特許 6186652 有機電子素子用基板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6186652

(24)【登録日】2017年8月10日

(45)【発行日】2017年8月30日

(54)【発明の名称】有機電子素子用基板

(51)【国際特許分類】

   H05B 33/02 20060101AFI20170821BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20170821BHJP

   H05B 33/04 20060101ALI20170821BHJP

   H05B 33/22 20060101ALI20170821BHJP

   H05B 33/28 20060101ALI20170821BHJP

   C08G 73/10 20060101ALI20170821BHJP

   C08K 7/00 20060101ALI20170821BHJP

   C08L 79/08 20060101ALI20170821BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/02

   H05B33/14 A

   H05B33/04

   H05B33/22 Z

   H05B33/28

   C08G73/10

   C08K7/00

   C08L79/08 Z

【請求項の数】17

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2015-503130(P2015-503130)

(86)(22)【出願日】2013年4月1日

(65)【公表番号】特表2015-518239(P2015-518239A)

(43)【公表日】2015年6月25日

(86)【国際出願番号】KR2013002703

(87)【国際公開番号】WO2013147570

(87)【国際公開日】20131003

【審査請求日】2014年12月24日

(31)【優先権主張番号】10-2012-0033511

(32)【優先日】2012年3月30日

(33)【優先権主張国】KR

(31)【優先権主張番号】10-2012-0084213

(32)【優先日】2012年7月31日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】龍華国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】パク、ミン チューン

(72)【発明者】

【氏名】ジョ、ジュン ホ

(72)【発明者】

【氏名】キム、サン ウー

(72)【発明者】

【氏名】イム、ミ ラ

【審査官】 中山 佳美

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１８２４４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２４４６８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０１８１２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０１２７９７３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０７６４５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１９０９３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０６６８８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１２６０９７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｌ ５１／５０−５１／５６

Ｈ０１Ｌ ２７／３２

Ｈ０５Ｂ ３３／００−３３／２８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材層と；
前記基材層上に存在し、６３３ｎｍの波長の光に対する屈折率が１．７以上であるポリアミック酸またはポリイミドを含むバインダーと、前記バインダーとは異なる屈折率を有し、真空状態で４００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光に対する屈折率が０．５〜４．０の範囲内である散乱粒子とを含む散乱層と；
前記散乱層の上部に存在し、真空状態で４００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光に対する屈折率が１．８〜３．５である平坦層と、
を備える有機電子素子用基板。

【請求項2】

前記ポリアミック酸は、下記化学式１の繰り返し単位を含む、請求項１に記載の有機電子素子用基板：
［化学式１］

【化1】

前記化学式１で、Ｌは、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−または−Ｓ−Ｓ−であり、ｎは、正の数である。

【請求項3】

前記化学式１の繰り返し単位は、フッ素以外のハロゲン原子、アリール基または硫黄原子またはリン原子を含む官能基によって置換されている、請求項２に記載の有機電子素子用基板。

【請求項4】

前記ポリアミック酸は、下記化学式２の繰り返し単位を含む、請求項１から３の何れか一項に記載の有機電子素子用基板：
［化学式２］

【化2】

前記化学式２で、Ｌは、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−または−Ｓ−Ｓ−であり、ｎは、正の数である。

【請求項5】

前記ポリアミック酸は、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００である、請求項１から４の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項6】

前記ポリアミック酸は、可視光線領域での光透過率が８０％以上である、請求項１から５の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項7】

前記バインダーは、ポリアミック酸とポリイミドを含む、請求項１から６の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項8】

前記散乱粒子は、散乱層内で単層を形成している、請求項１から７の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項9】

前記散乱粒子は、平均粒径が１００ｎｍ以上である、請求項１から８の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項10】

前記平坦層は、バインダー及び粒子を含み、前記粒子は、真空状態で４００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光に対する屈折率が２．５以上であり、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項１から９の何れか一項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項11】

前記平坦層のバインダーは、ポリシロキサン、ポリイミドまたはポリアミック酸である、請求項１０に記載の有機電子素子用基板。

【請求項12】

前記平坦層は、前記バインダー１００重量部に対して３００重量部以下の比率で前記粒子を含む、請求項１０または１１に記載の有機電子素子用基板。

【請求項13】

前記平坦層の上部に形成された電極層をさらに備える、請求項１から１２の何れか１項に記載の有機電子素子用基板。

【請求項14】

前記散乱層の投影面積は、前記電極層の投影面積に比べて小さく、前記電極層は、前記散乱層の上部及び前記散乱層が形成されていない前記基材層の上部の両方に形成されている、請求項１３に記載の有機電子素子用基板。

【請求項15】

請求項１から１４の何れか一項に記載の前記有機電子素子用基板と、前記有機電子素子用基板上に順次存在する第１電極層と、発光層を含む有機層と、第２電極層と、を含む有機電子素子を備える有機電子装置。

【請求項16】

前記有機電子素子が有機発光素子である、請求項１５に記載の有機電子装置。

【請求項17】

請求項１５または１６に記載の有機電子装置を備える照明。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機電子素子用基板及び有機電子素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機電子素子（ＯＥＤ；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｄｅｖｉｃｅ）は、電極層と有機物との間での電荷交流を通じて多様な機能を発揮する素子であり、例えば、有機発光素子（ＯＬＥＤ）、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）または有機トランジスタなどが含まれる。

【0003】

代表的な有機電子素子である有機発光素子は、通常、基板、第１電極層、発光層を含む有機層及び第２電極層を順に含む。

【0004】

いわゆる下部発光型素子（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）と呼称される構造では、上記第１電極層が透明電極層で形成され、第２電極層が反射型電極層で形成されることができる。また、いわゆる上部発光型素子（ｔｏｐ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）と呼称される構造では、第１電極層が反射型電極層で形成され、第２電極層が透明電極層で形成される。

【0005】

２つの電極層によって電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と正孔（ｈｏｌｅ）がそれぞれ注入され、注入された電子と正孔は、発光層で再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）され、光が生成される。光は、下部発光型素子では基板側に、上部発光型素子では第２電極層側に放出されることができる。

