特許 6204839 発光装置、及び波長変換部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6204839

(24)【登録日】2017年9月8日

(45)【発行日】2017年9月27日

(54)【発明の名称】発光装置、及び波長変換部材

(51)【国際特許分類】

   C09K 11/08 20060101AFI20170914BHJP

   C09K 11/79 20060101ALI20170914BHJP

   C09K 11/80 20060101ALI20170914BHJP

   H01L 33/26 20100101ALI20170914BHJP

【ＦＩ】

   C09K11/08 J

   C09K11/79CQH

   C09K11/80CPM

   H01L33/26

【請求項の数】12

【全頁数】49

(21)【出願番号】特願2014-7986(P2014-7986)

(22)【出願日】2014年1月20日

(65)【公開番号】特開2015-91915(P2015-91915A)

(43)【公開日】2015年5月14日

【審査請求日】2016年11月25日

(31)【優先権主張番号】特願2013-209455(P2013-209455)

(32)【優先日】2013年10月4日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100100549

【弁理士】

【氏名又は名称】川口 嘉之

(74)【代理人】

【識別番号】100105407

【弁理士】

【氏名又は名称】高田 大輔

(74)【代理人】

【識別番号】100126505

【弁理士】

【氏名又は名称】佐貫 伸一

(74)【代理人】

【識別番号】100131392

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 武司

(74)【代理人】

【識別番号】100137822

【弁理士】

【氏名又は名称】香坂 薫

(74)【代理人】

【識別番号】100151596

【弁理士】

【氏名又は名称】下田 俊明

(73)【特許権者】

【識別番号】594137579

【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100100549

【弁理士】

【氏名又は名称】川口 嘉之

(74)【代理人】

【識別番号】100105407

【弁理士】

【氏名又は名称】高田 大輔

(74)【代理人】

【識別番号】100126505

【弁理士】

【氏名又は名称】佐貫 伸一

(74)【代理人】

【識別番号】100131392

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 武司

(74)【代理人】

【識別番号】100151596

【弁理士】

【氏名又は名称】下田 俊明

(72)【発明者】

【氏名】勝本 覚成

(72)【発明者】

【氏名】相馬 実

【審査官】 井上 恵理

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０５４３７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２６５５４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５００４４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０９４５１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １１／００− １１／８９

Ｈ０１Ｌ ３３／００− ３３／６４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも緑色蛍光体及び黄色蛍光体と透明材料を含む蛍光体組成物であって、
該黄色蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含み、
該緑色蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）、（３）及び（４）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含み、
蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際、該波長変換部材が、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、且つ、該波長変換部材は、励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体組成物。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｓｉ_6-zＡｌ_zＮ_8-zＯ_z：Ｅｕ ・・・（３）
（０＜ｚ≦４．２）
（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ ・・・（４）

【請求項2】

蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際の、波長変換部材の励起スペクトルが、
更に以下のｃの要件を満たす、請求項１に記載の蛍光体組成物。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。

【請求項3】

蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際の、波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、請求項１に記載の蛍光体組成物。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。

【請求項4】

蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際の、波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、請求項１に記載の蛍光体組成物。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。

【請求項5】

蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際、波長変換部材は、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光体組成物。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項に記載の蛍光体組成物を成形してなる波長変換部材。

【請求項7】

波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤ、及び請求項６に記載の波長変換部材、を備えた発光装置。

【請求項8】

少なくとも緑色蛍光体及び黄色蛍光体を混合してなる蛍光体混合物であって、
該黄色蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含み、
該緑色蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）、（３）及び（４）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含み、
波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、
該蛍光体混合物の励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体混合物。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｓｉ_6-zＡｌ_zＮ_8-zＯ_z：Ｅｕ ・・・（３）
（０＜ｚ≦４．２）
（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ ・・・（４）

【請求項9】

前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｃの要件を満たす、請求項８に記載の蛍光体混合物。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。

【請求項10】

前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、請求項８に記載の蛍光体混合物。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。

【請求項11】

前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、請求項８に記載の蛍光体混合物。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。

【請求項12】

前記蛍光体混合物は、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の蛍光体混合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は発光装置に関し、特に、青色ＬＥＤを備えた発光装置に関する。また、発光装置に備えられる波長変換部材に関する。

【背景技術】

【0002】

半導体発光素子（ＬＥＤ）を用いた発光装置は、省エネルギー発光装置としてその存在感が高まっている。一方、半導体発光素子を用いた発光装置の開発が進むにつれて、様々な課題が生じている。

【0003】

例えば、特許文献１では、点灯時間が長くなってくると照明光の中に色ムラが生じてくるという課題が見出されている。該課題に対しては、同じ色の可視光を発生する２種類の蛍光体を備え、２種類の蛍光体の励起スペクトルの傾きを、半導体発光素子の発光ピーク波長において逆とすることで、対応することが提案されている（特許文献１参照）。

【0004】

一方、特許文献２では、「ＬＥＤビニング」を課題として開示し、放出波長特性および輝度特性に依存するビニングクラスを有する複数のセル、並びにインピーダンス素子を有する多重セルＬＥＤ回路が開示されている（特許文献２参照）。
また、特許文献３では、光のピーク波長、光のピーク強度、及び順電圧のうち、任意の観点からＬＥＤをビニングすることについて開示され、特にＬＥＤ励起波長の変動に応じて色度を自己調整することができる「スマート」蛍光体組成物が開示される（特許文献３参照）。

【0005】

加えて、特許文献４では、半導体発光素子のピーク波長の変動に対して、色度変動が低減された半導体発光装置が提案され、具体的には、半導体発光素子のピーク波長近傍において、波長の増大とともに励起強度が増大する第１の蛍光体、及び波長の増大に対して励起強度が平坦又は減少する第２の蛍光体を有する半導体発光装置が提案されている（特許文献４参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００５−２２８８３３号公報

【特許文献2】特表２００９−５０３８３１号公報

【特許文献3】特表２０１０−５００４４４号公報

【特許文献4】特開２００８−１３５７２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

ＬＥＤのビニングに関しては、いくつかの文献において指摘されているものの、実用化に至るような具体的な提案はされていない。本発明者らが、上記文献に係る蛍光体の組合せを検討したところ、特許文献３では黄色蛍光体に橙色蛍光体を加えることで課題を解決する試みがされているものの、色度変化を抑えきれておらず、実用化には不十分であった。また、特許文献４では、黄色蛍光体と橙色蛍光体を組み合わせることで色度変化を抑える試みがされているものの、演色性や発光効率が不十分であった。
本発明は、このような課題を解決するものであり、実用化に耐えうるビニング特性（波長変換部材への入射光の波長が変化しても、波長変換部材、ひいては、発光装置から放出される光の色度変化が抑制されていることが好ましい。）を有した発光装置を提供するものである。また、発光装置に適用した際に、実用化に耐えうるビニング特性を有する発光
装置を提供することができる波長変換部材を提供するものである。

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行い、どのような励起波長においてどの程度の強度の光を蛍光体が発するかを示す、蛍光体の励起スペクトルに着目し、既にいくつかの知見を得ている。また、これらの知見に基づいた特許出願を行っている（特願２０１２−１６１５０８、特願２０１２−２６２６１４）。そして、更に検討を進めたところ、励起光が青色ＬＥＤである場合における、励起波長の存在範囲（４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下）での励起スペクトルの形状こそが、色度安定性に寄与する最大の要因であることを見出し、本発明を完成させた。

【0009】

本発明の第一の実施態様は以下の発光装置に関する。
［１］波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤ、及び
少なくとも１種の蛍光体を含み、前記青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができる波長変換部材、
を備えた発光装置であって、
前記波長変換部材は、励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、発光装置。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
［２］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｃの要件を満たす、［１］に記載の発光装置。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
［３］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、［１］に記載の発光装置。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
［４］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、［１］に記載の発光装置。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
［５］波長変換部材は、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、［１］〜［４］のいずれかに記載の発光装置。
［６］前記波長変換部材は、緑色蛍光体及び黄色蛍光体を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の発光装置。
［７］前記黄色蛍光体は、窒化物系蛍光体を含む、［６］に記載の発光装置。
［８］前記窒化物系蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含む、［７］に記載の発光装置。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１
０≦ｎ≦１２を満たす。）
［９］前記黄色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む［６］に記載の発光装置。
［１０］前記ガーネット系蛍光体は、４５０ｎｍで励起した時の発光波長スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、以下の一般式（Ｙ）に示される蛍光体を含む、［９］に記載の発光装置。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（Ｙ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
［１１］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む、［６］に記載の発光装置。
［１２］前記ガーネット系蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）及び（２ｃ）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含む、［１１］に記載の発光装置。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｙ_aＴｂ_f（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｃ）
（ａ＋ｂ＋ｆ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４、０．１≦ｆ≦１）
［１３］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のサイアロン系蛍光体を含む、［６］に記載の発光装置。
［１４］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のシリケート系蛍光体を含む、［６］に記載の発光装置。

【0010】

一方、本発明の第二の実施態様は以下の波長変換部材に関する。
［１５］少なくとも１種の蛍光体を含み、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができる波長変換部材であって、
励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、波長変換部材。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
［１６］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｃの要件を満たす、［１５］に記載の波長変換部材。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
［１７］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、［１５］に記載の波長変換部材。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
［１８］前記波長変換部材の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、［１５］に記載の波長変換部材。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
［１９］前記波長変換部材は、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、［１５］〜［１８］のいずれかに記載の波長変換部材。
［２０］前記波長変換部材は、緑色蛍光体及び黄色蛍光体を含む、［１５］〜［１９］のいずれかに記載の波長変換部材。
［２１］前記黄色蛍光体は、窒化物系蛍光体を含む、［２０］に記載の波長変換部材。
［２２］前記窒化物系蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含む、［２１］に記載の波長変換部材。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）
［２３］前記黄色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む［２０］に記載の波長変換部材。
［２４］前記ガーネット系蛍光体は、４５０ｎｍで励起した時の発光波長スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、以下の一般式（Ｙ）に示される蛍光体を含む、［２３］に記載の波長変換部材。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（Ｙ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
［２５］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む、［２０］に記載の波長変換部材。
［２６］前記ガーネット系蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）及び（２ｃ）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含む、［２５］に記載の波長変換部材。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｙ_aＴｂ_f（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｃ）
（ａ＋ｂ＋ｆ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４、０．１≦ｆ≦１）
［２７］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のサイアロン系蛍光体を含む、［２０］に記載の波長変換部材。
［２８］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のシリケート系蛍光体を含む、［２０］に記載の波長変換部材。

【0011】

また、本発明の第三の実施態様は以下の蛍光体組成物に関する。
［２９］少なくとも１種の蛍光体と透明材料を含む蛍光体組成物であって、
該蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際、該波長変換部材が、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、且つ、該波長変換部材の励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体組成物。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
［３０］前記波長変換部材とした際の励起スペクトルが、更に以下のｃの要件を満たす、［２９］に記載の蛍光体組成物。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
［３１］前記波長変換部材とした際の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、［２９］に記載の蛍光体組成物。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
［３２］前記波長変換部材とした際の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、［２９］に記載の蛍光体組成物。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
［３３］前記波長変換部材とした際に、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、［２９］〜［３２］のいずれかに記載の蛍光体組成物。
［３４］前記波長変換部材は、緑色蛍光体及び黄色蛍光体を含む、［２９］〜［３３］のいずれかに記載の蛍光体組成物。
［３５］前記黄色蛍光体は、窒化物系蛍光体を含む、［３４］に記載の蛍光体組成物。
［３６］前記窒化物系蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含む、［３５］に記載の蛍光体組成物。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）
［３７］前記黄色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む［３４］に記載の蛍光体組成物。
［３８］前記ガーネット系蛍光体は、４５０ｎｍで励起した時の発光波長スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、以下の一般式（Ｙ）に示される蛍光体を含む、［３７］に記載の蛍光体組成物。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（Ｙ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
［３９］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む、［３４］に記載の蛍光体組成物。
［４０］前記ガーネット系蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）及び（２ｃ）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含む、［３９］に記載の蛍光体組成物。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｙ_aＴｂ_f（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｃ）
（ａ＋ｂ＋ｆ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４、０．１≦ｆ≦１）
［４１］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のサイアロン系蛍光体を含む、［３４］に記載の蛍光体組成物。
［４２］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のシリケート系蛍光体を含む、［３４］に記載の蛍光体組成物。

