特許 6244680 組成物およびそれを用いた発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6244680

(24)【登録日】2017年11月24日

(45)【発行日】2017年12月13日

(54)【発明の名称】組成物およびそれを用いた発光素子

(51)【国際特許分類】

   C08G 61/12 20060101AFI20171204BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20171204BHJP

   C08L 65/00 20060101ALI20171204BHJP

【ＦＩ】

   C08G61/12

   H05B33/14 B

   H05B33/22 B

   H05B33/22 D

   C08L65/00

【請求項の数】16

【全頁数】102

(21)【出願番号】特願2013-127219(P2013-127219)

(22)【出願日】2013年6月18日

(65)【公開番号】特開2014-25058(P2014-25058A)

(43)【公開日】2014年2月6日

【審査請求日】2016年4月7日

(31)【優先権主張番号】特願2012-138455(P2012-138455)

(32)【優先日】2012年6月20日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113000

【弁理士】

【氏名又は名称】中山 亨

(74)【代理人】

【識別番号】100151909

【弁理士】

【氏名又は名称】坂元 徹

(72)【発明者】

【氏名】佐々田 敏明

(72)【発明者】

【氏名】吉田 大泰

(72)【発明者】

【氏名】田中 慎也

【審査官】 大▲わき▼ 弘子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２６３６６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０４３８９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２５６６５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ６１／１２

Ｃ０８Ｌ ６５／００

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）を含む組成物であって、
前記高分子化合物（Ａ）が下記式（１）で表される繰り返し単位および下記式（２−１）で表される繰り返し単位を含み、
前記高分子化合物（Ａ）において、全繰り返し単位の合計モル数に対する、前記式（１）で表される繰り返し単位、前記式（２−１）で表される繰り返し単位、下記式（２−２）で表される繰り返し単位、下記式（２−３）で表される繰り返し単位（但し、前記式（１）で表される繰り返し単位とは異なる。）および下記式（２−４）で表される繰り返し単位の合計モル数の割合が、８０％以上１００％以下であり、
前記高分子化合物（Ａ）において、全繰り返し単位の合計モル数に対する、前記式（１）で表される繰り返し単位および前記式（２−１）で表される繰り返し単位の合計モル数の割合が、５０％以上１００％以下であり、
前記高分子化合物（Ｂ）が下記式（３）で表される繰り返し単位を含み、
前記高分子化合物（Ｂ）において、全繰り返し単位の合計モル数に対する、前記式（３）で表される繰り返し単位および下記式（３−１）で表される繰り返し単位の合計モル数の割合が、１００％であり、
前記高分子化合物（Ｂ）において、前記式（３）で表される繰り返し単位の合計モル数の割合が、５０％以上１００％以下である、
前記組成物。

【化1】

（１）
［式中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^１およびＲ^１は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。Ａｒ^２およびＲ^２は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。
Ｒ^３は、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ（Ｒ^Ａ）_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^３が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ^Ａは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
ｎ１は、０以上６以下の整数を表す。］

【化2】

（２−１）
［式中、Ａ^１は、アリーレン基を表し、当該基は置換基を有していてもよい。］

【化3】

（２−２）
［式中、Ａ^２は、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【化4】

（２−３）
［式中、ｎ２は、０以上の整数を表し、ｎ３は、０以上の整数を表し、Ａ^３およびＡ^５は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、Ａ^４およびＡ^６は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ^Ｃは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【化5】

（２−４）
［式中、ｎ４は、０以上の整数を表し、Ａ^７およびＡ^９は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有してもよく、Ａ^８は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、−（Ｒ^ＸＸ１）Ｃ＝Ｃ（Ｒ^ＸＸ１）−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ^２が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、Ｒ^ＸＸ１は、水素原子または置換基を表す。］

【化6】

（３）
［式中、
Ａｒ^３は、アントラセン、フルオレン、フェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【化7】

（３−１）
［式中、Ｂ^１は、ベンゼン、ナフタレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基を表し、当該基は置換基を有していてもよい。］

【請求項2】

前記Ａｒ^３が、下記式（Ａｒ３−Ｂ１）、（Ａｒ３−Ｂ２）、（Ａｒ３−Ｂ３）、（Ａｒ３−Ｂ４）、（Ａｒ３−Ｂ５）または（Ａｒ３−Ｂ６）で表される２価の基（当該基は、置換基を有していてもよい。）である、請求項１に記載の組成物。

【化8】

［式中、
Ｒ^Ｂは、水素原子または置換基を表す。Ｒ^Ｂが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
＊は、結合手を表す。］

【請求項3】

前記Ａｒ^３が、下記式（Ａ１−３）、（Ａ１−４）、（３Ａ−１）または（３Ａ−２）で表される２価の基である、請求項２に記載の組成物。

【化9】

［式中、
＊およびＲ^Ｂは前記と同じ意味を表す。
Ｒ^Ｙ１は、水素原子または置換基を表す。複数あるＲ^Ｙ１は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよい。］

【請求項4】

前記Ａｒ^３が、前記式（Ａ１−３）または（３Ａ−１）で表される２価の基である、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

前記Ｒ^Ｙ１が、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である、請求項３または４に記載の組成物。

【請求項6】

前記Ｒ^Ｂが、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記Ａ^１が、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレン、クリセンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基（当該基は、置換基を有していてもよい。）である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記式（１）で表される繰り返し単位が、下記式（１−１）で表される繰り返し単位である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。

【化10】

（１−１）
［式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎ１は、前記と同じ意味を表す。］

【請求項9】

前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレンまたはクリセンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基（当該基は、置換基を有していてもよい。）である、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

前記高分子化合物（Ｂ）が前記式（３）で表される繰り返し単位を２種以上含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、正孔阻止材料および電子注入材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物と、溶媒とを含有する液状組成物。

【請求項13】

請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含有する、有機薄膜。

【請求項14】

陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間に設けられた発光層とを備え、
該発光層が請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含有する、発光素子。

【請求項15】

前記陽極と前記発光層との間に設けられた正孔輸送層をさらに備え、
該正孔輸送層に架橋性化合物を用いる、請求項１４に記載の発光素子。

【請求項16】

請求項１４または１５に記載の発光素子を用いた、面状光源または表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」と言う。）は、高発光効率、低電圧駆動等の特性のため、ディスプレイの用途に好適に使用することが可能であり、盛んに研究開発が行われている。発光素子の製造には、発光材料や電荷輸送材料等が用いられる。発光材料や電荷輸送材料としては、例えば、下記で表されるアリールアミン誘導体を構成単位として含む高分子化合物を含有する組成物が提案されている（特許文献１）。

【0003】

【化1】

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０００／０４６３２１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。

【0006】

そこで本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、組成物を含有する有機薄膜および発光素子、並びに、発光素子を用いた面状光源および表示装置を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、第一に、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）を含む組成物であって、高分子化合物（Ａ）が下記式（１）で表される構成単位を含み、高分子化合物（Ｂ）が下記式（３）で表される構成単位を含む組成物を提供する。

【0008】

【化2】

（１）
［式中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^１およびＲ^１は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。Ａｒ^２およびＲ^２は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。
Ｒ^３は、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ（Ｒ^Ａ）_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^３が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ^Ａは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
ｎ１は、０以上６以下の整数を表す。］

【0009】

【化3】

（３）
［式中、
Ａｒ^３は、アントラセン、フルオレン、フェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【0010】

本発明は、第二に、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、正孔阻止材料および電子注入材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料をさらに含む組成物を提供する。

【0011】

本発明は、第三に、上記の組成物と、溶媒とを含有する液状組成物を提供する。

【0012】

本発明は、第四に、上記の組成物を含有する有機薄膜を提供する。

【0013】

本発明は、第五に、陽極と、陰極と、該陽極および該陰極の間に設けられた発光層とを備え、該発光層が上記の組成物を含有する発光素子を提供する。

【0014】

本発明は、第六に、上記の発光素子を用いた面状光源または表示装置を提供する。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、組成物を含有する有機薄膜および発光素子、並びに、発光素子を用いた面状光源および表示装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】第１実施形態に係る発光素子の模式断面図である。

【図2】第２実施形態に係る発光素子の模式断面図である。

【図3】本実施形態に係る面状光源の模式断面図の一例である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。

【0018】

「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）」として高分子化合物中に含まれることが好ましい。

【0019】

「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を除いてなる基を意味する。
「アリール基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する１個の水素原子を除いてなる基を意味する。
「Ｎ’価の芳香族炭化水素基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合するＮ’個の水素原子を除いてなる基を意味する。

【0020】

「芳香族炭化水素」は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。具体的にはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレン、クリセンベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン、ビフェニル、ターフェニル、フェニルナフタレン、フェニルアントラセン、フェニルフルオレン、フェニルフェナントレン等が例示され、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン、ビフェニル、ターフェニル、フェニルナフタレン、フェニルアントラセン、フェニルフルオレン、フェニルフェナントレンが好ましい。

【0021】

「Ｎ価の芳香族複素環基」とは、芳香族複素環式化合物から環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合するＮ個の水素原子を除いてなる基を意味する。

【0022】

「芳香族複素環式化合物」とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含むものであって、芳香族性を示す化合物である。

【0023】

「芳香族複素環式化合物」は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０である。具体的には、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等のヘテロ原子を含む複素環自体が芳香族性を示す化合物、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香族炭化水素が縮環されている化合物が例示される。

【0024】

「高分子化合物（「高分子有機材料」ということもある。）」は、分子量分布を有し、特記しない限り、ポリスチレン換算の数平均分子量が、通常１×１０³〜１×１０⁸であり、好ましくは１×１０⁴〜１×１０⁶である。また、該高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常２×１０³〜２×１０⁸であり、成膜性が良好になるので、好ましくは２×１０⁴〜２×１０⁶である。

【0025】

高分子化合物は、如何なる共重合体であってもよく、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体またはグラフト共重合体のいずれであってもよい。

【0026】

高分子化合物の重量平均分子量および数平均分子量は、通常ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）測定により決定される。ＳＥＣ測定では高分子量成分ほど溶出時間が短く、低分子量成分ほど溶出時間が長くなるが、分子量既知のポリスチレン（標準試料）の溶出時間から算出した校正曲線を用いて、サンプルの溶出時間を分子量に換算することによって、重量平均分子量および数平均分子量を算出する。

【0027】

「低分子化合物（「低分子有機材料」ということもある。）」は、分子量分布を有さず、特記しない限り、分子量が、通常１００００以下、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは３０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは５００以上である。

【0028】

本明細書において、水素原子は重水素原子であってもよいが、水素原子であることが好ましい。

【0029】

以下、本発明の組成物、液状組成物、有機薄膜、発光素子、面状光源および表示装置の好適な実施形態について詳細に説明する。

【0030】

まず、本発明の組成物に含まれる高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）について説明する。

【0031】

［高分子化合物（Ａ）］
高分子化合物（Ａ）は、下記式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物である。

【0032】

【化4】

（１）

【0033】

式（１）中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0034】

Ａｒ^１およびＡｒ^２は、アリーレン基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0035】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。

【0036】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリーレン基は、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレンまたはクリセンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0037】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリーレン基は、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0038】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリーレン基は、下記式（Ａｒ１−Ａ１）〜（Ａｒ１−Ａ１５）で表されるアリーレン基であることがさらに好ましく、下記式（Ａｒ１−Ａ１）〜（Ａｒ１−Ａ１４）で表されるアリーレン基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は結合手を表す。

【0039】

【化5】

【0040】

【化6】

【0041】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表されるアリーレン基は、下記式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−５）で表されるアリーレン基であることがとりわけ好ましく、下記式（Ａｒ１−１）で表されるアリーレン基であることがとりわけより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0042】

【化7】

［式中、Ｒ^Ｙ１は、水素原子または置換基を表し、複数存在するＲ^Ｙ１は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。＊は前記と同じ意味を表し、Ｒ^Ａは後記と同じ意味を表す。］

【0043】

Ｒ^Ｙ１は、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基がより好ましく、水素原子またはアルキル基が更に好ましく、これらの基の定義や例は、後述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは後記と同じ意味を表す。

【0044】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０である。

【0045】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基は、それぞれ独立に、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾホスホール、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾールまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0046】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基は、それぞれ独立に、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾールまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0047】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基は、下記で表される２価の芳香族複素環基であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有してもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表し、Ｒ^Ａは後記と同じ意味を表す。

【0048】

【化8】

【0049】

【化9】

【0050】

本明細書において、「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。

【0051】

Ｒ^Ａは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａは、特記しない限り、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基またはアリール基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
Ｒ^Ａで表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、後述のＲ^１およびＲ^２で表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0052】

置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、特記しない限り、フッ素原子が好ましい。

【0053】

置換基であるアルキル基は、さらに置換基を有していてもよく、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基または環状アルキル基（シクロアルキル基）のいずれであってもよい。アルキル基の炭素原子数は、特記しない限り、置換基の炭素原子数を含めずに、通常１〜６０（分岐状アルキル基および環状アルキル基の場合、通常３〜６０）であり、好ましくは１〜２０（分岐状アルキル基および環状アルキル基の場合、好ましくは３〜２０）である。

【0054】

置換基であるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシル-デシル基、ドデシル基が挙げられ、特記しない限り、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基またはドデシル基が好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基を有するアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基、６−エチルオキシヘキシル基が挙げられる。

【0055】

置換基であるアリール基は、さらに置換基を有していてもよく、特記しない限り、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８、さらに好ましくは６〜３０である。

【0056】

置換基であるアリール基としては、特記しない限り、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレンまたはクリセンから、環を構成する炭素原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることが好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。

【0057】

置換基であるアリール基としては、特記しない限り、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることがより好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。

【0058】

置換基であるアリール基としては、特記しない限り、下記で表されるアリール基がさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0059】

【化10】

【0060】

置換基である１価の芳香族複素環基は、さらに置換基を有していてもよく、特記しない限り、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０である。

【0061】

置換基である１価の芳香族複素環基としては、特記しない限り、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾホスホール、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾールまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることが好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。

【0062】

置換基である１価の芳香族複素環基としては、特記しない限り、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、カルバゾール、フラン、チオフェンまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることがより好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。

【0063】

置換基である１価の芳香族複素環基としては、特記しない限り、下記で表される１価の芳香族複素環基がさらに好ましく、当該基はさらに置換基を有してもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0064】

