特許 6175876 ポリオレフィン樹脂組成物及び成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6175876

(24)【登録日】2017年7月21日

(45)【発行日】2017年8月9日

(54)【発明の名称】ポリオレフィン樹脂組成物及び成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/00 20060101AFI20170731BHJP

   C08L 91/06 20060101ALI20170731BHJP

   C08L 33/10 20060101ALI20170731BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20170731BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/00

   C08L91/06

   C08L33/10

   C08K5/09

【請求項の数】5

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2013-90301(P2013-90301)

(22)【出願日】2013年4月23日

(65)【公開番号】特開2013-253229(P2013-253229A)

(43)【公開日】2013年12月19日

【審査請求日】2016年4月4日

(31)【優先権主張番号】特願2012-106759(P2012-106759)

(32)【優先日】2012年5月8日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】平井 慎也

(72)【発明者】

【氏名】笠井 俊宏

【審査官】 藤代 亮

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０９６５９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開昭６３−１１３０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０６０１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０８８００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０７２５２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

・ＩＰＣ

Ｃ０８Ｌ ２３／００

Ｃ０８Ｋ ５／０９

Ｃ０８Ｌ ３３／１０

Ｃ０８Ｌ ９１／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオレフィン樹脂（Ａ）、顔料（Ｂ）、第一の分散剤（Ｃ）及び第二の分散剤（Ｄ）を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、第一の分散剤（Ｃ）が脂肪酸金属塩であり、第二の分散剤（Ｄ）が炭素数２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体を含むものであって、第一の分散剤（Ｃ）の含有量が、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である、ポリオレフィン樹脂組成物。

【請求項2】

前記アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が１万５０００〜２００万である請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。

【請求項3】

前記（ｄ１）単位が、アルキル基の炭素数が４のアルキルメタクリレート単位である、請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂組成物。

【請求項4】

前記（ｄ１）単位が、ｉ−ブチルメタクリレート単位である、請求項１〜３のいずれかの一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかの一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、顔料の分散性に優れ、成形体の生産性が良好なポリオレフィン樹脂組成物、及びこのポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン樹脂は、軽量かつ高剛性であるという優れた基本物性を有することから、自動車、家電等の分野において最も用途が拡大している汎用樹脂の１つである。これらの用途において通常、ポリオレフィン樹脂は、顔料が添加された着色材料として使用されている。ポリオレフィン樹脂中に顔料を添加する際には、顔料の分散性を向上させるために、一般的には分散剤が添加されている。

【0003】

このような分散剤として、特許文献１は、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート系重合体を用いた分散剤を提案している。しかしながら、特許文献１で提案されている方法では、顔料由来の未分散物は減少しているものの、この樹脂組成物から得られる成形体に色ムラが発生するという課題を有していた。

【0004】

また、ポリオレフィン樹脂用の顔料の分散剤としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩や、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィン系ワックスなどが一般的に用いられている。例えば、特許文献２は、顔料の分散剤としてステアリン酸カルシウムを提案している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開２０１１／０９６５９６号パンフレット

【特許文献2】特開平８−８１５９２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩は、樹脂組成物中における顔料の分散性を向上させるものの、滑性の効果があることから、押出成形などでは樹脂組成物の吐出量を低下させてしまい、成形体の生産性が低下するという課題を有していた。

【0007】

本発明の目的は、樹脂組成物中における顔料の分散性に優れ、成形体の生産性が良好なポリオレフィン樹脂組成物を提供することにある。また本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂組成物から得られる、色ムラのない優れた成形外観を有する成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、顔料（Ｂ）、第一の分散剤（Ｃ）及び第二の分散剤（Ｄ）を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、第一の分散剤（Ｃ）が脂肪酸金属塩及び／またはワックスであり、第二の分散剤（Ｄ）が炭素数２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体を含むものである、ポリオレフィン樹脂組成物である。

【0009】

また、本発明は、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体である。

【発明の効果】

【0010】

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、樹脂組成物中における顔料の分散性に優れ、成形体の生産性が良好である。またこのポリオレフィン樹脂組成物から得られる成形体は、色ムラがなく外観に優れるものである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明のポリオレフィン樹脂組成物及び成形体について説明する。尚、本明細書において、「（共）重合体」は「単独重合体」または「共重合体」を意味する。また「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。