【0006】

有機発光素子の構造において透明電極層として一般的に使用されるＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、有機層及び通常ガラス基板である基板の屈折率は、それぞれ略２．０、１．８及び１．５程度である。このような屈折率の関系によって、例えば、下部発光型の素子において有機発光層で生成された光は、有機層と第１電極層との界面または基板内で全反射（ｔｏｔａｌ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）現象などによってトラップ（ｔｒａｐ）され、非常に少量の光だけが放出される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、有機電子素子用基板及び有機電子素子を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の例示的な有機電子素子用基板は、基材層と；散乱層を含む。散乱層は、例えば、上記基材層上に形成されていてもよい。図１は、基材層１０１とその上部に形成された散乱層１０２とを含む例示的な有機電子素子用基板１００を示す。

【0009】

基材層としては特別な制限なしに適切な素材が使用されることができる。例えば、下部発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）型有機発光素子を製造しようとする場合には、透光性基材層として、可視光に対する透過率が５０％以上の基材層を使用することができる。透光性基材層としては、ガラス基材層または透明高分子基材層が例示されることができる。ガラス基材層として、ソーダ石灰ガラス、バリウム／ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラスまたは石英などを含む基材層が例示されることができ、高分子基材層としては、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＰＥＮ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＣ（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、アクリル樹脂、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｔｌｅ））、ＰＥＳ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒｓｕｌｆｉｄｅ））またはＰＳ（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ）などを含む基材層が例示されることができるが、これに制限されるものではない。また、必要に応じて上記基材層は、駆動用ＴＦＴが存在するＴＦＴ基板であってもよい。

【0010】

例えば、上部発光（ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）型の素子を提供しようとする場合に、基材層は、必ず透光性の基材層である必要はない。このような場合には、必要に応じて基材層の表面にはアルミニウムなどを使用した反射層が形成されている反射性基材層を使用することができる。

【0011】

散乱層は、例えば、バインダー及び散乱粒子を含むことができる。例えば、バインダーと散乱粒子を混合した組成物を使用して散乱層を形成することができる。散乱層を通じて、例えば基板上に有機発光素子などが形成される場合に光抽出効率が向上することができる。図２は、例示的な散乱層１０２として、バインダー２０１と散乱粒子２０２を含む層１０２を示す。

【0012】

バインダーとしては、特別な制限なしに公知の素材が使用されることができるが、散乱粒子の分散性を向上させて、散乱粒子の単層（ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）の形成効率を高める側面でポリアミック酸またはポリアミドを使用することができ、例えば、ポリアミック酸を使用することができる。

【0013】

ポリアミック酸またはポリイミドバインダーとしては、例えば、６３３ｎｍの波長の光に対する屈折率が約１．５以上、約１．６以上、約１．６５以上または約１．７以上のバインダーを使用することができる。このような高屈折のポリアミック酸またはポリイミドは、例えば、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子またはリン原子などが導入された単量体を使用して製造することができる。

【0014】

バインダーとしては、例えば、粒子と結合することができる部位が存在し、粒子の分散安定性を向上させることができるポリアミック酸を使用することができる。ポリアミック酸としては、例えば、下記化学式１の繰り返し単位を含む化合物を使用することができる。

【0015】

［化学式１］

【化1】

【0016】

化学式１で、Ｌは、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−または−Ｓ−Ｓ−であり、ｎは、正の数である。化学式１で、ｎの具体的な範囲は、特に制限されず、例えば、後述する重量平均分子量を満足する範囲で適切に選択されることができる。

【0017】

上記繰り返し単位は、任意的に１つ以上の置換基によって置換されていてもよい。置換基としては、フッ素以外のハロゲン原子、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基またはチオフェニル基などのようなハロゲン原子、アリール基、硫黄原子またはリン原子などを含む官能基が例示されることができる。

【0018】

化学式１の繰り返し単位を有するポリアミック酸の末端は、例えば、アルキル基、例えば、炭素数１〜１２、１〜８または１〜４のアルキル基などによって封鎖されていてもよい。

【0019】

ポリアミック酸は、上記化学式１の繰り返し単位だけで形成される単独重合体であるか、または化学式１の繰り返し単位以外の他の単位を一緒に含む共重合体であることができる。共重合体の場合に、他の繰り返し単位の種類や比率は、例えば、目的する屈折率、耐熱性や透光率などを阻害しない範囲で適切に選択されることができる。

【0020】

化学式１の繰り返し単位の具体的な例としては、下記化学式２の繰り返し単位が挙げられる。

【0021】

［化学式２］

【化2】

【0022】

化学式２で、Ｌは、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−または−Ｓ−Ｓ−であり、ｎは、正の数である。化学式２で、ｎの具体的な範囲は、特に制限されず、例えば、後述する重量平均分子量を満足する範囲で適切に選択されることができる。

【0023】

上記ポリアミック酸は、例えば、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した標準ポリスチレン換算重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００または約１０，０００〜５０，０００程度であることができる。化学式１の繰り返し単位を有するポリアミック酸は、また、可視光線領域での光透過率が８０％以上、８５％以上または９０％以上であり、耐熱性に優れている。

【0024】

必要な場合に、バインダーは、上記ポリアミック酸とポリイミドを同時に含むことができ、このような場合に、両者の比率は、特に制限されない。

【0025】

散乱層は、バインダーとともに散乱粒子を含むことができる。散乱粒子は、例えば、散乱層内で単層を形成していてもよい。

【0026】

本明細書で用語「散乱粒子」は、例えば、散乱層を形成するバインダーまたは後述する平坦層とは異なる屈折率を有し、また適切なサイズを有し、入射する光を散乱または拡散させることができる粒子を意味することができる。このような粒子としては、例えば、約０．５〜４．０程度の屈折率の範囲内でバインダーに比べて高いかまたは低い屈折率を有する粒子を使用することができる。散乱粒子としては、例えば、１．０〜２．０または１．２〜１．８程度や２．１〜３．５または２．２〜３．０程度の屈折率を有し、平均粒径が１００ｎｍ以上、１００ｎｍ〜２０，０００ｎｍ、１００ｎｍ〜５，０００ｎｍ、１００ｎｍ〜３，０００ｎｍ、１００ｎｍ〜１，０００ｎｍまたは１００ｎｍ〜５００ｎｍ程度である粒子を使用することができる。散乱粒子は、球形、楕円形、多面体または無定形のような形状を有することができるが、上記形態は、特に制限されるものではない。散乱粒子としては、例えば、ポリスチレンまたはその誘導体、アクリル樹脂またはその誘導体、シリコン樹脂またはその誘導体、またはノボラック樹脂またはその誘導体などのような有機材料、またはシリカ、アルミナ、酸化チタンまたは酸化ジルコニウムのような無機材料を含む粒子が例示されることができる。散乱粒子は、上記材料のうちいずれか１つの材料のみを含むか、または上記のうち２組以上の材料を含んで形成されることができ、必要に応じて、コア／セル形態の粒子または中空粒子形態の粒子で形成されることができる。

