特許 6205870 光配向性基を有する高分子組成物、該高分子組成物から作製される液晶配向膜及び該液晶配向膜から作製される位相差板を備えた光デバイス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6205870

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】光配向性基を有する高分子組成物、該高分子組成物から作製される液晶配向膜及び該液晶配向膜から作製される位相差板を備えた光デバイス

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20170925BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20170925BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20170925BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20170925BHJP

   C08L 33/14 20060101ALI20170925BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C08L101/00

   G02F1/1337 520

   G02F1/13363

   C08K5/00

   C08L33/14

   G02B5/30

【請求項の数】26

【全頁数】61

(21)【出願番号】特願2013-118720(P2013-118720)

(22)【出願日】2013年6月5日

(65)【公開番号】特開2014-12823(P2014-12823A)

(43)【公開日】2014年1月23日

【審査請求日】2016年4月13日

(31)【優先権主張番号】特願2012-128850(P2012-128850)

(32)【優先日】2012年6月6日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】311002067

【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】596032100

【氏名又は名称】ＪＮＣ石油化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】特許業務法人ＳＳＩＮＰＡＴ

(72)【発明者】

【氏名】田辺 真裕美

(72)【発明者】

【氏名】宮川 永久

【審査官】 久保 道弘

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０１０６３５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１０７１９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−８６３９９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ５／００−５／５９

Ｇ０２Ｂ ５／３０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第一成分として少なくとも１つの光配向性基並びに水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基を有しかつ該極性基と反応性を有する基を有さない光配向性ポリマーと、第二成分として上記極性基との反応性を有する基を有するポリマーとを含有し、
第一成分の光配向性基が下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される構造のうち少なくとも１種を有し、
第二成分のポリマーが、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される構造のうち少なくとも１種を有する光配向性基と、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基としてアルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基、エポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基とを有する光配向性高分子組成物。

【化1】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍは２、４又は６を表し、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【請求項2】

第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がアルコキシシラン基である、請求項１に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項3】

第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む請求項２に記載の光配向性高分子組成物。

【化2】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項4】

第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がイソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基、から選ばれる少なくとも１つの基である請求項１に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項5】

第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−２−１）及び（ＩＩ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む請求項４に記載の光配向性高分子組成物。

【化3】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）又は（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示し、ｚはモル分率を表す。）

【化4】

【請求項6】

第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がエポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基である請求項１に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項7】

第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−４−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む請求項６に記載の光配向性高分子組成物。

【化5】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）、（ＩＩ−４−１−２）又は（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示し、ｗはモル分率を表す。）

【請求項8】

第一成分の光配向性ポリマーが、請求項１に記載の一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される構造のうち少なくとも１種を有する光配向性基を有するモノマーから導かれる構成単位と、アクリル酸、メタクリル酸、炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項9】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーである請求項８に記載の光配向性高分子組成物。

【化6】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化7】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【請求項10】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーである請求項８に記載の光配向性高分子組成物。

【化8】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化9】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【請求項11】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有するメクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項９に記載の光配向性高分子組成物。

【化10】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化11】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化12】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項12】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−２−１)で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項９に記載の光配向性高分子組成物。

【化13】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化14】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化15】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項13】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項９に記載の光配向性高分子組成物。

【化16】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化17】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化18】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項14】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項１０に記載の光配向性高分子組成物。

【化19】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化20】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化21】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項15】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−２−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項１０に記載の光配向性高分子組成物。

【化22】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化23】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化24】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項16】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項１０に記載の光配向性高分子組成物。

【化25】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化26】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化27】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【請求項17】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−２−１）あるいは（ＩＩ−３−１）で表される構成単位を含むポリマーである請求項９に記載の光配向性高分子組成物。

【化28】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化29】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化30】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）又は（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示し、ｚはモル分率を表す。）

【化31】

【請求項18】

第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−４−１）で表される構成単位を含む請求項１０に記載の光配向性高分子組成物。

【化32】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【化33】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【化34】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）、（ＩＩ−４−１−２）又は（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示し、ｗはモル分率を表す。）

【請求項19】

第一成分と第二成分の総重量に対して第一成分の割合が５０．００〜９９．９９重量％、第二成分の割合が０．０１〜５０．００重量％である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項20】

第一成分と第二成分の総重量に対して第一成分の割合が７０．００〜９９．５０重量％、第二成分の割合が０．５０〜３０．００重量％である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項21】

第一成分と第二成分との総重量に対して、増感剤及び架橋剤から選ばれる少なくとも１種の物質を０．０１〜５０重量％含有する、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項22】

第一成分と第二成分との総重量に対して、酸性化合物、熱酸発生剤及び光酸発生剤から選ばれる少なくとも１種の物質を０．０１〜５０重量％含有する、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項23】

第一成分及び第二成分を溶解可能なアルコキシアルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤を更に含有することを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【請求項24】

請求項１〜２３のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物から形成される液晶配向膜。

【請求項25】

請求項１〜２３のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物を用いて作製される位相差板を備えた光デバイス。

【請求項26】

請求項１〜２３のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物から作製されるパターン化位相差板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光配向性高分子組成物、該高分子組成物から形成される液晶配向膜、該液晶配向膜を備えた光学フィルム、液晶表示素子などの光デバイスに関する。より詳しくは、本発明は、屈折率が低く、透明性、液晶配向能、耐溶剤性及び耐熱性に優れる光配向性高分子組成物、及びそれを用いた光学用途への応用に関するものである。本発明の光配向性高分子組成物は、特に、パッシブメガネ方式３Ｄ表示に用いられるパターン化位相差板、液晶ディスプレイにおける内蔵位相差板、光配向機能を有するカラーフィルタオーバーコートなどに好適である。

【背景技術】

【0002】

液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ、テレビ等の様々な液晶表示装置に使われている。さらに、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子としても利用されている。従来の液晶表示素子としては、ネマチック液晶を用いた表示素子が主流であり、一方の基板近傍にある液晶の配向方向と他方の基板近傍にある液晶の配向方向とが９０°の角度でねじれているＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、前記配向方向が通常１８０°以上の角度でねじれているＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、薄膜トランジスタを使用した、いわゆるＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）モードの液晶表示素子が実用化されている。

【0003】

しかしながら、これらの液晶表示素子は、画像が適正に視認できる視野角が狭く、斜め方向から見たときに、輝度やコントラストが低下することがあり、また中間調で輝度反転を生じることがある。近年では、この視野角の問題は、光学補償フィルムを用いたＴＮ型液晶表示素子、垂直配向と突起構造物の技術を併用したＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード（特許文献１参照）又は横電界方式のＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード（特許文献２参照）等により改良されている。

【0004】

液晶表示素子の技術の発展は、単にこれらの駆動方式や素子構造の改良のみならず、表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。表示素子に使用される構成部材のなかでも、特に液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。

【0005】

液晶配向膜は、液晶表示素子の均一な表示特性のために液晶の分子配列を均一に制御することが必要である。そのため、基板上の液晶分子を一方向に均一に配向させ、更に基板面から一定の傾斜角（プレチルト角）を発現させることが求められる。

【0006】

また、画像表示装置のコントラスト向上や視野角範囲の拡大を実現するために、光学補償フィルムや位相差フィルムとして、例えば、屈折率異方性を有する延伸フィルムや重合性液晶性化合物を配向させて重合したフィルムが用いられている。

【0007】

一般的に液晶配向膜は、液晶配向剤を用いて形成される。現在、主として用いられている液晶配向剤は、ポリアミック酸若しくは可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である。このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜してポリイミド系液晶配向膜を形成する。ポリアミック酸以外の種々の液晶配向剤も検討されているが、耐熱性、耐薬品性（耐液晶性）、塗布性、液晶配向性、電気特性、光学特性、表示特性等の点から、ほとんど実用に至っていない。

【0008】

工業的には、簡便で大面積の高速処理が可能なラビング法が、配向処理法として広く用いられている。ラビング法は、ナイロン、レイヨン、ポリエステル等の繊維を植毛した布を用いて液晶配向膜の表面を一方向に擦る処理であり、これによって液晶分子の一様な配向を得ることが可能になる。しかし、ラビング法による発塵、静電気の発生等により配向欠陥や液晶素子への影響が問題視されている。またパターニング位相差フィルムの場合ラビング処理により配向パターンの制御をすることは困難である。

【0009】

そこで、近年、ラビング処理に代わる液晶配向制御方法が開発されている。光を照射して配向処理を施す光配向法については、光分解法、光異性化法、光二量化法、光架橋法等多くの配向機構が提案されている（特許文献３、特許文献４、特許文献５及び特許文献６参照。）。光配向法はラビング法と異なり非接触の配向方法であり、原理的に発塵や静電気の発生がラビング処理より少ない。

【0010】

光配向法により配向処理を施された、配向性の良好な液晶配向膜を用いることにより、液晶配向膜に接している液晶単分子層の分子配向状態を制御することで、液晶表示素子としての性能を改善することが期待できる。

【0011】

近年３Ｄディスプレイの方式の一つとしてパッシブメガネ方式の３Ｄディスプレイが実用化されているが、この３Ｄディスプレイでは、位相差板が液晶ディスプレイのパネル上に装着されている。この位相差板として、光配向法により配向処理を施された液晶配向膜に重合性の液晶化合物を配向させることにより作製されたパターン化位相差板の検討が進められている。この位相差板のパターニングは、フィルムに偏光方向が異なる偏光ＵＶを照射して液晶配向膜を作製した後、重合性液晶を塗布してパターニング配向させることにより行われる。パターン化位相差板を作製する際には、偏光ＵＶの露光時間が工程の生産性に影響を与え得るが、その露光時間が短いほど生産性は上がる傾向にある。したがって、偏光ＵＶの露光時間を短くするために光配向膜の光に対する感度を向上させることが求められていた。