【0012】

〔ポリオレフィン樹脂（Ａ）〕
本発明において、ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、公知のポリオレフィン樹脂を用いることができ、例えば以下のものが挙げられる。ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン又はプロピレンとシクロペンタジエンとの共重合体、エチレン又はプロピレンと５０質量％以下のビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族ビニル単量体等）とから得られるランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト重合体。これらのポリオレフィン樹脂（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0013】

これらの中でも、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、プロピレンとシクロペンタジエンとの共重合体、プロピレンと５０質量％以下のビニル系単量体とから得られるランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト重合体が好ましく、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンのランダム共重合体又はブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体がより好ましい。
プロピレンの（共）重合体であると、後述する第二の分散剤（Ｄ）の分散性に優れる。

【0014】

〔顔料（Ｂ）〕
本発明において、顔料（Ｂ）としては、一般にポリオレフィン樹脂の顔料として用いられているものであれば特に限定はされず、例えば以下のものが挙げられる。アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ペリレン系、イソインドリノン系等の有機顔料；及び、酸化チタン、弁柄、鉛丹、カーボンブラック、鉄黒、群青、コバルトブルー等の無機顔料；が挙げられる。これら有機顔料や無機顔料は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

【0015】

本発明のポリオレフィン樹脂組成物中における顔料（Ｂ）の含有量は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜２質量部であることがより好ましい。顔料（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、成形体において優れた着色効果が得られる。また、顔料（Ｂ）の含有量が５質量部以下であると、顔料（Ｂ）の未分散物に由来する成形体の外観不良を抑制することができる。

【0016】

〔第一の分散剤（Ｃ）〕
本発明において第一の分散剤（Ｃ）としては、顔料の分散剤として知られている公知の脂肪酸金属塩及びワックスの少なくとも一方が用いられる。脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス等の天然ワックス；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸エステルワックス等の合成ワックス；が挙げられる。これらの第一の分散剤（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0017】

本発明のポリオレフィン樹脂組成物中における第一の分散剤（Ｃ）の含有量は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜２質量部であることがより好ましい。第一の分散剤（Ｃ）の含有量が０．０１質量部以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。また、第一の分散剤（Ｃ）の含有量が５質量部以下であると、ポリオレフィン樹脂組成物の滑性を抑制し、押出成形における樹脂組成物の吐出量の低下を抑制することができる。

【0018】

〔第二の分散剤（Ｄ）〕
本発明において第二の分散剤（Ｄ）は、炭素数が２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位を５０質量％以上含むアルキルメタクリレート系重合体（以下、単に「アルキルメタクリレート系重合体」という場合がある。）を含む。即ち、当該重合体は、炭素数２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位５０〜１００質量％と他の単量体（ｄ２）単位５０〜０質量％との（共）重合体である。

【0019】

炭素数が２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位の原料となるアルキルメタクリレート（ｄ１）としては、例えば以下のものが挙げられる。エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0020】

これらの中でも、炭素数が２〜６のアルキル基を有するアルキルメタクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が４のアルキルメタクリレートがより好ましく、ｉ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。アルキルメタクリレート（ｄ１）のアルキル基の炭素数が２以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。また、アルキル基の炭素数が６以下であると、第二の分散剤（Ｄ）の粉体取扱性に優れる。アルキル基の炭素数が４であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性が更に優れる。アルキル基がｉ−ブチルメタクリレートであると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性が特に優れる。

【0021】

共重合性成分として用いられる他の単量体（ｄ２）としては、例えば以下のものが挙げられる。スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；ｎ−ブチルアクリレート；メチル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類。これらの他の単量体（ｄ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0022】

本発明のアルキルメタクリレート系重合体中における炭素数が２以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ｄ１）単位の含有率は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。アルキルメタクリレート（ｄ１）単位の含有率が６０質量％以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。

【0023】

第二の分散剤（Ｄ）中において、アルキルメタクリレート系重合体は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、分子量、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。

【0024】

アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量は、１万５０００〜２００万であることが好ましく、１万５０００〜５０万であることがより好ましく、１万５０００〜１４万５０００であることがさらに好ましく、２万〜１３万であることが特に好ましく、２万５０００〜１０万であることが最も好ましい。アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が１万５０００以上であると、第二の分散剤（Ｄ）の粉体取扱性に優れる。また、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量が２００万以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。尚、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量の測定方法は後述する。

