特許 6226042 ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6226042

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/14 20060101AFI20171030BHJP

   F16D 69/02 20060101ALI20171030BHJP

【ＦＩ】

   C09K3/14 520Z

   C09K3/14 520M

   C09K3/14 530Z

   F16D69/02 GZAB

【請求項の数】6

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-159527(P2016-159527)

(22)【出願日】2016年8月16日

(62)【分割の表示】特願2012-544186(P2012-544186)の分割

【原出願日】2011年11月7日

(65)【公開番号】特開2016-222931(P2016-222931A)

(43)【公開日】2016年12月28日

【審査請求日】2016年9月13日

(31)【優先権主張番号】特願2010-259504(P2010-259504)

(32)【優先日】2010年11月19日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100119666

【弁理士】

【氏名又は名称】平澤 賢一

(74)【代理人】

【識別番号】100193976

【弁理士】

【氏名又は名称】澤山 要介

(72)【発明者】

【氏名】菊留 高史

(72)【発明者】

【氏名】海野 光朗

(72)【発明者】

【氏名】馬場 一也

【審査官】 柴田 啓二

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−１３８２７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０１３０４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０２４４２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１９５４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２２７７６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１２８５７２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ ３／１４

Ｆ１６Ｄ ６９／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

結合材、有機充填材、無機充填材、及び繊維基材を含有するノンアスベスト摩擦材組成物であって、該摩擦材組成物中に銅を含まない、又は該摩擦材組成物中の銅の含有量が銅元素として５質量％以下であり、銅及び銅合金以外の金属繊維の含有量が０．５質量％以下であり、有機充填材として、カシューダストを１．５〜４．５質量％含有し、無機充填材として、粒子径３０μｍ以下の酸化ジルコニウムを３０〜４５質量％含有し、かつ、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含有しないノンアスベスト摩擦材組成物。

【請求項2】

銅を含まない、請求項１に記載のノンアスベスト摩擦材組成物。

【請求項3】

前記酸化ジルコニウムの平均粒子径が１〜７μｍである請求項１又は２に記載のノンアスベスト摩擦材組成物。

【請求項4】

前記無機充填材が、酸化ジルコニウムと酸化ジルコニウム以外の無機充填材とからなり、該酸化ジルコニウム以外の無機充填材が、三硫化アンチモン、硫化スズ、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化ビスマス、硫化亜鉛、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ドロマイト、コークス、酸化鉄、バーミキュライト、粒状チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、板状チタン酸カリウム、黒鉛、マイカ、タルク、クレー、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ムライト、クロマイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、シリカ、γ−アルミナからなる群から選択される１種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のノンアスベスト摩擦材組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のノンアスベスト摩擦材組成物を成形してなる摩擦材。

【請求項6】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のノンアスベスト摩擦材組成物を成形してなる摩擦材と裏金とを用いて形成される摩擦部材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材に関する。詳しくは、自動車などの制動に用いられるディスクブレーキパッドやブレーキライニングなどの摩擦材、特に制動時の負荷が大きいディスクブレーキパッドの摩擦材に適しており、銅の含有量が少ないため環境への負荷が少なく、かつ摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性に優れたノンアスベスト摩擦材組成物、さらに該ノンアスベスト摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車などには、その制動のためにディスクブレーキパッドやブレーキライニングなどの摩擦材が使用されている。摩擦材は、ディスクローターやブレーキドラムなどの対面材と摩擦することにより、制動の役割を果たしている。そのため、摩擦材には、高い摩擦係数と摩擦係数の安定性が求められるだけでなく、対面材であるディスクローターを削り難いこと（耐ローター摩耗性）、鳴きが発生しにくいこと（鳴き特性）、パッド寿命が長いこと（耐摩耗性）などが要求される。また、高負荷の制動時に剪断破壊を起こさないこと（剪断強度）や、高温の制動履歴によって摩擦材に亀裂を生じないこと（耐クラック性）などの耐久性能も要求される。