【0012】

また、位相差板用の基板には、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、環状オレフィン系ポリマー等のプラスチックが用いられる場合がある。この様なＴＡＣなどのプラスチックはガラスに比べ耐熱性が低いため、プラスチック基板上にポリアミック酸及び高沸点溶剤を含む溶液を塗布して、高温加熱して得られるポリイミドを液晶配向膜として使用することは困難である場合があった。さらにＴＡＣは耐溶剤性が低いため、液晶配向膜となる配向剤を基材に塗布して作製する方法では、使用できる溶剤が限られている。例えば、従来から使用されるポリイミドとなるポリアミック酸は、ＴＡＣに塗布可能な溶剤に対する溶解性が低く問題であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】特許第２９４７３５０号公報

【特許文献2】特許第２９４０３５４号公報

【特許文献3】国際公開第２０１１／１１５０７９号パンフレット

【特許文献4】特開２００５−２７５３６４号公報

【特許文献5】特許第４０１１６５２号公報

【特許文献6】特開２０００−２１２３１０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0014】

本発明の目的は、露光時間が短くても配向可能で、各種基材に適用可能な溶剤に溶解可能な光配向性高分子組成物を提供すること、該高分子組成物から作製される、耐溶剤性及び透明性や密着性に優れ、重合性液晶に対して高い光配向能を有する光配向膜、典型的には液晶配向膜を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明者らは鋭意研究開発を進めた結果、特定の極性基及び光配向性基を有する光配向性ポリマーと上記極性基と反応性を有する基を有するポリマーとを含む光配向性高分子組成物により上記課題が解決することを見出した。すなわち本発明は以下のとおりである。

【0016】

［１］第一成分として少なくとも１つの光配向性基並びに水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基を有しかつ該極性基と反応性を有する基を有さない光配向性ポリマーと、第二成分として上記極性基との反応性を有する基を有するポリマーとを含有する光配向性高分子組成物。

【0017】

[２]第二成分のポリマーがさらに光配向性基を有することを特徴とする項[１]に記載の光配向性高分子組成物。
[３]第一成分の光配向性ポリマーに含まれる光配向性基が光二量化又は光異性化する構造を有する官能基である、項[１]又は[２]に記載の光配向性高分子組成物。

【0018】

[４]第一成分の光配向性ポリマーに含まれる光配向性基が下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される構造のうち少なくとも１種を有する項[１]〜[３]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0019】

【化1】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｍは２、４又は６を表し、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0020】

[５]第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基が、アルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基、エポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基である項[１]〜[４]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0021】

[６]第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がアルコキシシラン基である、項[５]に記載の光配向性高分子組成物。

【0022】

[７]第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む項[６]に記載の光配向性高分子組成物。

【0023】

【化2】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0024】

[８]第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がイソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基、から選ばれる少なくとも１つの基である項[５]に記載の光配向性高分子組成物。

【0025】

[９]第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−２−１）及び（ＩＩ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む項[８]に記載の光配向性高分子組成物。

【0026】

【化3】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）又は（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示し、ｚはモル分率を表す。）

【0027】

【化4】

【0028】

[１０]第二成分のポリマーに含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応する基がエポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基である項[５]に記載の光配向性高分子組成物。

【0029】

[１１]第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−４−１）で表される少なくとも１種の構成単位を含む項[１０]に記載の光配向性高分子組成物。

【0030】

【化5】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）、（ＩＩ−４−１−２）又は（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示し、ｗはモル分率を表す。）

【0031】

[１２]第一成分の光配向性ポリマーが、光配向性基を有するモノマーから導かれる構成単位と、アクリル酸、メタクリル酸、炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含む項[１]〜[１１]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0032】

[１３]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーである項[１２]に記載の光配向性高分子組成物。

【0033】

【化6】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0034】

【化7】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0035】

[１４]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーである項[１２]に記載の光配向性高分子組成物。

【0036】

【化8】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0037】

【化9】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0038】

[１５]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１３]に記載の光配向性高分子組成物。

【0039】

【化10】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0040】

【化11】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0041】

【化12】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、（少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0042】

[１６]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−２−１)で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１３]に記載の光配向性高分子組成物。

【0043】

【化13】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0044】

【化14】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0045】

【化15】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、（少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0046】

[１７]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１３]に記載の光配向性高分子組成物。

【0047】

【化16】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0048】

【化17】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0049】

【化18】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0050】

[１８]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１４]に記載の光配向性高分子組成物。

【0051】

【化19】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素は、フッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0052】

【化20】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0053】

【化21】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0054】

[１９]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−２−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１４]に記載の光配向性高分子組成物。

【0055】

【化22】

（上記式中、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0056】

【化23】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0057】

【化24】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0058】

[２０]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１４]に記載の光配向性高分子組成物。

【0059】

【化25】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙはモル分率であり（０＜ｙ＜1の関係を満たし）、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0060】

【化26】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0061】

【化27】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、ｑは０〜１０の整数を表し、ｘはモル分率を表す。）

【0062】

[２１]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが下記式（ＩＩ−２−１）あるいは（ＩＩ−３−１）で表される構成単位を含むポリマーである項[１３]に記載の光配向性高分子組成物。

【0063】

【化28】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0064】

【化29】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0065】

【化30】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）又は（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示し、ｚはモル分率を表す。）

【0066】

【化31】

[２２]第一成分の光配向性ポリマーが、下記式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル、及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーであり、第二成分のポリマーが、下記式（ＩＩ−４−１）で表される構成単位を含む項[１４]に記載の光配向性高分子組成物。

【0067】

【化32】

（上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基、又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表し、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³はモル分率であり（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）の関係を満たし、フェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。）

【0068】

【化33】

（上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。）

【0069】

【化34】

（上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）、（ＩＩ−４−１−２）又は（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示し、ｗはモル分率を表す。）

【0070】

[２３]第一成分と第二成分の総重量に対して第一成分の割合が５０．００〜９９．９９重量％、第二成分の割合が０．０１〜５０．００重量％である、項[１]〜[２２]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0071】

[２４]第一成分と第二成分の総重量に対して一成分の割合が７０．０〜９９．５０重量％、第二成分の割合が０．５０〜３０．００重量％である、項[１]〜[２２]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0072】

[２５]第一成分と第二成分との総重量に対して、増感剤及び架橋剤から選ばれる少なくとも１種の物質を１〜５０重量％含有する、項[１]〜[２４]のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0073】

[２６]第一成分と第二成分との総重量に対して、酸性化合物、熱酸発生剤及び光酸発生剤から選ばれる少なくとも１種の物質を０．０１〜５０重量％含有する、項[１]〜［２５］のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物。

【0074】

［２７］第一成分及び第二成分を溶解可能なアルコキシアルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤を更に含有することを特徴とする、項［１］〜［２６］のいずれかに記載の光配向性高分子組成物。

【0075】

［２８］項［１］〜［２７］のいずれかに記載の光配向性高分子組成物から形成される液晶配向膜。
［２９］項［１］〜［２７］のいずれかに記載の光配向性高分子組成物を用いて作製される位相差板を備えた光デバイス。

【0076】

［３０］項［１］〜［２７］のいずれか１項に記載の光配向性高分子組成物から作製されるパターン化位相差板。

【発明の効果】

【0077】

本発明の光配向性高分子組成物は、特定の極性基及び光配向性基を有する光配向性ポリマーと上記極性基と反応性を有する基を有するポリマーとを含むため、この組成物からなる光配向剤を基材等に塗布して乾燥させて得た光配向性膜は、感度に優れ短時間の露光でも光配向が可能である。しかも、光配向法により液晶配向膜を作製するため、従来のラビング処理に見られる煩雑な処理工程やその後の発塵や静電気が発生しない。そのため配向欠陥のない光学均一性の高い、液晶配向膜を作製できる。そのため、この液晶配向膜から製造された位相差板は、高い配向安定性を保つことができる。

【発明を実施するための形態】

【0078】

本発明について詳細に説明する。
本発明の光配向性高分子組成物は、第一成分として光配向性基並びに水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基を有しかつ該極性基と反応性を有する基を有さない光配向性ポリマーと、第二成分として上記極性基との反応性を有する基を有するポリマーとを含有することに特徴がある。ここで、同一ポリマー中に光配向性基と極性基の両方を有する場合がある。

【0079】

第一成分として含まれる上記光配向性ポリマーとは、光、例えば平面偏光の照射により、ポリマー中の分子構造に変化が起こり異方性が生じ得るポリマーであり、典型的には、光、例えば平面偏光の照射により、光異性化反応、光二量化反応、及び光分解反応から選ばれる少なくとも１つの光反応が引き起こされるポリマーをいう。また、上記光配向性基とは、光、例えば平面偏光の照射により、その基中の分子構造に変化が起こり得る基であり、典型的には、光、例えば平面偏光の照射により、光異性化反応、光二量化反応、及び光分解反応から選ばれる少なくとも１つの光反応が引き起こされる基をいう。これら光配向性基の中でも、光異性化反応を起こす基及び光二量化反応を起こす基が好ましく、光二量化反応を起こす基がより好ましい。

