特許 6221560 有機電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6221560

(24)【登録日】2017年10月13日

(45)【発行日】2017年11月1日

(54)【発明の名称】有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   H01L 51/50 20060101AFI20171023BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20171023BHJP

   H01L 27/32 20060101ALI20171023BHJP

   G09F 9/30 20060101ALI20171023BHJP

   C07D 213/22 20060101ALN20171023BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/22 B

   H05B33/14 B

   H05B33/22 A

   C09K11/06 690

   C09K11/06 610

   C09K11/06 620

   C09K11/06 660

   C09K11/06 635

   H01L27/32

   G09F9/30 365

   !C07D213/22

【請求項の数】29

【全頁数】257

(21)【出願番号】特願2013-198090(P2013-198090)

(22)【出願日】2013年9月25日

(65)【公開番号】特開2014-82479(P2014-82479A)

(43)【公開日】2014年5月8日

【審査請求日】2016年4月13日

(31)【優先権主張番号】特願2012-214813(P2012-214813)

(32)【優先日】2012年9月27日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】311002067

【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】刀祢 裕介

(72)【発明者】

【氏名】氏家 研人

(72)【発明者】

【氏名】馬場 大輔

(72)【発明者】

【氏名】小野 洋平

【審査官】 岩井 好子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００７／０８６５５２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−０４９５７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／０１８５８７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−２２５５４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０３７８３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２０４２３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２４１６８８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｇ０９Ｆ ９／３０

Ｈ０１Ｌ ２７／３２

Ｃ０７Ｄ ２１３／２２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

陽極および陰極からなる一対の電極と、
該一対の電極間に配置された発光層と、
前記陰極と該発光層との間に配置され、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含む電子輸送層および／または電子注入層と
を備えた有機電界発光素子。

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

上記式（１）中、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、
ただし、一般式（１）におけるビピリジン構造が２，２’−ビピリジン−５−イルである場合を除く。

【請求項2】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジン構造からなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基（Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｎは不図示）であり、

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素であり、
ただし、式（Ｐｙ−１）で表される基のうち２，２’−ビピリジン−５−イルを除く、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項3】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基（Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｎは不図示）であり、

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項4】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項5】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項6】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項7】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素またはフェニルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項8】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項9】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項10】

一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−８）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素またはフェニルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項11】

一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−７６）、（ＥＴ−９９２）、（ＥＴ−１００３）、（ＥＴ−１００４）、（ＥＴ−１０４７）、（ＥＴ−１０４９）または（ＥＴ−１０６０）で表される化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【化4】

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【請求項12】

一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−１０３７）、（ＥＴ−１０３８）、（ＥＴ−１０３９）、（ＥＴ−１０４０）、（ＥＴ−１０４３）、（ＥＴ−１０４４）、（ＥＴ−１１２３）、（ＥＴ−１１２５）または（ＥＴ−１１２６）で表される化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【化5】

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【請求項13】

一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−１１８９）、（ＥＴ−１１９０）、（ＥＴ−１２０２）または（ＥＴ−１２０３）で表される化合物である、請求項１に記載の有機電界発光素子。

【化6】

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【請求項14】

前記発光層が、少なくとも１つのアントラセン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＨ）と、少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ）から構成される、請求項１ないし１３のいずれかに記載の有機電界発光素子。

【請求項15】

前記発光材料（ＢＨ）が、下記一般式（２）で表されるアントラセン化合物を含む、請求項１４に記載の有機電界発光素子。

【化7】

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上記式（２）中、
Ｒ^１１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または炭素数６〜３０のアリールであり、
Ａｒ^１１およびＡｒ^１２は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリールであり、
ｎは１〜３の整数であり、ｎが２以上の場合は、角括弧内に示されるそれぞれのアントラセン構造が同じであっても異なっていてもよく、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【請求項16】

前記発光材料（ＢＨ）が、下記式（ＢＨ−１）、（ＢＨ−２）、（ＢＨ−３）、（ＢＨ−４）、（ＢＨ−５）、（ＢＨ−６）、（ＢＨ−７）、（ＢＨ−２４）、（ＢＨ−２５）、または（ＢＨ−２８）で表される化合物を含む、請求項１４に記載の有機電界発光素子。

【化8】

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【請求項17】

前記発光材料（ＢＤ）が、アリール置換アミノ基が結合したベンゾフルオレン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ１）である、請求項１４に記載の有機電界発光素子。

【請求項18】

前記発光材料（ＢＤ１）が、下記一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物を含む、請求項１７に記載の有機電界発光素子。

【化9】

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上記式（３）中、
Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換シリル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリール、シアノ、またはフッ素であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して１〜５の整数であり、
Ｒ^２３は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、２つのＲ^２３が結合して環を形成していてもよく、そして、
式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【請求項19】

前記発光材料（ＢＤ１）が、下記式（ＢＤ１−４３）、（ＢＤ１−４４）、（ＢＤ１−６４）または（ＢＤ１−６６）で表される化合物を含む、請求項１７に記載の有機電界発光素子。

【化10】

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【請求項20】

前記発光材料（ＢＤ）が、アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したピレン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ２）である、請求項１４に記載の有機電界発光素子。

【請求項21】

前記発光材料（ＢＤ２）が、下記一般式（４）で表されるピレン化合物を含む、請求項２０に記載の有機電界発光素子。

【化11】

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上記式（４）中、
Ｒ^３１〜Ｒ^３８は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、そして、
式（４）で表されるピレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【請求項22】

前記発光材料（ＢＤ２）が、下記式（ＢＤ２−１）、（ＢＤ２−１７）、（ＢＤ２−３６）、（ＢＤ２−５３）、（ＢＤ２−５４）または（ＢＤ２−５７）で表される化合物を含む、請求項２０に記載の有機電界発光素子。

【化12】

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【請求項23】

前記発光材料（ＢＤ）が、アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したクリセン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ３）から構成される、請求項１４に記載の有機電界発光素子。

【請求項24】

前記発光材料（ＢＤ３）が、下記一般式（５）で表されるクリセン化合物を含む、請求項２３に記載の有機電界発光素子。

【化13】

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上記式（５）中、
Ｒ^４０〜Ｒ^４９は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、そして、
式（５）で表されるクリセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【請求項25】

前記発光材料（ＢＤ３）が、下記式（ＢＤ３−１７）、（ＢＤ３−３３）、（ＢＤ３−３８）、（ＢＤ３−５３）、（ＢＤ３−５７）または式（ＢＤ３−６１）で表される化合物を含む、請求項２３に記載の有機電界発光素子。

【化14】

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【請求項26】

前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１ないし２５のいずれかに記載の有機電界発光素子。

【請求項27】

前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１ないし２６のいずれかに記載する有機電界発光素子。

【請求項28】

請求項１ないし２７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。

【請求項29】

請求項１ないし２７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機電界発光素子に関する。より詳しくは、特定の化合物を含む電子輸送層および／または電子注入層を用いることによって、素子寿命を改善させた有機電界発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、小電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。

【0003】

例えば、分子内にビピリジル構造を有する化合物の合成法や該化合物を有機化合物層に用いた有機電界発光素子が報告されている（特開2002-158093号公報（特許文献１）、特開2009-124114号公報（特許文献２）および特開2009-23962号公報（特許文献３））。特許文献１および特許文献２には、分子内にビピリジル構造を有する化合物を電子輸送材料として用いた有機電界発光素子が報告されている。また、アントラセンの中心骨格にビピリジル基が置換した化合物を特に電子輸送材料として使用した有機電界発光素子も報告されている（国際公開2007/86552パンフレット（特許文献４）、特開2008-156266号公報（特許文献５）、特開2008-214306号公報（特許文献６）、特開2008-214307号公報（特許文献７）、特開2008-247895号公報（特許文献８）および特開2011-168550号公報（特許文献９））。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開2002-158093号公報

【特許文献2】特開2009-124114号公報

【特許文献3】特開2009-23962号公報

【特許文献4】国際公開2007/86552パンフレット

【特許文献5】特開2008-156266号公報

【特許文献6】特開2008-214306号公報

【特許文献7】特開2008-214307号公報

【特許文献8】特開2008-247895号公報

【特許文献9】特開2011-168550号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

上記のように、分子内にビピリジル構造を有する化合物の電子輸送材料やアントラセン骨格の化合物の発光素子用材料はいくつか知られている。しかし、これらの公知の材料を電子輸送層として用いた有機電界発光素子は比較的低電圧で駆動させることができるが、素子寿命が十分ではなかった。また、この問題は、特に発光層に青色の発光材料を用いた場合に顕著である。このような状況下、素子寿命が優れた有機電界発光素子の開発が望まれている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、素子寿命において優れた有機電界発光素子を得るために、電子輸送材料として下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一つを含ませた有機層を備えることが有効であることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のような有機電界発光素子を提供する。

【0007】

［１］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、
該一対の電極間に配置された発光層と、
前記陰極と該発光層との間に配置され、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含む電子輸送層および／または電子注入層と
を備えた有機電界発光素子。

【化15】

[この文献は図面を表示できません]

上記式（１）中、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、そして、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0008】

［２］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジン構造からなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基（Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｎは不図示）であり、

【化16】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0009】

［３］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、下記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基（Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｎは不図示）であり、

【化17】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１〜３の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0010】

［４］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0011】

［５］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0012】

［６］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0013】

［７］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^５およびＲ^８が同時に水素になることはなく、
Ｒ^６およびＲ^７は、共に水素であり、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素またはフェニルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0014】

［８］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0015】

［９］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0016】

［１０］ 一般式（１）で表される化合物におけるビピリジンからなる部位は、それぞれ独立して、上記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基であり、
Ｒ^５およびＲ^８は、共に水素であり、
Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ^６およびＲ^７が同時に水素になることはなく、
ｎは、１の整数であり、そして、
Ｒ^１は、水素またはフェニルであって、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である、
上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【0017】

［１１］ 一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−７６）、（ＥＴ−９７５）、（ＥＴ−９７６）、（ＥＴ−９７７）、（ＥＴ−９７８）、（ＥＴ−９９２）、（ＥＴ−１００３）、（ＥＴ−１００４）、（ＥＴ−１０４７）、（ＥＴ−１０４９）または（ＥＴ−１０６０）で表される化合物である、上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【化18】

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【0018】

［１２］ 一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−１０３７）、（ＥＴ−１０３８）、（ＥＴ−１０３９）、（ＥＴ−１０４０）、（ＥＴ−１０４３）、（ＥＴ−１０４４）、（ＥＴ−１１２３）、（ＥＴ−１１２５）または（ＥＴ−１１２６）で表される化合物である、上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【化19】

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【0019】

［１３］ 一般式（１）で表される化合物が、下記式（ＥＴ−１１８９）、（ＥＴ−１１９０）、（ＥＴ−１２０２）または（ＥＴ−１２０３）で表される化合物である、上記［１］に記載の有機電界発光素子。

【化20】

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【0020】

［１４］ 前記発光層が、少なくとも１つのアントラセン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＨ）と、少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ）から構成される、上記［１］ないし［１３］のいずれかに記載の有機電界発光素子。

【0021】

［１５］ 前記発光材料（ＢＨ）が、下記一般式（２）で表されるアントラセン化合物を含む、上記［１４］に記載の有機電界発光素子。

【化21】

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上記式（２）中、
Ｒ^１１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または炭素数６〜３０のアリールであり、
Ａｒ^１１およびＡｒ^１２は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリールであり、
ｎは１〜３の整数であり、ｎが２以上の場合は、角括弧内に示されるそれぞれのアントラセン構造が同じであっても異なっていてもよく、そして、
式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0022】