【0003】

摩擦材には、結合材、繊維基材、無機充填材及び有機充填材などが含まれ、前記特性を発現させるために、一般的に、それぞれ１種もしくは２種以上を組み合わせたものが含まれる。繊維基材としては、有機繊維、金属繊維、無機繊維などが用いられ、耐クラック性、耐摩耗性を向上させるために、金属繊維として銅や銅合金の繊維が一般的に用いられる。さらに、耐摩耗性を向上させるために銅や銅合金のチップや粉末が用いられることもある。また、摩擦材として、ノンアスベスト摩擦材が主流となっており、このノンアスベスト摩擦材には銅や銅合金などが多量に使用されている。
しかし、銅や銅合金を含有する摩擦材は、制動時に生成する摩耗粉に銅を含み、河川、湖、及び海洋などの汚染の原因となる可能性が示唆されているため、使用を抑制する動きが高まっている。そこで、銅及び銅合金などの金属を含まずに、摩擦係数、耐摩耗性、耐ローター摩耗性が良好な摩擦材を提供するために、繊維基材、結合材及び摩擦調整成分を含むブレーキ用摩擦材において、重金属や重金属化合物を含有せず、酸化マグネシウムと黒鉛を摩擦材中に４５〜８０体積％含有し、酸化マグネシウムと黒鉛の比を１／１〜４／１とすることが提案されている（特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００２−１３８２７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１のブレーキ用摩擦材では、摩擦係数、耐クラック性、耐摩耗性の全てを満足させる優れた摩擦材を得ることは困難である。
一方、摩擦材に含まれる銅以外の金属繊維として、スチール繊維や鋳鉄繊維などの鉄系繊維が耐クラック性改善の目的で用いられるが、鉄系繊維は対面材への攻撃性が高いという欠点がある。また、銅以外の金属繊維として一般的に摩擦材に用いられる、亜鉛繊維やアルミニウム繊維などの非鉄金属繊維は、銅や鉄系繊維と比較して耐熱温度が低いものが多く、摩擦材の耐摩耗性を悪化させるという問題がある。
また、摩擦材の耐クラック性を向上するための方法として無機繊維を用いる方法がある。しかし十分な耐クラック性を得るためには多量の無機繊維を添加する必要があり、多量の無機繊維を用いれば耐クラック性は改善できるものの、耐摩耗性が悪化してしまうという問題が生じる。

【0006】

また、黒鉛を用いると、摩擦材の耐摩耗性を向上できることが知られている。しかし十分な耐摩耗性を得るためには多量に黒鉛を添加する必要があり、多量の黒鉛を用いれば、耐摩耗性は改善できるものの、摩擦係数が大きく低下してしまうという問題が生じる。
前述したように、銅の含有量を少なくした摩擦材は、耐摩耗性や耐クラック性が悪く、摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性の全てを満足させる優れた摩擦材を得ることは困難である。

【0007】

このような背景を鑑み、本発明は、河川、湖、及び海洋などの汚染の原因となる可能性のある銅の含有量が少なくても、摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性に優れた摩擦材を与えることができるノンアスベスト摩擦材組成物、さらに該ノンアスベスト摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、ノンアスベスト摩擦材組成物において、銅の含有量、及び銅及び銅合金以外の金属繊維の含有量を一定以下とし、特定量のカシューダスト及び特定範囲の粒子径の酸化ジルコニウムを必須成分とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。

【0009】

すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）結合材、有機充填材、無機充填材、及び繊維基材を含有するノンアスベスト摩擦材組成物であって、該摩擦材組成物中の銅の含有量が銅元素として５質量％以下であり、銅及び銅合金以外の金属繊維の含有量が０．５質量％以下であり、有機充填材として、カシューダストを１．５〜４．５質量％含有し、無機充填材として、粒子径３０μｍ以下の酸化ジルコニウムを３０〜４５質量％含有し、かつ、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含有しないノンアスベスト摩擦材組成物。
（２）前記酸化ジルコニウムの平均粒子径が１〜７μｍである上記（１）に記載のノンアスベスト摩擦材組成物。
（３）上記（１）又は（２）に記載のノンアスベスト摩擦材組成物を成形してなる摩擦材。
（４）上記（１）又は（２）に記載のノンアスベスト摩擦材組成物を成形してなる摩擦材と裏金とを用いて形成される摩擦部材。

