特許 6158287 液晶システムおよび液晶ディスプレイ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6158287

(24)【登録日】2017年6月16日

(45)【発行日】2017年7月5日

(54)【発明の名称】液晶システムおよび液晶ディスプレイ

(51)【国際特許分類】

   C09K 19/38 20060101AFI20170626BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20170626BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20170626BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20170626BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20170626BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20170626BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20170626BHJP

【ＦＩ】

   C09K19/38

   C09K19/12

   C09K19/20

   C09K19/30

   C09K19/34

   C09K19/54 B

   G02F1/13 500

【請求項の数】24

【全頁数】96

(21)【出願番号】特願2015-250344(P2015-250344)

(22)【出願日】2015年12月22日

(62)【分割の表示】特願2013-128005(P2013-128005)の分割

【原出願日】2005年11月22日

(65)【公開番号】特開2016-94623(P2016-94623A)

(43)【公開日】2016年5月26日

【審査請求日】2016年1月15日

(31)【優先権主張番号】04029972.9

(32)【優先日】2004年12月17日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100106297

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 克博

(74)【代理人】

【識別番号】100129610

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 暁子

(72)【発明者】

【氏名】スコット、 セシール

(72)【発明者】

【氏名】パトリック、 ジョン

(72)【発明者】

【氏名】アドレム、 ケビン

(72)【発明者】

【氏名】ファーランド、 ダイアン ルイーズ

(72)【発明者】

【氏名】ベルナッツ、 ゲオルク

(72)【発明者】

【氏名】ゲッツ、 アヒム

(72)【発明者】

【氏名】ベスト、 ペーター

(72)【発明者】

【氏名】プラッハ、 ヘルベルト

【審査官】 上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−３２７９６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／０９００２４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０１４７７５４７（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 英国特許出願公開第０２３５５７２０（ＧＢ，Ａ）

【文献】 Hirotsugu KIKUCHI et al.，Polymer-stabilized liquid crystral blue phases，Nature materials，２００２年 ９月 ２日，Vol.1，p.64-68

【文献】 菊池裕嗣 et al.，高分子ネットワークによるブルー相の発現温度範囲の拡大，2002年日本液晶学会討論会講演予稿集，２００２年１０月 ９日，p.165-166

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １９／００

Ｇ０２Ｆ １／１３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）・以下の式ＩＡで表される１種類以上のメソゲン１反応性化合物、
・以下の式ＩＢで表される１種類以上のメソゲン２反応性化合物、および
・任意成分としての光開始剤
を含む前駆体、即ち成分Ａ（媒体全体における割合は９重量％より多く２５重量％以下である。）の重合体、および
ｂ）・１種類以上のメソゲン化合物、および
・１種類以上のキラルドーパント
を含む低分子量成分、即ち成分Ｂ
を含み、ブルー相を示すメソゲン媒体。

【化1】

（式中、
Ｒ^１１は、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル、炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数２〜１２のアルケニルオキシ、炭素数２〜１２のアルキニルまたは炭素数２〜１２のハロゲン化アルケニルであり、

【化2】

は、式ＩＢにおいて定義される通りであり、
ＰＧ^１１は、重合性または反応性基であり、
ＳＰ^１１は、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ^１１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０１は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化3】

であり、
Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。）

【化4】

（式中、

【化5】

および

【化6】

は、それぞれ互いに独立に、メソゲン成分であり、
メソゲン成分ＭＧ^１１およびＭＧ^１２は、それぞれ互いに独立に、以下の式の２価基であり、

【化7】

式中、

【化8】

は、それぞれ互いに独立に、

【化9】

または、それらの鏡像体であり、
Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数２〜１２のアルケニルまたはアルキニルであり、両者において、１個以上の隣接しておらずフェニル環に隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよく、またはそれらの鏡像体であり、
Ｚ^１１〜Ｚ^１４は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−または単結合であり、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０〜２の整数であり、ただしｐ＋ｑは２以下であり、
ＰＧ^１２およびＰＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、重合性または反応性基であり、
ＳＰ^１２およびＳＰ^１３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ^１２およびＸ^１３は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０１は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化10】

であり、
Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。）

【請求項2】

ａ）・以下の式ＩＡで表される１種類以上のメソゲン１反応性化合物、
・以下の式ＩＢで表される１種類以上のメソゲン２反応性化合物、および
・任意成分としての光開始剤
を含む前駆体、即ち成分Ａ（媒体全体における割合は９重量％より多く２５重量％以下である。）、および
ｂ）・１種類以上のメソゲン化合物、および
・１種類以上のキラルドーパント
を含む低分子量成分、即ち成分Ｂ
を含み、ブルー相を示すメソゲン媒体。

【化11】

（式中、
Ｒ^１１は、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル、炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数２〜１２のアルケニルオキシ、炭素数２〜１２のアルキニルまたは炭素数２〜１２のハロゲン化アルケニルであり、

【化12】

は、式ＩＢにおいて定義される通りであり、
ＰＧ^１１は、重合性または反応性基であり、
ＳＰ^１１は、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ^１１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０１は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化13】

であり、
Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。）

【化14】

（式中、

【化15】

および

【化16】

は、それぞれ互いに独立に、メソゲン成分であり、
メソゲン成分ＭＧ^１１およびＭＧ^１２は、それぞれ互いに独立に、以下の式の２価基であり、

【化17】

式中、

【化18】

は、それぞれ互いに独立に、

【化19】

または、それらの鏡像体であり、
Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数２〜１２のアルケニルまたはアルキニルであり、両者において、１個以上の隣接しておらずフェニル環に隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよく、またはそれらの鏡像体であり、
Ｚ^１１〜Ｚ^１４は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−または単結合であり、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０〜２の整数であり、ただしｐ＋ｑは２以下であり、
ＰＧ^１２およびＰＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、重合性または反応性基であり、
ＳＰ^１２およびＳＰ^１３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ^１２およびＸ^１３は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ^０１は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化20】

であり、
Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。）

【請求項3】

成分Ａの媒体全体における割合は、１０重量％以上であること特徴とする請求項１または２に記載のメソゲン媒体。

【請求項4】

成分Ａの媒体全体における割合は、１２重量％以上であること特徴とする請求項３に記載のメソゲン媒体。

【請求項5】

Ｒ^１１は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数２〜１２のアルケニル、炭素数２〜１２のアルケニルオキシまたは炭素数２〜１２のアルキニルであること特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項6】

【化21】

は、それぞれ互いに独立に、

【化22】

であること特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項7】

メソゲン成分ＭＧ^１１およびＭＧ^１２は、それぞれ互いに独立に、以下の式の２価基を含むこと特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【化23】

（式中、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２および／または炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、
ｒは、０、１、２、３または４である。）

【請求項8】

メソゲン成分ＭＧ^１１は、以下の式から選ばれる１個以上の２価基を含むこと特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【化24】

【請求項9】

メソゲン成分ＭＧ^１２は、以下の式から選ばれる１個以上の２価基を含むこと特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【化25】

【請求項10】

ＰＧ^１１、ＰＧ^１２およびＰＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、

【化26】

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ１−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から選択され、Ｗ^１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは炭素数１〜５のアルキルであり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜５のアルキルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、炭素数１〜５のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１であること特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項11】

ＰＧ^１１、ＰＧ^１２およびＰＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基であること特徴とする請求項１０に記載のメソゲン媒体。

【請求項12】

ＳＰ^１１、ＳＰ^１２およびＳＰ^１３は、それぞれ互いに独立に、−（ＣＨ_２）_Ｐ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ−で、ｐは２〜１２の整数、ｑは１〜３の整数、Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化27】

であること特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項13】

ＳＰ^１１、ＳＰ^１２およびＳＰ^１３は、それぞれ互いに独立に、−（ＣＨ_２）_Ｐ−で、ｐは２〜１２の整数であること特徴とする請求項１２に記載のメソゲン媒体。

【請求項14】

ＳＰ^１１、ＳＰ^１２およびＳＰ^１３は、それぞれ互いに独立に、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンまたはブテニレンであること特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項15】

Ｘ^１１、Ｘ^１２およびＸ^１３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−または単結合で、Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであること特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【請求項16】

Ｘ^１１、Ｘ^１２およびＸ^１３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−または単結合であること特徴とする請求項１５に記載のメソゲン媒体。

【請求項17】

式ＩＡの化合物は、式ＩＡ−１〜ＩＡ−７の化合物から成る群より選択されること特徴とする請求項１または２に記載のメソゲン媒体。

【化28】

【請求項18】

式ＩＡの化合物は、以下の化合物であること特徴とする請求項１または２に記載のメソゲン媒体。

【化29】

【請求項19】

式ＩＢの化合物は、式ＩＢ−１〜ＩＢ−７の化合物から成る群より選択されること特徴とする請求項１または２に記載のメソゲン媒体。

【化30】

【化31】

【請求項20】

式ＩＢの化合物は、以下の化合物であること特徴とする請求項１または２に記載のメソゲン媒体。

【化32】

【請求項21】

メソゲン化合物は、以下の式ＩＩ、Ｚ、Ｎ、Ｅ、Ｑ−１およびＱ−２で表される化合物から成る群より選択されること特徴とする請求項１〜２０のいずれか１項に記載のメソゲン媒体。

【化33】

（式中、
Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化34】

であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ａ^２１、Ａ^２２およびＡ^２３は、それぞれ互いに独立に、

【化35】

であり、ただしＡ^２１およびＡ^２２が２回ある場合は、同一でも異なっていてもよく、
Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、Ｚ^２１およびＺ^２２のそれぞれは、２回ある場合、同一でも異なっていてもよく、
Ｘ^２は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ_５、−ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＮおよび／またはハロゲンでそれぞれ１置換または多置換されたアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、またはアルキルアルコキシまたはアルコキシ基であり、
Ｌ^２１およびＬ^２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、
ｍは、０、１または２であり、
ｎは、０、１、２または３であり、
ｏは、０、１または２で、好ましくは０または１であり、
ｍ＋ｎ＋ｏは３以下であり、好ましくは２以下である。)