【0027】

散乱層内で上記散乱粒子の比率は、特に制限されず、例えば、目的する散乱または拡散効率や上記単層の形成可能性を考慮して適切な比率で含まれることができる。

【0028】

散乱層は、例えば、上記バインダーと散乱粒子を含む湿式コーティング（ｗｅｔ ｃｏａｔｉｎｇ）方式や、ゾルゲル方式またはＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）またはＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方式などのような蒸着方式またはマイクロエムボシング方式などを通じて形成することができる

【0029】

基板は、平坦層をさらに含むことができる。平坦層３０１は、例えば、図３のように散乱層１０２の上部に形成され、有機電子素子用基板３００に含まれることができる。用語「平坦層」は、有機電子素子が形成されることができる平坦な面を提供することができる層を意味することができる。例えば、平坦層は、最大高さ粗度（ｍａｘｉｍｕｍ ｈｅｉｇｈｔ ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）が１μｍ以下または０．５μｍの面を提供することができる。上記最大高さ粗度は、カットオフ（ｃｕｔ ｏｆｆ）内の粗度曲線で中心線と平行であり、且つ上記粗度曲線の最高点を通る直線と最低点を通る直線の距離を意味することができ、例えば、平坦面上で１００μｍ^２の面積を有する任意の領域に対して測定した数値であることができる。

【0030】

平坦層は、例えば、バインダー及び粒子を含むことができる。例えば、高い屈折率を持って平坦層の屈折率を高めることができる粒子をバインダーと混合した組成物を使用して形成することができる。既に記述したように、このような平坦層は、電極層などを含む有機電子素子が形成されることができる表面を提供することができる。平坦層は、また、場合によって、後述する散乱層との相互作用を通じて優れた光抽出効率を具現することができる。平坦層は、例えば、隣接する電極層と同等な屈折率を有することができ、例えば、１．８〜３．５または２．２〜３．０程度の屈折率を有することができる。本明細書で用語「屈折率」は、特に別途規定しない限り、真空状態で４００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光に対する屈折率であることができる。

【0031】

平坦層を形成するバインダーとしては、特別な制限なしに公知の素材が使用されることができる。バインダーとしては、例えば、この分野に公知された多様な有機バインダー、無機バインダーまたは有機・無機バインダーを使用することができる。必要な場合に屈折率が約１．４以上または約１．４５以上のバインダーを使用することができる。バインダーの屈折率の上限は、一緒に配合される粒子の屈折率などを考慮して上記記述した平坦層の屈折率を満足させることができる範囲で選択されることができる。素子の寿命や製作過程で行われる高温工程、フォト工程やエッチング工程に対する抵抗性に優れているという点などを考慮して耐熱性と耐化学性に優れた無機または有機・無機バインダーを使用することができるが、必要な場合に有機バインダーを使用することができる。バインダーとしては、例えば、ポリイミド、フルオレン環を有するカルド系樹脂（ｃａｌｄｏ ｒｅｓｉｎ）、ウレタン、エポキシド、ポリエステルまたはアクリレート系の熱または光硬化性の単量体性、オリゴマー性または高分子性有機材料や酸化ケイ素、窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、オキシ窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｏｘｙｎｉｔｒｉｄｅ）またはポリシロキサンなどの無機材料または有機・無機複合材料などを使用することができる。

【0032】

例えば、バインダーとしては、ポリシロキサン、ポリアミック酸またはポリイミドを使用することができる。ポリシロキサンは、例えば、縮合性シラン化合物またはシロキサンオリゴマーなどを重縮合させて形成することができ、このようなバインダーは、ケイ素と酸素の結合（Ｓｉ−Ｏ）を基盤とするマトリックスを形成することができる。バインダーの形成過程で縮合条件などを調節し、ポリシロキサンがシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）のみを基盤とするバインダーマトリックスを形成するか、あるいはアルキル基などのような有機基やアルコキシ基などのような縮合性官能基などが一部残存するマトリックスの形成も可能である。

【0033】

ポリアミック酸またはポリイミドバインダーとしては、例えば、６３３ｎｍの波長の光に対する屈折率が約１．５以上、約１．６以上、約１．６５以上または約１．７以上のバインダーを使用することができる。ポリアミック酸またはポリイミドバインダーとしては、例えば、既に記述した散乱層で使用されるポリマーの使用も可能である。

【0034】

平坦層は、バインダーとともに高屈折粒子、例えば、屈折率が２．５以上、２．６以上または２．７以上の粒子を含むことができる。上記粒子の屈折率の上限は、例えば、一緒に配合されるバインダーの屈折率などを考慮して上記記述した平坦層の屈折率を満足させることができる範囲で選択されることができる。上記粒子は、例えば、１ｎｍ〜１００ｎｍ、１０ｎｍ〜９０ｎｍ、２０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍまたは３０ｎｍ〜５０ｎｍ程度の平均粒径を有することができる。このような高屈折粒子としては、例えば、ルチル型酸化チタンを使用することができるが、上記屈折率の範囲を満足する限り、上記以外にも多様な粒子が使用されることができる。

【0035】

平坦層は、バインダー１００重量部に対して３００重量部以下、２５０重量部以下または２００重量部以下の上記粒子を含むことができる。上記粒子の比率の下限は、例えば、４０重量部以上、６０重量部以上、８０重量部以上または１００重量部以上であることができる。本明細書で単位重量部は、特に別途規定しない限り、成分間の重量の比率を意味する。バインダーと粒子の比率を上記のように維持し、例えば有機電子素子を形成する場合に外部量子効率を高め、外部からのガスや水分の浸透を防止し、アウトガシング（ｏｕｔｇａｓｓｉｎｇ）を減少させて、性能と信頼性に優れた素子を提供することができる。

