特許 6175826 画像形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6175826

(24)【登録日】2017年7月21日

(45)【発行日】2017年8月9日

(54)【発明の名称】画像形成方法

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/08 20060101AFI20170731BHJP

   G03G 21/00 20060101ALI20170731BHJP

【ＦＩ】

   G03G9/08 365

   G03G9/08 311

   G03G21/00 538

【請求項の数】16

【全頁数】62

(21)【出願番号】特願2013-58378(P2013-58378)

(22)【出願日】2013年3月21日

(65)【公開番号】特開2014-182348(P2014-182348A)

(43)【公開日】2014年9月29日

【審査請求日】2015年9月28日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】太田 匡哉

【審査官】 廣田 健介

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２１５８５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１８１２６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０８１０４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１５５０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１２１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０９１１６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０８８４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０９１７０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ ９／００−９／１１３；９／１６

Ｇ０３Ｇ ２１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

結着樹脂、着色剤及びワックスを含有する静電荷像現像用トナーを用いて画像形成する画像形成方法において、
該トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（１）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０ （１）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする画像形成方法。
［上記式（１）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１７７以下とする。］

【請求項2】

前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（２）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦１１７，２６２／Ｖｐ−１，０３９ （２）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
［上記式（２）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１０６以下とする。］

【請求項3】

前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（３）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦７１，６５３／Ｖｐ−１，０３９ （３）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
［上記式（３）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、６５以下とする。］

【請求項4】

前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（４）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦５２，１０４／Ｖｐ−１，０３９ （４）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［上記式（４）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、４７以下とする。］

【請求項5】

ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６６．５℃以上６９．６℃以下に有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項6】

１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．８２以上２．１３以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項7】

動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が７３．５℃以上８０．５℃以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項8】

動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が７４．８℃以上７９．２℃以下であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方法。

【請求項9】

前記Ｖｐの値が２０以上であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項10】

前記Ｖｐの値が３０以上であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。

【請求項11】

前記静電電荷現像用トナー中にワックスが２以上含有され、前記静電荷現像用トナー中に含まれた状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが、５５℃以上７３℃以下と７７℃以上９０℃以下とにそれぞれ１点以上存在することを特徴とする、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項12】

前記静電荷像現像用トナーが下記（ａ）から（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。（ｃ）前記ワックス成分Ｘの含有量が前記ワックス成分Ｙの含有量よりも多い。

【請求項13】

前記ワックス成分Ｙの全ワックス成分中における割合が０．１質量％以上１０質量％未満であることを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法

【請求項14】

前記静電荷像現像用トナーが下記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）の要件を満たすことを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。（ｄ）前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量が５０，０００ＣＰＭ以下であり、かつ前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量が１００，０００ＣＰＭ以上である。

【請求項15】

前記静電荷像現像用トナーがワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの存在比率が高い領域を有し、且つ該領域が前記静電荷像現像用トナーの中心側よりも外郭側に多いことを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【請求項16】

前記静電荷像現像用トナーがシェルコア構造を有し、該シェルコア構造のシェル材に含まれる前記ワックスが実質的に前記ワックス成分Ｙのみを含有し、前記シェルコア構造のコア材に含まれる前記ワックスが実質的に前記ワックス成分Ｘのみを含有することを特徴とする請求項１２乃至１５のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電子写真方式の複写機及び画像形成装置に用いられる静電荷像現像用トナーに関する。

【背景技術】

【0002】

近年における複写機やプリンター等の普及に伴いオフィス環境における人体への影響に対して、欧州を中心とした環境規格が制定される様になってきた。更に、高速印刷時においては、単位時間当たりに消費される静電荷像現像用トナーの使用量が多くなるため、より多くの有機性揮発性成分や粉塵を拡散させる事となる。また電子写真プロセスは、今までのオフィスユース等における文字印刷だけでなく、写真印刷などのグラフィックユースの場にも活躍領域が拡大されており、紙一枚あたりに使用する静電荷像現像用トナーの使用量も飛躍的に増加している。このようなニーズの変化によって、高速・多量印刷という単位時間当たりに消費される静電荷像現像用トナーの使用量が多い場合においても、有機性揮発性成分や粉塵を拡散させにくい静電荷像現像用トナーを求める声が年々大きくなってきている。

【0003】

近年、環境規格の中でも最も厳格な『ブルーエンジェル』認定を取得する画像形成装置が増加してきており、電子写真定着システムにおいては、高温の定着時に発生して装置外に放散される物質、具体的には昇華物質による粉塵（ダスト）及び有機性揮発物質を、ＥＣＭＡ−３２８／ＲＡＬ＿ＵＺ１２２に規定された規制値以下にすることが求められている。また、日本においても、複写機及び複合機等でのエコマークの認定基準として、２００８年の再改訂時よりＲＡＬ＿ＵＺ１２２の規制値をそのまま採用しており、これらの基準に対応することが求められている。

【0004】

この様な動きの中、例えば特許文献１には、定着時に発生するダストを抑制しつつ低温定着性と耐ブロッキング性を両立させる静電荷像現像用トナーが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】日本国特開２０１１−８１０４２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、前記特許文献１で提案されている静電荷像現像用トナーは、定着時に発生するダストを抑制しつつ低温定着と耐ブロッキング性に優れたトナーを提供しているものの、耐ホットオフセット性（高温定着性）を満足できるものではなかった。ここで、耐ホットオフセット性とは、定着装置から受けた熱によりトナーが溶融し粘度が低下した際、そのトナーの離形力不足や内部凝集力の不足により定着ローラー側にもトナーが付着したり、部分的に定着ローラーと紙との間で引き伸ばされたトナーが紙側に戻る事により、ブリスターと呼ばれる光沢ムラを発生させ画像劣化を生ずる現象を防止する性能をいう。特に、グラフィックユースにおける静電荷像現像用トナーの紙への付着量が多くなる場合においては、その耐ホットオフセット性は実用的ではなかった。つまりこれを解決するには、まずは静電荷像現像用トナーから放出される昇華性物質の量（静電荷像現像用トナー粉塵放散量（Ｄｔ））を、該静電荷像現像用トナーが搭載される画像形成装置の印字速度に応じ、ある特定の範囲に制御する事が肝要である。主たるトナーからの粉塵放散物はトナー内に含有されたワックスである為、前記特許文献１に記載された様なＤｔが低すぎる静電荷像現像用トナーであった場合、ワックスの定着ローラーまたはベルト表面へのワックスの移行がスムーズに行われず、結果的に離形性能が著しく劣る為、ホットオフセット
を引き起こす原因となる。また、このＤｔが大きすぎる場合、特に高速機においては単位時間辺りに放散される粉塵量が許容限界を超えてしまう為、結果的に前記ブルーエンジェル規格の上限を超えるダスト放散速度（Ｖｄ）となってしまう。

【0007】

よって、静電荷像現像用トナーから放出される昇華性物質の量（静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ））を、該静電荷像現像用トナーが搭載される画像形成装置の印字速度に応じ、ある特定の範囲に制御する事が肝要である。
しかし、ブルーエンジェル規格を満足する為には、ダスト放散速度（Ｖｄ）を小さくする為に一般的にこれまでの静電荷像現像用トナーに比べてトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が低めの設計とする必要がある。

【0008】

よって、定性的には、これまでの静電荷像現像用トナーに比べワックス成分を減量するか昇華しづらいワックスを選定せざるを得ないのが現状である。この場合、前記理由から定着時の静電荷像現像用トナーの離形力が減衰する事により、他の手段でこれを改善する必要があった。
一般的には、離形力が減衰した分、結着樹脂の分子量を上げる事により定着器で加熱され際の静電荷像現像用トナーの粘度や貯蔵弾性率を上げる設計とするが、高速機になると十分に熱が伝わる時間が短く結着樹脂が溶融しづらくなる事により、静電荷像現像用トナーの形状が媒体上でそのまま残る為、乱反射により光沢（グロス）が失われてしまうという欠点があった。つまり離形性能を補う為に樹脂の絡み合いを上げるとグロスが低下してしまうというジレンマがあった。

【0009】

また、一般的に粉塵放散量が低いワックス成分は昇華性が低い物質となり、この様な昇華性の低いワックスは高分子量タイプ（高融点タイプ）のワックスを主成分として選定せざるを得ない。但し、高融点すぎるワックスは静電荷像現像用トナーが加熱された際、そのモビリティーの低さにより静電荷像現像用トナーからのブリード性及び昇華性に劣る為、結果的にホットオフセットを悪化させてしまう原因となるし、更に高分子量が故に樹脂との相溶性が乏しく樹脂の可塑化性能も悪化させてしまう為、すばやく可塑化する事により改質される耐コールドオフセット性（低温定着性）を著しく悪化させる原因ともなる。逆に低融点すぎるワックスは、前記と逆の理由により、耐ホットオフセット性は向上するが、低融点が故に保存性を悪化させる原因となる。よってワックス成分は他のワックスや結着樹脂成分と相溶した状態での融点を特定の範囲に限定せざるを得ない。

【0010】

但し、この結着樹脂成分と相溶した状態でのワックスの融点を特定の範囲に限定したとしても、前記の様に定性的には昇華性の低いワックスは高分子量タイプ（高融点タイプ）のワックスを主成分として選定せざる得ないため、樹脂の可塑化性能を悪化させてしまう為どうしても耐コールドオフセット性（低温定着性）が悪化し、それを補う為に結着樹脂の一次分子鎖長小さくすると耐ホットオフセット性能が悪化したり、更には樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）を下げすぎると、今度は静電荷像現像用トナーの耐熱性が悪化する事により保存性が悪化し、うまくバランスが取れない状況にある。

【0011】

更に、前記のようにＤｔが低すぎる場合、ワックスの定着ローラーまたはベルト表面へのワックスの移行がスムーズに行われず、結果的に離形性能が著しく劣る為、いくらかはＤｔが高くなるようなワックス成分を導入せねばならないが、この様な昇華しやすいワックスは、一般的に分子量が小さいものが多いため、そのモビリティーの高さにより樹脂の可塑化性能を上げ低温定着は向上させるものの、保存性を悪化させる原因ともなりかねないという問題点もあった。

【0012】

本発明の目的は、定着時に発生するダストを抑制しつつ紙への静電荷像現像用トナー付
着量が多くなるグラフィックユース時の耐ホットオフセット性を向上させた静電荷像現像用トナーにおいて、保存性を維持したまま通常（低付着量）高速印刷時の低温定着性を改善させ、更には熱を長い時間熱を与えられる事により厳しくなる低速印字時の耐ホットオフセット性を維持したまま、熱を受ける時間が短くなる事により厳しくなる高速印字時のグロスを向上させた、グラフィックユースから通常印刷時まで更には低速から高速印字までの幅広い用途に適合する静電荷像現像用トナーを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者は、印刷時に発生するダスト量を抑制し、且つグラフィックユースなどの付着量が多い場合の耐ホットオフセット性を良好にするには、静電荷現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）を特定の範囲に収めることが肝要であることを見出した。さらに、本発明者は、印刷時に発生するダスト量を抑制し、且つグラフィックユースなどの付着量が多い場合の耐ホットオフセット性を良好にするだけではなく、上述した保存性を良好に維持したまま通常（低付着量）高速印刷時の低温定着性及び高速印字時のグロスを維持したまま低速印字時の耐ホットオフセット性をも良好にするとの課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、印刷時に発生するダスト量が良好に抑制され、且つグラフィックユースなどの付着量が多い場合の耐ホットオフセット性が良好であるトナー、すなわち、静電荷現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が特定の範囲である静電荷像現像用トナーにおいて、加熱時に結着樹脂のエンタルピー緩和あるいは一部分が結晶化している事などに由来する静電荷像現像用トナーの吸熱ピークまたはショルダー温度を、ある特定の非常に狭い範囲に収め、且つ静電荷像現像用トナーの粘弾性測定における20rad/sec以上の高周波数領域でのみ
観測されるtanδ（位相差）のプラトー領域の平均値をある特定の狭い範囲に収めたトナ
ーとすることで本課題を解決できる事を新たに見出し、本発明を完成するに至った。

【0014】

すなわち、本発明の要旨は以下［１］〜［１６］に存する。
［１］ 結着樹脂、着色剤及びワックスを含有する静電荷像現像用トナーを用いて画像形成する画像形成方法において、
該トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（１）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０ （１）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする画像形成方法。
［上記式（１）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１７７以下とする。］
［２］ 前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（２）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦１１７，２６２／Ｖｐ−１，０３９ （２）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする前記［１］に記載の画像形成方法。
［上記式（２）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１０６以下とする。］
［３］ 前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（３）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦７１，６５３／Ｖｐ−１，０３９ （３）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の画像形成方法。
［上記式（３）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、６５以下とする。］
［４］ 前記トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（４）を満たし、
６０≦Ｄｔ≦５２，１０４／Ｖｐ−１，０３９ （４）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、
かつ、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを特徴とする前記［１］から［３］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［上記式（４）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは前記画像形成方法におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、４７以下とする。］
［５］ ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６６．５℃以上６９．６℃以下に有することを特徴とする前記［１］乃至［４］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［６］ １４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．８２以上２．１３以下であることを特徴とする前記［１］乃至［５］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［７］ 動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が７３．５℃以上８０．５℃以下であることを特徴とする前記［１］乃至［６］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［８］ 動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が７４．８℃以上７９．２℃以下であることを特徴とする前記［７］に記載の画像形成方法。
［９］ 前記Ｖｐの値が２０以上であることを特徴とする前記［１］乃至［８］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［１０］ 前記Ｖｐの値が３０以上であることを特徴とする前記［９］に記載の画像形成方法。

【0015】

［１１］ 前記静電電荷現像用トナー中にワックスが２以上含有され、前記静電荷現像用トナー中に含まれた状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが、５５℃以上７３℃以下と７７℃以上９０℃以下とにそれぞれ１点以上存在することを特徴とする、前記［１］乃至[１０]のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［１２］ 前記静電荷像現像用トナーが下記（ａ）から（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする前記［１］乃至[１１]のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。（ｃ）前記ワックス成分Ｘの含有量が前記ワックス成分Ｙの含有量よりも多い。
［１３］ 前記ワックス成分Ｙの全ワックス成分中における割合が０．１質量％以上１０質量％未満であることを特徴とする前記［１２］に記載の画像形成方法
［１４］ 前記静電荷像現像用トナーが下記（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）の要件を満たすことを特徴とする前記［１］乃至[１３]のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。（ｄ）前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量が５０，０００ＣＰＭ以下であり、かつ前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量が１００，０００ＣＰＭ以上である。
［１５］ 前記静電荷像現像用トナーがワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの存在比率が高い領域を有し、且つ該領域が前記静電荷像現像用トナーの中心側よりも外郭側に多いことを特徴とする前記［１２］乃至［１４］のいずれか１項に記載の画像形成方法。
［１６］ 前記静電荷像現像用トナーがシェルコア構造を有し、該シェルコア構造のシェル材に含まれる前記ワックスが実質的に前記ワックス成分Ｙのみを含有し、前記シェルコア構造のコア材に含まれる前記ワックスが実質的に前記ワックス成分Ｘのみを含有することを特徴とする前記［１２］乃至［１５］のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、定着時に発生するダストを抑制しつつ紙への静電荷像現像用トナー付着量が多くなるグラフィックユース時の耐ホットオフセット性を向上させるだけではなく、更に、保存性を維持したまま通常（低付着量）高速印刷時の低温定着性を改善させ、更には熱を受ける時間が短くなる事により厳しくなる高速印字時のグロスを維持したまま、熱を長い時間熱を与えられる事により厳しくなる低速印字時の耐ホットオフセット性も向上させた、グラフィックユースから通常印刷時まで更には低速から高速印字までの幅広い用途に適合する静電荷像現像用トナーを提供することを可能にする。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】図１は、ワックス起因粉塵放散量（Ｄｗ_Ａｌｌ）と静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）の関係を示すグラフである。

【図2】図２は、ワックス起因粉塵放散量（Ｄｗ_Ａｌｌ）とダスト放散速度（Ｖｄ）の関係を示すグラフである。

【図3】図３は、プリント速度（Ｖｐ）とワックス起因粉塵放散量（Ｄｗ_Ａｌｌ）との関係を示すグラフである。

【図4】図４は、静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）との関係を示すグラフである。横軸はトナーを静的環境下で加熱した際に発生する粉塵放散量（Ｄｔ）を示し、縦軸は画像形成装置で連続印刷した際に１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を示す。

【図5】図５は、印刷速度（Ｖｐ）とトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）との関係を示すグラフである。横軸はＡ４横換算の各印刷速度（Ｖｐ）を示し、縦軸はトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を示す。

【図6】図６は、粉塵検出測定装置の概略構成を示す図である。

【図7】図７は、図６に示す粉塵検出測定装置のドラフト１の具体的な大きさを示す説明図である。

【図8】図８は、図６に示す粉塵検出測定装置の内部の一部を上方からみた平面図である。

【図9】図９は、図６に示す粉塵検出測定装置内において、加熱装置（ホットプレート）２、試料カップ（アルミカップ）３及びコーン捕集機１０の高さ方向の位置関係と、コーン捕集機１０に接続された吸引ダクト５の大きさ、並びに吸引ダクト５とダスト測定装置６との高さ方向の位置関係を説明する図である。

【図10】図１０は「静電荷像現像用トナーがワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの存在比率が高い領域を示し、且つ、該領域が前記静電荷像現像用トナーの中心側よりも外郭側に多い」状態の具体例を表す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。ここで、“重量％”及び“重量部”と、“質量％”及び“質量部”とは、それぞれ同義である。
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「現像用トナー」又は「トナー」と略記する場合がある。）を製造する方法は特に限定されるものではなく、湿式法トナーや粉砕法トナーの製造方法において、以下に説明する構成を採用すればよい。

【0019】

本発明のトナーは、トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が下記に詳述する範囲を満たすトナーであることが前提であり、このような条件を満たすトナーの中でも、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、１４０℃における動的粘弾性測定において角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であるトナーとすることで得られる。

【0020】

＜１．トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）を制御する方法＞
まず、本発明の前提であるトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びトナーの製造の際にトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）を制御する方法について詳述する。
（１−１．トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）について）
本発明は、結着樹脂、着色剤及びワックスを含有する静電荷像現像用トナーであって、前記静電荷像現像用トナー中に含有された状態におけるワックスの融点が５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在するし、かつ、前記静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（１）を満たすことを前提とする静電荷像現像用トナーである。

【0021】

６０≦Ｄｔ≦１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０ （１）
［上記式中、Ｄｔは前記トナーを静的環境下で加熱した際に発生する粉塵放散量（ＣＰＭ（１分間の計測値：Ｃｏｕｎｔｅｒ Ｐｅｒ Ｍｉｎｕｔｅ））を表し、Ｖｐは画像形成装置におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１７７以下とする。］
ここで、トナーの粉塵とはトナーが加熱された際にトナーから遊離して発せられる物質を意味し、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）は静電荷像現像用トナーをダスト測定装置（ＳＩＢＡＴＡ社製デジタル粉塵計ＬＤ−３Ｋ２）により後述する実施例に記載の方法で測定した値である。

【0022】

また、Ｖｐにおける画像形成装置とはプリンター・複写機・ファクシミリ等を表すものである。
Ｖｐを規格化するためのＡ４横換算での印刷速度（枚／分）とは、用紙サイズがＡ４判である紙の短軸方向に印刷した場合に、本発明の静電荷像現像用トナーを搭載する画像形成装置が１分当たりに印刷可能な枚数を表す。なお、Ａ４判とは２９７ｍｍ×２１０ｍｍなので、Ａ４横とは２１０ｍｍである。