【化36】

（式中、
Ｒ^Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化37】

であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
（Ｆ）は、ＦまたはＨであり、

【化38】

であり、
Ｘ^Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３またはＳＦ_５である。）

【化39】

（式中、
Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化40】

であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
（Ｆ）は、ＦまたはＨであり、
ｎは、０または１である。）

【化41】

（式中、
Ｒ^０は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化42】

であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
（Ｆ）は、ＦまたはＨであり、
−Ｆ／−ＣＦ_３は、−Ｆまたは−ＣＦ_３であり、

【化43】

である。）

【化44】

（式中、
Ｒ^０は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【化45】

であり、
Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
（Ｆ）は、ＦまたはＨであり、
Ｘ^Ｑは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３またはＳＦ_５であり、
ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、０または１である。）

【請求項22】

式ＩＩの化合物は、式ＡＵＵＱＵ−ｎ−Ｆ、ＡＵＵＱＵ−ｎ−Ｎ、ＡＵＵＱＵ−ｎ−ＯＴおよびＡＵＵＱＵ−ｎ−Ｔの化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２１に記載のメソゲン媒体。

【化46】

（式中、ｎは１〜２０の整数である。）

【請求項23】

式Ｚの化合物は、式ＡＵＺＵ−ｎ−ＦおよびＡＵＺＵ−ｎ−Ｎの化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２１に記載のメソゲン媒体。

【化47】

（式中、ｎは１〜２０の整数である。）

【請求項24】

式Ｎの化合物は、式ＧＺＵ−ｎ−Ｎ、ＧＺＵ−ｎＯ−Ｎ、ＧＺＵ−ｎＡ−Ｎ、ＵＺＵ−ｎ−Ｎ、ＵＺＵ−ｎＯ−Ｎ、ＵＺＵ−ｎＡ−ＮおよびＣＵＺＵ−ｎ−Ｎの化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２１に記載のメソゲン媒体。

【化48】

【化49】

（式中、ｎは１〜２０の整数である。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はメソゲン媒体に関し、これらのメソゲン媒体を光変調媒体として備える電気光学的ディスプレイに関し、特に重合性材料を含むメソゲン媒体およびメソゲン変調媒体が光学的に等方相、好ましくはブルー相である温度において作動されるディスプレイに関する。

【背景技術】

【0002】

ＤＥ １０２ １７ ２７３ Ａ（特許文献１）には、電気光学的ディスプレイおよびディスプレイ中で作動される際に等方相であるメソゲン光変調媒体が記載されている。ＤＥ １０３ １３ ９７９．６（特許文献２）には、電気光学的ディスプレイおよびディスプレイ中で作動される際に所謂ブルー相であるメソゲン光変調媒体が記載されている。

【0003】

これらの文献に記載されるメソゲン媒体およびディスプレイは、ネマチック相の液晶を使用する良く知られ広く使用されているディスプレイと比較して、いくつかの非常に優れた利点を提供する。広く使用されているディスプレイは、例えば、捩れネマチック（ＴＮ）−、超捩れネマチック（ＳＴＮ）−、電気的制御複屈折（ＥＣＢ）−モードで作動する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のようなものであり、各種の改変として、例えば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）モードおよび面内スイッチング（ＩＰＳ）−モードのようなものである。これらの利点の中でも、最も特筆すべきは、非常に早いスイッチング時間および極めて広い光学的視野角である。

【0004】

一方、例えば、表面安定型強誘電体液晶ディスプレイ（ＳＳＦ ＬＤＣ）中のスメクチック相のような他の液晶相中のメソゲン媒体を使用するディスプレイと比較して、特許文献１および２のディスプレイは非常に容易に製造できる。例えば、これらのディスプレイでは非常に狭いセルギャップは必要とされず、電気光学的効果はセルギャップの僅かな変化にさほど左右されない。

【0005】

しかしながら、依然、これらの特許出願に記載される液晶媒体は作動電圧を必要とし、この電圧は用途によっては十分に低い訳ではない。さらに、これらの媒体の作動電圧は温度によって変化し、ある温度において、温度上昇に伴い電圧が急激に上昇することが一般に観測される。このため、ディスプレイ用途向けのブルー相における液晶媒体の利用が制限されている。これらの特許出願に記載されている液晶媒体の更なる欠点はほどほどの信頼性であり、要求の厳しい用途には不十分である。例えば、このほどほどの信頼性は電圧保持率パラメータ（ＶＨＲ）で表すことができ、上記のような液晶媒体では９０％未満の場合もある。

【0006】

いくつかの化合物および組成物はコレステリック相および等方相の間にブルー相を有し、通常、光学顕微鏡により観測できることが報告されてきた。ブルー相が観測される化合物または組成物は、典型的には、高い対掌性を示す単一のメソゲン化合物または混合物である。しかしながら、一般的に、観測されるブルー相は非常に狭い温度範囲に渡っているのみで、典型的には１摂氏（ケルビン）未満の幅である。特許文献２の新規な高速スイッチングディスプレイモードを作動させるためには、使用される光変調媒体はブルー相でなければならない。したがって、可能な限り広い幅のブルー相を有する光変調媒体が必要となる。

【0007】

したがって、広い相範囲のブルー相を有する変調媒体が強く求められており、メソゲン化合物自身の適当な混合物か、または好ましくは、単一のドーパントまたはドーパントの混合物と共にホスト混合物を適当なメソゲン性のものに混合するかで達成できる場合があり、広い温度範囲に渡ってブルー相を安定化する。

【0008】

Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００２）、１（１）、６４−６８（非特許文献１）およびＫｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（２００３）、８９、９０−９１（非特許文献２）には、それぞれ周囲温度（２０６〜３２６Ｋ）を含む６０℃幅および室温（２００〜３２６Ｋ）を含む１２０℃幅の温度範囲に渡ってブルー相を安定化させるその場重合が記載されており、２−エチルヘキシルアクリレートのような非メソゲン１反応性単量体をネマチックホスト混合物中で２反応性メソゲン（例えば、メルク社より入手可能なＲＭ２５７）と共に使用する。

【0009】

Ｈ．Ｋｉｋｕｃｈｉ、ＪＰ（Ａ）２００３−３２７９６６（特許文献３）には、低分子量液晶を含む特定の組成物と共に光学変調素子として使用する組成物液晶が記載されており、低分子液晶はブルー相を有し、架橋剤ＲＭ２５７と共に非液晶性単量体を重合させて得られた重合体ネットワークを、この媒体中に有する。特に、好ましい態様は、側鎖としてアルキル側基を有する分岐モノアクリレート単量体である。

【0010】

しかしながら、これらの系は、それぞれ、液晶ホストおよびメソゲンホスト中で重合体の前駆体が特に十分な溶解性を有していないとうい重大な欠点があり、ほとんどの場合、装置中および／または装置としての用途で要求されるものであり、中間相の転移温度およびよってブルー相が存在する温度範囲が工程中に変化するため、重合体の前駆体を重合する工程中において系の温度を調整する必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】ＤＥ １０２ １７ ２７３ Ａ

【特許文献2】ＤＥ １０３ １３ ９７９．６

【特許文献3】ＪＰ（Ａ）２００３−３２７９６６

【非特許文献】

【0012】

【非特許文献1】Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００２）、１（１）、６４−６８

【非特許文献2】Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（２００３）、８９、９０−９１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

まとめれば、液晶ディスプレイ中で作動でき、媒体がブルー相である温度で作動され、以下の技術上の改良を提供する液晶媒体が求められている。

【0014】

・ブルー相の温度範囲が広く、
・実際の使用にあたっては応答時間が長すぎることなく、電気光学的効果を利用できる温度範囲が広く、
・ホスト中において重合体の前駆体が良好な溶解性を有しており及び／又は重合体の前駆体を重合する工程中において転移温度の変化が比較的小さいために容易に製造でき、
・作動電圧が低減されており、
・作動電圧の温度依存性が低減されており、および
・信頼性、例えばＶＨＲ、が改良されていることである。

【課題を解決するための手段】

【0015】

驚くべきことに、１反応性メソゲン単量体を含む前駆体より得られる重合体を含むメソゲン変調媒体が、ブルー相が安定である温度範囲、またはそれ自身はそのような相を示さなくて、それぞれのメソゲンホスト中でブルー相を誘発する温度範囲を著しく広げるのに適していることが見出された。好ましくは、メソゲンホストは、液晶ホストである。

【0016】

よって、本発明は、好ましくは、
ａ）ｉ）１種類以上のメソゲン１反応性化合物、
ｉｉ）１種類以上のメソゲン化合物であってもよい２反応性化合物、および
ｉｉｉ）任意成分として光開始剤と
を含む前駆体を重合することで得られたか得ることができる重合性成分、即ち成分Ａ、および
ｂ）ｉｖ）１種類以上のメソゲン化合物、および
ｖ）１種類以上のキラルドーパント
を含む低分子量成分、即ち成分Ｂ
を含み、ブルー相を示すメソゲンシステムに関する。

【0017】

好ましくは、本発明のシステムは、
・１種類以上のメソゲン２反応性化合物を含む成分Ａを含みおよび／または、
・１種類以上の非メソゲン（等方）１反応性化合物を含む成分Ａを含みおよび／または、
・重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が上昇させるか、または上昇を誘発する１種類以上の化合物と、および同時に重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が低下させるか、または低下を誘発する１種類以上の化合物とを含みおよび／または、
・重合体の前駆体の重合中および／または重合時に著しくは変化しない特性温度を示しおよび／または、
・少なくとも−１００℃以下〜＋５０℃以上の温度範囲に渡っているブルー相を有する。

【0018】

さらに、本発明は、本発明の１種類以上のシステム含む光変調素子、これらの光変調素子を含む電気光学的ディスプレイに関する。

【0019】

また、本発明は、本発明のシステムの光変調媒体としての使用に関し、本発明のシステムの光変調素子としての使用に関する。

【0020】

さらなる特徴では、本発明は、本発明のシステムの製造方法に関し、システムの特性温度が、重合体の前駆体の重合中に著しくは変化しないことを特徴とする。この特徴により、工程をブルー相の範囲中に留めておくためにしばしば必要となる、重合が行われる温度を工程中に調整する必要がない。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本発明で使用されるメソゲン１反応性化合物は、好ましくは、１個以上の環成分を有しており、直接に結合されているか結合基を介して結合されており、ただし、これらの環成分の２個は直接または結合基を介して互いに結合されていてもよく、記載された結合基と同一であっても異なっていてもよい。環成分は、好ましくは、４員、５員、６員または７員、好ましくは、５員または６員環の群から選ばれる。