［１６］ 前記発光材料（ＢＨ）が、下記式（ＢＨ−１）、（ＢＨ−２）、（ＢＨ−３）、（ＢＨ−４）、（ＢＨ−５）、（ＢＨ−６）、（ＢＨ−７）、（ＢＨ−２４）、（ＢＨ−２５）、または（ＢＨ−２８）で表される化合物を含む、上記［１４］に記載の有機電界発光素子。

【化22】

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【0023】

［１７］ 前記発光材料（ＢＤ）が、アリール置換アミノ基が結合したベンゾフルオレン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ１）である、上記［１４］に記載の有機電界発光素子。

【0024】

［１８］ 前記発光材料（ＢＤ１）が、下記一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物を含む、上記［１７］に記載の有機電界発光素子。

【化23】

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上記式（３）中、
Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換シリル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリール、シアノ、またはフッ素であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して１〜５の整数であり、
Ｒ^２３は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、２つのＲ^２３が結合して環を形成していてもよく、そして、
式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0025】

［１９］ 前記発光材料（ＢＤ１）が、下記式（ＢＤ１−４３）、（ＢＤ１−４４）、（ＢＤ１−６４）または（ＢＤ１−６６）で表される化合物を含む、上記［１７］に記載の有機電界発光素子。

【化24】

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【0026】

［２０］ 前記発光材料（ＢＤ）が、アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したピレン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ２）である、上記［１４］に記載の有機電界発光素子。

【0027】

［２１］ 前記発光材料（ＢＤ２）が、下記一般式（４）で表されるピレン化合物を含む、上記［２０］に記載の有機電界発光素子。

【化25】

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上記式（４）中、
Ｒ^３１〜Ｒ^３８は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、そして、
式（４）で表されるピレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0028】

［２２］ 前記発光材料（ＢＤ２）が、下記式（ＢＤ２−１）、（ＢＤ２−１７）、（ＢＤ２−３６）、（ＢＤ２−５３）、（ＢＤ２−５４）または（ＢＤ２−５７）で表される化合物を含む、上記［２０］に記載の有機電界発光素子。

【化26】

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【0029】

［２３］ 前記発光材料（ＢＤ）が、アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したクリセン環を分子構造中に含む発光材料（ＢＤ３）から構成される、上記［１４］に記載の有機電界発光素子。

【0030】

［２４］ 前記発光材料（ＢＤ３）が、下記一般式（５）で表されるクリセン化合物を含む、上記［２３］に記載の有機電界発光素子。

【化27】

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上記式（５）中、
Ｒ^４０〜Ｒ^４９は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、または置換されていてもよい環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、そして、
式（５）で表されるクリセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0031】

［２５］ 前記発光材料（ＢＤ３）が、下記式（ＢＤ３−１７）、（ＢＤ３−３３）、（ＢＤ３−３８）、（ＢＤ３−５３）、（ＢＤ３−５７）または式（ＢＤ３−６１）で表される化合物を含む、上記［２３］に記載の有機電界発光素子。

【化28】

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【0032】

［２６］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１］ないし［２５］のいずれかに記載の有機電界発光素子。

【0033】

［２７］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１］ないし［２６］のいずれかに記載する有機電界発光素子。

【0034】

［２８］ 上記［１］ないし［２７］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。

【0035】

［２９］ 上記［１］ないし［２７］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。

【発明の効果】

【0036】

本発明の好ましい態様によれば、特に素子寿命の特性において優れた有機電界発光素子を提供することができる。また、本発明の好ましい電子輸送材料は、特に青色の発光素子に好適であり、この電子輸送材料によれば、赤色や緑色の発光素子に匹敵する素子寿命を有する青色の発光素子を製造することができる。さらに、この有効な有機電界発光素子を備えた表示装置および照明装置などを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0037】

【図1】本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。

【発明を実施するための最良の形態】

【0038】

本発明に係る有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含む電子輸送層および／または電子注入層と、を有する有機電界発光素子である。この有機電界発光素子は、陽極と発光層との間に正孔輸送層および／または正孔注入層を有していてもよい。

【0039】

以下、前記一般式（１）で表される化合物（ビピリジン置換アントラセン誘導体）、一般式（２）で表されるアントラセン化合物、一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物、一般式（４）で表されるピレン化合物、および一般式（５）で表されるクリセン化合物およびこれらの材料から構成される有機電界発光素子について詳細に説明する。

【0040】

１．式（１）で表される化合物
前記一般式（１）で表される化合物であるビピリジン置換アントラセン誘導体について詳細に説明する。

【化29】

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【0041】

式（１）のビピリジン構造は、「置換基Ｒ^６またはＲ^７が結合したピリジン」と、「置換基Ｒ^５またはＲ^８が結合したピリジン」との２種のピリジンが結合して構成される。

【0042】

式（１）のビピリジン構造の「置換基Ｒ^６またはＲ^７が結合したピリジン」は、それぞれ独立して、２価〜５価のうちから適宜選択することができ、２つの「置換基Ｒ^６またはＲ^７が結合したピリジン」は異なっていても同じであってもよいが、ビピリジン置換アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。なお、例えば、ピリジンへの置換基Ｒ^６またはＲ^７が水素の場合には２価となり、ピリジンへの置換基Ｒ^６またはＲ^７がアルキルの場合にはｎ（＝１〜３）に応じて３価〜５価となることを意味する。

【0043】

式（１）のビピリジン構造の「置換基Ｒ^５またはＲ^８が結合したピリジン」は、それぞれ独立して、１価〜４価のうちから適宜選択することができ、２つの「置換基Ｒ^５またはＲ^８が結合したピリジン」は異なっていても同じであってもよいが、ビピリジン置換アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。なお、例えば、ピリジンへの置換基Ｒ^５またはＲ^８が水素の場合には１価となり、ピリジンへの置換基Ｒ^５またはＲ^８がアルキルの場合にはｎ（＝１〜３）に応じて２価〜４価となることを意味する。

【0044】

ｎは１〜３の整数であり、好ましくは１または２、より好ましくは１である。

【0045】

「置換基Ｒ^６またはＲ^７が結合したピリジン」と、「置換基Ｒ^５またはＲ^８が結合したピリジン」とから構成されるビピリジン構造の中でも、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（Ｐｙ−７）〜式（Ｐｙ−１８）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセン環に結合する２つのビピリジン構造は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、ビピリジン置換アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。

【0046】

【化30】

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【化31】

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【0047】

式（１）のＲ^５〜Ｒ^８における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチルまたはｔ−ブチルがより好ましく、メチルが特に好ましい。

【0048】

ピリジンに結合するＲ^５〜Ｒ^８は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルのいずれでもよいが、Ｒ^５〜Ｒ^８が同時に水素になることはない。また、Ｒ^６およびＲ^７が共に水素であってＲ^５およびＲ^８が共に炭素数１〜６のアルキルである態様と、Ｒ^６およびＲ^７が共に炭素数１〜６のアルキルであってＲ^５およびＲ^８が共に水素である態様のいずれでもよいが、前者の方が好ましい。また、置換したＲ^５〜Ｒ^８を含めたビピリジンの全体構造についても、アントラセン環の左右で同じであっても異なっていてもよいが、ビピリジン置換アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。

【0049】

式（１）のＲ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールの中から適宜選択することができる。

【0050】

式（１）のＲ^１〜Ｒ^４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。

【0051】

式（１）のＲ^１〜Ｒ^４における「炭素数３〜１２のシクロアルキル」としては、炭素数３〜１０のシクロアルキルが好ましく、炭素数３〜８のシクロアルキルがより好ましく、炭素数３〜６のシクロアルキルがさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。

【0052】

式（１）のＲ^１〜Ｒ^４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。

【0053】

「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどがあげられる。

【0054】

好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。

【0055】

上記式（１）で表されるビピリジル置換アントラセン誘導体の具体例としては、例えば、下記式（ＥＴ−１）〜式（ＥＴ−１１６２）、式（ＥＴ−６５’）〜式（ＥＴ−６８’）、式（ＥＴ−８２３’）、式（ＥＴ−８２４’）、および式（ＥＴ−１１６３）〜式（ＥＴ−１２０４）で表されるビピリジル置換アントラセン誘導体があげられる。

【0056】

【化32】

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【0057】

【化33】

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【0058】

【化34】

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【化35】

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【0100】

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【0102】

【化78】

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【0103】

【化79】

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【0145】

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【0146】

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【0147】

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【0148】

【化124】

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【0149】

【化125】

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【0150】

【化126】

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【0151】

【化127】

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【0152】

【化128】

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【0153】

【化129】

[この文献は図面を表示できません]

【0154】

【化130】

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【0155】

【化131】

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【0156】

【化132】

[この文献は図面を表示できません]

【0157】

【化133】

[この文献は図面を表示できません]

【0158】

【化134】

[この文献は図面を表示できません]

【0159】

【化135】

[この文献は図面を表示できません]

【0160】

【化136】

[この文献は図面を表示できません]

【0161】

【化137】

[この文献は図面を表示できません]

【0162】

【化138】

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【0163】

２．式（２）で表される化合物
前記一般式（２）で表されるアントラセン誘導体について詳細に説明する。

【化139】

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【0164】

式（２）のＡｒ^１１およびＡｒ^１２は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ^１１とＡｒ^１２が異なっていても同じであってもよい。好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。

【0165】

具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。

【0166】

好ましい「炭素数６〜３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。

【0167】

「炭素数６〜３０のアリール」への置換基としては、所望の特性が得られるものであれば特に限定されないが、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜１８のアリールなどが挙げられる。

【0168】

この置換基としての「炭素数１〜１２のアルキル」については、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルがより好ましい。

【0169】

また、この置換基としての「炭素数３〜１２のシクロアルキル」については、具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。これらの中でも、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好ましい。

【0170】

また、この置換基としての「炭素数６〜１８のアリール」については、炭素数６〜１４のアリールが好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、（２−，３−，４−）ビフェニリル、（１−，２−）ナフチル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、（１−，２−）トリフェニレニルなどである。

【0171】

Ａｒ^１１およびＡｒ^１２（炭素数６〜３０のアリール）には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。

【0172】

式（２）のＲ^１１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキル、または炭素数６〜３０のアリールを表す。

【0173】

式（２）のＲ^１１〜Ｒ^１８である「炭素数１〜１２のアルキル」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^１１およびＡｒ^１２の欄での説明を引用することができる。

【0174】

式（２）のＲ^１１〜Ｒ^１８である「炭素数３〜１２のシクロアルキル」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^１１およびＡｒ^１２の欄での説明を引用することができる。

【0175】

式（２）のＲ^１１〜Ｒ^１８である「炭素数６〜３０のアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^１１およびＡｒ^１２の欄での説明を引用することができる。

【0176】

式（２）のｎは１〜３の整数である。ｎが２以上の場合は、角括弧内に示されるそれぞれのアントラセン構造が同じであっても異なっていてもよい。好ましいｎは１または２であり、より好ましいｎは１である。

【0177】

また、式（２）で表されるアントラセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0178】

上記式（２）で表されるアントラセン化合物の具体例としては、例えば、下記式（ＢＨ−１）〜式（ＢＨ−２０８）で表されるアントラセン化合物があげられる。

【0179】

【化140】

[この文献は図面を表示できません]

【0180】

【化141】

[この文献は図面を表示できません]

【0181】

【化142】

[この文献は図面を表示できません]

【0182】

【化143】

[この文献は図面を表示できません]

【0183】

【化144】

[この文献は図面を表示できません]

【0184】

【化145】

[この文献は図面を表示できません]

【0185】

【化146】

[この文献は図面を表示できません]

【0186】

【化147】

[この文献は図面を表示できません]