【0080】

上記光異性化反応とは、光の作用で立体異性化、構造異性化を引き起こす反応をいう。このような光異性化反応を起こす物質としては、例えば、桂皮酸骨格を有する物質（K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997)）、アゾベンゼン骨格を有する物質（K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997)）、ヒドラゾノ−β−ケトエステル骨格を有する物質（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）、スチルベン骨格を有する物質（J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987)）、及びスピロピラン骨格を有する物質（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）などが知られている。

【0081】

上記光異性化反応を起こす基としては、Ｃ＝Ｃ結合又はＮ＝Ｎ結合を含む光異性化反応を起こす基が好ましく、このような基としては、例えば、桂皮酸骨格を有する基、アゾベンゼン骨格を有する基、ヒドラゾノ−β−ケトエステル骨格を有する基、スチルベン骨格を有する基、スピロピラン骨格を有する基などが挙げられる。これら基はポリマー主鎖中に含まれていてもよく、側鎖に含まれていてもよい。

【0082】

上記光二量化反応とは、光の作用で二つの基の間で付加反応が起こり、典型的には環構造が形成される反応をいう。このような光二量化を起こす物質としては、例えば、桂皮酸骨格を有する物質（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン骨格を有する物質（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン骨格を有する物質(小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997))、ベンゾフェノン骨格を有する物質（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest,P-53(1997)）などが知られている。

【0083】

上記光二量化反応を起こす基としては、例えば、桂皮酸骨格を有する基、クマリン骨格を有する基、カルコン骨格を有する基、ベンゾフェノン骨格を有する基などが挙げられる。これら基の中でも、桂皮酸骨格を有する基、クマリン骨格を有する基が好ましく、桂皮酸骨格を有する基がより好ましい。これら基はポリマー主鎖中に含まれていても、側鎖に含まれていてもよいが、側鎖に含まれていることが好ましい。

【0084】

上記桂皮酸骨格を有する基としては、例えば下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される構造のうち少なくとも１種を有する基が挙げられる。

【0085】

【化35】

上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくはメチル基を示す。ｍは２〜１０の整数を表し、好ましくは式（Ｉ−１）中のｍは２，４，又は６を表す。また、上記式中に含まれるフェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で示される基の中でも、式（Ｉ−３）で示される基が好ましい。

【0086】

第一成分となる光配向性ポリマー中に、上記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で示される基を導入するためには、例えば、下記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）、及び（Ｉ−３−１）で表される構成単位となる光配向性モノマーを少なくとも１つ重合すればよい。

【0087】

【化36】

上記式中、添え字ｙ¹，ｙ²，およびｙ³が付された括弧部分がポリマー主鎖中に含まれる部分であり、ｙ¹，ｙ²，およびｙ³は光配向性ポリマー中に含まれる上記構成単位のモル分率（０＜ｙ¹＋ｙ²＋ｙ³＜１）を表す。上記式中、Ｒ¹は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜５のアルキル基又は下記式（Ｉ−４）で表される基を示し、Ｒ⁷は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｚ¹は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を示し、ｏは２〜１０の整数、ｐは０〜２の整数、ｒは０又は１を表す。上記式中に含まれるフェニレン基の任意の水素はフッ素、メチル基、又はメトキシ基で置き換えられてもよい。

【0088】

【化37】

上記式中、Ｒ⁸は水素又はメチル基を示し、ｇは０又は１を表す。

【0089】

上記光配向性基を有するモノマーから導かれる構成単位（典型的には、上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）、及び（Ｉ−３−１）で表される構成単位）の含有量は、第一成分となる光配向性ポリマーの全重量に対して、通常５重量％以上９９．９９重量％以下であり、好ましくは２０〜９５．０重量％、より好ましくは３０〜９０重量％である。

【0090】

上記式（Ｉ−１−１）の構成単位となる光配向性モノマーとしては、例えば、下記式（Ｉ−１−１−ａ）〜（Ｉ−１−１−ｌ）、及び式（Ｉ−１−１−ｍ）〜（Ｉ−１−１−ｘ）で表されるモノマー（下記式中、Ｒ⁹は水素又はメチル基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）など挙げられる。

【0091】

【化38】

【0092】

【化39】

上記式（Ｉ−２−１）の構成単位となる光配向性モノマーとしては、例えば、下記式（Ｉ−２−１−ａ）〜（Ｉ−２−１−ｌ）、及び式（Ｉ−２−１−ｍ）〜（Ｉ−２−１−ｘ）で表されるモノマー（下記式中、Ｒ⁹は水素又はメチル基を示し、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）などが挙げられる。

【0093】

【化40】

【0094】

【化41】

上記式（Ｉ−３−１）の構成単位となる光配向性モノマーとしては、例えば、下記式（Ｉ−３−１−ａ）〜（Ｉ−３−１−ｉ）、及び式（Ｉ−３−１−ｊ）〜（Ｉ−３−１−ｒ）で表されるモノマー（下記式中、Ｒ⁹は水素又はメチル基を示し、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）などが挙げられる。

【0095】

【化42】

【0096】

【化43】

これらモノマーの中でも、上記式（Ｉ−３−１）の構成単位となる光配向性モノマーが好ましく、上記式（Ｉ−３−１）で表され、Ｒ⁶がメチル基、ｏ＝２、ｐ＝０、Ｒ¹がメチル基の構成単位となる光配向性モノマーがより好ましい。上記光配向性モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。

【0097】

第一成分となる光配向性ポリマーは、さらに水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基を有することを特徴とする。これら極性基が光配向性ポリマーに含まれていることにより、その光配向性ポリマーを含む光配向性高分子組成物の基板などに対する密着性などを向上できるだけでなく、後述する第二成分であるポリマーとの反応が可能となり、得られる光配向性高分子組成物の光に対する配向感度が向上する。なお、上記水酸基には、アルコール水酸基及びフェノール性水酸基の両方が含まれる。

【0098】

上記光配向性ポリマー中に、水酸基又はカルボキシル基を導入するためには、例えば、水酸基を有するモノマー又はカルボキシル基を有するモノマーから導かれる構成単位を上記光配向性ポリマー中に含ませればよく、具体的には、上記光配向性モノマーと水酸基を有するモノマー又はカルボキシル基を有するモノマーとを含むモノマー混合物を重合すればよい。

【0099】

上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート及び６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アルコール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル）；４−ヒドロキシフェノキシ（メタ）アクリレート、２−（４−ヒドロキシフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブチル（メタ）アクリレート、５−（４−ヒドロキシフェノキシ）ペンチル（メタ）アクリレート、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート）などのフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、などが挙げられる。これら水酸基を有するモノマーの中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェノキシ（メタ）アクリレートなどが好ましい。上記水酸基を有するモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。なお、本明細書、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの総称を意味し、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの総称を意味する。

【0100】

上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、モノ[２-(（メタ）アクリロキシ)エチル]スクシネート、及びモノ[２-(（メタ）アクリロキシ)エチル]マレエートなどのカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル；メチルイタコネート、エチルイタコネート、プロピルイタオネート、イソプロピルイタコネート、及びブチルイタコネートなどのカルボキシル基含有イタコン酸エステル；メタクリル酸及びアクリル酸などが挙げられる。これらカルボキシル基を有するモノマーの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、及びメチルイタコネートなどが好ましい。上記カルボキシル基を有するモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。また、上記水酸基を有するモノマーと上記カルボキシル基を有するモノマーを混合して用いてもよい。なお、本明細書、（メタ）アクリロキシとは、アクリロキシ及びメタクリロキシの総称を意味する。

【0101】

上記水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも一つの極性基を有するモノマーから導かれる構成単位の含有量は、第一成分となる光配向性ポリマーの全重量に対して、通常０重量％を超え、０．０１重量％以上９５重量％以下であり、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。

【0102】

また、第一成分となる光配向性ポリマーは、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を有さないことにも特徴がある。第一成分にこのような極性基と反応性を有する基が含まれていないことにより、第一成分ポリマー同士の反応は起きることがなく、後述する第二成分と効率よく反応できる。

【0103】

上記第一成分となる光配向性ポリマーの中でも、上記式（Ｉ−１−１)で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマー、上記式（Ｉ−２−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマー、上記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーが好ましい。

【0104】

また、上記第一成分となる光配向性ポリマーの中でも、上記式（Ｉ−１−１)で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマー、上記式（Ｉ−２−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマー、上記式（Ｉ−３−１）で表される少なくとも１種の構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーが好ましい。

【0105】

第一成分となる光配向性ポリマーは、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を含有しないことを条件に、光配向性基、水酸基、及びカルボキシル基以外の基を有する構成単位が含まれていてもよい。このような構成単位をポリマー中に含ませるためには、例えば、上記光配向性モノマーと水酸基を有するモノマー又はカルボキシル基を有するモノマーとに加えて、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を含まない他のモノマーを含む混合物を重合すればよい。

【0106】

上記他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキルモノ（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等のアリールモノ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びモノヒドロキシペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の水酸基、カルボキシル基、及び光配向性基を有さない多官能（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルエーテル、スチレン誘導体、ビニルエステル等その他ビニルモノマーなどが挙げられる。

【0107】

また、上記他のモノマーとして、市販の単官能モノマー又は多官能モノマーをそのまま用いることもできる。具体的には、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0108】

