特許 6207287 シリル基含有ノルボルネン化合物及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6207287

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】シリル基含有ノルボルネン化合物及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/08 20060101AFI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/08 CCSP

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2013-162024(P2013-162024)

(22)【出願日】2013年8月5日

(65)【公開番号】特開2015-30708(P2015-30708A)

(43)【公開日】2015年2月16日

【審査請求日】2015年8月27日

【審判番号】不服2016-19522(P2016-19522/J1)

【審判請求日】2016年12月27日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079304

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100114513

【弁理士】

【氏名又は名称】重松 沙織

(74)【代理人】

【識別番号】100120721

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 克成

(74)【代理人】

【識別番号】100124590

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 武史

(74)【代理人】

【識別番号】100157831

【弁理士】

【氏名又は名称】正木 克彦

(72)【発明者】

【氏名】殿村 洋一

(72)【発明者】

【氏名】久保田 透

【合議体】

【審判長】 瀬良 聡機

【審判官】 冨永 保

【審判官】 加藤 幹

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６４−８５９８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−７５７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１０８２８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１−２９４６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−５６８０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２５２８８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３２２１８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第２８６８８２５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５０８７３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０２９２０７７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９９２），４２６（１），ｐｐ．１−２２

【文献】 Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（２００９），７４（３），ｐｐ．１４１５−１４１７

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C07F7/08

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）

【化1】

（式中、ａは０又は１であり、ａが１のとき、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ²及びＲ³は炭素数６〜２０の非置換のアリール基であり、Ｒ⁴はメチル基又はエチル基である。）
で示されるシリル基含有ノルボルネン化合物。

【請求項2】

ジシクロペンタジエンと、下記一般式（２）

【化2】

（式中、ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様である。）
で示されるオルガニルシラン化合物を反応させることを特徴とする請求項１記載のシリル基含有ノルボルネン化合物の製造方法。

【請求項3】

下記一般式（３）

【化3】

（式中、ａ、Ｒ¹は上記と同様であり、Ｘ¹はハロゲン原子である。）
で示されるグリニャール試薬と、下記一般式（４）

【化4】

［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様であり、Ｘ²はハロゲン原子又は−ＯＲ⁵（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の置換又は非置換の炭化水素基である。）である。］
で示されるシラン化合物を反応させることを特徴とする請求項１記載のシリル基含有ノルボルネン化合物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学材料用原料、電子材料用原料、樹脂添加剤、接着剤として有用なシリル基含有ノルボルネン化合物及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ノルボルネン化合物は、光学材料用原料、電子材料用原料、樹脂添加剤、接着剤として有用である一方、ノルボルネン化合物等の脂環構造を有するモノマーを原料とした高分子は、透明性、耐熱性、寸法安定性等の物理的又は化学的特性に優れていることから、特に光学材料用原料、電子材料用原料として有用である。

【0003】

また、ノルボルネン化合物を上記用途に使用する際、高屈折率を有していることが特性の１つとして求められる用途があり、例えばジフェニルメチルノルボルネンメトキシシランが光導波路用の高屈折率を与えるモノマーとして使用できること（特許文献１：特開２００６−３２３２２５号公報）、硫黄原子を有するノルボルネン化合物が高屈折率を与える光学材料用、電子材料用のモノマーとして使用できること（特許文献２：国際公開第２０１０／１５８７号）が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６−３２３２２５号公報

【特許文献2】国際公開第２０１０／１５８７号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１（特開２００６−３２３２２５号公報）記載の化合物は、分子内にＳｉ−Ｏ−Ｒ結合を有しており、上記結合は水分が存在するとＳｉ−Ｏ結合部分での切断が徐々に起こる（加水分解反応）。そのため高分子とした後に水分と接触した場合、経時で加水分解反応が進行し、高分子の品質、特性に悪影響を及ぼすおそれがある。また、特許文献２（国際公開第２０１０／１５８７号）記載の化合物では、遷移金属に強く配位する硫黄原子を分子内に有しているため、ノルボルネン化合物の重合反応に用いる遷移金属触媒の活性を低下させ、高品質の高分子を得ることができない場合があった。

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光学材料用原料、電子材料用原料、樹脂添加剤、接着剤として用いた場合に、品質、特性を損なわずに高屈折率を与えることができるシリル基含有ノルボルネン化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のシリル基含有ノルボルネン化合物が、高屈折率を与え、且つ光学材料用原料、電子材料用原料、樹脂添加剤、接着剤として用いた場合に品質、特性を損なわないことを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

従って、本発明は、下記に示すシリル基含有ノルボルネン化合物及びその製造方法を提供する。
［１］
下記一般式（１）

【化1】

（式中、ａは０又は１であり、ａが１のとき、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ²及びＲ³は炭素数６〜２０の非置換のアリール基であり、Ｒ⁴はメチル基又はエチル基である。）
で示されるシリル基含有ノルボルネン化合物。
［２］
ジシクロペンタジエンと、下記一般式（２）