【0187】

【化148】

[この文献は図面を表示できません]

【0188】

【化149】

[この文献は図面を表示できません]

【0189】

【化150】

[この文献は図面を表示できません]

【0190】

【化151】

[この文献は図面を表示できません]

【0191】

【化152】

[この文献は図面を表示できません]

【0192】

【化153】

[この文献は図面を表示できません]

【0193】

【化154】

[この文献は図面を表示できません]

【0194】

【化155】

[この文献は図面を表示できません]

【0195】

【化156】

[この文献は図面を表示できません]

【0196】

【化157】

[この文献は図面を表示できません]

【0197】

【化158】

[この文献は図面を表示できません]

【0198】

【化159】

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【0199】

３．式（３）で表される化合物
前記一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物について詳細に説明する。

【化160】

[この文献は図面を表示できません]

【0200】

式（３）のＲ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルがより好ましい。

【0201】

このアルキル基が１つのフェニル基に２つ置換している場合には、これらが結合して環を形成してもよく、この環としては例えばシクロペンタン環やシクロヘキサン環などが挙げられる。

【0202】

式（３）のＲ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」は、炭素数６〜３０のアリールであり、好ましい「アリール」は炭素数６〜１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。

【0203】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。

【0204】

Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、４−ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルが好ましい。

【0205】

式（３）のＲ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」は、環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、好ましい「ヘテロアリール」は環形成原子数５〜２４のヘテロアリールであり、より好ましくは環形成原子数５〜１８のヘテロアリールであり、特に好ましくは環形成原子数５〜１２のヘテロアリールである。

【0206】

また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられ、例えば、芳香族複素環基などがあげられる。

【0207】

「複素環基」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニルなどがあげられ、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0208】

「芳香族複素環基」としては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられ、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0209】

式（３）のＲ^２１およびＲ^２２における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」は、炭素数３〜１２のシクロアルキルであり、好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。

【0210】

具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。

【0211】

式（３）のＲ^２１およびＲ^２２における「置換シリル」としては、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。

【0212】

具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ−ブチルジイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ−ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ−ブチルジフェニルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。

【0213】

式（３）のＲ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「置換されていてもよい〜」の置換基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、シアノ、フッ素があげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「アルキル」の欄で説明したもの、Ｒ^２１、Ｒ^２２における「シクロアルキル」の欄で説明したもの、Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３における「アリール」の欄で説明したものがあげられる。

【0214】

Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^２３には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１，６−ジメチルナフチル、２，６−ジメチルナフチル、４−ｔ−ブチルナフチルなどのアルキルアリール；シアノ；フッ素などがあげられる。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。

【0215】

なお、Ｒ^２１およびＲ^２２は同じであっても異なっていてもよいが、Ｒ^２１およびＲ^２２は同じであることが好ましい。また、２つのＲ^２３は同じであっても異なっていてもよいが、２つのＲ^２３は同じであることが好ましい。また、２つのＲ^２３は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ縮合していてもよい。

【0216】

また、式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0217】

Ｒ^２１およびＲ^２２として水素が選択されない場合のｍおよびｎは、好ましくはそれぞれ独立して１〜３の整数であり、より好ましくはそれぞれ独立して１または２であり、さらに好ましくは１である。

【0218】

上記式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物の具体例としては、例えば、下記式（ＢＤ１−１）〜式（ＢＤ１−７０）で表されるベンゾフルオレン化合物があげられる。

【0219】

【化161】

[この文献は図面を表示できません]

【0220】

【化162】

[この文献は図面を表示できません]

【0221】

【化163】

[この文献は図面を表示できません]

【0222】

【化164】

[この文献は図面を表示できません]

【0223】

【化165】

[この文献は図面を表示できません]

【0224】

【化166】

[この文献は図面を表示できません]

【0225】

【化167】

[この文献は図面を表示できません]

【0226】

４．式（４）で表される化合物
前記一般式（４）で表されるピレン化合物について詳細に説明する。

【化168】

[この文献は図面を表示できません]

【0227】

式（４）のＡｒ^３１〜Ａｒ^３４における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」は、炭素数６〜３０のアリールであり、好ましい「アリール」は炭素数６〜１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。

【0228】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。

【0229】

Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、４−ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルが好ましい。

【0230】

式（４）のＡｒ^３１〜Ａｒ^３４における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」は、環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、好ましい「ヘテロアリール」は、環形成原子数５〜２４のヘテロアリールであり、より好ましくは環形成原子数５〜１８のヘテロアリールであり、特に好ましくは環形成原子数５〜１２のヘテロアリールである。

【0231】

また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられ、例えば、芳香族複素環基などがあげられる。

【0232】

「複素環基」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニルなどがあげられ、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0233】

「芳香族複素環基」としては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられ、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0234】

式（４）のＲ^３１〜Ｒ^３８における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルがより好ましい。

【0235】

式（４）のＲ^３１〜Ｒ^３８における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」は、炭素数３〜１２のシクロアルキルであり、好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。

【0236】

具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。

【0237】

式（４）のＲ^３１〜Ｒ^３８である「置換されていてもよいアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４の欄での説明を引用することができる。

【0238】

式（４）のＲ^３１〜Ｒ^３８である「置換されていてもよいヘテロアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４の欄での説明を引用することができる。

【0239】

式（４）のＡｒ^３１〜Ａｒ^３４およびＲ^３１〜Ｒ^３８における「置換されていてもよい〜」の置換基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、置換シリル、シアノ、フッ素があげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ^３１〜Ｒ^３８における「アルキル」、「シクロアルキル」の欄で説明したもの、Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４における「アリール」の欄で説明したものがあげられる。

【0240】

Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４およびＲ^３１〜Ｒ^３８には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１，６−ジメチルナフチル、２，６−ジメチルナフチル、４−ｔ−ブチルナフチルなどのアルキルアリール；シアノ；フッ素などがあげられる。

【0241】

「置換基」がアルキル基であって、Ａｒ^３１（またはＡｒ^３２〜Ａｒ^３４）に２つ置換している場合には、これらが結合して環を形成してもよく、この環としては例えばシクロペンタン環やシクロヘキサン環などが挙げられる。

【0242】

「置換されていてもよい〜」の置換基として「置換シリル」の場合、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。

【0243】

具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ−ブチルジイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ−ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ−ブチルジフェニルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。

【0244】

Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４およびＲ^３１〜Ｒ^３８には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。

【0245】

また、式（４）で表されるピレン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0246】

上記式（４）で表されるピレン化合物の具体例としては、例えば、下記式（ＢＤ２−１）〜式（ＢＤ２−６６）で表されるピレン化合物があげられる。

【0247】

【化169】

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【0248】

【化170】

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【0249】

【化171】

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【0250】

【化172】

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【0251】

【化173】

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【0252】

【化174】

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【0253】

【化175】

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【0254】

【化176】

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【0255】

５．式（５）で表される化合物
前記一般式（５）で表されるクリセン化合物について詳細に説明する。

【化177】

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【0256】

式（５）のＡｒ^４１〜Ａｒ^４４における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」は、炭素数６〜３０のアリールであり、好ましい「アリール」は炭素数６〜１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。

【0257】

具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。

【0258】

Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、４−ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルが好ましい。

【0259】

式（５）のＡｒ^４１〜Ａｒ^４４における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」は、環形成原子数５〜３０のヘテロアリールであり、好ましい「ヘテロアリール」は、環形成原子数５〜２４のヘテロアリールであり、より好ましくは環形成原子数５〜１８のヘテロアリールであり、特に好ましくは環形成原子数５〜１２のヘテロアリールである。

【0260】

また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられ、例えば、芳香族複素環基などがあげられる。

【0261】

「複素環基」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニルなどがあげられ、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0262】

「芳香族複素環基」としては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられ、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリルなどが好ましい。

【0263】

式（５）のＲ^４０〜Ｒ^４９における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチルまたは２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルがより好ましい。

【0264】

式（５）のＲ^４０〜Ｒ^４９における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」は、炭素数３〜１２のシクロアルキルであり、好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。

【0265】

具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。

【0266】

式（５）のＲ^４０〜Ｒ^４９である「置換されていてもよいアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４の欄での説明を引用することができる。

【0267】

式（５）のＲ^４０〜Ｒ^４９である「置換されていてもよいヘテロアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４の欄での説明を引用することができる。

【0268】

式（５）のＡｒ^４１〜Ａｒ^４４およびＲ^４０〜Ｒ^４９における「置換されていてもよい〜」の置換基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、置換シリル、シアノ、フッ素があげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ^４０〜Ｒ^４９における「アルキル」、「シクロアルキル」の欄で説明したもの、Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４における「アリール」の欄で説明したものがあげられる。

【0269】

Ａｒ^４１〜Ａｒ^４４およびＲ^４０〜Ｒ^４９には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１，６−ジメチルナフチル、２，６−ジメチルナフチル、４−ｔ−ブチルナフチルなどのアルキルアリール；シアノ；フッ素などがあげられる。

【0270】

「置換基」がアルキル基であって、Ａｒ^３１（またはＡｒ^３２〜Ａｒ^３４）に２つ置換している場合には、これらが結合して環を形成してもよく、この環としては例えばシクロペンタン環やシクロヘキサン環などが挙げられる。

【0271】

「置換されていてもよい〜」の置換基として「置換シリル」の場合、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。

【0272】

具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ−ブチルシリル、トリｔ−ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ−ブチルジエチルシリル、ｔ−ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ−ブチルジプロピルシリル、ｔ−ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ−ブチルジイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ−ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ−ブチルジフェニルシリル、ｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。

【0273】

Ａｒ^３１〜Ａｒ^３４およびＲ^３１〜Ｒ^３８には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。

【0274】

また、式（５）で表されるクリセン化合物における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。

【0275】

上記式（５）で表されるクリセン化合物の具体例としては、例えば、下記式（ＢＤ３−１）〜式（ＢＤ３−６６）で表されるクリセン化合物があげられる。

【0276】

【化178】

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【0277】

【化179】

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【0278】

【化180】

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【0279】

【化181】

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【0280】

【化182】

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【0281】

【化183】

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【0282】

【化184】

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【0283】

【化185】

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【0284】

６．式（１）で表されるビピリジン置換アントラセン誘導体の製造方法
本発明で使用する式（１）で表されるビピリジン置換アントラセン誘導体は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。このビピリジン置換アントラセン誘導体を、鈴木カップリング反応または根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。

【0285】

ビピリジン置換アントラセン誘導体を製造する場合には、（１）ピリジル基とピリジル基とを結合させたビピリジン構造を合成し、これをアントラセンの９，１０位に結合する方法、（２）アントラセンの９，１０位にピリジル基を結合させ、このピリジル基にピリジル基を結合する方法があげられる。また、これらの方法におけるピリジル基とピリジル基との結合やアントラセンとピリジル基との結合には、基本的には、ハロゲン官能基またはトリフルオロメタンスルホナート官能基と、塩化亜鉛錯体またはボロン酸（ボロン酸エステル）とのカップリング反応を用いることができる。

【0286】

（１）「ビピリジン構造」をアントラセンの９，１０位に結合する方法
＜反応性の置換基を有するビピリジン構造の合成＞
まず下記反応式（１）に従ってＲ^５またはＲ^８が置換したピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（２）に従ってＲ^５またはＲ^８が置換したピリジンの塩化亜鉛錯体とＲ^６またはＲ^７が置換した２，５−ジブロモピリジンとを反応させることにより、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した２，２’−ビピリジン−５−イル基を合成することができる。なお、反応式（１）中の「ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。反応式（１）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。

【0287】

【化186】

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【0288】

ここではピリジル基の原料として２−ブロモピリジンを用いた合成方法を例示したが、原料として３−ブロモピリジンまたは４−ブロモピリジンを用いることによって、また、臭化物ではなくヨウ化物を用いることによってもそれぞれ対応する目的物を得ることができる。