【0012】

加えて、本発明の第四の実施態様は以下の蛍光体混合物に関する。
［４３］少なくとも２種の蛍光体を混合してなる蛍光体混合物であって、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、
該蛍光体混合物の励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体混合物。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
［４４］前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｃの要件を満たす、［４３］に記載の蛍光体混合物。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
［４５］前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｄの要件を満たす、［４３］に記載の蛍光体混合物。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
［４６］前記蛍光体混合物の励起スペクトルが、更に以下のｅの要件を満たす、［４３］に記載の蛍光体混合物。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
［４７］前記蛍光体混合物は、前記青色ＬＥＤの最大発光強度波長が長波長側にシフトするに従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である、［４３］〜［４６］のいずれかに記載の蛍光体混合物。
［４８］前記蛍光体混合物は、緑色蛍光体及び黄色蛍光体を含む、［４３］〜［４７］のいずれかに記載の蛍光体混合物。
［４９］前記黄色蛍光体は、窒化物系蛍光体を含む、［４８］に記載の蛍光体混合物。
［５０］前記窒化物系蛍光体は、以下の一般式（１）に示される蛍光体を含む、［４９］に記載の蛍光体混合物。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３を満たし、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）
［５１］前記黄色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む［４８］に記載の蛍光体混合物。
［５２］前記ガーネット系蛍光体は、４５０ｎｍで励起した時の発光波長スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、以下の一般式（Ｙ）に示される蛍光体を含む、［５１］に記載の蛍光体混合物。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（Ｙ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
［５３］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含む、［４８］に記載の蛍光体混合物。
［５４］前記ガーネット系蛍光体は、以下の一般式（２）、（２ｂ）及び（２ｃ）の群から選ばれるいずれか一つに示される蛍光体を含む、［５３］に記載の蛍光体混合物。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｙ_aＴｂ_f（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｃ）
（ａ＋ｂ＋ｆ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４、０．１≦ｆ≦１）
［５５］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のサイアロン系蛍光体を含む、［４８］に記載の蛍光体混合物。
［５６］前記緑色蛍光体は、少なくとも１種のシリケート系蛍光体を含む、［４８］に記載の蛍光体混合物。

【発明の効果】

【0013】

本発明の第一の実施態様により、ビニング特性に優れた発光装置を提供することができる。特に、特定の励起スペクトルとなるように波長変換部材を設計することで、蛍光体の組合せに限定されることなく、ビニング効果が良好である発光装置を提供することができる。
また、本発明の第二の実施態様により、上記のようなビニング特性に優れた発光装置を提供し得る波長変換部材を提供することができる。
また、本発明の第三及び第四の実施態様により、上記第二の実施態様に係る波長変換部材を製造し得る蛍光体組成物、及び蛍光体混合物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の一実施形態に係る発光装置の断面模式図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る発光装置の断面模式図である。

【図3】等色関数を示すグラフである。

【図4】良好なビニング特性を示す、理想的な合成白色光の発光スペクトルを示すグラフである（但し、白色光の相関色温度を２７００Ｋとする）。

【図5-1】複数の蛍光体の組み合わせによる、励起スペクトルを示すグラフである。

【図5-2】複数の蛍光体の組み合わせによる、励起スペクトルを示すグラフである。

【図6】複数の蛍光体の組み合わせによる、色度変化を示すグラフである。

【図7】励起光源が４４０±１０ｎｍの場合における、複数の蛍光体の組み合わせによる、（ａ）励起スペクトル及び（ｂ）色度変化を示すグラフである。

【図8】励起光源が４５０±１０ｎｍの場合における、複数の蛍光体の組み合わせによる、（ａ）励起スペクトル及び（ｂ）色度変化を示すグラフである。

【図9】励起光源が４６０±１０ｎｍの場合における、複数の蛍光体の組み合わせによる、（ａ）励起スペクトル及び（ｂ）色度変化を示すグラフである。

【図10】一般式（２）で表わされる蛍光体の一般式の組成と励起スペクトルの関係を表したグラフである。

【図11】一般式（ｍ５）で表わされる蛍光体の一般式の組成と励起スペクトルの関係を表したグラフである。

【図12】実施例で用いた各種蛍光体単体の励起スペクトルを表したグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明について実施態様を用いて説明するが、本発明は具体的な実施態様のみに限定されない。
以下、本明細書中の蛍光体の組成式において、各組成式の区切りは読点（、）で区切って表わす。また、カンマ（，）で区切って複数の元素を列記する場合には、列記された元素のうち一種又は二種以上を任意の組み合わせ及び組成で含有していてもよいことを示している。

【0016】

本発明の第一の実施態様に係る発光装置は、青色ＬＥＤと波長変換部材を備える。
青色ＬＥＤは、４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する。青色ＬＥＤは、４３５ｎｍ以上４６５ｎｍ以下に最大発光強度波長を有することが好ましく、４４５ｎｍ以上４５５ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する光を放出することも好ましい。
また青色ＬＥＤは、半値幅が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが、発光効率の点から好ましい。
青色ＬＥＤは、窒素ガリウム系、酸化亜鉛系または炭化ケイ素系の半導体で形成されたｐｎ接合形の発光部を有するＬＥＤであることが好ましい。
本実施態様では、波長４７１ｎｍ以上５００ｎｍ以下に最大発光強度を有する青色ＬＥＤを更に含んでいてもよい。最大発光強度波長が長波長側にシフトした青色ＬＥＤを更に含むことで、発光装置の演色性を向上させることができる。

【0017】

波長変換部材とは、入射光の少なくとも一部を波長変換して、前記入射光とは異なる波長の出射光を放出する波長変換部材である。本実施態様において波長変換部材は、青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができる。
波長変換部材は、少なくとも１種の蛍光体を含み、蛍光体は、樹脂等の可視光において吸収の少ない透明または半透明材料に分散等されていることが好ましい。また、波長変換部材は、含有する透明材料等により自立した形状を保持している場合もある。さらに別の態様として、ガラス等の透明基板に蛍光体を必要に応じて樹脂等に混合して塗布したものであっても良い。

【0018】

第一の実施態様で用いられる波長変換部材は、励起スペクトルが、以下のａ及びｂの要件を満たすことを特徴とする。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。

【0019】

本発明者らは、良好なビニング特性を奏する発光装置を提供するため、蛍光体の励起スペクトルに着目して研究を進めた。そして、蛍光体の組み合わせを様々変化させた場合の励起スペクトルの変化について検討を重ねた結果、ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有し、かつ、ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である場合に、好
ましいビニング特性を有する半導体発光装置を構成し得る波長変換部材が得られることに想到した。
なお、本発明において、励起スペクトルは、発光波長５４０ｎｍでの励起スペクトルである。また、強度変化率は、当該範囲における最大強度に対する強度変化率である。

【0020】

一方で、本発明者らが更に検討したところ、青色ＬＥＤが励起光源である場合において、青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が短波長側、中波長側、長波長側に存在する場合に、より好ましいビニング特性を有するための波長変換部材の励起スペクトルがそれぞれ存在することにも想到した。
青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が短波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４４０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、以下のｃの条件を満たすことが好ましい。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
より好ましくは、励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が１５％以下であり、更に好ましくは１０％以下である。また、より好ましくは、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．８０以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９５以上である。また、より好ましくは、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２５ｎｍ以上４５５ｎｍ以下である。

【0021】

青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が中波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４５０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、以下のｄの条件を満たすことが好ましい。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
より好ましくは、励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が１０％以上２０％以下である。また、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８３以上０．９５以下である。

【0022】

青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が長波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４６０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、以下のｅの条件を満たすことが好ましい。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
より好ましくは、励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上３５％以下である。また、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９５以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．８５以下である。

【0023】

更に本発明者らは、各蛍光体の色度変化、各蛍光体の励起スペクトル及び等色関数（図３）を考慮して検討し、良好なビニング特性を達成するための理想的な蛍光体発光スペク
トルにも到達した（図４）。この理想的な蛍光体の発光スペクトルは、発光体としての波長変換部材にも当てはめることができる。
すなわち、励起光のピーク波長が長波長側にシフトする従って、波長５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長が変化し、該５００ｎｍ以上に存在する変換光の発光スペクトルの最大強度波長の変化が２０ｎｍ以内である波長変換部材が、良好なビニング特性を達成するうえで、好ましいとの結論を得た。
なお、最大強度波長の変化は、励起波長４３０ｎｍ〜４７０ｎｍにおける変化である。

【0024】

加えて、本実施態様に係る発光装置は、低色温度領域から高色温度領域まで、白色光と呼ばれる領域すべてにおいて、良好なビニング特性を有する。よって、本実施態様に係る発光装置は、相関色温度が１８００Ｋ以上７０００Ｋ以下の白色光全般において、良好なビニング特性を有する。

【0025】

以上、本実施態様に係る波長変換部材における励起スペクトルの特徴について述べたが、本実施態様においては、波長変換部材が上記の要件を満たす限り、波長変換部材を構成する蛍光体の種類・含有量及び該蛍光体を分散させる樹脂等の種類が限定されることはない。以下、本実施態様に係る波長変換部材を構成し得る蛍光体及び樹脂等について説明する。

【0026】

蛍光体は、無機蛍光体であることが好ましく、赤色（橙色）、緑色、青色、黄色蛍光体については、代表的な蛍光体として下記のものが挙げられる。
このとき、蛍光体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。２種類以上の蛍光体を用いることにより、色温度を低下させたり、演色性を向上させたりすることができる。
本実施態様に係る波長変換部材は、ビニング特性の観点から緑色蛍光体及び黄色蛍光体を含むことが好ましい。

【0027】

緑色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５００ｎｍより大きく、中でも５１０ｎｍ以上、さらには５１５ｎｍ以上であることが好ましく、また、通常５５０ｎｍ以下、中でも５４０ｎｍ以下、さらには５３５ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。この発光ピーク波長が短過ぎると青味を帯びる傾向がある一方で、長過ぎると黄味を帯びる傾向があり、何れも緑色光としての特性が低下する可能性がある。

【0028】

緑色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１ｎｍ〜８０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
このような緑色蛍光体として、例えば、国際公開ＷＯ２００７／０９１６８７号パンフレットに記載されている（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ（以下、「ＢＳＳ蛍光体」と略称することがある。）で表されるＥｕ付活アルカリ土類シリケート系蛍光体等が挙げられる。

【0029】

また、そのほか、緑色蛍光体としては、例えば、特許第３９２１５４５号公報に記載されているＳｉ_6-zＡｌ_zＮ_8-zＯ_z：Ｅｕ（但し、０＜ｚ≦４．２である。以下、「β−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体」と略称することがある。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体や、国際公開ＷＯ２００７／０８８９６６号パンフレットに記載されているＭ₃Ｓｉ₆Ｏ₁₂Ｎ₂：Ｅｕ（但
し、Ｍはアルカリ土類金属元素を表す。以下、「ＢＳＯＮ蛍光体」と略称することがある。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体や、特開２００８−２７４２５４号公報に記載されているＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体（以下、「ＧＢＡＭ蛍光体」と略称することがある。）を用いることも可能である。