【発明の効果】

【0010】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、自動車用ディスクブレーキパッドやブレーキライニングなどの摩擦材に用いた際に、制動時に生成する摩耗粉中の銅が少ないことから環境への負荷が少なく、かつ優れた摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性を発現する。また、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物を用いることにより、上記特性を有する摩擦材及び摩擦部材を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材について詳述する。なお、本発明において、ノンアスベスト摩擦材組成物、ノンアスベスト摩擦材及びノンアスベスト摩擦部材とは、アスベストを実質的に含まない摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材をいう。また、以下の記述において、それぞれノンアスベスト摩擦材組成物を単に「摩擦材組成物」、ノンアスベスト摩擦材を単に「摩擦材」、ノンアスベスト摩擦部材を単に「摩擦部材」と称することがある。
［ノンアスベスト摩擦材組成物］
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、結合材、有機充填材、無機充填材、及び繊維基材を含有する摩擦材組成物であって、該摩擦材組成物中の銅の含有量が銅元素として５質量％以下であり、銅及び銅合金以外の金属繊維の含有量が０．５質量％以下であり、有機充填材として、カシューダストを１．５〜４．５質量％含有し、無機充填材として、粒子径３０μｍ以下の酸化ジルコニウムを３０〜４５質量％含有し、かつ、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含有しないことを特徴とする。
上記構成により、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材は、従来品と比較して制動時に生成する摩耗粉中の銅が少ないことから環境への負荷が少なく、かつ優れた摩擦係数、耐クラック性、及び耐摩耗性を発現する。

【0012】

（結合材）
結合材は、摩擦材組成物に含まれる有機充填材、無機充填材及び繊維基材などを一体化し、強度を与えるものである。本発明のノンアスベスト摩擦材組成物に含まれる結合材としては、通常、摩擦材の結合材として用いられる熱硬化性樹脂であれば特に制限なく用いることができる。
上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂／アクリルエラストマー分散フェノール樹脂、シリコーンエラストマー分散フェノール樹脂等の各種エラストマー分散フェノール樹脂／アクリル変性フェノール樹脂、シリコーン変性フェノール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、アルキルベンゼン変性フェノール樹脂等の各種変性フェノール樹脂などが挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、良好な耐熱性、成形性及び摩擦係数を与えることから、フェノール樹脂、アクリル変性フェノール樹脂、シリコーン変性フェノール樹脂、アルキルベンゼン変性フェノール樹脂を用いることが好ましい。

【0013】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の上記結合材の含有量は、５〜２０質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。結合材の含有量を５〜２０質量％の範囲とすることで、摩擦材の強度低下をより抑制でき、また、摩擦材の気孔率が減少し、弾性率が高くなることによる鳴きなどの音振性能悪化をより抑制できる。

【0014】

（有機充填材）
有機充填材は、摩擦材の音振性能や耐摩耗性などを向上させるための摩擦調整剤として含まれるものである。
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、有機充填材として、カシューダスト１．５〜４．５質量％を必須成分として含有することを特徴とする。
カシューダストは、カシューナッツオイルを硬化させたものを粉砕して得られるものであり、商業的に入手することができる。また、カシューダストを後述するゴム成分で被覆したものを用いてもよい。
カシューダストの粒子径は、分散性の観点から、８５０μｍ以下であることが好ましく、７５０μｍ以下であることがより好ましく、６００μｍ以下であることが更に好ましく、５００μｍ以下であることがより更に好ましい。
また、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中のカシューダストの含有量を１．５質量％以上とすることで優れた摩擦係数、耐クラック性、及び耐摩耗性が発現し、４．５質量％以下とすることで摩擦係数の低下及び耐クラック性の悪化を避けることができる。本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中のカシューダストの含有量は、１．８〜４．２質量％であることが好ましく、２．０〜４．０質量％であることがより好ましい。