【0289】

また、ここではピリジル基の原料として２，５−ジブロモピリジンを用いた合成方法を例示したが、原料として２，６−ジブロモピリジン、３，５−ジブロモピリジンなどを用いることによって、さらに、ジブロモ体ではなくジクロロ体、ジヨード体、ビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：３−ブロモ−５−ヨードピリジンなど）を用いることによっても対応する目的物を得ることができる。また、ブロモ−メトキシピリジンの様に、置換基としてハロゲン原子およびアルコキシ基を有するようなピリジンをピリジンの塩化亜鉛錯体と反応させた後、三臭化ホウ素やピリジン塩酸塩を用いた脱メチル化、次いでトリフルオロメタンスルホン酸エステル化を経ることでも目的物を得ることができる。

【0290】

また、２，５−ジブロモピリジンにピリジンの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、ピリジルボロン酸やピリジルボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても上記目的物を得ることができる。

【0291】

＜反応性の置換基をボロン酸／ボロン酸エステルに変換する方法＞
下記反応式（３）に従って、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した５−ブロモ−２，２'−ビピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した（２，２’−ビピリジン−５−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（４）に従って、該（２，２’−ビピリジン−５−イル）ボロン酸エステルを加水分解することにより、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した（２，２’−ビピリジン−５−イル）ボロン酸を合成することができる。反応式（３）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。

【0292】

【化187】

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【0293】

また、下記反応式（５）に従って、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した５−ブロモ−２，２'−ビピリジンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した他の（２，２’−ビピリジン−５−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（６）に従って、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した５−ブロモ−２，２'−ビピリジンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、Ｒ^５〜Ｒ^８が置換した同様の（２，２’−ビピリジン−５−イル）ボロン酸エステルを合成することができる。反応式（５）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。

【0294】

【化188】

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【0295】

なお、上記反応式（３）、（５）または（６）において、５−ブロモ−２，２'−ビピリジンの代わりに他の構造異性体を用いても対応するボロン酸／ボロン酸エステルを合成することができる。さらに、上記反応式（３）または（５）において、５−ブロモ−２，２'−ビピリジンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。また、上記反応式（６）において、５−ブロモ−２，２'−ビピリジンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。

【0296】

＜反応性の置換基を有する中心骨格アントラセンの合成＞
＜９，１０−ジブロモアントラセン＞
下記反応式（７）に示すように、アントラセンを適当な臭素化剤を用いて臭素化することにより、９，１０−ジブロモアントラセンが得られる。適当な臭素化剤としては臭素、またはＮ−臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などが挙げられる。

【0297】

【化189】

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【0298】

なお、２位に置換基（アルキル、シクロアルキル、アリールなど）を有するアントラセン誘導体が所望の場合は、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基のボロン酸（またはボロン酸エステル）との鈴木カップリングにより、２位に置換基を有するアントラセン誘導体を合成することができる。また、別法としては、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基の亜鉛錯体との根岸カップリングによる合成法があげられる。さらに、２−アントラセンボロン酸（またはボロン酸エステル）とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との鈴木カップリングによる合成法、更には、２−アントラセン亜鉛錯体とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との根岸カップリングによる合成法もあげられる。なお、２位以外に置換基を有するアントラセン誘導体についても、アントラセンに置換するハロゲン、トリフラート、ボロン酸（またはボロン酸エステル）または亜鉛錯体の位置を所望の位置にした原料を用いることで、同様に合成することができる。

【0299】

＜９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体＞
下記反応式（８）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体を合成することができる。反応式（８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。なお、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。

【0300】

【化190】

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【0301】

＜９，１０−アントラセンジボロン酸（またはボロン酸エステル）＞
下記反応式（９）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（１０）で該９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを加水分解することにより、９，１０−アントラセンジボロン酸を合成することができる。反応式（９）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。

【0302】

【化191】

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【0303】

また、下記反応式（１１）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、他の９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。また、下記反応式（１２）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。反応式（１１）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。

【0304】

【化192】

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【0305】

なお、上記反応式（９）または（１１）において、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。また、上記反応式（１２）において、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフラートを用いても、同様に合成することができる。

【0306】

＜反応性の置換基を有するアントラセンと「ビピリジン構造」とを結合する方法＞
上述するように、「ビピリジン構造」については、ビピリジンのブロモ体（反応式（１）〜（２））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（３）〜（６））を合成することができ、反応性の置換基を有するアントラセンについては、アントラセンのブロモ体（反応式（７））、塩化亜鉛錯体（反応式（８））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（９）〜（１２））を合成することができるので、これまでの説明で用いたカップリング反応を参考にして、「ビピリジン構造」とアントラセンとを結合することにより本発明で使用するビピリジン置換アントラセン誘導体を合成することができる。

【0307】

この最終的なカップリング反応において、式（１）で表されるビピリジン置換アントラセン誘導体の２つの「ビピリジン構造」を異なる構造にするためには、まず反応性の置換基を有するアントラセンと１倍モル相当の「ビピリジン構造」の化合物とを反応させた後、この中間体に先とは異なる「ビピリジン構造」の化合物を反応させる（すなわち、２段階に分けて反応させる）。
２つの「ビピリジン構造」を異なる構造にするためには、別法として、９位または１０位のいずれか一方に反応性の置換基を有するアントラセンを原料として、これと「ビピリジン構造」の化合物とを反応させた後、この中間体をさらにハロゲン化してアントラセンの他方（９位または１０位のうち前記反応が行われていない方）に反応性基を置換させて、先とは異なる「ビピリジン構造」の化合物を反応させる方法を用いることができる。

【0308】

（２）９，１０位にピリジンが結合したアントラセンにピリジル基を結合する方法
この方法についても、上述した種々のカップリング反応を参考にして、まずアントラセンの９，１０位にピリジンを結合させ、このピリジンにピリジル基を結合すればよい。この際に、式（１）で表されるビピリジン置換アントラセン誘導体の２つの「ビピリジン構造」を異なる構造にするためには、アントラセンへのピリジル基の結合段階において２段階の反応で異なるピリジル基を結合したり、ピリジンへのピリジル基の結合段階において２段階の反応で異なるピリジル基を結合したりすることで所望のビピリジン置換アントラセン誘導体を合成することができる。

【0309】

９，１０位にピリジンが結合したアントラセンの合成方法については、以下に説明するように、アントラキノン（または置換基Ｒ^１〜Ｒ^４を有する誘導体）にリチウムやマグネシウム試薬を反応させてジオール体とした後、これを芳香族化させることで反応性の置換基を有するピリジンが９，１０位に結合したアントラセン（またはその誘導体）を合成することができる。

【0310】

＜９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンの合成＞

【化193】

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【0311】

上記反応式（１３）に示すように、ジブロモピリジンに１等量の有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、１等量のマグネシウムや有機マグネシウム試薬をＧｒｉｇｎａｒｄ試薬として用いてモノメタル化合物を調製する。反応式（１３）において、Ｐｙはピリジンを表し、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。また、ジブロモピリジンの代わりに、例えばジクロロピリジンまたはジヨードピリジンなども用いることができる。次に、上記反応式（１４）に示すように、アントラキノンにモノメタル化合物を反応させることでジオール体とし、続いてジオール体を酢酸中でホスフィン酸ナトリウム１水和物とヨウ化カリウムを反応させることで、９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンを合成することができる。

【0312】

＜９，１０−ジピリジルアントラセン亜鉛錯体の合成＞

【化194】

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【0313】

上記反応式（１５）に示すように、９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬をＧｒｉｇｎａｒｄ試薬として用いて、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、９，１０−ジピリジルアントラセン亜鉛錯体を合成することができる。反応式（１５）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。

【0314】

＜９，１０−ジピリジルアントラセンジボロン酸（またはボロン酸エステル）の合成＞

【化195】

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【0315】

上記反応式（１６）に示すように、９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬をＧｒｉｇｎａｒｄ試薬として用いて、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、９，１０−ジピリジルアントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、上記反応式（１７）に示すように、９，１０−ジピリジルアントラセンジボロン酸エステルを加水分解することにより、９，１０−ジピリジルアントラセンジボロン酸を合成することができる。反応式（１６）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。

【0316】

【化196】

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【0317】

また、上記反応式（１８）に示すように、９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬をＧｒｉｇｎａｒｄ試薬として用いて、ビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと反応させることにより、他の９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。また、上記反応式（１９）に示すように、９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の９，１０−ビス（ブロモピリジル）アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。反応式（１８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。

【0318】

上述するようにして合成した、反応性の置換基を有するピリジンが９，１０位に結合したアントラセン（またはその誘導体）を、これまでの説明で用いたカップリング反応を参考にして、さらにピリジンと結合することにより、本発明で使用するビピリジン置換アントラセン誘導体を合成することができる。

【0319】

＜反応で用いられる試薬について＞
カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３・ＣＨＣｌ_３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）_２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ_３Ｐ）_２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２・ＣＨ_２Ｃｌ_２、またはＰｄＣｌ_２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）_２−（ｐ−ＮＭｅ_２−Ｐｈ）］_２：（Ａ−^ｔａＰｈｏｓ）_２ＰｄＣｌ_２があげられる。

【0320】

また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。

【0321】

反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。

【0322】

また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。

【0323】

また、式（１）で表される化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような誘導体は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。

【0324】

７．式（２）で表されるアントラセン化合物の製造方法
本発明で使用する式（２）で表されるアントラセン化合物も、上述した式（１）で表されるビピリジン置換アントラセン誘導体の製造方法を参考にして合成することができ、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。

【0325】

８．式（３）〜（５）で表される化合物の製造方法
本発明で使用する式（３）で表される化合物（アリール置換アミノ基が結合したベンゾフルオレン化合物）、式（４）で表される化合物（アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したピレン化合物）、式（５）で表される化合物（アリールまたはヘテロアリール置換のアミノ基が結合したクリセン化合物）も、公知の化合物を用いて、公知の合成法を利用して合成することができる。

【0326】

９．有機電界発光素子
以下に、本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。

【0327】

＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。

【0328】

なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。

【0329】

上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と電子輸送層１０６および／または電子注入層１０７と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。

【0330】

有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。

【0331】

＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。

【0332】

＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。

【0333】

陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。

【0334】

透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜２００ｎｍの間で用いられることが多い。

【0335】

＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。

【0336】

正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。

【0337】

正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノ基を主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。

【0338】

また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。

【0339】

＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光および／または燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。

【0340】

発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。

【0341】

ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。

【0342】

ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい（例えば、使用量が多すぎると、濃度消光現象のおそれがある）。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。

【0343】

本実施形態に係る発光素子の発光材料は蛍光性であっても燐光性であってもどちらでもかまわない。

【0344】

ホスト材料としては、上記式（２）で表される化合物を用いることができる。なかでも、上記式（ＢＨ−１）〜式（ＢＨ−２０８）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。

【0345】

その他、ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、そして、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる

【0346】

ドーパント材料としては、上記式（３）、（４）、または（５）で表される化合物を用いることができる。なかでも、上記式（ＢＤ１−１）〜式（ＢＤ１−７０）、式（ＢＤ２−１）〜式（ＢＤ２−６６）、または式（ＢＤ３−１）〜式（ＢＤ３−６６）で表されるドーパント材料が好ましい。

【0347】

その他、ドーパント材料としては、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンズチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンズイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンズオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンズアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。

