特許 6248794 放熱性粘着樹脂組成物、及び、それを成形してなる放熱性粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6248794

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】放熱性粘着樹脂組成物、及び、それを成形してなる放熱性粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 153/00 20060101AFI20171211BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20171211BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20171211BHJP

   C09J 7/00 20060101ALI20171211BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20171211BHJP

【ＦＩ】

   C09J153/00

   C09J11/06

   C09J11/04

   C09J7/00

   C09J11/08

【請求項の数】5

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-98276(P2014-98276)

(22)【出願日】2014年5月12日

(65)【公開番号】特開2015-214648(P2015-214648A)

(43)【公開日】2015年12月3日

【審査請求日】2016年11月28日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】田中 一也

【審査官】 澤村 茂実

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１２７０５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０１６６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１８７５６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０７２０３２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、流動パラフィン（Ｃ）を含む組成物であって、前記（Ｂ）の割合が７０〜８５質量％であり、前記（Ｃ）の割合が１〜１０質量％であることを特徴とする放熱性粘着樹脂組成物。

【請求項2】

前記スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）中に占めるスチレンの割合が１０〜３５モル％であることを特徴とする請求項１に記載の放熱性粘着樹脂組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の放熱性粘着樹脂組成物を成形してなり、かつ、厚み方向の熱伝導率が０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることを特徴とする放熱性粘着シート。

【請求項4】

請求項１又は２に記載の放熱性粘着樹脂組成物を成形してなり、かつ、アルミニウムとの剥離強度が０．１〜０．５Ｎ／１０ｍｍであることを特徴とする放熱性粘着シート。

【請求項5】

請求項３又は４に記載の放熱性粘着シート（Ｘ）の片面に、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）及び樹脂（Ｄ）との混合物からなるシート（Ｙ）を設けてなり、前記樹脂（Ｄ）が、石油樹脂、テルペン樹脂、又は、それらの水素添加誘導体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする放熱性粘着多層シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、放熱性、自己粘着性に優れた樹脂組成物、及び、当該樹脂組成物を成形してなるシートに関する。

【背景技術】

【0002】

トランジスター、コンデンサー等の電子、電気部品は熱に弱く、またこれら電子、電機部品が発熱し、性能の低下や製品寿命が短くなるという問題に加え、発火による火災の恐れがある。特に、近年は電子、電気部品の高性能化・薄型化による発熱量の増大に伴い、このようなリスクも大きくなってきている。

【0003】

このような電子・電気部品等の発熱対策として、シリコーン系ゴムに金属酸化物粉末などを混合してペースト状やシート状にしたものなどを介して電子・電気部品と、アルミニウム製などの放熱フィンを接着し、電子部品等から発生する熱をフィンに伝え、放熱させる手法が広く採用されている。しかしながら、シリコーン系ゴムを用いたペーストやシートにおいてはシリコーン中に低分子量シロキサン化合物が含まれ、リレー接点等の付着した低分子量シロキサン化合物の分解により生成したシリカが接点不良の原因となるなどの問題がある。

【0004】

そこで、低分子量シロキサンを含まない放熱材料として、特許文献１には、結晶性高級α−オレフィン共重合体と熱伝導性フィラーからなる熱伝導性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、水添共役ジエン系ブロック共重合体と軟化剤、可塑剤、液状重合体から選択される液状成分と熱伝導性フィラーからなるエラストマー組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００６−１１１８４８号公報

【特許文献2】特開２０１１−２３６３６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１および２に開示されている技術においては、優れた放熱性は得られるものの、α−オレフィン共重合体や共役ジエン系ブロック共重合体をマトリックス樹脂として使用した場合には自己粘着性が不十分であり、使用時における被着体の種類によっては十分な粘着性が得られない場合がある。

【0007】

そこで、このような従来技術の課題に鑑み、本発明は放熱性と自己粘着性を両立する新たな放熱性粘着樹脂組成物、及び、当該樹脂組成物を成形してなる放熱性粘着シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題を解決すべく鋭意研究を進めた結果、本発明者は以下の発明を完成させた。
すなわち本発明は、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、流動パラフィン（Ｃ）を含む組成物であって、前記（Ｂ）の割合が７０〜８５質量％であり、前記（Ｃ）の割合が１〜１０質量％であることを特徴とする放熱性粘着樹脂組成物である。

