率曲線の変化を急峻にできる。

【0112】

（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）を満たす色素（Ｕ１）を使用すれば、実施形態のＮＩＲフィルタにおいて、波長４５０ｎｍより短い領域、好ましくは波長４００〜４２５ｎｍに波長λ_０(UV)と波長λ_３０(UV)を存在させやすく、かつ波長４５０ｎｍより短い領域における分光透過率曲線の急峻な変化が得られやすい。

【0113】

本明細書において、色素（Ｕ）を、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０〜８００ｎｍの光の吸収スペクトルを「色素（Ｕ）の吸収スペクトル」ともいう。
色素（Ｕ）の吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ_ｍａｘ(UV)を「色素（Ｕ）のλ_ｍａｘ(UV)」という。
色素（Ｕ）を、ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線を「色素（Ｕ）の分光透過率曲線」という。
色素（Ｕ）の分光透過率曲線において、色素（Ｕ）のλ_ｍａｘ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、色素（Ｕ）のλ_ｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λ_Ｌ９０」といい、色素（Ｕ）のλ_ｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λ_Ｌ５０」という。

【0114】

また、本明細書において、色素（Ｕ）を、透明樹脂（Ｂ）に溶解して作製される吸収層の、測定される波長３５０〜８００ｎｍの光の吸収スペクトルを「色素（Ｕ）の樹脂中吸収スペクトル」ともいう。
色素（Ｕ）の樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λ_{ｍａｘ・P}(UV)を「色素（Ｕ）のλ_{ｍａｘ・P}(UV)」という。
色素（Ｕ）を、透明樹脂に溶解して作製される吸収層の測定される分光透過率曲線を「色素（Ｕ）の樹脂中分光透過率曲線」という。
色素（Ｕ）の樹脂中分光透過率曲線において、色素（Ｕ）のλ_{ｍａｘ・Ｐ}(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、色素（Ｕ）のλ_{ｍａｘ・Ｐ}(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λ_Ｐ９０」といい、色素（Ｕ）のλ_{ｍａｘ・Ｐ}(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λ_Ｐ５０」という。

【0115】

色素（Ｕ）の波長λ_ｍａｘ(UV)は、波長３６５〜４１５ｎｍにあることが好ましく、波長３７０〜４１０ｎｍにあることがより好ましい。色素（Ｕ）の波長λ_ｍａｘ(UV)がこの波長領域にあることで上述した効果、すなわち、波長４００〜４２５ｎｍにおいて、分光透過率曲線の急峻な変化が得られやすい。
また、色素（Ｕ）のλ_Ｌ９０とλ_Ｌ５０の差（λ_Ｌ９０−λ_Ｌ５０）は、１２ｎｍ以下が好ましく、１１ｎｍ以下がより好ましく、９ｎｍ以下がより一層好ましい。λ_Ｌ９０−λ_Ｌ５０がこの波長領域にあることで上述した効果が得られやすい。

【0116】

上記要件（ｉｖ−１）および（ｉｖ−２）を満たす色素（Ｕ１）の具体例としては、オキサゾール系、メロシアニン系、シアニン系、ナフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサジン系、オキサゾリジン系、ナフタル酸系、スチリル系、アントラセン系、環状カルボニル系、トリアゾール系等の色素が挙げられる。

【0117】

市販品としては、例えば、オキサゾール系として、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ（Ｃｉｂａ社製 商品名）、Ｈａｋｋｏｌ（登録商標） ＲＦ−Ｋ（昭和化学工業（株）製 商品名）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＥＦＳ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＳＢ−ｃｏｎｃ（以上、いずれも日本化学工業（株）製 商品名）等が挙げられる。メロシアニン系として、Ｓ０５１１（Ｆｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製 商品名）等が挙げられる。シアニン系として、ＳＭＰ３７０、ＳＭＰ４１６（以上、いずれも（株）林原製 商品名）等が挙げられる。ナフタルイミド系として、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｆ ｖｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製 商品名）等が挙げられる。

【0118】

色素（Ｕ１）として、下記一般式（Ｎ）で示される色素も挙げられる。本明細書中、特に断らない限り、式（Ｎ）で表される色素を色素（Ｎ）と記し、他式の色素も同様に記す。また、式（１ｎ）で表される基を基（１ｎ）と記し、他式の基も同様に記す。