【0036】

他の例示で、平坦層は、ジルコニウム、チタンまたはセリウムなどの金属のアルコキシドまたはアシレート（ａｃｙｌａｔｅ）などの化合物をカルボキシル基またはヒドロキシ基などの極性基を有するバインダーと配合した素材を使用して形成することができる。上記アルコキシドまたはアシレートなどの化合物は、バインダーにある極性基と縮合反応し、バインダーの骨格内に上記金属を含ませて高屈折率を具現することができる。上記アルコキシドまたはアシレート化合物の例としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタンまたはテトラエトキシチタンなどのチタンアルコキシド、チタンステアレート（ｓｔｅａｒａｔｅ）などのチタンアシレート、チタンキレート類、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニュム、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウムまたはテトラエトキシジルコニウムなどのジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムトリブトキシステアレートなどのジルコニウムアシレート、ジルコニウムキレート類などが例示されることができる。

【0037】

平坦層は、また、チタンアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドなどの金属アルコキシド及びアルコールまたは水などの溶媒を配合し、コーティング液を製造し、これを塗布した後に適正な温度で焼成するゾルゲルコーティング方式で形成することができる。

【0038】

平坦層の厚さは、特に制限されず、必要に応じて適正範囲で調節することができる。

【0039】

基板は、電極層をさらに含むことができる。例えば、電極層は、上記散乱層または平坦層の上部に形成されることができる。電極層としては、例えば、有機発光素子などの有機電子素子の製作に使用される通常の正孔注入性または電子注入性電極層が形成されることができる。

【0040】

正孔注入性である電極層は、例えば、相対的に高い仕事関数（ｗｏｒｋ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を有する材料を使用して形成することができ、必要な場合に、透明材料を使用して形成することができる。例えば、正孔注入性電極層は、仕事関数が約４．０ｅＶ以上の金属、合金、電気伝導性化合物または上記のうち２種以上の混合物を含むことができる。このような材料としては、金などの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＺＴＯ（Ｚｉｎｃ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、アルミニウムまたはインジウムがドーピングされた亜鉛オキサイド、マグネシウムインジウムオキサイド、ニッケルタングステンオキサイド、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２またはＩｎ_２Ｏ_３程度の酸化物材料や、ガリウムニトライドのような金属ニトライド、亜鉛セレナイドなどのような金属セレナイド、亜鉛スルフィドのような金属スルフィドなどが例示されることができる。透明な正孔注入性電極層は、また、Ａｕ、ＡｇまたはＣｕなどの金属薄膜とＺｎＳ、ＴｉＯ_２またはＩＴＯなどのような高屈折の透明物質の積層体などを使用して形成することができる。

【0041】

正孔注入性電極層は、蒸着、スパッタリング、化学蒸着または電気化学的手段などの任意の手段で形成されることができる。また、必要に応じて、形成された電極層は、公知されたフォトリソグラフィやシャドーマスクなどを使用した工程を通じてパターン化されることができる。正孔注入性電極層の膜厚は、光透過率や表面抵抗などによって異なるが、通常、５００ｎｍまたは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内にあり得る。電子注入性透明電極層は、例えば、相対的に小さい仕事関数を有する透明材料を使用して形成することができ、例えば、上記正孔注入性電極層の形成のために使用される素材のうち適切な素材を使用して形成することができるが、これに制限されるものではない。また、電子注入性電極層は、例えば、蒸着法またはスパッタリング法などを使用して形成することができ、必要な場合に適切にパターニングされることができる。電子注入性電極層は、必要に応じて適切な厚さで形成されることができる。

【0042】

電極層が形成される場合に、上記散乱層または散乱層及び平坦層（以下、散乱層などと称する）は、上記電極層に比べて小さい投影面積を有することができる。このような場合に散乱層などは、上記基材層に比べても小さい投影面積を有することができる。本明細書で用語「投影面積」は、上記基板をその表面の法線方向と平行な方向の上部または下部で観察したときに認知される対象物の投影の面積、例えば、上記基材層、散乱層または電極層などの面積を意味する。したがって、例えば、散乱層の表面が凹凸形状に形成されているなどの理由で、実質的な表面積は、電極層などに比べて広い場合にも、上記散乱層などを上部で観察した場合に認知される面積が上記電極層などを上部で観察した場合に認知される面積に比べて小さければ、上記散乱層などは、上記電極層に比べて小さい投影面積を有するものと解釈される。

【0043】

散乱層などは、基材層に比べて投影面積が小さく、また電極層に比べて投影面積が小さくなったら、多様な形態で存在することができる。例えば、散乱層１０２または散乱層１０２及び平坦層３０１は、図４や図５のように基材層１０１の周縁を除いた部分にのみ形成されているか、または基材層の周縁などに上記散乱層などが一部残存してもよい。

【0044】

図６は、図４の基板を上部で観察した場合を例示的に示す図である。図６に示されたように、基板を上部で観察するときに認知される電極層５０１の面積Ａ、すなわち電極層５０１の投影面積Ａは、その下部にある散乱層１０２の投影面積Ｂに比べて広い。電極層５０１の投影面積Ａ及び上記散乱層１０２または散乱層の投影面積Ｂの比率Ａ／Ｂは、例えば、１．０４以上、１．０６以上、１．０８以上、１．１以上または１．１５以上であることができる。散乱層などの投影面積が上記電極層の投影面積に比べて小さければ、後述する光学機能性層が外部に露出しない構造の具現が可能だから、上記投影面積の比率Ａ／Ｂの上限は、特に制限されない。一般的な基板の製作環境を考慮すれば、上記の比率Ａ／Ｂの上限は、例えば、約２．０、約１．５、約１．４、約１．３または約１．２５であることができる。上記基板において電極層は、散乱層が形成されていない上記基材層の上部にも形成されていてもよい。上記電極層は、上記基材層と当接して形成されているか、あるいは基材層との間に追加的な要素を含んで形成されていてもよい。このような構造によって有機電子素子の具現時に散乱層などが外部に露出しない構造を具現することができる。

【0045】

例えば、図６のように、電極層５０１は、上部で観察したときに散乱層１０２のすべての周辺部を脱した領域を含む領域まで形成されていてもよい。この場合、例えば、基材層上に複数の散乱層が存在する場合には、少なくとも１つの散乱層、例えば、少なくともその上部に有機層が形成される散乱層のすべての周辺部を脱した領域を含む領域まで電極層が形成されることができる。上記のような構造において下部に散乱層が形成されていない電極層に後述する封止構造を付着するなどの方式で散乱層などが外部に露出しない構造を形成することができる。これにより、散乱層などが外部水分や酸素などの浸透経路になることを防止し、且つ、封止構造または電極層と基板の付着力を安定的に確保することができ、素子の外郭部分の表面硬度を優秀に維持することができる。散乱層などを電極と基板に密封するためには、電極を形成する蒸着またはスパッタリング工程で上記散乱層などを覆うように電極を形成すれば良い。この過程で必要な場合に散乱層などの所定部位を除去する工程を行うことができる。

