特許 6248932 液晶組成物および液晶表示素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6248932

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】液晶組成物および液晶表示素子

(51)【国際特許分類】

   C09K 19/42 20060101AFI20171211BHJP

   C09K 19/16 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20171211BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20171211BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20171211BHJP

   G02F 1/137 20060101ALI20171211BHJP

【ＦＩ】

   C09K19/42

   C09K19/16

   C09K19/20

   C09K19/12

   C09K19/30

   C09K19/34

   C09K19/32

   C09K19/54 C

   C09K19/54 Z

   G02F1/13 500

   G02F1/137 500

【請求項の数】30

【全頁数】67

(21)【出願番号】特願2014-529403(P2014-529403)

(86)(22)【出願日】2013年7月17日

(86)【国際出願番号】JP2013069354

(87)【国際公開番号】WO2014024648

(87)【国際公開日】20140213

【審査請求日】2016年1月15日

(31)【優先権主張番号】特願2012-175998(P2012-175998)

(32)【優先日】2012年8月8日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】311002067

【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】596032100

【氏名又は名称】ＪＮＣ石油化学株式会社

(72)【発明者】

【氏名】古里 好優

(72)【発明者】

【氏名】川崎 統

(72)【発明者】

【氏名】栗原 衣理子

【審査官】 青鹿 喜芳

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−１３０７２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１８９２８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２７４２３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１３７８５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０９７８５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０５４６８２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−０８７１６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １９／００−１９／６０

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０２Ｆ １／１３７

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第一成分として重合可能な基を３つ以上含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、第二成分として重合可能な基を１つ含む化合物および２つ含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および第四成分として式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、第四成分のうち少なくとも１つは式（４−１）で表される化合物であり、そしてネマチック相を有する液晶組成物。

ここで、Ｒ^７およびＲ^８は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｋ、環Ｌ、および環Ｍは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または３−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ^７およびＺ^８は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｕは、０、１、または２である。

【請求項2】

第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニル、または−Ｓｐ^４−Ｐ^４であり；Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３、およびＰ^４は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３、およびＳｐ^４は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；Ｚ^３は、単結合、エチレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−ＣＯ−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−Ｃ（＝ＣＲ^２Ｒ^３）−、または−Ｃ（＝Ｒ^４）−であり；Ｒ^２およびＲ^３は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から１０のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から１０のアルキルであり；Ｒ^４は式（Ｒ−１）で表される基から選択された基であり；

式（Ｒ−１）において、Ｖ^１は独立して、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から６のアルキルであり；ｑは１から８の整数であり；ｒは０から４の整数であり；
環Ａは、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい２−ナフチルであり；環Ｃは、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい２−ナフチルであり；環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンであり；環Ｂおよび環Ｅは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンであり；ｍは、０、１、または２であり；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは、０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；ｐは、０、１、または２であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有し、Ｐ^３が式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^３は−Ｏ−を有する。

【請求項3】

第一成分として式（１−１）から式（１−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１または２に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から１０のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から１０のアルキルであり；Ｐ^１およびＰ^２は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｚ^１は、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。

【請求項4】

第一成分として式（１−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１または２に記載の液晶組成物。

ここで、Ｐ^１およびＰ^２は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。

【請求項5】

第一成分として、請求項３記載の式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項6】

第一成分として、請求項３記載の式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項7】

第二成分として式（２−１）から式（２−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニル、または−Ｓｐ^４−Ｐ^４であり；Ｐ^３およびＰ^４は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^３およびＳｐ^４は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｐ^３が式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^３は−Ｏ−を有する。

【請求項8】

第二成分として請求項７記載の式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項9】

第二成分として請求項７記載の式（２−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項10】

第二成分として請求項７記載の式（２−３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から９のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項11】

第二成分として請求項７記載の式（２−１８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項12】

第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第一成分と第二成分とを合わせた割合が０．０３重量部から１０重量部の範囲である請求項１から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項13】

第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^５およびＲ^６は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｇおよび環Ｊは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；環Ｉは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ^５およびＺ^６は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｓは、１、２、または３であり；ｔは０または１であり、そして、ｓとｔとの和が３以下である。

【請求項14】

第三成分として式（３−１）から式（３−１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^５およびＲ^６は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。