【0119】

【化17】

【0120】

式（Ｎ）中、Ｒ^１８は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。また、式（Ｎ）中、Ｒ^１９は、それぞれ独立に、シアノ基、または下記式（ｎ）で示される基である。
−ＣＯＯＲ^３０ …（ｎ）
式（ｎ）中、Ｒ^３０は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。

【0121】

色素（Ｎ）中のＲ^１８は、式（１ｎ）〜（４ｎ）で示される基が中でも好ましい。また、色素（Ｎ）中のＲ^１９は、下記式（５ｎ）で示される基が中でも好ましい。

【0122】

【化18】

【0123】

色素（Ｎ）の具体例としては、表２に示す構成の色素（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）が例示できる。なお、表２におけるＲ^１８およびＲ^１９の具体的な構造は、式（１ｎ）〜（５ｎ）に対応する。表２には対応する色素略号も示した。なお、色素（Ｎ−１）〜（Ｎ−４）において、２個存在するＲ^１８は同じであり、Ｒ^１９も同様である。

【0124】

【表2】

【0125】

以上例示した色素（Ｕ１）の中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましく、その市販品としては、例えば、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ、Ｈａｋｋｏｌ（登録商標） ＲＦ−Ｋ、Ｓ０５１１が挙げられる。

【0126】

（メロシアニン系色素）
色素（Ｕ１）としては、特に、下記一般式（Ｍ）で示されるメロシアニン系色素が好ましい。

【0127】

【化19】

式（Ｍ）中、Ｙは、Ｑ^６およびＱ^７で置換されたメチレン基または酸素原子を示す。ここで、Ｑ^６およびＱ^７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。Ｑ^６およびＱ^７は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子であるか、少なくとも一方が水素原子で他方が炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。特に好ましくは、Ｑ^６およびＱ^７はいずれも水素原子である。

【0128】

Ｑ^１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
Ｑ^１が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状でも、分岐状でもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。

【0129】

水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有する炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３−ブテニル基等をいう。置換基を有する炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１〜６が好ましい。

【0130】

好ましいＱ^１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。特に好ましいＱ^１は炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。

【0131】

Ｑ^２〜Ｑ^５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。
Ｑ^２およびＱ^３は、少なくとも一方が、アルキル基が好ましく、いずれもアルキル基がより好ましい。Ｑ^２またはＱ^３がアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。Ｑ^２およびＱ^３は、いずれも炭素数１〜６のアルキル基が特に好ましい。
Ｑ^４およびＱ^５は、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。Ｑ^４またはＱ^５が水素原子でない場合、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。

【0132】

Ｚは、式（Ｚ１）〜（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す。

【化20】

【0133】

式（Ｚ１）〜（Ｚ５）において、Ｑ^８およびＱ^９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。Ｑ^８およびＱ^９は、異なる基でもよいが、同一の基が好ましい。

【0134】

置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、および、水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。

【0135】

Ｑ^８およびＱ^９が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状、分岐状でもよく、その炭素数は１〜６がより好ましい。水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基としては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有する炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３−ブテニル基等をいう。

【0136】

置換基を有する１価の炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１〜６が好ましい。

【0137】

好ましいＱ^８およびＱ^９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。特に好ましいＱ^８およびＱ^９は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。

【0138】

Ｑ^１０〜Ｑ^１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基は、前記Ｑ^８、Ｑ^９と同様の炭化水素基である。置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の１価の炭化水素基としては、置換基を有しない炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。

【0139】

Ｑ^１０とＱ^１１は、いずれも、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。Ｑ^１２、Ｑ^１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基（Ｑ^１３とＱ^１４、Ｑ^１６とＱ^１７、Ｑ^１８とＱ^１９）は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。

【0140】

式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物、および、ＹがＱ^６およびＱ^７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物が好ましい。Ｙが酸素原子である場合のＺとしては、Ｑ^１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^２とＱ^３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^４、Ｑ^５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）がより好ましい。特に、Ｑ^１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^２とＱ^３がいずれも炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^４、Ｑ^５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）が好ましい。

【0141】

ＹがＱ^６およびＱ^７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物としては、Ｑ^１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^２とＱ^３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^４〜Ｑ^７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）が好ましく、Ｑ^１が炭素数１〜６のアルキル基、Ｑ^２〜Ｑ^７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）がより好ましい。式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物が好ましく、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）である化合物が特に好ましい。