【0015】

また、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物には、上記カシューダスト以外の有機充填材を組み合わせて用いることができる。
上記カシューダスト以外の有機充填材としては、通常、摩擦材に用いられる有機充填材であれば特に制限はなく、ゴム系の充填材、例えば、天然ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。音振性能の観点から、カシューダストと上記ゴム系の充填材とを併用することが好ましい。
カシューダストと、上記カシューダスト以外の有機充填材とを組み合わせて用いる場合には、その比率は２／１〜１０／１（質量比）であることが好ましく、２／１〜９／１（質量比）であることがより好ましく、２／１〜６／１（質量比）であることが更に好ましい。

【0016】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の上記有機充填材の含有量は、カシューダストを含め、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、１〜５．５質量％であることが更に好ましい。有機充填材の含有量を１〜２０質量％の範囲とすることで、摩擦材の弾性率が高くなること、鳴きなどの音振性能の悪化を避けることができ、また耐熱性の悪化、熱履歴による強度低下を避けることができる。

【0017】

（無機充填材）
無機充填材は、摩擦材の耐熱性の悪化を避けるための摩擦調整剤として含まれるものである。
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、無機充填材として、粒子径３０μｍ以下の酸化ジルコニウム３０〜４５質量％を必須成分として含有し、かつ、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを実質的に含有しないことを特徴とする。
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の上記酸化ジルコニウムの含有量を３０質量％以上とすることで、優れた摩擦係数、耐クラック性、及び耐摩耗性が発現し、４５質量％以下とすることで、耐摩耗性の悪化を避けることができる。上記酸化ジルコニウムの含有量は、３１〜４４質量％であることが好ましい。
また、酸化ジルコニウムの粒子径を３０μｍ以下とすることで、優れた摩擦係数が発現し、耐摩耗性の悪化を避けることができる。酸化ジルコニウムの粒子径は、２８μｍ以下であることが好ましく、２６μｍ以下であることがより好ましい。
さらに、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、摩擦係数、及び耐摩耗性の観点から、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含有しない。ここでいう「粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含有しない」とは、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中に含有される酸化ジルコニウムのうち、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムの割合が１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であることをいう。より好ましくは、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムの含有量が０質量％であることである。
上記酸化ジルコニウムの平均粒子径は、１〜７μｍであることが好ましく、１〜６．５μｍであることがより好ましい。酸化ジルコニウムの平均粒子径を１μｍ以上とすることで優れた摩擦係数、耐摩耗性が発現し、７μｍ以下とすることで、耐摩耗性の悪化を避けることができる。なお、酸化ジルコニウムの粒子径及び平均粒子径は、レーザー回折粒度分布測定などの方法を用いて測定することができる。例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置 ＬＡ・９２０（堀場製作所製）で測定することができる。

【0018】

また、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物には、上記酸化ジルコニウム以外の無機充填材を組み合わせて用いることができる。該無機充填材としては、通常、摩擦材に用いられる無機充填材であれば特に制限はない。
上記酸化ジルコニウム以外の無機充填材としては、例えば三硫化アンチモン、硫化スズ、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化ビスマス、硫化亜鉛、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ドロマイト、コークス、酸化鉄、バーミキュライト、粒状チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、板状チタン酸カリウム、黒鉛、マイカ、タルク、クレー、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ムライト、クロマイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、シリカ、γ−アルミナ等の活性アルミナなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。対面材への攻撃性低下の観点から、黒鉛、硫酸バリウムを含有することが好ましい。