【0025】

ポリオレフィン樹脂組成物中における第二の分散剤（Ｄ）の含有量は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましく、０．２質量部〜３質量部であることが更に好ましい。第二の分散剤（Ｄ）の含有量が０．０１質量部以上であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。また、第二の分散剤（Ｄ）の含有量が１０質量部以下であると、ポリオレフィン樹脂の基本特性を変えることなく、顔料（Ｂ）の分散性を向上させることができる。

【0026】

［重合方法］
本発明のアルキルメタクリレート系重合体の重合方法としては、例えば、乳化重合、ソープフリー乳化重合、微細懸濁重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法が挙げられる。これらの重合方法の中でも、アルキルメタクリレート系重合体が粉体状または顆粒状の形態で得られ、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での第二の分散剤（Ｄ）の分散性に優れることから、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、懸濁重合法であることが好ましく、乳化重合法であることがより好ましい。

【0027】

乳化重合、ソープフリー乳化重合等の、粒子構造体を得ることができる重合方法を用いて重合する場合の粒子構造は、単層構造であっても多層構造であってもよい。粒子構造が多層構造である場合、経済性の観点から、３層構造以下であることが好ましい。

【0028】

乳化重合における乳化剤としては、公知の乳化剤を用いることができ、例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、高分子乳化剤、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤が挙げられる。

【0029】

アニオン性乳化剤としては、例えば以下のものが挙げられる。「ニューコール５６０ＳＦ」、「ニューコール５６２ＳＦ」、「ニューコール７０７ＳＦ」、「ニューコール７０７ＳＮ」、「ニューコール７１４ＳＦ」、「ニューコール７２３ＳＦ」、「ニューコール７４０ＳＦ」、「ニューコール２３０８ＳＦ」、「ニューコール２３２０ＳＮ」、「ニューコール１３０５ＳＮ」、「ニューコール２７１Ａ」、「ニューコール２７１ＮＨ」、「ニューコール２１０」、「ニューコール２２０」、「ニューコールＲＡ３３１」、及び「ニューコールＲＡ３３２」（いずれも商品名、日本乳化剤（株）製）；「ラテムルＢ−１１８Ｅ」、「レベノールＷＺ」、及び「ネオペレックスＧ１５」（いずれも商品名、花王（株）製）；「ハイテノールＮ０８」（商品名、第一工業製薬（株）製）。
ノニオン性乳化剤としては、例えば、「ノニポール２００」、及び「ニューポールＰＥ−６８」（いずれも商品名、三洋化成工業（株）製）が挙げられる。
高分子乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びポリビニルピロリドンが挙げられる。
反応性乳化剤としては、例えば以下のものが挙げられる。「Ａｎｔｏｘ ＭＳ−６０」、及び「Ａｎｔｏｘ ＭＳ−２Ｎ」（いずれも商品名、日本乳化剤（株）製）；「エレミノールＪＳ−２」（商品名、三洋化成工業（株）製）；「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１８０」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、及び「ラテムルＰＤ−１０４」（いずれも商品名、花王（株）製）；「アデカリアソープＳＲ−１０」、及び「アデカリアソープＳＥ−１０」（いずれも商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）；「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、及び「アクアロンＨＳ−１０」（いずれも商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性アニオン乳化剤。「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」、及び「アデカリアソープＥＲ−４０」（いずれも商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）；「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、及び「アクアロンＲＮ−５０」（いずれも商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性ノニオン性乳化剤。
これらの乳化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0030】

重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば以下のものが挙げられる。過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ系化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］及びその塩類等の水溶性アゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物。
これらのラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、乳化重合法にて重合を行う場合には、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤を、上記ラジカル重合開始剤と組合せて用いることもできる。

【0031】

重合体の質量平均分子量の調整方法は、特に限定されるものではなく、例えば、重合開始剤の使用量を調整する方法、連鎖移動剤の使用量を調整する方法が挙げられる。

【0032】

連鎖移動剤としては、例えば以下のものが挙げられる。ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、アルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量、連鎖移動剤の種類、単量体の組成比等に応じて、適宜調整することができる。