【0030】

その他の緑色蛍光体としては、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ₂Ｏ₂Ｎ₂：Ｅｕ等のＥ
ｕ付活アルカリ土類シリコンオキシナイトライド系蛍光体、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ、（
Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ａｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）₂（Ｍｇ，Ｚｎ）Ｓｉ₂Ｏ₇：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）₉（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ）₂（Ｓｉ，Ｇｅ）₆Ｏ₂₄：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ
付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇−Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ等のＥｕ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈−２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ等のＭｎ付活珪酸塩蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｔｂ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｔｂ等のＴｂ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ₂Ｙ₈（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｔｂ、Ｌａ₃Ｇａ₅ＳｉＯ₁₄：Ｔｂ等
のＴｂ付活珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｇａ₂Ｓ₄：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活チオガレート蛍光体、Ｙ₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇａ，Ｔｂ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｌｕ）₃（Ａｌ，Ｇａ）₅Ｏ₁₂：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ₃Ｓｃ₂Ｓｉ₃Ｏ₁₂：Ｃｅ、Ｃａ₃（Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ）₂Ｓｉ₃Ｏ₁₂：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＳｃ₂Ｏ₄：Ｃｅ等のＣｅ付活酸化物蛍光体、Ｅｕ付活βサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ等のＴｂ付活酸硫化物蛍光体、ＬａＰＯ₄：Ｃｅ
，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｇａ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｌａ）ＢＯ₃：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｎａ₂Ｇｄ₂Ｂ₂Ｏ₇：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｂａ，Ｓｒ）₂（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ）Ｂ₂Ｏ₆：Ｋ，Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活硼酸塩蛍光体、Ｃａ₈Ｍｇ（ＳｉＯ₄）₄Ｃｌ₂：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）₂Ｓ₄：Ｅｕ等のＥｕ付活チオアルミネート蛍光体やチオガレート蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）₈（Ｍｇ，Ｚｎ）
（ＳｉＯ₄）₄Ｃｌ₂：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｍ₃Ｓｉ₆Ｏ₉Ｎ₄
：Ｅｕ等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体等を用いることもできる。

【0031】

また、国際公開ＷＯ２００９／０７２０４３号パンフレットに記載されているＳｒ₅Ａ
ｌ₅Ｓｉ₂₁Ｏ₂Ｎ₃₅：Ｅｕや、国際公開ＷＯ２００７／１０５６３１号パンフレットに記載されているＳｒ₃Ｓｉ₁₃Ａｌ₃Ｎ₂₁Ｏ₂：Ｅｕを用いることもできる。
さらに、以下の一般式（２）で表される蛍光体や、一般式（２ｂ）で表される蛍光体や、一般式（２ｃ）で表される蛍光体に代表されるガーネット系蛍光体を用いることもできる。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、１．２≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｌｕ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｂ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｃ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｄ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）
Ｙ_aＴｂ_f（Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（２ｃ）
（ａ＋ｂ＋ｆ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦２．６、１０．８≦ｅ≦１３．４、０．１≦ｆ≦１）
一般式（２）で表される緑色蛍光体としては、ＧＹＡＧと称される蛍光体が代表的である。
一般式（２ｂ）で表される蛍光体としては、ＬｕＡＧと称される蛍光体が代表的である。蛍光体がＬｕＡＧ蛍光体である場合、半値幅が３０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが、演色性の観点から好ましい。
以上に例示した緑色蛍光体は、何れか一種のみを使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0032】

上記一般式（２）で表される蛍光体において、Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｌｕ各元素の一般式（２）における組成比（モル比）の好ましい範囲は以下のとおりである。
Ｃｅ：０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、０．６以下より好ましくは０．３以下。
Ｔｂ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
Ｇｄ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
Ｌｕ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。

【0033】

また、上記一般式（２ｂ）で表される蛍光体において、Ｃｅ，Ｔｂ，Ｇｄ，Ｙ各元素の一般式（２ｂ）における組成比（モル比）の好ましい範囲は以下のとおりである。
Ｃｅ：０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、０．６以下より好ましくは０．３以下。
Ｔｂ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
Ｇｄ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
Ｙ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。

【0034】

また、上記一般式（２ｃ）で表される蛍光体において、Ｃｅ，Ｇｄ，Ｙ各元素の一般式（２ｃ）における組成比（モル比）の好ましい範囲は以下のとおりである。
Ｃｅ：０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、０．６以下より好ましくは０．３以下。
Ｇｄ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
Ｙ：０．０以上、より好ましくは０．０３以上、１．５以下より好ましくは１．２以下。
なお、上記一般式（２）、（２ｂ）及び（２ｃ）において、演色性の観点から、Ｇｄを含有しないことが好ましい。

【0035】

本実施態様においては、緑色蛍光体として、ガーネット系蛍光体、サイアロン系蛍光体、及びシリケート系蛍光体からなる群から選択される少なくとも１種の蛍光体を含むことが好ましい。
ガーネット系蛍光体の好ましい具体例としては、上記一般式（２ｂ）及び（２）で表される蛍光体が例示される。
サイアロン系蛍光体の好ましい具体例としては、以下の一般式（３）で表されるβ−ＳｉＡｌＯＮ蛍光体があげられる。
Ｓｉ_6-zＡｌ_zＮ_8-zＯ_z：Ｅｕ ・・・（３）
（但し、０＜ｚ≦４．２である。）
シリケート系蛍光体の好ましい具体例としては、以下の一般式（４）で表されるＢＳＳ蛍光体があげられる。
（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ ・・・（４）

【0036】

黄色蛍光体の発光ピーク波長は、通常は５３０ｎｍ以上、好ましくは５４０ｎｍ以上、より好ましくは５５０ｎｍ以上で、通常は６２０ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲である。
黄色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常８０ｎｍ〜１３０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であ
り、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。

【0037】

このような黄色蛍光体として、例えば、各種の酸化物系、窒化物系、酸窒化物系、硫化物系、酸硫化物系等の蛍光体が挙げられる。特に、ＲＥ₃Ｍ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ（ここで、ＲＥは、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌｕ、及びＳｍからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、及びＳｃからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）やＭａ₃Ｍｂ₂Ｍｃ₃Ｏ₁₂：Ｃｅ（ここで、Ｍａは２価の金属元素、Ｍｂは３価の金属
元素、Ｍｃは４価の金属元素を表す。）等で表されるガーネット構造を有するガーネット系蛍光体、ＡＥ₂ＭｄＯ₄：Ｅｕ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍｄは、Ｓｉ、及び／又はＧｅを表す。）等で表されるオルソシリケート系蛍光体、これらの系の蛍光体の構成元素の酸素の一部を窒素で置換した酸窒化物系蛍光体、ＡＥＡｌＳｉＮ₃：Ｃｅ（ここで、ＡＥは、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）等のＣａＡｌＳｉＮ₃構造を有する窒化物系蛍光体をＣｅで付活した蛍光体が挙げら
れる。

【0038】

また、その他、黄色蛍光体としては、ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｇａ₂Ｓ₄：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ａｌ）₂Ｓ₄：Ｅｕ等の硫化物系蛍光体、Ｃａ_x（Ｓｉ，Ａ
ｌ）₁₂（Ｏ，Ｎ）₁₆：Ｅｕ等のＳｉＡｌＯＮ構造を有する酸窒化物系蛍光体等のＥｕで付活した蛍光体、（Ｍ_1-A-BＥｕ_AＭｎ_B）₂（ＢＯ₃）_1-P（ＰＯ₄）_PＸ（但し、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、及びＢｒからなる群より選ばれる１種以上の元素を表す。Ａ、Ｂ、及びＰは、各々、０．００１≦Ａ≦０．３、０≦Ｂ≦０．３、０≦Ｐ≦０．２を満たす数を表す。）等のＥｕ付活又はＥｕ，Ｍｎ共付活ハロゲン化ホウ酸塩蛍光体、アルカリ土類金属元素を含有していてもよい、Ｌａ₃Ｓｉ₆Ｎ₁₁構造を有するＣｅ付活窒化物系蛍光体等を用いることも可能である。なお、前述のＣｅ付活窒化物系蛍光体は、その一部がＣａやＯで一部置換されていてもよい。

【0039】

本実施態様においては、黄色蛍光体として、少なくとも１種の窒化物系蛍光体を含むことが好ましい。
窒化物系蛍光体の具体例としては、一般式（１）で表されるＬＳＮ蛍光体が例示される。
Ｌｎ_xＳｉ_yＮ_n：Ｚ ・・・（１）
（一般式（１）中、Ｌｎは賦活剤として用いる元素を除いた希土類元素であり、Ｚは賦活剤であり、ｘは２．７≦ｘ≦３．３であり、ｙは５．４≦ｙ≦６．６を満たし、ｎは１０≦ｎ≦１２を満たす。）

【0040】

また、本実施態様においては、黄色蛍光体として、少なくとも１種のガーネット系蛍光体を含むことが好ましい。
ガーネット系蛍光体の具体例としては、４５０ｎｍで励起した時の発光波長スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、一般式（Ｙ）で表されるＹＡＧ蛍光体が例示される。
Ｙ_a（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_b（Ｇａ，Ｓｃ）_cＡｌ_dＯ_e ・・・（Ｙ）
（ａ＋ｂ＝３、０≦ｂ≦０．２、４．５≦ｃ＋ｄ≦５．５、０≦ｃ≦０．２、１０．８≦ｅ≦１３．４）

【0041】

赤色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５６５ｎｍ以上、好ましくは５７５ｎｍ以上、より好ましくは５８０ｎｍ以上、また、通常７８０ｎｍ以下、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは６８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。

【0042】

赤色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１ｎｍ〜１２０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
このような赤色蛍光体として、例えば、特開２００６−００８７２１号公報に記載されているＣａＡｌＳｉＮ₃：Ｅｕ（本願明細書で「ＣＡＳＮ」と記載することもある。）、
特開２００８−７７５１号公報に記載されている（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ₃：Ｅｕ、特
開２００７−２３１２４５号公報に記載されているＣａ_1-xＡｌ_1-xＳｉ_1+xＮ_3-xＯ_x：Ｅ
ｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物又は酸窒化物蛍光体等や、特開２００８―３８０８１号公報（Ｓｒ,Ｂａ,Ｃａ）₃ＳｉＯ₅：Ｅｕ（以下、「ＳＢＳ蛍光体」と略称することがある。）を用いることも可能である。