【化11】

【0065】

置換基であるアルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基および１価の芳香族複素環基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が挙げられ、特記しない限り、フッ素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基がより好ましく、アルキル基またはアリール基がさらに好ましい。これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。なお、置換基が有してもよい置換基は、さらに置換基を有してもよい。

【0066】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ（Ｒ^Ａ）_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が挙げられ、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ（Ｒ^Ａ）_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基がより好ましく、アルキル基またはアリール基がさらに好ましい。これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。なお、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基は、さらに置換基を有してもよい。

【0067】

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^１およびＲ^２は、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アリール基がより好ましい。

【0068】

Ｒ^１およびＲ^２で表されるアルキル基の定義や例は、前述の置換基であるアルキル基の定義や例と、同様である。

【0069】

Ｒ^１およびＲ^２で表されるアリール基は、特に好ましくは下記式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−４）で表されるアリール基であり、とりわけ好ましくは下記式（Ｒ１−１）で表されるアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0070】

【化12】

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｙ１および＊は前記と同じ意味を表す。］

【0071】

Ｒ^１およびＲ^２で表される１価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０である。

【0072】

Ｒ^１およびＲ^２で表される１価の芳香族複素環基は、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピロール、インドール、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾホスホール、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアジアゾールまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることが好ましく、これらの基は置換基を有してもいてよい。

【0073】

Ｒ^１およびＲ^２で表される１価の芳香族複素環基は、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、ピロール、カルバゾール、フラン、チオフェンまたはオキサジアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する１個の水素原子を取り除いてなる１価の基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0074】

Ｒ^１およびＲ^２で表される１価の芳香族複素環基は、下記で表される１価の芳香族複素環基がさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0075】

【化13】

【0076】

Ｒ^１およびＲ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0077】

Ａｒ^１およびＲ^１は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。Ａｒ^２およびＲ^２は、直接または２価の基を介して結合して含窒素複素環を形成してもよい。

【0078】

２価の基は、特に限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^Ａ）−または−Ｃ（Ｒ^Ａ）_２−が好ましい。なお、Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0079】

上述の含窒素複素環としては、下記の構造が例示され、これらは置換基を有してもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0080】

【化14】

【0081】

式（１）中、Ｒ^３は、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^３が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３は、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基がより好ましく、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基がさらに好ましく、アルキル基またはアリール基が特に好ましく、アルキル基がとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｒ^３で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0082】

Ｒ^３で表される基が有していてもよい置換基の定義や例は、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0083】

前記（１）式中、ｎ１は、０以上６以下の整数を表し、０以上２以下の整数であることが好ましい。

【0084】

式（１）で表される構成単位は、下記式（１−１）〜（１−３）で表される構成単位であることが好ましく、下記式（１−１）で表される構成単位であることがより好ましい。

【0085】

【化15】

（１−１）

【0086】

式（１−１）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎ１は、前記と同じ意味を表す。

【0087】

【化16】

（１−２）

【0088】

式（１−２）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎ１は、前記と同じ意味を表す。

【0089】

【化17】

（１−３）

【0090】

式（１−３）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎ１は、前記と同じ意味を表す。

【0091】

前記式（１−１）で表される構成単位は、下記式（１−１Ａ）で表される構成単位であることが好ましい。

【0092】

【化18】

［式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１およびＲ^２は、前記と同じ意味を表す。Ｒ^Ｘ１〜Ｒ^Ｘ６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【0093】

Ｒ^Ｘ１〜Ｒ^Ｘ４は、好ましくは水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基であり、さらに好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特に好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0094】

Ｒ^Ｘ５およびＲ^Ｘ６は、好ましくは水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、特に好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0095】

Ｒ^Ｘ１〜Ｒ^Ｘ６で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義および例は、Ｒ^３で表されるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0096】

Ｒ^Ｘ１〜Ｒ^Ｘ６で表される基が有していてもよい置換基の定義や例は、前述のＲ^３で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0097】

前記式（１）で表される構成単位としては、下記式（１Ａ−１）〜（１Ａ−１９）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは下記式（１Ａ−１）〜（１Ａ−１３）で表される構成単位であり、より好ましくは下記式（１Ａ−１）〜（１Ａ−８）で表される構成単位である。なお、下記式（１Ａ−１）〜（１Ａ−１９）中、＊は前記と同じ意味を表し、Ｄは重水素原子を表す。

【0098】

【表1】

【0099】

【表2】

【0100】

【表3】

【0101】

高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

【0102】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数の割合は、本実施形態の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるため、０．０１％以上１００％以下が好ましく、０．１％以上４０％以下がより好ましく、０．５％以上２０％以下がさらにより好ましく、１％以上１０％以下が特に好ましい。

【0103】

高分子化合物（Ａ）は、さらに、下記式（２−１）〜（２−４）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含むことが好ましく、下記式（２−１）〜（２−２）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含むことがより好ましく、下記式（２−１）で表される構成単位を１種以上含むことがさらに好ましい。ただし、式（１）で表される構成単位は、式（２−３）で表される構成単位と異なる。

【0104】

【化19】

（２−１）

【0105】

式（２−１）中、Ａ^１は、アリーレン基を表し、当該基は置換基を有していてもよい。

【0106】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。

【0107】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレン、クリセンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが好ましく、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、インデン、フルオレン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ペリレンまたはクリセンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0108】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがさらに好ましく、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0109】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、下記式（ＡＡ−Ａ１）〜（ＡＡ−Ａ２１）で表されるアリーレン基であることがとりわけ好ましく、下記式（ＡＡ−Ａ１）〜（ＡＡ−Ａ１８）で表されるアリーレン基であることがとりわけより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0110】

【化20】

【0111】

【化21】

【0112】

【化22】

【0113】

【化23】

【0114】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、式（ＡＡ−Ａ３）、（ＡＡ−Ａ６）、（ＡＡ−Ａ１０）、（ＡＡ−Ａ１２）、（ＡＡ−Ａ１７）、（ＡＡ−Ａ１８）〜（ＡＡ−Ａ２０）、（ＡＡ−Ａ２１）または（ＡＡ−Ａ２２）で表されるアリーレン基であることがとりわけさらに好ましく、式（ＡＡ−Ａ３）、（ＡＡ−Ａ６）、（ＡＡ−Ａ１０）、（ＡＡ−Ａ１２）、（ＡＡ−Ａ１７）、（ＡＡ−Ａ１８）、（ＡＡ−Ａ２１）または（ＡＡ−Ａ２２）で表されるアリーレン基であることがとりわけ特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0115】

【化24】

【0116】

Ｒ^Ｂは、水素原子または置換基を表す。Ｒ^Ｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。

【0117】

Ｒ^Ｂは、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基がより好ましく、アルキル基またはアリール基がさらに好ましく、これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。なお、Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0118】

Ａ^１で表されるアリーレン基は、本実施形態の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるため、好ましくは式（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）で表されるアリーレン基であり、より好ましくは式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）で表されるアリーレン基であり、さらに好ましくは式（Ａ１−２）または（Ａ１−３）で表されるアリーレン基である。なお、下記において、＊、Ｒ^Ｙ１およびＲ^Ｂは前記と同じ意味を表す。

【0119】

【化25】

【0120】

式（Ａ１−３）で表されるアリーレン基は、下記式（２−１Ａ）で表される２価の基であることが好ましい。

【0121】

【化26】

（２−１Ａ）

【0122】

式（２−１Ａ）中、Ａｒ^５は、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、アリール基が好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0123】

Ａｒ^５で表されるアリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述の置換基であるアリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0124】

Ａｒ^５は、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基がさらに好ましい。

【0125】

Ａｒ^５で表される基が有していてもよい置換基としては、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有していてもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0126】

式（２−１Ａ）中、Ｒ^４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基または−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。

【0127】

Ｒ^４で表されるハロゲン原子およびアルキル基の定義や例は、前述の置換基であるハロゲン原子およびアルキル基の定義や例と、同様である。

【0128】

Ｒ^４は、置換基を有してもよいアルキル基が好ましく、置換基を有さないアルキル基がより好ましい。

【0129】

Ｒ^４で表される基が有していてもよい置換基としては、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有していてもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0130】

式（２−１Ａ）中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基がより好ましく、アルキル基またはアリール基がさらに好ましく、アルキル基が特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^５およびＲ^６がそれぞれ複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0131】

Ｒ^５およびＲ^６で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、それぞれ、前述の置換基であるハロゲン原子、アルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0132】

式（２−１Ａ）中、ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立に、０以上３以下の整数を表し、０または１が好ましく、０がより好ましい。

【0133】

式（２−１Ａ）中、＊は前記と同じ意味を表す。

【0134】

Ａ^１で表されるアリーレン基が有してもよい置換基は、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0135】

Ａ^１で表されるアリーレン基としては、例えば、下記の式（Ａｒ３−Ａ１）〜（Ａｒ３−Ａ１７）、式（Ａｒ３−Ｂ１）〜（Ａｒ３−Ｂ１５）、式（Ａｒ３−Ｃ１）〜（Ａｒ３−Ｃ６）、式（Ａｒ３−Ｄ１）〜（Ａｒ３−Ｄ７）、式（Ａｒ３−Ｅ１）〜（Ａｒ３−Ｅ５）、式（Ａｒ３−Ｆ１）〜（Ａｒ３−Ｆ５）、式（Ａｒ４−Ａ１）〜（Ａｒ４−Ａ３２）、式（Ａｒ４−Ｂ１）〜（Ａｒ４−Ｂ８）、式（Ａｒ４−Ｃ１）〜（Ａｒ４−Ｃ７）、式（Ａｒ４−Ｄ１）〜（Ａｒ４−Ｄ９）または式（Ａｒ４−Ｅ１）〜（Ａｒ４−Ｅ４）で表されるアリーレン基が挙げられ、好ましくは下記の式（Ａｒ３−Ａ１１）〜（Ａｒ３−Ａ１５）、式（Ａｒ３−Ｂ５）〜（Ａｒ３−Ｂ１５）、式（Ａｒ３−Ｃ３）〜（Ａｒ３−Ｃ６）、式（Ａｒ４−Ａ１）〜（Ａｒ４−Ａ２７）、式（Ａｒ４−Ｂ１）〜（Ａｒ４−Ｂ６）、式（Ａｒ４−Ｃ１）〜（Ａｒ４−Ｃ３）、式（Ａｒ４−Ｄ１）〜（Ａｒ４−Ｄ４）、式（Ａｒ４−Ｄ１）または式（Ａｒ４−Ｄ２）で表されるアリーレン基である。

【0136】

【化27】

【0137】

【化28】

【0138】

【化29】

【0139】

【化30】

【0140】

【化31】

【0141】

【化32】

【0142】

【化33】

【0143】

【化34】

【0144】

【化35】

【0145】

【化36】

【0146】

【化37】

【0147】

【化38】

【0148】

【化39】

【0149】

【化40】

【0150】

【化41】

【0151】

【化42】

【0152】

【化43】

【0153】

【化44】

【0154】

【化45】

【0155】

【化46】

【0156】

【化47】

【0157】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−１）で表される構成単位の合計モル数の割合は、本実施形態の組成物を用いて得られる発光素子の輝度寿命がより優れるため、０．１％以上９９％以下が好ましく、１０％以上９８％以下がより好ましく、３０％以上９７％以下がさらに好ましく、５０％以上９５％以下が特に好ましい。

【0158】

【化48】

（２−２）

【0159】

式（２−２）中、Ａ^２は、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、２価の芳香族複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0160】

Ａ^２で表される２価の芳香族複素環基は、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0161】

Ａ^２で表される２価の芳香族複素環基は、高分子化合物（Ａ）の正孔輸送性が優れるため、下記で表される２価の芳香族複素環基が特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ｙ１は前記と同じ意味を表す。

【0162】

【化49】

【0163】

Ｒ^Ｃは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0164】

Ｒ^Ｃで表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述のＲ^１およびＲ^２で表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0165】

Ａ^２で表される２価の芳香族複素環基としては、例えば、下記の２価の芳香族複素環基が挙げられる。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0166】

【化50】

【0167】

【化51】

【0168】

【化52】

【0169】

Ａ^２で表される２価の芳香族複素環基が有してもよい置換基は、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0170】

Ａ^２で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の芳香族複素環基の定義や例は、それぞれ、Ａ^１で表されるアリーレン基およびＡ^２で表される２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0171】

Ａ^２で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基としては、例えば、下記で表される２価の基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0172】

【化53】

【0173】

Ａ^２で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基は、高分子化合物（Ａ）の電子輸送性が優れるため、好ましくは、下記式（Ｙ−３）または（Ｙ−４）で表される２価の基である。

【0174】

【化54】

［式中、Ｒ^Y1は前記と同じ意味を表す。Ｒ^Y3は、水素原子または置換基を表す。］

【0175】

Ｒ^Y3は、好ましくは水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアリール基または芳香族複素環基であり、特に好ましくはアリール基であり、これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0176】

式（Ｙ−３）または（Ｙ−４）で表される２価の基としては、例えば、下記で表される２価の基が挙げられる。

【0177】

【化55】

【0178】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−２）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ａ）の電荷輸送性が優れるため、０．０１％以上５０％以下が好ましく、０．１％以上３０％以下がより好ましく、１％以上１５％以下がさらに好ましい。

【0179】

【化56】

（２−３）

【0180】

式（２−３）中、ｎ２は、０以上の整数を表し、好ましくは３以下であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。ｎ３は、０以上の整数を表し、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。

【0181】

式（２−３）中、Ａ^３およびＡ^５は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、アリーレン基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0182】

Ａ^３およびＡ^５で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基の定義や例は、それぞれ、前述のＡ^１で表されるアリーレン基およびＡ^２で表される２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0183】

式（２−３）中、Ａ^４およびＡ^６は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａ^４およびＡ^６が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

【0184】

Ａ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基の定義や例は、前述のＡ^１で表されるアリーレン基の定義や例と、同様である。Ａ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基は、特に好ましくは式（Ａ１−３）、（Ａ１−５）〜（Ａ１−７）または下記式（２Ａ−１）〜（２Ａ−３）で表されるアリーレン基である。

【0185】

【化57】

［式中、Ｒ^Ｙ１および＊は前記と同じ意味を表す。］

【0186】

Ａ^４およびＡ^６で表される２価の芳香族複素環基の定義や例は、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0187】

Ａ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の芳香族複素環基の定義や例は、それぞれ、前述のＡ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0188】