【0033】

［重合体の粉体化］
このようにして製造された重合体は、通常、粉体として回収される。重合体の粉体化方法は、特に限定されるものではなく、重合方法に応じて適宜選択できる。例えば、乳化重合の場合の粉体化方法としては、例えば、凝析法、スプレードライ法、遠心分離法、凍結乾燥法が挙げられる。これらの粉体化方法の中でも、粉体の均質性の観点から、凝析法、スプレードライ法であることが好ましい。

【0034】

凝析法を用いて重合体のラテックスを粉体化する場合、ラテックスを３０〜９０℃で凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させてスラリーとし、脱水乾燥することによって粉体を得ることができる。凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。

【0035】

スプレードライ法を用いて重合体のラテックスを粉体化する場合、ラテックスを、入口温度１２０〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、噴霧乾燥することによって粉体を得ることができる。出口温度は、重合体粉体の１次粒子への解砕性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましい。

【0036】

第二の分散剤（Ｄ）は、アルキルメタクリレート系重合体以外に、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の本来の特性を損なわない範囲において、充填剤、難燃剤、安定化剤、結晶核剤、発泡剤、ブロッキング防止、帯電防止等の各種添加剤をさらに配合してもよい。
各種添加剤の含有率は、第二の分散剤（Ｄ）の全量１００質量％中、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下がより好ましい。各種添加剤の含有率が３０質量％以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中での顔料（Ｂ）の分散性に優れる。

【0037】

〔ポリオレフィン樹脂組成物〕
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は各構成成分を混合することによって得ることができる。混合方法としては、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練方法を用いることができる。溶融混練方法は、特に限定されるものではなく、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、顔料（Ｂ）、第一の分散剤（Ｃ）及び第二の分散剤（Ｄ）を同時に溶融混練することができる。また、顔料（Ｂ）、第一の分散剤（Ｃ）及び第二の分散剤（Ｄ）の全量とポリオレフィン樹脂（Ａ）の一部とを溶融混練してマスターバッチを製造した後、このマスターバッチ及びポリオレフィン樹脂（Ａ）の残部を溶融混練することができる。溶融混練温度は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の種類に応じて、適宜設定することができる。溶融混練温度は、１６０〜２８０℃であることが好ましく、１８０〜２４０℃であることがより好ましい。

【0038】

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、難燃剤、安定化剤、結晶核剤、発泡剤、ブロッキング防止、帯電防止等の添加剤をさらに配合してもよい。
ポリオレフィン樹脂組成物中におけるこれら添加剤の含有量としては、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましい。これら添加剤の含有量が０．０１質量部以上であると、各種添加剤の効果が優れ、１０質量部以下であると、得られるポリオレフィン樹脂組成物の本来の特性を損なわない。

【0039】

〔成形体〕
本発明の成形体は、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる。成形体の成形方法としては、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸等の方法が挙げられる。

【0040】

本発明の成形体は、光学シート等のシート材、食品フィルム等のフィルム材、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材に好適である。

【実施例】

【0041】

以下、実施例により本発明を説明する。実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。実施例に先立って、各種評価方法及び分散剤の製造方法を説明する。

【0042】

（１）質量平均分子量
アルキルメタクリレート系重合体のテトラヒドロフラン可溶分を試料として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量の測定に供した。
ＧＰＣの測定条件は下記の通りであり、標準ポリスチレンによる検量線から質量平均分子量を求めた。
装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ８２２０」、
カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ」 （内径４．６ｍｍ×長さ１５ｃｍ×２本、排除限界４×１０⁷（推定））、
溶離液：ＴＨＦ、
溶離液流量：０．３５ｍｌ／分、
測定温度：４０℃、
試料注入量：１０μｌ（試料濃度０．１％）。

【0043】

（２）顔料の分散性（顔料の未分散物数）
シート成形体（幅８０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚み０．３ｍｍ）中の面積１０００ｃｍ²（幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍの任意の箇所、１０箇所の合計）について実体顕微鏡を用いて観察し、長さ２００μｍを超える顔料の未分散物の数をカウントした。１００ｃｍ²あたりの未分散物の数の平均値を求め、以下の基準で分散性を評価した。
Ａ：顔料の未分散物数が５個／１００ｃｍ²以下である。
Ｂ：顔料の未分散物数が５個／１００ｃｍ²を超え、１０個／１００ｃｍ²以下である。
Ｃ：顔料の未分散物数が１０個／１００ｃｍ²を超える。