【0348】

発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。

【0349】

また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。

【0350】

さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。

【0351】

その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。

【0352】

＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。

【0353】

電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。

【0354】

電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）として、上記式（１）で表される化合物を用いることができる。なかでも、上記式（ＥＴ−１）〜式（ＥＴ−１１６２）、式（ＥＴ−６５’）〜式（ＥＴ−６８’）、式（ＥＴ−８２３’）、式（ＥＴ−８２４’）、および式（ＥＴ−１１６３）〜式（ＥＴ−１２０４）で表されるアントラセン誘導体が好ましい。
電子輸送層１０６または電子注入層１０７における上記式（１）で表されるアントラセン誘導体の含有量は、誘導体の種類によって異なり、その誘導体の特性に合わせて決めればよい。上記式（１）で表されるアントラセン誘導体の含有量の目安は、好ましくは電子輸送層用材料（または電子注入層用材料）の全体の１〜１００重量％であり、より好ましくは１０〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０〜１００重量％であり、特に好ましくは８０〜１００重量％である。上記式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独（１００重量％）で用いない場合には、以下に詳述する他の材料を混合すればよい。

【0355】

他の電子輸送層または電子注入層を形成する材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。

【0356】

電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。中でも、９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセンなどのアントラセン誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルなどのスチリル系芳香環誘導体、４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル、１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンなどのカルバゾール誘導体が、耐久性の観点から好ましく用いられる。

【0357】

また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。

【0358】

また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。

【0359】

上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。

【0360】

上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体またはベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。

【0361】

キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。

【化197】

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式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。

【0362】

キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。

【0363】

ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。

【化198】

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式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素原子は置換されていてもよい。

【0364】

一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。

【化199】

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【0365】

ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ビピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ビピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ビピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。

【0366】

フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。

【化200】

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式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。

【0367】

フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオル−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。

【0368】

特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換されていてもよい芳香族炭化水素、置換されていてもよい芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。

【0369】

ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。

【化201】

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式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換ボリル、または置換されていてもよいカルバゾールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。

【0370】

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。

【化202】

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式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。

【0371】

【化203】

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各式中、Ｒ^３１〜Ｒ^３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。

【0372】

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。

【化204】

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式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。

【0373】

【化205】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１〜Ｒ^３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。

【0374】

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。

【化206】

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式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換シリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ^１３〜Ｒ^１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ^１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ^１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。

【0375】

【化207】

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各式中、Ｒ^３１〜Ｒ^３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ^３５およびＲ^３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。

【0376】

ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。

【化208】

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式中、Ａｒ^１〜Ａｒ^３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。特に、Ａｒ^１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。

【0377】

炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル，９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。

【0378】

ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。

【0379】

電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。

【0380】

好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。

【0381】

＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。

【0382】

陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。

【0383】

さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。

【0384】

＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。

【0385】

＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０^−６〜１０^−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。

【0386】

次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。

【0387】

このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。

【0388】

＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。

【0389】

表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。

【0390】

マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。

【0391】

セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。

【0392】

照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。

【実施例】

【0393】

以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。まず、実施例で用いたアントラセン誘導体の合成例について、以下に説明する。

【0394】

＜式（ＥＴ−９７５）で表される化合物の合成例＞

【化209】

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【0395】

＜５’−ブロモ−３−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−３−メチルピリジン（２２．４ｇ）およびＴＨＦ（１００ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に１．６５Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（７８．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、０℃程度まで徐々に昇温した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（３９．３ｇ）を加え、その後、還流温度で３０分間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（３７.０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．５ｇ）を加え、還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製した。更にヘプタンから２度再結晶させることで、５’−ブロモ−３−メチル−２，２’−ビピリジン（１３．５ｇ）を得た。

【0396】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−２，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−３−メチル−２，２’−ビピリジン（３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水、トルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））にて精製後、トルエンとヘプタンから再沈殿させることで、式（ＥＴ−９７５）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−２，２’−ビピリジン）」（０．７ｇ）を得た。

【0397】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−９７５）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７（ｍ，２Ｈ），８．６５（ｂｒ，２Ｈ），８．１７（ｔ，２Ｈ），８．０３（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．７１（ｍ，５Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ），７．４６−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３５−７．３０（ｍ，３Ｈ），２．７４（ｓ，３Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ）．

【0398】

目的化合物（ＥＴ−９７５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１４．５℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0399】

＜式（ＥＴ−９７６）で表される化合物の合成例＞

【化210】

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【0400】

＜５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−４−メチルピリジン（６．９ｇ）およびＴＨＦ（２０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２４．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１２．１ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（９.５ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．４ｇ）を加え、還流温度で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製した。更にヘプタンから２度再結晶させることで、５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（５．５ｇ）を得た。

【0401】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−２，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（３．３ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（５．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。溶媒を減圧留去した後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／ヘプタン＝９／１（容量比））で精製した。次に活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製した。更に酢酸エチルとヘプタンから再結晶させることで、式（ＥＴ−９７６）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−２，２’−ビピリジン）」（１．８ｇ）を得た。

【0402】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−９７６）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７−８．８５（ｍ，２Ｈ），８．７１（ｄ，２Ｈ），８．６４（ｄ，２Ｈ），８．４２（ｂｒ，１Ｈ），８．０５−８．００（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．６９（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｍ，２Ｈ），７．４４−７．３７（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．２２（ｄ，２Ｈ），２．５１（ｓ，６Ｈ）．

【0403】

目的化合物（ＥＴ−９７６）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４１．１℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0404】

＜式（ＥＴ−９７７）で表される化合物の合成例＞

【化211】

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【0405】

＜５’−ブロモ−５−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−５−メチルピリジン（２０．０ｇ）およびＴＨＦ（１３０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（６４．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で４時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（３２．３ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（３０.３ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．０ｇ）を加え、還流温度で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝３０／１（容量比））で精製した。更にヘプタンから３度再結晶させることで、５’−ブロモ−５−メチル−２，２’−ビピリジン（１４．６ｇ）を得た。

【0406】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（５−メチル−２，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−５−メチル−２，２’−ビピリジン（３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／ヘプタン＝４／１（容量比））で精製した。更にトルエンとヘプタンから再沈殿させることで、式（ＥＴ−９７７）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（５−メチル−２，２’−ビピリジン）」（１．０ｇ）を得た。

【0407】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−９７７）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８５−８．８２（ｍ，２Ｈ），８．６８（ｄ，２Ｈ），８．６１（ｂｒ，２Ｈ），８．４７（ｄ，２Ｈ），８．０３−７．６８（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４３−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，３Ｈ），２．４７（ｓ，６Ｈ）．

【0408】

目的化合物（ＥＴ−９７７）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３１．５℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0409】

＜式（ＥＴ−９７８）で表される化合物の合成例＞

【化212】

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【0410】

＜５’−ブロモ−６−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−６−メチルピリジン（２２．４ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（２００ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に１．６５Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（９６．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、０℃程度まで徐々に昇温し、２時間撹拌した。次に、氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（３９．３ｇ）を加え、その後、室温で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（３７.０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．５ｇ）を加え、還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９７／３（容量比））で精製した。更にヘプタンから３度再結晶させることで、５’−ブロモ−６−メチル−２，２’−ビピリジン（１６．４ｇ）を得た。

【0411】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６−メチル−２，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（４．１ｇ）、５’−ブロモ−６−メチル−２，２’−ビピリジン（４．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２８ｇ）、リン酸三カリウム（６．８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水を加え吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水、メタノール、次いで酢酸エチルで洗浄後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。更にトルエンとヘプタンから再沈殿した後、クロロベンゼンから再結晶させることで、式（ＥＴ−９７８）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６−メチル−２，２’−ビピリジン）」（２．３ｇ）を得た。

【0412】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−９７８）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７−８．８４（ｍ，２Ｈ），８．７４−８．７１（ｍ，２Ｈ），８．３５（ｂｒ，２Ｈ），８．０３−７．９８（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４１−７．３７（ｍ，４Ｈ），７．３０（ｔ，１Ｈ），７．２４（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｓ，６Ｈ）．

【0413】

目的化合物（ＥＴ−９７８）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３８．３℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0414】

＜式（ＥＴ−７６）で表される化合物の合成例＞

【化213】

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【0415】

＜２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモ−２−メチルピリジン（１００．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（１７１．１ｇ）、ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）（９．５ｇ）、酢酸カリウム（１７１．２ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（１６００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引濾過にて無機塩を除去した。更にこの濾液を活性炭に通した後、溶媒を留去し、２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１２０．０ｇ）を得た。

【0416】

＜５’−ブロモ−２−メチル−３，２’−ビピリジンの合成＞
２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（６．０ｇ）、２，５−ジブロモピリジン（６．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．９ｇ）、リン酸三カリウム（１１．７ｇ）および１，２，４−トリメチルベンゼン（５０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（１０ｍｌ）および水（２ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水、およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させ、５’−ブロモ−２−メチル−３，２’−ビピリジン（３．８ｇ）を得た。

【0417】

＜９，１０−ビス（２−メチル−３，２’−ビピリジン−５’−イル）アントラセンの合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−アントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−２−メチル−３，２’−ビピリジン（３．５ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（２．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１２ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（２ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１７時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水を加え吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水、メタノールで洗浄後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。更にクロロベンゼンから再結晶し、トルエンで洗浄することで、式（ＥＴ−７６）で表される化合物「９，１０−ビス（２−メチル−３，２’−ビピリジン−５’−イル）アントラセン」（０．６ｇ）を得た。

【0418】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−７６）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７−８．８５（ｍ，２Ｈ），８．６５（ｍ，２Ｈ），８．００−７．９５（ｍ，４Ｈ），７．７７−７．７５（ｍ，６Ｈ），７．４８（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｍ，２Ｈ），２．８３（ｓ，６Ｈ）．

【0419】

目的化合物（ＥＴ−７６）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９６．９℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0420】

＜式（ＥＴ−９９２）で表される化合物の合成例＞

【化214】

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【0421】

＜５’−ブロモ−５−メチル−３，２’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−５−メチルピリジン（１０．０ｇ）およびＴＨＦ（７０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（３２．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で５時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１６．２ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（１５.２ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（２．０ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））で精製することで５’−ブロモ−５−メチル−３，２’−ビピリジン（９．６ｇ）を得た。

【0422】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（５−メチル−３，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−５−メチル−３，２’−ビピリジン（３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で７時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水を加え吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水、メタノールで洗浄後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。次に活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製し、得られた固体をトルエンで洗浄することで、式（ＥＴ−９９２）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（５−メチル−３，２’−ビピリジン）」（０．３ｇ）を得た。

【0423】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−９９２）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１９（ｂｒ，２Ｈ），８．９１−８．８８（ｍ，２Ｈ），８．５８（ｔ，２Ｈ），８．３８（ｍ，２Ｈ），８．１０−８．０７（ｍ，２Ｈ），８．００−７．９７（ｍ，２Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．７７−７．７３（ｍ，３Ｈ），７．５８（ｄｄ，２Ｈ），７．４７−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｍ，１Ｈ），２．５１（ｓ，６Ｈ）．

【0424】

目的化合物（ＥＴ−９９２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３１．５℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0425】

＜式（ＥＴ−１００３）で表される化合物の合成例＞

【化215】

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【0426】

＜２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの合成＞
４−ブロモ−２−メチルピリジン（２４．８ｇ）、ビスピナコラートジボロン（３６．８ｇ）、ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）（２．５ｇ）、酢酸カリウム（４２．８ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（４００ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で５時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引濾過にて無機塩を除去した。濾液の溶媒を留去した後、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（３１．４ｇ）を得た。

【0427】

＜５’−ブロモ−２−メチル−４，２’−ビピリジンの合成＞
２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１．０ｇ）、２，５−ジブロモピリジン（１．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１ｇ）、リン酸三カリウム（１．９ｇ）およびＮ−ジメチルアセトアミド（２０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘプタン／トルエン＝４／１（容量比））で精製することで、５’−ブロモ−２−メチル−４，２’−ビピリジン（０．３ｇ）を得た。