Ａ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される２価の基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0189】

【化58】

【0190】

Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５およびＡ^６が有していてもよい置換基の定義や例は、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有していてもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0191】

式（２−３）中、Ｒ^Ｃは、前記と同じ意味を表す。Ｒ^Ｃが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

【0192】

式（２−３）で表される構成単位としては、例えば、下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−９）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは下記式（Ｘ−４）〜（Ｘ−８）で表される構成単位である。

【0193】

【化59】

【0194】

【化60】

【0195】

【化61】

【0196】

【化62】

［式中、Ｒ^ｘ４およびＲ^ｘ５は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。複数存在するＲ^ｘ４は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ^X5は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］

【0197】

Ｒ^ｘ４は、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはアリール基がより好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基がさらに好ましく、水素原子またはアルキル基が特に好ましく、これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0198】

Ｒ^ｘ５は、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基が好ましく、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基がより好ましく、アルキル基またはアリール基がさらに好ましく、これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0199】

式（２−３）で表される構成単位としては、下記式（ＸＡ−１）〜（ＸＡ−２８）で表される構成単位が挙げられ、好ましくは（ＸＡ−１０）〜（ＸＡ−２６）で表される構成単位である。

【0200】

【化63】

【0201】

【化64】

【0202】

【化65】

【0203】

【化66】

【0204】

【化67】

【0205】

【化68】

【0206】

【化69】

【0207】

【化70】

【0208】

【化71】

【0209】

【化72】

【0210】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−３）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ａ）の正孔輸送性が優れるため、０．０１％以上５０％以下が好ましく、０．１％以上３０％以下がより好ましく、１％以上１０％以下がさらに好ましい。

【0211】

【化73】

（２−４）

【0212】

式（２−４）中、ｎ４は、０以上の整数を表し、好ましくは２以下である。

【0213】

式（２−４）中、Ａ^７およびＡ^９は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有してもよい。

【0214】

Ａ^７およびＡ^９で表されるアリーレン基および２価の芳香族複素環基の定義や例は、それぞれ、前述のＡ^１で表されるアリーレン基およびＡ^２で表される２価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0215】

式（２−４）中、Ａ^８は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、または、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａ^８が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

【0216】

Ａ^８で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基、および、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基の定義や例は、前述のＡ^４およびＡ^６で表されるアリーレン基、２価の芳香族複素環基、および、アリーレン基および２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２つ以上の基が直接結合した２価の基の定義や例と、同様である。

【0217】

式（２−４）中、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、−（Ｒ^ＸＸ１）Ｃ＝Ｃ（Ｒ^ＸＸ１）−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｚ^２が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ここで、Ｒ^ＸＸ１は、水素原子または置換基を表し、好ましくは、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、−Ｎ(Ｒ^Ａ)_２で表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。これらの基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。なお、Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。

【0218】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−４）で表される構成単位の合計モル数の割合は、電荷輸送性の観点から、０．１％以上５０％以下が好ましく、１％以上３０％以下がより好ましい。

【0219】

前記高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位、式（２−１）で表される構成単位、式（２−２）で表される構成単位、式（２−３）で表される構成単位および式（２−４）で表される構成単位の合計モル数の割合は、３０％以上１００％以下が好ましく、５０％以上１００％以下がより好ましく、８０％以上１００％以下がさらに好ましい。

【0220】

高分子化合物（Ａ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位および式（２−１）で表される構成単位の合計モル数の割合は、２０％以上１００％以下が好ましく、５０％以上１００％以下がより好ましい。

【0221】

本明細書において、「モル数の割合」は、高分子化合物の合成時の原料モノマーの仕込み比率、および、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量から、推定される高分子化合物の構造を用いて、算出することができる。また、当該モル数の割合は、ＮＭＲを用いて、算出することもできる。

【0222】

高分子化合物（Ａ）としては、例えば、表４に示す高分子化合物１Ａ−Ａ１〜１Ａ−Ａ１２が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（１）、式（２−１）、式（２−２）、式（２−３）および式（２−４）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。

【0223】

【表4】

［表中、ｐ^1A、ｑ^1A、ｒ^1A、ｓ^1A、ｔ^1Aおよびｕ^1Aは、高分子化合物（Ａ）における各構成単位のモル比率を表す。ｐ^1A＋ｑ^1A＋ｒ^1A＋ｓ^1A＋ｔ^1A＋ｕ^1A＝100であり、かつ、30≦ｐ^1A＋ｑ^1A＋ｒ^1A＋ｓ^1A＋ｔ^1A≦100である。］

【0224】

［高分子化合物（Ｂ）］
高分子化合物（Ｂ）は、下記式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である。

【0225】

【化74】

（３）

【0226】

式（３）中、Ａｒ^３は、アントラセン、フルオレン、フェナントレンまたはピレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0227】

Ａｒ^３で表される２価の基は、下記式（Ａｒ３−Ｂ１）〜（Ａｒ３−Ｂ６）で表される２価の基であることが好ましく、下記式（Ａｒ３−Ｂ１）〜（Ａｒ３−Ｂ５）で表される２価の基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ｂは前記と同じ意味を表す。

【0228】

【化75】

【0229】

Ａｒ^３で表される２価の基としては、式（Ａ１−３）、（Ａ１−４）、（３Ａ−１）または（３Ａ−２）で表される２価の基がさらに好ましく、式（Ａ１−３）、（３Ａ−１）または（３Ａ−２）で表される２価の基が特に好ましい。

【0230】

【化76】

［式中、＊、Ｒ^Ｙ１およびＲ^Ｂは前記と同じ意味を表す。］

【0231】

Ａｒ^３で表される２価の基が有していてもよい置換基としては、前述のＡｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有していてもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0232】

Ａｒ^３で表される２価の基としては、例えば、式（Ａｒ３−Ｃ１）〜（Ａｒ３−Ｃ６）、（Ａｒ３−Ｄ１）〜（Ａｒ３−Ｄ７）、（Ａｒ３−Ｅ１）〜（Ａｒ３−Ｅ５）、（Ａｒ３−Ｆ５）〜（Ａｒ３−Ｆ９）および（Ａｒ４−Ａ１）〜（Ａｒ４−Ａ３２）で表される２価の基が挙げられ、好ましく、は式（Ａｒ３−Ｄ１）〜（Ａｒ３−Ｄ７）、（Ａｒ３−Ｅ１）〜（Ａｒ３−Ｅ５）または（Ａｒ４−Ａ１）〜（Ａｒ４−Ａ３２）で表される２価の基であり、より好ましくは、式（Ａｒ３−Ｄ２）〜（Ａｒ３−Ｄ７）、（Ａｒ３−Ｅ１）〜（Ａｒ３−Ｅ５）、（Ａｒ４−Ａ１４）〜（Ａｒ４−Ａ２７）で表される２価の基である。

【0233】

高分子化合物（Ｂ）は、式（３）で表される構成単位を、１種類のみ含んでいてもよく、２種類以上含んでいてもよい。

【0234】

高分子化合物（Ｂ）は、さらに、下記式（３−１）で表される構成単位、上記式（２−２）で表される構成単位、上記式（２−３）で表される構成単位および上記式（２−４）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含んでいてもよい。ただし、式（３）で表される構成単位および式（３−１）で表される構成単位は互いに異なる。

【0235】

【化77】

（３−１）

【0236】

式（３−１）中、Ｂ^１は、アリーレン基を表し、当該基は置換基を有していてもよい。

【0237】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数が、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、さらに好ましくは６〜３０である。

【0238】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、ベンゼン、ナフタレン、テトラセン、インデン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ペリレン、クリセンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることが好ましく、ベンゼン、ナフタレン、テトラセン、インデン、ベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ペリレンまたはクリセンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0239】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、ベンゼン、ナフタレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレンまたはジヒドロジベンゾシクロへプテンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがさらに好ましく、ベンゼン、ナフタレン、スピロビフルオレンまたはジヒドロフェナントレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがさらに特に好ましく、ベンゼン、ナフタレン、スピロビフルオレンまたはジヒドロフェナントレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する２個の水素原子を取り除いてなる２価の基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0240】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、下記で表されるアリーレン基であることがとりわけより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0241】

【化78】

【0242】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、下記で表されるアリーレン基であることがとりわけさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。なお、下記において、＊およびＲ^Ｂは前記と同じ意味を表す。

【0243】

【化79】

【0244】

Ｂ^１で表されるアリーレン基は、本実施形態の組成物を用いて製造される発光素子の輝度寿命がより優れるため、好ましくは式（Ａ１−１）、（Ａ１−２）または（Ａ１−５）〜（Ａ１−８）で表されるアリーレン基であり、より好ましくは式（Ａ１−２）、（Ａ１−５）〜（Ａ１−８）で表されるアリーレン基であり、さらに好ましくは式（Ａ１−２）、（Ａ１−６）または（Ａ１−８）で表されるアリーレン基である。

【0245】

Ｂ^１で表されるアリーレン基が有してもよい置換基は、Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される基が有してもよい置換基の定義や例と、同様である。

【0246】

Ｂ^１で表されるアリーレン基としては、例えば、式（Ａｒ３−Ａ１）〜（Ａｒ３−Ａ１７）、（Ａｒ３−Ｂ１）〜（Ａｒ３−Ｂ１５）、（Ａｒ３−Ｆ１）〜（Ａｒ３−Ｆ４）、（Ａｒ４−Ｂ１）〜（Ａｒ４−Ｂ８）、（Ａｒ４−Ｃ１）〜（Ａｒ４−Ｃ７）、（Ａｒ４−Ｄ１）〜（Ａｒ４−Ｄ９）または（Ａｒ４−Ｅ１）〜（Ａｒ４−Ｅ４）で表されるアリーレン基が挙げられ、好ましくは式（Ａｒ３−Ａ１１）〜（Ａｒ３−Ａ１７）、（Ａｒ３−Ｂ１）〜（Ａｒ３−Ｂ１５）、（Ａｒ４−Ｂ１）〜（Ａｒ４−Ｂ８）、（Ａｒ４−Ｃ１）〜（Ａｒ４−Ｃ７）、（Ａｒ４−Ｄ１）〜（Ａｒ４−Ｄ９）、（Ａｒ４−Ｅ１）または（Ａｒ４−Ｅ２）で表されるアリーレン基であり、より好ましくは（Ａｒ３−Ａ１１）〜（Ａｒ３−Ａ１４）、（Ａｒ３−Ｂ５）〜（Ａｒ３−Ｂ１１）、（Ａｒ４−Ｂ１）〜（Ａｒ４−Ｂ３）、（Ａｒ４−Ｃ１）〜（Ａｒ４−Ｃ３）、（Ａｒ４−Ｄ１）〜（Ａｒ４−Ｄ４）、（Ａｒ４−Ｅ１）または（Ａｒ４−Ｅ２）である。

【0247】

高分子化合物（Ｂ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（３）で表される構成単位、式（３−１）で表される構成単位、式（２−２）で表される構成単位、式（２−３）で表される構成単位および式（２−４）で表される構成単位の合計モル数の割合は、３０％以上１００％以下が好ましく、５０％以上１００％以下がより好ましく、８０％以上１００％以下がさらに好ましい。

【0248】

高分子化合物（Ｂ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−２）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ｂ）の電荷輸送性が優れるため、０．０１％以上５０％以下が好ましく、０．１％以上３０％以下がより好ましく、１％以上１５％以下がさらに好ましい。

【0249】

高分子化合物（Ｂ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−３）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ｂ）の電荷輸送性が優れるため、０．０１％以上５０％以下が好ましく、０．１％以上３０％以下がより好ましく、１％以上１０％以下がさらに好ましい。

【0250】

高分子化合物（Ｂ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−４）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ｂ）の電荷輸送性が優れるため、０．１％以上５０％以下が好ましく、１％以上３０％以下がより好ましい。

【0251】

高分子化合物（Ｂ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（３）で表される構成単位および式（３−１）で表される構成単位の合計モル数の割合は、５０％以上１００％以下が好ましく、８０％以上１００％以下がより好ましく、１００％がさらに好ましい。

【0252】

高分子化合物（Ｂ）において、式（３）で表される構成単位を１種類または２種類含むことが好ましく、その合計モル数の割合は、５０％以上１００％以下が好ましく、８０％以上１００％以下がより好ましく、１００％がさらに好ましい。

【0253】

高分子化合物（Ｂ）は、単独重合体または交互共重合体であることが特に好ましく、交互共重合体であることが極めて好ましい。

【0254】

高分子化合物（Ｂ）としては、例えば、表５に示す高分子化合物１Ｂ−Ａ１〜１Ｂ−Ａ１２が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（３）、式（３−１）、式（２−２）、式（２−３）および式（２−４）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。

【0255】

【表5】

［表中、ｐ^2A、ｑ^2A、ｒ^2A、ｓ^2A、ｔ^2Aおよびｕ^2Aは、第１実施形態の高分子化合物における各構成単位のモル比率を表す。ｐ^2A＋ｑ^2A＋ｒ^2A＋ｓ^2A＋ｔ^2A＋ｕ^2A＝100であり、かつ、30≦ｐ^2A＋ｑ^2A＋ｒ^2A＋ｓ^2A＋ｔ^2A≦100である。］

【0256】

高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）を含む組成物を発光素子の作製に用いた場合に、発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、安定な基であることが好ましい。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の芳香族複素環基と結合している基が挙げられる。

【0257】

高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）は、共役系高分子化合物であることが好ましい。

【0258】

本明細書において、「共役系高分子化合物」とは、二重結合（または三重結合）と単結合が交互に連なっている高分子化合物だけではなく、実質的に共役系の広がった高分子化合物も含める。

【0259】

二重結合（または三重結合）と単結合が交互に連なっている高分子化合物としては、ポリフルオレン、ポリフェニレンといったアリーレンを構成単位とするポリアリーレン；ポリチオフェン、ポリジベンゾフランといった２価の芳香族複素環基を構成単位とするポリへテロアリーレン；ポリフェニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン、または、それらの構成単位が組み合わされた共重合体が例示される。

【0260】

実質的に共役系の広がった高分子化合物とは、二重結合と単結合が交互に連なっていないが、実質的に共役がつながっている高分子化合物を表す。具体的には、トリフェニルアミン等のへテロ原子を含む構成単位を含む高分子化合物が例示される。該高分子化合物は、二重結合と単結合が交互に連なっていないが、実質的に共役がつながっているため、共役系高分子化合物とみなす。