【0023】

またワックスとしては、満足いく定着性を静電荷像現像用トナーに付与させる為に、該トナー中に含有された状態におけるワックスの融点（以下、単にワックスの融点として記載する。）が９０℃以下であるワックスを含む事が必須となる。これは融点の高すぎるワ
ックスはいくら昇華エネルギーが低くてもトナーが定着器で溶融された際にトナー内からの拡散速度が遅くなり、結果的にトナー表面に移行しないが故に、十分な離形性能を付与する事ができないからである。

【0024】

更に、あまりに融点が低すぎるワックスは、トナーの耐熱性を低下させる原因となり、輸送時のブロッキングなどの問題が発生する恐れがあるために使用する事ができず、融点５５℃以上のワックスを含む事が必須となる。
ワックス自体の融点は５５℃以上９０℃以下である。なお、静電荷像現像用トナー中に含有された状態におけるワックスの融点は、後述する実施例に記載の方法；熱分析装置（ＤＳＣ）を用い、トナー中の樹脂のガラス転移点に伴うエンタルピー緩和に由来するピーク（熱履歴）を消失させた状態で測定される値である。

【0025】

式（１）の左辺である６０の値は、ホットオフセットを発生させないトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）の下限値である。すなわち、静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、６０に満たない場合、紙面上に静電的に付着している静電荷像現像用トナーから定着ローラー表面に昇華するワックスを主体とする離形性成分の絶対量が少なすぎて、十分な離形能力を付与できない事によりホットオフセットが発生する。

【0026】

式（１）の左辺は、ホットオフセットを発生させないトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）の下限値である。
例えば、後述する参考例において、高付着量ＨＯＳ性を満足するトナーＤｔの下限値は
、参考例２に示す１１２である。更に高付着量ＨＯＳ性を満足できなかったＤｔは参考例４に示す２１である。この両者の中間の値は、（１１２＋２１）/２＝６６．５となる。

【0027】

一方、本発明の実施例・比較例においてトナーの粉塵放散量を測定したダスト測定装置（ＳＨＩＢＡＴＡ社製デジタル粉塵計ＬＤ−３Ｋ２）の測定精度は±１０％である為、６６．５に測定精度上ありえる値の０．９を乗じ、６６．５×０．９＝６０の数値をトナーの粉塵放散量の下限値とした。
本発明において、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）は、例えば日本国特開２０１０−２３３８号公報に開示されている粉塵検出測定装置を使用し、粉塵検出測定装置を使用して放散された粉塵量をダスト測定装置（ＳＩＢＡＴＡ社製デジタル粉塵計ＬＤ−３Ｋ２）を使用して測定することができる。

【0028】

式（１）の右辺は、画像形成装置で連続印刷した際に、１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を３．０以下にする為に必要となるトナーの粉塵放散量上限（ＤｔＬ）から決定したものである。この右辺に値する１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０という数式は、実施例に示す条件で測定した静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びダストの放散速度（Ｖｄ）の実測値から必然的に求められる関数である。

【0029】

トナーから粉塵が放散する環境や粉塵検出測定装置によって、式（１）の左辺に示す下限値は異なり、画像形成装置で連続印刷した際に１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）の設定値によって、式（１）の右辺に示す数値は変化する。トナーから粉塵が放散する環境や粉塵検出測定装置を同条件とした場合には、印刷速度（Ｖｐ）の異なる画像形成装置であっても、式（１）の条件を満たす場合には、定着時に発生するダストを抑制しつつ、ホットオフセットの発生を抑制することができる。

【0030】

以下、この右辺の関数について説明する。
図４は、静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）との関係を示すグラフである。横軸にトナーを静的環境下で加熱した際に発生する粉塵放散量（Ｄｔ）を示し、縦軸に画像形成装置で連続印刷した際に、１時
間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を示す。図中の右上がりの実線は１分当たりＡ４横換算で３６枚（Ｖｐ＝３６）の印刷速度で連続印刷した４点（実施例１及び参考例１乃至３）の実測値を、最小二乗法を用い一次線形直線で結んだものである。この一次線形式は、Ｖｄ＝５．５３×１０^−４×Ｄｔ＋０．５７４であり、その相関係数の二乗は０．９９９となる。そのため、画像形成装置から発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）は、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）に一次線形比例している事が解かる。ここでダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）は、ブルーエンジェルマーク認定の測定法（ＲＡＬ
ＵＺ１２２ ２００６）に従って捕集した粉塵を、後述する実施例の方法によって測定する。

【0031】

さらに、前述の通り単位時間当たりに印刷する枚数が多い画像形成装置では、より静電荷像現像用トナーを多く消費する為、結果的に単位時間当たりに発生するダスト量が多くなり、そのダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）は印刷速度に比例する事となる。
例えば１分間に１枚印刷される装置と２枚印刷される装置では、後者の方が２倍のトナーを消費するので、画像形成装置から発生する粉塵量も２倍となるという事を意味する。すなわち、印刷速度３６枚／分で連続印刷した静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）と、この静電荷像現像用トナーを用いた画像形成装置から発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）との実測値から、印刷速度が増減した際の画像形成装置から発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を比例計算し、その計算値を最小二乗法により一次線形で結んだものが、図４における点線となる。

【0032】

さらに詳しい説明を加えると、図４において、実線で示すＡ４横換算での印刷速度が３６枚／分における画像形成装置のダスト放散速度（Ｖｄ）が３．７（ｍｇ／ｈｒ）となる静電荷像現像用トナーの場合、この静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）の実測値は５，６６５（ＣＰＭ）である。この静電荷像現像用トナーを用いて、Ａ４横換算での印刷速度を１２０枚／分に増加させると仮定すると、この現像用トナーを用いた画像形成装置から発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）は、増加した印刷速度に比例するため、（１２０／３６）×３．７＝１２．３（ｍｇ／ｈｒ）となる。この静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）は５，６６５（ＣＰＭ）であるため、図４において、横軸（トナー粉塵放散量：Ｄｔ）５，６６５、縦軸（ダスト放散速度：Ｖｄ）１２．３のポイントに△（三角形）のドットを記載した。

【0033】

この様に図４において、実線は、後述する実施例１及び参考例１乃至３から、Ａ４横換算での印刷速度３６枚／分において実測したトナー粉塵放散量（Ｄｔ）と、このトナーを用いて画像形成装置から１時間当たりに発生するダスト放散速度（Ｖｄ）とから最小二乗法を用いて、各測定結果を一次線形で結んだものである。
点線は、実測した結果から、印刷速度の増減に伴う画像形成装置から発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を比例計算し、各印刷速度（Ｖｐ）におけるトナー粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｐ）の関係を表したものである。

【0034】

さらに、図４において、Ｖｄ＝３．０の水平線を描いた。この水平線と最小二乗法を用いて一次線形でトナーの粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）の関係を結んだ点線及び実線との交点座標の横軸値は、ダスト放散速度（Ｖｄ）を３．０以下の特定値にした場合のトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を示す。
図５は、各印刷速度（Ｖｐ）を横軸に、トナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を縦軸に示した。図５に示すように、印刷速度が速くなると単位時間当たりに消費される静電荷像現像用トナーも多くなるので、粉塵放散量を特定値（例えば規制値）以下にするためには、単位質量当たりの静電荷像現像用トナーから放散される粉塵量の上限も少なく設定しなければならない事が明確に解かる。

【0035】

図５の○（円形）ドットで示す印刷速度（Ｖｐ）とトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の関係を、最小二乗法を用いて逆比例する形で式を与えるとトナー粉塵放散量上限ＤｔＬ＝１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０という式が成立する。これが、各印刷速度（Ｖｐ）におけるトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）となり、式（１）の右辺はそれに対応する形となる。

【0036】

画像形成装置で連続印刷した際の１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）は数値が小さい方が好ましく、好ましいダスト放散速度（Ｖｄ）が１．８以下の特定値を満たすためには、静電荷像現像用トナーからの粉塵放散量（Ｄｔ）は、式（２）を満たすことが好ましい。
６０≦Ｄｔ≦１１７，２６２／Ｖｐ−１，０３９ （２）
式（２）は、画像形成装置から１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を好適な特定値である１．８以下にする為の要件であり、式（１）を決定する方法と同様に、実施例に示すような静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びダストの放散速度（Ｖｄ）の実測値から必然的に求められる関数である。

【0037】

上記式（２）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは画像形成装置におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、１０６以下とする。
具体的には、図４において、Ｖｄ＝１．８の水平線と、トナー粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）の関係を最小二乗法を用いて一次線形で結んだ点線との交点座標の横軸値は、ダスト放散速度（Ｖｄ）を１．８以下の特定値にした場合のトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を示す。そして、図５に示すように横軸の各印刷速度（Ｖｐ）の値と、縦軸の各トナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の値とを△（三角形）ドットで示し、この△ドットで示す印刷速度（Ｖｐ）とトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を最小二乗法により逆比例する形で式を与えると、トナー粉塵放散量上限ＤｔＬ＝１１７，２６２／（Ｖｐ−１，０３９）という式が成立する。これが、式（２）の右辺に対応する各印刷速度（Ｖｐ）におけるトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の関係となる。

【0038】

画像形成装置で連続印刷した際の１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度）Ｖｄのより好適な数値である１．１以下にする為には、Ｄｔは式（３）を満たすことがより好ましい。
６０≦Ｄｔ≦７１，６５３／Ｖｐ−１，０３９ （３）
式（３）は、画像形成装置から１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を好適な特定値である１．１以下にする為の要件であり、式（１）を決定する方法と同様に、実施例に示すような静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びダストの放散速度（Ｖｄ）の実測値から必然的に求められる関数である。

【0039】

上記式（３）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは画像形成装置におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、６５以下とする。
具体的には、図４において、Ｖｄ＝１．１の水平線と、トナー粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）の関係を最小二乗法を用いて一次線形で結んだ点線との交点座標の横軸値は、ダスト放散速度（Ｖｄ）を１．１以下の特定値にした場合のトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を示す。そして、図５に示すように横軸の各印刷速度（Ｖｐ）の値と、縦軸の各トナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の値とを□（四角形）ドットで示し、この□ドットで示す印刷速度（Ｖｐ）とトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を最小二乗法により逆比例する形で式を与えると、トナー粉塵放散量上限ＤｔＬ＝７１，６５３／Ｖｐ−１，０３９という式が成立する。これが、式（３）の右辺に対応する各印
刷速度（Ｖｐ）におけるトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の関係となる。

【0040】

画像形成装置で連続印刷した際の１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度）（Ｖｄ）の最も好適な数値である０．８以下にする為に、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）は式（４）を満たすことが特に好ましい。
６０≦Ｄｔ≦５２，１０４／Ｖｐ−１，０３９ （４）
式（４）は、画像形成装置から１時間当たりに発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）を好適な特定値である０．８以下にする為の要件であり、式（１）を決定する方法と同様に、実施例に示すような静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びダストの放散速度（Ｖｄ）の実測値から必然的に求められる関数である。具体的には、図４において、Ｖｄ＝０．８の水平線と、トナー粉塵放散量（Ｄｔ）と画像形成装置から発生するダスト放散速度（Ｖｄ）の関係を最小二乗法を用いて一次線形で結んだ点線との交点座標の横軸値は、ダスト放散速度（Ｖｄ）を０．８以下の特定値にした場合のトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）を示す。そして、図５に示すように横軸の各印刷速度（Ｖｐ）の値と、縦軸の各トナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の値とを◇（菱形）ドットで示し、この◇ドットで示す印刷速度（Ｖｐ）を最小二乗法により逆比例する形で式を与えると、トナー粉塵放散量上限ＤｔＬ＝５２，１０４／Ｖｐ−１，０３９という式が成立する。これが、式（４）の右辺に対応する各印刷速度（Ｖｐ）におけるトナー粉塵放散量上限（ＤｔＬ）の関係となる。

【0041】

上記式（４）中、Ｄｔは前記静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量（ＣＰＭ）を表し、Ｖｐは画像形成装置におけるＡ４横換算での印刷速度（枚／分）を表す。但しＶｐは、４７以下とする。
（１−２．トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）を上記式（１）乃至（４）とする制御方法）
静電荷像現像用トナーの粉塵放散量Ｄｔが上記式（１）の範囲を満たすためには、ワックス、結着樹脂、着色剤、外添剤、その他物質の選択と添加量を調整すればよい。特に、粉塵の主体要因はワックスである事から、ワックスの昇華エネルギーにおいて適切な物質を選択し、その添加量を調整する事により静電荷像現像用トナーの粉塵放散量Ｄｔを上記式（１）の範囲になる様に調整することができる。

【0042】

同様に、粉塵放散量Ｄｔが式（２）の範囲を満たすためには、式（１）で選択したワックスよりも粉塵発生量の少ないワックスを選択するか、またはワックスの添加量を減らすことが好ましい。
また、粉塵放散量Ｄｔが式（３）の範囲を満たすためには、式（２）で選択したワックスよりも粉塵発生量の少ないワックを選択するか、またはワックスの添加量を減らすことが好ましい。

【0043】

さらに、粉塵放散量Ｄｔが式（４）を満たすためには、式（３）で選択したワックスよりも粉塵発生量の少ないワックス選択するか、またはワックスの添加量を減らすことが好ましい。
また、式（１）のみを満たす静電荷像現像用トナーに比べて、式（２）を満たす静電荷像現像用トナーは、より画像形成装置が高速機（単位時間当たりに印字するスピードが速い）でダスト放散速度を低減できる点からより好ましいと言える。同様に、式（１）および（２）のみを満たす静電荷像現像用トナーよりも式（３）を満たす静電荷像現像用トナーが、式（１）〜（３）を満たす静電荷像現像用トナーよりも式（４）を満たす静電荷像現像用トナーが、それぞれより画像形成装置が高速機（単位時間当たりに印字するスピードが速い）でダスト放散速度を低減できる点からより好ましいと言える。

【0044】

静電荷像現像用トナーの粉塵放散量Ｄｔが上記式（１）の範囲を満たすためには、例えば、以下の（Ｉ）または（ＩＩ）の方法に従い静電荷像現像用トナーとすればよい。
（Ｉ）結着樹脂、着色剤及び前記静電荷像現像用トナー中に含有された状態における融点が５５℃以上９０℃以下に少なくとも一点存在するワックスを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記（ａ）から（ｃ）を満足するようにする。

【0045】

（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。
（ｃ）前記ワックス成分Ｘの含有量が前記ワックス成分Ｙの含有量よりも多い。
（ＩＩ）結着樹脂、着色剤及び前記静電荷像現像用トナー中に含有された状態における融点が５５℃以上９０℃以下に少なくとも一点存在するワックスを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を満足するようにする。

【0046】

（ａ）前記静電荷像現像用トナーが少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。
（ｅ）前記ワックス成分Ｘと前記ワックス成分Ｙのワックス粉塵放散量と含有量のバランスを調整する。

【0047】

前記（ｂ）及び（ｃ）におけるワックス粉塵放散量とワックスの含有量について詳述する。
ワックス成分Ｘのワックス粉塵放散量をＤｗ_Ｘとし、ワックス成分Ｙのワックス粉塵放散量をＤｗ_Ｙとし、それぞれの静電荷像現像用トナー中の濃度をＣｗ_Ｘ、Ｃｗ_Ｙとした場合に、以下の式を考える。

【0048】

Ｄｗ_Ａｌｌ＝ΣＤｗ_ｎ・Ｃｗ_ｎ／１００＝（Ｄｗ_Ｘ×Ｃｗ_Ｘ＋Ｄｗ_Ｙ×Ｃｗ_Ｙ）／１００ （５）
上記式（５）において、Ｄｗ_Ａｌｌはワックス起因粉塵放散量を表し、計算で導出される値であるが、トナー中に含まれるワックス成分がすべて放散したとしたらどの程度の放散量となるかを表す値である。すなわち、ワックス単体を放散させた際の放散量と、該放散量のワックスのトナー中の含有量の積となる。ワックスとしてワックス成分Ｘとワックス成分Ｙのように、複数のワックスをトナー中に存在させる場合には、それらの積の和がＤｗ_Ａｌｌとなる。

【0049】

なお、ワックスの粉塵放散量の定義及び測定方法は実施例に記載の通りである。
また、ワックスの静電荷像現像用トナー中の濃度は、その配合処方より計算することができる。
実施例１〜５、比較例１〜４及び参考例１〜４についての詳細は後述するが、各々のＤｗ_Ａｌｌ（ＣＰＭ）の値を横軸にとり、縦軸にＤｔ（静電荷像現像用トナーを加熱した際に発生する１分当たりの粉塵放散量）を取ったものを図１に示す。

【0050】

最小二乗法により切片をゼロとした二次関数でフィッティングすると、以下の式が導かれる。
Ｄｔ＝３．３６×１０^−５×Ｄｗ_Ａｌｌ^２−８．５９×１０^−２×Ｄｗ_Ａｌｌ
（Ｒ^２＝１．００） （６）
上記相関係数の２乗が１．００であることより、トナーから発生する粉塵量ＤｔはＤｗ_Ａｌｌ、すなわちトナー中に存在させるワックスの粉塵放散量とトナー中に存在させるワックス含有量でほぼ決定されることが分かる。

【0051】

次に、後述する図４からＤｔをＤｗ_Ａｌｌに換算し、ダスト放散速度Ｖｄとの関係をみると、図２に示すような一次線形でフィッティングすることができることが分かる。ここでの相関係数の二乗は１．００となることから、ＶｄとＤｗ_Ａｌｌは非常に高い相関性を示すことが分かった。
さらに、図４と同様に、本発明におけるダスト放散速度Ｖｄの臨界点であるＶｄが３．０、１．８、１．１及び０．８の値に水平線を引くと、該水平線と一次線形線との交点のＸ座標の値が、それぞれの画像形成装置の印刷速度に応じたワックス起因粉塵放散量Ｄｗ_Ａｌｌの最大値となる。

【0052】

前記交点となったＤｗ_Ａｌｌの最大値を縦軸に、その際のプリント速度Ｖｐを横軸にプロットした図を図３に示す。先述したように、ＤｔとＤｗ_Ａｌｌとは相関があり一義に定まるので、図３は、後述する図５におけるＤｔをＤｗ_Ａｌｌに変換したものと同様となる。
図３は図５と同様にＤｗ_ＡｌｌがＶｐに反比例する関数の形となり、相関係数の二乗も１．００であったことから、非常によい相関を示しているといえる。

【0053】

すなわち、設計した画像形成装置のプリント速度を決定すると、画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄの許容値ごとに、ワックス起因粉塵放散量Ｄｗ_Ａｌｌの上限値を導出することができる。
以上より、電荷像現像用トナーの粉塵放散量Ｄｔが上記式（１）の範囲を満たすための定性的な方向性を以下に示す。
（Ａ）ワックスの粉塵放散量が多いと、耐ホットオフセット性（ＨＯＳ）は良くなる一方で、画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄが増える。
（Ｂ）ワックス含有量が多いと、ＨＯＳは良くなる一方で、画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄが増える。
（Ｃ）ワックスの粉塵放散量が少なすぎると、ＨＯＳは悪くなるが、画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄは減少する。
（Ｄ）ワックス含有量が少なすぎると、ＨＯＳは悪くなるが、画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄは減少する。
（Ｅ）プリント速度Ｖｐが遅いと、単位時間当たりに発生するダスト量が減り、Ｖｄが減る。
（Ｆ）プリント速度Ｖｐが速いと、単位時間当たりに発生するダスト量が増え、Ｖｄが増える。
（Ｇ）Ｖｄのしきい値を下げると、ワックスの粉塵放散量が多いものは選択しづらくなり、さらにワックスのトナー中濃度も上げにくくなるため、プリント速度も上げにくい。

【0054】

以上より、本発明の前提であるトナーを得るためには、トナーからの粉塵発生量Ｄｔを制御することが肝要である。そのためには、ワックスの選定とワックスの含有量を制御することが最も重要であると言える。
次に、任意のワックスを選定した際のワックス含有量の最大許容値について述べる。 まずは、画像形成装置における印刷速度Ｖｐを任意の値で設定する。これは画像形成装置の設計要件であり、その印刷速度における画像形成装置からの粉塵発生速度Ｖｄが３．０以下に抑えることが必要である。