【発明の効果】

【0009】

本発明に係る樹脂組成物によれば、優れた放熱性、自己粘着性を有する放熱性粘着シートを提供できる。当該シートは、例えば、電気・電子機器向けの放熱用シートとして好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の実施形態の一例としての放熱性粘着樹脂組成物、放熱性粘着シート、及び、放熱性粘着多層シートについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

【0011】

＜放熱性粘着樹脂組成物＞
本発明に係る放熱性粘着樹脂組成物は、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、流動パラフィン（Ｃ）を含有する。

【0012】

（スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ））
本発明に用いるスチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）中に占めるスチレンの含有量は、１０モル％以上、３５モル％以下であることが好ましく１５モル％以上、３０モル％以下であることがより好ましい。スチレンの含有量が１０モル％以上であれば十分な熱可塑性が得られ、一方、スチレンの含有量が３５モル％以下であれば、熱伝導性フィラーを高充填した場合においても、流動パラフィンとの組み合わせにより十分な自己粘着性が得られる。このように、本発明においては、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）中に占めるスチレンの含有量を１０モル％以上、３５モル％以下の範囲とすることで、十分な熱可塑性を有し、かつ、優れた自己粘着性を有する樹脂組成物が得られる。

【0013】

本発明に用いるスチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）としては、スチレン−イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）などが挙げられ、またこれらの水素添加物であってもよい。
なお、本発明において、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）は、前述のＳＩＢおよびＳＩＢＳの少なくとも１つを含むものであることが好ましく、これら２種類以上の混合物であってもよい。中でも、粘着性の点からＳＩＢを含むことが特に好ましい。

【0014】

前記スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）の数平均分子量は、３０，０００以上、８０，０００以下の範囲であることが好ましく、４０，０００以上、７０，０００以下の範囲であることがより好ましい。数平均分子量が３０，０００以上、８０，０００以下の範囲であれば、熱伝導性フィラーを高充填した場合においても機械強度や流動性に優れた樹脂組成物が得られる。
なお、分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ分析にて、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０４（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）を用い、分子量標準物質としてポリスチレンを使用して測定することができる。

【0015】

スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）の具体的な商品としては、例えば、カネカ（株）製「ＳＩＢＳＴＡＲ」シリーズ等があげられる。

【0016】

（熱伝導性フィラー（Ｂ））
本発明に用いる熱伝導性フィラーの平均粒径は０．０７０ｍｍ以上であることが重要である。平均粒径が０．０７０ｍｍ以上であることにより、本発明の樹脂組成物に優れた熱伝導性を付与することができる。かかる観点から、０．０８０ｍｍ以上であることがより好ましく、０．０９０ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
一方、上限は、０．１２０ｍｍ以下であることが重要である。平均粒径が０．１２０ｍｍ以下であれば、本発明の樹脂組成物の機械強度を低下させることがない。かかる観点から、０．１１０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．１０５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。

【0017】

前記熱伝導性フィラー（Ｂ）の具体例としては、銅、アルミニウム、銀、鉄などの金属や、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、ムライト、グラファイト、ダイアモンドなどのセラミックスがあげられる。この中でも、熱伝導性とコストのバランスや、電気絶縁性に優れる酸化マグネシウムを用いることが特に好ましい。

【0018】

さらに本発明の効果を損なわない範囲で、前記熱伝導性フィラー（Ｂ）に表面処理を施すことができる。表面処理剤の具体例としては、エポキシシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン、アミノシラン、イソシアネートシラン等のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、高級脂肪酸等があげられる。これらの表面処理剤を用いて表面処理を施すことによって、熱伝導性フィラー（Ｂ）の分散性が向上し、本発明の放熱性粘着樹脂組成物の放熱性をさらに向上することができる。