【0043】

そのほか、赤色蛍光体としては、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₂Ｓｉ₅Ｎ₈：Ｅｕ等のＥ
ｕ付活アルカリ土類シリコンナイトライド系蛍光体、（Ｌａ，Ｙ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体、Ｙ（Ｖ，Ｐ）Ｏ₄：Ｅｕ、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物蛍
光体、（Ｂａ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、ＬｉＷ₂Ｏ₈：Ｅｕ、ＬｉＷ₂Ｏ₈：Ｅｕ，Ｓｍ、Ｅｕ₂Ｗ₂Ｏ₉、Ｅｕ₂Ｗ₂Ｏ₉：Ｎｂ、Ｅｕ₂Ｗ₂Ｏ₉：Ｓｍ等のＥｕ付活タングステン酸塩
蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活硫化物蛍光体、ＹＡｌＯ₃：Ｅｕ等のＥｕ
付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ₂Ｙ₈（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ、ＬｉＹ₉（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：
Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ、（Ｔｂ，Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₂Ｓｉ₅（Ｎ，Ｏ）₈：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ（Ｎ，Ｏ）₂：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）₃：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物又は酸窒化物蛍光体、
（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリ
ン酸塩蛍光体、Ｂａ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）₃（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ₂・ＧｅＯ₂：Ｍｎ等のＭｎ付活ゲルマン酸塩蛍光体、Ｅｕ付活αサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）₂Ｏ₃：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸硫化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）ＶＯ₄：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活バナジン酸塩
蛍光体、ＳｒＹ₂Ｓ₄：Ｅｕ，Ｃｅ等のＥｕ，Ｃｅ付活硫化物蛍光体、ＣａＬａ₂Ｓ₄：Ｃｅ等のＣｅ付活硫化物蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＰ₂Ｏ₇：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚｎ）₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｙ
，Ｌｕ）₂ＷＯ₆：Ｅｕ，Ｍｏ等のＥｕ，Ｍｏ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）_xＳｉ_yＮ_z：Ｅｕ，Ｃｅ（但し、ｘ、ｙ、ｚは、１以上の整数を表わす。）等の
Ｅｕ，Ｃｅ付活窒化物蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、（（Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｔｂ）_1-x-yＳｃ_xＣｅ_y）₂（Ｃａ，Ｍｇ）_1-r（Ｍｇ，Ｚｎ）_2+rＳｉ_z-qＧｅ_qＯ₁₂₊δ等
のＣｅ付活珪酸塩蛍光体等を用いることもできる。

【0044】

そのほか、半導体発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるため、赤色蛍光体として、赤色発光スペクトルの半値幅が２０ｎｍ以下の赤色蛍光体（以下、「狭帯域赤色蛍光体」と呼ぶことがある。）を単独で用いることができるし又は他の赤色蛍光体、特に赤色発光スペクトルの半値幅が５０ｎｍ以上の赤色蛍光体と混合して用いることができる。そのような赤色蛍光体としては、Ａ_2+xＭ_yＭｎ_zＦ_n（ＡはＮａおよび／またはＫ；ＭはＳｉおよびＡｌ；−１≦ｘ≦１かつ０．９≦ｙ＋ｚ≦１．１かつ０．００１≦ｚ≦０．４かつ５≦ｎ≦７）で表されるＫＳＦ、ＫＳＮＡＦ、及
びＫＳＦとＫＳＮＡＦの固溶体、（ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ₂・ＧｅＯ₂：ｙＭｎ⁴⁺（ただし、式中、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数であり、Ａはカルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、またはこれらの混合物である。）の化学式で示される、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ₂・ＧｅＯ₂：Ｍｎ等のマンガン活性の深赤色（６００ｎｍ〜６７０ｎｍ）ジャーマネート蛍光体、（Ｌａ_1-x-y，Ｅｕ_x，Ｌｎ_y）₂Ｏ₂Ｓ（ｘ及びｙは
、それぞれ０．０２≦ｘ≦０．５０及び０≦ｙ≦０．５０を満たす数を表し、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｓｍ及びＥｒの少なくとも１種の３価希土類元素を表す。）の化学式で示されるＬＯＳ蛍光体等が挙げられる。

【0045】

また、国際公開ＷＯ２００８／０９６３００号パンフレットに記載されているＳｒＡｌＳｉ₄Ｎ₇や、米国特許７５２４４３７号公報に記載されているＳｒ₂Ａｌ₂Ｓｉ₉Ｏ₂Ｎ₁₄：Ｅｕを用いることもできる。
本実施態様においては、波長変換部材が赤色蛍光体を含む態様が好ましく、特に、ＣＡＳＮ蛍光体、ＳＣＡＳＮ蛍光体、ＣＡＳＯＮ蛍光体、ＳＢＳ蛍光体を含むことが好ましい。
以上に例示した赤色蛍光体は、何れか一種のみを使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0046】

青色蛍光体の発光ピーク波長は、通常４２０ｎｍ以上、好ましくは４３０ｎｍ以上、より好ましくは４４０ｎｍ以上で、通常は５００ｎｍ未満、好ましくは４９０ｎｍ以下、より好ましくは４８０ｎｍ以下、更に好ましくは４７０ｎｍ以下、特に好ましくは４６０ｎｍ以下の波長範囲である。

【0047】

青色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
このような青色蛍光体として、例えば、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ
で表されるユウロピウム付活ハロリン酸カルシウム系蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）₂Ｂ₅Ｏ₉Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム付活アルカリ土類クロロボレート系蛍光体、（Ｓ
ｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ₂Ｏ₄：Ｅｕまたは（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕで表さ
れるユウロピウム付活アルカリ土類アルミネート系蛍光体等が挙げられる。

【0048】

また、そのほか、青色蛍光体としては、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ等のＳｎ付活リン酸塩蛍光
体、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＡｌ₈Ｏ₁₃：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ、ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ等のＣｅ付活チオガレート蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）₅（ＰＯ₄）₃（Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｂ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活ハロリン酸塩蛍光体、ＢａＡｌ₂Ｓ
ｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ）₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｅｕ等のＥｕ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＷＯ₄等のタングステン酸塩
蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＢＰＯ₅：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ）₁₀（ＰＯ₄）₆・ｎ
Ｂ₂Ｏ₃：Ｅｕ、２ＳｒＯ・０．８４Ｐ₂Ｏ₅・０．１６Ｂ₂Ｏ₃：Ｅｕ等のＥｕ，Ｍｎ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈・２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体等を用いることも可能である。
このうち、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：
Ｅｕを好ましく用いることができる。また、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：
Ｅｕ²⁺で示される蛍光体のうち、Ｓｒ_aＢａ_bＥｕ_x（ＰＯ₄）_cＣｌ_d（ｃ、ｄ及びｘは、２．７≦ｃ≦３．３、０．９≦ｄ≦１．１、０．３≦ｘ≦１．２を満足する数であり、ｘは好ましくは０．３≦ｘ≦１．０である。さらに、ａ及びｂは、ａ＋ｂ＝５−ｘかつ０．０５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６の条件を満足するものであり、ｂ／（ａ＋ｂ）は好ましくは０．１≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６である。）で示される蛍光体を好ましく用いることができる。

【0049】

そのほか、半導体発光装置からの放射光の演色性を高めるため、あるいは、発光装置の発光効率を高めるため、青色蛍光体として、青色発光スペクトルの半値幅が２０ｎｍ以下の青色蛍光体（以下、「狭帯域青色蛍光体」と呼ぶことがある。）を単独で用いることができる。

【0050】

第一の実施態様に係る発光装置は、波長変換部材の励起スペクトルが上記特徴を有することで、おおよそ４３０ｎｍから４７０ｎｍの範囲において、良好なビニング効果を奏する。実用的な観点からは、青色ＬＥＤの発光波長を４４５ｎｍから４５５ｎｍに連続的に変化させたときに発光装置から放射される光の色度変化Δｕ’ｖ ’が、Δｕ’ｖ ’≦０．００４を満たすことが好ましい。
ただし、Δｕ’ｖ ’は、４４５ｎｍから４５５ｎｍにおける任意の波長ｉｎｍにおけ
る色度（ｕ’_i，ｖ ’_i）と、４４５ｎｍから４５５ｎｍにおける色度の平均値（ｕ’_ave，ｖ ’_ave）の距離を表すものとする。
また、青色ＬＥＤの発光波長を４３０ｎｍから４７０ｎｍに連続的に変化させたときに発光装置から放射される光の色度変化Δｕ’ｖ ’が、Δｕ’ｖ ’≦０．０２を満たすことが好ましい。
ただし、Δｕ’ｖ ’は、４３０ｎｍから４７０ｎｍにおける任意の波長ｉｎｍにおけ
る色度（ｕ’_i，ｖ ’_i）と、４３０ｎｍから４７０ｎｍにおける色度の平均値（ｕ’_ave，ｖ ’_ave）の距離を表すものとする。

【0051】

発光装置の光源となる青色ＬＥＤにおいて、発光ピーク波長のばらつきは通常±５ｎｍ程度であることが多い。また、もっともばらつきが大きい青色ＬＥＤであっても、±２０ｎｍ程度である。本実施態様に係る発光装置は、上記要件を充足することで、光源となる青色ＬＥＤの発光ピーク波長のばらつきに対して、放射する光の色度変化が小さい、いわゆるビニング特性に優れた発光装置となり、好ましい。

【0052】

上記任意の波長ｉｎｍにおいて発光装置が発する光の色度（ｕ’_i，ｖ’_i）、および特定領域の波長において発光装置が発する光の色度の平均値（ｕ’_ave，ｖ’_ave）は、ＣＩＥ １９７６ＵＣＳ色度図に基づき算出される。具体的にはラブスフェア社製２０ｉｎｃｈ積分球（ＬＭＳ−２００）及びＣａｒｌ Ｚｅｉｓｓ社製分光器（Ｓｏｌｉｄ Ｌａｍｂｄａ ＵＶ−Ｖｉｓ）を用いて発光装置が発する光のスペクトルを得、そのスペクトルを
元に色度（ｕ’_i，ｖ’_i）を算出する。そして、算出された色度（ｕ’_i，ｖ’_i）をｕ’
ｖ ’色度図上にプロットし、以下の数式により平均値（ｕ’_ave，ｖ’_ave）との距離を求め、色度変化Δｕ’ｖ ’とする。

【0053】

【数1】

【0054】

本実施態様に係る発光装置においては、励起波長を少なくとも５ｎｍごと、好ましくは
３ｎｍごと、より好ましくは２ｎｍごと、更に好ましくは１ｎｍごとに変化させて、発光装置が発する任意の波長ｉｎｍにおける色度（ｕ’_i，ｖ’_i）を測定し、その平均値（ｕ’_ave，ｖ’_ave）を算出する。そして、波長ｉｎｍにおける色度（ｕ’_i，ｖ’_i）と（ｕ’_ave，ｖ’_ave）の距離を求める。
なお、発光装置が発する光の色度の平均値を測定する際に、波長を変化させる間隔は、一定であってもランダムであっても良い。

【0055】

本実施態様において用いられる蛍光体の粒径は、通常体積基準のメディアン径Ｄ_50vが
０．１μｍ以上のものが好ましく、１μｍ以上のものがより好ましく使用できる。また、３０μｍ以下のものが好ましく、２０μｍ以下のものがより好ましく使用できる。ここで体積基準のメディアン径Ｄ_50vとは、レーザー回折・散乱法を測定原理とする粒度分布測
定装置を用いて、試料を測定し、粒度分布（累積分布）を求めたときの体積基準の相対粒子量が５０％になる粒子径と定義される。測定方法としては例えば、超純水中に蛍光体を入れ、超音波分散器（（株）カイジョ製）を用いて周波数を１９ＫＨｚ、超音波の強さを５Ｗとし、２５秒間試料を超音波で分散させた後に、フローセルを用いて透過率８８％から９２％の範囲に調整し、凝集していないことを確認した上で、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所 ＬＡ−３００）により、粒径範囲０．１μｍ〜６００μｍにて測定する方法が挙げられる。また、上述の方法では蛍光体粒子が凝集してしまう場合には、分散剤をもちいてもよく、例としてはタモール（ＢＡＳＦ社製）などを０．０００３重量％含む水溶液中に蛍光体を入れ、上述の方法と同様に超音波で分散させた上で測定してもよい。

【0056】

粒子径の分布の度合いを示す指標としては、蛍光体の体積基準の平均粒子径Ｄ_vと個数
基準の平均粒子径Ｄ_nの比（Ｄ_v／Ｄ_n）がある。本願発明においては、Ｄ_v／Ｄ_nが１．０
以上であることが好ましく、１．２以上がより好ましく、１．４以上がさらに好ましい。一方で、Ｄ_v／Ｄ_nが２５以下であることが好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。Ｄ_v／Ｄ_nが大きすぎる場合には重量が大きく異なる蛍光体粒子が存在することになり、蛍光体層中において蛍光体粒子の分散が不均一となる傾向がある。