【0055】

Ｖｐは図３のＸ軸の値となるので、Ｖｄ＝３．０ｍｇ／ｈｒの曲線におけるＹ軸の値も決まる（図３中マル印：○）。Ｙ軸の値が決まると、ワックス起因粉塵放散量（Ｄｗ_Ａｌｌ）について画像形成装置からの粉塵発生速度（Ｖｄ）３．０ｍｇ／ｈｒ以下を達成する為に許される最大量が決まる。
続いて、使用したいワックスの粉塵放散量（Ｄｗ）を実施例記載の方法にて測定する。

【0056】

これによりＤｗとＤｗ_Ａｌｌの値が決まる。上記式（５）の関係式を単純化すると、Ｃｗ＝Ｄｗ_Ａｌｌ／Ｄｗとなるので、Ｄｗ_ＡｌｌとＤｗに実際の値を代入すれば、Ｃｗが求まることになる。
以上より、任意のＶｐを設定した際の粉塵発生速度（Ｖｄ）３．０ｍｇ／ｈｒ以下を達成する為に許されるワックスのトナー中に占める最大許容濃度(最大許容ワックス量)を導き出す事ができる。

【0057】

なお、上記導出方法を簡略化すると、次の手順により最大許容ワックスを求めることができる。
（ａ−１）Ｖｐを任意の値で設定する。
（ａ−２）図３のＤｗ_Ａｌｌ＝３．７０×１０^４／Ｖｐ＋１．６１×１０^３の数式に上記（ａ−１）で設定したＶｐを代入して、Ｄｗ_Ａｌｌを求める。
（ａ−３）使用したいワックスの粉塵放散量（Ｄｗ）を実施例記載の方法にて測定する。（ａ−４）Ｃｗ＝Ｄｗ_Ａｌｌ／Ｄｗの関係式に、上記（ａ−２）で求めたＤｗ_Ａｌｌと上記（ａ−３）で測定したＤｗを代入して、Ｃｗを求める。

【0058】

以上のようにして、任意のＶｐや任意のワックスを選択した際、トナー中に含有させる事ができる最大許容ワックス濃度を求める事ができる。
先述したように、ワックスからの粉塵放散量が少なすぎる場合にはＨＯＳが悪くなる。そこで、本発明に係るトナーでは、ワックスについて、最大許容ワックス濃度のみでなく、最小ワックス含有量も規定する。

【0059】

後述する実施例や比較例で検討した結果、本発明に係るトナーからの粉塵発生量Ｄｔが６０を下回り、定着ローラーに十分な離形性を付与できなくなるとＨＯＳが悪くなる。そのため、Ｄｔは６０以上に設計する事が必須となる。
図１より、ＤｔとＤｗ_Ａｌｌには上記式（６）の関係がある。式（６）におけるＤｔに６０を代入することにより、Ｄｗ_Ａｌｌは一義に定まる。

【0060】

Ｄｗ_Ａｌｌが算出された事により、選択したワックスの粉塵放散量Ｄｗを実施例記載の方法にて測定することにより、Ｃｗ＝Ｄｗ_Ａｌｌ／Ｄｗの関係式におけるＤｗ_Ａｌｌ／Ｄｗの値を出すことができ、Ｃｗを得ることができる。ここで得られたＣｗが任意のワックスを選択した際の最小ワックス含有量となる。
上記導出方法を簡略化すると、次の手順により最小許容ワックスを求めることができる。
（ｂ−１）式（６）のＤｔに１０１を代入し、Ｄｗ_Ａｌｌを求める。（Ｄｗ_Ａｌｌ＝３，２７２となる。）
（ｂ−２）使用したワックスの粉塵放散量Ｄｗを実施例記載の方法にて測定する。
（ｂ−３）Ｃｗ＝Ｄｗ_Ａｌｌ／Ｄｗの関係式に上記（ｂ−１）で求めたＤｗ_Ａｌｌと上記（ｂ−２）で求めたＤｗの値を代入してＣｗを求める。

【0061】

以上のようにして、トナーの付着量の多いグラフィックスユースの場合のＨＯＳを悪くしないための最小ワックス含有量を求めることができる。
同様に、粉塵放散量Ｄｔが式（２）〜（４）のいずれかの範囲を満たす静電荷像現像用トナーは、前記方法（Ｉ）においては、シェルコア構造を有する静電荷像現像用トナーとし、シェル材にワックス成分Ｙを含有させ、コア材にワックス成分Ｘを含有させることにより得られる。

【0062】

方法（ＩＩ）においては、後述する重合体一次粒子にワックスを含有させて外添し、静電荷像現像用トナーとする前のトナー母粒子全体にワックス成分Ｘ及びワックス成分Ｙを分散させた状態とすることで得られる。ワックス成分Ｘ及びワックス成分Ｙの粉塵放散量
及びトナー中の含有量は上述した関係をそれぞれ満たすことが必要となる。
本発明の現像用トナーは、実施例の＜静電荷現像用トナー中に含まれた状態におけるワックス融点の測定方法と定義＞に記載の方法で測定することにより、トナー中に含有された状態におけるワックスの融点が求めることができる。本発明の現像用トナーは、トナー中に含有された状態におけるワックスの融点が５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在するトナーであることが前提となる。

【0063】

また、前記方法（Ｉ）及び（ＩＩ）で得られた現像用トナーは、前記トナー中に含まれた状態におけるワックス融点の測定方法によれば、トナー中に含まれた状態におけるワックスの融点が、少なくとも、５５℃以上７０℃未満に１点存在し、且つ７０℃以上８０℃以下に１点存在するトナーであることが好ましい。
さらに本発明の現像用トナーは、単位時間当たりに多くの静電荷像現像用トナーを消費する高速機や、グラフィックユースにおける静電荷像現像用トナーの紙への付着量が多くなる場合においても、定着時に発生するダストを抑制しつつ、グラフィックスユースなどのトナー付着量が多い場合の耐ホットオフセット性も向上させる事ができることから、高速印刷時に好適に用いられる。中でも印刷速度（Ｖｐ）が２０（枚／分）以上、より好ましくは印刷速度（Ｖｐ）が３０（枚／分）以上の高速機において、前記効果を特に発揮することから、好適に用いられる。

【0064】

＜２．ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量について＞
本発明の現像用トナーは、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを、６５．６℃以上７０．８℃以下に有することを必須とする。本発明は、該減衰するピークまたはショルダーを、６６．５℃以上に有することが好ましく、６６．９℃以上に有することが更に好ましく、６７．５℃以上に有することが特に好ましい。一方、本発明は、該減衰するピークまたはショルダーを、６９．６℃以下に有することが好ましく、６９．４℃以下に有することが更に好ましく、６９．２℃以下に有することが特に好ましい。該減衰するピークまたはショルダーを、６５．６℃より低い範囲で有すると現像用トナーの保存性が悪くなる場合があり、一方、該減衰するピークまたはショルダーを、７０．８℃より高い範囲で有すると低温定着性が悪化し、実用的でなくなる場合がある。

【0065】

上述のＤＳＣ１回目および２回目の測定方法及び、減衰するピークまたはショルダーの定義方法については、実施例に記載の方法に従う。
上述したような、トナーの加熱時に結着樹脂のエンタルピー緩和あるいは一部分が結晶化している事などに由来する吸熱ピークまたはショルダー温度をある特定の非常に狭い範囲に有する本発明の現像用トナーは、以下（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−４）に記載の方法によって得られる。

【0066】

（ＩＩＩ−１）本発明のトナーを構成する結着樹脂として、共重合体樹脂を採用し、モノマーとしてＴｇの異なるモノマーを用い、さらに、そのＴｇの異なるモノマーの共重合組成比率をＴｇの異なるモノマー量を調整する。具体的には、結着樹脂としてスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は単独で用いることも、いくつかを併用することもできる。その際、例えば、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体の場合、アクリル酸アルキルに比しスチレン成分を増やせば結着樹脂のエンタルピー緩和あるいは一部分が結晶化している事
などに由来する吸熱ピークまたはショルダー温度を上げる事ができ、このスチレン−アクリル酸アルキル共重合体の比率を調整する事で、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有するように制御する事ができる。

【0067】

（ＩＩＩ−２）モノマーをポリマーにコンバートする際に添加する連鎖移動剤の量を調整したり、重合開始剤の添加量または重合温度を調整するなどして結着樹脂の重合反応中のラジカル濃度を変化させる事により、臨界分子量（Ｍｃ）以下の成分を調整することによってもＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有するように制御する事ができる。

【0068】

臨界分子量（Ｍｃ）とは、絡み合い転換分子量（Ｍｅ）の２倍の分子量に相当し、絡み合い転換分子量とは、モノマーに固有の値であって分子鎖が絡みあっている点間の分子量である。更に分子鎖が絡み合い折り返して他の分子に絡み合い始めて高分子的振る舞いをみせる。この絡み合い転換分子量（Ｍｅ）の２倍の分子量に相当するのが、臨界分子量（Ｍｃ）である。臨界分子量以上の高分子鎖は、モノマーに応じ固有のＴｇを有するが、臨界分子量以下の低分子鎖はその分子鎖長に応じＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度が減衰する。つまり、モノマーをポリマーにコンバートする際に添加する連鎖移動剤の量を増量し、臨界分子量以下の成分を増やすことによりＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を下げる事ができる。この様にして前記の結着樹脂に応じた、連鎖移動剤を選択しその量を調整する事で、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を制御する事ができる。

【0069】

不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合する場合には、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタンなどの連鎖移動剤を選択する事ができる。
また多価アルコールと多塩基酸とを縮合重合させる事により得られるポリエステル樹脂においては、２価のアルコールとして、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、その他を挙げることができ、多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類若しくはアルキルコハク酸類、その他の２価の有機酸を挙げることができ、縮合反応中の減圧度や温度を下げれば脱水反応が抑制されＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度が下がる。この様にしてＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を制御する事ができる。

【0070】

（ＩＩＩ−３）本発明のトナーを構成する結着樹脂として、結晶性樹脂成分を含有させる。
結晶性樹脂成分としてとしては、長鎖アルキル基をもつ、ステアリルアクリレートやベ
ヘニルアクリレート等のアクリル酸誘導体やステアリルメタクリレートやベヘニルメタクリレートなどのメタクリル酸誘導体等やポリエステル系の結晶性樹脂であれば、多価アルコールとして脂肪族炭化水素を含んだものが好ましく、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、1 , 4 -ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、1 ,
5 -ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、1 , 6 -ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、1 , 7 -ヘプタンジオール、1 , 8 -オクタンジオール、1 , 9 -ノナンジオール、1 , 1 0 -デカンジオール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを使用する事により得られたポリエステル系結晶性樹脂を５〜３０質量％含有させる事により、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度が下がる。この様にしてＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を制御する事ができる。

【0071】

（ＩＩＩ−４）本発明のトナーを構成する結着樹脂と相溶性の高いワックス成分を含有させる。
相溶性の高いワックス成分とは、結着樹脂成分とソリュビリティーパラーメーターの近いワックスを選定するか、異なるソリュビリティーパラーメーターでも低分子量のものを選択するなどしてＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を制御する事ができる。ソリュビリティーパラーメーターは、昇華性の総和値からも計算されているように、ワックス起因粉塵放散量、ひいてはトナー粉塵放散量と密接な係わり合いがある。つまり昇華性を低くする方向性は極性基を有するか炭化水素であれば分子量が高い場合であるため、ソリュビリティーパラーメーター値の大きなものは昇華性が低くなる。例えば同一分子量の炭化水素系ワックスとエステル系ワックスとでは、エステル部分の極性が高いためソリュビリティーパラーメーターは多きくなり昇華性は低くなる。エステル系ワックスは炭化水素系ワックスに比し、一般的に静電荷現像用トナーの結着樹脂成分として用いられるスチレンアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂への相溶性は大きくなり、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度は低下する方向性となる。

【0072】

＜３．角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値について＞
本発明の現像用トナーは、１４０℃における動的粘弾性測定において、角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であることを必須とする。本発明においては、該tanδの平均値が、１．８２以上であることが好ましく、１．８
６以上であることが更に好ましく、１．９４以上であることが特に好ましい。一方、該tanδの平均値は、２．１３以下であることが好ましく、２．１２以下であることがより好
ましく、２．１１以下であることが特に好ましい。該tanδの平均値が、１．６２より低
いとグロスが悪化し実用的でなくなる場合があり、一方、該tanδの平均値が、２．２０
より高いと対ホットオフセット性が悪化し、ホットオフセットが発生し易くなる場合がある。

【0073】

上述したような、トナーの粘弾性測定において20rad/sec以上の高周波数領域でのみ観
測されるtanδ（位相差）のプラトー領域の平均値をある特定の狭い範囲に有する本発明
の現像用トナーは、以下（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−２）に記載の方法によって得られる。
（ＩＶ−１）本発明のトナーを構成する結着樹脂に用いられるモノマーの一次分子鎖長に応じて、結着樹脂を重合して得る際に架橋成分量を調整する。

【0074】

不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合する場合には、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有する重合性モノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等の添加量を増量する事で、20rad/sec以上の高周波数領域でのみ観測
されるtanδ値を下げる事ができ、多価アルコールと多塩基酸とを縮合重合させる事によ
り得られるポリエステル樹脂においては、３価以上の多塩基酸として、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、及びこれらの無水物の添加量を増量する事で、20rad/sec以上の高周波数領域でのみ観測されるtanδ値を下げる事ができる。これら架橋剤の添加量を調整する事で架橋成分量を調整し、20rad/sec以上の高周波数領域で
のみ観測されるtanδ値を制御する事ができる。

【0075】

（ＩＶ−２）本発明のトナーを構成する結着樹脂に用いられるモノマーの一次分子鎖長を調整する。
不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合する場合には、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタンなどの連鎖移動剤を下げる事により、一次分子鎖長を長くでき、同一架橋剤量でも架橋成分を増やすことができるため、tanδ値を下げる事ができる。ポリエステ
ル系樹脂であれば縮合反応過程において一価のアルコール成分量を減らしたり、減圧度や温度を下げる事によりtanδ値を下げる事ができる。このように一次分子鎖長を調整する
事によりtanδ値を制御する事ができる。

【0076】

＜４．動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度について＞
本発明の現像用トナーは、本発明の効果を著しく損なわない限り、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度に限定はないが、トナーの保存性と低温定着性の観点から、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度は、通常、７３．５℃以上であり、好ましくは、７４．８℃以上であり、更に好ましくは７５．２℃以上であり、特に好ましくは７５．９℃以上であり、一方、通常、８０．５℃以下であり、好ましくは７９．２℃以下であり、更に好ましくは７８．９℃以下であり、特に好ましくは７８．４℃以下である。動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が、７３．５℃より低いとトナーの保存性が悪化し実用的でなくなる場合があり、一方、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度が、８０．５℃より高いと低温定着性が悪化し実用的でなくなる場合がある。

【0077】

上述したような、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を特定の範囲に有する本発明の現像用トナーは、以下（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）に記載の方法によって得られる。
上記の動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を満たすトナーは以下の様にして得ることができる。
（Ｖ−１）本発明のトナーを構成する結着樹脂として、共重合体樹脂を採用し、モノマーとしてＴｇの異なるモノマーを用い、さらに、そのＴｇの異なるモノマーの共重合組成比率をＴｇの異なるモノマー量を調整する。

【0078】

具体的には、結着樹脂としてスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は単独で用いることも、いくつかを併用することもできる。その際、例えば、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体の場合、アクリル酸アルキルに比しスチレン成分を増やせば動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を上げる事ができ、このスチレン−アクリル酸アルキル共重合体の比率を調整する事で、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を制御する事ができる。

【0079】

（Ｖ−２）モノマーをポリマーにコンバートする際に添加する連鎖移動剤の量を調整したり、重合開始剤の添加量または重合温度を調整するなどして結着樹脂の重合反応中のラジカル濃度を変化させる事により、臨界分子量（Ｍｃ）以下の成分を調整することによっても動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を制御する事ができる。
臨界分子量（Ｍｃ）とは、絡み合い転換分子量（Ｍｅ）の２倍の分子量に相当し、絡み合い転換分子量とは、モノマーに固有の値であって分子鎖が絡みあっている点間の分子量である。更に分子鎖が絡みあい折り返して他の分子に絡み合い始めて高分子的振る舞いをみせる。この絡み合い転換分子量（Ｍｅ）の２倍の分子量に相当するのが、臨界分子量（Ｍｃ）である。臨界分子量以上の高分子鎖は、モノマーに応じ固有のＴｇを有するが、臨界分子量以下の低分子鎖はその分子鎖長に応じＴｇが低くなる。つまり、モノマーをポリマーにコンバートする際に添加する連鎖移動剤の量を増量し、臨界分子量以下の成分を増やすことにより動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を下げることができる。この様にして前記の結着樹脂に応じた、連鎖移動剤を選択しその量を調整する事で、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を制御する事ができる。不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合する場合には、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタンなどの連鎖移動剤を選択する事ができる。

【0080】

また多価アルコールと多塩基酸とを縮合重合させる事により得られるポリエステル樹脂においては、２価のアルコールとして、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、その他を挙げることができ、多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類若しくはアルキルコハク酸類、その他の２価の有機酸を挙げることができ、縮合反応中の減圧度や温度を下げれば脱水反応が抑制されＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度が下がる。この様にしてＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダー温度を制御する事ができる。

【0081】

（Ｖ−３）本発明のトナーを構成する結着樹脂として、結晶性樹脂成分を含有させる。
結晶性樹脂成分としてとしては、長鎖アルキル基をもつ、ステアリルアクリレートやベヘニルアクリレート等のアクリル酸誘導体やステアリルメタクリレートやベヘニルメタクリレートなどのメタクリル酸誘導体等やポリエステル系の結晶性樹脂であれば、多価アルコールとして脂肪族炭化水素を含んだものが好ましく、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、1 , 4 -ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、1 ,
5 -ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、1 , 6 -ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、1 , 7 -ヘプタンジオール、1 , 8 -オクタンジオール、1 , 9 -ノナンジオール、1 , 1 0 -デカンジオール、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを使用する事により得られたポリエステル系結晶性樹脂を５〜３０質量％含有させる事により、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を下げることができる。動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を制御する事ができる。

【0082】

（Ｖ−４）本発明のトナーを構成する結着樹脂と相溶性の高いワックス成分を含有させる。
相溶性の高いワックス成分とは、結着樹脂成分とソリュビリティーパラーメーターの近いワックスを選定するか、異なるソリュビリティーパラーメーターでも低分子量のものを選択するなどして動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を制御する事ができる。ソリュビリティーパラーメーターは、昇華性の総和値からも計算されているように、ワックス起因粉塵放散量、ひいてはトナー粉塵放散量と密接な係わり合いがある。つまり昇華性を低くする方向性は極性基を有するか炭化水素であれば分子量が高い場合であるため、ソリュビリティーパラーメーター値の大きなものは昇華性が低くなる。例えば同一分子量の炭化水素系ワックスとエステル系ワックスとでは、エステル部分の極性が高いためソリュビリティーパラーメーターは多きくなり昇華性は低くなる。エステル系ワックスは炭化水素系ワックスに比し、一般的に静電荷現像用トナーの結着樹脂成分として用いられるスチレンアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂への相溶性は大きくなり、動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を下げる事ができる。

【0083】

＜５．トナーの構成＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂、着色剤及び静電荷現像用トナー中に含有された状態におけるワックスの融点に起因するピークまたはショルダーが２回目のＤＳＣ昇温過程において５５℃以上９０℃以下に少なくとも１点存在し、かつ静電荷現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）が、下記式（１）を満たす静電荷像現像用トナーにおいて、
６０≦Ｄｔ≦１９５，４４９／Ｖｐ−１，０４０ （１）
ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有し、１４０℃における動的粘弾性測定において、角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値が１．６２以上２．２０以下であればよい。また、本発明の効果をより顕著に発揮させる観点から、更に動的粘弾性測定から求められる可塑化開始温度を７３．５℃以上８０．５℃以下にすることが好ましい。本発明の現像用トナーを得る手段の例としては前述した（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−４）、（ＩＶ−１〜ＩＶ−２）及び（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）に記載の通りである。