【0022】

好ましくは、式ＩＡの１反応性のメソゲンが使用される。

【0023】

【化1】

ただし、Ｒ^１１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＮＣＳ、ＳＦ_５、ＳＯ_２ＣＦ_３または直鎖または分岐状のアルキルで、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、 −ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ^１＝ＣＹ^２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、好ましくはＨ、ハロゲン、炭素数１〜７好ましくは炭素数２〜５のｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、炭素数２〜７好ましくは炭素数２〜５のアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルまたはＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、ハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、好ましくは１、２またはオリゴフッ化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、特に好ましくはＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＨまたはＯＣＦ_３である。

【0024】

Ｒ^０１およびＲ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、

【0025】

【化2】

である。

【0026】

【化3】

はメソゲン成分で、好ましくは１個以上の環を含み、最も好ましくは、式：

【0027】

【化4】

の２価基である。

【0028】

【化5】

は、それぞれ互いに独立に、芳香族および／または脂環式環、または２個以上の縮合芳香族または脂環式環、ただし、これらの環はＮ、Ｏおよび／またはＳから選ばれる１個以上ヘテロ原子を含んでいてもよく、Ｒで１置換または多置換されていてもよい。

【0029】

Ｚ^１１〜Ｚ^１４は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。

【0030】

Ｙ^０１およびＹ^０２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであるか、その代わりにこれらの１つはＨでもよい。

【0031】

ＲはＨまたはアルキルで、好ましくはＨまたは炭素数１〜１０のアルキルである。

【0032】

ＰＧ^１１は、重合性または反応性基である。

【0033】

ＳＧ^１１は、スペサー基または単結合である。

【0034】

Ｘ^１１はＺ^１１に与えられる意味の１つを有し、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−または単結合である。

【0035】

本発明の好ましい態様においては、重合体の前駆体は、式ＩＡの化合物に加えて、好ましくは式ＩＢの１種類以上の２反応性メソゲン単量体を含む。

【0036】

【化6】

ただし、

【0037】

【化7】

は、上の式Ｉで

【0038】

【化8】

に与えられる意味を有する。

【0039】

ＰＧ^１２およびＰＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＰＧ^１１に与えられる意味の１つを有する。

【0040】

ＳＧ^１２およびＳＧ^１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＳＧ^１１に与えられる意味の１つを有する。

【0041】

Ｘ^１２およびＸ^１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＸ^１１に与えられる意味の１つを有する。

【0042】

好ましい態様においては、本発明の化合物はキラル化合物、即ち対掌中心、好ましくは対掌的に置換された原子、最も好ましくは対掌的に置換された炭素原子を有する基である。

【0043】

特に好ましくは、式Ｉおよび／または式ＩＩの１種類以上の化合物を含む重合体前駆体であり、その際、

【0044】

・Ｚ^１１および／またはＺ^１４は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、最も好ましくは、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−であり、および／または

【0045】

・Ｚ^１１は、単結合と異なり、および／または

【0046】

・環Ａ^１１は、１個以上の基Ｒで置換されていてもよいフェニレンであり、および／または

【0047】

・Ｒ^１１は、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルキルまたはアルコキシであるか、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシまたはアルキニルであり、および／または

【0048】

・ＳＧ^１１は、Ｆで１置換または多置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、環に結合されており、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および単結合から選ばれる基を介して環Ａ^１に結合されており、および／または

【0049】

・ＳＧ^１１は、単結合である。

【0050】

ＭＧ^１２からＸ^１３にとって好ましいことは、ＭＧ^１２Ｘ^１１と同じである。

【0051】

好ましい態様において、環Ａ^１１〜Ａ^１３は、それぞれ互いに独立に、芳香族または脂環式環で、好ましくは５−、６−または７−員環、または２個以上、好ましくは２個または３個の縮合芳香族または脂環式環を含む基であり、ただし、これらの環は、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、Ｌで１置換または多置換されていてもよく、ただし、ＬはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２および／または炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。

【0052】

Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣ_２Ｆ_５、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３またはＣＯＣＨ_３である。

【0053】

好ましい環Ａ^１１〜Ａ^１３は、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロピラン、アントラセン、フェナントレンおよびフルオレンである。

【0054】

特に好ましくは、これらの環Ａ^１１〜Ａ^１３の１個以上は、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、チエノチオフェン−２，５−ジイル、ジチエノチオフェン−２，６−ジイル、ピロール−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、アズレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、または１，４−シクロヘキシレンから選ばれ、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／Ｓで置き換えられていてもよく、ただし、これらの基は無置換であるか、上に定義されるようなＬで１置換または多置換されている。

【0055】

好ましくは、

【0056】

【化9】

は、それぞれ互いに独立に、

【0057】

【化10】

または、それらの鏡像体である。

【0058】

ただし、Ｒは、炭素数１〜１２、好ましく炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜７のアルケニルまたはアルキニルであり、両者において、１個以上の隣接しておらずフェニル環に隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよく、またはそれらの鏡像体である。

【0059】

ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、上のＲに与えられる意味の１つを有し、好ましくは、アルキル、好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルである。

【0060】

好ましくは、

【0061】

【化11】

である。

【0062】

本発明の好ましい態様において、以下の基

【0063】

【化12】

は、単環Ａ^１１〜Ａ^１３のみを含む。非常に好ましくは、これは、１個または２個の５−および／または６−員環である。

【0064】

これらの基の好ましい補助式を以下に挙げる。簡単のため、これらの基の中でＰｈｅは１，４−フェニレン、ＰｈｅＬは上で定義される１〜４つのＬにより置換された１，４−フェニレン基、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル、およびＰｙｒはピリミジン−２，５−ジイルである。好ましい基の以下のリストは、補助式Ｉ−１〜Ｉ−２０およびそれらの鏡像体を含む。

【0065】

【化13】

これらの好ましい基において、Ｚは式Ｉで与えられるＺ^１１の意味を有する。好ましくは、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。

【0066】

非常に好ましくは、以下の基

【0067】

【化14】

は、以下の式Ｉａ〜Ｉｊおよびそれらの鏡像体より選ばれる。

【0068】

【化15.1】

【0069】

【化15.2】

ただし、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ_２および／または炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、ｒは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２である。

【0070】

これらの好ましい式の中で、

【0071】

【化16】

は、非常に好ましくは、

【0072】

【化17】

であり、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。

【0073】

式Ｉの特に好ましい化合物は、少なくとも１つの以下の基を有し、

【0074】

【化18】

ただしｒは１または２である。

【0075】

式Ｉの更に好ましい化合物は、少なくとも２つの以下の基を有し、

【0076】

【化19】

ただしｒは１であり、および／または、少なくとも１つの以下の基を有し、

【0077】

【化20】

ただしｒは２である。

【0078】

【化21】

は、好ましくは、

【0079】

【化22】

である。

【0080】

ただし、１，４−フェニレン環はＲ、好ましくはアルキル、好ましくはメチル、および／またはアルコキシおよび／またはハロゲン、好ましくはＦで置換されていてもよい。

【0081】

より好ましくは、

【0082】

【化23】

は、

【0083】

【化24.1】

【0084】

【化24.2】

【0085】

【化24.3】

【0086】

【化24.4】

または、それらの鏡像体である。

【0087】

ただし、Ｒは上で与えられる意味を有し、好ましくはアルキルで、好ましくは炭素数１〜６で、好ましくはｎ−アルキルで、ただし、１個以上の隣接していない−ＣＨ_２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよい。

【0088】

本願においては、アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられているアルキルは、直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有しており、従って、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシであり、さらには、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ、テトラデコキシである。

【0089】

オキサアルキル、即ち、１つの非末端のＣＨ_２基が−Ｏ−で置き換えられているアルキル基は、好ましくは、例えば、直鎖の２−オキサプロピル（即ちメトキシメチル）、２−（即ちエトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。

【0090】

アルケニル基、即ち、１つ以上のＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−または−２−エチル、ブタ−１−、−２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−またはデカ−９−エニルである。

【0091】

特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニルであり、特に、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。炭素原子の数が５個以下の基が、一般に好ましい。

【0092】

１個のＣＨ_２基が−Ｏ−基で置き換えられており、１個が−ＣＯ−で置き換えられているアルキル基の中では、これらは隣接していることが好ましい。よって、これらの基は、カルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を共に形成する。これらの基は好ましくは直鎖で、２〜６個の炭素原子を有する。

【0093】

従って、それらは、好ましくは、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

【0094】

２個以上のＣＨ_２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分岐状でも構わない。好ましくは、直鎖状で３〜１２個の炭素原子を有する。従って、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。

【0095】

ＣＮまたはＣＦ_３によって１置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。ＣＮまたはＣＦ_３による置換は所望の位置でできる。

【0096】

ハロゲンによって少なくとも１置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌであり、多置換の場合、好ましくはＦである。得られる基は、ペルフルオロ化された基も含む。１置換の場合、フッ素または塩素置換は何れの所望の箇所でも構わないが、好ましくはω−位である。末端Ｆ置換の直鎖状基の特に好ましい例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されている訳ではない。

【0097】

ハロゲンはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを意味し、好ましくはＦまたはＣｌで、最も好ましくはＦである。

【0098】

Ｒ^１１およびＲ^１４のそれぞれは、極性でも非極性基でも構わない。極性基の場合、好ましくは、ＣＮ、ＳＦ_５、ハロゲン、ＯＣＨ_３、ＳＣＮ、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、またはモノ、オリゴまたはポリフッ素化された炭素数１〜４のアルキルまたはアルコキシ基から選ばれる。Ｒ^５は、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜３のフッ素化されたアルキルでもよい。特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨ_２Ｆ、Ｃ_２Ｆ_５およびＯＣ_２Ｆ_５から選ばれ、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２およびＯＣＦ_３である。非極性基の場合、炭素数１５までのアルキルまたは炭素数２〜１５のアルコキシが好ましい。