【0019】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の上記無機充填材の含有量は、酸化ジルコニウムを含め、３０〜８５質量％であることが好ましく、５５〜８５質量％であることがより好ましく、７０〜８５質量％であることが更に好ましい。無機充填材の含有量を３０〜８５質量％の範囲とすることで、耐熱性の悪化を避けることができる。

【0020】

（繊維基材）
繊維基材は、摩擦材において機械的強度の向上などの補強作用を示すものである。
本発明で用いられる繊維基材としては、無機繊維、金属繊維、有機繊維、炭素系繊維等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0021】

上記無機繊維としては、セラミック繊維、生分解性セラミック繊維、鉱物繊維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、シリケート繊維、ウォラストナイト等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、環境負荷物質低減の観点からは、これら無機繊維のうち、人体に経口吸引されやすい、チタン酸カリウム繊維やセラミック繊維を含有しないことが好ましく、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＦｅＯ、Ｎａ_２Ｏなどを任意の組み合わせで含有した生分解性セラミック繊維や生分解性鉱物繊維が好ましい。

【0022】

ここでいう鉱物繊維とは、スラグウール等の高炉スラグ、バサルトファイバー等の玄武岩、その他の天然岩石等を主成分として溶融紡糸した人造無機繊維であり、Ａｌ元素を含む天然鉱物であることがより好ましい。具体的には、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＦｅＯ、Ｎａ_２Ｏ等が含まれるもの、又はこれら化合物が単独で又は２種以上含有されるものを用いることができ、より好ましくはこれらのうちＡｌ元素を含むものを、鉱物繊維として用いることができる。摩擦材組成物中に含まれる鉱物繊維全体の平均繊維長が大きくなるほど摩擦材組成物中の各成分との接着強度が低下する傾向があるため、鉱物繊維全体の平均繊維長は５００μｍ以下が好ましい。より好ましくは、１００〜４００μｍである。ここで、平均繊維長とは、該当する全ての繊維の長さの平均値を示した数平均繊維長のことをいう。例えば２００μｍの平均繊維長とは、鉱物繊維を無作為に５０個選択し、光学顕微鏡で繊維長を測定し、その平均値が２００μｍであることを示す。
本発明で用いられる鉱物繊維は、人体有害性の観点で生体溶解性であることが好ましい。ここでいう生体溶解性の鉱物繊維とは、人体内に取り込まれた場合でも短時間で一部分解され体外に排出される特徴を有する鉱物繊維である。具体的には、化学組成がアルカリ酸化物、アルカリ土類酸化物総量（ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムの酸化物の総量）が１８質量％以上で、且つ呼吸による短期バイオ永続試験で、２０μｍ以上の繊維の質量半減期が４０日以内又は腹膜内試験で過度の発癌性の証拠がないか又は長期呼吸試験で関連の病原性や腫瘍発生がないことを満たす繊維を示す（ＥＵ指令９７／６９／ＥＣのＮｏｔａ Ｑ（発癌性適用除外））。このような生体分解性鉱物繊維としては、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３−ＣａＯ−ＭｇＯ−ＦｅＯ−Ｎａ_２Ｏ系繊維等が挙げられ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＦｅＯ、Ｎａ_２Ｏ等を任意の組み合わせで含有した繊維が挙げられる。市販品としてはＬＡＰＩＮＵＳＦＩＢＲＥＳ Ｂ．Ｖ社製のＲｏｘｕｌシリーズなどが挙げられる。「Ｒｏｘｕｌ」は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＦｅＯ、Ｎａ_２Ｏ等が含まれる。

【0023】

上記金属繊維としては、耐クラック性及び耐摩耗性の向上のため、銅又は銅合金の繊維を用いることができる。銅又は銅合金の繊維としては、銅繊維、黄銅繊維、青銅繊維等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ただし、銅又は銅合金の繊維を含有させる場合、環境への負荷を考慮すると、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物における銅の含有量が、銅元素として５質量％以下の範囲となることを要し、環境負荷の観点からは、０．５質量％以下であることが好ましい。