【0084】

本発明の現像用トナーを製造する方法は特に限定されるものではなく、湿式法トナーや粉砕法トナーの製造方法において、前述した（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−４）、（ＩＶ−１〜ＩＶ−２）及び（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の製造方法を適宜採用しながら、以下に説明する構成を採用すればよい。
本発明のトナーを構成する結着樹脂としては、トナーに用い得ることが知られているものの中から適宜選択して用いればよい。例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は単
独で用いることも、いくつかを併用することもできる。

【0085】

本発明のトナーを構成する着色剤としては、トナーに用い得ることが知られているものの中から適宜選択して用いればよい。例えば、以下に示すイエロー顔料、マゼンタ顔料及びシアン顔料が挙げられ、黒色顔料としてはカーボンブラック又は以下に示すイエロー顔料／マゼンタ顔料／シアン顔料を混合して黒色に調色されたものが利用される。
このうち、黒色顔料としてカーボンブラックは、非常に微細な一次粒子の凝集体として存在し、顔料分散体として分散させたときに、再凝集による粒子の粗大化が発生しやすい。カーボンブラック粒子の再凝集の程度は、カーボンブラック中に含まれる不純物量（未分解有機物量の残留程度）の大小と相関が見られ、不純物が多いと分散後の再凝集による粗大化が激しい傾向を示す。

【0086】

不純物量の定量的な評価として、以下の方法で測定されるカーボンブラックのトルエン抽出物の紫外線吸光度が０．０５以下であることが好ましく、０．０３以下であることが一層好ましい。一般に、チャンネル法のカーボンブラックは不純物が多い傾向を示すので、本発明におけるカーボンブラックとしては、ファーネス法で製造されたものが好ましい。

【0087】

カーボンブラックの紫外線吸光度（λｃ）は、次の方法で求める。
まずカーボンブラック３ｇをトルエン３０ｍｌに充分に分散、混合させ、続いてこの混合液をＮｏ．５Ｃ濾紙を使用して濾過する。その後、濾液を吸光部が１ｃｍ角の石英セルに入れて市販の紫外線分光光度計により、波長３３６ｎｍの吸光度（λｓ）を測定する。そして同じ方法でリファレンスとしてトルエンのみの吸光度（λｏ）を測定し、紫外線吸光度λｃ＝λｓ−λｏにより求めることができる。市販の分光光度計としては、例えば島津製作所製紫外可視分光光度計（ＵＶ−３１００ＰＣ）等を用いることができる。

【0088】

イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物等に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１５０、１５５、１６８、１８０、１９４等が好適に用いられる。
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキウ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。

【0089】

具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２２１、２３８、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好適に用いられる。中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９で示されるキナクリドン系顔料が特に好ましい。キナクリドン系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２で示される化合物が、特に好ましい。

【0090】

シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が特に好適に利用できる。
＜６．湿式法トナー＞
湿式法トナーについて説明する。

【0091】

水系媒体中でトナーを得る湿式法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法等の水系媒体
中で不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合または水系媒体中でポリエステル樹脂の様に縮合重合を行う方法や、乳化凝集法（ポリエステル樹脂等を高圧条件及びまたは溶剤存在下で水中に微粒子化しトナーサイズ以下であるサブミクロンサイズの大きさとし、その後その微粒子をトナーサイズであるミクロンサイズまで凝集させる方法）、化学粉砕法が好適に利用されている。以下、「重合法」と略記し、得られたトナーを「重合法トナー」と略記する。）例えば、従来の重合法トナーの製造工程において、懸濁重合法の場合は、重合性モノマー滴を生成する工程で高いせん断力を与えたり、分散安定剤等を増量させたりする方法等が挙げられる。

【0092】

特定範囲の粒径を有するトナーを得る方法としては、前記した懸濁重合法、乳化重合凝集法、乳化凝集法、化学粉砕法等の重合法何れの製造方法をも使用することができるが、懸濁重合法、化学粉砕法においては、何れもトナー母粒子径より大きなサイズから小さなサイズへ調製する。そのため、平均粒子径を小さくしようとすると小粒子側の粒子径割合が増加する傾向にあり、分級工程等の過度の負担が強いられる。

【0093】

これに対して、乳化重合凝集法や乳化凝集法に代表される水中でのビルドアップ法は、トナー母粒子径より小さなサイズから、大きな粒子へ調製するため、比較的粒子径分布がシャープで、分級工程等の工程を介さずに、整った粒子径分布をもつトナーが得られる。以上の理由により、乳化重合凝集法または乳化凝集法により本発明のトナーを製造することが特に好ましい。

【0094】

なお、粉砕法トナーでは通常分級工程が必須であるが、湿式法トナーでは、特に乳化重合凝集法によれば、分級しなくても所望の粒径分布を得ることができる。
以下、重合トナーの製造方法の中でも、本発明において特に好ましい製法の一例である水系媒体中で不飽和二重結合を有するモノマーをラジカル重合を行う乳化重合凝集法により製造されるトナーについて更に詳細に説明する。

【0095】

乳化重合凝集法によりトナーを製造する場合、通常、重合工程、混合工程、凝集工程、熟成工程、洗浄・乾燥工程を有する。すなわち、一般的には乳化重合により得た重合体一次粒子を含む分散液に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて粒子凝集体とし、微粒子等を付着した後に融着させて得られた粒子を必要に応じて洗浄、乾燥することによりトナー母粒子が得られる。トナーがシェルコア構造を形成したものである場合には、重合、混合、凝集によりコア材凝集工程を経て形成したコアに、シェル材となる重合体一次粒子分散液を添加、保持したのち、円形化工程、洗浄乾燥工程によって、シェルコア構造を形成することができる。

【0096】

乳化重合凝集法に用いられる重合体一次粒子を構成する結着樹脂は乳化重合法により重合可能な１種又は２種以上の重合性モノマーを適宜用いればよい。コア材、シェル材、又はシェルコア構造を形成しないトナー母粒子に用いる重合性モノマーとしては、ブレンステッド酸性基を有する重合性モノマー（以下、単に「酸性モノマー」と称すことがある。）又はブレンステッド塩基性基を有する重合性モノマー（以下、単に「塩基性モノマー」と称することがある。）と、ブレンステッド酸性基及びブレンステッド塩基性基の何れをも有さない重合性モノマー（以下、「その他のモノマー」と称することがある。）とを原料重合性モノマーとして使用することが好ましい。この際、各重合性モノマーは別々に加えても、予め複数の重合性モノマーを混合しておいて同時に添加しても良い。更に、重合性モノマーの添加途中で重合性モノマー組成を変化させることも可能である。また、重合性モノマーはそのまま添加しても良いし、予め水や乳化剤等と混合、調製した乳化液として添加することもできる。

【0097】

「酸性モノマー」としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ
皮酸等のカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー、ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー等が挙げられる。
「塩基性モノマー」としては、アミノスチレン等のアミノ基を有する芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環含有重合性モノマー、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

【0098】

これら酸性モノマー及び塩基性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよく、また、対イオンを伴って塩として存在していてもよい。中でも、酸性モノマーを用いるのが好ましく、より好ましくはアクリル酸及び／又はメタクリル酸であるのがよい。重合体一次粒子としてのバインダー樹脂を構成する全重合性モノマー１００質量％中に占める酸性モノマー及び塩基性モノマーの合計量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。上限は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

【0099】

「その他のモノマー」としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。重合性モノマーは、単独で用いてもよく、また複数を組み合わせて用いてもよい。

【0100】

本発明においては、上述した重合性モノマー等を組み合わせて用いる中でも、好ましい実施態様として酸性モノマーとその他のモノマーを組み合わせて用いるのがよい。より好適には、酸性モノマーとしてアクリル酸及び／又はメタクリル酸を、その他のモノマーとしてスチレン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類の中から選択される重合性モノマーを用いるのがよく、より好ましくは酸性モノマーとしてアクリル酸及び／又はメタクリル酸を、その他のモノマーとしてスチレンとアクリル酸エステル類及び／又はメタクリル酸エステル類との組み合わせであるのがよく、特に好適には酸性モノマーとしてアクリル酸及び／又はメタクリル酸を、その他のモノマーとしてスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせであるのが好適である。

【0101】

更に、重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いる場合、上述の重合性モノマーと共用される架橋剤としてはラジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに有する重合性モノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。中でもラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。

【0102】

これら多官能性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。重合体一次
粒子を構成するバインダー樹脂として架橋樹脂を用いる場合は、樹脂を構成する全重合性モノマー中に占める多官能性モノマーの配合率は、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上で、更に好ましくは０．３質量％以上であり、上限は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

【0103】

乳化重合に用いる乳化剤としては公知のものが使用できるが、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上の乳化剤を併用して用いることができる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。

【0104】

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。

【0105】

乳化剤の使用量は、通常、重合性単量体１００質量部に対して１〜１０質量部とされ、また、これらの乳化剤に、例えば、部分または完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体類等の１種もしくは２種以上を保護コロイドとして併用することができる。
重合開始剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸カリウム等の過硫酸塩類；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物類；レドックス系開始剤等が用いられる。それらは１種または２種以上が、通常、重合性単量体１００質量部に対して０．１〜３質量部程度の量で用いられる。中でも、開始剤としては少なくとも一部あるいは全部が過酸化水素あるいは有機過酸化物類であるのが好ましい。

【0106】

また、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の１種または２種以上の懸濁安定剤を、重合性単量体１００質量部に対して通常１〜１０質量部の範囲で用いてもよい。
前記重合開始剤及び懸濁安定剤は、何れも、重合性モノマー添加前、添加と同時、添加後の何れの時期に重合系に添加しても良く、必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。

【0107】

乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を使用することもできるが、その様な連鎖移動剤の具体的な例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、全重合性モノマーに対して通常５質量％以下の範囲で用いられる。また、反応系には、更に、ｐＨ調整剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜配合することができる。

【0108】

乳化重合は、前記の重合性モノマー類を重合開始剤の存在下で重合するが、重合温度は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃、更に好ましくは７０〜９０℃である
。
乳化重合により得られた重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）は、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、通常３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）が前記範囲内であると、比較的容易に凝集速度を制御することができ、目的とする粒径のトナーを得ることができる
重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂のＤＳＣ法によるガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０〜８０℃である。ここで、バインダー樹脂のＴｇが他の成分に基づく熱量変化、例えばポリラクトンやワックスの融解ピークと重なるために明確に判断できない場合には、このような他の成分を除いた状態でトナーを作製した際のＴｇを意味するものとする。

【0109】

重合体一次粒子を構成するバインダー樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ−００７０（１９９２）の方法によって測定した値として、好ましくは３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。
着色剤としては、通常用いられる着色剤であればよく、特に限定はされない。例えば、前述した顔料、ファーネスブラックやランプブラック等のカーボンブラック、磁性着色剤等が挙げられる。前記着色剤の含有割合は、得られるトナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えば、トナー中に１〜２５質量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１５質量部、特に好ましくは３〜１２質量部である。

【0110】

着色剤は磁性を有していてもよく、磁性着色剤としては、プリンター、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近においてフェリ磁性或いはフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ_３Ｏ_４）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ_２Ｏ_３）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、Ｍ_ｘＦｅ_３−ｘＯ_４（Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等）で表されるスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ_２Ｏ_３、ＳｒＯ・６Ｆｅ_２Ｏ_３等の６方晶フェライト、Ｙ_３Ｆｅ_５Ｏ_１２、Ｓｍ_３Ｆｅ_５Ｏ_１２等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ_２等のルチル型酸化物、及び、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属或いはそれらの強磁性合金等のうち０〜６０℃付近において磁性を示すものが挙げられる。中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、又はマグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。

【0111】

非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で含有する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。また、磁性トナーとして使用する場合は、トナー中の前記磁性粉の含有量は、通常１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下であることが望ましい。磁性粉の含有量が前記範囲未満であると、磁性トナーとして必要な磁力が得られない場合があり、前記範囲を超過すると、定着性不良の原因となる場合がある。

【0112】

乳化重合凝集法における着色剤の配合方法としては、通常、重合体一次粒子分散液と着色剤分散液とを混合して混合分散液とした後、これを凝集させて粒子凝集体とする。着色剤は、乳化剤の存在下で水中にサンドミル、ビーズミル等の機械的手段により乳化させた状態で用いるのが好ましい。この際、着色剤分散液は、水１００質量部に対して、着色剤を１０〜３０質量部、乳化剤を１〜１５質量部加えるのがよい。なお、分散液中の着色剤の粒径を分散途中でモニターしながら行い、最終的にその体積平均径（Ｍｖ）を０．０１〜３μｍとするのがよく、より好適には０．０５〜０．５μｍの範囲に制御するのがよい。また、個数平均径（Ｍｎ）は０．０１〜３μｍとするのがよく、より好適には０．０５〜０．５μｍとするのがよい。乳化凝集時における着色剤分散液の配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に２〜１０質量％となるように計算して用いられる。

【0113】

また、本発明の現像用トナーに含まれるワックスは、上述したトナーの粉塵放散量Ｄｔの範囲とするために、少なくとも２種類のワックスを含み緻密な構造制御をする事が好ましい。すなわち、本発明の現像用トナーが下記（ａ）から（ｃ）の要件を満たす事が好ましい。
（ａ）前記現像用トナーは少なくともワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する。
（ｂ）前記ワックス成分Ｙの粉塵放散量は前記ワックス成分Ｘの粉塵放散量よりも多い。（ｃ）前記ワックス成分Ｘの含有量が前記ワックス成分Ｙの含有量よりも多い。

【0114】

ここでワックス成分Ｘとワックス成分Ｙとは、現像用トナーが含む２種のワックスを表すのであって、それぞれ「ワックスＸ」、「ワックスＹ」と同義である。
中でも、ワックス成分Ｘの含有量がワックス成分Ｙの含有量よりも多いことが好ましい。
また、ワックス成分Ｙの全ワックス成分中における割合が０．１質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。

【0115】

また、本発明のトナーは、上記要件（ａ）から（ｃ）に加えて、又は、上記要件（ｃ）に代えて、下記要件（ｆ）を満たすことが好ましい。
（ｆ）前記静電荷像現像用トナーがワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの存在比率が高い領域を有し、且つ該領域が前記静電荷像現像用トナーの中心側よりも外郭側に多い。
すなわち、現像用トナーの中心側に粉塵放散量の小さいワックスを用い、トナーの外郭側に粉塵放散量の大きいワックスを用いた時の方が、双方のワックスをトナー内に略均一に分散させた場合よりも、耐ホットオフセット性がさらに良化する。

【0116】

これは、ワックスは定着ローラーからの現像用トナーの離形性を付与する目的で添加されているが、現像用トナー内でもその外郭側に高離形性を有する昇華性の高いワックスを選択的に集中的に存在させた方が、定着時に現像用トナー内からワックスが拡散する速度が速くなるため、より高い離形性を付与できると考えられる。
本明細書において、トナー母粒子がコアシェル構造をとる場合には、トナーの外郭側とはシェル層のことを表し、トナーの中心側とはコア層のことを表す。しかしながら、実際にはシェル部分とコア部分を明確に分けることができずに、ひとつのトナー母粒子中に複数のシェル部分とコア部分がランダムに存在することがある。そのような場合の前記（ｆ）「前記現像用トナーはワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの存在比率が高い領域を有し、且つ該領域が前記静電荷像現像用トナーの中心側よりも外郭側に多い」状態とは次のように定義する。

【0117】

すなわち、トナー母粒子内に存在するコア成分のすべてが、それぞれ周囲の５０％以上をシェル成分で覆われている状態を、前記（ｆ）の状態とする。
前記（ｆ）の状態を表す具体的な例を図１０に示す。
図１０において、白部分がコア成分、白点線がコア成分の周囲を表し、グレー部分がシェル成分、黒実線がシェル成分の周囲を表す。なお、（ｆ）の状態とは、これらに限定されるものではない。

【0118】

ワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの存在比率は製造時におけるワックスの仕込み方で決定される。そのため、現像用トナーの外郭側に高離形性を有する昇華性の高いワックスを選択して集中的に存在させるためには、昇華性の高いワックスをコア成分よりもシェル成分に多く配置させればよい。
その方法としては、例えば以下に記載する方法が挙げられる。

【0119】

１．コア成分よりも小さな粒子をシェル成分として配合する。
２．シェル成分をコア成分よりも後に添加する。
３．水を含む溶媒中でトナーを製造する場合には、シェル成分の方がコア成分に比べて極性の高い成分を用いる。
上記３．において極性の高い成分とは、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はアルコキシ基等を含む成分が挙げられる。

【0120】

上記１．〜３．のうち一つの方法を用いても、複数の方法を併せて用いてもよい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、トナーの中心側に粉塵放散量の小さいワックスの存在比率が高いコアと、トナーの外郭側に粉塵放散量の大きいワックスの存在比率が高いシェルを有する、シェルコア構造を形成していることが好ましい。本発明において、シェルコア構造を形成する場合の中でも、該シェルコア構造のシェル材に含まれる前記ワックスが実質的にワックス成分Ｙのみを含有し、該シェルコア構造のコア材に含まれる前記ワックスが実質的にワックス成分Ｘのみを含有することが更に好ましい。なお、シェルコア構造を形成していない場合であっても、トナー外郭側がトナー中心側よりも、粉塵放散量の大きいワックスの存在比率が高い領域を有していればよい。

【0121】

実質的にワックス成分Ｙ（又はＸ）のみを含有するとは、その他に微量の不可避不純物が混入してもよいことを示す。ここでの不可避不純物とはワックス成分Ｙ（又はＸ）以外のワックスのことを表す。
また、ワックス成分Ｘの粉塵放散量（Ｄｗ）が５０，０００ＣＰＭ以下であり、かつワックス成分Ｙの粉塵放散量（Ｄｗ）が１００，０００ＣＰＭ以上であることが好ましい。これは、トナーの中心側に存在させるワックス成分Ｘの粉塵放散量（Ｄｗ）を５０，０００ＣＰＭ以下にする事で、画像形成装置から１時間当たり発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）をより低い値に制御する事ができ、さらにトナーの外郭側に存在させるワックス成分Ｙの粉塵放散量（Ｄｗ）を１００，０００ＣＰＭ以上にする事でより高い耐ホットオフセット性を獲得できるからである。

【0122】

なお、上記ワックス成分Ｘまたはワックス成分Ｙの粉塵放散量Ｄｗは、トナーの粉塵放散量と同様に、実施例に記載の方法により測定することができる。ここで静的環境下とは実施例に記載の条件下のことをいい、加熱条件は実施例に記載のとおりである。
具体的には、粉塵放散量が小さいワックス成分Ｘとしては炭化水素系ワックス、エステル系ワックスが挙げられ、中でも放散量抑制の点から昇華エネルギーの大きいマイクロクリスタリンワックスやエステル系ワックスが好ましく用いられる。

【0123】

また、粉塵放散量が大きなワックス成分Ｙとしては炭化水素系ワックスが挙げられ、中でも離形性付与の点から直鎖状分子の多いパラフィンワックスが好ましく用いられる。
さらに本発明の現像用トナーはシェルコア構造を有し、ワックスを内包する体積平均径（Ｍｖ）が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の重合体一次粒子を、シェル材の少なくとも一つとして用いる事が好ましい。

【0124】

本発明のシェルコア構造を有する現像用トナーの製法としては特に限定されるものではないが、粉砕法、乳化重合凝集法、懸濁重合法、化学粉砕法（溶融懸濁法）の何れかにより作製されたコア粒子表面に、乳化重合法、ミニエマルジョン法、またはコアセルベーション法を用いて作製されたシェル微粒子を付着させ、その後必要に応じてシェルとコアを加熱融着させる事などにより作製する事ができる。