【0261】

高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）は、架橋基を有していてもよい。

【0262】

＜高分子化合物の製造方法＞
高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）は、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第１０９巻，８９７−１０９１頁（２００９年）等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、該重合方法は縮合重合を用いることがより好ましい。

【0263】

縮合重合としては、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応およびＢｕｃｈｗａｌｄ反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法、並びに、Ｇｉｌｃｈ反応、Ｗｉｔｔｉｇ反応およびＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応等の遷移金属触媒を用いない反応により重合させる方法が例示されるが、遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が好ましい。

【0264】

カップリング反応により重合させる方法としては、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｓｔｉｌｌｅ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応、Ｈｉｙａｍａ反応、Ｕｌｌｍａｎｎ反応、Ｈｅｃｋ反応、Ｎｅｇｉｓｈｉ反応、Ｋｕｍａｄａ反応、Ｇｌａｓｅｒ反応、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ反応により重合させる方法が好ましく、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応、Ｂｕｃｈｗａｌｄ反応により重合させる方法がより好ましく、Ｓｕｚｕｋｉ反応、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応により重合させる方法がさらに好ましい。

【0265】

カップリング反応により重合させる方法としては、例えば、下記式（Ｍ−１）で表される化合物と、下記式（Ｍ−２）で表される化合物、下記式（Ｍ−３）で表される化合物、下記式（Ｍ−４）で表される化合物および下記式（Ｍ−５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを、遷移金属触媒の存在下において重合させる方法が挙げられる。本明細書において、高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。

【0266】

【化80】

【0267】

【化81】

【0268】

【化82】

【0269】

【化83】

【0270】

【化84】

［式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ａ^１〜Ａ^９、ｎ１〜ｎ４、Ｚ^１、Ｚ^２およびＲ^Ｃは、前記と同じ意味を表し、Ｚ^C1〜Ｚ^C10は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。］

【0271】

例えば、Ｚ^C1およびＺ^C2が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、Ｚ^C3、Ｚ^C4、Ｚ^C5、Ｚ^C6、Ｚ^C7、Ｚ^C8、Ｚ^C9およびＺ^C10は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
例えば、Ｚ^C1およびＺ^C2が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、Ｚ^C3、Ｚ^C4、Ｚ^C5、Ｚ^C6、Ｚ^C7、Ｚ^C8、Ｚ^C9およびＺ^C10は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。

【0272】

＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)₂Ｒ^C1で表される基。
（式中、Ｒ^C1は、アルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

【0273】

＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲ^C2)₂（式中、Ｒ^C2は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ₃Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを示す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(Ｒ^C3)₃（式中、Ｒ^C3は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲ^C3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。

【0274】

−Ｂ(ＯＲ^C2)₂で表される基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる。

【0275】

【化85】

【0276】

置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。

【0277】

遷移金属触媒としては、特に限定されないが、パラジウム触媒、ニッケル触媒が好ましい。

【0278】

パラジウム触媒としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス［トリス−（２−メトキシフェニルホスフィン）］パラジウムおよびヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等のパラジウム錯体等、並びに、該パラジウム錯体に配位子が配位した錯体等が挙げられる。

【0279】

ニッケル触媒としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、［ビス（１，５−シクロオクタジエン）］ニッケル（０）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル（ＩＩ）、ビス(２，４−ペンタンジオナト)ニッケル（ＩＩ）およびハロゲン化ニッケル（ＩＩ）等のニッケル錯体等、並びに、該ニッケル錯体に配位子が配位した錯体等が挙げられる。

【0280】

配位子としては、遷移金属に配位可能な配位子であれば特に限定されないが、リン系配位子、窒素系配位子が好ましい。

【0281】

リン系配位子としては、遷移金属に配位可能なリン原子を有する配位子であれば特に限定されないが、ホスフィン配位子が好ましく、３級ホスフィン配位子がより好ましい。
具体的には、トリフェニルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１，１’-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ＤＰＰＦ）、１，３―ビス（ジフェニルホスフィノ)プロパン（ＤＰＰＰ）、１，２―ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（ＤＰＰＥ）、２，２’’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（ＸＰｈｏｓ）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル（ＭｅＰｈｏｓ）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−（ジメチルアミノ）ビフェニル（ＤａｖｅＰｈｏｓ）および２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル（ＪｏｈｎＰｈｏｓ）等が挙げられる。なお、該ホスフィン配位子は、第４級ホスホニウム塩で用いてもよい。

【0282】

窒素系配位子としては、遷移金属に配位可能な窒素原子を有する配位子であれば特に限定制限されないが、ピリジン、ジメチルピリジン、ビピリジン、ターピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントロリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ポリフィリン等の含窒素芳香族複素環を含む配位子およびその塩、アンモニア、アニリン、ジイソプロピルアミン、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエタン−１，２−ジアミン（ＴＭＥＤＡ）等のアミン系配位子およびその第４級アンモニウム塩、並びに、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系配位子等が挙げられる。

【0283】

上述の触媒は、予め合成したものをそのまま用いてもよいし、遷移金属触媒と配位子とを反応系中で調製した触媒を用いてもよい。なお、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0284】

触媒の使用量は、触媒としての有効量であればよく、例えば、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）の合成時における仕込み原料モノマーの合計１００モル％に対して、遷移金属のモル数換算で通常０．０００１〜３００モル％であり、好ましくは０．００１〜５０モル％である。

【0285】

遷移金属触媒を用いるカップリング反応において、塩基を用いる場合、塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、ブチルリチウム、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。

【0286】

塩基の使用量は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）の合成時の仕込み原料モノマーの合計１００モル％に対して、通常１０〜２０００モル％である。

【0287】

遷移金属触媒を用いるカップリング反応は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、通常、有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。ここで有機溶媒としては、トルエン、キシレンおよびメシチレン等の芳香族炭化水素系の溶媒、ヘキサン、シクロヘキサンおよびデカリン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよびジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、2-プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールおよびフェノール等のアルコール系溶媒、塩化メチレンおよびクロロホルム等のハロゲン系溶媒、アセトニトリルおよびベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、並びに、アセトン、酢酸、酢酸エチル、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアシル系溶媒が挙げられる。一般的に、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行った溶媒を用いることが望ましい。有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。また、有機溶媒と水の混合溶媒を用いてもよい。

【0288】

有機溶媒の使用量は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）の合成時における仕込み原料モノマーの合計濃度が、０．０１〜９０質量％になる量であることが好ましく、１〜５０質量％になる量であることがより好ましい。

【0289】

遷移金属触媒を用いるカップリング反応の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、さらに好ましくは０〜１２０℃である。また、反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。

【0290】

重合の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法等を単独、または組み合わせて行うことができる。

【0291】

後処理により得られる高分子化合物は、必要に応じて、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いる場合、その純度が発光特性等の発光素子の性能に影響を与えることがあるため、重合後、再沈殿、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。

【0292】

＜組成物＞
本発明の組成物は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）を含む。但し、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）は互いに異なる。

【0293】

本実施形態の組成物において、高分子化合物（Ａ）と高分子化合物（Ｂ）との割合は、組み合わせる重合体の種類や、最適化したい特性により異なるので、特に限定されないが、高分化合物（Ａ）１００質量％に対して、高分子化合物（Ｂ）は、通常、０．０１質量％以上１００質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。

【0294】

本実施形態の組成物において、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）は、それぞれ一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0295】

本発明の組成物は、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、正孔阻止材料および電子注入材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料をさらに含んでいてもよい。

【0296】

［正孔注入材料］
正孔注入材料としては、後述の正孔注入層を構成する材料が挙げられる。

【0297】

本発明の組成物において、正孔注入材料の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

【0298】

正孔注入材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0299】

［正孔輸送材料］
正孔輸送材料としては、後述の正孔注入層を構成する材料が挙げられる。

【0300】

本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

【0301】

正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0302】

［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。

【0303】

低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。

【0304】

高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイルジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(２−３)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基、または、これらの基が置換基で置換された基を含む高分子化合物が挙げられる。

【0305】

発光材料としては、低分子化合物および高分子化合物の双方を含んでいてもよく、三重項発光錯体および高分子化合物の双方を含んでいてもよい。

【0306】

三重項発光錯体としては、下記式Ir-1〜Ir-3で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。

【0307】

【化86】

【0308】

【化87】

［式中、
Ｒ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基、１価の芳香族複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。
−Ａ^D1---Ａ^D2−は、アニオン性の２座配位子を表し、Ａ^D1およびＡ^D2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表す。
ｎ_D1は、１、２または３を表し、ｎ_D2は、１または２を表す。］

【0309】

Ｒ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20で表されるアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基およびハロゲン原子の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0310】

式Ir-1で表されるイリジウム錯体において、Ｒ^D1〜Ｒ^D8の少なくとも１つは、好ましくは、下記式（Ｄｅｎｄ−Ａ）で表される基である。

【0311】

【化88】

［式中、
ｍ^DA1、ｍ^DA2およびｍ^DA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
Ｇ^DA1は、窒素原子、３価の芳香族炭化水素基または３価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｔ^DA2およびＴ^DA3は、それぞれ独立に、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］

【0312】

ｍ^DA1、ｍ^DA2およびｍ^DA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは０または１である。ｍ^DA2およびｍ^DA3は、同一の整数であることが好ましい。

【0313】

Ｇ^DA1は、好ましくは下記式（ＧＤＡ−１１）〜（ＧＤＡ−１５）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0314】

【化89】

［式中、
＊１、＊２および＊３は、各々、Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3との結合を表す。
Ｒ^DAは、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ^DAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。］

【0315】

Ｒ^DAは、好ましくは水素原子、アルキル基または−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0316】

Ｒ^DAで表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0317】

Ａｒ^DA1、Ａｒ^DA2およびＡｒ^DA3は、好ましくは下記式（ＡｒＤＡ−１）〜（ＡｒＤＡ−３）で表される基である。

【0318】

【化90】

［式中、
Ｒ^DAは、前記と同じ意味を表す。
Ｒ^DBは、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^DBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］

【0319】

Ｒ^DＢは、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。

【0320】

Ｒ^DＢで表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0321】

Ｔ^DA2およびＴ^DA3で表されるアリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0322】

Ｔ^DA2およびＴ^DA3は、好ましくは下記式（ＴＤＡ−１）〜（ＴＤＡ−３）で表される基である。

【0323】

【化91】

［式中、Ｒ^DAおよびＲ^DBは、前記と同じ意味を表す。］

【0324】

式Ir-2において、好ましくはＲ^D11〜Ｒ^D20の少なくとも１つは式（Ｄｅｎｄ−Ａ）で表される基である。

【0325】

式Ir-3において、好ましくはＲ^D1〜Ｒ^D8およびＲ^D11〜Ｒ^D20の少なくとも１つは式（Ｄｅｎｄ−Ａ）で表される基である。

【0326】

式（Ｄｅｎｄ−Ａ）で表される基は、好ましくは下記式（Ｄｅｎｄ−Ａ１）〜（Ｄｅｎｄ−Ａ３）で表される基である。

【0327】

【化92】

［式中、
Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3は、それぞれ独立に、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基またはハロゲン原子を表す。Ｒ^p1およびＲ^p2が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数存在するｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］

【0328】

Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3で表されるアルキル基およびハロゲン原子の定義や例は、前述の置換基であるそれらの基の定義や例と、同様である。

【0329】

Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3で表される−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基におけるＲ^Ａは、アルキル基であることが好ましい。

【0330】

Ｒ^p1、Ｒ^p2およびＲ^p3は、アルキル基であることが好ましい。

【0331】

ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。

【0332】

−Ａ^D1---Ａ^D2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。

【0333】

【化93】

［式中、＊＊は、イリジウム原子と結合する部位を表す。］

【0334】

式Ir-1で表されるイリジウム錯体としては、好ましくは下記式Ｉｒ−１１〜Ｉｒ−１３で表されるイリジウム錯体である。式Ir-2で表されるイリジウム錯体としては、好ましくは下記式Ｉｒ−２１で表されるイリジウム錯体である。式Ir-3で表されるイリジウム錯体としては、好ましくは下記式Ｉｒ−３１〜Ｉｒ−３３で表されるイリジウム錯体である。

【0335】

【化94】

【0336】

【化95】

【0337】

【化96】

［式中、
Ｄｅｎｄは、式（Ｄｅｎｄ−Ａ）で表される基を表す。
ｎ_D2は、１または２を表す。］

【0338】

三重項発光錯体としては、例えば、下記で表される金属錯体が挙げられる。なお、下記において、ｔ−Ｂｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。

【0339】

【化97】

【0340】

【化98】

【0341】

【化99】

【0342】

【化100】

【0343】

本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、0.1〜400重量部である。

【0344】

発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0345】

［電子輸送材料および正孔阻止材料］
電子輸送材料および正孔阻止材料としては、後述の電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料が挙げられる。

【0346】

本発明の組成物において、電子輸送材料および正孔阻止材料の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

【0347】

電子輸送材料および正孔阻止材料は、それぞれ一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0348】

［電子注入材料］
電子注入材料としては、後述の電子注入層を構成する材料が挙げられる。

【0349】

本発明の組成物において、電子注入材料の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。

【0350】

電子注入材料は、それぞれ一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0351】

本実施形態の組成物は、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）以外の成分を含有していてもよい。具体的には、例えば、式（１）で表される構成単位を含まない高分子化合物、前記式（３）で表される構成単位を含まない高分子化合物が挙げられる。それらの含有比率は、用途に応じて決めればよい。

【0352】

＜液状組成物＞
本発明の液状組成物は、本発明の組成物と、溶媒とを含有する組成物である。本発明の液状組成物を、溶液、インク、インク組成物と呼ぶことがある。

【0353】

本発明の液状組成物は、インクジェット印刷法に代表される印刷法等の塗布による素子作製に有用である。また、本実施形態の液状組成物は、他の成分として、安定剤、増粘剤、粘度を下げるための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。

【0354】

本実施形態の液状組成物における本発明の組成物の割合は、液状組成物１００質量％に対して、通常、０．１〜９９．９質量％であり、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上７質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。

【0355】

本実施形態の液状組成物の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。

【0356】

増粘剤として用いられる高分子量の化合物は、本発明の組成物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。これらの高分子量の化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であることが好ましく、１００万以上であることがより好ましい。