【0024】

また、上記金属繊維として、摩擦係数向上、耐クラック性の観点から銅及び銅合金以外の金属繊維を用いてもよい。銅及び銅合金以外の金属繊維としては、例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、マグネシウム、シリコン等の金属単体又は合金形態の繊維や、鋳鉄繊維などの金属を主成分とする繊維が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
耐摩耗性の観点から、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の銅及び銅合金以外の金属の含有量は、０．５質量％以下となる範囲であることを要する。耐摩耗性向上の観点からは、銅及び銅合金以外の金属繊維を含有しないこと（含有量０質量％）が好ましい。

【0025】

本発明において、有機繊維とは、後述する炭素系繊維以外の、有機物を主成分とする繊維状の材料をいい、耐クラック性及び耐摩耗性の向上などのために用いられる。
上記有機繊維としては、アラミド繊維、セルロース繊維、アクリル繊維、フェノール樹脂繊維（架橋構造を有する）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。有機繊維としては、耐摩耗性の観点から、アラミド繊維を用いることが好ましい。

【0026】

上記炭素系繊維としては、耐炎化繊維、ピッチ系炭素繊維、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系炭素繊維、活性炭繊維等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0027】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物中の上記繊維基材の含有量は、銅又は銅合金の金属繊維を含め、５〜４０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることが更に好ましい。繊維基材の含有量を５〜４０質量％の範囲とすることで、摩擦材としての適正な気孔率が得られるため、弾性率が高くなることによる鳴きなどの音振性能悪化が避けられる。また適正な材料強度及び耐摩耗性が得られ、更に成形性も向上させることができる。

【0028】

（その他の材料）
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物には、前記の結合材、有機充填材、無機充填材、繊維基材以外に、必要に応じてその他の材料を配合することができる。
例えば、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物における銅の含有量が、銅元素として５質量％以下となる範囲で、銅粉、黄銅粉、青銅粉等の金属粉末などを配合することができる。また、耐摩耗性の観点から、例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）などのフッ素系ポリマーのような有機添加剤などを配合することができる。

【0029】

［摩擦材及び摩擦部材］
また、本発明は、上述のノンアスベスト摩擦材組成物を用いた摩擦材及び摩擦部材を提供する。
本発明のノンアスベスト摩擦材組成物は、これを成形することにより、自動車などのディスクブレーキパッドやブレーキライニングなどの摩擦材として使用することができる。本発明の摩擦材は良好な摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性を示すため、制動時に負荷の大きいディスクブレーキパッドの摩擦材に好適である。
さらに、上記摩擦材を用いることにより、該摩擦材が摩擦面となるように形成した摩擦部材を得ることができる。該摩擦材を用いて形成することができる本発明の摩擦部材としては、例えば、下記の構成などが挙げられる。

【0030】

（１）摩擦材のみの構成。
（２）裏金と、該裏金の上に摩擦面となる本発明のノンアスベスト摩擦材組成物からなる摩擦材とを有する構成。
（３）上記（２）の構成において、裏金と摩擦材との間に、裏金の接着効果を高めるための表面改質を目的としたプライマー層、及び、裏金と摩擦材との接着を目的とした接着層をさらに介在させた構成。
上記裏金は、摩擦部材の機械的強度の向上のために、通常、摩擦部材に用いるものであり、材質としては、金属又は繊維強化プラスチック等を用いることができ、例えば、鉄、ステンレス、無機繊維強化プラスチック、炭素繊維強化プラスチック等が挙げられる。プライマー層及び接着層としては、通常、ブレーキシューなどの摩擦部材に用いられるものであればよい。