【0046】

上記基板は、例えば、上記散乱層と上記電極層との間に存在する中問層をさらに含むことができる。平坦層が存在する場合に、上記中問層は、上記平坦層と電極層との間に存在することができる。上記中問層は、例えば、上記散乱層に比べて広い投影面積を有し、また上記散乱層の上部及び上記散乱層が形成されていない基材層の上部に形成されていてもよい。上記のような中問層は、上記のように、電極層に比べて小さい投影面積を有する散乱層によって形成される散乱層上の電極層と基材層上の電極層との境界での段差を緩和し、電極層の抵抗増加問題を解決することができる。また、上記中問層としてバリア性、すなわち水分や湿気の透過度が低い物質を使用すれば、散乱層が外部に露出しない構造をさらに効率的に具現することができる。上記中問層は、例えば、上記電極層との屈折率の差の絶対値が約１以下、０．７以下、０．５以下または０．３以下の層であることができる。このように屈折率を調節すれば、例えば、電極層の上部で生成された光が上記電極層と中問層との界面などでトラップされ、光抽出効率が低下することを防止することができる。上記中問層を形成する物質は、上記のような電極層との屈折率の関系を有し、必要な場合にバリア性を有する物質であることができる。このような物質は、多様に公知されており、例えば、ＳｉＯＮ、ＴｉＯ_２などのチタンオキサイド（ＴｉＯｘ）、ＳｉＯ_２などのシリコンオキサイド（ＳｉＯｘ）、Ａｌ_２Ｏ_３などのアルミニウムオキサイド（ＡｌＯｘ）、Ｔａ_２Ｏ_３、Ｔｉ_３Ｏ_３、ＴｉＯ、ＺｒＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＺｎＳまたはＺｎＯなどやその他金属酸化物（ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ）または窒化酸化物（ｏｘｉｎｉｔｒｉｄｅ）が例示されることができる。上記中問層は、上記のような物質を使用して例えば、ＰＶＤ、ＣＶＤ、ＡＬＤなどのような公知の蒸着またはスパッタリング方式や湿式コーティングなどの方式で形成することができる。中問層の厚さは、特に制限されず、例えば、約１ｎｍ〜約１００ｎｍ、約１０ｎｍ〜１００ｎｍまたは約２０ｎｍ〜８０ｎｍの範囲にあり得る。上記厚さは、平均厚さを意味し、例えば、散乱層上に形成される中問層と基材層上に形成される中問層は、互いに異なる厚さを有することができる。

【0047】

本発明は、また、有機電子装置に関する。本発明の例示的な有機電子装置は、上記有機電子素子用基板と、上記基板の平坦層上に形成されている有機電子素子を含むことができる。１つの例示で、上記有機電子素子は、有機発光素子（ＯＬＥＤ）であることができる。有機発光素子の場合、上記有機電子素子は、例えば、発光層を少なくとも含む有機層が正孔注入電極層と電子注入電極層との間に介在された構造を有することができる。正孔注入電極層または電子注入電極層は、既に記述した基板の平坦層上の電極層であることができる。

【0048】

有機発光素子において電子及び正孔注入性電極層の間に存在する有機層は、少なくとも１層以上の発光層を含むことができる。有機層は、２層以上の複数の発光層を含むことができる。発光層が２層以上の発光層を含む場合には、発光層は、電荷発生特性を有する中間電極や電荷発生層（ＣＧＬ；Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ Ｌａｙｅｒ）などによって分割されている構造を有することができるが、これに制限されるものではない。

【0049】

発光層は、例えば、この分野に公知された多様な蛍光または燐光有機材料を使用して形成することができる。発光層に使用されることができる材料としては、トリス（４−メチル−８−キノリノラート ）アルミニウム（III）（ｔｒｉｓ（４−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（III））（Ａｌｇ３）、４−ＭＡｌｑ３またはＧａｑ３などのＡｌｑ系の材料、Ｃ−５４５Ｔ（Ｃ_２６Ｈ_２６Ｎ_２Ｏ_２Ｓ）、ＤＳＡ−アミン、ＴＢＳＡ、ＢＴＰ、ＰＡＰ−ＮＰＡ、スピロ−ＦＰＡ、Ｐｈ_３Ｓｉ（ＰｈＴＤＡＯＸＤ）、ＰＰＣＰ（１，２，３，４，５−ｐｅｎｔａｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）などのようなシクロペナジエン（ｃｙｃｌｏｐｅｎａｄｉｅｎｅ）誘導体、ＤＰＶＢｉ（４，４'−ｂｉｓ（２，２'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｙｉｎｙｌ）−１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ジスチリルベンゼンまたはその誘導体またはＤＣＪＴＢ（４−（Ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）−２−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−６−（１，１，７，７、−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｊｕｌｏｌｉｄｙｌ−９−ｅｎｙｌ）−４Ｈ−ｐｙｒａｎ）、ＤＤＰ、ＡＡＡＰ、ＮＰＡＭＬＩ；またはＦｉｒｐｉｃ、ｍ−Ｆｉｒｐｉｃ、Ｎ−Ｆｉｒｐｉｃ、ｂｏｎ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、（Ｃ_６）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｂｔ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｄｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｂｚｑ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｂｏ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、Ｆ_２Ｉｒ（ｂｐｙ）、Ｆ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｏｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｐｐｙ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ｔｐｙ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｐｙ（ｆａｃ−ｔｒｉｓ［２−（４，５'−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ−Ｃ'２、Ｎ］ｉｒｉｄｉｕｍ（III））またはＢｔｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ｂｉｓ（２−（２'−ｂｅｎｚｏ［４，５−ａ］ｔｈｉｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎａｔｏ−Ｎ，Ｃ３'−）ｉｒｉｄｉｕｍ（ａｃｅｔｙｌａｃｔｏｎａｔｅ））などのような燐光材料などが例示されることができるが、これに制限されるものではない。発光層は、前記材料をホスト（ｈｏｓｔ）として含み、また、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）、ジスチリルビフェニル（ｄｉｓｔｙｒｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＤＰＴ、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）、ＢＴＸ、ＡＢＴＸまたはＤＣＪＴＢなどをドーパントとして含むホスト−ドーパントシステム（Ｈｏｓｔ−Ｄｏｐａｎｔ ｓｙｓｔｅｍ）を有することができる。