【化2】

（式中、ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様である。）
で示されるオルガニルシラン化合物を反応させることを特徴とする［１］記載のシリル基含有ノルボルネン化合物の製造方法。
［３］
下記一般式（３）

【化3】

（式中、ａ、Ｒ¹は上記と同様であり、Ｘ¹はハロゲン原子である。）
で示されるグリニャール試薬と、下記一般式（４）

【化4】

［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様であり、Ｘ²はハロゲン原子又は−ＯＲ⁵（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の置換又は非置換の炭化水素基である。）である。］
で示されるシラン化合物を反応させることを特徴とする［１］記載のシリル基含有ノルボルネン化合物の製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明により提供されるシリル基含有ノルボルネン化合物は、品質、特性を損なわずに高屈折率を与えることができるため、光学材料用原料、電子材料用原料、樹脂添加剤、接着剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】実施例１で得られた５−ジフェニルメチルシリル−２−ノルボルネンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図2】実施例１で得られた５−ジフェニルメチルシリル−２−ノルボルネンのＩＲスペクトルである。

【図3】実施例２で得られた５−ジフェニルメチルシリルメチル−２−ノルボルネンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図4】実施例２で得られた５−ジフェニルメチルシリルメチル−２−ノルボルネンのＩＲスペクトルである。

【図5】実施例３で得られた５−（２−ジフェニルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図6】実施例３で得られた５−（２−ジフェニルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネンのＩＲスペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明のシリル基含有ノルボルネン化合物は、下記一般式（１）で示される化合物である。

【化5】

（式中、ａは０又は１であり、ａが１のとき、Ｒ¹は炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜５の２価炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ³は炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の置換若しくは非置換のアリール基、又は炭素数７〜２０、好ましくは炭素数７〜１０の置換若しくは非置換のアラルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜７の置換若しくは非置換の１価炭化水素基である。）

【0012】

ここで、Ｒ¹の炭素数１〜１０の２価炭化水素基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基；フェニレン基等のアリーレン基；メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基等が例示される。特に好ましくはメチレン基、エチレン基である。

【0013】

Ｒ²及びＲ³の炭素数６〜２０の置換若しくは非置換のアリール基又は炭素数７〜２０の置換若しくは非置換のアラルキル基としては、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、テトラヒドロナフチル基、ナフチル基；ベンジル基、フェネチル基等が例示され、原料入手容易性の点で、特にフェニル基、トリル基が好ましい。また、炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；炭素数２〜１０のアシル基；それぞれ各アルキル基、各アルコキシ基が炭素数１〜５であるトリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基、ジアルキルモノアルコキシシリル基若しくはモノアルキルジアルコキシシリル基等が挙げられ、更にエステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）、スルフィド基（−Ｓ−）等が介在していてもよく、これらを組み合わせて用いることもできる。

【0014】

Ｒ⁴の炭素数１〜２０の置換又は非置換の１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テキシル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が例示され、原料入手容易性の点で、特にメチル基、エチル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチル基が好ましい。また、炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；炭素数２〜１０のアシル基；それぞれ各アルキル基、各アルコキシ基が炭素数１〜５であるトリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基、ジアルキルモノアルコキシシリル基若しくはモノアルキルジアルコキシシリル基等が挙げられ、更にエステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）、スルフィド基（−Ｓ−）等が介在していてもよく、これらを組み合わせて用いることもできる。

【0015】

上記一般式（１）で示されるシリル基含有ノルボルネン化合物としては、具体例には、５−ジフェニルメチルシリル−２−ノルボルネン、５−トリフェニルシリル−２−ノルボルネン、５−ジトリルメチルシリル−２−ノルボルネン、５−トリトリルシリル−２―ノルボルネン、５−ジベンジルメチルシリル−２−ノルボルネン、５−トリベンジルシリル−２−ノルボルネン、５−ジフェネチルメチルシリル−２−ノルボルネン、５−トリフェネチルシリル−２−ノルボルネン、５−ジナフチルメチルシリル−２−ノルボルネン、５−トリナフチルシリル−２−ノルボルネン、５−ジフェニルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−トリフェニルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−ジトリルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−トリトリルシリルメチル−２―ノルボルネン、５−ジベンジルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−トリベンジルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−ジフェネチルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−トリフェネチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−ジナフチルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−トリナフチルシリルメチル−２−ノルボルネン、５−（２−ジフェニルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−トリフェニルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−ジトリルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−トリトリルシリルエチル）−２―ノルボルネン、５−（２−ジベンジルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−トリベンジルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−ジフェネチルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−トリフェネチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−ジナフチルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン、５−（２−トリナフチルシリルエチル）−２−ノルボルネン等が例示される。