【0125】

このシェルコア構造をとるのは、ワックスはより外側に配置させた方が離形能力の面から有利である一方で、現像用トナーの最表面にワックスが存在すると感光体などの部材を汚染し満足いく画質を得る事ができない場合がある為である。
その達成手段として、前記の様な体積平均径（Ｍｖ）を有するワックスを樹脂成分で、乳化重合法、ミニエマルジョン法、またはコアセルベーション法等を用いて内包した重合体一次粒子をシェル材の一つとして用いる事が好ましい。例えば、乳化重合法でシェル材とする重合体一次粒子を得る場合は、上記乳化重合凝集法でトナーを製造する過程で得られる重合体一次粒子と同様にすることで得られる。

【0126】

ワックスとしては、満足いく定着性を静電荷像現像用トナーに付与させる為に、融点９０℃以下であるワックスを含む事が必須となる。これは融点の高すぎるワックスはいくら昇華エネルギーが低くてもトナーが定着器で溶融された際にトナー内からの拡散速度が遅くなり、結果的にトナー表面に移行しないが故に、十分な離形性能を付与する事ができないからである。

【0127】

更に、あまりに融点が低すぎるワックスは、トナーの耐熱性を低下させる原因となり、輸送時のブロッキングなどので問題が発生する恐れがあるために使用する事ができず、融点５５℃以上のワックスを含む事が必須となる。
ワックス自体の融点は５５℃以上９０℃以下である。なお、静電荷像現像用トナー中に含有された状態におけるワックスの融点は、後述する実施例に記載の方法；熱分析装置（ＤＳＣ）を用い、トナー中の樹脂のガラス転移点に伴うエンタルピー緩和に由来するピーク（熱履歴）を消失させた状態で測定される値である。

【0128】

更に、本願明細書に記載した式（１）〜（４）のいずれかを満たす粉塵放散量Ｄｔ（ＣＰＭ）の値になる様に静電荷像現像用トナーを製造するために用いられるワックスは、上述の融点以外は特に限定されるものではないが、具体的にはオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。

【0129】

中でも好ましくは炭化水素系（フィッシャートロフィッシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）ワックスやエステル系（長鎖脂肪酸と長鎖アルコールのエステル化物や長鎖脂肪酸と多価アルコールのエステル化物）ワックスが好適に用いられる。
ワックスの使用量は、トナーがシェルコア構造を形成しているものであっても、シェルコア構造を形成することなく、結着樹脂、着色剤及びワックスが略均一に内包されているものであっても特に制限されない。また、先述した範囲内の融点を有するワックスを用いて、本願明細書に記載した式（１）〜（４）のいずれかを満たす粉塵放散量Ｄｔ（ＣＰＭ）となる様に静電荷像現像用トナーを製造すれば、特に限定されるものではない。

【0130】

中でもコア材、シェル材及びシェルコア構造を形成しないトナー母材のいずれもが、結着樹脂１００質量部に対して、ワックスを好ましくは４〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部、さらに好ましくは７〜１５質量部を配合する事ができる。ワックスの使用量が、前記範囲より少ないと離形力不足により、満足いく耐ホットオフセットを獲得する事が困難となりやすく、前記範囲より多いと、ダストを抑制する事が困難となる可能性が出てくる。

【0131】

しかし、本明細書に記載の融点範囲のワックスを用いて本明細書に記載の粉塵放散量Ｄｔ（ＣＰＭ）となる様に静電荷像現像用トナーを製造すれば、特にワックスの使用量につ
いては、なんら限定されるものではない。
また、トナーがワックス成分Ｘとワックス成分Ｙの２種類のワックスを含有する場合には、該ワックス成分Ｘよりもワックス成分Ｙの粉塵放散量が多いものを選択すれば、先に例示したワックスを任意に用いることができる。

【0132】

乳化重合凝集法におけるワックスの配合方法としては、予め水中に体積平均径（Ｍｖ）０．０１〜２．０μｍ、より好ましくは０．０１〜１．０μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍに乳化分散したワックス分散液を乳化重合時に添加するか、あるいは凝集工程で添加することが好ましい。
トナー中に好適な分散粒径でワックスを分散させるためには、乳化重合時にワックスをシードとして添加することが好ましい。シードとして添加することにより、ワックスが内包された重合体一次粒子が得られるので、ワックスがトナー表面に多量に存在することがなく、トナーの帯電性や耐熱性の悪化を抑制することができる。重合体一次粒子中のワックスの存在量は、好ましくは４〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは７〜１５質量％となるように計算して用いられる。

【0133】

本発明に係るトナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤を配合しても良い。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。帯電制御剤の配合量は樹脂１００質量部に対し、０．１〜５質量部の範囲が好ましい。

【0134】

乳化重合凝集法においてトナー中に帯電制御剤を含有させる場合は、乳化重合時に重合性モノマー等とともに帯電制御剤を配合する、重合体一次粒子及び着色剤等とともに凝集工程で配合する、または重合体一次粒子及び着色剤等を凝集させてほぼトナーとして適当な粒径となった後に配合する等の方法によって配合することができる。これらのうち、帯電制御剤を、乳化剤を用いて水中で乳化分散させ、体積平均径（Ｍｖ）０．０１μｍ〜３μｍの乳液として使用することが好ましい。乳化凝集時における帯電制御剤分散液の配合は、凝集後のでき上がりのトナー母粒子中に０．１〜５質量％となるように計算して用いられる。

【0135】

前記の分散液中の重合体一次粒子、着色剤分散粒子、ワックス分散粒子、帯電制御剤分散粒子等の体積平均径（Ｍｖ）は、実施例に記載の方法でナノトラックを用いて測定し、その測定値として定義される・BR>B
乳化重合凝集法における凝集工程においては、上述の、重合体一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて帯電制御剤、ワックス等の配合成分は、同時にあるいは逐次に混合するが、予めそれぞれの成分の分散液、即ち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、帯電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製しておき、これらを混合して混合分散液を得ることが、組成の均一性及び粒径の均一性の観点から好ましい。

【0136】

前記の凝集処理は通常、攪拌槽内で、加熱する方法、電解質を加える方法、これらを組み合わせる方法等がある。一次粒子を攪拌下に凝集してほぼトナーの大きさに近い粒子凝集体を得ようとする場合、粒子同士の凝集力と攪拌による剪断力とのバランスから粒子凝集体の粒径が制御されるが、加熱するか又は電解質を加えることによって凝集力を大きくすることができる。

【0137】

電解質を添加して凝集を行う場合の電解質としては、有機塩、無機塩の何れでも良いが、具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ｋ_２ＳＯ_４、Ｌｉ_２ＳＯ_４、ＭｇＣｌ_２、ＣａＣｌ_２、ＭｇＳＯ_４、ＣａＳＯ_４、ＺｎＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３、ＣＨ_３ＣＯＯＮａ、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３Ｎａ等が挙げられる。これら
のうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩が好ましい。

【0138】

前記電解質の配合量は、電解質の種類、目的とする粒径等によって異なるが、混合分散液の固形成分１００質量部に対して、通常０．０５〜２５質量部、好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．１〜１０質量部である。配合量が前記範囲未満の場合は、凝集反応の進行が遅くなり、凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残る場合や、得られた粒子凝集体の平均粒径が目的の粒径に達しない等の場合がある。また、前記範囲の上限を超えた場合は、急速な凝集となりやすく粒径の制御が困難となり、得られた凝集粒子中に粗粉や不定形のものが含まれる等の問題を生じる場合がある。

【0139】

ここで、本発明の特定範囲の粒径に制御する方法として、電解質の配合量を抑える方法を採用してもよい。一般に、電解質の配合量を抑えると粒子の成長速度が遅くなり、生産効率の点で工業的に好ましくない。しかしながら、工業的見地に反して、敢えて電解質の配合量を抑えることによっても本発明の特定範囲の粒径に制御できる。
また、電解質を加えて凝集を行う場合の凝集温度は、２０〜７０℃が好ましく、３０〜６０℃が更に好ましい。ここで、凝集工程前の温度を制御することも特定範囲の粒径に制御する方法の一つである。凝集工程に加える着色剤の中には、前記電解質の性質も有するものがあり、電解質を加えずとも凝集することがある。そこで、着色剤分散液の混合時に予め、重合体１次粒子分散液の温度を冷やしておくことで、前記凝集を防ぐことができる。この凝集が微粉を発生させ易く、かつ、粒度分布にムラを生じさせる原因となる。本発明では、重合体１次粒子を予め、好ましくは０〜１５℃、より好ましくは０〜１２℃、より更に好ましくは２〜１０℃の範囲に冷やしておくのがよい。

【0140】

電解質を用いずに加熱のみによって凝集を行う場合の凝集温度は、通常、重合体一次粒子のガラス転移温度Ｔｇに対して（Ｔｇ−２０℃）〜Ｔｇの温度範囲であり、（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ−５℃）の範囲であることが好ましい。
凝集に要する時間は装置形状や処理スケールにより最適化されるが、トナー母粒子の粒径を目的とする粒径に到達するためには、前記範囲内の温度で通常、少なくとも３０分以上保持することが望ましい。所定の温度へ到達するまでの昇温は、一定速度で昇温しても良いし、段階的に昇温することもできる。

【0141】

本発明においては、上述の凝集処理後の粒子凝集体に、必要に応じて重合体一次粒子分散液を添加（付着又は固着）してシェルコア構造のトナー母粒子を形成することができる。
シェル材は、ワックスを含有または内包した重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）が好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下のものを含むことが好ましい。

【0142】

シェル材であるワックスを内包した重合体一次粒子の体積平均径（Ｍｖ）が、前記範囲内であると、効率良くシェル剤をコア剤に付着させる事ができ、トナーの外郭側に粉塵放散量の大きいワックスの存在比率が高い領域を形成させる場合に、より高い離形性を付与できるとともに、画像形成装置から１時間当たり発生するダスト量（ダスト放散速度：Ｖｄ）をより低い値に制御しやすくなり、より高い耐ホットオフセット性を獲得することができる。

【0143】

以上より、前記静電荷像現像用トナーがシェルコア構造を有し、該シェルコア構造のコア材に、実質的に前記ワックス成分Ｘのみを含有または内包した体積平均径（Ｍｖ）５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の重合体一次粒子を含み、かつ前記シェルコア構造のシェル材に前記ワックス成分Ｙのみを含有または内包した体積平均径（Ｍｖ）５０ｎｍ以上５００ｎ
ｍ以下の重合体一次粒子を含むことも、静電荷像現像用トナーとして好ましい。

【0144】

この樹脂微粒子は、通常、乳化剤により水又は水を主体とする液中に分散した分散液として用いるが、前記の帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後に樹脂微粒子を加えることが好ましい。
乳化重合凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集体の安定性を増すために、分散安定剤として乳化剤やｐＨ調整剤を添加して粒子同士の凝集力を低下させ、トナー母粒子の成長を止めた後に、凝集した粒子間の融着を起こす熟成工程を加えることが好ましい。

【0145】

ここで、本発明のトナーは、粒度分布がシャープであることが好ましく、特定範囲の粒径に制御する方法として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加する工程の前に攪拌回転数を低下させる、即ち、攪拌によるせん断力を下げる方法が挙げられる。
熟成工程では、加熱により結着樹脂の粘度を下げ円形化させるが、そのまま加熱するとトナー母粒子径の成長が停止しないため、加熱による粒子径の成長を停止させる目的で、通常、分散安定剤として、乳化剤やｐＨ調整剤を添加したり、攪拌回転数を上げたりしてせん断力をかける事ができる。

【0146】

また、分散安定剤を添加する工程の前でなくとも、攪拌回転数を下げて凝集粒子へのせん断力を低減させても特定の粒度分布のトナーを得ることができる。ただし、分散安定剤の配合量を調整できる点を考慮すると、分散安定剤を添加する工程の前に行うことの方が好ましい。
熟成工程の温度は、好ましくは一次粒子を構成するバインダー樹脂のＴｇ以上、より好ましくは前記Ｔｇより５℃高い温度以上であり、また、好ましくは前記Ｔｇより８０℃高い温度以下、より好ましくは前記Ｔｇより５０℃高い温度以下である。また、熟成工程に要する時間は、目的とするトナーの形状により異なるが、一次粒子を構成する重合体のガラス転移温度以上に到達した後、通常０．１〜１０時間、好ましくは１〜６時間保持することが望ましい。

【0147】

なお、乳化重合凝集法においては、前記凝集工程以降、好ましくは熟成工程以前又は熟成工程中の段階で、乳化剤を添加するか、凝集液のｐＨ値を上げることが好ましい。ここで用いられる乳化剤としては、前記の重合体一次粒子を製造する際に用いることのできる乳化剤から１種以上を選択して用いることができるが、特に重合体一次粒子を製造した際に用いた乳化剤と同じものを用いることが好ましい。

【0148】

乳化剤を配合する場合の配合量は限定されないが、混合分散液の固形成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。凝集工程以降、熟成工程の完了前の間に乳化剤を添加するか、凝集液のｐＨ値を上げることにより、凝集工程で凝集した粒子凝集体同士の凝集等を抑制することができ、熟成工程後のトナー中に粗大粒子が生じることを抑制できる。

【0149】

このような加熱処理により、凝集体における一次粒子同士の融着一体化がなされ、凝集体としてのトナー母粒子形状も球形に近いものとなる。熟成工程前の粒子凝集体は、一次粒子の静電的あるいは物理的凝集による集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集体を構成する重合体一次粒子は互いに融着しており、トナー母粒子の形状も球状に近いものとすることが可能となる。この様な熟成工程によれば、熟成工程の温度及び時間等を制御することにより、一次粒子が凝集した形状である葡萄型、融着が進んだジャガイモ型、更に融着が進んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造することができる。

【0150】

前記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知の方法に従って固／液分離し、粒子凝集体を回収し、次いで、これを必要に応じて洗浄した後、乾燥することにより目的とするトナー母粒子を得ることができる。
また、前記の乳化重合凝集法により得られた粒子の表面に、例えば、スプレードライ法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、或いは液中粒子被覆法等の方法によって、更に、重合体を主成分とする外層を、好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みで形成させることによって、カプセル化されたトナー母粒子とすることもできる。

【0151】

また、乳化重合凝集法トナーにおいては、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（マルバーン社製）を用いて測定した５０％円形度が好ましくは０．９０以上、より好ましくは０．９２以上、更に好ましくは０．９５以上である。球形に近いほど粒子内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になる傾向にあるが、完全な球状トナーを作ることは製造上困難であるので、前記平均円形度は、好ましくは０．９９５以下、より好ましくは０．９９０以下である。

【0152】

また、トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す場合がある。）におけるピーク分子量のうち少なくとも１つが、好ましくは１万以上、より好ましくは１．５万以上、更に好ましくは２万以上であり、好ましくは１０万以下、より好ましくは８万以下、更に好ましくは５万以下であることが望ましい。ピーク分子量が何れも前記範囲より低い場合は、非磁性一成分現像方式における機械的耐久性が悪化する場合があり、ピーク分子量が何れも前記範囲より高い場合は、低温定着性や定着強度が悪化する場合がある。

【0153】

トナーのＴＨＦ不溶分は、セライト濾過による質量法で測定した場合、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であるのがよい。前記範囲にない場合は、機械的耐久性と低温定着性の両立が困難となる場合がある。
乳化重合凝集法トナーの帯電性は、正帯電であっても負帯電であってもよく、トナーの帯電性の制御は、帯電制御剤の選択及び含有量、外添剤の選択及び配合量等によって調整することができる。

【0154】

＜７．粉砕法トナー＞
粉砕法トナーを製造する方法としては、本願記載の粉塵放散量（ＣＰＭ）であれば、特に限定はされないが、例えば、以下の様な製法等が挙げられる。
粉砕トナーを製造する際に用いる樹脂としては、トナーに用い得ることが知られているものの中から適宜選択して用いればよい。例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が用いられる。これらの樹脂は単独で用いることも、いくつかを併用することもできる。

【0155】

粉砕トナーの製造の際に使用されるポリエステル樹脂は多価アルコールと多塩基酸とより成り、必要に応じてこれら多価アルコール及び多塩基酸の少なくとも一方が３価以上の多官能成分（架橋成分）を含有する重合性モノマー組成物を重合することにより得られる。以上において、ポリエステル樹脂の合成に用いられる２価のアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、その他を挙げることができる。これらのモノマーのうち、特にビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物を主成分モノマーとして用いるのが好ましく、中でも１分子当たりのアルキレンオキシド平均付加数２〜７の付加物が好ましい。

【0156】

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ショ糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。

【0157】

一方、多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類若しくはアルキルコハク酸類、その他の２価の有機酸を挙げることができる。

【0158】

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多塩基酸としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、及びこれらの無水物、その他を挙げることができる。

【0159】

これらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成することができる。具体的には、反応温度（１７０〜２５０℃）、反応圧力（５ｍｍＨｇ〜常圧）等の条件をモノマーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた時点で反応を終了すればよい。ポリエステル樹脂の軟化点（Ｓｐ）は９０〜１３５℃が好ましく、その中でも９５〜１３３℃のものがより好適である。また、Ｔｇの範囲は、例えば軟化点が９０℃の時５０〜６５℃であり、軟化点が１３５℃の時６０〜７５℃である。この場合、Ｓｐが前記範囲より低い場合は定着時のオフセット現象が発生し易く、前記範囲より高い場合は定着エネルギーが増大し、カラートナーでは光沢性や透明性が悪化する傾向にあるので好ましくない。また、Ｔｇが前記範囲より低い場合はトナーの凝集塊や固着を生じ易く、前記範囲より高い場合は熱定着時の定着強度が低下する傾向にあるため好ましくない。

【0160】

Ｓｐは主として樹脂の分子量で調節でき、樹脂のテトラヒドロフラン可溶分をＧＰＣ法により測定した場合に数平均分子量として好ましくは２０００〜２００００、より好ましくは３０００〜１２０００とするのがよい。また、Ｔｇは主として樹脂を構成するモノマー成分を選択することによって調節でき、具体的には酸成分として芳香族の多塩基酸を主成分とすることによりＴｇを高めることができる。すなわち、前述した多塩基酸のうち、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸等及びこれらの無水物、低級アルキルエステル等を主成分として用いるのが望ましい。

【0161】

ＳｐはＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）及びＫ６７１９（１９９９）に記載されるフロ
ーテスターを用いて測定した値と定義される。具体的には、フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）を用いて、約１ｇの試料を予熱時間５０℃５分間、昇温速度３℃／分で加熱しながら、面積１ｃｍ^２のプランジャーにより３０ｋｇ／ｃｍ^２の荷重を与え、孔径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのダイから押し出す。これにより、プランジャーストローク−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするとき、ｈ／２に対応する温度を軟化点と定義する。また、Ｔｇの測定は、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７又はセイコー電子社ＤＳＣ１２０）を用いて、常法に従って測定したものとして定義される。

【0162】

一般にポリエステル樹脂の酸価が高すぎる場合、安定した高帯電量を得ることが難しく、また高温高湿時における帯電安定性も悪化する傾向にあるので、本発明においてはその酸価を５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とするのがよく、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、最適には３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇとなるよう調製するのがよい。酸価を前記範囲内に調節するための方法としては、樹脂合成時に使用するアルコール系及び酸系のモノマーの配合割合を制御する方法の他、例えばエステル交換法により酸モノマー成分をあらかじめ低級アルキルエステル化したものを用いて合成する方法やアミノ基含有グリコール等の塩基性成分を組成中に配合することにより、残存酸基を中和する方法等が挙げられるが、これらに限らず公知のあらゆる方法を採用できることは言うまでもない。ポリエステル樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９２）の方法に準じて測定される。ただし、樹脂が溶媒に溶解しにくい場合は、ジオキサン等の良溶媒を用いる。