【0057】

また、蛍光体としては、その表面を第三成分により予めコーティングしたものを用いることも可能である。コーティングに用いる第三成分の種類、コーティングの手法は特に限定されず、公知の任意の第三成分及び手法を用いればよい。

【0058】

第三成分としては、例えば、有機酸、無機酸、シラン処理剤、シリコーンオイル、流動パラフィン等が挙げられる。その中でもシランカップリング材（モノアルキルトリシラノール、ジアルキルジシラノール、トリアルキルシラノール、モノアルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリアルキルアルコキシシラン）、置換基を有するシロキサン、シリコーンなどが好ましい。これらの第三成分を用いて、蛍光体を表面処理、被覆することにより、樹脂等の波長変換部材への親和性、分散性、熱安定性、蛍光発色性等が改善される傾向にある。表面処理、被覆量としては、通常、１００重量部の蛍光体あたり０．０１〜１０重量部であり、０．０１重量部より少ないと親和性、分散性、熱安定性、蛍光発色性等の改善効果が得難く、１０重量部より多くても熱安定性、機械的特性、蛍光発色性が低下するなどの不具合を生じやすくなる。

【0059】

本実施態様において、波長変換部材中の蛍光体の含有量は、樹脂の種類にもよるが、例えば、樹脂がポリカーボネート樹脂の場合、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上であり、また、通常５０重量部以下、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。蛍光体の含有量が少なすぎると蛍光体の波長変換効果が得難くなる傾向にあり、多すぎると機械的特性が低下する場合があり好
ましくない。

【0060】

また、例えば、樹脂がシリコーン樹脂の場合、シリコーン樹脂１００重量部に対して、通常０．１重量部以上、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上であり、また、通常８０重量部以下、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、さらに好ましくは４０重量部以下である。蛍光体の含有量が少なすぎると蛍光体の波長変換効果が得難くなる傾向にあり、多すぎると機械的特性が低下する場合があり好ましくない。

【0061】

本実施態様では、波長変換部材に、本発明の効果を阻害しない範囲において、他の既知の蛍光体を加えることもでき、そのような態様についても本発明の範囲に含まれる。

【0062】

本実施態様に係る波長変換部材は、樹脂等の可視光において吸収の少ない透明または半透明材料に分散等されていることが好ましい。透明材料に分散されていることがより好ましい。透明材料としては、実質的に光を吸収することなく透過することができ、蛍光体を分散させる際に用いるものであれば特段限定されないが、１．３以上１．７以下の屈折率を有していることが好ましい。なお、透明材料の屈折率の測定方法は、以下の通りである。
測定温度は２０℃であり、プリズムカプラー法にて測定する。測定波長は４５０ｎｍである。

【0063】

以下の表１に、透明材料として一般的に用いられる樹脂の屈折率を記載する。なお、表１における各樹脂の屈折率は一般的な参考値であり、各樹脂の屈折率が必ずしも表１における値に限定されるわけではない。

【0064】

【表1】

【0065】

上述した透明材料として用いられるこれらの樹脂は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの樹脂の共重合体であってもよい。

【0066】

透明材料としては、各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等の樹脂、ガラス等を用途に応じて使用することができるが、ポリカーボネート樹脂、及びシリコーン樹脂が、透明性、耐熱性、機械的特性、難燃性に優れる点で、好ましく使用でき、汎用性の観点からポリカーボネート樹脂がより好ましく、耐熱性の観点からはシリコーン樹脂が好ましい。
以下に、ポリカーボネート樹脂について詳細に説明する。

【0067】

本実施態様に用いられるポリカーボネート樹脂は、下記の一般的な化学式（１）で表される、炭酸結合を有する基本構造の重合体である。

【化1】

【0068】

化学式（１）中、Ｘ¹は一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子
、ヘテロ結合の導入されたＸ¹を用いてもよい。

【0069】

また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。なかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。

【0070】

ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。また、ポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は１種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。

【0071】

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；２，５−ジヒドロキシビフェニル、２，２'−ジヒドロキシビフェニル、４，４'−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；２，２'−ジヒドロキシ−１，１'−ビナフチル、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；２，２'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルエーテル、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ
）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）（４−プロペニルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；４，４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン
類等が挙げられる。

【0072】

これらの中でもビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）が好ましい。

【0073】

なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0074】

また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール等のアルカンジオール類；シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノール、２，２，４，４−テトラメチル−シクロブタン−１，３−ジオール等のシクロアルカンジオール類；２，２'−オキシジエタノール（即ち、エチレングリコール）、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類；１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ナフタレン、１，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４，４'−ビフェニルジメタノール、４，４'−ビフェニルジエタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＳビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のアラルキルジオール類；１，２−エポキシエタン（即ち、エチレンオキシド）、１，２−エポキシプロパン（即ち、プロピレンオキシド）、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，４−エポキシシクロヘキサン、１−メチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、２，３−エポキシノルボルナン、１，３−エポキシプロパン等の環状エーテル類が挙げられ、これらは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0075】

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が挙げられる。なお、カーボネート前駆体は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0076】

カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲンや、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。

【0077】

カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。

【0078】

ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。以下、これらの方法のうち特に好適な、界面重合法及び溶融エステル交換法について具体的に説明する。

【0079】

（界面重合法）
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。

【0080】

ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。

【0081】

反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0082】

アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0083】

アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限はないが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０〜１２にコントロールするために、５〜１０重量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、中でも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、中でも１：２．５以下とすることが好ましい。

【0084】

重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩、ピリジン、グアニン、グアニジンの塩等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0085】

分子量調整剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、メルカプタン、フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール；イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール、エポキシ基含有フェノール、ｏ−オキシン安息香酸、２−メチル−６−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0086】

分子量調整剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。

【0087】

反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン化）の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。

【0088】

（溶融エステル交換法）
溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。

【0089】

ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートが好ましい。なお、炭酸ジエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0090】

ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。

【0091】

ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率、エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。

【0092】

炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0093】

溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0094】

溶融エステル交換法において、反応温度は通常１００〜３２０℃である。また、反応時の圧力は通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。

【0095】

溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。

【0096】

溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0097】

触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。

【0098】

ポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１０，０００以上、好ましくは１６，０００以上、より好ましくは１８，０００以上であり、また、通常４０，０００以下、好ましくは３０，０００以下である。粘度平均分子量を前記範囲の下限値以上とすることにより本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を前記範囲の上限値以下とすることにより本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて成形加工を容易に行えるようになる。なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。

【0099】

なお、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［η_sp］を測定し、下記数式（１）により算出した値である。

【0100】

【数2】

【0101】

ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１，０００ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。これにより本発明のポリカーボネート樹脂組成物の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、通常１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上、より好ましくは４０ｐｐｍ以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の重量に対する、末端水酸基の重量をｐｐｍで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）である。

【0102】

ポリカーボネート樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。

【0103】

ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独（ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。）で用いてもよく、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ（混合物）とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラ
キノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。他の熱可塑性樹脂と組み合わせて用いる場合は、樹脂成分中のポリカーボネート樹脂の割合が５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％であることがより好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。

【0104】

また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１，５００以上、好ましくは２，０００以上であり、また、通常９，５００以下、好ましくは９，０００以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂（ポリカーボネートオリゴマーを含む）の３０重量％以下とすることが好ましい。

【0105】

さらに、ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂（いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂）であってもよい。前記の使用済みの製品としては、例えば、光学ディスク等の光記録媒体；導光板；自動車窓ガラス、自動車ヘッドランプレンズ、風防等の車両透明部材；水ボトル等の容器；メガネレンズ；防音壁、ガラス窓、波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。

【0106】

ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、８０重量％以下であることが好ましく、中でも５０重量％以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。

【0107】

上述した透明材料には、本発明の特性を損なわない範囲において必要に応じて公知の各種添加剤を含有させることができる。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、滑剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、熱伝導性改良剤、導電性改良剤、着色剤、耐衝撃性改良剤、抗菌剤、耐薬品性改良剤、強化剤、レーザーマーキング改良剤、拡散材などが挙げられる。これらの添加剤の具体的な種類や量は、透明材料に対して公知の好適なものを選択することができる。

【0108】

ここで、ポリカーボネート樹脂に配合する好ましい添加剤について例示する。

【0109】

熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第１０族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられる。

【0110】

なかでも、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチル
モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等の有機ホスファイトが好ましい。

【0111】

熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．００１重量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上であり、また、通常１重量部以下、好ましくは０．５重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以下である。熱安定剤が少なすぎると熱安定性改良効果が得難く、多すぎると逆に熱安定性が低下する場合がある。

【0112】

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。

【0113】

なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。

【0114】

酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．０１重量部以上であり、また、通常１重量部以下、好ましくは０．５重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。酸化防止剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。

【0115】

離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。

【0116】

脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、
テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。

【0117】

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族又は脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。

【0118】

かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

【0119】

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。

【0120】

数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。

【0121】

これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。

【0122】

また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。

【0123】

ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。

【0124】

離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．０１重量部以上であり、また、通常５重量部以下、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。

【0125】

難燃剤としては、例えば、ハロゲン系、リン系、有機酸金属塩系、シリコーン系、有機ハロゲン化合物、アンチモン化合物、リン化合物、窒素化合物等の有機難燃剤及び無機難燃剤、難燃助剤としては、フッ素樹脂系難燃助剤が挙げられる。
難燃剤及び難燃助剤は併用することも可能であり、また、複数を組み合わせて使用することもできる。中でも好ましいのは、リン系難燃剤、有機酸金属塩系難燃剤、フッ素樹脂
系難燃助剤である。
リン系難燃剤としては芳香族リン酸エステルやリン原子と窒素原子の結合を主鎖に有するフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン等のホスファゼン化合物が挙げられる。

【0126】

前記芳香族リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェ−ト、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェ−ト）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェ−ト）、４，４'−ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェ−ト）、ビスフェノ
ールＡビス（ジキシレニルホスフェ−ト）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェ−ト）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェ−ト）、４，４'−ビフェノールビス（
ジフェニルホスフェ−ト）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェ−ト）等が挙げられる。難燃剤の含有量は、樹脂１００重量部に対し、通常０．０１〜３０重量部である。
有機酸金属塩系難燃剤としては、有機スルホン酸金属塩が好ましく含フッ素の有機スルホン酸金属塩が特に好ましく、具体的にはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム等を例示できる。

【0127】

有機ハロゲン化合物としては、例えば、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、ペンタブロモベンジルポリアクリレート等が挙げられる。アンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。窒素系化合物としては、例えば、メラミン、シアヌル酸、シアヌル酸メラミン等が挙げられる。無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ素化合物、ホウ素化合物等が挙げられる。
フッ素系難燃助剤としては、フルオロオレフィン樹脂が好ましく、フィブリル構造を有するテトラフルオロエチレン樹脂が例示できる。フッ素系難燃助剤はパウダー状でもディスパージョン状でも、フッ素樹脂を別の樹脂で被覆したパウダー状でも何れの形態であってもよい。

【0128】

紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらのうち、有機紫外線吸収剤が好ましく、中でもベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる傾向にある。

【0129】

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−
６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。

【0130】

このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製（商品名、以下同じ）「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、アデカ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。

【0131】

紫外線吸収剤の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、また、５重量部以下、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。なお、紫外線吸収剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。