【0099】

Ｒ^１１およびＲ^１２のそれぞれは、アキラルまたはキラル基でよい。キラル基の場合、式Ｉ^＊が好ましい。

【0100】

【化25】

ただし、Ｑ^１は炭素数１〜９のアルキレンまたはアルキレン−オキシ基または単結合である。

【0101】

Ｑ^２は炭素数１〜１０のアルキルまたはアルコキシ基で、無置換またはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、酸素原子が互いに直接結合しないように１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−で置き換えられることもできる。

【0102】

Ｑ^３はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ^２で定義されるアルキルまたはアルコキシ基であるがＱ^２とは異なる。

【0103】

式Ｉ^＊のＱ^１がアルキレン−オキシ基の場合、Ｏ原子はキラルＣ原子に隣接していることが好ましい。

【0104】

式Ｉ^＊の好ましいキラル基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。

【0105】

特に好ましいキラル基Ｉ^＊は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。特に好ましくは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。

【0106】

加えて、例えば、結晶化する傾向を低減するため、アキラルな分岐したアルキル基を含む化合物はしばしば重要な場合がある。このタイプの分岐した基は、一般に、１つより多くは鎖の枝を含んでいない。好ましいアキラルな分岐した基は、イソプロピル、イソブチル （即ち、メチルプロピル）、イソペンチル （即ち、 ３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。

【0107】

重合性または反応性基ＰＧ^１１は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、

【0108】

【化26】

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ１−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から選択され、Ｗ^１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは炭素数１〜５のアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル、特に、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、炭素数１〜５のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。

【0109】

特に好ましいＰＧ^１１はビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基であり、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。

【0110】

スペーサー基ＳＧ^１１については、この目的のために当業者に公知の全ての基を使用できる。スペーサー基ＳＧ^１１は、好ましくは、ＰＧ^１１−ＳＧ^１１−がＰＧ^１１−ＳＧ’−Ｘであるような式ＳＧ’−Ｘである。

【0111】

ただし、ＳＧ’は炭素数２０までのアルキレンで、無置換またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように１つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられることもできる。

【0112】

Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。

【0113】

Ｒ^０１、Ｒ^０２、Ｙ^０１およびＹ^０２は、上で与えられるそれぞれの意味の１つを有する。

【0114】

Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^０２＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合で、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−または単結合で、非常に好ましくは、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−のような共役系より形成され得る基または単結合である。

【0115】

典型的な基ＳＧ’は、たとえば、−（ＣＨ_２）_Ｐ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ−で、ｐは２〜１２の整数、ｑは１〜３の整数、Ｒ^０、Ｒ^００および他のパラメータは上で与えられる意味を有する。

【0116】

好ましい基ＳＧ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

【0117】

他の好ましい態様においては、ＳＧ’は式Ｉ^＊’のキラル基である。

【0118】

【化27】

ただし、Ｑ^１およびＱ^３は、式Ｉ^＊で与えられる意味を有する。

【0119】

Ｑ^４は、炭素数１〜１０のアルキレンまたはアルキレン−オキシ基または単結合であるが、Ｑ^１とは異なるものであり、Ｑ^１は重合性基ＰＧに結合している。

【0120】

更に好ましくは、ＳＧ^１１が単結合である基ＰＧ^１１−ＳＧ^１１−を１つまたは２つ有する化合物である。

【0121】

２つの基ＰＧ^１１−ＳＧ^１１−を有する化合物の場合、２つの重合性基ＰＧおよび２つのスペーサー基ＳＧは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0122】

本発明において組成に関する内容における「含む」とは、例えば媒体または成分のように参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、好ましくは１０％以上の総濃度、最も好ましくは２０％以上含有することを意味する。

【0123】

本発明においてこの内容における「主に・・・からなる」とは、参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、８０％以上、好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上含有することを意味する。

【0124】

この内容における「完全に・・・からなる」とは、参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、９８％以上、好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００．０％含有することを意味する。

【0125】

本願の媒体中に含まれる本願の式ＩＡの化合物の濃度は、好ましくは０．５％以上３０％以下の範囲であり、より好ましくは１％以上２０％以下の範囲であり、最も好ましくは５％以上１２％以下の範囲である。

【0126】

本願の媒体中に含まれる本願の式ＩＢの化合物の濃度は、好ましくは０．５％以上３０％以下の範囲であり、より好ましくは１％以上２０％以下の範囲であり、最も好ましくは５％以上１２％以下の範囲である。

【0127】

本発明において有益に使用できる式ＩＡの例示的な化合物は、補助式ＩＡ−１〜ＩＡ−７の化合物である。

【0128】

【化28】

純物質としてこれらの化合物は、以下の表、即ち表ａで与えられるＤＳＣによって決定される相順序を有する。

【0129】

【表1】

本発明において有益に使用できる式ＩＢの例示的な化合物は、補助式ＩＢ−１〜ＩＢ−７の化合物である。

【0130】

【化29.1】

【0131】

【化29.2】

純物質としてこれらの化合物は、以下の表、即ち表ｂで与えられるＤＳＣによって決定される相順序を有する。

【0132】

【表2】

式ＩＡ−１〜ＩＡ−６およびＩＢ−１〜ＩＢ−７の化合物は、メルク社より簡単に入手可能である。

【0133】

好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は、
・１種類以上のメソゲン１反応性単量体を含む成分Ｉおよび／または
・１種類以上の１反応性メソゲン単量体を含む成分ＩＩ
を含む重合体前駆体の混合物より得られるか得ることができる重合性材料を含む。

【0134】

重合体前駆体の好ましい混合物は１つ以上の同じまたは殆ど同じ転移温度を有し、特に、同じ透明点および／またはコレステリック相からブルー相への転移温度（Ｔ（Ｃｈ、ＢＰ）、Ｔ（Ｎ^＊、ＢＰ）とも呼ばれる）および／またはブルー相から等方相への転移温度（Ｔ（ＢＰ、Ｉ））であり、重合の工程中にこれらの１つ以上の温度は変化しないか限定された変化のみが生じる。

【0135】

好ましい重合体の前駆体は、
・上で直接述べた１つ以上の転移温度を有し、転移温度はメソゲンホスト混合物、即ちシステムの成分Ｂのそれぞれの値より高く、それぞれ、重合の工程中にそれぞれの温度が低下する１種類以上の１反応性メソゲン単量体と、および
・前記それぞれの転移温度を１つ以上有し、転移温度はメソゲンホスト混合物、即ちシステムの成分Ｂのそれぞれの値より低く、それぞれ、重合の工程中にそれぞれの温度が上昇する１種類以上の１反応性メソゲン単量体と、
を含む。

【0136】

好ましい態様において、メソゲンホスト混合物のそれより低い転移温度、例えば透明点を有し、それぞれ重合の工程中に転移温度が上昇する１反応性重合体前駆体は、非メソゲン化合物である。

【0137】

他の好ましい本発明の態様では、重合体前駆体は、
・１種類の１反応性メソゲン単量体で、メソゲンホスト混合物のそれと同じか少なくとも殆ど同じである透明点を有し、それぞれ、重合の工程中に前記１つ以上それぞれの転移温度を減少させないか、殆ど減少させないもの
を含む。

【0138】

好ましくは、低分子量成分、即ち、重合された重合体前駆体と共にシステム中の成分Ｂのブルー相は、３０℃以下〜７０℃以上に渡り、より好ましくは２０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは０℃以下〜８０℃以上、最も好ましくは−２０℃以下〜８０℃以上である。

【0139】

好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は、以下の成分Ａ、任意成分Ｂ、任意成分Ｃおよび成分Ｄを含む。即ち、
・成分Ａ：好ましくは１重量％〜２５重量％で、上に与えられる式Ｉの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全に、これらからなる成分Ａ；
・任意成分Ｂ：式ＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全に、これらからなる任意成分の誘電的に正の成分Ｂ

【0140】

【化30】

（ただし、Ｒ^２は、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有する。

【0141】

Ａ^２１、Ａ^２２およびＡ^２３は、それぞれ互いに独立に、

【0142】

【化31】

であり、ただしＡ^２１およびＡ^２２が２回ある場合は、同一でも異なっていてもよい。

【0143】

Ｚ^２１およびＺ^２２は、それぞれ互いに独立に、単結合、−（ＣＨ_２）_４）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、Ｚ^２１およびＺ^２２のそれぞれは、２回ある場合、同一でも異なっていてもい。

【0144】

Ｘ^２はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ_５、−ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＮおよび／またはハロゲンでそれぞれ１置換または多置換されたアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、またはアルキルアルコキシまたはアルコキシ基である。

【0145】

Ｌ^２１およびＬ^２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦである。

【0146】

ｍは、０、１または２である。

【0147】

ｎは、０、１、２または３である。

【0148】

ｏは、０、１または２で、好ましくは０または１である。

【0149】

ｍ＋ｎ＋ｏは３以下であり、好ましくは２以下である。)；

【0150】

・任意成分Ｃ：好ましくは１重量％〜２５重量％で、式ＩＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全にこれらからなる成分Ｃ

【0151】

【化32】

（ただし、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ互いに独立に、０、１または２で、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは４以下である。

【0152】

Ａ^３１、Ａ^３２、Ａ^３３およびＡ^３４は、それぞれ互いに独立に、

【0153】

【化33】

であり、ただし、２回ある場合は、Ａ^３１、Ａ^３２、Ａ^３３およびＡ^３４のそれぞれは、同一でも異なっていてもよい。

【0154】

Ｚ^３１、Ｚ^３２、Ｚ^３３およびＺ^３４は、それぞれ互いに独立に、単結合、−（ＣＨ_２）_４）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で、ただし、２回ある場合は、Ｚ^３１、Ｚ^３２、Ｚ^３３およびＺ^３４のそれぞれは、同一でも異なっていてもよい。