【0428】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−２−メチル−４，２’−ビピリジン（３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３ｍｌ）および水（０．６ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液を加え、無機塩を溶解させた後、吸引濾過にて目的物を含む固体を採取した。この固体をクロロベンゼンで洗浄し、次いで、活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製することで、式（ＥＴ−１００３）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，２’−ビピリジン）」（０．９ｇ）を得た。

【0429】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１００３）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．９３−８．９０（ｍ，２Ｈ），８．７１（ｄｄ，２Ｈ），８．１３−８．１１（ｍ，２Ｈ），８．０３−８．００（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．８２（ｍ，３Ｈ），７．８０（ｄ，１Ｈ），７．７３−７．７１（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．４６−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），２．７４（ｓ，３Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ）．

【0430】

目的化合物（ＥＴ−１００３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１３１．３℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0431】

＜式（ＥＴ−１００４）で表される化合物の合成例＞

【化216】

[この文献は図面を表示できません]

【0432】

＜５’−ブロモ−３−メチル−４，２’−ビピリジンの合成＞
４−ブロモ−３−メチルピリジン（５．０ｇ）およびＴＨＦ（３０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１６．０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で３時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（８．１ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、２，５−ジブロモピリジン（７.６ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．０ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させることで、５’−ブロモ−３−メチル−４，２’−ビピリジン（５．６ｇ）を得た。

【0433】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−４，２’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−３−メチル−４，２’−ビピリジン（３．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１６ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３．０ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５／１（容量比））で精製することで、式（ＥＴ−１００４）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−４，２'−ビピリジン）」（１．０ｇ）を得た。

【0434】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１００４）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．９４−８．９１（ｍ，２Ｈ），８．６５（ｍ，４Ｈ），８．０３−８．００（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．７４（ｍ，５Ｈ），７．６０−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．５０−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ）．

【0435】

目的化合物（ＥＴ−１００５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１２．９℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0436】

＜式（ＥＴ−１０４７）で表される化合物の合成例＞

【化217】

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【0437】

＜５’−ブロモ−６−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−６−メチルピリジン（１０ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（７０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に１．６５Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（７８．０ｍｌ）を滴下し、１時間撹拌した。次に塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１７．６ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、３，５−ジブロモピリジン（２０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．７ｇ）を加え、還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、５’−ブロモ−６−メチル−２，３’−ビピリジン（９．６ｇ）を得た。

【0438】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−６−メチル−２，３’−ビピリジン（３．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３．０ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で７時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製することで、式（ＥＴ−１０４７）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６−メチル−２，３’−ビピリジン）」（０．４ｇ）を得た。

【0439】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０４７）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．４６（ｄｄ，２Ｈ），８．８４−８．８０（ｍ，２Ｈ），８．５４−８．５３（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．７３−７．６６（ｍ，７Ｈ），７．５７−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．１９（ｔ，２Ｈ），２．６２（ｓ，６Ｈ）．

【0440】

目的化合物（ＥＴ−１０４７）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２２．９℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0441】

＜式（ＥＴ−１０４９）で表される化合物の合成例＞

【化218】

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【0442】

＜５’−ブロモ−４−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−４−メチルピリジン（９．３ｇ）およびＴＨＦ（６５ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス−メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２８．１ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で１時間撹拌した。次に、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン（１６．３ｇ）を加え、その後、室温で３０分撹拌した。この溶液に、３，５−ジブロモピリジン（１９ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．６ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、５’−ブロモ−４−メチル−２，３’−ビピリジン（４．３ｇ）を得た。

【0443】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（１．８ｇ）、５’−ブロモ−４−メチル−２，３’−ビピリジン（２．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．２ｇ）、リン酸三カリウム（３．０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１１ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（２．０ｍｌ）および水（０．５ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製することで、式（ＥＴ−１０４９）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−２，３’−ビピリジン）」（０．５ｇ）を得た。

【0444】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０４９）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．４８−９．４５（ｍ，２Ｈ），８．８４−８．８０（ｍ，２Ｈ），８．６０（ｔ，２Ｈ），８．４９（ｄ，１Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，１Ｈ），７．７４−７．６７（ｍ，５Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．４２−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．１４（ｔ，３Ｈ），２．４５（ｍ，６Ｈ）．

【0445】

目的化合物（ＥＴ−１０４９）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１７．９℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0446】

＜式（ＥＴ−１０６０）で表される化合物の合成例＞

【化219】

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【0447】

＜５’−ブロモ−２−メチル−４，３’−ビピリジンの合成＞
２−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１．０ｇ）、３，５−ジブロモピリジン（１.０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１ｇ）、リン酸三カリウム（１．９ｇ）およびＮ−ジメチルアセトアミド（２０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘプタン／トルエン＝３／２（容量比））で精製し、５’−ブロモ−２−メチル−４，３’−ビピリジン（０．５ｇ）を得た。

【0448】

＜５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，３’−ビピリジン）の合成＞
９，１０−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラニル）−２−フェニルアントラセン（２．５ｇ）、５’−ブロモ−２−メチル−４，３’−ビピリジン（３．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（４．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１５ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３．０ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／ヘプタン混合溶媒）で精製した。この際、展開液中のトルエンの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。これを活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／トリエチルアミン＝３０／１（容量比））で精製することで、式（ＥＴ−１０６０）で表される化合物「５’，５”−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２−メチル−４，３’−ビピリジン）」（０．７ｇ）を得た。

【0449】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０６０）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１５（ｔ，２Ｈ），８．８９−８．８４（ｍ，２Ｈ），８．６４（ｔ，２Ｈ），８．１３−８．０９（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．７２−７．６７（ｍ，３Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．４７−７．４１（ｍ，８Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ），２．６５（ｓ，３Ｈ）．

【0450】

目的化合物（ＥＴ−１０６０）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１２．０℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0451】

＜式（ＥＴ−１０３７）で表される化合物の合成例＞

【化220】

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【0452】

＜２−フェニルアントラキノンの合成＞

【化221】

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【0453】

２−クロロアントラキノン（１２５．０ｇ）、フェニルボロン酸（７５．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７９ｇ）、リン酸三カリウム（１０９．３ｇ）、シュードクメン（４００ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（１００ｍＬ）、水（２０ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で３．５時間過熱攪拌した。反応後冷却し、析出した結晶をろ過、水洗いしたのちに、シリカゲルショートカラム（展開溶媒トルエン）で精製して２−フェニルアントラキノン（１０６．０ｇ）を得た。

【0454】

＜９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの合成＞

【化222】

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【0455】

２，６−ジブロモピリジン（７１．１ｇ）と脱水トルエン（３００ｍL）をフラスコに入れ−７８℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチウム（濃度２．６９Ｍ、ヘキサン溶液、１２３ｍL）をゆっくり加えたのち、１時間撹拌した。そこへ２−フェニルアントラキノン（２９．９ｇ）を加え、そのままの温度で４時間撹拌した。反応後水を加えて反応を停止させ、トルエンで分液抽出をして、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この化合物をシリカゲルショートカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））に通したのちに濃縮したものをそのまま次の反応に用いた。

【0456】

＜９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化223】

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【0457】

前述の反応で得られた９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの粗体（１１４ｇ）とホスフィン酸ナトリウム１水和物（２２５．７ｇ）、ヨウ化カリウム（７５．５ｇ）、酢酸（６００ｍＬ）をフラスコに入れ、還流温度で４時間撹拌した。反応後室温まで冷却し、水を加えたのちに沈殿物をろ過し、水、メタノール、酢酸エチルで洗浄した。この粗体をシリカゲルショートカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、さらにクロロベンゼン／メタノールで再沈殿することで９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（４０．１ｇ）を得た。

【0458】

＜９，１０−ビス（２’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化224】

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【0459】

９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（３．９６ｇ）、２−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（３．６８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２４ｇ）、リン酸三カリウム（２．９７ｇ）、シュードクメン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）、水（１ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で１０時間過熱攪拌した。反応後冷却し、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０３７）で表される化合物「９，１０−ビス（２’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（２．０５ｇ）を得た。

【0460】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０３７）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６〜８．５（ｍ，２Ｈ），８．１（ｄｔ，２Ｈ），７．９〜７．８（ｍ，３Ｈ），７．８〜７．７（ｍ，１Ｈ），７．７〜７．５（ｍ，９Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．３（ｍ，１Ｈ），７．３〜７．２（ｍ，２Ｈ），２．７（ｓ，３Ｈ），２．７（ｓ，３Ｈ）．

【0461】

目的化合物（ＥＴ−１０３７）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０５．２℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0462】

＜式（ＥＴ−１０４０）で表される化合物の合成例＞

【化225】

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【0463】

＜９，１０−ビス（４’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化226】

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【0464】

４−メチル−３−ブロモピリジン（４．２１ｇ）、脱水ＴＨＦ（３０ｍＬ）をフラスコに入れ、０℃に冷却して塩化イソプロピルマグネシウム（濃度２．０Ｍ、ＴＨＦ溶液、１３．５ｍＬ）を加えた。５０℃に加熱して５時間撹拌したのちに０℃に冷却して塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）（６．８０ｇ）を加えて１時間撹拌した。そこへ９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（３．９６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２４ｇ）を加えて還流温度で２時間撹拌した。冷却後、エチレンジアミン・４ナトリウム（３３ｇ）／５０ｍＬ水溶液で反応を停止させたのち、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０４０）で表される化合物「９，１０−ビス（４’−メチル−２、３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（２．５５ｇ）を得た。

【0465】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０４０）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８（ｄ，２Ｈ），８．５（ｍ，２Ｈ），８．１（septet，２Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．７（ｍ，１Ｈ），７．７〜７．６（ｍ，６Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，３Ｈ），７．4〜７．３（ｍ，５Ｈ），７．２（ｍ，２Ｈ），２．５（ｓ，３Ｈ），２．５（ｓ，３Ｈ）．

【0466】

目的化合物（ＥＴ−１０４０）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０．１℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0467】

＜式（ＥＴ−１０３９）で表される化合物の合成例＞

【化227】

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【0468】

＜９，１０−ビス（５’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化228】

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【0469】

９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（２．００ｇ）、５−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（１．８６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ）、リン酸三カリウム（３．００ｇ）、シュードクメン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）、水（１ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で７時間過熱攪拌した。反応後冷却し、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０３９）で表される化合物「９，１０−ビス（５’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（０．８２ｇ）を得た。

【0470】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０３９）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１（ｄ，２Ｈ），８．５（ｓ，２Ｈ），８．３（ｍ，２Ｈ），８．１（ｄｔ，２Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｓ，１Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．７（ｍ，３Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，４Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．３（ｔ，１Ｈ），２．４（ｓ，３Ｈ），２．４（ｓ，３Ｈ）．

【0471】

＜式（ＥＴ−１０３８）で表される化合物の合成例＞

【化229】

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【0472】

＜９，１０−ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化230】

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【0473】

６−メチル−３−ブロモピリジン（３．８４ｇ）、脱水ＴＨＦ（３０ｍＬ）をフラスコに入れ、０℃に冷却して塩化イソプロピルマグネシウム（濃度２．０Ｍ、ＴＨＦ溶液、１２．３ｍＬ）を加えた。５０℃に加熱して２時間撹拌したのちに０℃に冷却して塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）（６．１９ｇ）加えて１時間撹拌した。そこへ９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（３．６０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２２ｇ）を加えて還流温度で２時間撹拌した。冷却後、エチレンジアミン・４ナトリウム（３３ｇ）／５０ｍＬ水溶液で反応を停止させたのち、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０３８）で表される化合物「９，１０−ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（２．２２ｇ）を得た。