【0142】

色素（Ｍ）の具体例としては、式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１１）で表される化合物が挙げられる。

【化21】

【0143】

【化22】

【0144】

また、色素（Ｕ１）として、Ｅｘｉｔｏｎ社製のＡＢＳ４０７、ＱＣＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｃｏｒｐ．社製のＵＶ３８１Ａ、ＵＶ３８１Ｂ、ＵＶ３８２Ａ、ＵＶ３８６Ａ、ＶＩＳ４０４Ａ、ＨＷ Ｓａｎｄ社製のＡＤＡ１２２５、ＡＤＡ３２０９、ＡＤＡ３２１６、ＡＤＡ３２１７、ＡＤＡ３２１８、ＡＤＡ３２３０、ＡＤＡ５２０５、ＡＤＡ２０５５、ＡＤＡ６７９８、ＡＤＡ３１０２、ＡＤＡ３２０４、ＡＤＡ３２１０、ＡＤＡ２０４１、ＡＤＡ３２０１、ＡＤＡ３２０２、ＡＤＡ３２１５、ＡＤＡ３２１９、ＡＤＡ３２２５、ＡＤＡ３２３２、ＡＤＡ４１６０、ＡＤＡ５２７８、ＡＤＡ５７６２、ＡＤＡ６８２６、ＡＤＡ７２２６、ＡＤＡ４６３４、ＡＤＡ３２１３、ＡＤＡ３２２７、ＡＤＡ５９２２、ＡＤＡ５９５０、ＡＤＡ６７５２、ＡＤＡ７１３０、ＡＤＡ８２１２、ＡＤＡ２９８４、ＡＤＡ２９９９、ＡＤＡ３２２０、ＡＤＡ３２２８、ＡＤＡ３２３５、ＡＤＡ３２４０、ＡＤＡ３２１１、ＡＤＡ３２２１、ＡＤＡ５２２０、ＡＤＡ７１５８、ＣＲＹＳＴＡＬＹＮ社製のＤＬＳ３８１Ｂ、ＤＬＳ３８１Ｃ、ＤＬＳ３８２Ａ、ＤＬＳ３８６Ａ、ＤＬＳ４０４Ａ、ＤＬＳ４０５Ａ、ＤＬＳ４０５Ｃ、ＤＬＳ４０３Ａ等を用いてもよい。

【0145】

本実施形態においては、色素（Ｕ１）として、上記色素（Ｕ１）としての吸光特性を有する複数の化合物から選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0146】

色素（Ｕ）は、好ましくは色素（Ｕ１）の１種または２種以上を含有する。なお、色素（Ｕ）は、色素（Ｕ１）以外に、色素（Ｕ１）による効果を損なわない範囲で必要に応じてその他の紫外線吸収色素を含有してもよい。

【0147】

吸収層中における色素（Ｕ）の含有量は、本フィルタの入射角０°の分光透過率曲線の波長４００〜４２５ｎｍに透過率が５０％となる波長を有するように定めることが好ましい。色素（Ｕ）は、吸収層中において、透明樹脂の質量に対して、０．０１〜３０質量％含有されるのが好ましく、０．０５〜２５質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％がより一層好ましい。

【0148】

（透明樹脂（Ｂ））
透明樹脂（Ｂ）は、屈折率が、１．４５以上が好ましい。屈折率は１．５以上がより好ましく、１．６以上が特に好ましい。透明樹脂（Ｂ）の屈折率の上限は特にないが、入手のしやすさ等から１．７２程度が好ましい。本明細書において屈折率とは、特に断らない限り、２０℃において波長５８９ｎｍにおける屈折率をいう。

【0149】

透明樹脂（Ｂ）は、具体的に、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂が挙げられる。透明樹脂（Ｂ）は、これらの樹脂から１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

【0150】

上記の中でも、色素（Ａ）や色素（Ｕ）の透明樹脂（Ｂ）に対する溶解性の観点から、透明樹脂は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エン・チオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、および環状オレフィン樹脂から選ばれる１種以上が好ましい。透明樹脂は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、および環状オレフィン樹脂から選ばれる１種以上がより好ましい。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等が好ましい。