【0016】

本発明における上記一般式（１）で示されるシリル基含有ノルボルネン化合物の製造方法は、例えば、ジシクロペンタジエンと、下記一般式（２）

【化6】

（式中、ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様である。）
で示されるオルガニルシラン化合物を反応させる方法が例示される。

【0017】

上記一般式（２）で示されるオルガニルシラン化合物としては、具体的には、ジフェニルメチルビニルシラン、トリフェニルビニルシラン、ジトリルメチルビニルシラン、トリトリルビニルシラン、ジベンジルメチルビニルシラン、トリベンジルビニルシラン、ジフェネチルメチルビニルシラン、トリフェネチルビニルシラン、ジナフチルメチルビニルシラン、トリナフチルビニルシラン、ジフェニルメチルアリルシラン、トリフェニルアリルシラン、ジトリルメチルアリルシラン、トリトリルアリルシラン、ジベンジルメチルアリルシラン、トリベンジルアリルシラン、ジフェネチルメチルアリルシラン、トリフェネチルアリルシラン、ジナフチルメチルアリルシラン、トリナフチルアリルシラン、ジフェニルメチルブテニルシラン、トリフェニルブテニルシラン、ジトリルメチルブテニルシラン、トリトリルブテニルシラン、ジベンジルメチルブテニルシラン、トリベンジルブテニルシラン、ジフェネチルメチルブテニルシラン、トリフェネチルブテニルシラン、ジナフチルメチルブテニルシラン、トリナフチルブテニルシラン等が例示され、原料入手容易性の点で、特にジフェニルメチルビニルシラン、トリフェニルビニルシラン、ジトリルメチルビニルシラン、トリトリルビニルシラン、ジフェニルメチルアリルシラン、トリフェニルアリルシラン、ジトリルメチルアリルシラン、トリトリルアリルシラン、ジフェニルメチルブテニルシラン、トリフェニルブテニルシラン、ジトリルメチルブテニルシラン、トリトリルブテニルシランが好ましい。

【0018】

ジシクロペンタジエンと上記一般式（２）で示されるオルガニルシラン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、ジシクロペンタジエン１モルに対し一般式（２）で示されるオルガニルシラン化合物を０．１〜１０モル、特に０．２〜５モルの範囲が好ましい。

【0019】

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２５０℃、特に２０〜２００℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜６０時間、特に１〜３０時間が好ましい。反応雰囲気は大気又は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。

【0020】

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系溶媒が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。

【0021】

また、本発明における上記一般式（１）で示されるシリル基含有ノルボルネン化合物の別な製造方法として、例えば、下記一般式（３）

【化7】

（式中、ａ、Ｒ¹は上記と同様であり、Ｘ¹はハロゲン原子である。）
で示されるグリニャール試薬と、下記一般式（４）

【化8】

［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上記と同様であり、Ｘ²はハロゲン原子又は−ＯＲ⁵（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の置換又は非置換の炭化水素基である。）である。］
で示されるシラン化合物を反応させる方法も挙げられる。

【0022】

上記一般式（３）、（４）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は上述したものが例示でき、Ｘ¹及びＸ²のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。また、Ｘ²が−ＯＲ⁵の場合のＲ⁵としては、上記Ｒ⁴で例示した基と同様の基が例示される。

【0023】

上記一般式（３）で示されるグリニャール試薬としては、具体例には、ノルボルネニルマグネシウムクロリド、ノルボルネニルマグネシウムブロミド、ノルボルネニルマグネシウムヨージド、ノルボルネニルメチルマグネシウムクロリド、ノルボルネニルメチルマグネシウムブロミド、ノルボルネニルメチルマグネシウムヨージド、ノルボルネニルエチルマグネシウムクロリド、ノルボルネニルエチルマグネシウムブロミド、ノルボルネニルエチルマグネシウムヨージド等が例示され、原料入手容易性の点で、特にノルボルネニルマグネシウムクロリド、ノルボルネニルメチルマグネシウムクロリド、ノルボルネニルエチルマグネシウムクロリドが好ましい。