【0132】

次に、シリコーン樹脂について詳細に説明する。
本実施態様に用いられるシリコーン樹脂としては、特に制限はないが、可視光において吸収が少なければ少ないほど光の損失が少なくなり好ましい。また、液状シリコーン樹脂などが蛍光体との混合および波長変換部材への加工性という点で好ましい。特に液状シリコーン樹脂においては、ヒドロシリル化反応によって硬化する付加硬化タイプを用いることが、硬化時に副生成物が発生せず、金型内の圧力が異常に高くなることがないなどの問題がなく、成形品にヒケや気泡が生じにくい、さらには、硬化速度が速いため、成形サイクルを短くすることができるという点から特に好ましい。
付加硬化タイプの液状シリコーン樹脂は、ヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（第１成分）、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン（第２成分）および硬化触媒を含有する。

【0133】

第１成分の典型例は分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリジオルガノシロキサンであり、具体的には、両末端にヒドロシリル基を有するポリジオルガノシロキサン、両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリメチルヒドロシロキサン、メチルヒドロシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体等である。第２成分としては、１分子中にケイ素原子に結合したビニル基を少なくとも２個有するものが好ましく用いられる。第１成分と第２成分を兼用するオルガノポリシロキサン、すなわち、１分子中にヒドロシリル基とアルケニル基の両者を有するオルガノポリシロキサンが使用されることもある。また、第１成分および第２成分を単独で用いても良く２種以上の第１成分および／または第２成分を併用してもよい。

【0134】

硬化触媒は、第１成分中のヒドロシリル基と第２成分中のアルケニル基との付加反応を促進するための触媒であり、その例としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。硬化触媒は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

【0135】

さらに、シリコーン樹脂には、原料組成物にチキソトロピー性を付与する目的でフュームドシリカを添加することができる。
フュームドシリカは５０ｍ²／ｇ以上という大きな比表面積を有する超微粒子であり、
市販されているものとしては、日本アエロジル（株）のアエロジル（登録商標）、旭化成ワッカーシリコーン（株）のＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ（登録商標）などが挙げられる。チキソトロピー性の付与は、蛍光体の沈降により原料組成物の組成が不均一化するのを防止するうえで有効である。
特に、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、ジメチルシリコーン鎖などで表面修飾した疎水性フュームドシリカを用いると、過度な増粘を引き起こすことなく、原料組成物にチキシトロピー性を付与できる。換言すれば、射出成形に適した高い流動性と、蛍光体の沈降防止効果の両方を備えた原料組成物を得ることができる。
フュームドシリカの添加量に特に制限はないが、シリコーン樹脂１００重量部に対して通常０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、特に好ましくは１重量部以上であり、通常２０重量部以下、好ましく１８重量部以下、特に好ましくは１５重量部以下である。０．１重量部より少ないと、射出成形に適した高い流動性と、蛍光体の沈降防止効果を十分に得られず、好ましくなく、２０重量部より多いと、粘度高く射出成形時に十分な流動性が得られず好ましくない。
その他、原料組成物には必要に応じて、硬化速度制御剤、老化防止剤、ラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定性改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、可塑剤、カップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、離型剤などの添加物を加えることができる。

【0136】

本実施態様の波長変換部材は、拡散材を含有してもよい。拡散材を含有することで、波長変換部材に光拡散性を発現させることが可能である。
拡散材を含有する場合は、無機系光拡散材、有機系光拡散材又は気泡を含有することが好ましい。

【0137】

無機系光拡散材の具体例としては、二酸化ケイ素（シリカ）、ホワイトカーボン、溶融シリカ、タルク、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ホウ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化珪素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸アルミ化ナトリウム、珪酸亜鉛、硫化亜鉛、ガラス粒子、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ、ワラストナイト、ゼオライト、セピオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイト、カオリン、チタン酸カリウム等の材料が挙げられる。
これらの無機系光拡散材は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、メチルハイドロジェンポリシロキサン、脂肪酸含有炭化水素化合物等の各種表面処理剤で処理されたものであっても良く、表面を不活性な無機化合物で被覆されたものでもよい。

【0138】

有機系光拡散材としては、スチレン系（共）重合体、アクリル系（共）重合体、シロキサン系（共）重合体、ポリアミド系（共）重合体等の材料が挙げられる。これら、有機系光拡散材の分子の一部又は全部は、架橋していても架橋していなくてもよい。ここで、「（共）重合体」とは「重合体」及び「共重合体」の双方を意味する。

【0139】

拡散材としては、シリカ、ガラス、炭酸カルシウム、マイカ、架橋アクリル系（共）重合体粒子、シロキサン系（共）重合体粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。また、さらに平均粒子径が１μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以下であることが好ましい。なお、平均粒子径は、積算重量百分率、粒度分布計等により測定した粒子径である。

【0140】

また、拡散材としては、モース硬度が８未満であることが好ましく、７未満であること
が更に好ましい。このような硬度の拡散材を用いることで、成形体の変色が抑えられ、また、容器を傷つけることなく不純物が混じらない。
また、拡散材としては、その長径Ｌと短径Ｄとの比Ｌ／Ｄが２００以下であることが好ましい。このような範囲の拡散材を用いることで、成形体の変色が抑えられ、また、容器を傷つけることなく不純物が混じらない。Ｌ／Ｄは５０以下であることがより好ましい。
また拡散材により波長変換部材の透過率を調整する際には、例えば、平均粒子径が小さい拡散材を添加する、透明材料との屈折率差が大きい拡散材を添加する、あるいは、拡散材の添加量を増やすことにより波長変換部材の透過率を下げることによる調整ができる。拡散材の平均粒子径は通常１００μｍ以下で、好ましくは０．１〜３０μｍであり、より好ましくは０．１〜１５μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。

【0141】

上述した材料のうち、少量で光拡散効果を大きくするためには、透明材料の屈折率と選択した拡散材の屈折率との差が大きい材料を選ぶことが好ましい。また、発光効率を大きく低下させないためには、高い透明性を有している材料を選ぶことが好ましい。

【0142】

例えば、透明材料がポリカーボネート樹脂の場合、拡散材としては架橋アクリル系（共）重合体粒子、アクリル系化合物とスチレン系化合物の共重合体の架橋粒子、シロキサン系（共）重合体粒子、アクリル系化合物とケイ素原子を含む化合物のハイブリッド型架橋粒子を用いることが好ましく、架橋アクリル系（共）重合体粒子、シロキサン系（共）重合体粒子を用いることがより好ましい。

【0143】

架橋アクリル系（共）重合体粒子としては、非架橋性アクリルモノマーと架橋性モノマーからなる重合体粒子がより好ましく、メチルメタクリレートとトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが架橋した重合体粒子がさらに好ましい。シロキサン系（共）重合体としては、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子がより好ましく、ポリメチルシルセキスキオキサン粒子がさらに好ましい。

【0144】

本発明においては、とりわけポリメチルシルセスキオキサン粒子が、熱安定性に優れる点で好ましい。

【0145】

波長変換部材中での拡散材の分散形状は、略球状、板状、針状、不定形の何れでもよいが、光散乱効果に異方性がない点で、略球状であることが好ましい。拡散材の平均的な寸法は、通常１００μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下であり、また、通常０．０１μｍ以上であり、好ましくは０．１μｍ以上である。拡散材の平均的な寸法が上記範囲から外れる場合は、拡散材の微妙な含有量の差異や粒子径の差異によって光拡散性が大きく変動しやすくなり、光拡散性を安定的にコントロールすることが難しくなり、本発明で必要とされる十分な光拡散性を発揮することが困難となる場合がある。また、これにより、結果的に波長変換効率を好ましい範囲で安定制御することが難しくなる可能性が生じる。ここで、拡散材の平均的な寸法とは、体積基準による５０％平均寸法であり、レーザー又は回折散乱法によって測定される体積基準粒度分布のメディアン径（Ｄ５０）の値である。

【0146】

また、拡散材の粒径分布は、単分散系でも、幾つかのピークトップを有する多分散系であってもよく、また、１つのピークトップであって、その粒径分布が狭くても広くてもよいが、好ましくは粒径分布が狭くほぼ単一の粒径であること(単分散又は単分散に近い粒
径分布)が好ましい。

【0147】

拡散材の粒子径の分布の度合いを示す指標としては、拡散材の体積基準の平均粒子径Ｄ_vと個数基準の平均粒子径Ｄ_nの比（Ｄ_v／Ｄ_n）がある。本願発明においては、Ｄ_v／Ｄ_nが１．０以上であることが好ましい。一方で、Ｄ_v／Ｄ_nが５以下であることが好ましい。Ｄ
_v／Ｄ_nが大きすぎる場合には重量が大きく異なる拡散材が存在することになり、波長変換部材中において拡散材の分散が不均一となる傾向がある。

【0148】

上述した拡散材として用いられる無機系光拡散材、有機系光拡散材、及び気泡は、１種類を単独で用いてもよく、材質や寸法の異なるものを２種類以上組み合わせて用いてもよい。２種類以上を組み合わせて用いる場合に、拡散材の屈折率は、複数の拡散材の体積平均によって算出される。

【0149】

拡散材の屈折率は、１．０以上１．９以下であることが好ましい。また、拡散材は、透明性が高く、光透過性に優れることが好ましく、例えば、消衰係数が１０^-2以下であってもよく、好ましくは１０^-3以下であり、更に好ましくは１０^-4以下であり、特に好ましくは１０^-6以下である。なお、拡散材の屈折率は、YOSHIYAMAらの液浸法（エアロゾル研究
Vol.9, No.1 Spring pp.44-50 (1994)）によって測定することができる。測定温度は２０℃、測定波長は４５０ｎｍである。

【0150】

以下の表２に、拡散材として一般的に用いられる材料の屈折率を記載する。なお、表２における各材料の屈折率は一般的な参考値であり、各材料の屈折率が必ずしも表２における値に限定されるわけではない。

【0151】

【表2】

【0152】

波長変換部材中の拡散材の含有量は、透明材料の種類にもよるが、例えば、透明材料がポリカーボネート樹脂で、拡散材がポリメチルシルセスキオキサン粒子である場合、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に対して、通常０．１重量部以上、好ましくは０．３重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、また、通常１０．０重量部以下、好ましくは７．０重量部以下、より好ましくは３．０重量部以下である。拡散材の含有量が少なすぎると拡散効果が不十分となり、多すぎると機械的特定が低下する場合があり好ましくない。

【0153】

本発明の第二の実施態様は、波長変換部材に関する。
具体的には、少なくとも１種の蛍光体を含み、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができる波長変換部材であって、
励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、波長変換部材である。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。

【0154】

なお、本発明の第二の実施態様に係る波長変換部材は、本発明の第一の実施態様に係る発光装置に用いる波長変換部材であり、第二の実施態様に係る波長変換部材の構成については、第一の実施態様に係る発光装置における波長変換部材の説明が適用される。

【0155】

波長変換部材の製造方法は特に限定されず、公知の手法を用いればよい。例えば、透明材料がポリカーボネート樹脂の場合の一般的な製造方法は次の通りである。

【0156】

ポリカーボネート樹脂に蛍光体、及び必要に応じて配合される拡散材などのその他の成分を加え、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機で混合する。混合は全原料一括混合でも、幾つかの原料を分割して混合してもよい。その後に、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物ペレットを得る。なお、樹脂組成物ペレットにおいて、蛍光体が透明材料中に均一に分散していることが好ましく、複数種類の蛍光体が透明材料中に均一に分散していることが好ましい。