【0163】

前記ポリエステル樹脂としては、そのガラス転移温度（Ｔｇ）をｘ軸の変数とし、軟化点（Ｓｐ）をｙ軸の変数としてｘｙ座標にプロットした時、下記の式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される直線で囲まれる範囲内の物性を有するものが好ましい。ＴｇとＳｐの単位は「℃」である。
式（ｉ） Ｓｐ＝４×Ｔｇ−１１０
式（ｉｉ） Ｓｐ＝４×Ｔｇ−１７０
式（ｉｉｉ） Ｓｐ＝９０
式（ｉｖ） Ｓｐ＝１３５
前記式（ｉ）〜（ｉｖ）に表される直線で囲まれる物性を有したポリエステル樹脂を粉砕トナーに用いた場合、前記粉砕法トナーは、機械的なストレスに対する耐性が極めて大きく、しかも連続使用時等においては発生する摩擦熱によって、トナーが凝集したり固化したりすることも回避でき、長期に渡って適度な帯電性を保持できる。

【0164】

粉砕トナーにおいても、通常用いられる着色剤であればよく、特に限定されない。例えば、前述した重合トナーに用いる着色剤を使用することができる。前記着色剤の含有割合は、得られるトナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えば、重合トナーと同程度のトナー中に１〜２５質量部の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜１５質量部、特に好ましくは３〜１２質量部である。

【0165】

粉砕トナーにおいては、その他の構成材料を含んでもよい。例えば、帯電制御剤としては、公知のものがすべて使用可能である。例えば、正帯電性用としてニグロシン染料、アミノ基含有ビニル系コポリマー、四級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂等があり、負帯電性用としてクロム、亜鉛、鉄、コバルト、アルミニウム等の金属を含有する含金属アゾ染料、サリチル酸若しくはアルキルサリチル酸の前記した金属との塩、金属錯体等が知られている。

【0166】

使用量としては、樹脂１００質量部に対し０．１〜２５質量部がよく、より好ましくは１〜１５質量部がよい。この場合、帯電制御剤は樹脂中に配合してもよく、またトナー母粒子表面に付着させた形で用いてもよい。
これらの帯電制御剤のうち、そのトナーに対する帯電賦与能力やカラートナー適応性（
帯電制御剤自体が無色ないし淡色でトナーへの色調障害がないこと）を勘案すると、正帯電性用としてはアミノ基含有ビニル系コポリマー及び／又は四級アンモニウム塩化合物が好ましく、負帯電性用としては、サリチル酸若しくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム、ボロン等との金属塩、金属錯体が好ましい。

【0167】

これらのうち、アミノ基含有ビニル系コポリマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアクリレート等のアミノアクリレート類とスチレン、メチルメタクリレート等との共重合樹脂が挙げられる。また四級アンモニウム塩化合物としては、例えばテトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライドとナフトールスルホン酸との造塩化合物等が挙げられる。正帯電性トナー用としては、以上のアミノ基含有ビニル系コポリマーと四級アンモニウム塩化合物とを単独で配合してもよく、併用してもよい。

【0168】

また、サリチル酸若しくはアルキルサリチル酸の金属塩、金属錯体としては、各種公知の物質のうち、特に３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム、亜鉛あるいはボロン錯体が好ましい。また、以上の着色剤や帯電制御剤は、トナー中での分散性、相溶性を改良するためにあらかじめ樹脂との前混練等によって予備分散処理、いわゆるマスターバッチ処理を行ってもよい。

【0169】

粉砕トナーは、その粒子の表面に少なくとも１種の微粒子添加剤を含有するのがよい。これらは、トナー母粒子の粘着性、凝集性、流動性等を改良するとともに、トナーとしての摩擦帯電性や耐久性等の改善を主たる目的とするものである。具体的には、平均一次粒子径が０．００１〜５μｍ、特に好ましくは０．００２〜３μｍの表面を処理されてもよい有機及び無機微粒子が挙げられ、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレートやシリコーン樹脂等を主成分とする樹脂ビーズ類、タルク、ハイドロタルサイト等の鉱物類、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物等が挙げられる。

【0170】

これらの中でも酸化珪素微粒子がより好ましく、その表面が疎水化処理された酸化珪素微粒子が特に望ましい。疎水化の方法としては、例えば酸化珪素微粒子とヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、ジメチルジクロルシラン、シリコーンオイル等の有機珪素化合物等とを反応あるいは物理吸着させ、化学的に処理する方法が挙げられる。そのＢＥＴ比表面積が２０〜２００ｍ^２／ｇの範囲内であるのが好適である。粉砕トナーに対するこれらの微粒子添加剤の配合割合は、トナー母粒子全体の０．０１〜１０質量％の範囲内であるのが好ましく、特に０．０５〜５質量％であるのがより好ましい。

【0171】

粉砕トナーにおけるワックスにおいても、本願記載の粉塵放散量（ＣＰＭ）になる様に静電荷像現像用トナーを製造すれば特に限定されるものではないが、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が例示される。中でも好ましくは炭化水素系（フィッシャートロフィッシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）ワックスやエステル系（長鎖脂肪酸と長鎖アルコールのエステル化物や長鎖脂肪酸と多価アルコールのエステル化物）ワックス
が好適に用いられる。

【0172】

粉砕トナーの製造法としては次の例が挙げられる。
１．樹脂、帯電制御物質、着色剤及び必要に応じて加えられる添加剤をヘンシェルミキサー等で均一に分散する。
２．分散物をニーダー、エクストルーダー、ロールミル等で溶融混練する。
３．混練物をハンマーミル、カッターミル等で粗粉砕した後、ジェットミル、Ｉ式ミル等で微粉砕する。
４．微粉砕物を分散式分級機、ジグザグ分級機等で分級する。
５．場合により、分級物中にシリカ等をヘンシェルミキサー等で分散する。

【0173】

このようにして得られる粉砕法トナーは、機械的なストレスに対する耐性が極めて大きく、しかも連続使用時等においては発生する摩擦熱によって、トナーが凝集したり固化したりすることも回避でき、長期に渡って適度な帯電性を保持できるので、非磁性一成分現像方式用のトナーとして特に好適である。
＜８．トナー＞
静電荷像現像用トナーの体積中位径（以下単に、「Ｄｖ５０」と略記する場合がある）は、ベックマンコールター社製マルチサイザーＩＩＩ（アパーチャー径１００μｍ）を用い、分散媒には同社製アイソトンＩＩを用い、分散質濃度０．０３質量％になるように分散させて測定する。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの体積基準での統計値をもとに算出したものを体積中位径（Ｄｖ５０）と定義する。また、個数基準での統計値をもとに算出したものを個数中位径（Ｄｎ５０）と定義する。

【0174】

本発明においては、「トナー」は「トナー母粒子」に、後述する外添剤等を配合させて得られるものである。前記のＤｖ５０は「トナー」のＤｖ５０であるから、当然「トナー」を測定試料として前記方法に従い測定する。ただし、外添前のトナー母粒子を測定しても実質的にトナーと同じＤｖ５０を与えるので、トナーのみならずトナー母粒子の体積中位径（Ｄｖ５０）も前記方法により測定する。更に、乳化重合凝集法等の湿式法トナーを、濾過・乾燥前の分散液の状態のものを、実質的に、分散媒アイソトンＩＩに、分散質濃度０．０３質量％になるように分散させて測定しても、実質的にトナーと同じＤｖ５０を与えるので、濾過・乾燥前の分散液の状態のトナー母粒子である場合も前記方法により測定する。

【0175】

こうして得られたトナー母粒子には、流動性や現像性を制御する為に、トナー母粒子表面に公知の外添剤が配合されてトナーとなっていても良い。外添剤としては、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物や水酸化物、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、炭化珪素等の炭化物、アクリル系樹脂やメラミン樹脂等の有機粒子等が挙げられ、複数組み合わせることが可能である。中でも、シリカ、チタニア、アルミナが好ましく、また、例えばシランカップリング剤やシリコーンオイル等で表面処理されたものがより好ましい。

【0176】

その平均一次粒子径は１〜５００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍの範囲がよい。また、前記粒径範囲において小粒径のものと大粒径のものとを併用することも好ましい。外添剤の配合量の総量は、トナー母粒子１００質量部に対して０．０５〜１０質量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。
更に、ＤｖをＤｎで除した値（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．０〜１．２５、より好ましくは１．０〜１．２０、更に好ましくは１．０〜１．１５であり、１．０に近い方が望ましい。静電荷像現像用トナーの粒度分布がシャープなものの方が粒子固体間の帯電性
が均一になる傾向にあるので、高画質及び高速化を達成するための静電荷像現像用トナーのＤｖ／Ｄｎは前記範囲であるのが好ましい。

【0177】

本発明の静電荷像現像用トナーは、トナーを磁力により静電潜像部に搬送するためのキャリアを共存させた磁性二成分現像剤用、又は、磁性粉をトナー中に含有させた磁性一成分現像剤用、或いは、現像剤に磁性粉を用いない非磁性一成分現像剤用の何れに用いてもよい。本発明の効果を顕著に発現するためには、特に非磁性一成分現像方式用の現像剤として用いるのが好ましい。

【0178】

前記磁性二成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質又は、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いることができる。キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。これらのキャリアは、トナー１質量部に対して５〜１００質量部使用する事が好ましい。

【実施例】

【0179】

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の例で「部」とあるのは「質量部」を意味する。
［測定方法と定義］
＜ＤＳＣ１回目昇温時の６１〜７３℃に観測されるpeak温度（ＴＴ１）の測定方法と定義＞
エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社（旧セイコーインスツルメンツ株式会社）製の熱分析装置（ＤＳＣ２２０Ｕ／ＳＳＣ５２００システム）を使用した。
測定方法としては窒素雰囲気下で実施し、標準パンには酸化アルミを７ｍｇ入れ、サンプルパンには静電電荷現像用トナーを１０ｍｇ入れた。次に１０℃から１２１℃まで１０℃／分の速度で昇温し、この１回目の昇温時に６１．０以上７３．０以下に観測される最も深い吸熱ピークまたはショルダーをＴＴ１（℃）と定義し、表２に結果を記載した。

【0180】

＜ＤＳＣ２回目昇温時のＴＴ１の減衰度（ＴＴ１Ｒ）の測定方法と定義＞
前記ＴＴ１測定と同一の装置を用い、測定方法としては窒素雰囲気下で実施し、標準パンには酸化アルミを７ｍｇ入れ、サンプルパンには静電電荷現像用トナーを１０ｍｇ入れた。次に１０℃から１２１℃まで１０℃／分の速度で昇温し、１２１℃で１０分間温度保持した。ついで１２１℃から１０℃まで１０℃／分の速度で降温し、１０℃で５分間温度保持した。更に１０℃から１２０℃まで１０℃／分の速度で昇温した。

【0181】

この測定過程で、１回目の昇温過程での５０℃におけるＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値をＨＦ１＿５０℃と定義し、これを１回目の昇温過程でのＨｅａｔＦｌｏｗベースラインとして採用し、表２に結果を記載した。更に、１回目の昇温過程で６１℃〜７３℃の間に観測される最も深い吸熱ピークまたはショルダー温度ＴＴ１におけるＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値をＨＦ１＿Ｐと定義し、表２に記載した。このＨＦ１＿Ｐ値からベースラインとなるＨＦ１＿５０℃を引いたものを１回目昇温過程での実質的なＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値とし、ＨＦ１＿Ｔ１として表２に記載した。

【0182】

次に２回目の昇温過程での５０℃におけるＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値をＨＦ２＿５０℃と定義し、これを２回目の昇温過程でのＨｅａｔＦｌｏｗベースラインとして採用し、表２に結果を記載した。更に、１回目の昇温過程で６１℃〜７３℃の間に観測される最
も深い吸熱ピークまたはショルダー温度ＴＴ１における２回目昇温過程でのＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値をＨＦ２＿Ｐと定義し、表２に記載した。このＨＦ２＿Ｐ値からベースラインとなるＨＦ２＿５０℃を引いたものを２回目昇温過程での実質的なＨｅａｔＦｌｏｗ（Ｗ／ｇ）値とし、ＨＦ２＿Ｔ１として表２に記載した。
ＨＦ２＿Ｔ１は、ＨＦ１＿Ｔ１よりも低い値となり、これは静電電荷現像用トナーのエンタルピー緩和に由来し減衰する為であり、ＨＦ２＿Ｔ１÷ＨＦ１＿Ｔ１の値をＲＴＴ１として表２に示した。

【0183】

＜静電電荷現像用トナー中に含まれた状態におけるワックス融点の測定方法と定義＞
前記ＴＴ１測定と同一の装置を用い、測定方法としては窒素雰囲気下で実施し、標準パンには酸化アルミを７ｍｇ入れ、サンプルパンには静電電荷現像用トナーを１０ｍｇ入れた。次に１０℃から１２１℃まで１０℃／分の速度で昇温し、１２１℃で１０分間温度保持した。ついで１２１℃から１０℃まで１０℃／分の速度で降温し、１０℃で５分間温度保持した。更に１０℃から１２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、この２回目の昇温時の吸熱ピークまたはショルダー温度を静電電荷現像用トナー中に含まれた状態でのワックスの融点とした。つまり２回目の昇温時のピークを見る事で、トナー中の樹脂のガラス転移点に伴うエンタルピー緩和に由来するピークは消失し、ワックスの融点が明瞭に観察できる事から、２回目の昇温時のデータを静電電荷現像用トナー中に含まれた状態でのワックスの融点として採用し、その吸熱ピークまたはショルダーの深い順にHFW1,HFW2として
表１に記載した。

【0184】

また、ワックス単体の融点も試料重量を３．５ｍｇとする事以外は上記方法と同様にＤＳＣ２回目昇温時のピークまたはショルダーを観測する事により測定した。
静電荷現像用トナー中に含まれた状態におけるワックスの融点とワックス単体またはワックス混合物の融点は、ワックスと樹脂またはワックスと異なるワックスが相溶した場合など、異なる融点及びＤＳＣ測定での温度に対しての吸熱プロファイルを示す事が多い為、ワックス単体の融点と静電電荷現像用トナー中に含まれた場合のワックスの融点を別々に測定した。

【0185】

＜高歪速度領域における位相差の平均値（tanδの平均値）の測定方法と定義＞
事前の試料作成として、1.3ｇの静電荷現像用トナーを直径25ｍｍの金属製の筒に入れ
、この金属容器毎５０℃に加熱し30kg/cm2の加重をかけた状態で10分間プレス成形した。
TA Instruments社製動的粘弾性測定器（ＡＲＥＳ）を用い、解析操作ソフトには、同社のTA Orchestrator Ver7.2.0.2を使用した。

【0186】

事前作成した試料を直径２５mmのパラレルプレートにはさみ１２０℃まで昇温した。その後パラレルプレートの間隔を３．２ｍｍまで狭める事により軟化した試料を押しつぶしその時点で法線応力を固定した。
その後、歪0.1％の条件で温度１２０℃と１４０℃における、周波数を１〜１００rad/secの範囲で掃引した。詳細な測定条件は下記である。
Strain:0.1%
Sweep Mode:Log
Initial Frequency:1.0rad/sec
Final Frequency:100rad per sec
Point per Decade:20
Initial Temp 120.0℃
Final Temp 140.0℃
Temp Increment:20.0℃
Soak Time:1:00
この様にして測定した結果から、１４０℃測定で周波数20〜100rad/secにおけるtanδ
の値を平均する事により高歪速度領域における位相差の平均値（表２中ではtanδAveと表示する）を決定し、結果を表２に記載した。

【0187】

＜可塑化開始温度(ＴＰＲ)の測定方法と定義＞
事前の試料作成として、1.3ｇの静電荷現像用トナーを直径25ｍｍの金属製の筒に入れ
、この金属容器毎５０℃に加熱し30kg/cm2の加重をかけた状態で10分間プレス成形した。
TA Instruments社製動的粘弾性測定器（ＡＲＥＳ）を用い、解析操作ソフトには、同社のTA Orchestrator Ver7.2.0.2を使用した。

【0188】

事前作成した試料を直径２５mmのパラレルプレートにはさみ１２０℃まで昇温した。その後パラレルプレートの間隔を３．２ｍｍまで狭める事により軟化した試料を押しつぶしその時点で法線応力を固定し、一度40℃まで温度を下げた。
その後周波数6.28rad/sec・歪0.1%で４℃/minの昇温速度で40〜100℃まで温度掃引した際に、貯蔵弾性率が１０^６（Pa）となった際の温度（ＴＰＲ）を静電荷現像用トナーの可塑化開始温度と定義し、その温度を表２に記載した。

【0189】

詳細な測定条件はTA Orchestrator Ver7.2.02内で下記の通りで実施した。
Test setup:Predefined (Test SetupDynamic Temperature Ramp Test)
Test Type:Strain Controlled
Mesure Type:Dynamic
Frequency:６．２８rad/sec
Initial Temp:４０．０℃
Final Temp.:２０５℃
Ramp Rate ４．０℃/min
Soak Time After Ramp:２０
Time per Mesure:1
Strain:0.1%
Options
Auto tension Adjustment
Auto Tension Direction :Tension
Initial Static Forece:0.0g
Auto Tension Sensitivity 2.0g
Switch Auto Tension to Programmed Extension When Sample Modulaus:1.0e+8
Auto Strain Adjustment
MAX Applied Strain:40.0%
MAX Allowed Torque:1000g-cm
MIN Allowed Torque:2.0g-cm
Strain Adjustment:20.0% of Current Strain

【0190】

＜顔料分散液と重合体一次粒子分散液とワックス分散液の体積平均径（Ｍｖ）、個数平均径（Ｍｎ）の測定方法と定義＞
顔料分散液と重合体一次粒子分散液、又はワックス分散液の体積平均径（Ｍｖ）及び個数平均径（Ｍｎ）は、日機装社製、型式：Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｎａｎｏｔｒａｃ １５０（以下、「ナノトラック」と略記する）を用いて、ナノトラックの取り扱い説明書に従い、同社解析ソフトＭｉｃｒｏｔｒａｃ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｖｅｒ１０．１．２．−０１９ＥＥを用い、電気伝導度が０．５μＳ／ｃｍのイオン交換水を分散媒として、それぞれ、下記の条件で又は下記の条件を入力し、取り扱い説明書に記載された方法で測定した。

【0191】

重合体一次粒子分散液、ワックス分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：透過
・形状 ：真球形
・密度 ：１．０４
顔料プレミックス液及び着色剤分散液については、
・溶媒屈折率：１．３３３
・測定時間 ：１００秒
・測定回数 ：１回
・粒子屈折率：１．５９
・透過性 ：吸収
・形状 ：非球形
・密度 ：１．００

【0192】

＜静電荷現像用トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）、個数中位径（Ｄｎ５０）の測定方法と定義＞
外添工程を経て、最終的に得られたトナーの測定前処理として次の様にした。
内径４７ｍｍ、高さ５１ｍｍの円筒形のポリエチレン（ＰＥ）製ビーカーに、スパチュラーを用いてトナーを０．１００ｇ、スポイトを用いて２０質量％ＤＢＳ水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ｄ）を０．１５ｇ添加した。この際、ビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にビーカーの底部にのみトナー及び２０％ＤＢＳ水溶液を入れた。次に、スパチュラーを用いてトナーと２０％ＤＢＳ水溶液がペースト状になるまで３分間攪拌した。この際もビーカーの縁等にトナーが飛び散らない様にした。

【0193】

続いて、分散媒アイソトンＩＩを３０ｇ添加し、スパチュラーを用いて２分間攪拌し全体を目視で均一な溶液とした。次に、長さ３１ｍｍ、直径６ｍｍのフッ素樹脂コート回転子をビーカーの中に入れて、スターラーを用いて４００ｒｐｍで２０分間分散させた。この際、３分間に１回の割合でスパチュラーを用いて気液界面とビーカーの縁に目視で観察される巨視的な粒をビーカー内部に落とし込み均一な分散液となるようにした。続いて、これを目開き６３μｍのメッシュで濾過し、得られたろ液を「トナー分散液」とした。