【0155】

Ｒ^３は炭素数１〜１５のアルキルまたはアルコキシ基で、ただし、前記アルキルまたはアルコキシラジカルの１つ以上のメチレン基は、それぞれ互いに独立に、酸素および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲ^ｘＲ^ｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、前記アルキルまたはアルコキシは無置換であるか、−ＣＮ基で１置換されているか、またはハロゲンで１置換または多置換されており、好ましくは、Ｒ^１１は、炭素数１０までの直鎖状アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキル基であり、前記基は無置換であるか、ハロゲンにより１置換または多置換されている。

【0156】

Ｌ^３１、Ｌ^３２、Ｌ^３３およびＬ^３４は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ基、炭素数１〜１５のアルキルまたはアルコキシ基で、ただし、酸素および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲ^ｘＲ^ｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、Ｌ^３１、Ｌ^３２、Ｌ^３３およびＬ^３４の少なくとも１つが水素でない条件の下に、前記アルキルまたはアルコキシは無置換であるか、−ＣＮ基で１置換されているか、またはハロゲンで１置換または多置換されており、好ましくは、Ｒ^１１は、炭素数１０までの直鎖状アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキル基であり、前記基は無置換であるか、ハロゲンにより１置換または多置換されている。

【0157】

Ｘ^３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＣＮ、ＮＣＳ、−ＳＦ_５または−ＳＯ_２−Ｒ^２である。

【0158】

Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ互いに独立に、水素または炭素数１〜７のアルキル基であり；好ましくは、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙの両者は、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである。

【0159】

Ｒ^ｚは、炭素数１〜７のアルキル基で、前記アルキル基は無置換であるか、ハロゲンで１置換または多置換されており；好ましくはＲ^ｚはＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５またはｎ−Ｃ_４Ｆ_９である。）；および

【0160】

・成分Ｄ：１〜２０重量％で、２０μｍ以上のＨＴＰの１種類のキラル化合物または複数種類のキラル化合物を含む成分Ｄ
を含む。

【0161】

本発明の混合物は、成分Ａを１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは３〜１５重量％含む。

【0162】

化合物Ｄの適当なキラル化合物は、２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、最も好ましくは６０μｍ以上の螺旋捩れ力（ヘリカルツイスティングパワー ＨＴＰ）の絶対値を有する化合物である。ＨＴＰは、２０℃の温度でＭＬＤ−６２６０により測定される。

【0163】

キラル化合物Ｄは、好ましくは、メソゲン構造を有し、好ましくはそれ自身で１種類以上のメソフェーズ、特に少なくとも１つのコレステリック相を示す１種類以上のキラル化合物を含む。キラル成分Ｄに含まれる好ましいキラル化合物は、とりわけ、コレステリル−ノナノエート（ＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１、ＣＢ−１５（メルク社、ドイツ国、ダルムスタット市）のような非常に公知のキラルドーパントである。好ましくは、１種類以上のキラル成分および１つ以上のメソゲン基を有するか、キラル成分と共にメソゲン基を構成する１種類以上の芳香族または脂環式成分を含むキラルドーパントである。より好ましくは、ＤＥ ３４ ２５ ５０３、ＤＥ ３５ ３４ ７７７、ＤＥ ３５ ３４ ７７８、ＤＥ ３５ ３４ ７７９、ＤＥ ３５ ３４ ７８０、ＤＥ ４３ ４２ ２８０、ＥＰ ０１ ０３８ ９４１およびＤＥ １９５ ４１ ８２０に開示されるキラル成分およびメソゲンキラル化合物であり、 参照によりその開示が本願に含まれる。特に好ましくは、ＥＰ ０１ １１１ ９５４．２に開示されるキラルビナフチル誘導体、ＷＯ０２／３４７３９に開示されるキラルビナフトール誘導体、ＷＯ０２／０６２６５に開示されるキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびに、ＷＯ０２／０６１９６およびＷＯ０２／０６１９５に開示される、少なくとも１つのフッ素化されたリンカーおよび１つの末端キラル成分または中心キラル成分を有するキラルドーパントである。

【0164】

本発明の制御媒体は、特性温度、好ましくは約−３０℃〜約８０℃の範囲、特に５５℃までの透明点を有する。

【0165】

本発明の混合物は、１種類またはそれ以上（２種類、３種類、４種類またはそれ以上）のキラル化合物を１〜２５重量％の範囲で有し、好ましくは２〜２０重量％である。特に好ましくは、キラル化合物を３〜１５重量％含む混合物である。

【0166】

好ましい態様を以下に示す。

【0167】

・媒体は、１種類、２種類またはそれ以上の式Ｉの化合物を含む。

【0168】

・さらに、成分Ｂは、好ましくは、式ＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物の他に、式Ｚの１種類のエステル化合物または複数種類のエステル化合物を含む。

【0169】

【化34】

ただし、Ｒ^ｚは式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有する。

【0170】

【化35】

Ｘ^ＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３またはＳＦ_５である。

【0171】

ただし、Ｒ^Ｚは式ＩＩでＲ^２に与えられる意味を有する。

【0172】

特に好ましくは、式Ｚの化合物を５％〜３５％含む混合物であり、好ましくは１０％〜３０％、特に好ましくは１０％〜２０％である。

【0173】

・成分Ｂは、好ましくは、式Ｎの化合物を１種類以上、追加的に含む。

【0174】

【化36】

ただし、Ｒは、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有し、好ましくは、ＡｌｋｙｌまたはＡｌｋｙｌ−Ｃ≡Ｃである。

【0175】

Ａｌｋｙｌは炭素数１〜７のアルキル、好ましくはｎ−アルキルである。

【0176】

ｎは、０または１である。

【0177】

・化合物Ｂは、好ましくは、式Ｅのエステル化合物の群から選ばれる１種類以上の化合物を追加的に含む。

【0178】

【化37】

ただし、Ｒ^０は、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有し、好ましくはアルキルである。

【0179】

【化38】

・式Ｅの化合物の割合は、好ましくは、１０〜３０重量％、特には、１５％〜２５％である。

【0180】

・媒体は、好ましくは、式Ｑ−１およびＱ−２の群より選ばれる１種類の化合物または複数種類の化合物を含む。

【0181】

【化39】

ただし、Ｒ^０は、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有し、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、０または１である。

【0182】

・媒体は、好ましくは、Ｒ^０がメチルである式ＩＩの化合物の群より選ばれる１種類の化合物または複数種類の化合物を含む。

【0183】

・媒体は、好ましくは、１種類のジオキサン化合物、または２種類以上のジオキサン化合物を含み、好ましくは、式Ｄｘ−１およびＤｘ−２の群より選ばれる１種類のジオキサン化合物、または２種類以上のジオキサン化合物である。

【0184】

【化40】

ただし、Ｒ^０は、式ＩでＲ^１１に与えられる意味を有する。

【0185】

式Ｉの化合物を比較的少量の割合で、従来の液晶材料、しかしながら特に、式ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物と混合することで、作動電圧を低下させ、作動温度範囲を広げることが見出された。特に好ましくは、式Ｉの１種類以上の化合物に加え、式ＩＩの化合物を１種類以上含む混合物であり、特にＸ^２がＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３である式ＩＩの化合物である。式Ｉ〜ＩＩＩの化合物は、無色で、安定であり、お互いにおよび他の液晶材料と容易に混和する。

【0186】

式ＩおよびＩＩおよびＩＩＩの化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の選択、および存在してもよい他の化合物の選択に依存する。上で与えられる範囲の適当な混合比は、場合に応じて容易に決定できる。

【0187】

本発明の混合物における式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総量は、重要ではない。したがって、混合物は、各種の特性を最適化する目的で更に１種類以上の成分を含むことができる。しかしながら、式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総濃度が高くなると、作動電圧および作動温度範囲が一般に高くなることが観測される。

【0188】

特に好ましい態様において、本発明の媒体は、Ｘ^３がＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈである式ＩＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果のため、特に優れた特性となる。特に、式Ｉおよび式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物を含む混合物は、低い作動電圧により区別される。

【0189】

本発明の媒体で使用できる式ＩＩ〜ＩＩＩのそれぞれおよびそれらのそれぞれの補助式の化合物は、公知であるか、公知の化合物の類推で調製できる。

【0190】

偏光子、電極基板および表面処理電極からの本発明のディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイの従来の構造に対応している。従来構造との用語は、ここでは広範におよび、ＭＬＣディスプレイの全ての誘導型および改変型を網羅し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含むが、特に好ましくは、１つの基体の直上に電極を有する、即ち、ＩＰＳディスプレイで使用されているような所謂インターデジタル電極を有するディスプレイであり、好ましくは、確立された構造の１つである。

【0191】

しかしながら、本発明のディスプレイと、捩れネマチックセルに基づく従来のディスプレイとの間の重大な相違は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。

【0192】

本発明の媒体は、従来の方法に従い調製できる。一般に、成分をお互いに溶解し、温度を上昇すると良好である。適当な添加剤により、本発明の液晶相を、これまで開示されてきた液晶ディスプレイ素子の全てのタイプで使用できるように改変できる。このタイプの添加剤は当業者には公知であり、文献に記載されている（Ｈ．ＫｅｌｋｅｒおよびＲ． Ｈａｔｚ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８０）。例えば、多色性色素を着色ホスト−ゲスト系の調製のために添加でき、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために物質を加えることができる。さらに、安定剤および抗酸化剤を加えることもできる。

【0193】

本発明の混合物は、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢおよびＩＰＳ用途および等方性スイッチングモード（ＩＳＭ）用途に適している。よって、本発明の化合物を少なくとも１種類含む液晶媒体を含む電気光学的装置および電気光的装置の使用は、本発明の対象である。

【0194】

本発明の混合物は、光学的等方状態で作動する装置に、非常に適している。本発明の混合物は、驚くべきことに、それぞれの使用に非常に適していることが見出された。

【0195】

光学的等方状態で作動されるか作動可能な電気光学的装置は、最近、ビデオ、テレビ、およびマルチメディア用途に関して興味が持たれてきている。これは、液晶の物理的特性に基づく電気光学的効果を利用する従来の液晶ディスプレイが長いスイッチング時間を示し、前記の用途で好ましくないためである。さらに、従来のディスプレイの殆どにおいてコントラストの視野角依存性が大きく、この好ましくない特性を埋め合わせる方法が必要となってきている。