【0157】

透明材料がポリカーボネート樹脂の場合で、気泡以外の拡散材を含有させる場合について、さらに詳しく好ましい条件を例示する。

【0158】

ポリカーボネート樹脂と蛍光体、拡散材、その他添加剤をタンブラーミキサーで混合後、単軸或いは二軸押出機を用いて溶融混練する。溶融混練条件としては、剪段力を加え過ぎない様に、スクリューとして順送りのフライトスクリューエレメントを中心に構成されたスクリューを使用する。逆送りのフライトスクリュー、ニーディングスクリューエレメントなどの剪段力を強く負荷するスクリューエレメントの多用は、樹脂の変色を招き好ましくない。また、蛍光体が固い場合、スクリュー、シリンダーの材質として、削れ難い耐摩処理の施された材質のものを用いることが好ましい。

【0159】

また、混練温度は２３０〜３４０℃の範囲が好ましい。実測樹脂温度として３４０℃を超えると変色しやすくなるため好ましくなく、樹脂温度が２３０℃未満ではポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高過ぎて押出機への機械的負荷が大きくなり好ましくない。特に好ましい混練温度は２４０〜３００℃の範囲である。

【0160】

スクリュー回転数、吐出量は生産速度、押出機への負荷、樹脂ペレットの状態を鑑みて適宜選択すればよい。また、押出機には原料と共に巻き込んだ空気、加熱により発生したガスを押出機系外に放出するベント構造を１カ所以上設置することが好ましい。

【0161】

以上により得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを用いて、波長変換部材を成形する。
波長変形部材の成形方法は特段限定されず、要求される仕様に従い、公知の方法により成形すれば良い。例えば、シート・フィルムなどの押出成形、異型押出成形、真空成形、射出成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、回転成形、発泡成形などが挙げられる。中でも、射出成形法を採用することが好ましい。さらに、必要に応じてその成形体を更に溶着、接着、切削など加工することもできる。また、拡散材が気泡の場合は、発泡剤配合、窒素ガス注入、超臨界ガス注入などの手法により部材内に気泡を構成させればよい。

【0162】

波長変換部材は、蛍光体組成物のみから成形される波長変換部材の態様でもよく、ガラスやアクリル板などの透明基板上に蛍光体組成物を塗布することで成形し、波長変換部材としても良い。

【0163】

なお、上記ポリカーボネート樹脂組成物ペレットは、波長変換部材を構成し得る蛍光体組成物の一態様であり、本発明に含まれ得る。すなわち、本発明の第三の実施態様は、少なくとも１種の蛍光体と透明材料を含む蛍光体組成物であって、該蛍光体組成物を成形して波長変換部材とした際、該波長変換部材が、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、且つ、該波長変換部材の励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体組成物である。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。

【0164】

蛍光体組成物は、ペレット状のものに限られないが、流通性や取扱いの容易性からペレット状が好ましい。本実施態様に係る蛍光体組成物を波長変換部材に成形する方法は、上記第二の実施態様の説明が適用され、また、蛍光体組成物の構成については、第一の実施態様の説明が適用される。

【0165】

本発明の第四の実施態様は、蛍光体混合物に関する。
より具体的には、少なくとも２種の蛍光体を混合してなる蛍光体混合物であって、波長４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下に最大発光強度波長を有する青色ＬＥＤから放射される光の一部を吸収し、前記吸収した光をより長波長の光に変換することができ、
該蛍光体混合物の励起スペクトルが以下のａ及びｂの要件を満たす、蛍光体混合物である。
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。

【0166】

蛍光体混合物の励起スペクトルの測定は、以下のように行う。
少なくとも２種の蛍光体を混合してなる蛍光体混合物を、石英ガラス窓を有するセルに充填し、日立分光光度計Ｆ−４５００を用いて発光波長５４０ｎｍでの励起スペクトル強度測定を行う。

【0167】

また、第二の実施態様に係る波長変換部材の場合と同様に、蛍光体混合物の励起スペクトルには、好ましい範囲が存在する。
青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が短波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４４０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、蛍
光体混合物の励起スペクトルが以下のｃの条件を満たすことが好ましい。
ｃ）励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．７５以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９以上であり、且つ、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下である。
より好ましくは、励起波長４２５ｎｍから４５５ｎｍにおける励起スペクトル強度変化率が１５％以下であり、更に好ましくは１０％以下である。また、より好ましくは、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４２５ｎｍにおいて０．８０以上０．９５以下であり、励起波長４５５ｎｍにおいて０．９５以上である。また、より好ましくは、４００ｎｍから５００ｎｍにおける励起スペクトルのピーク波長が４２５ｎｍ以上４５５ｎｍ以下である。

【0168】

青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が中波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４５０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、蛍光体混合物の励起スペクトルが以下のｄの条件を満たすことが好ましい。
ｄ）励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が５％以上２０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８以上０．９５以下である。
より好ましくは、励起波長４３５ｎｍから４６５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が１０％以上２０％以下である。また、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が、励起波長４３５ｎｍにおいて、０．９５以上であり、励起波長４６５ｎｍにおいて０．８３以上０．９５以下である。

【0169】

青色ＬＥＤから発せられる励起光のピーク波長が長波長側、すなわち青色ＬＥＤの発光波長が４６０ｎｍ±１０ｎｍの範囲において好ましいビニング特性を有するためには、蛍光体混合物の励起スペクトルが以下のｅの条件を満たすことが好ましい。
ｅ）励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上４０％以下であり、且つ、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．９以下である。
より好ましくは、励起波長４４５ｎｍから４７５ｎｍにおける励起スペクトルの強度変化率が２０％以上３５％以下である。また、前記極大値を１としたときの励起スペクトル強度が励起波長４４５ｎｍにおいて０．９５以上、励起波長４７５ｎｍにおいて０．６以上０．８５以下である。

【0170】

その他、本発明の第四の実施態様に係る蛍光体混合物の特性は、第一の実施態様での波長変換部材の説明における蛍光体の説明が適用される。

【0171】

以下、本発明の実施態様に係る発光装置について、その構成について、図を用いて説明する。
図１は、本実施態様に係る、波長変換部材を備えた発光装置の一例を示す模式図である。
発光装置１０は、その構成部材として、少なくとも青色ＬＥＤ１と波長変換部材３を有する。青色ＬＥＤ１は、波長変換部材３に含有される蛍光体を励起するための励起光を発する。
青色ＬＥＤ１は、通常ピーク波長が４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの励起光を発し、好ましくはピーク波長が４３５ｎｍ〜４６５ｎｍの励起光を発する。青色ＬＥＤ１の数は、装置が必要とする励起光の強さにより適宜設定することが可能である。
本発明の変形例としては、青色ＬＥＤ１の代わりに、紫色ＬＥＤを用いることもできる。紫色半導体発光素子は、通常ピーク波長が３９０ｎｍ〜４２５ｎｍの励起光を発し、好ましくはピーク波長が３９５〜４１５ｎｍの励起光を発する。また、波長４７１ｎｍ以上５００ｎｍ以下に最大発光強度を有する青色ＬＥＤを含んでいてもよい。これにより、発光装置の演色性を、より高めることができる。

【0172】

青色ＬＥＤ１は、配線基板２のチップ実装面２ａに実装される。配線基板２には、これら青色ＬＥＤ１に電極を供給するための配線パターン（図示せず）が形成され、電気回路を構成する。図１中、配線基板２に波長変換部材３が載っているように表示されているがこの限りではなく、配線基板２と波長変換部材３が他の部材を介して配置されていても良い。
例えば図２では、配線基板２と波長変換部材３が、枠体４を介して配置される。枠体４は、光に指向性を持たせるために、テーパ状になっていてもよい。また、枠体４は反射材であってもよい。

【0173】

配線基板２は、電気絶縁性に優れて良好な放熱性を有し、かつ、反射率が高いことが好ましいが、配線基板２のチップ実装面上で青色ＬＥＤ１の存在しない面上、もしくは配線基板２と波長変換部材３を接続する他の部材の内面の少なくとも一部に反射率の高い反射板を設ける事もできる。このような配線基板もしくは反射板の反射率としては、８０％以上であることが好ましい。このような配線基板としては、アルミナ系セラミック、樹脂、ガラスエポキシ、樹脂中にフィラーを含有した複合樹脂などを用いることができる。また、配線基板２のチップ実装面２ａ上に設置する反射板としては、アルミナ粉末、シリカ粉末、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛などの白色顔料を含む樹脂を用いることができる。好ましい樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂等をあげることができる。

【0174】

波長変換部材３は、青色ＬＥＤ１が発する入射光の一部を波長変換し、入射光とは異なる波長の出射光を放射する。波長変換部材３は、透明材料、及び蛍光体を含有する。蛍光体が分散される樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられる。

【0175】

また、波長変換部材３中には、蛍光体とともに、少量の拡散材を含有させることが好ましい。拡散材としては、無機系光拡散材、有機系光拡散材又は気泡が挙げられる。拡散材としては、シリカ、ガラス、炭酸カルシウム、マイカ、架橋アクリル系（共）重合体粒子、シロキサン系（共）重合体粒子からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。

【0176】

また、波長変換部材３は、青色ＬＥＤ１との間に距離を有する。すなわち波長変換部材３と青色ＬＥＤ１とは離れて存在する。波長変換部材３と青色ＬＥＤ１との間は、空隙であってもよく、充填剤で充填されていても良い。このように、波長変換部材３と青色ＬＥＤ１との間に距離を有する態様により、青色ＬＥＤ１が発する熱によって波長変換部材３及び波長変換部材に含まれる蛍光体の劣化を抑制することができる。青色ＬＥＤ１と波長変換部材３との間の距離は、１０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がさらに好ましく、１．０ｍｍ以上が特に好ましい、一方、波長変換部材３と青色ＬＥＤ１との距離が大きくなりすぎると、波長変換部材の発光面積が拡大し、蛍光体使用量が増大してしまうため、波長変換部材３と青色ＬＥＤ１との距離は、１．０ｍ以下が好ましく、５００ｍｍ以下がさらに好ましく、１００ｍｍ以下が特に好ましい。

【0177】

発光装置１０は、一般照明に用いる発光装置として好適に適用できる。
発光装置１０は、一般照明装置に備えられ、白色光を発光する一般照明装置として用いられることが好ましい。このような用途に適用される場合、発光装置１０は、発光装置から放射される光が、光色の黒体輻射軌跡からの偏差ｄｕｖが−０．０２００〜０．０２００であり、かつ色温度が１８００Ｋ以上、７０００Ｋ以下であることが好ましい。

【0178】

また、本実施態様に係る発光装置は、高い演色性を有する光を出射し得る。本実施態様の発光装置は、平均演色評価数Ｒａが８０以上であることが好ましく、８２以上であることがより好ましく、８５以上であることが更に好ましい。

【実施例】

【0179】

以下、実施例及びシミュレーションにより、本発明をより詳細に説明するが、本発明は、以下の実施態様にのみ限られないことはいうまでもない。

【0180】

＜理想的な白色光スペクトルの算出＞
図３にＣＩＥで定められた、等エネルギースペクトルに対する人間の目の感度曲線である等色関数を示した。等色関数Ｚは青色に対する感度曲線である。この原理から、理想的な（青色ＬＥＤの発光波長が４００ｎｍから５００ｎｍの間で変化しても、青色ＬＥＤの非変換光と蛍光体による変換光の全体として得られる白色光の色度が変化しない）蛍光体の励起スペクトルを考察した。
蛍光体は励起光を吸収し、より長波の光を放出（発光）する材料である。蛍光体が吸収する光の量と、放出する光のスペクトル波長と発光強度は励起波長に依存することが知られている。青色ＬＥＤを用いた白色ＬＥＤ光源においては、ＬＥＤから発せられ蛍光体に吸収されることなく放出される青色光と、ＬＥＤから発せられる光の一部が蛍光体により吸収され長波に変化した変換光との混色合成光により白色を得ている。ここで、蛍光体が吸収する青色光の量は、青色ＬＥＤから発せられる光の波長に依存するのであるから、青色ＬＥＤから発せられる光の波長を変えると、得られる白色光スペクトルにおいて蛍光体に吸収・変換されずに放出される青色光の強度が変わる。このため、得られる合成白色光の色度は大きく変わってしまう。
ここで、青色ＬＥＤの発光波長が４００ｎｍから５００ｎｍの間で変化した場合でも、全体として得られる白色光の色度が変化しないための、理想的な合成白色光（色温度２７００Ｋ）スペクトルをシミュレートした。その結果を図４に示す。