【0194】

なお、トナー母粒子の製造工程中の粒径の測定については、凝集中のスラリーを６３μｍのメッシュで濾過したろ液を「スラリー液」とした。
粒子の中位径（Ｄｖ５０とＤｎ５０）はベックマンコールター社製マルチサイザーＩＩＩ（アパーチャー径１００μｍ）（以下、「マルチサイザー」と略記する。）を用い、分散媒には同社製アイソトンＩＩを用い、上述の「トナー分散液」又は「スラリー液」を、分散質濃度０．０３質量％になるように希釈して、マルチサイザーＩＩＩ解析ソフトで、ＫＤ値は１１８．５として測定した。測定粒子径範囲は２．００から６４．００μｍまでとし、この範囲を対数目盛で等間隔となるように２５６分割に離散化し、それらの体積基準での統計値をもとに算出したものを体積中位径（Ｄｖ５０）、個数基準での統計値をもとに算出したものを個数中位径（Ｄｎ５０）とした。
この様に測定した静電荷現像用トナーの体積中位径（Ｄｖ５０）、個数中位径（Ｄｎ５０）を表１に記載した。

【0195】

＜平均円形度の測定方法と定義＞
本発明における「平均円形度」は、以下のように測定し、以下のように定義する。すなわち、トナー母粒子を分散媒（アイソトンＩＩ、ベックマンコールター社製）に、５７２０〜７１４０個／μＬの範囲になるように分散させ、フロー式粒子像分析装置（シスメッ
クス社製、ＦＰＩＡ３０００）を用いて、以下の装置条件にて測定を行い、その値を「平均円形度」と定義する。本発明においては、同様の測定を３回行い、３個の「平均円形度」の相加平均値を、「平均円形度」として採用する。
・モード ：ＨＰＦ
・ＨＰＦ分析量 ：０．３５μＬ
・ＨＰＦ検出個数：８，０００〜１０，０００個
以下は、前記装置で測定され、前記装置内で自動的に計算されて表示されるものであるが、「円形度」は下記式で定義される。

【0196】

［円形度］＝［粒子投影面積と同じ面積の円の周長］／［粒子投影像の周長］そして、ＨＰＦ検出個数である８，０００〜１０，０００個を測定し、この個々の粒子の円形度の算術平均（相加平均）が「平均円形度」として装置に表示される。
この様に測定した静電荷現像用トナーの平均円形度を表１に記載した。

【0197】

＜粉塵検出測定装置＞
本実施例で用いた粉塵検出測定装置について説明する。
図６は、本実施例で用いた粉塵検出測定装置の概略構成を示す図である。図６に示すように、本実施例で用いた粉塵検出測定装置は、ドラフト１に、外気や不活性ガスを導入する吸気口９と、これらのガスを排出する排出口７を有する排気ファン８とを備え、ドラフト１内に試料カップ（アルミカップ）３に入れたサンプル４を加熱して粉塵放散量を測定するために加熱する加熱装置（ホットプレート）２を備えている。加熱装置２の上部には、試料カップ３に入れたサンプル４を加熱装置２で加熱した際に発生する粉塵を捕集するための漏斗状のコーン捕集機１０が配置されている。コーン捕集機１０は、吸引ダクト５を介して、ダスト測定装置６と接続されている。

【0198】

なお、図６において試料カップ３は円筒状であるが、実際にはすり鉢状のものを用いた。ただし、試料カップの形状は開口上部が狭くなるような形状でない限り、特に限定されない。
図６に示す粉塵検出測定装置において、ダスト測定装置６は、ＳＨＩＢＡＴＡ社製デジタル粉塵計「ダストメイト ＬＤ−３Ｋ２型」を用いた。また、ドラフト１は、ラボフードＦＵＭＲＨＯＯＤ ＬＦ−６００セット（風量：６．７ｍ３／分、静圧：０．３６ｋＰａ、消費電力：９３Ｗ）を用いた。更に、排気ファン８には三菱電機社製ＮＳ−Ｋ−２０ＰＳを用いた。

【0199】

図７は、図６に示す粉塵検出測定装置のドラフト１の具体的な形状及び大きさを示す説明図である。図７において示す各長さ（ｃｍ）は、実施例の粉塵検出測定装置に用いた具体的なドラフト１の各部位の長さを示す。図７中１ａは、ドラフト用の空気導入口（吸気口）兼電源ケーブル口であり、直径が３ｃｍである。また、図７中１ｂは、ドラフト用の排気口を示し、直径が１０ｃｍである。なお、図７中ドラフト１と、排気ファン８とを分割して示したが、図６に示すように、排気ファン８は、ドラフト用の排気口１ｂと連通する。なお、ドラフト１は装置正面の２８ｃｍ×６０ｃｍの部分が開閉可能となっており、そこから試料の出し入れを行うことができる。

【0200】

図８は、図６に示す粉塵検出測定装置の内部の一部を上方からみた平面図である。図８に示すように、加熱装置（ホットプレート）２上に載置された試料カップ（アルミカップ）３は、該試料カップの中心がドラフト１の右側壁１ｃから２０ｃｍ、ドラフト１の後側壁１ｄから２５ｃｍの位置に配置される。試料カップ（アルミカップ）３は、直径６ｃｍのものを用いた。また、図８中の高さ１２ｃｍは、ドラフト１の床から試料カップ３に入れられた試料の表面までの高さを示す。

【0201】

図９は、図６に示す粉塵検出測定装置内において、加熱装置（ホットプレート）２、試料カップ（アルミカップ）３及びコーン捕集機１０の高さ方向の位置関係と、コーン捕集機１０に接続された吸引ダクト５の大きさ、並びに吸引ダクト５とダスト測定装置６との高さ方向の位置関係を説明する図である。
図９に示すように、加熱装置（ホットプレート）２上に載置された試料カップ（アルミカップ）３から上方向に７ｃｍの位置にコーン捕集機１０のロート状部分の下端部が配置される。また、コーン捕集機１０のロート状部分の下端部からロート状部分の上端部までの高さは１２ｃｍである。さらに、コーン捕集機１０のロート状部分の上端部から吸引ダクト５に接続される接続部までの長さ（高さ）は１０ｃｍである。コーン捕集機１０のロート状部分の下端部の直径は１５ｃｍである。さらに、吸引ダクト５の長さは５０ｃｍであり、吸引ダクト５の内径は１．５ｃｍである。この吸引ダクト５は、ポリプロピレン製のものを用いた。

【0202】

図９に示すように、粉塵検出測定装置は、加熱装置（ホットプレート）２の表面温度を測定する温度計２ａと、試料カップ（アルミカップ）３内に保持したサンプルの表面温度を測定するサンプル温度計４ａとを備えている。

【0203】

＜静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びワックスの粉塵放散量（Ｄｗ）の測定方法と定義＞
図６〜９に示す粉塵検出測定装置を用いて、温度２２〜２８℃、湿度５０〜６０％に調整された前記ドラフト１の中で、以下の条件及び手順でサンプルから放散する粉塵量を測定した。
（Ｉ）排気ファン８を稼動させ、加熱装置（ホットプレート）２を２００℃まで昇温させてからすぐに１００℃まで温度を下げて、１００℃に保持した。２００℃まで上げる意味は、ダスト測定最高温度でサンプル以外から発生する粉塵値をバックグラウンド（ＢＧ）値に含ませる目的で実施した。
（ＩＩ）加熱装置２が１００℃の状態で、ダスト測定装置６のバックグラウンド（ＢＧ）測定（１分間）及びダスト校正値測定を行った。更に（ＩＩＩ）の実測定後にも同様に１分間のバックグラウンド測定を実施し、（ＩＩＩ）の実測定前と後の２回のバックグラウンド値の平均値をバックグラウンド値として採用した。
（ＩＩＩ）加熱装置２が１００℃の状態で、直径６ｃｍの試料カップ（アルミカップ）３にサンプル４を１．０〜１．１ｇを秤量し、加熱装置２の中央に載置した。試料カップ３内に、図９に示す窒素導入口３ａから流速１００ｍｌ／分で窒素ガスを内径２ｍｍの導管を通して流入させ、サンプルを不活性雰囲気下とした。なお、図６〜９には示していないが、ドラフト１の外から試料カップ３の近くまで管が引かれており、窒素ガスが該管の内部を通って窒素導入口３ａから排出されることにより、サンプルを不活性雰囲気にすることができる。また、図９には試料カップ３の近くだけ前記管を記載し、窒素導入口３ａを明確に表したものである。

【0204】

この窒素ガス導入の意味は、高温時にサンプルが酸化反応等により発火などの危険な状態とならない様に、不活性ガス雰囲気下で加熱する事を目的として実施した。よって、窒素ガス流入によりダストがコーン捕集機１０に集塵されるのを阻害しない様に非常に低い流速（１００ｍｌ／分）で流入させた。ここで、サンプルとは静電荷像現像用トナーまたはワックス単体である。
（ＩＶ）加熱装置２が１００℃の状態から、プログラム昇温で２００℃までを６０分間で昇温し、その後２００℃で５分間維持した。この６５分間の間に発生したダストを１分間隔でダスト測定装置を用いて測定し６５回測定分の総和を持ってバックグラウンドを考慮する前のダスト値を求めた。その後（ＩＩ）で予め測定しておいたバックグラウンド（ＢＧ）値を引く事により、静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）、またはワックスの粉塵放散量（Ｄｗ）とした。

【0205】

例えば、試料を（ＩＩＩ）記載の昇温プロファイルで１分間隔で６５回測定したバックグラウンド考慮前の総和が３４５ＣＰＭであり、１分間測定したバックグラウンド測定値（試料測定前）が３ＣＰＭ、バックグラウンド測定値（試料測定後）が４ＣＰＭであった場合、３４５−（（３＋４）／２））×６５＝１１８となるので、１１８を試料の正式な粉塵放散量として表２に示した。

【0206】

単位は、ダスト測定装置ＳＨＩＢＡＴＡ社製デジタル粉塵計「ダストメイト ＬＤ−３Ｋ２型」に表示される「ＣＰＭ」とした。
この様に測定した静電荷現像用トナーの静電荷像現像用トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）及びワックスの粉塵放散量（Ｄｗ）を表１に記載した。

【0207】

＜高付着量ＨＯＳ性の測定方法と判定方法＞
カラーページプリンターＭＬ９６００ＰＳ（沖データ社製）を用い、現像バイアスと供給バイアスを調整し、エクセレントホワイトＡ４紙（沖データ社製）に感光体上の画像濃度１．０〜２．０の範囲において画像濃度０．２きざみで２０１ｍｍ×２８７ｍｍのベタ画像を実写する事により試験を行なった。定着器の温度を安定させる為、各々の画像濃度で３０枚の印刷を行い、最後の１枚で判定を行った。最後の１枚が画像濃度１．６以下でホットオフセットに起因するブリスター（光沢のムラ）が発生するものに×、画像濃度１．６を超え１．８以下でブリスターが発生するものを○、画像濃度が１．８を超えてもブリスターが発生しないものを◎とし、耐ホットオフセット性の判定を行った。マシンのプロセススピードはＡ４横換算３６枚／分で実施した。

【0208】

＜低速印字時ＨＯＳ性の測定方法と判定方法＞
（株）沖データ社製エクセレントホワイト用紙（Ａ４）を縦置きで、上部を５ｍｍの空白とし、横２００ｍｍ×縦４０ｍｍの面積で、付着量０．５ｍｇ／ｃｍ２の未定着画像を用意した。縦置きの為、Ａ４用紙は横幅２１０ｍｍの為、左右の空白は双方とも５ｍｍとなる。

【0209】

この未定着画像を用い、ローラー直径２７ｍｍ、ニップ幅９ｍｍ、上下ローラー伴にヒーターを有しローラー表面がＰＦＡ（テトラフルオロエチレンーパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）から構成されている定着器をシリコーンオイルの塗布なしの条件で評価した。
定着機のローラーの回転数は８２rpmとした為、Ａ４横換算では紙間３０ｍｍと仮定し
た場合、２９枚／分の印字速度となる。この状態でローラー表面温度を１９５℃に設定し、定着画像を取得した。

【0210】

この定着画像を目視判定し、ホットオフセットに起因するブリスター（光沢のムラ）が発生しないものは○、発生しているものは×と判定した。
この様に測定・判定した静電荷現像用トナーの低速印字時ＨＯＳ性を表２に記載した。
＜高速印字時ＣＯＳ性及び高速印字時光沢の測定方法と判定方法＞
（株）沖データ社製エクセレントホワイト用紙（Ａ４）を縦置きで、上部を５ｍｍの空白とし、横２００ｍｍ×縦４０ｍｍの面積で、付着量０．５ｍｇ／ｃｍ２の未定着画像を用意した。縦置きの為、Ａ４用紙は横幅２１０ｍｍの為、左右の空白は双方とも５ｍｍとなる。

【0211】

この未定着画像を用い、ローラー直径２７ｍｍ、ニップ幅９ｍｍ、上下ローラー伴にヒーターを有しローラー表面がＰＦＡ（テトラフルオロエチレンーパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）から構成されている定着器をシリコーンオイルの塗布なしの条件で評価した。
定着機のローラーの回転数は１６２rpmとした為、Ａ４横換算では紙間３０ｍｍと仮定
した場合、５７枚／分の印字速度となる。この状態でローラー表面温度１５０℃から１８０℃まで５℃刻みで変化させ定着画像を得た。この定着画像のテープ剥離残存率を以下の方法で測定した。まず定着画像にメンディングテープを貼り、定着画像を下向きにした状態で表面が滑らかな机上に置き、裏からメンディングテープを中心に２ｋｇの錘を1cm/secの速度で４秒かけて通過させテープと定着画像を密着させた。その後、メンディングテ
ープを４秒かけて剥離させ、テープ剥離部分とテープ非剥離部分の画像濃度をＸ-Rite社
製のＸ-Riteで測定した。この際、テープ剥離部分が非テープ剥離部分の画像濃度の９５
％以上残存していれば合格と判定し、合格する最低ローラー表面温度を高速印字時ＣＯＳ性の指標とし以下の様に判定した。
◎：１６０℃以下で合格となる。
○：１６５℃以上１７０℃以下で合格となる。
× ：１７０℃を超えないと合格とならない。

【0212】

高速印字時光沢は、前記高速印字時ＣＯＳ性と同様の手法で試験し、ローラー表面温度を１８５℃とした際の定着画像の表面光沢をＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ社のＧｌｏｓｓＭｅｔｅｒ ＶＧ２０００により、角度７５°で測定しその光沢度に応じ以下の様に判定した。
◎：２５％以上の光沢度。
○：１８％以上２５％未満の光沢度。
× ：１８％未満の光沢度。
この様に測定・判定した静電荷現像用トナーの高速印字時ＣＯＳ性及び高速印字時光沢を表２に記載した。

【0213】

＜保存性＞
鉄製プレート上に、内径１５ｍｍ、長さ８０ｍｍの円筒状の容器をたて、パラフィン紙を筒の内側に巻きつけた容器を予め準備し、５００メッシュのふるいにかけた静電荷現像用トナー１０ｇを筒のなかに投入した。上から２０ｇに調整した錘（直径１５ｍｍのサンプル瓶）をのせ、静電荷現像用トナーに２０ｇの加重をかけた状態でプレートごと恒温恒湿機（50℃、４０％）内にいれ、24時間保持した。取り出した後、２時間室温で放置し錘、パラフィン紙、円筒の容器をゆっくりと外し、トナー母粒子の塊を取り出し、順に錘をのせていき、トナー塊が崩壊する錘の重さを測定した。

【0214】

この崩壊する錘の最低加重重量毎に静電荷現像用トナーの保存性を以下の様に判定した。
尚、崩壊させるまでもなく、円筒の容器をゆっくりと外した際にすでに崩壊したものは０ｇとした。
◎（良好） ：５０ｇ未満の荷重で崩れる。
○（実用可） ：５０ｇ以上１００ｇ未満の荷重で崩れる。
×（使用不可）：１００ｇ以上の荷重をかけないと崩れない。

【0215】

＜ダスト放散速度（Ｖｄ）の測定方法と定義＞
後述する方法により調製した現像用トナーをカラーページプリンターＭＬ９６００ＰＳ（沖データ社製）のカートリッジに４本ともに入れ、上質紙ＰＡ４（富士ゼロックス社製）を用い、ブルーエンジェルマーク認定の測定法（ＲＡＬ＿ＵＺ１２２＿２００６）に従って粉塵を捕集し、フィルター上に捕集された物質の質量測定からダストの放散速度を求めた。

【0216】

具体的には、予め放散試験チャンバー（ＶＯＣ−０１０／容積１０００Ｌ／エスペック社製）をベーキング処理してブランク測定した後、前述のプリンターとダスト測定用フィ
ルターを設置して、６０分間以上槽内の温度湿度が規定値（２３±２℃／５０±５％）に収まる様に待機した。遠隔操作でプリンターを作動させると同時にフィルターからの吸引を開始し、規定枚数印刷して２時間後まで吸引捕集を行った。尚、印刷パターンはＶＥ１１０−７，Ｖｅｒｓｉｏｎ２００６−０６−０１（ＲＡＬ＿ＵＺ１２２／ＲＡＬＣ００．ＰＤＦ）を用いた。
ダストの放散速度は以下の式より求めた。

【0217】

（１）温湿度補正後のダスト質量ｍＳｔ＝（ｍＭＦｂｒｕｔｔｏ−ｍＭＦｔａｒａ）＋（ｍＲＦ１−ｍＲＦ２）
ｍＭＦｔａｒａ：ダスト試料採取前の質量が安定した測定フィルターの質量（ｍｇ）
ｍＭＦｂｒｕｔｔｏ：ダスト試料採取後の質量が安定した測定フィルターの質量（ｍｇ）
ｍＲＦ１：試験前の基準フィルターの質量（ｍｇ）
ｍＲＦ２：試験後の基準フィルターの質量（ｍｇ）

【0218】

（２）Ｖｄ＝（ｍＳｔ×ｎ×Ｖ×ｔｏ）／（ＶＳ×ｔｐ）
Ｖｄ：ダスト放散速度（ｍｇ／ｈｒ）
ｎ ：換気回数（ｈ−１）
ｔｏ：総サンプリング時間（ｍｉｎ）
ｔｐ：印刷時間（ｍｉｎ）
Ｖ：チャンバー容積（ｍ３）
ＶＳ：フィルターを通過して吸引された空気の体積（ｍ３）
Ｖｄが０．７以下のものを◎、０．７を超え３．０以下のものを○、Ｖｄが３．０を超えるものを×と判定した。

【0219】

この様に測定・判定した静電荷現像用トナーのダスト放散速度（Ｖｄ）を表２に記載した。
なお、実施例２〜５、比較例１〜４のＶｄ値は、推測値が記載してある。この推測値は、図４に示すように、Ｄｔ（トナー粉塵放散量）とＶｄ（ダスト放散速度）の間には、前記のとおりＶｄ＝５．５３×１０^−４×Ｄｔ＋０．５７４（相関係数の二乗＝０．９９９）
のという相関がある為、表２に示した実施例２〜５、比較例１〜４のＤｔの実測値を上式に代入し求めたＶｄである。この様にして求めたＶｄ値にもとづきＶｄが０．７以下のものを◎、０．７を超え３．０以下のものを○、Ｖｄが３．０を超えるものを×と判定した。