【0151】

透明樹脂（Ｂ）の屈折率は、例えば、ポリマーの主鎖や側鎖に特定の構造を有するように、原料成分の分子構造を調整することで、上記範囲に調整できる。屈折率を上記範囲に調整するためにポリマー内に有する構造としては、例えば、下記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で示されるフルオレン骨格が挙げられる。

【化23】

【0152】

透明樹脂（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。アクリル樹脂の市販品としては、オグソール（登録商標）ＥＡ−Ｆ５００３（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、屈折率：１．５９）を硬化させた樹脂が挙げられる。また、既にポリマーとして購入可能なアクリル樹脂として、例えば、東京化成工業（株）製のポリメチルメタクリレート（屈折率：１．４９）、ポリイソブチルメタクリレート（屈折率：１．４８）が挙げられる。

【0153】

また、透明樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０〜３８０℃が好ましく、４０〜３７０℃がより好ましく、１００〜３６０℃がさらに好ましく、２００〜３６０℃がより一層好ましい。透明樹脂のＴｇが上記範囲内であれば、熱による劣化や変形を抑制できる。これらの中でも、Ｔｇが高い樹脂は、色素の熱運動を抑制でき、さらに樹脂自体の熱膨張を抑制できるので、樹脂（吸収層）上に誘電体多層膜を備える場合、クラック等の発生による外観不良を低減できる。Ｔｇが１００〜３６０℃である樹脂は、前述のフルオレン骨格が導入されたポリエステル樹脂等が挙げられる。Ｔｇが２００〜３６０℃である樹脂は、ポリイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアリルエーテル樹脂等が挙げられる。

【0154】

また、ポリエステル樹脂の市販品としては、大阪ガスケミカル（株）製のＯＫＰＨ４ＨＴ（屈折率：１．６４）、ＯＫＰＨ４（屈折率：１．６１）、Ｂ−ＯＫＰ２（屈折率：１．６３）、ＯＫＰ８５０（屈折率：１．６４）やバイロン（登録商標）１０３（東洋紡（株）製、屈折率：１．５８）が挙げられる。ポリカーボネート樹脂の市販品としては、ＳＰ３８１０（帝人化成（株）製、屈折率：１．６４）、ＬｅＸａｎ（登録商標）ＭＬ９１０３（ｓａｂｉｃ社製、屈折率１．５９）が挙げられる。ポリマーアロイとしてはポリカーボネートとポリエステルのアロイであるパンライト（登録商標）ＡＭ−８シリーズ（帝人化成（株）製）やｘｙｌｅｘ（登録商標）７５０７（ｓａｂｉｃ社製）が挙げられる。ポリイミド樹脂の市販品としては、三菱ガス化学（株）製のＣ３６３０（屈折率：１．５９）、Ｃ３４５０（屈折率：１．６２）が挙げられる。

【0155】

（その他の成分）
吸収層には、上述の色素（Ａ）および色素（Ｕ）の他にさらに、本発明の効果を損なわない範囲で、この種の吸収層が通常含有する各種任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等が挙げられる。
（吸収層）
吸収層は、例えば、色素（Ａ）と、色素（Ｕ）と、透明樹脂（Ｂ）または透明樹脂（Ｂ）の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを透明基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させることにより形成できる。

【0156】

色素（Ａ）、色素（Ｕ）、透明樹脂（Ｂ）等を溶解または分散するための溶媒は、これらの原料成分、必要に応じて配合される各成分を、安定に分散できる分散媒または溶解できれば、特に限定されない。なお、本明細書において「溶媒」の用語は、分散媒および溶媒の両方を含む概念で用いられる。溶媒としては、例えば、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレンアルコール、グリセリン等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、スルホキシド類、エーテル類、エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族、脂肪族炭化水素類、フッ素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で、または２種以上を混合して使用できる。

【0157】

上記溶媒に透明樹脂（Ｂ）または透明樹脂（Ｂ）の原料成分を溶解させた時の濃度は、塗工液全量に対して２〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。

【0158】

塗工液には、界面活性剤を含有できる。界面活性剤の含有により、外観、特に、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじきを改善できる。界面活性剤は、特に限定されず、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等を任意に使用できる。

【0159】

塗工液中の透明樹脂（Ｂ）、色素（Ａ）、色素（Ｕ）等の固形分濃度は、一般には、１０〜６０質量％である。固形分濃度が低すぎると、塗工ムラが生じやすくなる。逆に、固形分濃度が高すぎると、塗工外観が不良となりやすくなる。