【0181】

図４から理解できるように、青色ＬＥＤを用いた白色ＬＥＤの発光スペクトルにおいて、青色光の発光強度は青色の視感度が低い領域においては強く、青色の視感度が高くなる４５０ｎｍ付近において、青色光の発光強度が小さくなることが好ましい。これにより、人間の目が感じる青色光の強度が一定となる。このように、蛍光体による青色光の吸収スペクトルは、青色の視感度曲線に応じて、４５０ｎｍ付近に吸収の最大値があるようなものが望ましいことがわかる。また、蛍光体により発せられる光は５００ｎｍ以上の長波長側においてピークを有し、励起光の最大強度波長が長波長側にシフトするに従って、該発光ピーク波長が長波長側にシフトすることが好ましいことが解った。また、該発光ピーク波長の変化が２０ｎｍ以内であることが好ましいことも解った。
本シミュレーション例は、２７００Ｋの色温度におけるものであるが、５５００Ｋ等高色温度領域においても、理想的な蛍光体の吸収発光スペクトルは同様である。

【0182】

以下の実施例１〜６について、青色ＬＥＤの発光波長が変化した場合の得られる白色光の色度変化と、得られた波長変換部材の励起スペクトルを測定した。
各実施例に係る波長変換部材における蛍光体の組合せは以下の通りである。
実施例１：ＬｕＡＧ／ＬＳＮ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
実施例２：ＢＳＳ／ＬＳＮ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
実施例３：β−ＳｉＡｌＯＮ／ＬＳＮ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
実施例４：ＧＹＡＧ／ＬＳＮ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
実施例５：ＬＳＮ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
実施例６：ＧＹＡＧ／ＹＡＧ／ＳＣＡＳＮ（５０００Ｋ）
なお、用いた蛍光体は、ＬｕＡＧ（三菱化学社製 緑色蛍光体 ＢＧ−８０１Ａ）、ＢＳＳ（三菱化学社製 緑色蛍光体 ＢＧ−２０１Ｂ）、β−ＳｉＡｌＯＮ（三菱化学社製
緑色蛍光体 ＢＧ−６０１Ｂ）、ＧＹＡＧ（三菱化学社製緑色蛍光体 ＢＧ−７０１Ａ）、ＬＳＮ（三菱化学社製 黄色蛍光体 ＢＹ−２０１Ｂ）、ＹＡＧ（三菱化学社製 黄色蛍光体 ＢＹ−１０２Ｄ）、ＳＣＡＳＮ（三菱化学社製 赤色蛍光体 ＢＲ−１０２Ｃ）である。
次に、上記蛍光体について、励起スペクトルを、室温（２５℃）において、日立製作所製蛍光分光光度計Ｆ−４５００を用いて測定した。より具体的には、５４０ｎｍの発光ピークをモニターして、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲内の励起スペクトルを得た。その結果を図１２に示す。このように各色各種蛍光体の４５０ｎｍ付近の励起波長における励起スペクトルの傾きの違いを利用し、さらに、蛍光体の粒径、蛍光体の配合を工夫することにより、本願発明に記載の特定波長範囲における励起光強度変化率、及び、特定波長における励起光スペクトル強度が特定範囲の蛍光体組成物、蛍光体混合物等を作成することができる。

【0183】

＜参考例 蛍光体単体の励起スペクトル強度の測定＞
（１．蛍光体ＧＹＡＧ１〜４の合成）
一般式（２）で表される蛍光体のうち、Ｙ_aＣｅ_bＧａ_cＡｌ_dＯ_e・・・（ｍ３）で表わ
される蛍光体について、ｃの値を変化させることで励起スペクトルがどのように変化するかを測定するために、後述する表３−１に示す５種類の蛍光体（ＹＡＧ、ＧＹＡＧ１、ＧＹＡＧ２、ＧＹＡＧ３、ＧＹＡＧ４）を合成した。合成法は、Huhらの方法（Bull. Korean Chem. Soc. 2002, Vol.23, No.1, p.1435-1438）に従った。
（２．発光スペクトル及び励起スペクトル強度の測定）
上記の通りＹＡＧ蛍光体および合成されたＧＹＡＧ１〜４蛍光体の５種類の蛍光体について、発光スペクトルのピーク波長及び色度座標を測定した。その結果を表３−１に示す。

【0184】

【表3-1】

【0185】

次に、蛍光体ＹＡＧおよび蛍光体ＧＹＡＧ１〜ＧＹＡＧ４について、励起スペクトルを、室温（２５℃）において、日立製作所製蛍光分光光度計Ｆ−４５００を用いて測定した。より具体的には、５４０ｎｍの発光ピークをモニターして、４３０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の波長範囲内の励起スペクトルを得た。さらに、励起波長４５０ｎｍにおける励起スペクトル強度を１．０とし、励起波長を４３０ｎｍから４７０ｎｍまで変化させたときの、励起スペクトルの強度変化を算出した。各蛍光体における励起強度変化曲線を図１０に示す。

【0186】

図１０に示すように、一般式（２）で表わされるＧＹＡＧ蛍光体については、ｃ＝１．０の場合のように、ｃの値が小さい場合には、励起波長の長波長化に伴った規格化励起スペクトルの低下がほとんどない。一方、ｃ＝１．６の場合、２の場合、２．５の場合では、励起波長の長波長化に伴った規格化励起スペクトルの低下が認められる。
そのため、本発明の一般式（２）で表わされるＧＹＡＧは、ｃの値が１．２以上２．６以下の場合に、ＹＡＧ蛍光体と優れた蛍光体組合せの効果を発揮する。また、好ましくはｃの値が２．４以下、さらに好ましくは１．８以下である。

【0187】

次に、一般式（２）で表される蛍光体のうち、Ｙ_f（Ｃｅ，Ｔｂ，Ｌｕ）_gＧａ_hＳｃ_iＡｌ_jＯ_k・・・（ｍ５）で表わされる蛍光体についてｉの値を変化させることで励起スペクトルがどのように変化するかを測定するために、以下の表３−２に示す５種類の蛍光体（ＳＣ−１、ＳＣ−２、ＳＣ−３、ＳＣ−４、ＳＣ−５）を合成した。なお、ｆ＝２．８８、ｇ＝０．１２、ｈ＝０、ｋ＝１２として、組成式Ｙ_2.88Ｃｅ_0.09Ｔｂ_0.03Ｓｃ_iＡｌ_jＯ₁₂で示される蛍光体を、原料にＳｃ₂Ｏ₃を用い、Huhらの方法に従って合成した。
上記の通り合成された５種類の蛍光体について、発光スペクトルのピーク波長及び色度座標を測定した（表３−２）。また、励起光を４４０ｎｍから４６０ｎｍに変化させた際の蛍光体の規格化励起スペクトルを測定・算出した。なお、各蛍光体の４５０ｎｍの励起光にて励起した際の規格化励起スペクトルの強度を１として、相対強度を求めた。結果を図１１に示す。

【0188】

【表3-2】

【0189】

＜実施例１〜６に係る発光装置の作成＞
表３−３に示した材料を、表３−３に示した重量で、総重量１０ｇとなるように秤量し、ＥＭＥ社製真空脱泡混練機Ｖ−ｍｉｎｉ３００を用いて室温下、１２００ｒｐｍで３分間脱泡混練し、それぞれ蛍光体含有シリコーン樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物をφ６２ｍｍ厚み１ｍｍとなるように注型し、１５０℃５分、続いて２００℃２０分加熱硬化することで成形し、光学特性用試験片を得た。

【0190】

【表3-3】

【0191】

＜波長変換部材の励起スペクトル＞
得られた厚み１ｍｍ、φ６２ｍｍの試験片に対し、日立分光光度計Ｆ−４５００を用いて発光波長５４０ｎｍでの励起スペクトル強度測定を４００ｎｍから５００ｎｍの範囲で行った。結果を図５−１及び図５−２に示す。

【0192】

＜波長変換部材に発光波長の異なる青色光を照射した時に得られる白色色度＞
得られた試験片に対し、ピーク波長４００〜５００ｎｍ、半値幅１５ｎｍの光を照射し得られる白色光の色度を測定した。結果を図６に示す。図６において、横軸は青色光のピーク波長を表し、縦軸は４００〜５００ｎｍまでの青色光を照射して得られる白色光のＣＩＥ−ｕ'ｖ’座標の平均座標と、当該横軸の青色光で照射されて得られる白色光のＣＩ
Ｅ−ｕ'ｖ’座標との距離を表している。つまり、縦軸Δｕ'ｖ’の値が総じて小さいと、色度変化が少ないといえる。
これらの結果から、励起スペクトルにおいて
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
という条件を充足する波長変換部材が、優れたビニング効果を奏することが理解できる。

【0193】

次に、上記の実施例１から実施例６のそれぞれの組み合わせにおいて、青色ＬＥＤの発光ピーク波長が短波長領域、中波長領域、長波長領域に存在する場合のビニング特性について測定し、色度のズレをΔｕ'ｖ'の最大値、発光効率（ＣＥ）の平均値、演色性（Ｒａ）の平均値を得た。短波長領域における結果を表４及び図７に示し、中波長領域における結果を表５及び図８に示し、長波長領域における結果を表６及び図９に示す。

【0194】

【表4】

【0195】

【表5】

【0196】

【表6】

【0197】

＜実施例７〜１１に係る蛍光体混合物の作成＞
表７に示した材料を、表７に示した重量で、総重量１０ｇとなるように秤量し、混合することで蛍光体混合物を製造した。なお、実施例７〜１１の蛍光体混合物は、表３−３に示す実施例１〜５において用いた蛍光体とそれぞれ同様の組成である。

【0198】

【表7】

【0199】

＜蛍光体混合物の励起スペクトル＞
表７で得られた蛍光体混合物を、石英ガラス窓を有するセルに充填し、日立分光光度計Ｆ−４５００を用いて発光波長５４０ｎｍでの励起スペクトル強度測定を４００ｎｍから５００ｎｍの範囲で行った。
励起スペクトル強度測定結果を表８、表９、及び表１０に示す。なお、実施例１〜５における発光装置を製造した場合と同様の蛍光体を用いていることから、実施例７〜１１の蛍光体混合物を用いて製造した発光装置は、実施例１〜５における発光装置と同様の発光特性を有することとなる。

【0200】

【表8】

【0201】

【表9】

【0202】

【表10】

【0203】

表８〜表１０の結果から、蛍光体混合物の励起スペクトルにおいても
ａ）励起波長４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下に、少なくとも１つの極大値を有する。
ｂ）励起波長４２０ｎｍから４８０ｎｍの範囲における励起スペクトルの強度変化率が１０％以上５０％以下である。
という条件を充足することで、波長変換部材とした場合に、優れたビニング効果を奏することが理解できる。

【符号の説明】

【0204】

１０ 発光装置
１ 青色ＬＥＤ
２ 配線基板
２ａ チップ実装面
３ 波長変換部材
４ 枠体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5-1】

【図5-2】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】