【0357】

本実施形態の液状組成物中の固形分に対する貧溶媒を増粘剤として少量添加することで、粘度を高めることができる。増粘剤として貧溶媒を添加する場合、液状組成物中の固形分が析出しないように、貧溶媒の種類と添加量を選択すればよく、保存安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、液状組成物１００質量％に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。

【0358】

酸化防止剤は、本発明の組成物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を用いることができる。

【0359】

本発明の液状組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の組成物100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。

【0360】

酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0361】

本実施形態の液状組成物中の溶媒は、該液状組成物中の固形分を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0362】

これらの中でも、組成物の溶解性、成膜時の均一性、および、粘度特性を向上できるので、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、テトラリン、アニソール、４−メチルアニソール、エトキシベンゼン、シクロヘキサン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロヘキサノン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンがより好ましい。

【0363】

これらの溶媒は、成膜性および素子特性が良好になるので、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２〜３種を組み合わせて用いることがより好ましく、２種を組み合わせて用いることが特に好ましい。

【0364】

本実施形態の液状組成物中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性が良好になるので、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。
また、良好な粘度が得られるので、２種の溶媒のいずれにも６０℃において１質量％以上の濃度で本発明の組成物が溶解することが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１質量％以上の濃度で本発明の組成物が溶解することが好ましい。

【0365】

本実施形態の液状組成物中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度および成膜性が良好に得られるので、沸点が最も高い溶媒が、液状組成物中の全溶媒の４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましく、６５〜８５質量％であることが更に好ましい。

【0366】

本実施形態の液状組成物に含まれる本発明の組成物は、素子特性等を損なわない範囲で、高分子化合物（Ａ）および高分子化合物（Ｂ）以外の高分子量の化合物を含んでいてもよい。具体的には、例えば、式（１）で表される構成単位を含まない高分子化合物、前記式（３）で表される構成単位を含まない高分子化合物が挙げられる。

【0367】

本実施形態の液状組成物には、水、金属およびその塩を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム、パラジウムが挙げられる。また、本実施形態の液状組成物は、ケイ素、ホウ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。

【0368】

＜有機薄膜＞
本発明の有機薄膜は、本発明の組成物を含有するものであり、例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜である。

【0369】

有機薄膜には、本発明の組成物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化有機薄膜であってもよい。不溶化有機薄膜は、本発明の組成物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる有機薄膜である。不溶化有機薄膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。

【0370】

有機薄膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、本発明の組成物を用いて得られる発光素子の発光効率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。

【0371】

有機薄膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。

【0372】

本発明の有機薄膜は、発光素子における発光層として好適である。

【0373】

本発明の有機薄膜の製造方法としては、本発明の液状組成物からの成膜による方法が好ましい。例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができ、好ましくは、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法により作製することができる。

【0374】

本実施形態の有機薄膜の厚さは、通常１ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。

【0375】

本実施形態の液状組成物を用いて有機薄膜を作製する場合、液状組成物に含まれる本実施形態の組成物のガラス転移温度が高いため、１００℃以上の温度で加熱することができる。

【0376】

（発光素子）
＜発光素子の構造＞
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、該陽極と該陰極の間に設けられた発光層と、を備え、該発光層が本発明の組成物を含有する、発光素子である。

【0377】

本発明の組成物を含有する層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層からなる群より選ばれる１種以上の層であることが好ましく、正孔輸送層および発光層からなる群より選ばれる１種以上の層であることがより好ましく、発光層であることがさらに好ましい。

【0378】

本実施形態の発光素子は、陽極と発光層との間に設けられた正孔輸送層をさらに備えることが好ましい。

【0379】

本実施形態の発光素子は、陽極と正孔輸送層との間に設けられた正孔注入層をさらに備えることがより好ましい。

【0380】

本実施形態の発光素子は、絶縁層等の任意の層をさらに備えていてもよい。

【0381】

正孔注入層は陽極から正孔を注入される機能を有する層をいう。正孔輸送層は、正孔を輸送する機能、および、発光層等へ正孔を供給する機能を有する層であり、陰極から注入された電子を堰き止める機能を有する層であってもよい。なお、電子阻止層とは、主に出陰極から注入された電子を堰き止める機能を有し、さらに必要に応じて陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能のいずれかを有する層をいう。

【0382】

一方、陰極と発光層との間には、任意に電子注入層を有する事ができ、さらに、発光層と電子注入層（電子注入層が存在する場合）または陰極（電子注入層が存在しない場合）との間に電子輸送層、正孔阻止層のうちの１層以上を有する事ができる。

【0383】

ここで、陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層等に正孔を供給する電極であり、陰極は、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層等に電子を供給する電極である。

【0384】

本実施形態の発光素子において、陽極および陰極の少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極が透明または半透明であることが好ましい。

【0385】

発光層とは、電界を印加した際に、陽極側に隣接する層より正孔を注入される事ができる機能、陰極側に隣接する層より電子を注入される事ができる機能、注入された電荷(電子および正孔)を電界の力で移動させる機能、電子および正孔の結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する層をいう。

【0386】

電子注入層は陰極から電子を注入される機能を有する層をいう。電子輸送層は、電子を輸送する機能、および、発光層等へ電子を供給する機能を有する層であり、陽極から注入された正孔を堰き止める機能を有する層であってもよい。なお、正孔阻止層とは、主に陽極から注入された正孔を堰き止める機能を有し、さらに必要に応じて陰極から電子を注入される機能、電子を輸送する機能のいずれかを有する層をいう。

【0387】

なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。また、電子注入層と正孔注入層を総称して電荷注入層と呼ぶ。

【0388】

本実施形態の発光素子は、通常任意の構成要素として基板をさらに有し、かかる基板の面上に前記陰極、陽極および発光層、並びに必要に応じて正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、その他の任意の構成層を設けた構成とすることができる。

【0389】

本実施形態の発光素子の一様態としては、通常、基板上に陽極が設けられ、その上層として正孔輸送層および発光層が積層され、さらにその上層として陰極が積層される。変形例としては、基板上に陰極が設けられ、その上層として発光層および正孔輸送層が積層され、さらにその上層として陽極が積層される。

【0390】

また、他の変形例としては、基板側から採光する所謂ボトムエミッションタイプ、基板と反対側から採光する所謂トップエミッションタイプ、または両面採光型のいずれのタイプの発光素子であってもよい。さらに他の変形例としては、任意の保護膜、バッファー膜、反射層などの他の機能を有する層を設けてもよい。発光素子はさらに封止膜、或いは、封止基板が覆い被せられ、発光素子が外気と遮断された発光装置が形成されてもよい。

【0391】

本発明の発光素子の具体的な層構成の例としては、次の（ａ−１）〜（ａ−２４）で表される層構成が挙げられ、（ａ−１３）〜（ａ−２４）で表される層構成が好ましく、（ａ−１９）〜（ａ−２４）で表される層構成がより好ましい。なお、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを示す（例えば、「正孔輸送層／発光層」とは、正孔輸送層と発光層とが隣接して積層していることを示す。）。
（ａ−１）陽極／発光層／陰極
（ａ−２）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ａ−３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（ａ−４）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極
（ａ−５）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−６）陽極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−７）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（ａ−８）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（ａ−９）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極
（ａ−１０）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
（ａ−１１）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−１２）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−１３）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ａ−１４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（ａ−１５）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極
（ａ−１６）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ａ−１７）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−１８）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−１９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ａ−２０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（ａ−２１）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極
（ａ−２２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ａ−２３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ａ−２４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極

【0392】

積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光素子の発光効率や輝度寿命を勘案して適宜用いる事ができる。

【0393】

＜発光素子の各層を構成する材料＞
次に、本発明の発光素子を構成する各層を構成する材料および形成方法について、詳説する。

【0394】

［基板］
本発明の発光素子を構成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス基板、プラスチック基板、高分子フィルム、金属フィルム、シリコン基板、これらを積層したもの等が用いられる。前記基板としては、市販のものが入手可能であるが、公知の方法により製造することもできる。

【0395】

本発明の発光素子がディスプレイ装置の画素を構成する際には、当該基板上に画素駆動用の回路が設けられていてもよいし、当該駆動回路上に平坦化膜が設けられていてもよい。平坦化膜が設けられる場合には、該平坦化膜の中心線平均粗さ（Ｒａ）がＲａ＜１０ｎｍを満たすことが好ましい。Ｒａは、日本工業規格ＪＩＳのＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に基づいて、ＪＩＳ−Ｂ０６５１〜ＪＩＳ−Ｂ０６５６およびＪＩＳ−Ｂ０６７１−１を参考に計測できる。

【0396】

［陽極］
本発明の発光素子を構成する陽極においては、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等で用いられる材料への正孔注入性が良好になるので、かかる陽極の発光層側表面の仕事関数が４．０ｅＶ以上であることが好ましい。
陽極を構成する材料は、発光層側の層への正孔注入の役割を果たす材料であれば、特に限定されないが、通常、仕事関数が３．０ｅＶ以上であり、好ましくは４．０ｅＶ以上である。

【0397】

陽極を構成する材料としては、金属、合金、金属酸化物もしくは金属硫化物等の電気伝導性化合物、導電性高分子材料、または、これらの混合物等公知の材料を用いることができる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化モリブテン、インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド（ＩＺＯ）、ＮＥＳＡ等の導電性金属酸化物、金、白金、銀、クロム、ニッケル等の金属、ヨウ化銅等の導電性無機材料、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の導電性高分子材料、並びに、これらの混合物等が例示され、ＩＴＯ、ＩＺＯ、酸化スズが好ましい。

【0398】

陽極は、これら材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。多層構造である場合は、仕事関数が４．０ｅＶ以上である材料を発光層側の最表面層に用いることがより好ましい。

【0399】

陽極の作製方法としては、公知の方法が利用でき、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法およびメッキ法等が例示される。
陽極を構成する材料に、導電性高分子材料を用いる場合には、該陽極の作製方法は、後述の溶液からの成膜による方法が好ましい。

【0400】

陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは４０〜１００ｎｍである。また、短絡等の電気的接続の不良をより効果的に防止できるので、陽極の発光層側表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）はＲａ＜１０ｎｍを満たすことが好ましく、Ｒａ＜５ｎｍを満たすことがより好ましい。

【0401】

さらに、陽極は上記の方法にて作製された後に、ＵＶオゾン、シランカップリング剤、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン等の電子受容性化合物を含む溶液等で表面処理を行ってもよい。表面処理によって該陽極に接する有機層との電気的接続が改善される。

【0402】

本実施形態の発光素子において、陽極を光反射電極として用いる場合には、かかる陽極が、高光反射性金属からなる光反射層と４．０ｅＶ以上の仕事関数を有する材料を含む高仕事関数材料層を組み合わせた多層構造が好ましい。

【0403】

このような陽極の構成としては、
（ｉ）Ａｇ−ＭｏＯ_３
（ｉｉ）（Ａｇ-Ｐｄ-Ｃｕ合金）−（ＩＴＯおよび／またはＩＺＯ）
（ｉｉｉ）（Ａｌ-Ｎｄ合金）−（ＩＴＯおよび／またはＩＺＯ）
（ｉｖ）（Ｍｏ-Ｃｒ合金）−（ＩＴＯおよび／またはＩＺＯ）
（ｖ）（Ａｇ-Ｐｄ-Ｃｕ合金）−（ＩＴＯおよび／またはＩＺＯ）−ＭｏＯ_３
が例示される。十分な光反射率を得るために、Ａｌ、Ａｇ、Ａｌ合金、Ａｇ合金、Ｃｒ合金等の高光反射性金属層の厚さは５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましい。高仕事関数材料層の厚さは、通常、５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。

【0404】

［正孔注入層］
本発明の発光素子において、正孔注入層を構成する材料は、陽極から発光層側の層への正孔注入効率を改善する機能を有する材料であれば、特に限定されない。

【0405】

正孔注入層を構成する材料は、後述の架橋基を有していてもよい。

【0406】

正孔注入層を構成する材料は、前記陽極材料と後述の正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料が好ましく、具体的には、４．５ｅＶ以上６．０ｅＶ以下のイオン化ポテンシャルを有する化合物がより好ましい。

【0407】

正孔注入層を構成する材料としては、フタロシアニン材料、金属酸化物材料、アモルファスカーボン材料、低分子有機材料、高分子有機材料等が挙げられ、金属酸化物材料、高分子有機材料が好ましく、高分子有機材料がより好ましい。

【0408】

正孔注入層におけるフタロシアニン材料としては、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニンが例示される。

【0409】

正孔注入層における金属酸化物材料としては、酸化バナジウム、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化モリブテン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウムが例示される。

【0410】

正孔注入層における低分子有機材料としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、スターバースト型アミン、フタロシアニン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、トリアリールアミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体が挙げられる。

【0411】

正孔注入層における高分子有機材料としては、前記低分子有機材料で例示した化合物を構成単位として含む高分子化合物、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、アニリン系共重合体、ポリピロールおよびその誘導体、チオフェンオリゴマーおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体が例示される。

【0412】

正孔注入層を構成する材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0413】

正孔注入層を構成する材料は、さらに、アクセプターを含有していてもよい。

【0414】

アクセプターとしては、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸、樟脳スルホン酸等の有機スルホン酸化合物、テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、トリフルオロメチル−テトラシアノキノジメタン等のテトラシアノキノジメタン化合物、２，３−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジシアノ−５−ニトロ−１，４−ナフトキノン、３，３，５，５−テトラブロモ−ジフェノキノン等のキノン化合物、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、五フッ化リン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン等のルイス酸、塩化第二鉄、塩化第三鉄、四塩化チタン、パラジウム等の遷移金属化合物、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、六フッ化アンチモン酸イオン、スルホン酸アニオン等の電解質アニオン、２，４，７−トリニトロ−９Ｈ−フルオレン−９−オン（ＴＮＦ）等のニトロ化合物、トリス（４−ブロモフェニル）アミニウムヘキサクロロアンチモネート（ＴＢＡＨＡ）等のトリアリールアミン化合物とルイス酸との塩、が挙げられる。

【0415】

アクセプターを含有した正孔注入層を構成する材料としては、下記式：

【0416】

【化101】

で表されるα−ＮＰＤに塩化第三鉄または五フッ化アンチモンをドープした組成物、亜鉛フタロシアニンに２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンをドープした組成物、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）にＰＳＳをドープしたＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、ポリアニリンに樟脳スルホン酸をドープした組成物、下記式：