【0474】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０３８）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．２（ｄ，２Ｈ），８．４〜８．３（ｍ，２Ｈ），８．１〜８．０（ｍ，２Ｈ），８．０〜７．９（ｍ，２Ｈ），７．９（ｓ，１Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．７（ｍ，２Ｈ），７．７（ｄｄ，１Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，４Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．３（ｔ，１Ｈ），７．２（ｄ，２Ｈ），２．６（ｓ，６Ｈ）．

【0475】

目的化合物（ＥＴ−１０３８）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２８．８℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0476】

＜式（ＥＴ−１０４３）で表される化合物の合成例＞

【化231】

[この文献は図面を表示できません]

【0477】

＜９，１０−ビス（２’−メチル−２，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化232】

[この文献は図面を表示できません]

【0478】

２−メチル−４−ブロモピリジン（４．２１ｇ）、脱水ＴＨＦ（３０ｍＬ）をフラスコに入れ、−７８℃に冷却してｎ−ブチルリチウム（濃度２．６０Ｍ、ＴＨＦ溶液、２．７０ｍＬ)を加えた。１時間撹拌したのちに塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ_２・ＴＭＥＤＡ）（６．１９ｇ）加えて０℃で１時間撹拌した。そこへ９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（３．６０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２４ｇ）を加えて還流温度で４時間撹拌した。冷却後、エチレンジアミン・４ナトリウム（３３ｇ）／５０ｍＬ水溶液で反応を停止させたのち、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥して減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０４３）で表される化合物「９，１０−ビス（２’−メチル−２、４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（１．５１ｇ）を得た。

【0479】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０４３）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６（ｄ，２Ｈ），８．１（ｄｔ，２Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｍ，３Ｈ），７．８（ｍ，３Ｈ），７．７〜７．６（ｍ，５Ｈ），７．５（ｄ，２Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．３（ｔ，１Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ）．

【0480】

＜式（ＥＴ−１０４４）で表される化合物の合成例＞

【化233】

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【0481】

＜９，１０−ビス（３’−メチル−２，４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセンの合成＞

【化234】

[この文献は図面を表示できません]

【0482】

９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２−フェニルアントラセン（３．４０ｇ）、３−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（３．１５ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２１ｇ）、リン酸三カリウム（３．８２ｇ）、シュードクメン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）、水（１ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で６時間過熱攪拌した。反応後冷却し、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１０４４）で表される化合物「９，１０−ビス（３’−メチル−２、４’−ビピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン」（１．５２ｇ）を得た。

【0483】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１０４４）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６〜８．５（ｍ，４Ｈ），８．１（ｄｔ，２Ｈ），７．８（ｄｄ，１Ｈ），７．７〜７．６（ｍ，８Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，２Ｈ），７．５（ｔ，２Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．３（ｍ，１Ｈ），２．５（ｓ，３Ｈ），２．５（ｓ，３Ｈ）．

【0484】

＜式（ＥＴ−１１９０）で表される化合物の合成例＞

【化235】

[この文献は図面を表示できません]

【0485】

＜２−（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラキノンの合成＞

【化236】

[この文献は図面を表示できません]

【0486】

２−クロロアントラキノン（６５．５ｇ）、［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イルボロン酸（８１．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．９４ｇ）、リン酸三カリウム（１１４．６ｇ）、シュードクメン（５００ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で８時間過熱攪拌した。反応後冷却し、析出した結晶をろ過、水洗いして２−（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラキノン（９８．７ｇ）を得た。

【0487】

＜９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの合成＞

【化237】

[この文献は図面を表示できません]

【0488】

２，６−ジブロモピリジン（３３．１ｇ）と脱水トルエン（１４０ｍＬ）をフラスコに入れ−７８℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチウム（濃度２．６９Ｍ、ヘキサン溶液、５８ｍＬ）をゆっくり加えたのち、１時間撹拌した。そこへ２−（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラキノン（１５．３ｇ）と脱水ＴＨＦ（１００ｍＬ）を加え、そのままの温度で４時間撹拌した。反応後水を加えて反応を停止させ、トルエンで分液抽出をし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この化合物をシリカゲルショートカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））に通したのちに濃縮したものをそのまま次の反応に用いた。

【0489】

＜９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセンの合成＞

【化238】

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【0490】

前述の反応で得られた９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールの粗体とホスフィン酸ナトリウム１水和物（４５．１ｇ）、ヨウ化カリウム（１５．１ｇ）、酢酸（１００ｍＬ）をフラスコに入れ、還流温度で６時間撹拌した。反応後室温まで冷却し、水を加えたのちに沈殿物をろ過し、水、メタノール、酢酸エチルで洗浄した。この粗体をシリカゲルショートカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、さらにクロロベンゼン／メタノールで再沈殿することで９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセン（１２．３ｇ）を得た。

【0491】

＜９，１０−ビス（４’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセンの合成＞

【化239】

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【0492】

９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセン（３．６５ｇ）、４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（３．１０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１８ｇ）、リン酸三カリウム（４．３１ｇ）、シュードクメン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）、水（１ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で７．５時間過熱攪拌した。反応後冷却し、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１１９０）で表される化合物「９，１０−ビス（４’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセン」（１．４５ｇ）を得た。

【0493】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１１９０）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８（ｄ，２Ｈ），８．５（ｍ，２Ｈ），８．１〜８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｄ，１Ｈ），７．８〜７．７（ｍ，５Ｈ），７．７〜７．６（ｍ，１０Ｈ），７．５（ｔ，４Ｈ），７．４（ｍ，４Ｈ），７．２（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，１Ｈ），２．５（ｓ，３Ｈ），２．４（ｓ，３Ｈ）．

【0494】

＜式（ＥＴ−１１８９）で表される化合物の合成例＞

【化240】

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【0495】

＜９，１０−ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセンの合成＞

【化241】

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【0496】

９，１０−ビス（６−ブロモピリジン−２−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセン（３．６５ｇ）、６−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（２．６７ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１８ｇ）、リン酸三カリウム（４．３１ｇ）、シュードクメン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）、水（１ｍＬ）をフラスコに入れ窒素雰囲気下、還流温度で５時間過熱攪拌した。反応後冷却し、トルエンで分液抽出し有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させたのち減圧濃縮した。この粗体をＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製して、式（ＥＴ−１１８９）で表される化合物「９，１０−ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン−６−イル）−２（［１，１’：３’，１”−ターフェニル］−５’−イル）アントラセン」（３．１８ｇ）を得た。

【0497】

ＮＭＲ測定により目的化合物（ＥＴ−１１８９）の構造を確認した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．２（ｍ，２Ｈ），８．４〜８．３（ｍ，２Ｈ），８．１〜８．０（ｍ，３Ｈ），８．０〜７．９（ｍ，２Ｈ），７．９〜７．８（ｍ，１Ｈ），７．８〜７．７（ｍ，６Ｈ），７．６（ｍ，６Ｈ），７．４〜７．３（ｍ，８Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ）．

【0498】

＜式（ＥＴ−１１２３）で表される化合物の合成例＞

【化242】

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【0499】

＜２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）の合成＞
２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−９,１０−ジブロモアントラセン（３０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（３８ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）_２（３．５ｇ）、炭酸カリウム（１４ｇ）、酢酸カリウム（３０ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（４．３ｇ）、およびアニソール（１５０ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で１２時間攪拌した。反応液を６０℃まで冷却し、固体を濾別した。得られた溶液をエバポレーターで濃縮し、析出した固体をヘプタンで洗浄して目的化合物（２４ｇ）を得た。

【0500】

ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．２６−８．３２（ｍ，２Ｈ），８．２６（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），７．５４−７．５８（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，５Ｈ），７．２３−７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１３−７．１８（ｍ，４Ｈ），１．５０（ｓ，１２Ｈ），１．５４（ｓ，１２Ｈ）．

【0501】

＜５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、３−ブロモ−４−メチルピリジン（２０ｇ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ溶液 １．１当量）を氷冷下で滴下した後、５０℃で２時間撹拌し、グリニャール試薬を調整した。得られた溶液に、氷冷下塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（３５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。得られた亜鉛試薬溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．０ｇ）、および２，５−ジブロモピリジン（３３ｇ）をフラスコに加え、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ゆっくり水を加えて反応を停止させた。得られた混合物を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出した後、エバポレーターで濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラム（展開液：ヘプタン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し目的化合物（１７ｇ）を得た。

【0502】

ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．７９（ｄ，１Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ）．

【0503】

＜５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４’−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（５．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をシリカゲルカラム（展開液：トルエン〜トルエン／アセトン＝２／３（容量比）混合溶媒）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中のアセトンの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、昇華精製して、式（ＥＴ−１１２３）で表される化合「５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４’−メチル−２，３’−ビピリジン）」（０．４ｇ）を得た。

【0504】

ＮＭＲ測定により化合物（ＥＴ−１１２３）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８８（ｔ，１Ｈ），８．８３（ｄ，２Ｈ），８．５７−８．５９（ｍ，３Ｈ），７．９８（ｄｄｄ，１Ｈ），７．６４−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．４７−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．４６（ｍ，７Ｈ），７．３２（ｄ，２Ｈ），７．１９−７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．１１（ｍ，２Ｈ），２．６３（ｓ，６Ｈ）．

【0505】

目的化合物（ＥＴ−１１２３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２８．０℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0506】

＜式（ＥＴ−１１２６）で表される化合物の合成例＞

【化243】

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【0507】

＜５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、３−ブロモ−２−メチルピリジン（２０ｇ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ溶液 １．１当量）を氷冷下で滴下した後、５０℃で３時間撹拌し、グリニャール試薬を調整した。得られた溶液に、氷冷下塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（３５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。得られた亜鉛試薬溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．０ｇ）、および２，５−ジブロモピリジン（３３ｇ）をフラスコに加え、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ゆっくり水を加えて反応を停止させた。得られた混合物を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出した後、エバポレーターで濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラム（展開液：ヘプタン／酢酸エチル＝２／１（容量比））で精製し、目的化合物（１２ｇ）を得た。

【0508】

ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．７８（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）．

【0509】

＜５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２’−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（５．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をシリカゲルカラム（展開液：トルエン〜トルエン／アセトン＝１／１（容量比）混合溶媒）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中のアセトンの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。その後、昇華精製して、式（ＥＴ−１１２６）で表される化合物「５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（２’−メチル−２，３’−ビピリジン）」（１．３ｇ）を得た。

【0510】

ＮＭＲ測定により化合物（ＥＴ−１１２６）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７（ｓ，１Ｈ），８．６５（ｄ，２Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），７．９５−７．９９（ｍ，３Ｈ），７．６６−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．４９（ｍ，９Ｈ），７．３４（ｔ，２Ｈ），７．１８−７．２４（ｍ，３Ｈ），７．０９（ｄ，２Ｈ），２．８３（ｓ，６Ｈ）．

【0511】

＜式（ＥＴ−１１２５）で表される化合物の合成例＞

【化244】

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【0512】

＜５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、５−ブロモ−２−メチルピリジン（２０ｇ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ溶液 １．１当量）を氷冷下で滴下した後、５０℃で３時間撹拌し、グリニャール試薬を調整した。得られた溶液に、氷冷下塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（３５ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。得られた亜鉛試薬溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（４．０ｇ）、および２，５−ジブロモピリジン（３３ｇ）をフラスコに加え、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ゆっくり水を加えて反応を停止させた。得られた混合物を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出した後、エバポレーターで濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラム（展開液：酢酸エチル）で精製し目的化合物（１０ｇ）を得た。

【0513】

ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０５（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｄ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，１Ｈ），７．６２（ｄ，１Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）．