【0160】

塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、インクジェット法、またはコンマコーター法等のコーティング法を使用できる。その他、バーコーター法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等も使用できる。

【0161】

上記塗工液を透明基材上に塗工後、乾燥により吸収層が形成される。乾燥には、熱乾燥、熱風乾燥等を使用できる。塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合、さらに硬化処理を行う。反応が熱硬化の場合は乾燥と硬化を同時に実施できるが、光硬化の場合は、乾燥と別に硬化工程を設ける。

【0162】

なお、上記塗工液を透明基材とは別の剥離性の支持基材上に塗工して形成した吸収層を、支持基材から剥離して透明基材上に貼着してもよい。剥離性の支持基材は、剥離性を有すれば、その形状、材料も特に限定されない。具体的に、ガラス板や、離型処理されたプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等からなるフィルム、ステンレス鋼板等が使用される。

【0163】

また、吸収層は、透明樹脂の種類によっては、押出成形によりフィルム状に製造でき、さらに、製造した複数のフィルムを積層し熱圧着等により一体化させてもよい。これらを、その後、透明基材上に貼着する。

【0164】

なお、塗工液の塗工にあたって、透明基材（または剥離性の基材）に前処理を施すこともできる。前処理剤としては、アミノシラン類、エポキシシラン類、ビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−ウレイドプロピル）トリメトキシシラン等を使用できる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

【0165】

吸収層は、下記（４）、（５）、（６）の要件を満たすことが好ましい。また、下記（４）、（５）´、（６）の要件を満たすことがより好ましい。
（４）５００〜９００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルにおいて、波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大波長を有する。また、波長６５０〜７５０ｎｍに吸収極大波長を有することがより好ましく、波長６８０〜７２０ｎｍに吸収極大波長を有することがさらに好ましい。
（５）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６００〜８００ｎｍに少なくとも２つ、透過率が１０％となる波長を有し、該透過率が１０％となる波長のうち、最も長波長側の波長ＩＲ１０（Ｌ）と最も短波長側の波長ＩＲ１０（Ｓ）の差、ＩＲ１０（Ｌ）−ＩＲ１０（Ｓ）が３０〜７０ｎｍである。この差は、好ましくは３５〜７０ｎｍであり、より好ましくは３５〜６５ｎｍである。
上記差が３０ｎｍ未満であれば、反射層による入射角による分光透過率曲線の変化により、本フィルタにおいても入射角による分光透過率曲線の変化が発生するおそれがある。一方、上記差が７０ｎｍ超であれば、吸収スペクトルがブロードになり、本フィルタの分光透過率曲線が、比視感度曲線よりも大きくずれてしまい、赤味の色再現性が高い精度で得られなくなるおそれがある。
（５）´入射角０°の分光透過率曲線において、波長６００〜８００ｎｍに少なくとも２つ、透過率が１％となる波長を有し、前記透過率が１％となる波長のうち、最も長波長側の波長ＩＲ１（Ｌ）と最も短波長側の波長ＩＲ１（Ｓ）の差、ＩＲ１（Ｌ）−ＩＲ１（Ｓ）が２５〜５０ｎｍである。この差は、好ましくは３０〜４５ｎｍであり、より好ましくは３３〜４０ｎｍである。
上記差が２５ｎｍ未満であれば、反射層による入射角による分光透過率曲線の変化により、本フィルタにおいても入射角による分光透過率曲線の変化が発生するおそれがある。一方、上記差が５０ｎｍ超であれば、吸収スペクトルがブロードになり、本フィルタの分光透過率曲線が、比視感度曲線よりも大きくずれてしまい、赤味の色再現性が高い精度で得られなくなるおそれがある。
（６）入射角０°の分光透過率曲線において、波長６２０〜７００ｎｍの光の平均透過率Ｔ_{（６２０−７００）}と、波長４９５〜５７０ｎｍの光の平均透過率Ｔ_{（４９５−５７０）}の比Ｔ_{（６２０−７００）}／Ｔ_{（４９５−５７０）}が０．３５以下である。比Ｔ_{（６２０−７００）}／Ｔ_{（４９５−５７０）}は、好ましくは０．３０以下であり、より好ましくは０．２８以下である。
吸収層が上記（４）、（５）、（６）の要件を満たせば、本フィルタは、（１）〜（３）の要件を満たす分光特性が容易に得られる。