【請求項15】

第三成分として請求項１４記載の式（３−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項16】

第三成分として請求項１４記載の式（３−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項17】

第三成分として請求項１４記載の式（３−８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項18】

第三成分として請求項１４記載の式（３−１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項19】

第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第三成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である請求項１３から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項20】

第四成分として式（４−２）から式（４−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^７およびＲ^８は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。

【請求項21】

第四成分として請求項２１の式（４−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項22】

第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第四成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である請求項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項23】

第一成分と第二成分との重量比が９：１から２：８の範囲である請求項１から２２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項24】

重合開始剤をさらに含有する請求項１から２３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項25】

重合禁止剤をさらに含有する請求項１から２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項26】

ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、２５℃で測定した波長５８９ｎｍにおける光学異方性が０．０８以上であり、そして２５℃で測定した周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性が−２以下である、請求項１から２５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【請求項27】

少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に請求項１から２６のいずれか１項に記載の液晶組成物が配置され、この液晶組成物中の重合可能な基を有する化合物が重合されている、高分子支持配向型（ＰＳＡ）液晶表示素子。

【請求項28】

液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項２７に記載の液晶表示素子。

【請求項29】

請求項２７に記載の液晶表示素子を、２つの基板間に配置した請求項１から２６のいずれか１項に記載の液晶組成物を電圧印加状態で光照射して重合可能な基を有する化合物を重合させることにより製造する液晶表示素子の製造方法。

【請求項30】

請求項１から２６のいずれか１項に記載の液晶組成物の液晶表示素子における使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば光または熱により重合する重合性化合物を含有する液晶組成物に関する。また、その液晶組成物を基板間に封入し、液晶層に印加する電圧を調整しながら液晶組成物に含有されている重合性化合物を重合して液晶の配向を固定化する液晶表示素子に関する。
本発明の技術分野は、主としてＡＭ（active matrix）素子などに適する液晶組成物、およびこの組成物を含有するＡＭ素子などに関する。特に、誘電率異方性が負の液晶組成物に関し、この組成物を含有するＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モード、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モード、またはＦＰＡ（field induced photo-reactive alignment）モードの素子などに関する。ＶＡモードには、ＭＶＡ（multi-domain vertical alignment）モード、ＰＶＡ（patterned vertical alignment）モードなどが含まれる。

【背景技術】

【0002】

液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）、ＦＰＡ（field induced photo-reactive alignment）モードなどである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭはスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。

【0003】

これらの素子は適切な特性を有する液晶組成物を含有する。この液晶組成物はネマチック相を有する。良好な一般的特性を有するＡＭ素子を得るには組成物の一般的特性を向上させる。２つの一般的特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の一般的特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はより好ましい。

【0004】

【0005】

組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。ＶＡモードまたはＰＳＡモードの素子では約０．３０μｍから約０．４０μｍの範囲、ＩＰＳモードの素子では約０．２０μｍから約０．３０μｍの範囲である。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における絶対値の大きな誘電率異方性は素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、絶対値の大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、大きな電圧保持率に寄与し、素子における大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関連する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。

【0006】

ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。一方、ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＰＳＡモードまたはＦＰＡモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。負の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は次の特許文献１から特許文献５などに開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００４−１３１７０４号公報

【特許文献2】特開２００９−１０２６３９号公報

【特許文献3】国際公開第２０１０／０８４８２３号パンフレット

【特許文献4】特表２０１０−５３６８９４号公報

【特許文献5】特表２０１０−５３７０１０号公報

【0008】

望ましいＡＭ素子は、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比が大きい、しきい値電圧が低い、電圧保持率が大きい、寿命が長い、などの特性を有する。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物の望ましい特性は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などである。
ＰＳＡモードの液晶表示素子では、少量（例えば、約０．３重量％から約１重量％）の重合性化合物が液晶組成物に添加され、液晶表示セルに導入後、電極間に電圧を印加した状態で通常ＵＶ照射下に重合性化合物を重合させ、素子内で高分子構造を形成する。重合性化合物としては重合性のメソゲン性または液晶性化合物が適していることが知られている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の１つの目的は、重合性化合物を含有し、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。他の目的は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の目的は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。別の目的は、小さな光学異方性、または大きな光学異方性である適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして液晶層中に高分子構造を構築することによって短い応答時間、大きなプレチルト角、小さな焼付き率、残留した重合性化合物の低い濃度、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。