【0050】

発光層は、また、後述する電子受容性有機化合物または電子供与性有機化合物のうち発光特性を示す種類を適切に採用して形成することができる。

【0051】

有機層は、発光層を含む限り、この分野に公知された他の多様な機能性層をさらに含む多様な構造で形成されることができる。有機層に含まれる層として、電子注入層、正孔阻止層、電子輸送層、正孔輸送層及び正孔注入層などが例示されることができる。

【0052】

電子注入層または電子輸送層は、例えば、電子受容性有機化合物（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ａｃｃｅｐｔｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を使用して形成することができる。前記で電子受容性有機化合物として、特別な制限なしに公知された任意の化合物が使用されることができる。このような有機化合物として、ｐ−テルフェニル（ｐ−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）またはクアテルフェニル（ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）などのような多環化合物またはその誘導体、ナフタレン（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）、テトラセン（ｔｅｔｒａｃｅｎｅ）、ピレン（ｐｙｒｅｎｅ）、コロネン（ｃｏｒｏｎｅｎｅ）、クリセン（ｃｈｒｙｓｅｎｅ）、アントラセン（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、ジフェニルアントラセン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、ナフタセン（ｎａｐｈｔｈａｃｅｎｅ）またはフェナントレン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）などのような多環炭化水素化合物またはその誘導体、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、バソフェナントロリン（ｂａｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、フェナントリジン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ）、アクリジン（ａｃｒｉｄｉｎｅ）、キノリン（ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、キノキサリン（ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）またはフェナジン（ｐｈｅｎａｚｉｎｅ）などの複素環化合物またはその誘導体などが例示されることができる。また、フルオロセイン（ｆｌｕｏｒｏｃｅｉｎｅ）、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）、フタロペリレン（ｐｈｔｈａｌｏｐｅｒｙｌｅｎｅ）、ナフタロペリレン（ｎａｐｈｔｈａｌｏｐｅｒｙｌｅｎｅ）、ペリノン（ｐｅｒｙｎｏｎｅ）、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、テトラフェニルブタジエン（ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｂｕｔａｄｉｅｎｅ）、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）、アルダジン（ａｌｄａｚｉｎｅ）、ビスベンゾオキサゾリン（ｂｉｓｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｉｎｅ）、ビススチリル（ｂｉｓｓｔｙｒｙｌ）、ピラジン（ｐｙｒａｚｉｎｅ）、シクロペンタジエン（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）、オキシン（ｏｘｉｎｅ）、アミノキノリン（ａｍｉｎｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イミン（ｉｍｉｎｅ）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール（ｄｉａｍｉｎｏｃａｒｂａｚｏｌｅ）、ピラン（ｐｙｒａｎｅ）、チオピラン（ｔｈｉｏｐｙｒａｎｅ）、ポリメチン（ｐｏｌｙｍｅｔｈｉｎｅ）、メロシアニン（ｍｅｒｏｃｙａｎｉｎｅ）、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）またはルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）などやその誘導体、特開１９８８−２９５６９５号公報、特開１９９６−２２５５７号公報、特開１９９６−８１４７２号公報、特開１９９３−００９４７０号公報または特開１９９３−０１７７６４号公報などで開示する金属キレート錯体化合物、例えば、金属キレート化オキサノイド化合物であるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム［ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ］、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム、ビス［ベンゾ（ｆ）−８−キノリノラト］亜鉛｛ｂｉｓ［ｂｅｎｚｏ（ｆ）−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ］ｚｉｎｃ｝、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、トリス（８−キノリノラト）インジウム［ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）ｉｎｄｉｕｍ］、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−キノリノラト）カルシウムなどの８−キノリノラトまたはその誘導体を配位子として１つ以上有する金属錯体、特開１９９３−２０２０１１号公報、特開１９９５−１７９３９４号公報、特開１９９５−２７８１２４号公報または特開１９９５−２２８５７９号公報などに開示されたオキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）化合物、特開１９９５−１５７４７３号公報などに開示されたトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）化合物、特開１９９４−２０３９６３号公報などに開示されたスチルベン（ｓｔｉｌｂｅｎｅ）誘導体や、ジスチリルアリレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ）誘導体、特開１９９４−１３２０８０号公報または特開１９９４−８８０７２号公報などに開示されたスチリル誘導体、特開１９９４−１００８５７号公報や特開１９９４−２０７１７０号公報などに開示されたジオレフィン誘導体；ベンゾオキサゾール（ｂｅｎｚｏｏｘａｚｏｌｅ）化合物、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）化合物またはベンゾイミダゾール（ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｅ）化合物などの蛍光増白剤；１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（３−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−メチルスチリル）ベンゼン、ジスチリルベンゼン、１，４−ビス（２−エチルスチリル）ベンジル、１，４−ビス（３−エチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メチルスチリル）−２−メチルベンゼンまたは１，４−ビス（２−メチルスチリル）−２−エチルベンゼンなどのようなジスチリルベンゼン（ｄｉｓｔｙｒｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）化合物；２，５−ビス（４−メチルスチリル）ピラジン、２，５−ビス（４−エチルスチリル）ピラジン、２，５−ビス［２−（１−ナフチル）ビニル］ピラジン、２，５−ビス（４−メトキシスチリル）ピラジン、２，５−ビス［２−（４−ビフェニル）ビニル］ピラジンまたは２，５−ビス［２−（１−ピレニル）ビニル］ピラジンなどのジスチリルピラジン（ｄｉｓｔｙｒｙｌｐｙｒａｚｉｎｅ）化合物、１，４−フェニレンジメチリジン、４，４'−フェニレンジメチリジン、２，５−キシレンジメチリジン、２，６−ナフチレンジメチリジン、１，４−ビフェニレンジメチリジン、１，４−パラ−テレフェニレンジメチリジン、９、１０−アントラセンジイルジメチリジン（９、１０−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅｄｉｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｉｄｉｎｅ）または４，４'−（２、２−ジ−ｔ−ブチルフェニルビニル）ビフェニル、４，４' −（２、２−ジフェニルビニル）ビフェニルなどのようなジメチリジン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｄｉｎｅ）化合物またはその誘導体、特開１９９４−４９０７９号公報または特開１９９４−２９３７７８号公報などに開示されたシラナミン（ｓｉｌａｎａｍｉｎｅ）誘導体、特開１９９４−２７９３２２号公報または特開１９９４−２７９３２３号公報などに開示された多官能スチリル化合物、特開１９９４−１０７６４８号公報または特開１９９４−０９２９４７号公報などに開示されているオキサジアゾール誘導体、特開１９９４−２０６８６５号公報などに開示されたアントラセン化合物、特開１９９４−１４５１４６号公報などに開示されたオキシネート（ｏｘｙｎａｔｅ）誘導体、特開１９９２−９６９９０号公報などに開示されたテトラフェニルブタジエン化合物、特開１９９１−２９６５９５号公報などに開示された有機三官能化合物、特開１９９０−１９１６９４号公報などに開示されたクマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）誘導体、特開１９９０−１９６８８５号公報などに開示されたペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）誘導体、特開１９９０−２５５７８９号公報などに開示されたナフタレン誘導体、特開１９９０−２８９６７６号や特開１９９０−８８６８９号公報などに開示されたフタロペリノン（ｐｈｔｈａｌｏｐｅｒｙｎｏｎｅ）誘導体または特開１９９０−２５０２９２号公報などに開示されたスチリルアミン誘導体などが、低屈折層に含まれる電子受容性有機化合物として使用されることができる。また、前記で電子注入層は、例えば、ＬｉＦまたはＣｓＦなどのような材料を使用して形成することができる。