【0196】

等方状態における電気光学的効果を利用する装置に関しては、例えば、ドイツ国特許出願ＤＥ １０２ １７ ２７３ Ａ１に、変調のためのメソゲン制御媒体が作動温度で等方相である光制御（光変調）素子が開示されている。これらの光制御素子は非常に短いスイッチング時間および良好なコントラストの視野角依存性を有している。しかしながら、前記素子の駆動および作動電圧は、いくつかの用途において、非常にしばしば不適当に高い。

【0197】

未だ未公開であるドイツ国特許出願ＤＥ １０２ ４１ ３０１には、作動電圧を著しく低下できる特定の電極構造が開示されている。しかしながら、これらの電極は、光制御素子の製造工程を更に複雑なものとする。

【0198】

更に、例えば、ＤＥ １０２ １７ ２７３ Ａ１およびＤＥ １０２ ４１ ３０１の両者で開示されている光制御素子は、重大な温度依存性を示す。光学的等方状態の制御媒体における電場により誘発可能な電気光学的効果は、制御媒体の透明点に近い温度で最も顕著となる。この範囲において光制御素子の特性温度は最低値となり、よって最低の作動電圧が要求される。温度が上昇するにしたがい、特性電圧よって作動電圧は著しく上昇する。この範囲での温度依存性の典型的な値は、単位温度当たり約数ボルトから単位温度当たり約十以上ボルトである。ＤＥ １０２ ４１ ３０１には等方状態で作動可能または作動される装置として各種の電極構造が記載されている一方で、ＤＥ１０２ １７ ２７３ Ａ１には、等方状態で作動可能または作動される光制御素子中で有益な各種の組成物の等方媒体が開示されている。これらの光制御素子中の閾電圧の相対温度依存性は、透明点より１℃高い温度で約５０％／℃である。この温度依存性は温度の上昇に伴い減少し、透明点より５℃高い温度で約１０％／℃となる。しかしながら、電気光学的効果のこの温度依存性は、前記光制御素子を利用するディスプレイの多くの実用用途にとっては、高すぎる。それとは反対に、実用的な使用には、少なくとも数℃、好ましくは約５℃以上、より好ましくは約１０℃以上、特には約２０℃以上の温度範囲に渡って、作動電圧が作動温度に依存しないことが望ましい。

【0199】

本発明の混合物を使用することは、上記およびＤＥ １０２ １７ ２７３ Ａ１、ＤＥ １０２ ４１ ３０１およびＤＥ １０２ ５３６ ０６に記載されるような光制御素子中の制御媒体として、前記電気光学的作動の作動電圧において広い温度範囲において、非常に適していることが見出された。この場合、等方状態またはブルー相は、殆ど完全または完全に作動温度に依存しない。

【0200】

この効果は、メソゲン制御媒体が未だ公開されていないＤＥ １０３ １３ ９７９に記載されている少なくとも１つの所謂「ブルー相」を示す場合、さらに注目しなければならない。非常に高いキラル捩れを有する液晶は、１つ以上の光学的等方相を有する場合がある。その相がそれぞれのコレステリックピッチを有する場合、これらの相は、十分に広いセル間隔を有するセル中において青色を呈することがある。よって、それらの相は「ブルー相」とも呼ばれる（ＧｒａｙおよびＧｏｏｄｂｙ、「Ｓｍｅｃｔｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｔｅｘｔｕｒｅｓ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」、Ｌｅｏｎｈａｒｄ Ｈｉｌｌ、ＵＳＡ、Ｃａｎａｄａ（１９８４））。ブルー相を示す液晶の電場の効果は、例えば、Ｈ．Ｓ．Ｋｉｔｚｅｒｏｗ、「Ｔｈｅ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｆｉｅｌｄｓ ｏｎ Ｂｌｕｅ Ｐｈａｓｅｓ」、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９１年刊）、第２０２巻、第５１〜８３頁に記載されており、これまでにブルー相のこれらのタイプは同定されており、即ちＢＰ Ｉ、ＢＰ ＩＩおよびＢＰ ＩＩＩであり、それらは電場のない液晶中で観測されることがある。単一のブルー相または複数のブルー相を示す液晶に電場が印加された場合、更なるブルー相またはブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なる他の相が生じることがあることは特筆すべきことである。

【0201】

本発明の混合物は電気光学的光制御素子中において使用でき、
・１つまたはそれ以上、特に２つの基体；
・電極アセンブリー；
・１つまたはそれ以上の光を偏光する素子；および
・前記制御媒体
を有する。

【0202】

ただし、前記光制御素子は、それが駆動状態でない時に制御媒体が光学的等方相である温度において作動されるか（または作動可能）である。

【0203】

光制御素子の作動温度は、好ましくは、制御媒体のブルー相への転移温度より高く；一般に、作動温度は前記温度より約０．１°〜約５０°高い範囲であり、好ましくは約０．１°〜４０°である。作動温度は制御媒体のブルー相への転移温度から制御媒体がブルー相から等方相へ転移する温度、つまり透明点までの範囲が非常に好ましい。しかしながら、光制御素子は、制御素子が等方相である温度においても作動させることができる。

【0204】

本発明の目的のために、用語「特性温度」は以下の通り定義される。

【0205】

・特性電圧が温度の関数として最小値を有する場合、この最小値の温度を特性温度と表す。

【0206】

・特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体が１つ以上のブルー相を有する場合、ブルー相への転移温度を特性温度と表す；１つより多いブルー相が存在する場合は、最も低いブルー相への転移温度を特性温度と表す。

【0207】

・特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体がブルー相を有さない場合、等方相への転移温度を特性温度と表す。

【0208】

本発明の内容においては、用語「アルキル」は、記載および請求項中の他の所で異なった方法で定義されていない限り、直鎖状および分岐状の炭素数１〜１５の炭化水素（脂肪族）基を意味する。炭化水素基は無置換でもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮからなる群より独立に選ばれる１以上の置換基で置換されていてもよい。

【0209】

また、誘電体は、当業者に公知で文献に記載される更なる添加剤を有していてもよい。例えば、０〜５％の多色性色素、抗酸化剤または安定剤を添加することができる。

【0210】

Ｃは結晶層、Ｓはスメクチック相、ＳｃはスメクチックＣ相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方相、およびＢＰはブルー相を表す。

【0211】

Ｖ_ｘはＸ％透過の電圧を表す。よって、例えば、Ｖ_１０は１０％透過の電圧を表し、Ｖ_１００は１００％透過の電圧を表す（視野角は板表面に対して垂直）。ｔ_ｏｎ（それぞれのτ_ｏｎ）は、それぞれのＶ_ｍａｘでＶ_１００の値に対応する作動電圧における、スイッチ−オン時間を表し、ｔ_ｏｆｆ（それぞれのτ_ｏｆｆ）はスイッチ−オフ時間を表す。

【0212】

Δｎは光学的異方性を表す。Δεは誘電異方性を表す（Δε＝ε_‖−ε_⊥、ただし、ε_‖は分子の長軸に平行な誘電定数を表し、ε_⊥はそれに垂直な誘電定数を表す）。電気光学的データは、他に明示されない限り、２０℃で透過の一次最小値（即ち、（ｄ・Δｎ）値が０．５μｍ）でＴＮセル中で測定される。光学的データは、他に明示されない限り、２０℃で測定される。

【0213】

物理的特性を調整するために、本発明の光変調媒体は更に液晶化合物を含むこともできる。その様な化合物は、専門家に公知である。本発明の媒体中での濃度は、好ましくは０％〜３０％、更に好ましくは０％〜２０％、最も好ましくは５％〜１５％である。

【0214】

好ましくは、本発明のシステムのメソゲン媒体はブルー相の範囲を有するか、１つより多いブルー相が存在する場合は、ブルー相の混合範囲を有し、９°以上の幅、好ましくは１０°以上の幅、より好ましくは１５°以上の幅、最も好ましくは２０°以上の幅である。

【0215】

好ましい態様では、この相は少なくとも１０℃〜３０℃の範囲であり、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃であり、最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃であり、ただし、少なくともとは、好ましくは、相が下限より下の温度までに渡り、同時に上限の上までに渡ることを意味する。

【0216】

好ましい態様では、この相は少なくとも２０℃〜４０℃の範囲であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様は強力なバックライトを有するディスプレイに特に適しており、エネルギーが拡散し、よってディスプレイが加熱される。また、少なくとも−２０℃〜５０℃の範囲のシステムも好ましい。

【0217】

本願では、誘電的に正の化合物との用語はΔε＞１．５の化合物を記載し、誘電的に中性の化合物は−１．５≦Δε≦１．５の化合物であり、誘電的に負の化合物はΔε＜−１．５の化合物である。成分に対しても同じである。Δεは１ｋＨｚおよび２０℃で決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中のそれぞれの化合物の１０％溶液の結果から決定される。これらの試験混合物の容量は、ホメオトロピックおよびホモジニアス配向の両者を有するセル中で決定される。セルの両タイプのセル間隔は、ほぼ２０μｍである。印加される電圧は周波数１ｋＨｚの矩形波で、２乗平均平方根値は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、それぞれの試験混合物の容量閾より低い値が常に選択される。

【0218】

誘電的に正の化合物には、混合物ＺＬＩ−４７９２、誘電的に中性ならびに誘電的に負な化合物には、ＺＬＩ−３０８６が（いずれもドイツ国メルク社製）、それぞれ、ホスト混合物として使用される。化合物の誘電体誘電率は、興味ある化合物を加えた時のホスト混合物のそれぞれの値の変化より決定され、興味ある化合物の濃度を１００％に外挿する。

【0219】

測定温度である２０℃でネマチック相を有する化合物はその様に測定され、その他全ては化合物のように扱う。

【0220】

両者について他に明言しない場合、本願における閾電圧との用語は光学的閾を指し、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）で与えられ、飽和電圧との用語は光学的飽和を指し、９０％相対コントラスト（Ｖ_９０）で与えられる。容量閾電圧（Ｖ_０、ＦｒｅｅｄｅｒｉｃｋｓｚしきいＶ_Ｆｒとも呼ばれる）は、特に明言されているときのみ使用される。