【0019】

（流動パラフィン（Ｃ））
本発明に用いる流動パラフィン（Ｃ）は、常温で液状のパラフィン系炭化水素を含むオリゴマー状重合体である。さらには、パラフィン系炭化水素とアルキルナフテン炭化水素の混合物である。前記流動パラフィンの製造方法は特に限定されないが、一般的には水添法やスルホン化法が採用される。水添法は、触媒の存在下において鉱物油に水素ガスを混合し、鉱物油に含まれる芳香族炭化水素等の不飽和炭化水素を水素と反応させ、飽和炭化水素とする方法である。一方、スルホン化法は鉱物油に無水硫酸を混合し、鉱物油に含まれる芳香族炭化水素等の不飽和炭化水素と反応させて、石油スルホン酸を生成、分離することで飽和炭化水素を回収する方法である。
前記流動パラフィン（Ｃ）の具体的な商品としては、エクソンモービル社製クリストール、プライモール、出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルなどがあげられる。

【0020】

前記流動パラフィン（Ｃ）は、前記スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）との相溶性が良い。よって、本発明の樹脂組成物に、前記流動パラフィン（Ｃ）を混合することにより、加工時や使用時におけるブリードアウトを生じることなく、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）の自己粘着性をより一層向上させることができる。

【0021】

（その他の添加物）
なお、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）以外の樹脂、例えば、ポリオレフィン系やポリスチレン系の熱可塑性エラストマーや、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、染料等の添加剤を配合することができる。

【0022】

（各成分の含有割合）
スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、流動パラフィン（Ｃ）の混合物中に占める（Ｂ）の割合は７０質量％以上であることが重要である。前記（Ｂ）の割合が７０質量％以上であることにより、本発明の樹脂組成物に優れた熱伝導性を付与することができる。かかる観点から、７３質量％以上であることがより好ましく７５質量％以上であることがさらに好ましい。一方、上限は、８５質量％以下であることが重要である。前記（Ｂ）の割合が８５質量％以下であれば、本発明の樹脂組成物の自己粘着性を低下させるおそれがない。かかる観点から、８３質量％以下であることがより好ましく８０質量％以下であることがさらに好ましい。

【0023】

また、前記混合物中に占める流動パラフィン（Ｃ）の割合は１質量％以上であることが重要である。前記（Ｃ）の割合が１質量％以上であることにより、本発明の樹脂組成物に優れた自己粘着性を付与することができる。かかる観点から、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。一方、上限は、１０質量％以下であることが重要である。前記（Ｃ）の割合が１０質量％以下であれば、本発明の樹脂組成物の機械強度を低下させるおそれがない。かかる観点から、９質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましい。

【0024】

＜放熱性粘着シート＞
本発明の放熱性粘着シートは、本発明の樹脂組成物を成形することにより得られるものであり、厚み方向の熱伝導率が０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることを特徴とする。また、アルミニウムとの剥離強度が０．１〜０．５Ｎ／１０ｍｍであることを特徴とする。

【0025】

本発明の放熱性粘着シートの厚み方向の熱伝導率は０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、０．８Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましく、０．９Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがさらに好ましい。厚み方向の熱伝導率が０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であれば、十分な放熱性が発現し、電気・電子部品の耐久性向上、長寿命化を図ることができる。なお、シートの厚み方向の熱伝導率は、後述の方法により算出することができる。

【0026】

上述のように、厚み方向の熱伝導率を所望の範囲にするためには、前記放熱性粘着樹脂組成物中に熱伝導性フィラー（Ｂ）を７０〜８５質量％含んでいればよく、かつ、シート製造時に単軸又は二軸押出機等を用いて十分に混練することが好ましい。

【0027】

また、本発明の樹脂組成物を成形してなるシートのアルミニウムに対する剥離強度は０．１０〜０．５０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、０．１５〜０．４５Ｎ／１０ｍｍであることがより好ましく、０．２０〜０．４０Ｎ／１０ｍｍであることがさらに好ましい。剥離強度がかかる範囲内であれば、アルミニウムに対して適度な粘着性が得られ、加工工程におけるリワーク性と、使用時における十分な粘着性を両立することができる。なお、アルミニウムとの剥離強度は後述の方法により測定することができる。