上記他のモノマーは一種単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いてもよい。
上記第一成分となるポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果を発現する限り特に制限はないが、好ましくは５０００００以下、より好ましくは２０００００以下であり、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上である。なお、本発明のポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準物質（標準ポリスチレン）に対する相対値として求めた値である。

【0109】

上記第一成分である光配向性ポリマーは１種単独のポリマーであってもよいが、異なる２種以上のポリマー混合物であってもよい。
第二成分として含まれるポリマーは、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を有することに特徴がある。

【0110】

第一成分である光配向性ポリマー（例えば桂皮酸骨格を有する基を含むポリマー）の配向感度は、光配向性ポリマーとなるモノマーの構造、光配向性基の濃度だけでなく、光配向膜として塗工する際の条件（例えば膜厚、ベイク温度、塗工の際に組成物に含まれる溶剤等）などの様々な条件の影響を受けやすい。そして、配向感度が低くなると製造工程の光配向に必要な露光量（時間）が増え、生産効率を下げることになる。本発明の光配向性高分子組成物の場合は、その詳細なメカニズムは不明であるが、第一成分に含まれる水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１種の極性基が、第二成分に含まれる該極性基に反応性を有する基と相互作用を生じ（典型的には反応し）、近接する光配向基の距離（例えば、桂皮酸骨格を有する基が光二量化反応する場合には、光二量化に関わる二重結合部の距離）を近づける効果により配向感度を上げることが可能になると推定される。そのため、光配向性高分子組成物中に含まれる光配向性基の構造、含有量、塗工条件などを変えなくても、光に対して高感度の光配向膜を作製可能になるものと推定される。また、第一成分に加えこの第二成分が含まれていることにより、この高分子組成物から作製された光配向膜の基板や重合性液晶膜への密着性が改善可能となる。

【0111】

上記極性基と反応性を有する基としては、アルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基、エポキシ基などが挙げられる。

【0112】

上記アルコキシシラン基を含有する基の一例としては、下記式（ＩＩ−１）で表される基が挙げられる。

【0113】

【化44】

上記式中、Ｒ²は各々独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基である。上記炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。上記Ｒ²としては、水素、メチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。上記式中、ｑは０〜１０の整数を表し、好ましくは２又は３を表す。

【0114】

上記イソシアネート基を含有する基の一例としては、下記式（ＩＩ−２）で表される基が挙げられる。

【0115】

【化45】

上記式中、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示す。

【0116】

上記[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基を含有する基の一例としては、下記式（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−３−１−１）で表される基が挙げられる。

【0117】

【化46】

上記式中、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）で表される基を示す。

【0118】

上記（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基を含有する基の一例としては、下記式（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−３−１−１）で表される基が挙げられる。

【0119】

【化47】

上記式中、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示す。

【0120】

上記エポキシ基にはオキシランとオキセタンがある。オキシランの一例としては、下記式（ＩＩ−４）及び（ＩＩ−４−１−１）で表される基、並びに下記式（ＩＩ−４）及び（ＩＩ−４−１−２）で表される基が挙げられる。

【0121】

【化48】

上記式中、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）又は（ＩＩ−４−１−２）で表される基を示す。

【0122】

上記オキセタンを含有する基の一例としては、下記式（ＩＩ−４）及び（ＩＩ−４−１−３）で表される基が挙げられる。

【0123】

【化49】

上記式中、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示す。

【0124】

これら基の中でも、第一成分に含まれる水酸基又はカルボキシル基に対する反応性も考慮すると、アルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基が好ましく、アルコキシ基、イソシアネート基がより好ましい。

【0125】

第一成分の光配向性ポリマーに含まれる上記極性基がアルコール性水酸基である場合には、これら基の中でも、アルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基が好ましい。また、第一成分の光配向性ポリマーに含まれる上記極性基がカルボキシル基又はフェノール性水酸基である場合には、これら基の中でもアルコキシシラン基、エポキシ基が好ましい。これら基の中でも、第一成分に含まれる極性基に対する反応性を考慮した場合は、アルコキシシラン基、イソシアネート基、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基、及び（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基が好ましい。上記極性基と反応性を有する基は、第二成分のポリマー中に１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。

【0126】

上記第二成分のポリマー中に、水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を導入するためには、例えば、該極性基と反応性を有する基を含有するモノマーから導かれる構成単位を上記光配向性ポリマー中に含ませればよく、具体的には、該極性基と反応性を有する基を含有する上記モノマーを含むモノマー混合物を重合すればよい。

【0127】

アルコキシシラン基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、下記式（ＩＩ−１−１）で表される少なくとも１種の構成単位が挙げられる。

【0128】

【化50】

上記式中、添え字ｘが付された括弧部分がポリマー主鎖中に含まれる部分であり、ｘは第二成分のポリマー中に含まれる上記構成単位のモル分率（ｘ≦１）を表す。上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、好ましくはメチル基を示す。上記式中、Ｒ²はおのおの独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、少なくとも１つのＲ²は炭素数１〜４のアルコキシ基である。上記式中、好ましくは２以上のＲ²がメトキシ基を示す。上記式中、ｑは０〜１０の整数を表し、好ましくはｑ＝３を表す。

【0129】

上記モル分率ｘは、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下である。上記モル分率ｘは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上である。

【0130】

上記式（ＩＩ−１−１）の構成単位となるモノマーとしては、例えば、例えば、下記式（ＩＩ−１−１ａ）〜（ＩＩ−１−１ｊ）で表されるモノマーなどが挙げられる。

【0131】

【化51】

上記式中、Ｒ¹¹は水素又はメチル基を示し、好ましくはメチル基である。上記式中、Ｒ¹²は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、好ましくはメチル基である。上記式中、ｑは０〜１０の整数を表し、好ましくはｑ＝３を表す。上記アルコキシシラン基を有するモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

【0132】

イソシアネート基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、下記式（ＩＩ−２−１）で表される少なくとも１つの構成単位が挙げられる。[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、下記式、下記式（ＩＩ−３−１）かつ式（ＩＩ−３−１−１）で表される少なくとも１つの構成単位が挙げられる。（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、下記式（ＩＩ−３−１）かつ式（ＩＩ−３−１−２）で表される少なくとも１つの構成単位が挙げられる。

【0133】

【化52】

上記式中、添え字ｚが付された括弧部分がポリマー主鎖中に含まれる部分であり、ｚは第二成分のポリマー中に含まれる上記構成単位のモル分率（ｚ≦１）を表す。上記式中、Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｌは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を示し、Ｒ⁴は下記式（ＩＩ−３−１−１）又は（ＩＩ−３−１−２）で表される基を示す。

【0134】

【化53】

上記モル分率ｚは、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下である。上記モル分率ｚは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上である。

【0135】

上記イソシアネート基を有するモノマー、[１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ基を有するモノマー及び（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ基を有するモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

【0136】

エポキシ基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、下記式（ＩＩ−４−１）かつ式（ＩＩ−４−１−１）又は式（ＩＩ−４−１−２）で表される少なくとも１つの構成単位が挙げられる。また、オキセタン基を有するモノマーから導かれる構成単位としては、それぞれ、下記式（ＩＩ−４−１）かつ（ＩＩ−４−１−３）で表される少なくとも１つの構成単位が挙げられる。

【0137】

【化54】

上記式中、添え字ｗが付された括弧部分がポリマー主鎖中に含まれる部分であり、ｗは第二成分のポリマー中に含まれる上記構成単位のモル分率（ｗ≦１）を表す。Ｒ³は水素、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｔは任意の炭素が酸素に置き換えられてもよい炭素数１〜２０のメチレン基を示し（ただし隣接する炭素が同時に酸素に置き換わることはない）、Ｓは式（ＩＩ−４−１−１）、（ＩＩ−４−１−２）又は（ＩＩ−４−１−３）で表される基を示し、Ｒ⁵はメチル基、又はエチル基を示す。

【0138】

上記モル分率ｗは、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下である。上記モル分率ｗは、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上である。

【0139】

上記エポキシ基を有するモノマーを有するモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
上記水酸基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの極性基と反応性を有する基を含有するモノマーから導かれる構成単位（典型的には、上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）、及び（Ｉ−３−１）で表される構成単位）の含有量は、第二成分となるポリマーの総重量に対して、通常５重量％以上９９．９９重量％以下であり、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％である。該極性基と反応性を有する基の含有量が多すぎると、光配向性高分子組成物から作製される光配向膜の配向感度、膜の濡れ性などが低下することがある。

【0140】

上記第二成分であるポリマーには光配向性基が含まれていることが、好ましい一態様である。第二成分のポリマーに光配向性基が含まれていると、光配向性基の光に対する光異性化反応、光二量化反応などの感度がより向上する傾向にある。その詳細なメカニズムは不明であるが、第一成分に含まれる光配向性基と、第二成分に含まれる光配向性基とが、光配向性基の光に対する光異性化反応、光二量化反応などの感度がより向上するような位置関係になるものと推定される。

【0141】

光配向性基としては上記第一成分で例示した、上記式（１−１）〜（Ｉ−３）で示される基が挙げられ、これら基の中でも式（Ｉ−３）で示される基が好ましい。式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で示される基を第二成分となるポリマーに導入するためには、例えば、上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）、及び（Ｉ−３−１）で表される構成単位となる光配向性モノマーを、上述の第二成分となるモノマー混合物中に含ませればよい。これら光配向性モノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