【0031】

本発明の摩擦材は、一般に使用されている方法を用いて製造することができ、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物を成形して、好ましくは加熱加圧成形して製造される。
具体的には、本発明のノンアスベスト摩擦材組成物を、レディーゲミキサー、加圧ニーダー、アイリッヒミキサー等の混合機を用いて均一に混合し、この混合物を成形金型にて予備成形し、得られた予備成形物を成形温度１３０〜１６０℃、成形圧力２０〜５０ＭＰａの条件で２〜１０分間成形し、得られた成形物を１５０〜２５０℃で２〜１０時間熱処理する。必要に応じて塗装、スコーチ処理、研磨処理を行うことによって摩擦材を製造することができる。

【0032】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物を成形してなる摩擦材は、摩擦係数、耐クラック性及び耐摩耗性に優れるため、ディスクブレーキパッドやブレーキライニングなどの摩擦部材の「上張り材」として有用であり、さらに摩擦材として高い耐クラック性を有するため、摩擦部材の「下張り材」として成形して用いることもできる。
なお、「上張り材」とは、摩擦部材の摩擦面となる摩擦材であり、「下張り材」とは、摩擦部材の摩擦面となる摩擦材と裏金との間に介在する、摩擦材と裏金との接着部付近の剪断強度、耐クラック性向上を目的とした層のことである。

【実施例】

【0033】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物、摩擦材及び摩擦部材について、実施例を用いて更に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。

【0034】

［実施例１〜６及び比較例１〜１０］
（ディスクブレーキパッドの作製）
表１及び表２に示す配合比率に従って材料を配合し、実施例１〜６及び比較例１〜１０の摩擦材組成物を得た。この摩擦材組成物をレディーゲミキサー（（株）マツボー製、商品名：レディーゲミキサーＭ２０）で混合し、この混合物を成形プレス（王子機械工業（株）製）で予備成形した。得られた予備成形物を成形温度１４５℃、成形圧力３０ＭＰａの条件で５分間、成形プレス（三起精工（株）製）を用いて鉄製の裏金（日立オートモティブシステムズ（株）製）と共に加熱加圧成形した。得られた成形品を２００℃で４．５時間熱処理し、ロータリー研磨機を用いて研磨し、５００℃のスコーチ処理を行って、実施例１〜６及び比較例１〜１０のディスクブレーキパッドを得た。なお、実施例及び比較例では、裏金の厚さ６ｍｍ、摩擦材の厚さ１１ｍｍ、摩擦材投影面積５２ｃｍ^２のディスクブレーキパッドを作製した。

【0035】

（摩擦係数の評価）
摩擦係数は、自動車技術会規格ＪＡＳＯ Ｃ４０６に基づき測定し、第２効力試験における摩擦係数の平均値を算出した。

【0036】

（耐クラック性の評価）
耐クラック性は、ＪＡＳＯ Ｃ４２７に示されるブレーキ温度４００℃の制動（初速度５０ｋｍ／ｈ、終速度０ｋｍ／ｈ、減速度０．３Ｇ、制動前ブレーキ温度１００℃）を摩擦材が半分の厚みとなるまで繰り返し、摩擦材側面及び摩擦面のクラックの生成を測定した。クラックの生成は、下記に従い、３段階評点にて評価した。
水準１：クラックの発生無し
水準２：摩擦材の摩擦面又は側面に０．１ｍｍのシックネスゲージが入らない程度のクラックが生成
水準３：摩擦材の摩擦面又は側面に０．１ｍｍのシックネスゲージが入る程度のクラックが生成
なお、摩擦材の摩擦面及び側面の一方にシックネスゲージが入らない程度のクラックが生成し、他方にシックネスゲージが入る程度のクラックが生成した場合、水準３とする。

【0037】

（耐摩耗性の評価）
耐摩耗性は、自動車技術会規格ＪＡＳＯ Ｃ４２７に基づき測定し、ブレーキ温度１００℃及び３００℃の制動１０００回相当の摩擦材の摩耗量を評価した。
上記ＪＡＳＯ Ｃ４０６、ＪＡＳＯ Ｃ４２７準拠による摩擦係数、耐摩耗性、耐クラック性の評価は、ダイナモメータ（三起精工（株）製）を用い、イナーシャ７ｋｇｆ・ｍ・ｓ^２で評価を行った。また、上記評価は、ベンチレーテッドディスクロータ（材質：ＦＣ１９０、（株）キリウ製）及び、一般的なピンスライド式のコレットタイプのキャリパを用いて実施した。