【0166】

また、吸収層が（４）、（５）、（６）の要件を満たす場合、該吸収層がＣｕＯを含有する吸収型ガラス上に備えることで、光学フィルタとして、近赤外波長領域における高い光吸収性が得られる。吸収型ガラスを用いる光学フィルタは、（４）、（５）´、（６）の要件を満たす吸収層を備えるとより好ましい。

【0167】

［反射層］
反射層は、低屈折率の誘電体膜（低誘電体膜）と高屈折率の誘電体膜（高誘電体膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される場合が多い。ここで、低屈折率と高屈折率とは、隣接する層の屈折率に対して低い屈折率と高い屈折率を有することを意味する。高誘電体膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高誘電体膜材料としては、例えばＴａ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５が挙げられる。このうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ_２が好ましい。一方、低誘電体膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満であり、より一層好ましくは１．４５〜１．４７である。低誘電体膜材料としては、例えばＳｉＯ_２、ＳｉＯ_ｘＮ_ｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ_２が好ましい。

【0168】

反射層は、光の干渉を利用して特定の波長領域の光の透過と遮蔽を制御する機能を発現し、その透過・遮蔽特性には入射角依存性がある。一般的には、反射により遮蔽する光の波長は、垂直に入射する光（入射角０°）より、斜めに入射する光の方が短波長になる。

【0169】

本実施形態において、反射層を構成する誘電体多層膜は、下記（７）の要件を満たすことが好ましい。
（７）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０〜６９５ｎｍの光の平均透過率が９０％以上であり、かつ波長７５０〜１１００ｎｍの光の平均透過率が１０％以下である。波長４２０〜６９５ｎｍの光の平均透過率は、９３％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９７％以上がさらに好ましい。また、波長７５０〜１１００ｎｍの光の平均透過率は、７％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
反射層が（７）の要件を満たせば、本フィルタは、（１）〜（３）の要件を満たす分光特性が容易に得られる。

【0170】

また、反射層は、さらに（８）の要件を満たすことが好ましい。
（８）入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０〜４００ｎｍの光の平均透過率が１０％以下である。波長３５０〜４００ｎｍの光の平均透過率は、７％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
反射層が、（８）の要件を満たすことで、紫外波長領域の光に対してもカット性を備えたフィルタが得られる。また、本フィルタは、要件（７）を満たすと、要件（９）も満たされる。

【0171】

さらに、反射層は、透過光波長と遮光波長の境界波長領域で透過率が急峻に変化すると好ましい。この目的のため、反射層を構成する誘電体多層膜は、低屈折率膜と高屈折率膜との合計積層数として１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、誘電体多層膜の反り等が発生する。また、誘電体多層膜は、１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。

【0172】

誘電体多層膜の膜厚としては、上記好ましい積層数を満たした上で、光学フィルタの薄型化の観点からは、薄い方が好ましい。このような誘電体多層膜の膜厚としては、選択波長遮蔽特性によるが、２〜１０μｍが好ましい。

【0173】

誘電体多層膜の形成にあたっては、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。

【0174】

なお、反射層は、単層（一群の誘電体多層膜）で所定の反射特性を有してもよく、複数層で所定の反射特性を有してもよい。複数層設ける場合、例えば、透明基材の一方の側に設けてもよく、透明基材を挟んでその両側に設けてもよい。

【0175】

なお、本明細書において、特定の波長領域の透過率について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らないことをいい、同様に透過率が例えば２％以下とは、その全波長領域において透過率が２％を超えないことをいう。

【0176】

［反射防止層］
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。なかでも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜の使用が好ましい。反射防止層に用いられる誘電体多層膜は、反射層に使用される誘電体多層膜と同様に低屈折率膜と高屈折率膜を交互に積層して得られる。

【0177】

本フィルタの構成は、吸収層および反射層を有する以外は特に制限されず、他の構成要素を加えられる。他の構成要素としては、例えば、特定の波長領域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等が挙げられる。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域も含めた広範囲の光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に好ましい。
また、本フィルタは、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着しても使用できる。