【0417】

【化102】

で表されるＰＴＰＤＥＫにＴＢＡＨＡをドープした組成物、ポリピロールにパラジウムをドープした下記式：

【0418】

【化103】

で表されるＰＨＰｙ−Ｐｄ等、が例示される。

【0419】

前記正孔注入層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

【0420】

正孔注入層の作製方法としては、公知の方法が利用できる。無機化合物材料の場合は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられ、低分子有機材料の場合は、真空蒸着法、レーザー転写や熱転写等の転写法、溶液からの成膜による方法（高分子バインダーとの混合溶液を用いてもよい）等が挙げられる。また、高分子有機材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。

【0421】

高分子化合物バインダーと低分子有機材料を分散させた混合溶液を用いて正孔注入層を成膜する場合、混合する高分子化合物バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。。具体的には、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）もしくはその誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。

【0422】

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔注入層を構成する材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、水、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0423】

溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法等のコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法等の塗布法を用いることができる。パターン形成が容易であるという点で、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法やノズルコート法が好ましい。

【0424】

溶液からの成膜に用いる溶液の粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。

【0425】

正孔注入層に続いて、正孔輸送層、発光層等の有機化合物層を形成する場合、特に、両方の層を塗布法によって形成する場合には、先に塗布した層が後から塗布する層の溶液に含まれる溶媒に溶解して積層構造を作成できなくなることがある。この場合には、下層を該溶媒に対して不溶にする方法を用いることができる。溶媒に対して不溶にする方法としては、高分子化合物自体に架橋基を付けて架橋させる方法、芳香族ビスアジドに代表される芳香環を有する架橋基を持った低分子化合物を架橋剤として混合して架橋させる方法、アクリレート基に代表される芳香環を有しない架橋基を持った低分子化合物を架橋剤として混合して架橋させる方法、下層を紫外光に感光させて上層作成に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法、下層を加熱して上層作成に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法、等が挙げられる。下層を加熱する場合の加熱の温度は通常１００〜３００℃であり、時間は通常１分〜１時間である。

【0426】

また、架橋以外の方法で下層を溶解させずに積層するその他の方法として、隣り合った層に異なる極性の溶液を用いる方法があり、例えば、下層に水溶性の高分子化合物を用い、上層に油溶性の高分子化合物を用いて、塗布しても下層が溶解しないようにする方法等がある。

【0427】

正孔注入層の厚さとしては、用いる材料によって最適値が異なるが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔注入層の厚さとしては、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。

【0428】

［正孔輸送層］
本発明の発光素子において、正孔輸送層を構成する材料は、公知の材料を用いることができ、前記正孔注入層を構成する材料を用いることが好ましく、前記正孔注入層における低分子有機材料または高分子有機材料を用いることがより好ましく、高分子有機材料を用いることがさらに好ましい。また、これらの材料は後述の架橋基を有することが特に好ましい。
すなわち、本発明の発光素子において、正孔輸送層は、架橋性化合物を用いることがより好ましい。

【0429】

正孔輸送層を構成する材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0430】

本明細書において、「架橋性化合物」とは、架橋基を１つ以上有する化合物である。架橋性化合物は高分子有機材料および低分子有機材料のいずれであってもよい。

【0431】

「架橋基」とは、熱または光照射により、新しい化学結合を生成することのできる基を意味する。

【0432】

架橋基は、特に限定されないが、不飽和二重結合、環状エーテル、ベンゾシクロブタンを含む基であることが好ましく、下記の置換基Ｔ群から選ばれる構造を含む基であることがより好ましく、下記式（１５Ａ−Ｔ１）、（１５Ａ−Ｔ３）または（１５Ａ−Ｔ５）〜（１５Ａ−Ｔ９）で表される構造を含む基であることがさらに好ましく、下記式（１５Ａ−Ｔ１）または（１５Ａ−Ｔ６）で表される構造を含む基であることが特に好ましく、下記式（１５Ａ−Ｔ６）で表される構造を含む基であることがとりわけ好ましい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0433】

＜置換基Ｔ群＞

【0434】

【化104】

【0435】

【化105】

【0436】

上記において、Ｒ^ＸＸ２は、水素原子、アルキル基、−Ｏ−Ｒ^Ａで表される基、アリール基または１価の芳香族複素環基を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基または１価の芳香族複素環基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子であり、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ^ＸＸ２が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ^Ａは前記と同じ意味を表す。
なお、Ｒ^ＸＸ２で表されるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例は、前記の置換基であるアルキル基、アリール基および１価の芳香族複素環基の定義や例と、同様である。

【0437】

架橋基としては下記式（１５Ａ−１）〜（１５Ａ−３４）で表される基が例示され、式（１５Ａ−１）、（１５Ａ−２）、（１５Ａ−６）〜（１５Ａ−９）、（１５Ａ−１２）〜（１５Ａ−１４）または（１５Ａ−２９）〜（１５Ａ−３２）で表される基が好ましく、式（１５Ａ−６）〜（１５Ａ−９）または（１５Ａ−１２）〜（１５Ａ−１４）で表される基がより好ましく、式（１５Ａ−６）〜（１５Ａ−９）で表される基がさらに好ましく、これらの基は置換基を有してもよい。なお、下記において、＊は前記と同じ意味を表す。

【0438】

【化106】

【0439】

【化107】

【0440】

【化108】

【0441】

架橋性化合物は、正孔輸送性を有する化合物であることが好ましく、トリアリールアミン骨格を有する化合物であることがより好ましい。具体的には、ジャーナル オブ マテリアル ケミストリー（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．），第１８巻，４４８５−４５９２頁（２００８年）、ケミストリー オブ マテリアルズ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．），第２３巻，６５８−６８１頁（２０１１年）、国際公開第２０１１／０４９２４１号、特開２０１１−１４９０１３号公報、特開２０１１−１４９０１２号公報、特開２０１０−２１５８８６号公報、特開２０１０−５３３４９号公報、特開２００８−２４８２４１号公報に記載された架橋性化合物が例示される。

【0442】

架橋性化合物におけるトリアリールアミン骨格を有する化合物としては、式（２−３）で表される構成単位および架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物（Ｃ）が好ましい。

【0443】

架橋基を有する構成単位とは、架橋基を有する構成単位であれば特に限定されないが、式（２−１）〜（２−４）で表される構成単位が置換基として架橋基を有する構成単位、および、式（２−３）で表される構成単位におけるＲ^Ｃのうち、少なくとも１つが架橋基である構成単位が挙げられ、好ましくは式（２−１）若しくは（２−３）で表される構成単位が置換基として架橋基を有する構成単位、または、式（２−３）で表される構成単位におけるＲ^Ｃのうち、少なくとも１つが架橋基である構成単位であり、より好ましくは式（２−１）で表される構成単位が置換基として架橋基を有する構成単位、または、式（２−３）で表される構成単位におけるＲ^Ｃのうち、少なくとも１つが架橋基である構成単位である。

【0444】

架橋基を有する構成単位において、架橋基の数は、通常１０個以下であり、好ましくは５個以下、より好ましくは３個以下、さらに好ましくは１個または２個である。

【0445】

架橋基を有する構成単位は、好ましくは下記式（Ｔ１−Ａ１）〜（Ｔ１−Ａ９）で表される構成単位であり、より好ましくは下記式（Ｔ１−Ａ２）、（Ｔ１−Ａ４）〜（Ｔ１−Ａ６）または（Ｔ１−Ａ８）で表される構成単位であり、さらに好ましくは下記式（Ｔ１−Ａ４）または（Ｔ１−Ａ５）で表される構成単位である。

【0446】

【化109】

【0447】

【化110】

【0448】

【化111】

［式中、
Ｒ^Ｙ１、Ｒ^Ｂ、Ｒ^ＣおよびＡ^３〜Ａ^５は前記と同じ意味を表す。
Ｔ^１Ａは架橋基を表す。］

【0449】

高分子化合物（Ｃ）は、さらに、式（２−１）、（２−２）および（２−４）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含むことが好ましく、式（２−１）で表される構成単位を１種以上含むことがより好ましい。

【0450】

高分子化合物（Ｃ）において、架橋基を有する構成単位は１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

【0451】

高分子化合物（Ｃ）において、全構成単位の合計モル数に対する、架橋基を有する構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ｃ）を用いて得られる本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるため、０．０１％以上５０％以下が好ましく、０．１％以上３０％以下がより好ましく、１％以上２０％以下がさらに好ましく、５％以上１０％以下が特に好ましい。

【0452】

高分子化合物（Ｃ）において、式（２−３）で表される構成単位は１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。

【0453】

高分子化合物（Ｃ）において、全構成単位の合計モル数に対する、式（２−３）で表される構成単位の合計モル数の割合は、高分子化合物（Ｃ）の正孔輸送性の観点から、１％以上９９％以下が好ましく、１０％以上７０％以下がより好ましく、２０％以上５０％以下がさらに好ましい。

【0454】

高分子化合物（Ｃ）において、全構成単位の合計モル数に対する、架橋基を有する構成単位および式（２−１）〜（２−４）で表される構成単位の合計モル数の割合は、輝度寿命の観点から、５０％以上１００％以下が好ましく、８０％以上１００％以下がより好ましい。

【0455】

正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なるが、通常１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。

【0456】

正孔輸送層の作製方法としては、公知の方法が利用できる。低分子有機材料の場合は、真空蒸着法、レーザー転写や熱転写等の転写法、溶液からの成膜による方法（高分子バインダーとの混合溶液を用いてもよい）等が挙げられる。また、高分子有機材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。

【0457】

高分子バインダーと低分子有機材料を分散させた混合溶液を用いて正孔注入層を成膜する場合、混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。。具体的には、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）もしくはその誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。

【0458】

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送層を構成する材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0459】

溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法等のコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法等の塗布法を用いることができる。パターン形成が容易であるという点で、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェット印刷法等の印刷法やノズルコート法が好ましい。

【0460】

溶液からの成膜に用いる溶液の粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。

【0461】

正孔輸送層を発光層に隣接して設ける場合、特に両方の層を塗布法により形成する場合には、２層の材料が混合して素子の特性等に対して好ましくない影響を与えることがある。正孔輸送層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、２層の材料の混合を少なくする方法としては、正孔輸送層を塗布法で形成し、この正孔輸送層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。
加熱の温度は、通常１５０〜３００℃である。加熱の時間は、通常１分〜１時間である。
この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、加熱後、発光層を形成する前に、正孔輸送層を発光層形成に用いる溶媒でリンスしてもよい。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、リンスを省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、正孔輸送層に用いる高分子有機材料として分子内に重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。更に、重合可能な基のモル数が、分子内の構成単位のモル数に対して５％以上であることが好ましい。
なお、当該モル比は、高分子有機材料の合成時の原料モノマーの仕込み比率、および、高分子有機材料のポリスチレン換算の数平均分子量から、推定される高分子有機材料の構造を用いて、算出することができる。また、当該モル比は、ＮＭＲを用いて、算出することもできる。

【0462】

［発光層］
本発明の発光素子において、発光層を構成する材料は、発光の性質を有する材料（発光材料）であれば、特に限定されないが、本発明の組成物を含むことが好ましい。すなわち、本発明の有機薄膜は発光層として使用されることが好ましい。

【0463】

発光層は、前記本発明の有機薄膜の説明に記載された方法で形成される。

【0464】

発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なるが、通常、１ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。

【0465】

［電子輸送層および正孔阻止層］
本実施形態の発光素子において、電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料としては、公知のものが使用でき、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、シロール誘導体、および、これらを構成単位として含む高分子有機材料が挙げられる。

【0466】

これらのうち、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体が好ましく、、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがより好ましい。

【0467】

電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料は、前述の架橋基を有していてもよい。

【0468】

電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0469】

電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料が高分子有機材料である場合、該材料の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が１．０×１０^４〜１．０×１０^６であることが好ましい。

【0470】

電子輸送層および正孔阻止層を構成する材料は、単成分であっても或いは複数の成分からなる組成物であってもよい。また、前記電子輸送層および正孔阻止層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

【0471】

電子輸送層および正孔阻止層の成膜方法は、正孔注入層の成膜と同様の方法が挙げられる。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、バーコート法、スリットコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法等の前記塗布法および印刷法が挙げられ、昇華性化合物材料を用いる場合には、真空蒸着法、転写法等が挙げられる。

【0472】

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔注入層の成膜方法で列記した溶媒が挙げられる。

【0473】

電子輸送層および正孔阻止層に続いて、電子注入層等の有機層を塗布法にて形成する際に、下層が後から塗布する層の溶液に含まれる溶媒に溶解する場合は、正孔注入層の成膜方法での例示と同様の方法で下層を該溶媒に対して不溶にすることができる。

【0474】

電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なるが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍである。

【0475】

［電子注入層］
本実施形態の発光素子において、電子注入層を構成する材料は、陰極から発光層側の層への電子注入効率を改善する機能を有する材料であれば、特に限定されない。

【0476】

電子注入層を構成する材料としては、公知のものが使用でき、発光層の種類に応じて最適な材料が適宜選択され、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のうちの１種類以上含む合金、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物、または、これらの物質の混合物などを挙げることができる。アルカリ金属、アルカリ金属の酸化物、ハロゲン化物および炭酸化物の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、酸化リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、酸化カリウム、フッ化カリウム、酸化ルビジウム、フッ化ルビジウム、酸化セシウム、フッ化セシウム、炭酸リチウムなどを挙げることができる。また、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物の例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、酸化バリウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、フッ化ストロンチウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。電子注入層は、２層以上を積層した積層体で構成されてもよく、例えばＬｉＦ／Ｃａなどを挙げることができる。電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法などにより形成される。

【0477】

電子注入層を構成する材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

【0478】

電子注入層の膜厚としては、１ｎｍ〜１μｍ程度が好ましい。

【0479】

［絶縁層］
本実施形態の発光素子が任意に有し得る厚さ５ｎｍ以下の絶縁層は、電極との密着性向上、電極からの電荷注入改善、隣接層との混合防止等の機能を有するものである。上記絶縁層を構成する材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料（ポリメチルメタクリレート等）等が挙げられる。厚さ５ｎｍ以下の絶縁層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して厚さ５ｎｍ以下の絶縁層を設けたもの、陽極に隣接して厚さ５ｎｍ以下の絶縁層を設けたものが挙げられる。