【0053】

正孔阻止層は、注入された正孔が発光層を経て電子注入性電極層に進入することを防止し、素子の寿命と効率を向上させることができる層であり、必要な場合に、公知の材料を使用して発光層と電子注入性電極層との間に適切な部分に形成されることができる。

【0054】

正孔注入層または正孔輸送層は、例えば、電子供与性有機化合物（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｏｎａｔｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を含むことができる。電子供与性有機化合物として、Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−４，４'−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ジ（３−メチルフェニル）−４，４'−ジアミノビフェニル、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ−ｐ−トリル−４，４'−ジアミノビフェニル、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４'−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ビス（ジフェニルアミノ）クアドリフェニル［４，４'−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｑｕａｄｒｉｐｈｅｎｙｌ］、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４'−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリアミノフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４'−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］スチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−４，４'−ジアミノビフェニルＮ−フェニルカルバゾール、４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ｐ−テルフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（３−アセナフテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、１，５−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ナフタレン、４，４'−ビス［Ｎ−（９−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニルフェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（１−アントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ｐ−テルフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（２−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（８−フルオランテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（２−ピレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（２−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−（１−コロネニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ［Ｎ−（１−ｃｏｒｏｎｅｎｙｌ）−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、２，６−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノ）ナフタレン、２，６−ビス［ジ−（１−ナフチル）アミノ］ナフタレン、２，６−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ナフタレン、４，４'−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ］テルフェニル、４，４'−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（１−ナフチル）フェニル］アミノ｝ビフェニル、４，４'−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピレニル）アミノ］ビフェニル、２，６−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ナフチル）アミノ］フルオレンまたは４，４'−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアミノ）テルフェニル、及びビス（Ｎ−１−ナフチル）（Ｎ−２−ナフチル）アミンなどのようなアリールアミン化合物が代表的に例示されることができるが、これに制限されるものではない。

【0055】

正孔注入層や正孔輸送層は、前記有機化合物を高分子中に分散させるか、または前記有機化合物から由来した高分子を使用して形成することができる。また、ポリパラフェニレンビニレン及びその誘導体などのようにいわゆるπ−共役高分子（π−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）などの正孔輸送性非共役高分子またはポリシランのσ共役高分子などが使用されることができる。

【0056】

正孔注入層は、銅フタロシアニンのような金属フタロシアニンや非金属フタロシアニン、カーボン膜及びポリアニリンなどの電気的に伝導性である高分子を使用して形成するか、または前記アリールアミン化合物を酸化剤としてルイス酸（Ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ）と反応させて形成することができる。

【0057】

例示的に有機発光素子は、基板の平坦層から順次に形成された（１）正孔注入電極層／有機発光層／電子注入電極層の形態；（２）正孔注入電極層／正孔注入層／有機発光層／電子注入電極層の形態；（３）正孔注入電極層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極層の形態；（４）正孔注入電極層／正孔注入層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極層の形態；（５）正孔注入電極層／有機半導体層／有機発光層／電子注入電極層の形態；（６）正孔注入電極層／有機半導体層／電子障壁層／有機発光層／電子注入電極層の形態；（７）正孔注入電極層／有機半導体層／有機発光層／付着改善層／電子注入電極層の形態；（８）正孔注入電極層／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極層の形態；（９）正孔注入電極層／絶縁層／有機発光層／絶縁層／電子注入電極層の形態；（１０）正孔注入電極層／無機半導体層／絶縁層／有機発光層／絶縁層／電子注入電極層の形態；（１１）正孔注入電極層／有機半導体層／絶縁層／有機発光層／絶縁層／電子注入電極層の形態；（１２）正孔注入電極層／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／絶縁層／電子注入電極層の形態または（１３）正孔注入電極層／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子注入層／電子注入電極層の形態を有することができ、場合によっては、正孔注入電極層と電子注入電極層との間に少なくとも２個の発光層が電荷発生特性を有する中間電極層または電荷発生層（ＣＧＬ：Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ Ｌａｙｅｒ）によって分割されている構造の有機層を含む形態を有することができるが、これに制限されるものではない。

【0058】

この分野では、正孔または電子注入電極層と有機層、例えば、発光層、電子注入または輸送層、正孔注入または輸送層を形成するための多様な素材及びその形成方法が公知されており、前記有機電子装置の製造には、前記のような方式がすべて適用されることができる。

【0059】

有機電子装置は、封止構造をさらに含むことができる。前記封止構造は、有機電子装置の有機層に水分や酸素などのような外来物質が流入されないようにする保護構造であることができる。封止構造は、例えば、ガラスカンまたは金属カンなどのようなカンであるか、または前記有機層の全面を覆っているフィルムであることができる。

【0060】

例えば、ガラスカンや金属カンなどのような封止構造は、例えば、接着剤によって基板に付着されていてもよい。封止構造は、例えば、基板において下部に散乱層などが存在しない電極層に接着されていてもよい。例えば、封止構造は、基板の端部に接着剤によって付着されていてもよい。このような方式で封止構造を用いた保護効果を極大化することができる。