【0142】

上記光配向性基を有するモノマーから導かれる構成単位（典型的には、上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）、及び（Ｉ−３−１）で表される構成単位）、の含有量は、第二成分となるポリマーの総重量に対して、好ましくは０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。

【0143】

上記第二成分となるポリマーには、他のモノマーから導かれる構成単位を含んでいてもよい。このような構成単位を第二成分となるポリマーに導入するためには、他のモノマーを上述の第二成分となるモノマー混合物中に含ませればよい。第二成分に含まれ得る他のモノマーとしては、第一成分で例示された他のモノマー、例えば、アルキルモノ（メタ）アクリレート、アリールモノ（メタ）アクリレート、水酸基、カルボキシル基、及び光配向性基を有さない多官能（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルエーテル、スチレン誘導体、ビニルエステル等その他ビニルモノマーなどが挙げられる。これら他のモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

【0144】

なお、本発明の効果を損なわない範囲でさらに他のモノマーが、第二成分となるモノマー混合物に含まれていてもよい。
上記第二成分となるポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果を発現する限り特に制限はないが、好ましくは５０００００以下、より好ましくは２０００００以下、さらに好ましくは１０００００以下であり、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上である。

【0145】

上記第二成分であるポリマーは１種単独のポリマーであってもよいが、異なる２種以上のポリマー混合物であってもよい。
上記第一成分が上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）及び（Ｉ−３−１）から選ばれる少なくとも１つの構成単位と炭素原子数２〜６のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから導かれる構成単位とを含むポリマーである場合には、上記第二成分としては上記式（ＩＩ−１−１）、（ＩＩ−２−１）、及び（ＩＩ−３−１）で表される構成単位を含むポリマーであることが好ましい。

【0146】

上記第一成分が上記式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）及び（Ｉ−３−１）から選ばれる少なくとも１つの構成単位とカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有イタコン酸エステル及びフェノール性水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーから導かれる構成単位とを含むポリマーである場合には、上記第二成分としては上記式（ＩＩ−１−１）及び（ＩＩ−４−１）から選ばれる少なくとも１つの構成単位を含むポリマーであることが好ましく、上記式（ＩＩ−１−１）で表される構成単位を含むポリマーであることがより好ましい。

【0147】

上記第一成分、及び第二成分の配合量は、本発明の効果が発現する限り特に制限はないが、第一成分と第二成分の総重量に対して通常第一成分の割合が５０．００〜９９．９９重量％、第二成分の割合が０．０１〜５０．００重量％、より好ましくは一成分の割合が７０．０〜９９．５０重量％、第二成分の割合が０．５０〜３０．００重量％である。

【0148】

上記第一成分及び第二成分となるポリマーの製造方法は特に限定されず、工業的に扱われている通常の方法により製造可能である。例えば、第一成分又は第二成分となるモノマー混合物を、カチオン重合、ラジカル重合、又はアニオン重合等することにより製造ができる。これら重合法の中でも、反応制御のし易さなどの観点からラジカル重合が好ましい。

【0149】

ラジカル重合の重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤等、種々の重合開始剤を使用できる。
熱ラジカル重合開始剤は、分解温度以上に加熱することにより、ラジカルを発生させる重合開始剤である。熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド類（メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等）、ジアシルパーオキサイド類（アセチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等）、ハイドロパーオキサイド類（過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等）、ジアルキルパーオキサイド類 （ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等）、パーオキシケタール類（ジブチルパーオキシ シクロヘキサン等）、アルキルパーエステル類（パーオキシネオデカン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、 パーオキシピバリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、パーオキシ ２−エチルシクロヘキサン酸−ｔｅｒｔ−アミルエステル等）、過硫酸塩類（過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート、及び２，２′−ジ（２−ヒドロキシエチル）アゾビスイソブチロニトリル等）が挙げられる。これら熱ラジカル重合開始剤は、１種単独で用いることもできるし、２種以上組み合わせて用いることもできる。

【0150】

光ラジカル重合開始剤は、光照射によってラジカルを発生させる重合開始剤である。光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４’−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−（４’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジ（メトキシカルボニル）−４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４’−ジ（メトキシカルボニル）−４，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジ（メトキシカルボニル）−３，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（３−メチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）−１−ナフタレン−２−イル−エタノン、又は２−（３−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−２（３Ｈ）−イリデン）−１−（２−ベンゾイル）エタノンなどが挙げられる。これら光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0151】

ラジカル重合の形態は、特に制限されるものでなく、乳化重合、懸濁重合、分散重合、沈殿重合、塊状重合、溶液重合等種々の形態で行うことができる。なお重合の形態については、カチオン重合、アニオン重合等他の重合方法の場合も同様、種々の形態で行うことができる。その他の形態については、例えば「高分子の合成（上）」（遠藤剛著 講談社 ２０１０年発行）等に記載されている。

【0152】

以下、ラジカル重合の形態の１つとして一般的な溶液重合について説明する。溶液重合は溶媒中で通常溶媒に溶解可能な重合触媒により行う重合形態である。溶液重合の溶媒としては、使用するモノマー等に応じて適宜選択可能である。有機溶媒は通常、大気圧下での沸点が５０〜２００℃の範囲内である有機化合物であり、モノマー、重合過程で生成する成分等を均一に溶解させる有機化合物が好ましい。

【0153】

ラジカル重合で使用する溶媒としては、ラジカル重合を阻害しなければ特に制限はなく、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、及びエチルベンゼンなどの芳香族化合物；
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、及びシクロヘプタンなどの脂肪族化合物；
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、及びエチレングリコール等のアルコール；
ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びシクロペンタノン等のケトン；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル及びγ−ブチロラクトン等のエステル；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系溶剤；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。なお、これら有機溶媒は、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。

【0154】

第一成分又は第二成分のポリマーの分子量制御、分子量分布制御、重合促進などの観点から、ラジカル重合する際には、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、好ましい分子量範囲でより均一な分子量分布のポリマーを得ることができる。

【0155】

連鎖移動剤としては、例えば、β-メルカプトプロピオン酸、β-メルカプトプロピオン酸メチルエステル、イソプロピルメルカプタン、オクチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、チオフェノール及びｐ−ノニルチオフェノール、チオサリシル酸、メルカプト酢酸、及びメルカプト等のメルカプタン類；
四塩化炭素、クロロホルム、塩化ブチル、１，１，１−トリクロロエタン及び１，１，１−トリブロモオクタン等のハロゲン化アルキル；
α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー等の低活性モノマー類；
などが挙げられる。これら連鎖移動剤の使用量は、連鎖移動剤の活性、モノマーとの組み合わせ、溶媒、重合温度等により適宜設定できるが、通常、使用するモノマーの全モル数に対して０．０１モル％〜５０モル％程度である。

【0156】

また、溶液重合する際の重合条件も特に制限されるものではないが、例えば、５０〜２００℃の温度範囲内で、１０分〜２０時間反応することにより行うことができる。また、ラジカルが失活しないようにする観点から、重合は窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

【0157】

本発明の光配向性高分子組成物には、第一成分に含まれる極性基（水酸基、カルボキシル基）と第二成分に含まれる極性基と反応性を有する基との間の反応を促進させるために、酸性化合物、熱酸発生剤、及び光酸発生剤から選ばれる少なくとも１種を更に含んでもよい。なお、熱酸発生剤とは、通常６０℃以上の加熱により酸を発生する化合物であり、光酸発生剤とは、光を照射することにより酸を発生する化合物である。また、熱酸発生剤の中には、光の照射により酸を発生する化合物もある。

【0158】

上記酸性化合物としては、例えば、リン酸、塩酸などの無機酸；ｐ−フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−クロロベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、フタレンスルホン酸及びピリジニウム−１−ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸、ギ酸などの有機酸が挙げられる。これら酸性化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0159】

上記熱酸発生剤としては、例えば、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネート、２，４，４，６−テトラブロモシクロヘキサジエノン、ベンゾゼントシラート、２−ニトロベンジルトシラートなどが挙げられる。これら熱酸発生剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0160】

上記光酸発生剤としては、例えば、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート［ＣＰＩ−１００Ｐ：サンアプロ社製］、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート［ＣＰＩ−１００Ａ：サンアプロ社製］、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート系化合物［ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ：サンアプロ社製］；ビス（シクロヘキシルスルフォニル）ジアゾメタン［ＷＰＡＧ−１４５：和光純薬工業社製］、ビス（ｔ−ブチルスルフォニル）ジアゾメタン［ＷＰＡＧ−１７０：和光純薬工業社製］、ビス（ｐ−トルエンスルフォニル）ジアゾメタン［ＷＰＡＧ−１９９：和光純薬工業社製］、トリフェニルスルフォニウム トリフルオロメタンスルフォネート［ＷＰＡＧ−２８１：和光純薬工業社製］、ジフェニル−４−メチルフェニルスルフォニウム
トリフルオロメタンスルフォネート［ＷＰＡＧ−３３６：和光純薬工業社製］、ジフェニル−２，４，６−トリメチルフェニルスルフォニウム ｐ−トルエンスルフォネート［ＷＰＡＧ−３６７：和光純薬工業社製］、ビス（［炭素原子数１０〜１４の］アルキルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロフォスフェート［ＷＰＩ−１１３：和光純薬工業社製］；４‐イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート［イルガキュア ２５０：ＢＡＳＦ社製］などが挙げられる。これら光酸発生剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせまたは光増感剤などと組み合わせて用いてもよい。