【0028】

上述のように、シートのアルミニウムに対する剥離強度を所望の範囲にするためには、前記放熱性粘着樹脂組成物中に流動パラフィン（Ｃ）を１〜１０質量％含んでいればよく、かつ、シート製造時に単軸又は二軸押出機等を用いて十分に混練することが好ましい。なお、前記流動パラフィン（Ｃ）の割合が１０質量％を超えると、シートを製造する際に形状を保持できないため、前記流動パラフィン（Ｃ）の割合は１０質量％以下であることが好ましい。

【0029】

（放熱性粘着シートの製造方法）
本発明の放熱性粘着シートの製造方法としては、公知の方法により成形することが出来る。具体的には、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、流動パラフィン（Ｂ）、熱伝導性フィラー（Ｃ）、及び、その他添加剤等を混合した後、単軸又は二軸押出機などで溶融した後、口金から押し出すと同時に、保護フィルムを両側から貼り合わせることで、粘着シートが得られる。

【0030】

＜放熱性粘着多層シート＞
本発明の放熱性粘着多層シートは、本発明の放熱性粘着シートを放熱性粘着シート（Ｘ）としたとき、その片面に、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、樹脂（Ｄ）との混合物からなるシート（Ｙ）を設けてなり、前記樹脂（Ｄ）が、石油樹脂、テルペン樹脂、又は、それらの水素添加誘導体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
前記シート（Ｙ）を構成する混合物のうち、前記スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、前記熱電伝導性フィラー（Ｂ）については、放熱性粘着シート（Ｘ）と同様のもの、すなわち、前述のものを使用することができる。樹脂（Ｄ）については、以下に詳述する。

【0031】

（樹脂（Ｄ））
本発明の放熱性粘着多層シートにおいて、前記シート（Ｙ）に用いる樹脂（Ｄ）は、石油樹脂、テルペン樹脂、又は、それらの水素添加誘導体から選ばれる少なくとも１種類の樹脂である。上記以外にも、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、又は、それらの水素添加誘導体等を使用することができる。また、必要に応じて上記のうち２種類以上の樹脂を混合して用いてもよい。

【0032】

前記樹脂（Ｄ）をスチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）に混合することにより、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体のガラス転移温度が向上し、常温域における剛性が高くなるため、自己粘着性を抑制することができる。すなわち、本発明の放熱性粘着シート（Ｘ）の片面に、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０ｍｍ以上、０．１２０ｍｍ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、前記樹脂（Ｄ）からなるシート（Ｙ）を設けることにより、片面のみ粘着性を有する放熱性粘着多層シートを得ることができる。

【0033】

前記樹脂（Ｄ）のうち、石油樹脂としては、シクロペンタジエンもしくはその二量体からの脂環式石油樹脂、Ｃ９成分からの芳香族石油樹脂等が挙げられ、テルペン樹脂としては、β−ピネンからのテルペン−フェノール樹脂が挙げられ、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリン、ペンタエリスリトールなどで変性したエステル化ロジン樹脂等が挙げられる。

【0034】

前記樹脂（Ｄ）は、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）に混合した場合に良好な相溶性を示すが、色調、熱安定性、相溶性、耐透湿性などの観点から、水素添加物誘導体、特に水素添加率（以下「水添率」という）が９５％以上であり、かつ水酸基、カルボキシル基、ハロゲンなどの極性基、あるいは二重結合などの不飽和結合を実質上含有しない、石油樹脂、又は、テルペン樹脂を用いることが好ましい。

【0035】

前記石油樹脂の具体的な商品として、例えば、三井化学社製「ハイレッツ」シリーズ、「ペトロジン」シリーズ、荒川化学工業社製「アルコン」シリーズ、出光石油化学社製「アイマーブ」シリーズ、トーネックス社製「エスコレッツ」シリーズ等が挙げられる。また、前記テルペン樹脂の具体的な商品として、ヤスハラケミカル社製「クリアロン」シリーズ等が挙げられる。

【0036】

（各成分の含有割合）
前記シート（Ｙ）を構成する組成物中に占める前記熱電伝導性フィラー（Ｂ）の割合は７０〜８５質量％以下であることが好ましく、７３〜８３質量％であることがより好ましく、７５〜８０質量％以下であることがさらに好ましい。熱導電性フィラー（Ｂ）の配合量がかかる範囲内であれば、自己粘着性を低下させることなく、優れた熱伝導性を付与することができる。