【0178】

本発明のＮＩＲフィルタは、デジタルスチルカメラ等の固体撮像装置において好適に用いられ、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置される。

【0179】

＜撮像装置＞
以下に図２を参照しながら、本発明の固体撮像装置２０の一例を説明する。
本実施形態の撮像装置２０は固体撮像素子２１と、本発明の近赤外線カットフィルタ２２と、撮像レンズ２３と、これらを収容する筺体２４とを有する。撮像レンズ２３は、筐体２４の内側にさらに設けられたレンズユニット２５により固定されている。固体撮像素子２１と、撮像レンズ２３は、光軸ｘに沿って配置されている。撮像レンズ２３は、固体撮像素子２１は、撮像レンズ２３を通過した光を電気信号に変換する電子部品であり、具体的にはＣＣＤやＣＭＯＳ等が使用される。
そして、図面の例では、近赤外線カットフィルタ２２として、図１Ｅに示す近赤外線カットフィルタが使用され、その反射層１２側を固体撮像素子２１側に向けて配置されている。

【0180】

このように構成される撮像装置２０においては、撮像レンズ２３を通って入射した光は、近赤外線カットフィルタ２２を通って固体撮像素子２１に受光され、この受光した光を固体撮像素子２１が電気信号に変換し、画像信号として出力される。近赤外カット線フィルタ２２として、斜入射特性に優れ、かつ比視感度曲線に特に長波長側で極めて近似した分光特性を示す光学フィルタが使用されるため、撮像装置２０は、色再現性に著しく優れた高品質の撮影画像が得られる。

【0181】

なお、図２に示す撮像装置２０では、近赤外線カットフィルタ２２は撮像レンズ２３と固体撮像素子２１の間に配置されているが、固体撮像素子２１の前面であれば、その配置位置は特に限定されない。また、撮像装置２０では、撮像レンズ２３は１個のレンズのみで構成されているが、複数のレンズの組み合わせでもよい。

【実施例】

【0182】

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。例１〜５、９が本発明の実施例であり、例６〜８が比較例である。

【0183】

（例１）
厚さ０．３ｍｍのガラス（無アルカリガラス；旭硝子（株）製、商品名：ＡＮ１００）基板に蒸着法により、高屈折率膜であるＴｉＯ_２膜と低屈折率膜であるＳｉＯ_２膜を交互に積層して、誘電体多層膜５２層からなる反射層を形成した。反射層の構成は、誘電体多層膜の積層数、ＴｉＯ_２膜の膜厚およびＳｉＯ_２膜の膜厚をパラメータとしてシミュレーションし、入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０〜４００ｎｍの光の透過率が１０％以下、波長４２０〜６９５ｎｍの光の透過率が９０％以上、波長７５０〜１１００ｎｍの光の透過率が１０％以下となるように求めたものである。図３に、上記設計をもとに作製した反射層の分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を示す。
また、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製 商品名：ＯＫＰ８５０；屈折率１．６４）の１８質量％シクロヘキサノン溶液に、シランカップリング剤として１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレアをポリエステル樹脂の質量に対して３質量％となる割合で添加し溶解させた。さらに、この樹脂溶液に、ＮＩＲ吸収色素（化合物Ｆ１１−７）を、ポリエステル樹脂の質量に対して９質量％となる割合で添加し溶解させて、吸収層を形成するための塗工液を調製した。
この塗工液を、反射層を形成した上記ガラス基板の反射層形成面とは反対側の面に、スピンコート法により塗布し、大気圧下、９０℃で５分間、次いで１５０℃で１時間加熱して、厚さ１μｍの吸収層を形成した。
この後、吸収層の表面に、反射層と同様、蒸着法により、ＴｉＯ_２膜とＳｉＯ_２膜を交互に積層して反射防止層を形成し、近赤外線カットフィルタを得た。
なお、反射防止層の構成もまた、誘電体多層膜の積層数、ＴｉＯ_２膜の膜厚およびＳｉＯ_２膜の膜厚をパラメータとして、所望の光学特性を有するようにシミュレーションして決定した。

【0184】

（例２〜８）
吸収層を形成するための塗工液に添加するＮＩＲ吸収色素の種類および／または添加量を表３に示すように変え、さらに例５、例６については、ＮＩＲ吸収色素に加え、ＵＶ吸収色素を表３に示す割合で添加した以外は例１と同様にして、ＮＩＲフィルタを製造した。