【0161】

上記酸性化合物、酸発生剤及び光酸発生剤の全体の配合量は、本発明の光配向性高分子組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％以下の量である。

【0162】

本発明の光配向性高分子組成物は、好適には基板に塗布して積層し、例えば液晶配向膜として用いるため、配向能、基板や重合液晶膜との密着性、塗布均一性、耐薬品性、耐熱性、透過度、ガスバリア性などといった、光学フィルム、光学表示素子等に必要な特性が要求される場合がある。そのため、これら特性等を付与することなどを目的に、光配向性高分子組成物には、種々の添加剤が含まれていてもよい。

【0163】

上記添加剤としては、高分子分散剤、塗布性向上剤、密着性向上剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、アルカリ溶解性促進剤、増感剤、架橋剤などが挙げられる。
上記高分子分散剤としては、例えば、アクリル系高分子分散剤、スチレン系高分子分散剤、ポリエチレンイミン系高分子分散剤及びウレタン系高分子分散剤などが挙げられる。上記塗布性向上剤としては、例えば、シリコーン樹脂などが挙げられる。上記密着性向上剤としては、例えば、シランカップリング剤などが挙げられる。上記紫外線吸収剤としては、例えば、アルコキシベンゾフェノン類などが挙げられる。上記凝集防止剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。上記アルカリ溶解性促進剤としては、例えば、有機カルボン酸などが挙げられる。

【0164】

上記増感剤としては、無色増感剤及び三重項増感剤が好ましい。上記光増感剤としては、例えば、芳香族ニトロ化合物、クマリン（７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ヒドロキシ４−メチルクマリン）、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、芳香族２−ヒドロキシケトン、及びアミノ置換された、芳香族２−ヒドロキシケトン（２−ヒドロキシベンゾフェノン、モノ−もしくはジ−ｐ−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン）、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、ベンズアントロン、チアゾリン（２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフトチアゾリン、２−（β−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、２−（α−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチルベンゾチアゾリン、２−（β−ナフトイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトチアゾリン、２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトチアゾリン、２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトチアゾリン）、オキサゾリン（２−ベンゾイルメチレン−３−メチル−β−ナフトオキサゾリン、２−（β−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、２−（α−ナフトイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチルベンゾオキサゾリン、２−（β−ナフトイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトオキサゾリン、２−（４−ビフェノイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトオキサゾリン、２−（ｐ−フルオロベンゾイルメチレン）−３−メチル−β−ナフトオキサゾリン）、ベンゾチアゾール、ニトロアニリン（ｍ−もしくはｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン）又はニトロアセナフテン（５−ニトロアセナフテン）、（２−［（ｍ−ヒドロキシ−ｐ−メトキシ）スチリル］ベンゾチアゾール、ベンゾインアルキルエーテル、Ｎ−アルキル化フタロン、アセトフェノンケタール（２，２−ジメトキシフェニルエタノン）、ナフタレン（２−ナフタレンメタノール、２−ナフタレンカルボン酸）アントラセン（９−アントラセンメタノール、９，１０−プロポキシアントラセン、９，１０−ブトキシアントラセン及び９−アントラセンカルボン酸）、ベンゾピラン、アゾインドリジン、メロクマリンなどが挙げられる。これら光増感剤の中でも、芳香族２−ヒドロキシケトン（ベンゾフェノン）、クマリン、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、及びアセトフェノンケタールが好ましい。

【0165】

上記架橋剤としては、例えば、オキシラン化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、イソシアナート化合物、グリコールウリル化合物及びビスアジド化合物などが挙げられる。

【0166】

上記各種添加剤の添加量は、用途、特性などに応じて適宜決定されるが、第一成分と第二成分との総重量に対し通常０．０１〜５０重量％好ましくは０．１〜３０重量％である。なお、上記増感剤及び架橋剤の添加量は、第一成分と第二成分と総重量に対して、通常０．０１〜５０重量％である。

【0167】

上記添加剤としては、他に、カップリング剤、界面活性剤なども使用できる。
カップリング剤は、基板との密着性を向上させるために使用する。上記カップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤；及びテトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤などが挙げられる。カップリング剤の添加量は、光配向性高分子組成物中に含まれる溶剤を除いた成分（固形分）１００重量部に対し、通常１０重量部以下である。

【0168】

界面活性剤は、下地基板への濡れ性、レベリング性、塗布性を向上させるために使用する。上記界面活性剤としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のメガファック Ｆ−５５５、同５５６、同５５７、同５５８、同５５９、同５６１等のフッ素系界面活性剤；ビック、・ケミー（株）製のＢｙｋ−３００、同３０６、同３３５、同３１０、同３４１、同３４４、同３７０等のシリコン系界面活性剤；ビック・ケミー（株）製のＢｙｋ−３５４、同３５８、同３６１等のアクリル系界面活性剤；旭硝子（株）製のＳＣ−１０１、（株）トーケムプロダクツ製のＥＦ−３５１、同３５２等のフッソ系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤の添加量は、光配向性高分子組成物１００重量部に対し、通常０．０１〜１重量部である。

【0169】

本発明の光配向性高分子組成物は、例えば光配向剤として基材に塗布するために、さらに溶剤を含んでいてもよい。例えば、このような溶剤としては上述の第一成分及び第二成分を溶解可能な溶剤が好ましい。上記溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系溶剤；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、１−メトキシ−２−プロパノール 、２−エトキシエタノール、３−プロポキシエタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコキシアルコール系溶剤などが挙げられる。さらに上記溶剤としては、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤；シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、ｐ−シメン、リモネン等の芳香族炭化水素系溶剤；シクロヘキサン等のシクロアルカン系溶剤なども挙げられる。上記溶剤の中でも、グリコールエーテル系溶剤またはアルコキシアルコール系溶剤を用いた場合には、上記組成物を光配向剤等としてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）から形成された基板に塗布した場合であっても、基板を浸食しない傾向にある。また、基板との密着性を向上させるために１−メトキシ−２−プロパノールや２−エトキシエタノール等のアルコキシアルコール系溶剤にシクロペンタノン、シクロヘキサノンやメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤を添加した混合溶剤を用いる場合がある。上記混合溶剤中のケトン系溶剤の含有量はアルコキシアルコール系溶剤に対して通常１〜５０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。さらに、製膜時の膜表面を均一にするために数種の溶剤を混合する場合がある。このような混合溶剤としては、例えばケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、およびシクロアルカン系溶剤からなる混合溶剤、アルコキシアルコール、系溶剤および芳香族炭化水素系溶剤からなる混合溶剤などが挙げられる。これら溶剤は光配向膜ポリマーの溶解性、基板との密着性、製膜時の膜表面均一性、位相差フィルムと作製時の重合性液晶の配向感度などに影響を与える場合がある。したがって、溶剤としては、これらの特性を満足させる溶剤が好ましい。

【0170】

上記溶剤の添加量は、第一成分及び第二成分の合計１００重量部に対し通常、７０〜９９重量部である。
溶剤を含む光配向性高分子組成物を、基材等に塗布し、溶剤を除去して積層膜を得た後、これに偏光等の光を照射することにより、光配向膜を得ることができる。基材等への塗布は、スピンコーティング法、グラビアコーター法、リバースグラビア法、メイヤーバーコーター法、ダイコーター法、リバースロールコーター法、ファンテンリバースロールコーター法、キスロールコーター法、バーコーター法、ナイフコーター法、リップコーター法、レジストコーター法、他の公知の方法などに行うことができる。

【0171】

上記塗布後溶剤を除去して積層膜を得た後、偏光等の光照射を行う。光照射は、膜に対して好ましくは単一な方向から行う。この光照射によって膜中に含まれる光配向性ポリマーに含まれる光配向性基の分子が配向し、光配向機能、光学異方性が発現する。そのため、この光配向膜は液晶配向膜として好適に使用できる。

【0172】

上記光照射に使用する光としては、例えば、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などが挙げられる。これら光の中でも、紫外線が好ましい。紫外線の波長は４００ｎｍ以下であることが好ましく、１８０〜３６０ｎｍであることがより好ましい。光源としては低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、高圧放電ランプ、ショートアーク放電ランプなどが好ましい。

【0173】

光照射は、配向機能を付与することができれば、非偏光によって行ってもよいが、好ましくは直線偏光により行う。照射量は５ｍＪ／ｃｍ²〜２０００ｍＪ／ｃｍ²が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ²〜１０００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。

【0174】

このようにして得られた光配向膜は、例えば液晶配向膜として好適に使用できる。
本発明の液晶配向膜を用いて、光学フィルムを得ることができる。上記光学フィルムは、液晶表示素子のコントラスト向上や視野角範囲の拡大を実現するための光学補償フィルム、パターン化位相差板などの位相差板などに好適である。

【0175】

上記光学フィルムは、一般的に基材と、液晶配向膜と、光学異方性層とを有する。光学異方性層は、重合性液晶性化合物、及びその他必要に応じて添加する各種成分を含有する重合性液晶組成物を、基材上に形成された上記液晶配向膜上に塗布し、液晶性化合物の分子を配向させたのち重合させることにより得ることができる。上記光学異方性層は、液晶性化合物の分子配向によって発現した光学異方性を示す。そのため、この光学フィルムは、例えばパターン化位相差板として好適に使用できる。このような光学フィルムは種々の光デバイス、例えば液晶表示素子に好適に用いることができる。