【0514】

＜５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（５．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をシリカゲルカラム（展開液：クロロベンゼン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製した後、昇華精製して、式（ＥＴ−１１２５）で表される化合物「５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（６’−メチル−２，３’−ビピリジン）」（１．３４ｇ）を得た。

【0515】

ＮＭＲ測定により化合物（ＥＴ−１１２５）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．２６（ｓ，２Ｈ），８．８３（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），８．３９−８．４２（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ），７．６４−７．７３（ｍ，３Ｈ），７．４４−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．３３−７．４０（ｍ，８Ｈ），７．１７−７．２６（ｍ，３Ｈ），７．０６−７．０８（ｄ，２Ｈ），２．６９（ｓ，６Ｈ）．

【0516】

目的化合物（ＥＴ−１１２５）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４６．４℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0517】

＜式（ＥＴ−１２０３）で表される化合物の合成例＞

【化245】

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【0518】

＜５−ブロモ−３−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、３−ブロモピリジン（１４ｇ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ溶液 １．１当量）を氷冷下で滴下した後、０℃で１時間撹拌し、グリニャール試薬を調整した。得られた溶液に、氷冷下塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（２６ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。得られた亜鉛試薬溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（３．０ｇ）、および２，５−ジブロモ−３−メチルピリジン（２４ｇ）をフラスコに加え、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ゆっくり水を加えて反応を停止させた。得られた混合物を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出した後、エバポレーターで濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラム（展開液：ヘプタン／酢酸エチル＝７／３（容量比））で精製し目的化合物（９．４ｇ）を得た。

【0519】

ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．７８（ｄ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄｄｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）．

【0520】

＜５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−２，３’−ビピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、５−ブロモ−３−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸三カリウム（５．５ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（１４ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をシリカゲルカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製した後、昇華精製して、式（ＥＴ−１２０３）で表される化合物「５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（３−メチル−２，３’−ビピリジン）」（１．１６ｇ）を得た。

【0521】

ＮＭＲ測定により化合物（ＥＴ−１２０３）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０２（ｓ，２Ｈ），８．６９−８．７４（ｍ，３Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ），８．０８−８．１１（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．６４−７．７６（ｍ，３Ｈ），７．４０−７．５５（ｍ，９Ｈ），７．３２（ｄｄ，１Ｈ），７．１５−７．２１（ｍ，３Ｈ），７．０９（ｄ，２Ｈ），２．５６（ｓ，３Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ）．

【0522】

目的化合物（ＥＴ−１２０３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４４．９℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0523】

＜式（ＥＴ−１２０２）で表される化合物の合成例＞

【化246】

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【0524】

＜５−ブロモ−４−メチル−３，４’−ビピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、４−メチル−３，５−ジブロモピリジン（２０ｇ）、４−ピリジンボロン酸（１７．７ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（２．８ｇ）、リン酸三カリウム（３３．９ｇ）およびＮ−ジメチルアセトアミド（５０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え、分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製することで、目的化合物（１１．４ｇ）を得た。

【0525】

＜５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−３，４’−ビピリジン）の合成＞
２，２’−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（２．５ｇ）、５−ブロモ−４−メチル−３，４’−ビピリジン（２．６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸三カリウム（３．６ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍＬ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で１０時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、トルエンを加えて分液し、次いで、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製することで、式（ＥＴ−１２０２）で表される化合物「５，５”−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）アントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４−メチル−３，４’−ビピリジン）」（０．３ｇ）を得た。

【0526】

ＮＭＲ測定により化合物（ＥＴ−１２０２）の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．７７−８．８０（ｍ，４Ｈ），８．６７（ｓ，１Ｈ），８．６０−８．６２（ｍ，２Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．５７（ｍ，１３Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．０５−７．１０（ｍ，５Ｈ），１．９１（ｓ，３Ｈ），１．６６（ｓ，３Ｈ）．

【0527】

目的化合物（ＥＴ−１２０２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４４．２℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）； 測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］

【0528】

原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明で用いる他のアントラセン誘導体を合成することができる。

【0529】

以下、本発明をさらに詳細に説明するために各実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0530】

実施例１〜１０および比較例１〜４に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の９５％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

【0531】

作製した実施例１〜１０および比較例１〜４に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。

【表1】

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【0532】

表１において、「Ｌｉｑ」は、８−キノリノールリチウムである。また、比較例として用いた化合物（Ａ）および（Ｂ）と共に、以下に化学構造を示す。

【0533】

【化247】

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【0534】

＜実施例１＞
＜化合物（ＥＴ−９７５）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＡＴ−ＣＮを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ−２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１−４４を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（ＥＴ−９７５）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

【0535】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、さらにＨＡＴ−ＣＮが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ−２が入った蒸着用ボートとＢＤ１−４４の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ−２とＢＤ−４４の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（ＥＴ−９７５）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（ＥＴ−９７５）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

【0536】

その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜２ｎｍ／秒の蒸着速度でアルミニウムを蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。

【0537】

ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／アルミニウム電極を陰極として、１５００ｃｄ／ｍ^２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、駆動試験開始電圧は３．８Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は２９０時間であった。

【0538】

＜実施例２＞
＜化合物（ＥＴ−９７６）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７６）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１００時間であった。

【0539】

＜実施例３＞
＜化合物（ＥＴ−９７７）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７７）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は２００時間であった。

【0540】

＜実施例４＞
＜化合物（ＥＴ−９７８）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７８）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は２００時間であった。

【0541】

＜比較例１＞
＜化合物（Ａ）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を比較例の化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は７５時間であった。

【0542】

＜実施例５＞
＜化合物（ＥＴ−９７５）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
陰極の形成方法を変更した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。陰極は、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した後、別途用意したマグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することにより形成した。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１で蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒となるように調節した。
実施例１と同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．８Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１８０時間であった。

【0543】

＜実施例６＞
＜化合物（ＥＴ−９７６）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７６）に替えた以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は９０時間であった。

【0544】

＜実施例７＞
＜化合物（ＥＴ−９７７）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７７）に替えた以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．６Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は８０時間であった。

【0545】

＜実施例８＞
＜化合物（ＥＴ−９７８）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−９７８）に替えた以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．６Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１５０時間であった。

【0546】

＜比較例２＞
＜化合物（Ａ）を電子輸送材料、（ＢＨ−２）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を比較例の化合物（Ａ）に替えた以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．８Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は６５時間であった。

【0547】

＜実施例９＞
＜化合物（ＥＴ−１０６０）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−１０６０）、化合物（ＢＨ−２）を化合物（ＢＨ−１）に替えた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．５Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は２１０時間であった。

【0548】

＜比較例３＞
＜化合物（Ｂ）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０６０）を比較例の化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例９と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．６Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は５０時間であった。

【0549】

＜実施例１０＞
＜化合物（ＥＴ−１０６０）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−９７５）を化合物（ＥＴ−１０６０）、化合物（ＢＨ−２）を化合物（ＢＨ−１）に替えた以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．５Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は２１０時間であった。

【0550】

＜比較例４＞
＜化合物（Ｂ）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０６０）を比較例の化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例１０と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．７Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は５０時間であった。

【0551】

下記表２は、上述した実施例１〜１０および比較例１〜４に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。

【表2】

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【0552】

さらに実施例１１〜１３および比較例５〜７に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の９５％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

【0553】

作製した実施例１１〜１３および比較例５〜７に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。

【表3】

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【0554】

表３における各略号は表１におけるものと同じものを意味する。以下に、「ＢＨ−３」、化合物（Ｃ）および（Ｄ）の化学構造を示す。

【0555】

【化248】

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【0556】

＜実施例１１＞
＜化合物（ＥＴ−１０３８）を電子輸送材料、（ＢＨ−３）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＡＴ−ＣＮを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ−３を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ１−４４を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（ＥＴ−１０３８）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたタングステン製蒸着用ボート、銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

【0557】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、さらにＨＡＴ−ＣＮが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ−３が入った蒸着用ボートとＢＤ１−４４の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ−３とＢＤ−４４の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（ＥＴ−１０３８）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（ＥＴ−１０３８）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

【0558】

その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１で蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒となるように調節した。

【0559】

ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／Ｍｇ＋Ａｇ電極を陰極として、１５００ｃｄ／ｍ^２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、駆動試験開始電圧は３．６Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１２０時間であった。

【0560】

＜比較例５＞
＜化合物（Ｃ）を電子輸送材料、（ＢＨ−３）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０３８）を比較例の化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．９Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は７５時間であった。

【0561】

＜実施例１２＞
＜化合物（ＥＴ−１２０２）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０３８）を化合物（ＥＴ−１２０２）、および化合物（ＢＨ−３）を化合物（ＢＨ−１）に替えた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．３Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は４０時間であった。

【0562】

＜比較例６＞
＜化合物（Ｄ）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１２０２）を比較例の化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１２と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．５Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は３０時間であった。

【0563】

＜実施例１３＞
＜化合物（ＥＴ−１２０２）を電子輸送材料、（ＢＨ−３）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０３８）を化合物（ＥＴ−１２０２）に替えた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．５Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１４０時間であった。

【0564】

＜比較例７＞
＜化合物（Ｄ）を電子輸送材料、（ＢＨ−３）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１２０２）を比較例の化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１３と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．６Ｖで、初期輝度の９５％（１４２５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１００時間であった。

【0565】

下記表４は、上述した実施例１１〜１３および比較例５〜７に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。

【表4】

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【0566】

さらに実施例１４〜１７および比較例８に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期輝度の８５％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

【0567】

作製した実施例１４〜１７および比較例８に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表５に示す。なお、電子輸送層は下記表で挙げられた化合物と８−キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）との混合物で形成した。

【表5】

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【0568】

表５における各略号は表１におけるものと同じものを意味する。以下に、化合物（Ｅ）の化学構造を示す。

【0569】

【化249】

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【0570】

＜実施例１４＞
＜化合物（ＥＴ−１１２３）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１０３８）を化合物（ＥＴ−１１２３）、および化合物（ＢＨ−３）を化合物（ＢＨ−１）に替えた以外は実施例１１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．３Ｖで、初期輝度の８５％（１２７５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１２５時間であった。

【0571】

＜実施例１５＞
＜化合物（ＥＴ−１１２５）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１１２３）を化合物（ＥＴ−１１２５）に替えた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．７Ｖで、初期輝度の８５％（１２７５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１４０時間であった。

【0572】

＜実施例１６＞
＜化合物（ＥＴ−１１２６）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１１２３）を化合物（ＥＴ−１１２６）に替えた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は３．８Ｖで、初期輝度の８５％（１２７５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１２５時間であった。

【0573】

＜実施例１７＞
＜化合物（ＥＴ−１２０３）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１１２３）を化合物（ＥＴ−１２０３）に替えた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．２Ｖで、初期輝度の８５％（１２７５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１６０時間であった。

【0574】

＜比較例８＞
＜化合物（Ｅ）を電子輸送材料、（ＢＨ−１）および（ＢＤ１−４４）を青色発光材料に用いた素子＞
化合物（ＥＴ−１１２３）を比較例の化合物（Ｅ）に替えた以外は実施例１４と同様にして有機ＥＬ素子を得た。また、同様の試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．４Ｖで、初期輝度の８５％（１２７５ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１００時間であった。

【0575】

下記表６は、上述した実施例１４〜１７および比較例８に係る電界発光素子の試験結果をまとめたものである。

【表6】

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【産業上の利用可能性】

【0576】

本発明の好ましい態様によれば、素子寿命を改善させた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。

【符号の説明】

【0577】

１００ 有機電界発光素子
１０１ 基板
１０２ 陽極
１０３ 正孔注入層
１０４ 正孔輸送層
１０５ 発光層
１０６ 電子輸送層
１０７ 電子注入層
１０８ 陰極

【図1】

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