【0221】

本願で与えられるパラメータの範囲は、他に明言しない限り、全て限界値を含む。

【0222】

本願を通して、他に明言しない限り、全ての濃度は質量％で与えられ、それぞれの完全混合物に関し、全ての温度は摂氏（セルシウス）度で与えられ、全ての温度差は摂氏度である。全ての物理的特性は「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｓｔａｔｕｓ、１９９７年１１月、メルク社、ドイツ国」に従って決定されてきたものであり、他に明言しない限り２０℃の温度で与えられる。光学的異方性（Δｎ）は波長５８９．３ｎｍで決定される。誘電異方性（Δε）は周波数１ｋＨｚで決定される。閾電圧および他の電気光学的特性は、メルク社、ドイツ国によって調製された試験セルで決定された。Δεを決定するための試験セルは２２μｍのセル間隔を有していた。電極は１．１３ｍ^２の面積の循環ＩＴＯおよび保護リングを有するものであった。配向層はホメオトロピック配向（ε_‖）にはレシチンであり、ホモジニアス配向（ε_⊥）には日本合成ゴム社製のポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量は周波数応答分析器Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０により電圧０．３または０．１Ｖ_ｒｍｓの正弦波を用いて決定した。電気光学的測定で使用した光は白色光であった。使用したセットは商業的に入手可能な装置で、Ａｕｔｒｏｎｉｃ Ｍｅｌｃｈｅｒｓ、ドイツ国：それぞれＤＭＳ３０１およびＤＭＳ７３０であった。特性電圧は垂直観測下で決定した。閾電圧（Ｖ_１０）、中間灰色電圧（Ｖ_５０）および飽和電圧（Ｖ_９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定した。

【0223】

メソゲン変調材料は、それぞれメルク社の設備で調製された電気光学的試験セルに充填された。試験セルは一方の基体側にインターデジタル電極を有していた。電極の幅は１０μｍ、隣接する電極間隔は１０μｍ、セル間隔も１０μｍであった。この試験セルは、直交偏光子の間で電気光学的に検査された。

【0224】

低温において、充填されたセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャーを示し、電圧を印加しない直交偏光子間で光を透過した。加熱すると、第１温度（Ｔ_１）で混合物は光学的に等方的になり、直交偏光子間で暗くなった。これは、この温度で、キラルネマチック相からブルー相への転移を示す。第２温度（Ｔ_２）までは、セルは印加電圧下で電気光学的効果を示し、典型的には数十ボルトで光学的透過が最大となる範囲の一定の電圧である。典型的には、高温では、可視的な電気光学的効果に必要な電圧は強く増加し、この第２温度（Ｔ_２）でブルー相から等方相への転移を示している。

【0225】

ブルー相において最も有益に電気光学的に混合物を使用できる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、Ｔ_１〜Ｔ_２の範囲として示された。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本願の例で与えられる温度範囲である。この温度範囲を超えた温度範囲、即ち、Ｔ_２より高温でも、作動電圧が著しく上昇する以外は、電気光学的ディスプレイを使用できる。

【0226】

低温において、セルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャーを示し、電圧を印加しない直交偏光子間で光を透過した。加熱すると、温度Ｔ_１で混合物は光学的に等方的になり、直交偏光子間で暗くなった。これは、この温度で、キラルネマチック相からブルー相への転移を示す。更に加熱すると、温度Ｔ_２まで、セルは印加電圧下で透明な電気光学的効果を示した。

【0227】

ブルー相で混合物を電気光学的に使用できる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））はＴ_１〜Ｔ_２である。

【0228】

作動電圧に加え、スイッチングオン（τ_ｏｎ）およびスイッチングオフ（τ_ｏｆｆ）の両者の応答時間も、著しく温度に依存する。Ｔ_１より高温で温度の上昇に伴い応答時間は短くなり、両者の応答時間がそれぞれ５ｍｓより短くなる温度はＴ_３と呼ばれる。両条件を満足して、即ち、適度に作動電圧が低く２つの応答時間がそれぞれ５ｍｓより短い条件でセルを利用できる温度範囲は利用可能フラット範囲または短フラット範囲と呼ばれ、ΔＴ（ＦＲ）＝Ｔ_２−Ｔ_３で与えられる。

【0229】

本発明の液晶媒体は更なる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含むことができる。これらの更なる成分の総濃度は、混合物全体をベースとして０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。それぞれ使用される化合物それぞれの濃度は、好ましくは０．１〜３％の範囲である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶成分の濃度および本願の液晶媒体の化合物の値および範囲のために考慮される。

【0230】

本発明の発明された液晶媒体は幾つかの化合物よりなり、好ましくは３〜３０種類、より好ましくは５〜２０種類、最も好ましくは６〜１４種類である。これらの化合物は従来法により混合される。一般則として、より少量で使用される化合物の必要量を、より多量で使用される化合物に溶解する。温度がより高濃度で使用される化合物の透明点より高い場合、溶解の工程の完了を特に容易に観測できる。しかしながら、他の従来法により媒体を調製することも可能で、例えば、いわゆる事前混合法を使用して、例えば、化合物を相同または共晶混合することができ、成分がそれ自身がレディートーウースである所謂マルチボトルシステムを使用することもできる。

【0231】

本発明のシステムの成分Ｂは１種類以上の添加剤を良好に含むことができ、例えば、トリ−アルコキシ−置換フェニル化合物、テトラ−アルコキシ−置換フェニル化合物、ペンタ−アルコキシ−置換フェニル化合物および嵩高い末端基の化合物である。

【0232】

適当な添加剤を加えることで、本発明の液晶媒体を、液晶ディスプレイの全ての公知のタイプまたは使用で使用できるように改変することができ、ＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−、ＶＡＮ−ＡＭＤおよび特にＰＤＬＤ−、ＮＣＡＰ−およびＰＮ−ＬＣＤのような複合系および特にＨＰＤＬＣにおいてである。

【0233】

融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）、コレステリック相からブルー相への転移温度（Ｔ（Ｃｈ，ＢＰ）、Ｔ（Ｎ^＊，ＢＰ）とも呼ばれる）、ブルー相から等方相への転移温度（Ｔ（ＢＰ，Ｉ））および液晶の他の全ての転移温度は摂氏度で与えられる。

【0234】

メソゲンホスト混合物の化合物中で、成分Ｂは、単結合と異なる１つ以上の結合基（例えば、式ＩＩの化合物のＺ^２１および／またはＺ^２２および／またはＺ^２３）を有する１種類以上の化合物を含む。好ましくは、これらの結合基は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２−Ｏ−および−Ｏ−ＣＦ_２−から選ばれる。

【0235】

本発明の好ましい態様では、重合体前駆体は、反応性化合物、好ましくは式Ｉの化合物を含み、好ましくは、その成分Ａは式Ｉの化合物を含み、好ましくは式Ｉの化合物よりなり、式Ｉの化合物は１つ以上の結合基または基Ｚ^１１〜Ｚ^１４を有し、単結合ではなく、１つ結合基または複数の結合基と同一であり、単結合ではなく、メソゲンホスト混合物の化合物の主成分（質量％、好ましくはモル％として）として存在する。

【0236】

本出願および特に以下に示す例において、液晶化合物の構造は頭文字とも呼ばれる略号で示されている。略号から対応する構造への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って行われる。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎおよびｍ個のＤ原子を有する直鎖のアルキル基である。表Ｂの解釈は、それ自体で明らかである。表Ａには、構造のコアにかかわる略号のみが示されている。それぞれの化合物はコアの略号で表されており、ハイフンおよび以下の置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１及びＬ^２を特定するコードが続く。

【0237】

【表3】

【0238】

【表4.1】

【0239】

【表4.2】

【0240】

【表4.3】

【0241】

【表5.1】

【0242】

【表5.2】

【0243】

【表5.3】

【0244】

【表5.4】

【0245】

【表5.5】

【0246】

【表5.6】

【0247】

【表5.7】

【0248】

【表5.8】

【0249】

【表5.9】

【0250】

【表5.10】

【0251】

【表5.11】

【0252】

【表5.12】

【0253】

【表5.13】

【0254】

【表5.14】

【0255】

【表5.15】

【0256】

【表5.16】

特に好ましくは、式Ｉの化合物に加え、表Ｂからの少なくとも１種類、２種類、３種類または４種類の化合物を含む液晶混合物である。

【0257】

表Ｃは成分Ｄによる可能なドーパントを示し、本発明により、それらは一般に単独か、または２種類、３種類またはそれ以上の組み合わせで混合物に加えられる。

【0258】

【表6.1】

【0259】

【表6.2】

【0260】

【表6.3】

本発明の液晶媒体は、好ましくは、
・表ＡおよびＢの化合物からなる群から選ばれる４種類以上の化合物と、および／または、
・表Ｂの化合物からなる群から選ばれる５種類以上の化合物と、および／または、
・表Ａの化合物からなる群から選ばれる２種類以上の化合物と
を含む。

【実施例】

【0261】

以下の例は、いかなる方法でも制限することなく、本発明を説明するものである。

【0262】

しかしながら、特に、重合体前駆体およびメソゲンホスト混合物の両者の組成物の物理的データは、専門家に、何れの範囲において何れの特性が達成され得るかを説明している。よって、好ましくは達成される各種の特性の組み合わせは、十分に決定される。

【0263】

例（例１−１〜１−６および２−１〜２−７）の以下の組み合わせにおいて、モノアクリレート反応性メソゲン（ＭＲＭ）およびジアクリレート反応性メソゲン（ＤＲＭ）を含む混合物に対する、単量体および架橋剤の影響が調べられている。