【0037】

また、前記シート（Ｙ）を構成する混合物中に占める前記樹脂（Ｄ）の割合は１〜１０質量％であることが好ましく、２〜９質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。前記樹脂（Ｄ）の配合量がかかる範囲内であれば、機械特性を低下させることなく、粘着性を抑制することができる。

【0038】

（放熱性粘着多層シートの製造方法）
本発明の放熱性粘着多層シートの製造方法としては、公知の方法により成形することが出来る。具体的には、前記放熱性粘着シート（Ｘ）と前記シート（Ｙ）を、共押出、押出ラミネート、熱ラミネート、ドライラミネート等により積層することにより成形することができる。

【0039】

＜用語の説明＞
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。他方、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。

【0040】

また、「主成分」と表現した場合、特にことわらない限り、主成分が１つである場合には、全体成分の５０％（モル％、質量％、体積％）以上を占める成分の意味であり、全体成分の５０％（モル％、質量％、体積％）以上を占める成分がない場合は、全体成分の中で最も含有量が多い成分の意味である。

【0041】

本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。

【実施例】

【0042】

以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。

【0043】

＜評価方法＞
以下の実施例・比較例で示される種々の測定値、及び、評価は次のようにして行った。ここでフィルムの押出機からの流れ方向を縦方向、その直行方向を横方向と呼ぶ。

【0044】

（１）放熱性（厚み方向の熱伝導率）
本発明の放熱性粘着シート、又は、放熱性粘着多層シートの放熱性（厚み方向の熱伝導率）は、シートの２３℃における密度、２３℃における比熱、厚み方向の熱拡散率の積によって算出した。
なお、２３℃における密度は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＡｃｃｕＰｙｃＩＩ１３４０を用い、比重びん法によって測定した。また、２３℃における比熱は、パーキンエルマー社製示差走査熱量計ＤＳＣ−７型を用いて測定した。また、厚み方向の熱拡散率はアルバック理工社製熱定数測定装置ＴＣ−９０００型を用いて測定した。厚み方向の熱伝導率は０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上を合格とした。

【0045】

（２）粘着性（剥離強度）
本発明の放熱性粘着シート、又は、放熱性粘着多層シートと、厚さ０．１ｍｍのアルミニウムシートとを、２３℃、１ｋｇ荷重で貼り合わせた後、長さ１５ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状試験片を切り出した。次に、インテスコ社製恒温槽付き材料試験器２０１Ｘを用いて、放熱性粘着シートとアルミニウム間の剥離強度を測定した。測定方法は、Ｔ型剥離試験により測定を行なった（ＪＩＳＫ６８５４−３ １９９９）。評価用サンプル１０ｍｍ幅のものを使用し、雰囲気温度２３℃、剥離速度２００ｍｍ／分でＴ型剥離試験を実施した。剥離強度は０．１〜０．５Ｎ／１０ｍｍの範囲内にあるものを合格とした。

【0046】

＜使用した材料＞
（スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ））
（Ａ）−１：カネカ（株）製ＳＩＢＳＴＡＲ０６２Ｍ（ＳＩＢ／ＳＩＢＳ、スチレン含有量：２３質量％）
（Ａ）−２：カネカ（株）製ＳＩＢＳＴＡＲ１０２Ｔ（ＳＩＢＳ、スチレン含有量：１５質量％）

【0047】

（熱伝導性フィラー（Ｂ））
（Ｂ）−１：宇部マテリアルズ（株）製ＲＦ−７０Ｃ−ＳＣ（ビニルシランカップリング処理酸化マグネシウム、平均粒径：０．０９４ｍｍ）
（Ｂ）−２：電気化学工業（株）製ＤＡＭ−７０（アルミナ、平均粒径：０．０７１ｍｍ）