【0024】

上記一般式（４）で示されるシラン化合物としては、具体例には、ジフェニルメチルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、ジトリルメチルクロロシラン、トリトリルクロロシラン、ジベンジルメチルクロロシラン、トリベンジルクロロシラン、ジフェネチルメチルクロロシラン、トリフェネチルクロロシラン、ジナフチルメチルクロロシラン、トリナフチルクロロシラン、ジフェニルメチルブロモシラン、トリフェニルブロモシラン、ジトリルメチルブロモシラン、トリトリルブロモシラン、ジベンジルメチルブロモシラン、トリベンジルブロモシラン、ジフェネチルメチルブロモシラン、トリフェネチルブロモシラン、ジナフチルメチルブロモシラン、トリナフチルブロモシラン、ジフェニルメチルヨードシラン、トリフェニルヨードシラン、ジトリルメチルヨードシラン、トリトリルヨードシラン、ジベンジルメチルヨードシラン、トリベンジルヨードシラン、ジフェネチルメチルヨードシラン、トリフェネチルヨードシラン、ジナフチルメチルヨードシラン、トリナフチルヨードシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジトリルメチルメトキシシラン、トリトリルメトキシシラン、ジベンジルメチルメトキシシラン、トリベンジルメトキシシラン、ジフェネチルメチルメトキシシラン、トリフェネチルメトキシシラン、ジナフチルメチルメトキシシラン、トリナフチルメトキシシラン、ジフェニルメチルエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ジトリルメチルエトキシシラン、トリトリルエトキシシラン、ジベンジルメチルエトキシシラン、トリベンジルエトキシシラン、ジフェネチルメチルエトキシシラン、トリフェネチルエトキシシラン、ジナフチルメチルエトキシシラン、トリナフチルエトキシシラン等が例示され、原料入手容易性の点で、特にジフェニルメチルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、ジトリルメチルクロロシラン、トリトリルクロロシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジトリルメチルメトキシシラン、トリトリルメトキシシラン、ジフェニルメチルエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ジトリルメチルエトキシシラン、トリトリルエトキシシランが好ましい。

【0025】

上記一般式（３）で示されるグリニャール試薬と上記一般式（４）で示されるシラン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（３）で示されるグリニャール試薬１モルに対し、上記一般式（４）で示されるシラン化合物を０．２〜５モル、特に０．５〜３モルの範囲が好ましい。

【0026】

上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜６０時間、特に１〜３０時間が好ましい。反応雰囲気は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。

【0027】

なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。

【実施例】

【0028】

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0029】

［実施例１］５−ジフェニルメチルシリル−２−ノルボルネン
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、ジシクロペンタジエン１９．８ｇ（０．１５モル）を仕込み、１４０℃に加熱した。内温が安定した後、ジフェニルメチルビニルシラン６７．３ｇ（０．３モル）を３時間かけて滴下し、その温度で７時間撹拌した。反応液を蒸留し、沸点１３７−１３８℃／２５Ｐａの留分を５２．０ｇ得た。

【0030】

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ２９０，２７５，１９７，１４６，１０６，６６
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図１にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は５−ジフェニルメチルシリル−２−ノルボルネンであることが確認された。

【0031】

［実施例２］５−ジフェニルメチルシリルメチル−２−ノルボルネン
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコを窒素置換した後、マグネシウム４．９ｇ（０．２モル）、テトラヒドロフラン６０ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、５−クロロメチル−２−ノルボルネン２８．５ｇ（０．２モル）を１時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。グリニャール試薬としてのノルボルネニルメチルマグネシウムクロリド溶液が得られた。
次に、内温６０℃でジフェニルメチルクロロシラン４１．９ｇ（０．１８モル）を１時間かけて滴下し、８０℃で１０時間撹拌した。反応液を３０℃に冷却した後、水１００ｇを添加し、塩を溶解した。有機層を分液、蒸留し、沸点１３８−１３９℃／２０Ｐａの留分を３６．２ｇ得た。

【0032】

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ３０４，２８９，２３８，１９７，１８１，１０５
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図３にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は５−ジフェニルメチルシリルメチル−２−ノルボルネンであることが確認された。

【0033】

［実施例３］５−（２−ジフェニルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネン
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコを窒素置換した後、マグネシウム４．９ｇ（０．２モル）、テトラヒドロフラン６０ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、５−（２−クロロエチル）−２−ノルボルネン３１．３ｇ（０．２モル）を１時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。グリニャール試薬としてのノルボルネニルエチルマグネシウムクロリド溶液が得られた。
次に、内温６０℃でジフェニルメチルクロロシラン４１．９ｇ（０．１８モル）を１時間かけて滴下し、８０℃で１０時間撹拌した。反応液を３０℃に冷却した後、水１００ｇを添加し、塩を溶解した。有機層を分液、蒸留し、沸点１６８−１７０℃／０．２ｋＰａの留分を３８．０ｇ得た。

【0034】

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ３１８，２４０，２２４，１９７，１０５，６６
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒）
図５にチャートで示す。
ＩＲスペクトル
図６にチャートで示す。
以上の結果より、得られた化合物は５−（２−ジフェニルメチルシリルエチル）−２−ノルボルネンであることが確認された。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】