【0220】

＜外添剤のＢＥＴ比表面積の測定方法と定義＞
ＢＥＴ比表面積はマウンテック社製Ｍａｃｓｏｒｂ ｍｏｄｅｌ−１２０１を使用し、液体窒素を用いる１点法によって測定した。具体的には以下の通りである。
まずガラス製の専用セルに測定サンプルを１．０ｇ程度充填した（以下、サンプル充填量をＡ（ｇ）とする）。次いで、セルを測定器本体にセットし、窒素雰囲気下で２００℃、２０分の乾燥脱気を行った後、セルを室温まで冷却した。その後、セルを液体窒素で冷却しつつ、セル内に測定ガス（第一級の窒素３０％・ヘリウム７０％混合ガス）を流量２５ｍＬ／ｍｉｎで流し、測定ガスのサンプルへの吸着量Ｖ（ｃｍ３）を測定した。サンプルの総表面積をＳ（ｍ２）とすると、求めるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は以下の計算式によって算出できる。
（ＢＥＴ比表面積）＝Ｓ／Ａ＝｛Ｋ×（１−Ｐ／Ｐ０）×Ｖ｝／Ａ
Ｋ：ガス定数（本測定においては、４．２９）
Ｐ／Ｐ０：吸着ガスの相対圧力であり、混合比の９７％（本測定においては、０．２９）である。

【0221】

［実施例１］
＜着色剤分散液の調整＞
プロペラ翼を備えた攪拌機の容器に、トルエン抽出液の紫外線吸光度が０．０２であり、真密度が１．８ｇ／ｃｍ３のファーネス法で製造されたカーボンブラック（三菱化学社製、三菱カーボンブラックＭＡ１００Ｓ）２０部、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ−２０Ｄ）１部、非イオン性界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、導電率が１μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加え、予備分散して顔料プレミックス液を得た。プレミックス後の分散液中カーボンブラックの体積中位径Ｄｖ５０は約９０μｍであった。

【0222】

前記プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、ワンパス分散を行った。なお、ステータの内径は１２０ｍｍφ、セパレータの径が６０ｍｍφ、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ３）を用いた。ステータの有効内容積は約２リットルであり、メデイアの充填容積は１．４リットルとしたので、メディア充填率は７０％である。

【0223】

ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が約１１ｍ／ｓｅｃ）として、供給口より前記プレミックススラリを無脈動定量ポンプにより供給速度約４０リットル／ｈｒで供給し、所定粒度に達した時点で排出口より製品を取得した。なお、運転時にはジャケットから約１０℃の冷却水を循環させながら行い、体積平均径（Ｍｖ）１６０ｎｍ、個数平均径（Ｍｎ）１０４ｎｍの着色剤分散液を得た。

【0224】

＜ワックス分散液Ａ１の調製＞
加圧循環ライン付きのホモジナイザー（ゴーリン社製、ＬＡＢ６０−１０ＴＢＳ型）のジャケット付きポットにＨｉＭｉｃ−１０９０（日本精蝋社製：融点８２℃（カタログ値は８９℃））２６．７部（１０６８ｇ）、ペンタエリスリトールテトラステアレート（酸価３．０、水酸基価１．０、融点７７℃と６７℃）３．０部、デカグリセリンデカベヘネート（水酸基価２７、融点７０℃）０．３部を添加し、９５℃で３０分間攪拌しながら加熱した。その後、２０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ２０Ｄ、以下２０％ＤＢＳ水溶液と略す）２．８部、脱塩水６７．２部を予め９５℃に加熱した混合物を加えて１００℃に加熱し、１０ＭＰａの加圧条件で１次循環乳化を行った。

【0225】

体積中位径を１０分おきに測定し、メジアン径が５００ｎｍ前後まで下がったら更に圧力条件を２５ＭＰａに上げて引き続き２次循環乳化を行った。体積中位径が２３０ｎｍになるまで分散した後、速やかに冷却しワックス分散液Ａ１（エマルジョン固形分濃度＝３０．３％）を作製した。
また、ＨｉＭｉｃ−１０９０（日本精蝋社製：融点８２℃（カタログ値は８９℃））２６．７部、ペンタエリスリトールテトラステアレート（酸価３．０、水酸基価１．０、融点７７℃と６７℃）３．０部、デカグリセリンデカベヘネート（水酸基価２７、融点７０℃）０．３部を９５℃で３０分間攪拌しながら加熱した混合物を室温まで冷却した、ワックス混合物（ワックスＡ１）の粉塵放散量（Ｄｗ）は、２６，７２３ＣＰＭであった。

【0226】

＜ワックス分散液Ａ２の調製＞
加圧循環ライン付きのホモジナイザー（ゴーリン社製、ＬＡＢ６０−１０ＴＢＳ型）のジャケット付きポットに、パラフィンワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−９、融点７６℃）２７部（１０８０ｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部を添加し、９０℃で３０分間攪拌しながら加熱した。その後、２０％ＤＢＳ１．９部、脱塩水６８．３部を予め９０℃に加熱した混合物を加えて９０℃に加熱し、１０ＭＰａの加圧条件で１次
循環乳化を行った。体積中位径を１０分おきに測定し、メジアン径が５００ｎｍ前後まで下がったら更に圧力条件を２０ＭＰａに上げて引き続き２次循環乳化を行った。体積中位径が２３０ｎｍになるまで分散した後、速やかに冷却しワックス・分散液Ａ２（エマルジョン固形分濃度＝２９．４％）を作製した。

【0227】

また、パラフィンワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−９、融点７６℃）２７部（５４０ｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部を９５℃で３０分間攪拌しながら加熱した混合物を室温まで冷却したワックス混合物（ワックスＡ２）の粉塵放散量（Ｄｗ）は、１５５，６３１ＣＰＭであった。

【0228】

＜重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に、前記ワックス分散液Ａ１ ３５．０部（７００．１ｇ）、脱塩水２５９部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。その後、前記液の攪拌を続けたまま、そこへ下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を５時間かけて添加した。この混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、下記の「開始剤水溶液」を重合開始３０分後から４．５時間かけて添加し、更に重合開始５時間後から、下記の「追加開始剤水溶液」を２時間かけて添加し、更に攪拌を続けたまま内温９０℃のまま１時間保持した。
［重合性モノマー類等］
スチレン ７５．９部
アクリル酸ブチル ２４．１部
アクリル酸 １．２部
ヘキサンジオールジアクリレート ０．７３部
トリクロロブロモメタン １．０部
［乳化剤水溶液］
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０部
脱塩水 ６７．０部
［開始剤水溶液］
８質量％過酸化水素水溶液 １５．５部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １５．５部
［追加開始剤水溶液］
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １４．２部
重合反応終了後冷却した。この操作を２回繰り返し、得られた２回分の重合体一次粒子分散液を均一に混合し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ｂ１を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２４２ｎｍであり、固形分濃度は２２．７質量％であった。

【0229】

＜重合体一次粒子分散液Ｂ２の調製＞
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器に、前記ワックス分散液Ａ２ ３６．１部（７２２．２ｇ）、脱塩水２５９部を仕込み、攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。その後、前記液の攪拌を続けたまま、そこへ下記の「重合性モノマー類等」と「乳化剤水溶液」との混合物を５時間かけて添加した。この混合物を滴下開始した時間を「重合開始」とし、下記の「開始剤水溶液」を重合開始３０分後から４．５時間かけて添加し、更に重合開始５時間後から、下記の「追加開始剤水溶液」を２時間かけて添加し、更に攪拌を続けたまま内温９０℃のまま１時間保持した。
［重合性モノマー類等］
スチレン ７６．８部
アクリル酸ブチル ２３．２部
アクリル酸 １．５部
ヘキサンジオールジアクリレート ０．７０部
トリクロロブロモメタン １．０部
［乳化剤水溶液］
２０％ＤＢＳ水溶液 １．０部
脱塩水 ６７．１部
［開始剤水溶液］
８質量％過酸化水素水溶液 １５．５部
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １５．５部
［追加開始剤水溶液］
８質量％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液 １４．２部
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ｂ２を得た。ナノトラックを用いて測定した体積平均径（Ｍｖ）は２３２ｎｍであり、固形分濃度は２２．６質量％であった。

【0230】

＜トナー母粒子Ｃ１の調製＞
下記の各成分を用いて、以下の凝集工程、円形化工程を実施することによりトナー母粒子Ｃ１を製造した。現像用トナー母粒子の成分となる固形分は以下の通りである。
コア材として、
重合体一次粒子分散液Ｂ１：固形分として９０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４０１１ｇ）
着色剤微粒子分散液：着色剤固形分として６．０部
シェル材として、
重合体一次粒子分散液Ｂ２：固形分として１０部（重合体一次粒子分散液Ｂ２：４４８ｇ）

【0231】

（コア材凝集工程）
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２リットル、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ｂ１（４０１１ｇ）と２０％ＤＢＳ水溶液（２．５３ｇ）を仕込み、内温１０℃で５分間均一に混合した。続いて脱塩水（５４１．５ｇ）を添加し、内温１０℃、２５０ｒｐｍで攪拌を続けながら第一硫酸鉄（ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）の５％水溶液（１１３．２ｇ）を５分かけて添加してから着色剤微粒子分散液（３０３．５ｇ）を５分かけて添加し、内温１０℃で均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５％硫酸アルミニウム水溶液（１０１．２ｇ）を添加し、続いて脱塩水（１０１．２ｇ）を添加した。その後、コア凝集工程の温度として５４℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を５４．０℃から段階的に５６．０℃まで１６０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。

【0232】

（シェル被覆工程）
その後、重合体一次粒子分散液Ｂ２（４４７．６ｇ）を８分かけて添加して、そのまま３０分間保持した。
（円形化工程）
続いて回転数を１５０ｒｐｍに落としてから２０％ＤＢＳ水溶液（３０３．５ｇ）を８分かけて添加し、更に脱塩水（２３２．５ｇ）を添加した。その後円形化工程の温度として９０℃に昇温して平均円形度が０．９６７になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却し、スラリー液を得た。

【0233】

（洗浄乾燥工程）
得られたスラリーを全量、目開き２４μｍの篩を装着した湿式電磁篩振盪機（ＡＳ２０
０／レッチェ社製）を用いて、粗大粒子の除去を目的に濾過処理を行い、攪拌装置付きのタンクにて一旦蓄えた。その後、このスラリーを濾布（ポリエステル ＴＲ８１５Ｃ、中尾フィルター工業／厚み０．３ｍｍ／通気度４８（ｃｃ／ｃｍ^２／ｍｉｎ）が装着された横型遠心分離機（ＨＺ４０Ｓｉ型／三菱化工機社製）へ、加速度８００Ｇ条件で遠心脱水洗浄を行った。

【0234】

電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水を、リムから溢れない速度でスラリー固形分の約５０倍量加えると、濾液の電気伝導度が２μＳ／ｃｍとなった。最後に十分水を振り切り、掻き取り装置でケーキを回収した。ここで得られたケーキをステンレス製バットに高さ２０ｍｍとなる様に敷き詰め、４０℃に設定された送風乾燥機内で４８時間乾燥することにより、トナー母粒子Ｃ１を得た。
得られたトナー母粒子を用いて、以下の外添工程を実施することにより現像用トナーを製造した。

【0235】

＜現像用トナーＤ１の調製＞
（外添工程）
得られたトナー母粒子Ｃ１（１００部：２５０ｇ）を、外添機（協立理工社製ＳＫ−Ｍ２０００型）に投入し、ついで外添剤としてシリコーンオイルで疎水化処理された体積平均一次粒径８ｎｍ、ＢＥＴ比表面積の１５０ｍ^２／ｇのシリカ微粒子０．５部とシリコーンオイルで疎水化処理された体積平均一次粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積の４２ｍ^２／ｇのシリカ微粒子０．３部、さらにヘキサメチレンジシラザンで疎水化処理された体積平均一次粒径１１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積の２６ｍ^２／ｇのシリカ微粒子１．５部を添加し、６０００ｒｐｍで１分間混合する操作を５回繰り返した後、１５０メッシュで篩別して現像用トナーＤ１を得た。

【0236】

［実施例２］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ３の調製＞
スチレンを７４．１部、アクリル酸ブチルを２５．９部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ３を得た。
＜トナー母粒子Ｃ２の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ２を得た。
重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ３を用いた。
コア凝集工程の温度として４４℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５４．０℃まで３１０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。

【0237】

＜現像用トナーＤ２の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ２を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ２を得た。

【0238】

［実施例３］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ４の調製＞
スチレンを７７．７部、アクリル酸ブチルを２２．３部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ４を得た。
＜トナー母粒子Ｃ３の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ３を得た。

【0239】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ４を用いた。
コア凝集工程の温度として５６℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５８．０℃まで２１０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。

【0240】

＜現像用トナーＤ３の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ３を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ３を得た。

【0241】

［実施例４］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ５の調製＞
ヘキサンジオールジアクリレートを０．５３部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ５を得た。
＜トナー母粒子Ｃ４の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ４を得た。

【0242】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ５を用いた。
コア凝集工程の温度として５４℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５５．５℃まで１６５分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ４の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ４を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ４を得た。

【0243】

［実施例５］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ６の調製＞
ヘキサンジオールジアクリレートを０．９０部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ６を得た。
＜トナー母粒子Ｃ５の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ５を得た。

【0244】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ６を用いた。
コア凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．０℃まで１７０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ５の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ５を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ５を得た。

【0245】

［比較例１］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ７の調製＞
スチレンを７３．２部、アクリル酸ブチルを２６．８部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ７を得た。
＜トナー母粒子Ｃ６の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ６を得た。

【0246】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ７を用いた。
コア凝集工程の温度として４１℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に
５３．０℃まで３３０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ６の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ６を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ６を得た。

【0247】

［比較例２］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ８の調製＞
スチレンを７８．６部、アクリル酸ブチルを２１．４部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ８を得た。
＜トナー母粒子Ｃ７の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ７を得た。

【0248】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ８を用いた。
コア凝集工程の温度として５６℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５９．０℃まで３００分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ７の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ７を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ７を得た。

【0249】

［比較例３］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ９の調製＞
ヘキサンジオールジアクリレートを０．４８部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ９を得た。
＜トナー母粒子Ｃ８の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ８を得た。

【0250】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ９を用いた。
コア凝集工程の温度として５４℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５５．５℃まで１８０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ８の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ８を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ８を得た。

【0251】

［比較例４］
＜重合体一次粒子分散液Ｂ１０の調製＞
ヘキサンジオールジアクリレートを１．００部とする事以外は、重合体一次粒子分散液Ｂ１の調製と同様に実施し、重合体一次粒子分散液Ｂ１０を得た。
＜トナー母粒子Ｃ９の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ９を得た。

【0252】

重合体一次粒子分散液Ｂ１の替わりに、重合体一次粒子分散液Ｂ１０を用いた。
コア凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．５℃まで１５５分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ９の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ９を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ９を得た。

【0253】

［参考例１］
＜トナー母粒子Ｃ１０の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ１０を得た。
コア材として、重合体一次粒子分散液Ｂ１：固形分として８０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：３６０７ｇ）着色剤微粒子分散液：着色剤固形分として６．０部、シェル材として、重合体一次粒子分散液Ｂ２：固形分として２０部（重合体一次粒子分散液Ｂ２：９０６ｇ）とした。

【0254】

コア凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．０℃まで１６５分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。
＜現像用トナーＤ１０の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ１０を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ１０を得た。

【0255】

［参考例２］
＜トナー母粒子Ｃ１１の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ１１を得た。
重合体一次粒子分散液Ｂ１：固形分として９０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４０１１ｇ）重合体一次粒子分散液Ｂ２：固形分として１０部（重合体一次粒子分散液Ｂ２：４４８ｇ）着色剤微粒子分散液：着色剤固形分として６．０部とし、シェル材はなしとした。

【0256】

凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．０℃まで２００分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し７．３μｍまで成長させた。続いて円形化工程として回転数を１５０ｒｐｍに落としてから２０％ＤＢＳ水溶液（３０３．５ｇ）を８分かけて添加し、更に脱塩水（２３２．５ｇ）を添加した。その後７２分かけて９０℃に昇温して平均円形度が０．９６７になるまで加熱及び攪拌を続けた。その後２０分かけて３０℃まで冷却し、スラリー液を得た。

【0257】

＜現像用トナーＤ１１の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ１１を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ１１を得た。
［参考例３］
＜トナー母粒子Ｃ１２の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ１２を得た。

【0258】

コア材として、重合体一次粒子分散液Ｂ２：固形分として９０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４０１１ｇ）着色剤微粒子分散液：着色剤固形分として６．０部、シェル材として重合体一次粒子分散液Ｂ２：固形分として１０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４４７ｇ）とした。コア凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．０℃まで１５０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径
（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。

【0259】

＜現像用トナーＤ１２の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ１２を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ１２を得た。
［参考例４］
＜トナー母粒子Ｃ１３の調製＞
以下に示す変更点以外は、トナー母粒子Ｃ１の調製と同様の調整によりトナー母粒子Ｃ１３を得た。

【0260】

コア材として、重合体一次粒子分散液Ｂ１：固形分として９０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４０１３ｇ）着色剤微粒子分散液：着色剤固形分として６．０部、シェル材として重合体一次粒子分散液Ｂ１：固形分として１０部（重合体一次粒子分散液Ｂ１：４４６ｇ）とした。コア凝集工程の温度として５５℃まで昇温し、回転数２５０ｒｐｍのまま内温を段階的に５６．０℃まで１８０分かけて昇温し、マルチサイザーを用いて体積中位径（Ｄｖ５０）を測定し６．８μｍまで成長させた。

【0261】

＜現像用トナーＤ１３の調製＞
トナー母粒子Ｃ１の替わりに、トナー母粒子Ｃ１３を用いた事以外は、現像用トナーＤ１の調製と同様の調整を行い、現像用トナーＤ１３を得た。

【0262】

【表1】

【0263】

【表2】

【0264】

参考例１〜４よれば、本発明における静電荷現像用トナーの前提となる高付着量ＨＯＳ性とダスト放散速度（Ｖｄ）を両立できるトナーとするためには、例えば、３６枚/分の
画像形成装置の場合、トナーの粉塵放散量（Ｄｔ）を、下記式（７）を満たすように制御することが必要であることが分かる。
具体的には、実施例１及び参考例１〜４の対比から分かるように、参考例４のようなＤｔが２１と前記範囲から低い側に逸脱している現像用トナーは、高付着量ＨＯＳ性が実用範囲外であり使用に耐えない。また、参考例３に示す現像用トナーのようなＤｔが上限の５，６６５と高い側に逸脱している現像用トナーは、ダスト放散速度（Ｖｄ）が速すぎて実用に耐えない。これに対して、Ｄｔの範囲が下記式（７）を満足する実施例１並びに参考例１及び２は、高付着量ＨＯＳ性とダスト放散速度（Ｖｄ）を両立できることが分かる。

【0265】

なお、本発明において、３６枚/分の画像形成装置の場合のトナーの粉塵放散量（Ｄｔ
）は、
Ｖｐ＝３６として、上記式（１）に代入すると、
６０≦Ｄｔ≦１９５，４４９／３６−１，０４０
となり、
６０≦Ｄｔ≦４，３８９ （７）
であることが分かる。

【0266】

また、実施例１〜５及び比較例１〜４を対比すると、参考例１及び２のような定着時に発生するダストを抑制しつつ紙への静電荷像現像用トナー付着量が多くなるグラフィックユース時の耐ホットオフセット性を向上させた静電荷像現像用トナーにおいても、保存性を維持したまま通常（低付着量）高速印刷時の低温定着性を改善させるには、ＤＳＣ２回目昇温過程の吸熱量がＤＳＣ１回目の昇温過程の吸熱量の８０％以下に減衰するピークまたはショルダーを６５．６℃以上７０．８℃以下に有するトナーとすることが肝要であり、加えて、熱を長い時間熱を与えられる事により厳しくなる低速印字時の耐ホットオフセット性を維持したまま、熱を受ける時間が短くなる事により厳しくなる高速印字時のグロスを向上させるには１４０℃における動的粘弾性測定において、角速度２０〜１００rad/secにおけるtanδの平均値を１．６２以上２．２０以下とすることが必須要件であると分かる。

【0267】

よって、本発明の現像用トナーに限り、グラフィックユースから通常印刷時まで更には低速から高速印字までの幅広い用途に適合する静電荷像現像用トナーを提供する事が可能となることが分かる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】