【0061】

封止構造は、例えば、有機層と第２電極層の全面を被覆しているフィルムであることができる。例えば、フィルム形態の封止構造は、有機層と第２電極層の全面を被覆しながら、上記基材層、散乱層など及び電極層を含む基板と上部の第２基板を互いに接着させている構造を有することができる。第２基板としては、例えば、ガラス基板、金属基板、高分子フィルムまたはバリア層などが例示されることができる。フィルム形態の封止構造は、例えば、エポキシ樹脂などのように熱または紫外線（ＵＶ）の照射などによって硬化する液相の材料を塗布し、硬化させて形成し、あるいは上記エポキシ樹脂などを使用してあらかじめフィルム形態で製造された接着シートなどを使用して基板と上部基板をラミネートする方式で形成することができる。

【0062】

封止構造は、必要な場合、酸化カルシウム、酸化ベリリウムなどの金属酸化物、塩化カルシウムなどのような金属ハロゲン化物または五酸化リンなどのような水分吸着剤またはゲッター材などを含むことができる。水分吸着剤またはゲッター材は、例えば、フィルム形態の封止構造の内部に含まれているか、あるいはカン構造の封止構造の所定位置に存在することができる。封止構造は、また、バリアフィルムや伝導性フィルムなどをさらに含むことができる。

【0063】

上記封止構造は、例えば、下部に散乱層などが形成されていない第１電極層の上部に付着していてもよい。これにより、散乱層などが外部に露出しない密封構造を具現することができる。上記密封構造は、例えば、散乱層などの全面が上記基材層、電極層及び／または封止構造によって取り囲まれるか、または上記基材層、電極層及び／または封止構造を含んで形成される密封構造によって取り囲まれ、外部に露出しない状態を意味することができる。密封構造は、基材層、電極層及び／または封止構造だけで形成されるか、または散乱層などが外部に露出しないように形成される限り、上記基材層、電極層及び封止構造を含み、また、他の要素、例えば補助電極なども含んで形成されることができる。

【0064】

本発明は、また、上記のような有機電子装置、例えば、有機発光装置の用途に関する。上記有機発光装置は、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ；Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）のバックライト、照明、各種センサー、プリンター、コピー機などの光源、車両用計器光源、信号灯、表示灯、表示装置、面状発光体の光源、ディスプレイ、装飾または各種ライトなどに効果的に適用されることができる。１つの例示で、本発明は、上記有機発光素子を含む照明装置に関する。上記照明装置またはその他用途に上記有機発光素子が適用される場合に、上記装置などを構成する他の部品やその装置の構成方法は、特に制限されず、上記有機発光素子が使用される限り、当該分野に公知されている任意の材料や方式がすべて採用されることができる。

【発明の効果】

【0065】

本発明では、光抽出効率などを含む性能に優れ、外部からの水分やガスの浸透が遮断されることができ、優れた性能と信頼性が確保される有機電子素子を形成することができる基板が提供されることができる。

【図面の簡単な説明】

【0066】

【図1】例示的な基板を示す模式図である。

【図2】例示的な散乱層の断面図である。

【図3】例示的な基板を示す模式図である。

【図4】例示的な基板を示す模式図である。

【図5】例示的な基板を示す模式図である。

【図6】例示的な基板を示す模式図である。

【図7】実施例１で形成した散乱層のＦＥ−ＳＥＭ写真を示す図である。

【図8】実施例１で形成した散乱層のＦＥ−ＳＥＭ写真を示す図である。

【図9】実施例１で形成した散乱層のＦＥ−ＳＥＭ写真を示す図である。

【図10】実施例で製造した有機電子装置の発光状態を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0067】

以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通じて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲が下記提示された実施例によって制限されるものではない。

【0068】

実施例１
下記化学式３の化合物（３，３'−ｓｕｌｆｏｎｙｌｄｉａｎｉｌｉｎｅ）及び下記化学式４の化合物（３，３'，４，４'−ｂｉｐｈｅｙｎｙｌｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を使用して公知のポリアミック酸（ｐｏｌｙ（ａｍｉｃ ａｃｉｄ））の合成方式で合成したポリアミック酸として屈折率が約１．７〜１．８程度であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が約３０，０００程度であるポリアミック酸及び散乱粒子（平均粒径が約２００ｎｍ程度である酸化チタン粒子（屈折率：約２．２〜２．７））を配合（比率：ポリアミック酸：散乱粒子＝１：２）して製造したコーティング液をガラス基板にコーティングし、散乱層を形成した。図７〜図９は、上記のような方式で形成した散乱層のＦＥ−ＳＥＭ写真を示す図である。その後、テトラメトキシシランバインダーを含むゾルゲルコーティング液に平均粒径が約１０ｎｍであり、屈折率が約２．６程度であるルチル型高屈折酸化チタン粒子を配合した高屈折コーティング液（バインダー：酸化チタン粒子＝４：６（重量比））を散乱層の上部にコーティングした後に、同一にゾルゲル反応を進行し、屈折率が約１．８８程度である平坦層を形成した。その後、形成された層にレーザーを照射し、残存する散乱層と平坦層の位置が引き続いて形成される有機層の発光領域に対応することができるように上記散乱層と平坦層の一部を除去した。除去後に公知のスパッタリング方式でＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）を含む正孔注入性電極層を上記ガラス基板の全面に厚さで形成した。次いで、公知の素材及び方法で上記ＩＴＯ層上に白色光を発光することができる有機層を形成し、さらに電子注入性反射電極としてアルミニウム（Ａｌ）電極を真空蒸着方式で上記有機層の上部に形成し、素子を製造した。図１０は、上記製造された素子の発光状態を観察した図である。また、製造された素子に対して測定した外部量子効率（光抽出効率）は、約５４％であった。

【0069】

［化学式３］

【化3】

【0070】

［化学式４］

【化4】

【0071】

比較例１
散乱層と平坦層を形成しないことを除いて、実施例１と同一の方式で素子を製造した。製造された素子に対して実施例１と同一の方式で測定した外部量子効率（光抽出効率）は約２８％であった。

【符号の説明】

【0072】

１００、３００、４００、５００ 有機電子素子用基板
１０１ 基材層
１０２ 散乱層
２０１ バインダー
２０２ 散乱粒子
３０１ 平坦層
４０１、５０１ 電極層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】