【0044】

（３）成形体の生産性（シート成形体の吐出量）
シート成形時に、１分間当たりに製造される成形体を採取し、その質量から吐出量（ｇ／分）を求めた。同一成形条件において、吐出量が高いものほど生産性が優れる。

【0045】

（４）成形体の外観（色ムラ）
得られたシート成形体の外観について、目視により以下の基準で評価した。
Ａ：シート成形体に色ムラが認められない。
Ｂ：シート成形体に色ムラが認められる。

【0046】

［製造例１］
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ（容量５リットル）に、イオン交換水３００部（３０００グラム）、ｉ−ブチルメタクリレート９８部、ｎ−ブチルアクリレート２部、ｎ−オクチルメルカプタン１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．１部を投入し、このセパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより、フラスコ内雰囲気の窒素置換を行なった。次いで、内温を６０℃まで昇温させ、過硫酸カリウム０．１５部、脱イオン水５部を加えた。その後、加熱攪拌を２時間継続して重合を終了し、アルキルメタクリレート系重合体のラテックスを得た。
得られたラテックスを２５℃まで冷却した。その後、酢酸カルシウム５部と水４９５部を含む７０℃の溶液中にこのラテックスを滴下し、液温を９０℃まで昇温させて重合体を凝析させた。得られた凝析物を分離して、水で洗浄した後、６０℃で１２時間乾燥させて、アルキルメタクリレート系重合体の粉体を得た。この粉体を分散剤（Ｄ１）とした。この分散剤（Ｄ１）の質量平均分子量を測定した結果を、表１に示した。

【0047】

［製造例２〜５］
単量体成分の組成及び連鎖移動剤量を表１に記載のように変更したこと以外は、製造例１と同様にして、アルキルメタクリレート系重合体を得た。
得られたアルキルメタクリレート系重合体粉体を分散剤（Ｄ２）〜（Ｄ５）とした。分散剤（Ｄ２）〜（Ｄ６）の質量平均分子量を測定した結果を、表１に示した。

【0048】

【表1】

【0049】

なお、表１中の略号は、以下に示す通り。
ｉ−ＢＭＡ：ｉ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｎ−ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート

【0050】

［実施例１］
ポリオレフィン樹脂（Ａ）としてポリプロピレン樹脂「ノバテック−ＰＰ ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ（株）製、メルトフローレート：５ｇ／１０分）１００部、顔料（Ｂ）として青色顔料「群青１９００」（商品名、第一化成工業（株）製）０．５部、第一の分散剤（Ｃ）としてステアリン酸カルシウム０．２部、第二の分散剤（Ｄ）として分散剤（Ｄ１）０．３部を配合し、ハンドブレンドで混合してポリオレフィン樹脂組成物を調製した。その後、Ｔダイ金型（幅１００ｍｍ、リップ間０．５ｍｍ）を取り付けたφ２５ｍｍ単軸押出機（機種名「ＴＰ−２５」、サーモプラスチクス工業（株）製、Ｌ／Ｄ＝２０）中にこの樹脂組成物を供給して、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、シリンダー温度１９０℃の条件で押出成形し、シート成形体を得た。
シート成形体の生産性、シート成形体中における顔料の分散性、シート成形体の外観の評価結果を表２に示す。尚、表２中に記載した略記号は、表３の化合物を示す。

【0051】

［実施例２〜７、並びに、比較例１〜４］
樹脂組成物の配合組成を表２に記載の値に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でシート成形体を得た。評価結果を表２に示す。

【0052】

【表2】

【0053】

【表3】

【0054】

表２から明らかなように、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いた実施例１〜７においては、シート成形体は顔料分散性が優れ、生産性が高く、また、シート成形体は色ムラもなく外観が優れていた。一方、第一の分散剤（Ｃ）を含まない比較例１においては、シート成形体に色ムラが認められ外観が劣っていた。また、第二の分散剤（Ｄ）を含まない比較例２〜４で得られたシート成形体は、顔料の分散性が劣り、生産性が劣っていた。

【産業上の利用可能性】

【0055】

本発明のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる成形体は、顔料の分散性に優れ、生産性が高く、さらに色ムラがなく外観に優れることから、玩具、文房具等の雑貨、包装資材、食品容器、医療用部材、建材、自動車部品、ＯＡ機器、家電機器等に好適である。