【0264】

＜例１−１〜１−７および比較例１＞
例（例１−１〜１−７）の第１の組み合わせでは、１反応性単量体の影響が調べられている。

【0265】

少量の光開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン（商業的にはＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１として知られており、ＩＲＧ−６５１と略記する）を、混合物に加える。螺旋捩れ力（ＨＴＰ）の値が非常に高いキラルドーパント、メルク社より得られるＲ−５０１１を、２．８％〜３．８％の濃度で混合物に加える。キラルドーパントＲ−５０１１のＨＴＰは、１３０μｍ^−１として、以下の表で与えら得る組成の極性ホスト混合物Ａ−０で測定する。

【0266】

【表7】

使用されるセルのタイプは、典型的には、配向層のない１０μｍ厚みか、平面配向の５０μｍ厚みのＳＳＣＴセルで、ブルー相を光学的に観測するためには厚い試料がしばしば必要だからである。セルは、約２．０ｃｍ×２．５ｃｍの大きさを有する。電極領域は、約１．０ｃｍ×１．０ｃｍである。組成物は、オーブン中で典型的には１００℃の温度で毛細管能により充填される。重合前に、組成物の特性を偏光顕微鏡で調べ、組成物の転移温度を１℃／分で加熱しながら測定する。実験セットは、Ｌｉｎｋａｍ温度プログラムおよびホットステージを備えるＯｌｙｍｐｕｓＢＸ５１偏光顕微鏡よりなる。

【0267】

重合実験はＥＦＯＳ ＵＶランプを使用し、ブロードバンドフィルター（３２０ｎｍ〜５００ｎｍ）で供給される１．５ｍＷ／ｃｍ^２で行われる。最初、試料をブルー相領域の温度に維持する。それぞれ１５秒間隔のＵＶ照射後、如何なる変化も評価できるように、セルの混合物を偏光顕微鏡下で確認する。相転移が起きている場合は、したがって次の工程のＵＶ照射のために温度を変化させる。総露光時間は、最終テクスチャーが安定化される状態で、典型的には１２０秒である。

【0268】

ホスト混合物として、上述の混合物Ａ−０を使用する。

【0269】

式ＩＡの化合物を、以下の表、表５で与えられる組成（重量％で）の混合物中で検討する。

【0270】

【表8】

重合前後のシステムの相挙動は、以下の表、表３に与えられている。

【0271】

【表9】

注意： ｎ．ｄ．決定されず
§等方相への転移観測されず
§§小さい領域のコレステリック（Ｎ^＊）がブルー相に加えてセル中に存在
明らかに、最も良い結果が、例１−１〜１−６および１−７で得られている。

【0272】

＜例２−１〜２−７＞
例（例２−１〜２−７）の第２の組み合わせでは、２反応性単量体、架橋剤の影響が調べられている。

【0273】

ここでも、ホスト混合物Ａ−０を再び使用する。

【0274】

式ＩＢの化合物を、以下の表、表４で与えられる組成（重量％で）の混合物中で検討する。

【0275】

【表10】

重合前後のシステムの相挙動を例１で記載したように調べ、結果を以下の表、表５に与える。

【0276】

【表11】

注意： §暗いＢＰ、恐らくＢＰ ＩＩＩ
§§小さい領域のコレステリック（Ｎ^＊）がブルー相（ＢＰ）に加えてセル中に存在
明らかに、最良の結果が、例２−２、２−３および２−６で得られている。

【0277】

＜比較例２＞
２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡと略す）、非メソゲン１反応性単量体および式ＩＢ−６の化合物の組み合わせを、高い極性のホスト混合物Ａ−０に、以下の表、表６で与えられる濃度で加えた。

【0278】

【表12】

この前駆体を例１で記載されるように検討する。１．５ｍＷ／ｃｍ^２のＵＶライトの露光による２分間の重合後、配向層のない１０μｍ厚みのセルに充填されたホスト混合物中において、非メソゲン単量体ＥＨＡおよびＬＣホストの間で相分離が起き、重合体の多い領域である顕微鏡下で暗いドメインと、樹枝状キラルネマチック欠陥の核生成が生じる。

【0279】

＜例３．１〜３．４および比較例３＞
１反応性メソゲン化合物として式ＩＡ−１の化合物と、２反応性メソゲン化合物として式ＩＢ−６の化合物とを種々の濃度で、２．８％のキラルドーパントＲ−５０１１および低濃度（典型的には０．６％）の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１（ＩＲＧ−６５１と略記）と共に、ホスト混合物Ａ−０に加える。組成は以下の表、表７に与えられている。反応性メソゲンの総濃度は６％〜１８％で３％ずつ変化させるが、１反応性メソゲン化合物の濃度の２反応性メソゲン化合物の濃度に対する比は一定の１．４とする。

【0280】

【表13】

得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。この例および以降の例において、約１．０ｃｍ×１．０ｃｍの大きさの試験セルを使用する。試験セルは、ストライプ（くし形の）パターンのインターデジタル電極を一方の基体の内側に有する。セルは、水平な位置に倒されて、約８０℃〜１００℃の温度を有するホットプレート上で充填される。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以降の表、表８にまとめる。

【0281】

明らかに、比較例３で使用される６％の重合体前駆体の総濃度は、ブルー相を安定化させるには低すぎるが、例３．１で使用される９％は適用された条件のこの目的にとってちょうど十分である。

【0282】

例３．２の特性電圧の温度依存性を以下の表８中に与える。

【0283】

【表14】

τ_ｏｎおよびτ_ｏｆｆの両者の応答時間が５ｍｓより短く、同時に特性電圧が依然十分に低い温度領域は、この例（３．２）の場合、３０．１℃〜４０．１℃に渡る。

【0284】

＜例４＞
例３と同様に、１２％の反応性メソゲンおよび０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１を、キラルドーパントＲ−５０１１と一緒に、ホスト混合物Ａ−０に加える。しかしながら、ここでは、以下の表、表１０にまとめられているように、４．０％のＲ−５０１１を使用する。得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以下の表、表９にまとめる。比較のため、例３．２〜３．４のデータも、この表に含まれる。

【0285】

【表15】

＜例５＞
再び例３と同様にして、総量１１．６５％の反応性メソゲンおよび０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１を、２．７％のキラルドーパントＲ−５０１１と一緒に、ホスト混合物Ａ−０に加える。しかしながら、ここでは、以降の表、表１０にまとめるように、３．０％の以下の式のトリアルコキシ−化合物（ＴＲＩと略記）を、ホスト混合物Ａ−０に追加的に加える。

【0286】

【化41】

得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以降の表、表１０にまとめる。

【0287】

＜例６．１〜６．４＞
これらの例において、１２％の反応性メソゲンに加え、例３で使用される０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１および２．８％のキラルドーパントＲ−５０１１を、ホスト混合物Ａ−０に加え、以下の表、表１０にまとめるように、ＡＵＵＱＵ−ｎ−Ｆのタイプの化合物を種々の濃度で加える。得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以下の表、表１１にまとめる。比較のため、例３．２のデータも、この表に含まれる。

【0288】

【表16】

注意： ｎ．ｄ．決定されず

【0289】

＜例７および８＞
これらの例では、例６．１〜６．４と同じく、重合体前駆体、キラルドーパントおよび光開始剤に加え、追加のメソゲン化合物をホスト混合物Ａ−０に加える。しかし、ここでは、加えられる化合物は、末端がＣＮに置換されたものある。例７で使用される化合物はＡＵＺＵ−３−Ｎであり、例８で使用される化合物はＡＵＵＱＵ−３−Ｎである。以下の表、表１２に示されるように、それぞれの場合、使用される濃度は１５％である。以下の表、表１１に、結果も示す。

【0290】

【表17】

注意： ｎ．ｄ．決定されず

【0291】

例８のセルの特性電圧の温度依存性は、以下の表１２で与えられている。

【0292】

【表18】

【0293】

τ_ｏｎおよびτ_ｏｆｆの両者の応答時間が５ｍｓより短く、同時に特性電圧が依然十分に低い温度領域は、この例（３．２）の場合、３５．２℃〜５５．０℃に渡る。

【0294】

＜例９．１〜９．３および比較例９．１および９．２＞
比較例９．１では、例３．２で使用される１反応性メソゲン化合物ＩＡ−１の総量７重量％を、等しいパーセント（７重量％）の比較例２で使用される非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡで置き換える。他の組成は、変化させずに保つ。得られたシステムは、顕微鏡下では、安定なＢＰ−テクスチャーを示さない。

【0295】

比較例９．２では、４重量％の比較例２で使用される非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡを、８％の２反応性メソゲン化合物ＩＢ−６と一緒に使用する。得られた結果を以下の表、表１３に示す。

【0296】

例９．１〜９．３では、１反応性メソゲン化合物ＩＡ−１を、非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡと同時に使用する。以下の表、表１３に示すように、１反応性化合物の相対濃度を系統的に変化させる一方で、重合体前駆体の濃度は１２％の一定に保つ。

【0297】

【表19】

注意： ｎ．ｄ．決定されず

【0298】

例３．２および９．１〜９．３、ならびに比較例０９．１および９．２のシステムについて、重合工程中に適当な標準の時間間隔で更に変化が観測されなくなるまで、特性温度を追跡した。

【0299】

結果を以下の表、表１４に編集した。

【0300】

【表20】

【0301】

【表21】

注意： ｎ．ｄ．決定されず

【0302】

表１４の結果より示される通り、メソゲンとなる１反応性化合部および非メソゲンとなる１反応性化合部の両者を適当に選択し、ならびに重合体前駆体中におけるそれらの適当な混合比を選択することにより、好ましい相、好ましくはブルー相中にシステムを留め、よって重合工程中の温度を制御および調整するために、重合工程中の転移温度の変化を最小とできる。

【0303】

特に、工程中の温度変化が殆ど完全に相殺されている例９．２の結果および例９．３の結果は、この効果を明らかに示している。

【0304】

特に、例９．４は、重合後にＴ_２の温度変化を殆ど示していない。よって、例９．４ａを、多段重合により、追加の例９．４ｂのように１回のＵＶの照射が１８０ｍＳである以外は、上記の通り繰り返す。以前の例（９．４ａ）の結果は、このようにして良好に再現される。

【0305】

対照的に、比較例９．１および９．２の両者において、両者とも好ましくないが、重合中に転移温度が増加しているのに対し、例３．２では、重合中に転移温度が著しく減少している。