【0185】

（例９）
ガラス基板をフツリン酸ガラス（旭硝子（株）製、商品名：ＮＦ−５０Ｔ、０．２５ｍｍ厚）基板とし、吸収層を形成するための塗工液に使用する透明樹脂、ＮＩＲ吸収色素およびＵＶ吸収色素の種類および／または添加量を、表３に示すようにした以外は例１と同様にして、ＮＩＲフィルタを製造した。

【0186】

（吸収層の分光特性）
上記ＮＩＲフィルタの製造とは別に、ガラス基板上に、上記各例で調製した吸収層形成用の塗工液をスピンコート法により塗布し、大気圧下、９０℃で５分間、次いで１５０℃で１時間加熱して、厚さ１μｍの吸収層を形成した。
形成された各吸収層の分光透過率曲線を、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製、型名：Ｕ−４１００）を用いて大気をバックグラウンドとして測定し、その測定結果から各分光特性を算出した。結果を表３に併せ示す。

【0187】

（ＮＩＲフィルタの分光特性）
例１〜９で得られたＮＩＲフィルタの分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を、上記の紫外可視分光光度計を用いて測定した。得られた分光透過率曲線を波長４５０〜６５０ｎｍにおける最大透過率で規格化し、各分光特性を算出した。結果を表４に示す。また、例４の規格化分光透過率曲線を図４に示す。

【0188】

【表3】

【0189】

【表4】

【0190】

表３、表４等より、例１〜５、９の近赤外線カットフィルタは、入射角依存性が改善されているとともに、可視波長領域の長波長領域の透過率が比視感度曲線に非常に近くなっている。したがって、この近赤外カット線フィルタを用いた固体撮像素子の分光感度を人の通常の視感度に極めて近いものとなり、良好な色再現性が得られる。
一方、例６、７は、斜入射特性は良好であるが、緑色（Ｇ）の透過率に対して赤色（Ｒ）の透過率が高く、また比視感度曲線との乖離が大きく良好な色再現性が得られない。例８では、斜入射特性は良好で、かつ、緑色に対する赤色の透過率（Ｒ）／（Ｇ）は抑えられているものの、透過率が８０％を示す波長λＩＲ_{Ｔ（８０）}と２０％を示す波長λＩＲ_{Ｔ（２０）}が比視感度曲線（それぞれ、波長λ_{Ｔ（８０）}と波長λ_{Ｔ（２０）}）よりも短波長側にあり、良好な色再現性が得られない。

【0191】

（耐熱性）
耐熱性を評価するため、ガラス基板（ＡＮ１００）上に、式（Ｆ１１−７）、（Ｆ１１−５）および（Ｆ１１−２）で示されるスクアリリウム系化合物を、ポリエステル樹脂（ＯＫＰ８５０）およびポリイミド樹脂（Ｃ３６３０）に含有した吸収層を備えた、吸収層付ガラス基板を準備した。該吸収層付ガラス基板を１６０℃で３時間加熱し、含有する色素の最大吸収波長における吸光係数を測定し、次式より色素残存率（％）を算出した。結果を表５に示す。
色素残存率（％）＝（加熱後の最大吸収波長における吸光係数）／（初期の最大吸収波長における吸光係数）×１００

【0192】

【表5】

【0193】

表５より、スクアリリウム系化合物をポリエステル樹脂またはポリイミド樹脂に含有した吸収層を備えた吸収層付ガラス基板は、１６０℃で３時間加熱後も高い色素残存率を有する。したがって、上記実施例のＮＩＲフィルタは、加熱プロセスを経ても初期の分光透過率を保持できる、すなわち、分光透過率の変化を抑制できる効果が得られる。

【産業上の利用可能性】

【0194】

本発明の近赤外線カットフィルタは、入射角依存性が低い上に、人の通常の視感度に非常に近似した分光特性を有しており、高い色再現性が要求される撮像装置等に有用である。

【符号の説明】

【0195】

１１…吸収層、１２…反射層、１３…透明基材、１４…反射防止層、２０…固体撮像装置、２１…固体撮像素子、２２…ＮＩＲフィルタ、２３…撮像レンズ、２４…筐体。

【図1A】

【図1B】

【図1C】

【図1D】

【図1E】

【図2】

【図3】

【図4】