【0480】

［陰極］
本発明の発光素子において、陰極を構成する材料は、発光層側の層への電子注入の役割を果たす材料であれば、特に限定されないが、通常、仕事関数が５．０ｅＶ以下であり、好ましくは４．５ｅＶ以下である。

【0481】

陰極を構成する材料としては、公知の材料を用いることができる。具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、および、それらのうち２つ以上の合金、または、それらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が例示される。前記合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が例示される。

【0482】

陰極を２層以上の積層構造としてもよい。積層構造の例としては、上記の金属、金属酸化物、フッ化物、または、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造などが挙げられる。

【0483】

陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。

【0484】

陰極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、または、金属薄膜を熱圧着するラミネート法が挙げられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、または、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均厚さ２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、発光素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。

【0485】

［保護層］
保護層としては、例えば、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物を用いることができる。保護カバーとしては、例えば、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板を用いることができる。例えば、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、発光素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。更に、酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分または硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。

【0486】

（発光素子の製造方法）
本発明の発光素子の製造方法は、特に限定されず、基板上に各層を順次積層することにより製造することができる。具体的には、基板上に陽極を設け、その上に正孔注入層、電子素子層、正孔輸送層等の層を設け、その上に発光層を設け、その上に電子輸送層、正孔阻止層、電子注入層等の層を必要に応じて設け、さらにその上に、陰極を積層することにより製造することができる。

【0487】

（発光素子の用途）
本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。更に、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。
ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等に用いることができる。面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。

【実施例】

【0488】

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0489】

高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて以下の測定条件により求めた。測定する高分子化合物を、約０．０５質量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。

【0490】

ＮＭＲの測定は、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの有機溶媒に溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００）を用いて行った。

【0491】

ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を１〜１０ｍｇ／ｍＬの濃度になるように適切な有機溶媒（クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン等）に溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）にて測定し、解析した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフランまたはそれらの混合液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒子径３μｍ）を用いた。

【0492】

＜合成例１：化合物２の合成＞

【0493】

【化112】

【0494】

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ビス（トリフルオロメタンスルフォネート）ナフチル（化合物１、２５．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）およびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍｌ）を加え、１０℃以下で２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液１７３ｍｌ）を滴下した後、室温にて４時間攪拌した。反応終了後、水（５００ｍｌ）および２Ｎ塩酸（１００ｍｌ）からなる混合液に、上記で得られた反応液を注加し、酢酸エチルにより抽出し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下において溶媒を留去した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）により精製し、化合物２を淡黄色油状物として２１．３ｇ得た。

【0495】

ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ^＋］３５３
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５−１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４４（３Ｈ，ｍ），７．９０−７．９５（３Ｈ，ｍ）．

【0496】

＜合成例２：化合物３の合成＞

【0497】

【化113】

【0498】

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（０．１９ｇ）およびジオキサン（１４０ｍｌ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。冷却後、ジオキサンを減圧下において留去し、得られた残留物にメタノール（２００ｍｌ）を加え、析出した固体をろ取、乾燥させた。
得られた固体をトルエン（２５０ｍｌ）に溶解させ、活性白土（２０ｇ）を加え、６０℃で３０分撹拌後、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下において濃縮した。得られた濃縮残渣にメタノール（２５０ｍｌ）を加え、析出した固体をろ取、乾燥して、化合物４を白色粉末固体として２８．０ｇ得た。

【0499】

ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ^＋］６０５
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８５−０．９５（１２Ｈ，ｍ），１．２４−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．

【0500】

＜合成例３：化合物４の合成＞

【0501】

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３（２８．０ｇ）、ジオキサン（４２０ｍｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」ということがある。）（４２０ｍｌ）および水（２１０ｍｌ）を加え、臭化銅（ＩＩ）（６２．７ｇ）をさらに加え、９５℃で２時間攪拌した。その後、同温度で臭化銅（ＩＩ）（３１．４ｇ）をさらに追加し、１．５時間撹拌後、同温度で臭化銅（ＩＩ）（３１．４ｇ）をさらに追加し、１．５時間撹拌した。冷却後、得られた反応液にヘキサン（３００ｍｌ）を加え攪拌した後、得られた有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下において溶媒を留去した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）により精製し、濃縮し、固体（２１．０ｇ）を得た。得られた固体をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解させ、活性炭（５ｇ）加え、６０℃で３０分撹拌後、セライトをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下において濃縮した。得られた濃縮残渣をトルエンとメタノールからなる混合液により再結晶を行い、化合物４を白色固体として１３．２ｇ得た。

【0502】

ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ^＋］５１１
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８０−０．９８（１２Ｈ，ｍ），１．２０−１．４４（１６Ｈ，ｍ），１．６４−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．７７−２．９５（４Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｓ），８．００（２Ｈ，ｓ）．

【0503】

＜合成例４：化合物５の合成＞

【0504】

【化114】

【0505】

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物４（５．０ｇ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）−２，６−ジメチルフェニルアミン（７．４ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．４５ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（０．５７ｇ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．８ｇ）を加え、さらにトルエン（６４ｇ）およびｔｅｒｔ−ブタノール（１．９ｇ）を加えた。その後、５５℃まで昇温し、３時間保温しながら撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、水を加え、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、得られた残渣をトルエンで洗浄し、得られたろ液から水層を分離し、得られた有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエンからなる混合液）を用いて精製し、得られた溶液を濃縮し、エタノールおよびヘキサンからなる混合液により再結晶を行い、薄黄色固体として化合物５を７．０ｇ得た。

【0506】

＜合成例５：化合物６の合成＞

【0507】

【化115】

【0508】

反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物５（５．８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２４ｍＬ）、クロロベンゼン（３６０ｍＬ）およびクロロベンゼン（７４ｍＬ）を加え、２０℃に冷却した。その後、フラスコ全体を遮光し、２０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（２．４ｇ）を複数回に分けて入れた。同温度で２時間、保温しながら撹拌した後、水を加え、次いで、５質量％亜硫酸ナトリウム水溶液（０．４ｇ）および水（２２ｇ）を加えた。室温まで昇温後、得られた溶液に、トルエンを加え、水層を分離した。得られた有機層を水で２回洗浄し、濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエンからなる混合液）を用いて精製し、得られた溶液を濃縮し、トルエンおよびイソプロパノールからなる混合液により再結晶を行い、薄黄色固体として化合物６を５．１ｇ得た。

【0509】

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ^＋］１０１０

【0510】

＜合成例６：化合物８の合成＞

【0511】

【化116】

【0512】

反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（５８．４ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。得られた溶液に、２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（７１．２ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、得られた溶液をさらに−７０℃で１．５時間撹拌した。その後、２，７−ジブロモフルオレノン（化合物７、５５．２ｇ）およびテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、得られた反応溶液を室温まで昇温させた後、４時間撹拌した。その後、得られた溶液を０℃まで冷却し、アセトンおよび２ｍｏｌ％塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。その後、得られた反応混合物をろ過し、得られたろ液を濃縮し、ヘキサンおよび水を加え撹拌し、分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮し、化合物８を３０．２ｇ得た。

【0513】

＜合成例７：化合物９の合成＞

【0514】

【化117】

【0515】

反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物８（２７．７ｇ）およびトリフルオロ酢酸（３６ｍｌ）を加えた。得られた溶液に対して、トリメチルシラン（８．４ｍｌ）およびヘキサン（２５ｍｌ）の混合溶液を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンからなる混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮することで溶媒を除去した。その後、得られた残渣をメタノールで洗浄することにより、目的とする化合物９を１２．１ｇ得た。

【0516】

＜合成例８：化合物１０の合成＞

【0517】

【化118】

【0518】

反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物９（１２．０ｇ）、ジメチルスルホキシド（６０ｍｌ）、水（２ｍｌ）および水酸化カリウム（４．８５ｇ）を加えた。得られた溶液にヨウ化メチル（４．１ｍｌ）を滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液に対して、室温においてヘキサンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、得られた残渣をメタノールおよび酢酸ブチルからなる混合液により再結晶を行い、目的とする化合物１０を４．３ｇ得た。

【0519】

＜合成例９：化合物１１の合成＞

【0520】

【化119】

【0521】

反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、化合物１０（４．２ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４．０ｇ）、１，４−ジオキサン（４５ｍｌ）、酢酸カリウム（４．２ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ）（５９ｍｇ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体（ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ） ＣＨ_２Ｃｌ_２、８８ｍｇ）を加え、１００℃で２０時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、セライトおよびシリカゲルを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮してジオキサンを除去した。その後、ヘキサンを加えて調製した溶液に、活性炭を加え、ヘキサンが還流する温度にて１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮してヘキサンを除去した。その後、得られた残渣をトルエンおよびメタノールからなる混合液により再結晶を行い、目的とする化合物１１を３．９ｇ得た。

【0522】

＜合成例１０：化合物１２の合成＞

【0523】

【化120】

【0524】

反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、３−ｎ−ヘキシルブロモベンゼン（１１１．１ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。得られた溶液に２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（１７６ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、得られた溶液をさらに−７０℃で１．５時間撹拌した。その後、２，７−ジブロモフルオレノン（１４２ｇ）およびテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、得られた反応溶液を室温まで昇温させた後、４時間撹拌した。その後、得られた溶液を０℃まで冷却し、アセトンおよび２ｍｏｌ％塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。その後、得られた反応液をろ過し、得られたろ液を濃縮し、ヘキサンおよび水を加え撹拌し、分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンからなる混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物１２を１６２ｇ得た。

【0525】

＜合成例１１：化合物１３の合成＞

【0526】

【化121】

【0527】

反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物１２（１６２ｇ）およびトリフルオロ酢酸（２４５ｍｌ）を加えた。得られた溶液にトリメチルシラン（１１５ｍｌ）を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンからなる混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。得られた残渣をメタノールで洗浄することにより、目的とする化合物１３を１３８ｇ得た。

【0528】

＜合成例１２：化合物１４の合成＞

【0529】

【化122】

【0530】

反応容器内をアルゴンガス気流下とし、化合物１３（１３８ｇ）、１−ブロモオクタン（７５．４ｍｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（１．２ｇ）および４０％水酸化カリウム（６０ｍｌ）を加え、８５℃にて一晩撹拌した。その後、得られた反応溶液を室温まで冷却し、ジクロロメタンおよび蒸留水を加え、１時間撹拌した後、分液を行った。その後、得られた油層に水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に飽和食塩水を加え撹拌し、再度分液を行った。得られた油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過し、得られたろ液を濃縮した。その後、ヘキサンおよびジクロロメタンからなる混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。その後、得られた残渣に対して、メタノールおよびジクロロメタンからなる混合液により再沈殿を行い、目的とする化合物１４を１４５ｇ得た。

【0531】

＜合成例１３：化合物１６の合成＞

【0532】

【化123】

【0533】

反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、２，６−ジブロモナフタレン（化合物１５、１５．０ｇ）、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン（２７．９ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２．４０ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（３．０４ｇ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２０．２ｇ）を加え、さらに、トルエン（３００ｇ）およびｔｅｒｔ−ブタノール（６．００ｇ）を加えた。その後、９０℃まで昇温し、３時間保温しながら撹拌した。
得られた反応液を６０℃まで冷却し、水（３００ｇ）および酢酸エチル（４５０ｇ）を順次加え、約１０℃／時間の冷却速度で０℃まで冷却したところ、固体が析出した。得られた固体をろ取、乾燥して、化合物１６を白色固体として２４．８ｇ得た。

【0534】

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ^＋］４７９

【0535】

＜合成例１４：化合物１７の合成＞

【0536】

【化124】

【0537】

反応容器内をアルゴンガス雰囲気とし、化合物１６（８．００ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．７６５ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（１．８５ｇ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６．４２ｇ）を加え、さらにキシレン（１６０ｇ）を加えた。その後、９０℃まで昇温し、１，４−ジブロモベンゼン（１５．８ｇ）を加え、１３０℃で４時間撹拌した。その後、４５℃まで冷却し、水（２４０ｇ）を加え攪拌し、次いで、セライトプレコート処理を行い、分液した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサンおよび酢酸エチルからなる混合液）により精製を行い、その後、目的物の溶液を濃縮した。得れらた残留物をトルエンおよびヘキサンからなる混合溶媒に溶解させ、活性炭（６．５ｇ）を加え、６０℃で１時間撹拌した。その後、得られた混合物をろ過し、濃縮した。得られた残留物に対して、トルエンおよびイソプロパノールからなる混合溶媒で再結晶を行った後、トルエンおよびアセトニトリルからなる混合溶媒で再結晶を行った。さらに、得られた固体を、テトラヒドロフランおよびメタノールからなる混合溶媒で再結晶を２回行った後、テトラヒドロフランおよびアセトニトリルからなる混合溶媒で再結晶を２回行うことにより、目的とする化合物１７を１．１４ｇ得た。

【0538】

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ^＋］７８９

【0539】

＜合成例１５：化合物１８の合成＞
化合物１８は、特開２０１１―１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。

【0540】

【化125】

【0541】

＜合成例１６：化合物１９の合成＞
化合物１９は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。

【0542】

【化126】

【0543】

＜合成例１７：化合物２０の合成＞
化合物２０は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。

【0544】

【化127】

【0545】

＜合成例１８：化合物２１の合成＞
化合物２１は、国際公開第２００５／０７４３２９号に記載の方法に従って合成した。

【0546】

【化128】

【0547】

＜合成例１９：化合物２２の合成＞

【0548】

【化129】

【0549】

１００ｍＬの３口フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、２−エチルヘキシルマグネシウムブロミド（１．０Ｍジエチルエーテル溶液、２５ｍＬ、２５ｍｍｏｌ）を加え、還流した。その後、この溶液に、２−ブロモアントラセン（５．３４ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ_２Ｃｌ_２（３３ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの脱水シクロペンチルメチルエーテルに懸濁させた懸濁液を、３５分間で滴下した。１時間還流後、得られた反応液を氷浴につけて冷却し、次いで、２Ｍ塩酸（５ｍＬ）を滴下した。その後、そこに、トルエン５０ｍＬを加え、次いで、５０ｍＬの水、３０ｍＬの水で順番に分液することにより洗浄した。得られた水層を合わせ、トルエンで再抽出した。得られた有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄した。その後、得られた溶液をシリカゲル２０ｇを敷いたグラスフィルターを通して濾過し、トルエンで洗浄した。得られた濾液の溶媒を留去したところ、７．４５ｇの粗生成物を得た。