【0038】

評価結果を表１及び表２に示す。
表１及び表２における、各構成成分の詳細は以下の通りである。また、以下に記載した平均粒子径及び最大粒子径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置 ＬＡ・９２０（堀場製作所製）で測定した。
（結合材）
フェノール樹脂：日立化成工業（株）製（商品名：ＨＰ４９１ＵＰ）
（有機充填材）
カシューダスト：東北化工（株）製（商品名：ＦＦ−１０５６、最大粒子径５００μｍ）
（無機充填材）
硫酸バリウム：堺化学（株）製（商品名：硫酸バリウムＢＡ）
黒鉛：ＴＩＭＣＡＬ社製（商品名：ＫＳ７５）
マイカ：イメリス社製（商品名：３２５ＨＫ、平均粒子径２５μｍ、最大粒子径１００μｍ）
チタン酸カリウム：（株）クボタ製（商品名：ＴＡＸＡ−ＭＡ、板状チタン酸カリウム）
硫化錫：Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ社製（商品名：Ｓｔａｎｎｏｌｕｂｅ）
水酸化カルシウム：秩父石灰工業（株）製（商品名：ＳＡ−１４９）
酸化ジルコニウムＡ：第一稀元素化学工業（株）製（商品名：ＢＲ−３ＱＺ、平均粒子径２．０μｍ、最大粒子径１５μｍ）
酸化ジルコニウムＢ：第一稀元素化学工業（株）製（商品名：ＢＲ−ＱＺ、平均粒子径６．５μｍ、最大粒子径２６μｍ）
酸化ジルコニウムＣ：第一稀元素化学工業（株）製（商品名：ＢＲ−１２ＱＺ、平均粒子径８．５μｍ、最大粒子径４５μｍ）
（有機繊維）
アラミド繊維：東レ・デュポン（株）製（商品名：１Ｆ５３８）
（金属繊維）
銅繊維：Ｓｕｎｎｙ ｍｅｔａｌ社製（商品名：ＳＣＡ−１０７０）
鉄繊維：ＧＭＴ社製（商品名：＃０）
（無機繊維）
鉱物繊維：ＬＡＰＩＮＵＳ ＦＩＢＲＥＳ Ｂ．Ｖ社製（商品名：ＲＢ２４０Ｒｏｘｕｌ １０００、平均繊維長３００μｍ）

【0039】

【表1】

【0040】

【表2】

【0041】

実施例１〜６は、銅の含有量が銅元素として５質量％を超える比較例１と同水準の摩擦係数、耐クラック性、及び耐摩耗性を示した。また、実施例１〜６は、カシューダストの含有量が１．５質量％未満の比較例２〜４、同含有量が４．５質量％を超える比較例５、酸化ジルコニウムの含有量が３０質量％未満の比較例２、３及び６、同含有量が４５質量％を超える比較例７、粒子径が３０μｍを超える酸化ジルコニウムを含む比較例８及び９、銅及び銅合金以外の金属繊維の含有量が０．５質量％を超える比較例１０と比較して、摩擦係数及び／又は耐クラック性及び／又は耐摩耗性が優れる。

【産業上の利用可能性】

【0042】

本発明のノンアスベスト摩擦材組成物、これを用いた摩擦材及び摩擦部材は、従来品と比較して制動時に生成する摩耗粉中の銅が少ないことから環境への負荷が少なく、かつ優れた摩擦係数、耐クラック性、及び耐摩耗性の発現が可能であり、乗用車用ブレーキパッドなどの摩擦材及び摩擦部材に好適である。