【実施例】

【0176】

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトルで確認した。また相転移温度の測定も行っているが、相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、ＳＡはスメクチックＡ相を、ＳＢはスメクチックＢ相を、Ｉは等方性液体相を示す。以下に、物性値の測定法を示す。

【0177】

＜光配向膜付基板の作製＞
光配向性高分子組成物（光配向剤）をスピンコーター又はバーコーターを用いてガラス基板又はＴＡＣ基板上に塗布した後、この基板を６０〜１３０℃で１〜３分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を照射することで、光配向膜付基板を作製した。

【0178】

＜光位相差板の作製＞
光配向膜付基板上に重合性液晶組成物を含む溶液を塗布した後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去した。その後室温で１分間冷却することで重合性液晶の塗膜を形成した。窒素雰囲気下又は大気中において、室温で５００Ｗの超高圧水銀灯を用いて９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板を作製した。

【0179】

＜液晶分子の配向の確認＞
クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に重合性液晶が塗布された光配向膜付基板を挟持して観察し、基板を水平面内で回転させ、明暗の状態や配向欠陥の有無を確認した。

【0180】

＜光配向膜の感度の確認＞
光配向膜付基板に直線偏光紫外線を照射する際、５〜１００ｍＪ／ｃｍ²（３１３ｎｍ）の光を照射し、光位相差版作製後液晶分子の配向の確認を行い、液晶分子が配向する最少露光量をその配向感度とした。

【0181】

＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
島津製作所製の島津ＬＣ−９Ａ型ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、及び昭和電工製のカラムＳｈｏｄｅｘ ＧＦ−７Ｍ ＨＱ（展開溶媒はＤＭＦあるいはＴＨＦ、標準物質は分子量既知のポリスチレン）を用いた。

【0182】

＜膜厚測定＞
異方性ポリマー付き基板の異方性ポリマーの層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（ＫＬＡ ＴＥＮＣＯＲ（株）製 アルファステップＩＱ）を用いて測定した。

【0183】

＜溶解性の確認＞
濃度が２０重量％の光配向剤を配向剤濃度が５重量％になるまでシクロペンタノン、１−メトキシ２−プロパノールで希釈し、光配向性高分子組成物の溶解性を確認した。室温で白濁あるいは固形物が残存している場合溶解していないものと評価した。

【0184】

＜密着性試験＞
JIS K5400の方法に従って、光位相差膜付基板表面にカッターナイフを用いて碁盤目状の１００マスの切り傷を付け、その上に一度セロハンテープを密着させた後はがし、基板に残ったマスの数の１００目に対する割合を残膜率％として表し密着性の強さを評価した。（残存率の高いほうより密着性も高いことを意味する。）

【0185】

＜重合性液晶組成物（１）の調製＞
下記式（ＬＣ−１）で表される化合物、下記式（ＬＣ−２）で表される化合物、下記式（ＬＣ−３）で表される化合物、および下記式（ＬＣ−４）で表される化合物を、（ＬＣ−１）：（ＬＣ−２）：（ＬＣ−３）：（ＬＣ−４）＝５０：１５：１０：２５（重量比）となるように混合した。以下、この混合物をＭＩＸ １と称する。このＭＩＸ １に、ＭＩＸ １の全重量１００を基準として、重量比０．２の非イオン性のフッ素系界面活性剤（ネオス（株）製、商品名フタージェント（商標登録） ＦＴＸ−２１８）、および重量比６の重合開始剤ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦ社製、商標登録）を添加して組成物を作製した。この組成物に溶剤としてＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）を添加し、固形分が２０重量％である重合性液晶組成物を作製した。以下、この重合性液晶組成物を重合性液晶組成物（１）と称する。

【0186】

【化55】

上記式（ＬＣ−１）で表される化合物、および上記式（ＬＣ−２）で表される化合物は、Dirk J. BroerらによりMakromolekulare Chemie 190(9)、3201-3215(1989)に開示されている方法、またはそれに類似した方法によって製造することができる。上記式（ＬＣ−３）で表される化合物はドイツ特許公開 DE2722589 A1公報に記載の方法に従い製造した。上記式（ＬＣ−４）で表される化合物はMichael Portugallらによる、Makromolekulare Chemie 183(10)、2311-21(1982)に記載の方法に従い製造した。

【0187】

［合成例１］
光配向性基を有するモノマー（１−１）〔上述のＩ−１−１−ａに含まれる〕を以下のようにして合成した。

【0188】

【化56】

メトキシ桂皮酸２２．８ｇ、２−ヒドロキシブチルメタクリレート１６．７ｇ及び４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）３．２ｇを、ジクロロメタン２３０ｍｌに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２７．７ｇのジクロロメタン溶液６０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記光配向性基を有するモノマー（１−１）３０．０ｇを得た。得られたモノマー（１−１）の相転移温度及び核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りである。相転移温度：Ｃ ３７ Ｉ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：７．６７（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），６．３３（ｄ，１Ｈ），６．１６（ｓ，１Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），４．４８−４．４０（ｍ，４Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ）．

【0189】

［合成例２］
光配向性基を有するモノマー（１−２）〔上述のＩ−２−１−ａに含まれる〕を以下のようにして合成した。

【0190】

【化57】

【0191】

（第一段階）
４−ヒドロキシ桂皮酸エチルエステル１１２０ｍｍｏｌ、水酸化ナトリウム１２３０ｍｍｏｌ及びヨウ化ナトリウム１２０ｍｍｏｌを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０００ｍＬに加え、窒素雰囲気下６０℃で撹拌した。そこへ、６−クロロヘキサノール１２３０ｍｍｏｌを滴下した。滴下後、８０℃で８時間撹拌した。反応液に酢酸エチル及び水を加え有機層を抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣、水酸化ナトリウム１２３０ｍｍｏｌを水８００ｍｌ及びメタノール８００ｍｌの混合溶液に加え、加熱還流下３時間攪拌した。減圧下で溶剤を留去し、得られた残渣を３Ｎ塩酸へ注ぎ込み再沈殿化した。結晶を濾別し、エタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−１）８４０ｍｍｏｌを得た。

【0192】

（第二段階）
化合物（ｅｘ−１）１１０ｍｍｏｌ、アクリル酸１１００ｍｍｏｌ及びｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ＴｓＯＨ）２４０ｍｍｏｌを、クロロホルム６００ｍｌに加え、Ｄｅａｎ-Ｓｔａｒｋを用い加熱還流下脱水しながら８時間攪拌した。反応液に水を加え有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣をクロロホルムとメタノールの混合溶媒で再結晶することにより、化合物（ｅｘ−２）３４ｍｍｏｌを得た。

【0193】

（第三段階）
化合物（ｅｘ−２）１６ｍｍｏｌ、４−メトキシフェノール１６ｍｍｏｌ及び４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）３ｍｍｏｌを、ジクロロメタン５０ｍｌに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１７ｍｍｏｌのジクロロメタン溶液１０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記光配向性基を有するモノマー（１−２）１２ｍｍｏｌを得た。得られたモノマー（１−２）の相転移温度及び核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りである。相転移温度：Ｃ ６４ （ＳＢ ３４ ＳＡ ６３）Ｎ ９３Ｉ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：７．８１（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｍ，４Ｈ），６．４７（ｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｍ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），１．７９（ｍ，２Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），１．５４−１．４４（ｍ，４Ｈ）．

【0194】

［合成例３］
光配向性基を有するモノマー（１−３）〔上述のＩ−３−１−ａに含まれる〕を以下のようにして合成した。

【0195】

【化58】

【0196】

（第１段階）
２−ヒドロキシブチルメタクリレート５０ｇ、ピリジン５０ｍｌをトルエン１５０ｍｌに加え、冷却下ｐ−トルエンスルホン酸クロリド８０ｇを添加し、窒素雰囲気下室温で１６時間攪拌した。析出した塩を減圧濾過により除去した。濾液に水（１００ｍｌ）を加え４０℃で２時間攪拌した。有機層を分離し、得られた有機層を２Ｎ塩酸、飽和重曹水及び水を順次用いて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを減圧留去し、粗製の無色の液体（ｅｘ−３）９８ｇを得た。

【0197】

（最終段階）
化合物（ｅｘ−４）３０ｇ、水酸化ナトリウム７．４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５０ｍｌに加え、窒素雰囲気下５０℃で撹拌した。そこへ、化合物（ｅｘ−３）４８ｇを滴下した。滴下後、８０℃で８時間撹拌した。室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍｌ及び水（１５０ｍｌ）を加え有機層を分離した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた有機層を２Ｎ塩酸、飽和重曹水及び水を順次用いて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で酢酸エチルを留去し、残査をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝８／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−３）２７ｇを得た。

【0198】

得られた化合物（１−３）の相転移温度及び核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りである。
相転移温度：Ｃ ８３ Ｉ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃；δｐｐｍ）：７．６５（ｄ，１Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），６．９２（ｍ，２Ｈ），６．３２（ｄ，１Ｈ），６．１４（ｄ，１Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），４．５１（ｔ，２Ｈ），４．２５（ｔ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ）．

【0199】

［調製例１］＜第一成分となる光配向性ポリマー（ｉ３−１）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．１０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．９０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇを１−メトキシ２−プロパノールに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液を得た。得られた光配向性ポリマー（ｉ３−１）のＭｗは７１０００であった。