【0550】

５．４０ｇの粗生成物を、イソプロピルアルコール（５４ｍＬ）で再結晶を行った。この再結晶において、加熱して粗生成物の溶解を確認した後、放冷したところ、内温６５℃で結晶化が確認され、この温度で２時間保温した。その後、得られた溶液をゆっくり冷却し、室温まで放冷した後、ろ過し、得られた析出物をイソプロピルアルコールで洗浄した。このイソプロピルアルコールによる再結晶を更に２回繰り返し、３．８１ｇの２−（２−エチルヘキシル）アントラセン（化合物２２、収率６７％）を白色固体として得た。

【0551】

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ ｐｏｓｉｔｉｖｅ）２９１（［Ｍ＋Ｈ］^＋、ｅｘａｃｔ ｍａｓｓ＝２９０）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．８７〜０．９４（６Ｈ、ｍ）、１．２７〜１．４８（８Ｈ、ｍ）、１．６８〜１．７５（１Ｈ、ｍ）、２．７１（２Ｈ、ｄ）、７．２９（１Ｈ、ｄ）、７．４０〜７．４６（２Ｈ、ｍ）、７．７１（ｓ、１Ｈ）、７．９１（１Ｈ、ｄ）、７．９５〜７．９８（２Ｈ、ｍ）、８．３２（１Ｈ、ｓ）、８．３６（１Ｈ、ｓ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１１．１、１４．４、２３．４、２５．９、２９．２、３２．８、４０．９、４１．０、１２５．２、１２５．５、１２５．６、１２６．２、１２７．２、１２８．２、１２８．３、１２８．４、１２８．５、１３１．０、１３１．８、１３２．２、１３９．２．

【0552】

＜合成例２０：化合物２３の合成＞

【0553】

【化130】

【0554】

３００ｍＬの４口フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、２−（２−エチルヘキシル）アントラセン（３．５０ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）および１０５ｍＬの脱水ジクロロメタンを加え、溶解させた。得られた溶液を氷浴につけて冷却し、臭素（４．１７ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下した。４５分攪拌した後、１質量％チオ硫酸ナトリウム水溶液を５分間かけて滴下することで、反応を停止させた。その後、分液し、得られた有機層をクロロホルム１００ｍＬで抽出した。得られた有機層を合わせ、水洗した。その後、得られた溶液をシリカゲル２０ｇを敷いたグラスフィルターを通してろ過し、ヘキサンで洗浄した。得られたろ液を濃縮し、５．４７ｇの粗生成物を黄色粘性オイルとして得た。
この黄色粘性オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ１２０ｇ、展開溶媒ヘキサンのみ）にて精製し、４．２６ｇの黄色粘性オイルとして得た。次いでメタノール１Ｌを加え加熱して溶解し、一晩静置して結晶を得た。得られたスラリー溶液を約１５０ｍＬまで濃縮した後、ろ過し、３．９１ｇの淡黄色固体を得た。

【0555】

得られた固体をヘキサン（５０ｍＬ）に溶解させ、活性炭１．００ｇを加え、１時間攪拌した。その後、得られた溶液をセライト１３ｇを敷いたグラスフィルターを通してろ過、ヘキサンで洗浄し、得られたろ液を濃縮した。これにイソプロピルアルコール（１００ｍＬ）を加えて加熱した後、３５℃まで放冷し、種結晶を加えた。その後、攪拌し、ろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄し、２．７６ｇ（収率５１％）の９，１０ジブロモ−２−（２−エチルヘキシル）アントラセン（化合物２３）を淡黄色固体として得た。

【0556】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．８６〜０．９７（６Ｈ、ｍ）、１．２０〜１．４０（８Ｈ、ｍ）、１．７２〜１．７７（１Ｈ、ｍ）、２．７８（２Ｈ、ｄ）、７．４３（１Ｈ、ｄ）、７．５５〜７．５９（２Ｈ、ｍ）、８．２８（１Ｈ、ｓ）、８．４６（１Ｈ、ｄ）、８．５１〜８．５４（２Ｈ、ｍ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１１．２、１４．５、２３．３、２５．９、２９．１、３２．７、４０．７、４０．９、１２２．８、１２３．６、１２７．２、１２７．３、１２７．６、１２８．３、１２８．４、１２８．５、１３０．３、１３０．８、１３１．４、１４１．７．

【0557】

＜重合例１：高分子化合物ＨＴ１の合成＞
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１８（１．８１６３ｇ、１．９９ｍｍｏｌ）、化合物１９（１．５５８６ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）、化合物２０（０．１５８７ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、８時間還流させた。その後、フェニルホウ酸（２４．４ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を順次加え、更に２３時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３質量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、次いで、得られた溶液をメタノールに滴下、濾取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物を濾取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＨＴ１を１．８８ｇ得た。

【0558】

高分子化合物ＨＴ１のポリスチレン換算の数平均分子量は５．６×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４×１０^５であった。

【0559】

高分子化合物ＨＴ１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0560】

【化131】

で表される構成単位と、下記式：

【0561】

【化132】

で表される構成単位と、下記式：

【0562】

【化133】

で表される構成単位とが、５０：４２．５：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0563】

＜重合例２：高分子化合物Ｐ１の合成＞
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１１（１．６７６８ｇ、２．４８ｍｍｏｌ）、化合物２３（１．１２４２ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン（４５ｍＬ）を混合し、約８０℃に加熱した。その後、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（８．９ｇ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（２．２５ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において、６．５時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸（３０．６ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（８．８ｇ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（２．２４ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において１５時間攪拌した。その後、５質量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液（２２．４ｇ）を加え、約８５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を冷却後、水（３０ｍＬ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３０ｍＬ）で２回、水（３０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた有機層をメタノール（３５０ｍＬ）に滴下することで生じた沈殿を濾取し、乾燥して固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１を１．３９ｇ得た。

【0564】

高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量は７．７×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．３７×１０^５であった。。

【0565】

高分子化合物Ｐ１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0566】

【化134】

で表される構成単位と、下記式：

【0567】

【化135】

で表される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0568】

＜重合例３：高分子化合物ＥＰ−１の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１１（１．３３６０ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７７２ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物６（０．２０３３ｇ、０．２００ｍｍｏｌ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、約８０℃に加熱した。その後、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７７ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において５．５時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸（２４．４ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７７ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において１６時間攪拌した。その後、５質量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液（２３．１ｇ）を加え、約８５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を冷却後、水（３０ｍＬ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３０ｍＬ）で２回、水（３０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた有機層をメタノール（３３０ｍＬ）に滴下することで生じた沈殿を濾取し、乾燥して固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。
得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＰ−１を１．３７ｇ得た。

【0569】

高分子化合物ＥＰ−１のポリスチレン換算の数平均分子量は４．２×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．０９×１０^５であった。。

【0570】

高分子化合物ＥＰ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0571】

【化136】

で表される構成単位と、下記式：

【0572】

【化137】

で表される構成単位と、下記式：

【0573】

【化138】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0574】

＜重合例４：高分子化合物ＥＰ−２の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１１（１．３３６４ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７７３ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１７（０．１５８３ｇ、０．２００ｍｍｏｌ）およびトルエン（４５ｍＬ）を混合し、約８０℃に加熱した。
その後、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７６ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において４．５時間攪拌した。その後、化合物１１（３．９０ｍｇ）を加え、１１０℃の還流下において１時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸（２４．５ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７８ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において１５時間攪拌した。その後、５質量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液（２３．１ｇ）を加え、約８５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を冷却後、水（３０ｍＬ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３０ｍＬ）で２回、水（３０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた有機層をメタノール（３３０ｍＬ）に滴下することで生じた沈殿を濾取し、乾燥して固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＰ−２を１．３０ｇ得た。

【0575】

高分子化合物ＥＰ−２のポリスチレン換算の数平均分子量は８．８×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．３５×１０^５であった。。

【0576】

高分子化合物ＥＰ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0577】

【化139】

で表される構成単位と、下記式：

【0578】

【化140】

で表される構成単位と、下記式：

【0579】

【化141】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0580】

＜重合例５：高分子化合物ＣＰ−１の合成＞
反応容器内の気体を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１１（１．３３５９ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７７２g、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物２１（０．１６３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。その後、得られた反応溶液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を順次加え、更に１７時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ−１を１．２９ｇ得た。

【0581】

高分子化合物ＣＰ−１のポリスチレン換算の数平均分子量は６．３×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０⁵であった。

【0582】

高分子化合物ＣＰ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0583】

【化142】

で表される構成単位と、下記式：

【0584】

【化143】

で表される構成単位と、下記式：

【0585】

【化144】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0586】

＜重合例６：高分子化合物ＥＰ−３の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１９６３ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７７２ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物６（０．２０３３ｇ、０．２００ｍｍｏｌ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、約８０℃に加熱した。その後、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７８ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において３．５時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸（２６．０ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７７ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において１６時間攪拌した。その後、５質量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液（２３．１ｇ）を加え、約８５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を冷却後、水（３０ｍＬ）で２回、３質量％酢酸水溶液（３０ｍＬ）で２回、水（３０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた有機層をメタノール（３３０ｍＬ）に滴下することで生じた沈殿を濾取し、乾燥して固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＰ−３を１．１４ｇ得た。

【0587】

高分子化合物ＥＰ−３のポリスチレン換算の数平均分子量は９．１×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．７０×１０^５であった。。

【0588】

高分子化合物ＥＰ−３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0589】

【化145】

で表される構成単位と、下記式：

【0590】

【化146】

で表される構成単位と、下記式：

【0591】

【化147】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0592】

＜重合例７：高分子化合物ＥＰ−４の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１６５６ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７７２ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１７（０．１５８３ｇ、０．２００ｍｍｏｌ）およびトルエン（５０ｍＬ）を混合し、約８０℃に加熱した。その後、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７８ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において４．５時間攪拌した。その後、化合物３（９．５６ｍｇ）を加え、１１０℃の還流下において２時間攪拌した。その後、化合物３（１５．４ｍｇ）を加え、１１０℃の還流下において１時間攪拌した。その後、フェニルボロン酸（２４．３ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）およびジクロロビス（トリス（ｏ−メトキシフェニル））ホスフィンパラジウム（１．７８ｍｇ）を順次加え、１１０℃の還流下において１６時間攪拌した。その後、５質量％Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液（２０．１ｇ）を加え、約８５℃で２時間攪拌した。得られた混合物を冷却後、水（２０ｍＬ）で２回、３質量％酢酸水溶液（２０ｍＬ）で２回、水（２０ｍＬ）で２回洗浄した。得られた有機層をメタノール（３００ｍＬ）に滴下することで生じた沈殿を濾取し、乾燥して固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＥＰ−４を１．１９ｇ得た。

【0593】

高分子化合物ＥＰ−４のポリスチレン換算の数平均分子量は４．２×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６０×１０^５であった。。

【0594】

高分子化合物ＥＰ−４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0595】

【化148】

で表される構成単位と、下記式：

【0596】

【化149】

で表される構成単位と、下記式：

【0597】

【化150】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0598】

＜重合例８：高分子化合物ＣＰ−２の合成＞
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１９６３ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７６９g、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物２１（０．１６３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応溶液に２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。その後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０質量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３質量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラムおよびシリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ−２を１．２３ｇ得た。

【0599】

高分子化合物ＣＰ−２のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０⁵であった。

【0600】

高分子化合物ＣＰ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：

【0601】

【化151】

で表される構成単位と、下記式：

【0602】

【化152】

で表される構成単位と、下記式：

【0603】

【化153】

で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

【0604】

＜実施例１：発光素子Ｅ−１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間熱処理し、発光素子用基材を作製した。

【0605】

次に、キシレン溶媒中に０．７質量％の濃度で溶解させた高分子化合物ＨＴ１の溶液をスピンコート法により、上記発光素子用基材上に２０ｎｍの厚みで成膜した。その後、これを窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理することで、正孔輸送層付き発光素子用基材を作製した。

【0606】

次に、キシレン溶媒中に１．０質量％の濃度で溶解させた高分子化合物Ｐ１の溶液と、キシレン溶媒中に１．０質量％の濃度で溶解させた高分子化合物ＥＰ−１の溶液とを、質量比で、高分子化合物Ｐ１：高分子化合物ＥＰ−１＝１０：９０となるように混合して、液状組成物ＥＳ−１を調製した。

【0607】

液状組成物ＥＳ−１をスピンコート法により、上記正孔輸送層付き発光素子用基材上に６０ｎｍの厚みで成膜した。その後、これを窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間熱処理した後、陰極としてフッ化ナトリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、発光素子Ｅ−１を作製した。なお、真空度が１×１０^−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。

【0608】

上記で得られた発光素子Ｅ−１を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

【0609】

＜実施例２：発光素子Ｅ−２の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物ＥＰ−１に代えて、高分子化合物ＥＰ−２を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で発光素子Ｅ−２を作製した。

【0610】

上記で得られた発光素子Ｅ−２を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

【0611】

＜実施例３：発光素子Ｅ−３の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物ＥＰ−１に代えて、高分子化合物ＥＰ−３を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で発光素子Ｅ−３を作製した。

【0612】

上記で得られた発光素子Ｅ−３を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

【0613】

＜実施例４：発光素子Ｅ−４の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物ＥＰ−１に代えて、高分子化合物ＥＰ−４を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で発光素子Ｅ−４を作製した。

【0614】

上記で得られた発光素子Ｅ−４を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

【0615】

＜比較例１：発光素子Ｃ−１の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物ＥＰ−１に代えて、高分子化合物ＣＰ−１を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で発光素子Ｃ−１を作製した。

【0616】

上記で得られた発光素子Ｃ−１を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

【0617】

＜比較例２：発光素子Ｃ−２の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物ＥＰ−１に代えて、高分子化合物ＣＰ−２を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で発光素子Ｃ−２を作製した。

【0618】

上記で得られた発光素子Ｃ−２を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度半減寿命を測定した。結果を表６に示す。

【0619】

【表6】

【符号の説明】

【0620】

１０…基板、１１…陽極、１２…正孔注入層、１３…正孔輸送層、１４…発光層、１５…電子輸送層、１６…電子注入層、１７…陰極、２０…基板、２１…陽極、２２…正孔注入層、２３…発光層、２４…陰極、２５…保護層、１００…発光素子、１１０…発光素子、２００…面状光源。

【図1】

【図2】

【図3】