【0048】

（流動パラフィン（Ｃ））
（Ｃ）−１：ナカライテスク（株）製流動パラフィン

【0049】

（樹脂（Ｄ））
（Ｄ）−１：荒川化学（株）製アルコンＰ１２５（水素添加石油樹脂、軟化温度：１２５℃）

【0050】

（実施例１）
（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比２４：７０：６の割合でドライブレンドした後、φ４０ｍｍ同方向二軸押出機を用いて２００℃で混練した後、Ｔ型ダイよりシート状に押し出すと同時に、保護フィルムとして三菱樹脂（株）製ダイヤホイルＭＲＦ−１００（シリコーンコーティング二軸延伸ＰＥＴフィルム、厚み：０．１ｍｍ）両側から貼り合わせることにより、厚み１ｍｍの粘着性シートを得た。得られたシートについて放熱性、自己粘着性の評価を行った。結果を表１に示す。

【0051】

（実施例２）
（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比２０：７５：５とした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0052】

（実施例３）
（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比１６：８０：４とした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0053】

（実施例４）
（Ａ）−１、（Ｂ）−２、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比１６：８０：４でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0054】

（実施例５）
（Ａ）−２、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比１６：８０：４でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0055】

（比較例１）
流動パラフィンを添加せず、（Ａ）−１、及び、（Ｂ）−１を、混合質量比２０：８０でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0056】

（比較例２）
スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）の代わりに、旭化成ケミカルズ（株）製タフテックＨ１０４１（スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体、スチレン含有量：３０質量％、以下（Ｊ）−１と略す）を用い、（Ｊ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比１６：８０：４でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0057】

（比較例３）
熱伝導性フィラーとして、ＲＦ−９８（未処理酸化マグネシウム、平均粒径：６１μｍ、以下（Ｋ）−１と略す）を用い、（Ａ）−１、（Ｋ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比２０：７５：５でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0058】

（比較例４）
（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を、混合質量比３２：６０：８とした以外は実施例１と同様の方法でシートの作製、評価を行った。結果を表１に示す。

【0059】

（実施例６）
放熱性粘着シート（Ｘ）として、（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｃ）−１を混合質量比１６：８０：４の割合でドライブレンドしたものと、シート（Ｙ）として、（Ａ）−１、（Ｂ）−１、及び、（Ｄ）−１を混合質量比１０：８０：１０の割合でドライブレンドしたものとを、それぞれφ４０ｍｍ同方向二軸押出機に供給し、各押出機において２００℃で混練した後、２種２層のマルチマニホールド式の口金より２層構成になるように押出した。この時、放熱性粘着シート（Ｘ）とシート（Ｙ）の厚み比が（Ｘ）：（Ｙ）＝７：３となるように溶融樹脂の吐出量を調整した。この多層シートがＴ型ダイより押し出されると同時に保護フィルムとして三菱樹脂（株）製ダイヤホイルＭＲＦ−１００を両側から貼り合わせることにより、厚み１ｍｍの放熱性粘着多層シートを得た。得られたシート（Ｙ）側には自己粘着性がなく、放熱性粘着シート（Ｘ）側の剥離強度は実施例３と同様で０．２３Ｎ／１０ｍｍであった。また、厚み方向の熱伝導率は１．２７Ｗ／ｍ・Ｋであった。

【0060】

【表1】

【0061】

表１の結果より、実施例１〜５は、スチレン及びイソブチレンからなる共重合体（Ａ）、平均粒径が０．０７０〜０．１２０ｍｍである熱伝導性フィラー（Ｂ）、及び、流動パラフィン（Ｃ）を含む組成物であり、かつ、前記（Ｂ）と前記（Ｃ）を所定の割合で含む樹脂組成物であることにより、優れた放熱性と自己粘着性を有する放熱性粘着シートが得られることがわかった。
これに対し、流動パラフィン（Ｃ）を含まない場合や（比較例１）、（Ａ）成分であるスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体の代わりに、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体を用いた場合（比較例２）には、所望の剥離強度を得ることができなかった。また、平均粒径が規定値を満たさない熱伝導性フィラーを用いた場合（比較例３）には、所望の熱伝導率（放熱性）を得ることができなかった。さらに、熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量が規定値を満たさない場合（比較例４）には、熱伝導率（放熱性）、剥離強度ともに所望の値を得ることができなかった。