【0200】

［調製例２］＜第二成分となる反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−１）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．１０ｇ、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 〔サイラエース Ｓ７１０（ＪＮＣ（株）製、登録商標）〕０．９０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇを１−メトキシ２−プロパノールに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−１）の溶液を得た。得られた反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−１）のＭｗは４３０００であった。なお上記反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−１）は、光配向性基を有している。

【0201】

［調製例３］＜第二成分となる反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−２）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）１．５０ｇ、メチルメタクリレート０．３g及び−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．２０ｇ 〔サイラエース Ｓ７１０（ＪＮＣ（株）製、登録商標）〕０．９０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇを１−メトキシ２−プロパノールに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−２）の溶液を得た。得られた反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−２）のＭｗは５１０００であった。なお上記反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−２）は、光配向性基を有している。

【0202】

［調製例４］＜第二成分となる反応性基を有するポリマー（ｉｉ２−１）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．８５ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート〔 カレンズ ＭＯＩR 昭和電工（株）製 〕０．１５ｇ 及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇをシクロペンタノンに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、反応性基を有するポリマー（ｉｉ２−１）の溶液を得た。得られた反応性基を有するポリマー（ｉｉ２−１）のＭｗは７３０００であった。なお上記反応性基を有するポリマー（ｉｉ２−１）は、光配向性基を有している。

【0203】

［調製例５］＜第二成分となる反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−３）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．８５ｇ、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 〔 ＫＢＭ−５０２ 信越化学（株）製 〕０．１５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇをシクロペンタノンに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−３）の溶液を得た。得られた反応性基を有するポリマー（ｉｉ１−３）のＭｗは９６０００であった。

【0204】

［調製例６］＜第一成分となる光配向性ポリマー（ｉ３−２）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．１０ｇ、メチルイタコンサン酸０．９ｇアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇにシクロペンタノンに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、光配向性ポリマー（ｉ３−２）の溶液を得た。得られた光配向性ポリマー（ｉ３−２）のＭｗは５５０００であった。

【0205】

［調製例７］＜第二成分となる反応性基を有するポリマー（ｉｉ４−１）の調製＞
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３）２．８５ｇ、メタクリル酸メチルグリシジルエーテル０．１５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３ｇをシクロペンタノンに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、反応性基を有するポリマー（ｉｉ４−１）の溶液を得た。得られた反応性基を有するポリマー（ｉｉ４−１）のＭｗは４３０００であった。なお上記反応性基を有するポリマー（ｉｉ４−１）は、光配向性基を有している。

【0206】

［実施例１］
調製例１で得た光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液 ０．７５ｇ、及び調製例２で得たポリマー（ｉｉ１−１）の溶液 ０．２５ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸・水和物 ０．００５ｇとを１−メトキシ２−プロパノールに混合して均一な溶液とし、光配向性高分子組成物を含有する配向剤（Ｈ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｈ−１）を、ＴＡＣ基板上へバーコートにより塗布した。この基板を６０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を１０ｍＪ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｈ−２）を作製した。この光配向膜（Ｈ−２）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｈ−３）を作製した。この光位相差板（Ｈ−３）の密着性試験による残膜率は１００％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0207】

［実施例２］
調製例１で得た光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液 ０．９０ｇ、及び調製例３で得たポリマー（ｉｉ１−２）の溶液 ０．１０ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸・水和物 ０．００５ｇとを１−メトキシ２−プロパノールに混合して均一な溶液とし、光配向性高分子組成物を含有する配向剤（Ｉ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｉ−１）を、ＴＡＣ基板上へバーコートにより塗布した。この基板を８０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を２０ｍＪ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｉ−２）を作製した。この光配向膜（Ｉ−２）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｉ−３）を作製した。この光位相差板（Ｉ−３）の密着性試験による残膜率は９８％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0208】

［実施例３］
調製例１で得た光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液 ０．５ｇ、及び調製例４で得たポリマー（ｉｉ２−１）の溶液 ０．５ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸・水和物 ０．００２ｇとをシクロペンタノンに混合して均一な溶液とし、光配向性高分子組成物を含有する配向剤（Ｊ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｊ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を１００℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を５ｍＪ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｊ−２）を作製した。この光配向膜（Ｊ−２）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｊ−３）を作製した。この光位相差板（Ｊ−３）の密着性試験による残膜率は９５％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0209】

［実施例４］
調製例１で得た光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液 ０．５ｇ、及び調製例５で得たポリマー（ｉｉ１−３）の溶液 ０．５ｇと、ｐ−トルエンスルホン酸・水和物 ０．００２ｇとをシクロペンタノンに混合して均一な溶液とし、光配向性高分子組成物を含有する配向剤（Ｋ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｋ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を１００℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を５ｍＪ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｋ−２）を作製した。この光配向膜（Ｋ−２）に重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｋ−３）を作製した。この光位相差板（Ｋ−３）の密着性試験による残膜率は９８％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0210】

［実施例５］
調整例６で得た光配向性ポリマー（ｉ３−２）の溶液 ０．５ｇ、及び調整例７で得たポリマー（ｉｉ４−１）の溶液 ０．５ｇをシクロペンタノンに混合して均一な溶液とし、光配向性高分子組成物を含有する配向剤（Ｌ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｌ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を１３０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を５mＪ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｌ−２）を作製した。この光配向膜（Ｌ−２）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｌ−３）を作製した。この光位相差板（Ｌ−３）の密着性試験による残膜率は１００％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0211】

［調製例８］
合成例３で得た光配向性基を有するモノマー（１−３） ３．０ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） ０．０３ｇをシクロペンタノンに加え１５gの溶液とし、窒素雰囲気下で１０時間加熱還流下撹拌して重合した。その結果、光配向性ポリマー（Ｍ−１）の溶液を得た。得られた光配向性ポリマー（Ｍ−１）のＭｗは６５０００であった。なお、上記光配向性ポリマー（Ｍ−１）は水酸基及びカルボキシル基のいずれも有していない。

【0212】

［比較例１］
調製例１で得た光配向性ポリマー（ｉ３−１）の溶液 １．０ｇのみを１−メトキシ２−プロパノールに混合して均一な溶液とし、光配向性ポリマーを含有する配向剤（Ｎ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｎ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を８０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を２０ｍJ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｎ−２）を作製した。密着性試験による残膜率は９０％であった。同様な操作をＴＡＣ基板でも行い直線偏光紫外線を４０ｍJ／ｃｍ²照射することで膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｎ−３）を作製した。この光配向膜（Ｎ−３）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｎ−４）を作製した。この光位相差板（Ｎ−４）の密着性試験による残膜率は７０％であった。評価結果を下記表１に示す。

【0213】

［比較例２］
調製例８で得た光配向性ポリマー（Ｍ−１）の溶液 １．０ｇのみをシクロペンタノンに混合して均一な溶液とし、光配向性ポリマーを含有する配向剤（Ｏ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｏ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を８０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を１０ｍJ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｏ−２）を作製した。この光配向膜（Ｏ−２）に、重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｏ−３）を作製した。この光位相差板の密着性試験による残膜率は５％であった。同様な操作をＴＡＣ基板でも行い、直線偏光紫外線を５０ｍJ／ｃｍ²照射することで光配向膜（Ｏ−４）を作製した。この光配向膜（Ｏ−４）に重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射したが、この基板（Ｏ−５）は液晶配向性を示さなかった。評価結果を下記表１に示す。

【0214】

［比較例３］
調製例６で得た光配向性ポリマー（ｉ３−２）の溶液 １．０ｇをシクロペンタノンに混合して均一な溶液とし、光配向性ポリマーを含有する配向剤（Ｐ−１）４．０ｇを得た。この光配向剤（Ｐ−１）を、ガラス基板上へスピンコートした。この基板を８０℃で１分間加熱し、溶剤を除去することで塗膜を形成した。超高圧水銀ランプより、この塗膜表面に塗布面に対して９０°の方向から３１３ｎｍ付近の波長の直線偏光紫外線を２０ｍJ／ｃｍ²照射することで、光配向処理した膜厚約０．２μｍの光配向膜（液晶配向膜）（Ｐ−２）を作製した。この光配向膜（Ｐ−２）に重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、この基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、配向した重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射し、光位相差板（Ｐ−３）を作製した。この光位相差板の密着性試験による残膜率は９０％であった。同様な操作をＴＡＣ基板でも行い、直線偏光紫外線を５０ｍJ／ｃｍ²照射することで光配向膜（Ｐ−４）を作製した。この光配向膜（Ｐ−４）に重合性液晶組成物（１）をスピンコートした後、基板を６０℃で１分間加熱し溶剤を除去し、重合性液晶の塗膜を形成した。この塗膜に９０ｍＷ／ｃｍ²（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射したが、この基板（Ｐ−５）は液晶配向性を示さなかった。評価結果を下記表１に示す。

【0215】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0216】

本発明の光配向性高分子組成物は、光配向性ポリマーである上記第一成分と第一成分に対して反応性を有するポリマーである上記第二成分とを含むため、この組成物からなる光配向剤を基材等に塗布して乾燥させて得た光配向性膜は、感度に優れ短時間の露光でも光配向が可能であり、光配向法に適した組成物である。また、本発明の光配向性高分子組成物を用いて得られた液晶配向膜は、ラビング処理の必要性がないため、配向欠陥がない、液晶分子の配向が均一な液晶配向膜である。そのため、光学フィルム、液晶表示素子など光デバイス用途への使用に適している。