【課題を解決するための手段】

【0010】

第一成分として重合可能な基を３つ以上含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および第二成分として重合可能な基を１つまたは２つ含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。

【0011】

本発明者らは、ＰＳＡ技術を応用した液晶表示素子用の重合性化合物の骨格構造に着目し、環構造に重合可能な基を３つ以上含む少なくとも１つの化合物と、環構造に重合可能な基を１つまたは２つ含む少なくとも１つの化合物を、適切な比で組み合わせることにより、反応性やプレチルト角を向上、または最適化させ、効率的にＰＳＡ効果を発現して、液晶分子を配向させる能力が高くせしめることを見出した。

【0012】

また本発明は、ＰＳＡ技術を適用したＶＡ型液晶表示素子の性能改善に特に効果がある。ＰＳＡ技術を用いたＶＡ型素子は、透明電極と液晶分子を配向させる配向制御膜を備えた二枚の基板を用意し、これらの基板の間に重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、これらの基板の相対する透明電極の間に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する工程を経て製造される液晶表示装置である。

【0013】

電圧印加時の配向状態を重合体が記憶し、液晶分子が倒れる方向を定めるので、本発明によって応答時間を短縮し、焼き付きの程度を改善することができる。本発明の重合性化合物を用いることによってセル製造工程に幅広く対応することが可能となり、製造工程に起因するムラや、コントラスト比低下等の表示不良を改善し、高品位な液晶表示素子を製造することが可能となった。

【発明の効果】

【0014】

本発明の長所は、重合性メソゲン性または液晶性化合物の重合体について、紫外線または熱に対する高い安定性である。本発明の他の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。本発明の１つの側面は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の側面は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。他の側面は、紫外線または熱に対する安定性の高い重合性化合物であり、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きなプレチルト角、小さな焼付き率、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶組成物または液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。重合可能な基を有する化合物を「重合可能な化合物」または「重合性化合物」と略すことがある。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。光学活性な化合物および重合可能な化合物は組成物に添加されることがある。これらの化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。式（Ｐ−１）で表される基の群から選択された少なくとも１つの基を「基（Ｐ−１）」と略すことがある。他の式で表される基についても同様である。「少なくとも１つの“Ａ”は、“Ｂ”で置き換えられてもよい」の表現は、“Ａ”が１つのとき、“Ａ”の位置は任意であり、“Ａ”の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく自由に選択できることを意味する。

【0016】

ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した測定方法で得られた値を用いる。第一成分は、１つの化合物または２つ以上の化合物である。「第一成分の割合」は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量を１００としたときの第一成分の重量比率（重量部）で表す。第二成分は、１つの化合物または２つ以上の化合物である。「第二成分の割合」は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量を１００としたときの第二成分の重量比率（重量部）で表す。「第三成分の割合」は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいた第三成分の重量百分率（重量％）で表す。「第四成分の割合」は「第三成分の割合」と同様である。組成物に混合される添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）または重量百万分率（ｐｐｍ）で表す。

【0017】

成分化合物の化学式において、Ｒ^５の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、任意の２つのＲ^５が表わす２つの末端基は、同じであっても、異なってもよい。例えば、化合物（３）のＲ^５がエチルであり、化合物（３−１）のＲ^５がエチルであるケースがある。化合物（３）のＲ^５がエチルであり、化合物（３−１）のＲ^５がプロピルであるケースもある。このルールは、Ｒ^６、Ｐ^３などの記号にも適用される。

【0018】

本発明は、下記の項などである。
１． 第一成分として重合可能な基を３つ以上含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および第二成分として重合可能な基を１つ含む化合物および２つ含む化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物。

【0019】

２． 第一成分として式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニル、または−Ｓｐ^４−Ｐ^４であり；Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３、およびＰ^４は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３、およびＳｐ^４は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；Ｚ^３は、単結合、エチレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−ＣＯ−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−Ｃ（＝ＣＲ^２Ｒ^３）−、または−Ｃ（＝Ｒ^４）−であり；Ｒ^２およびＲ^３は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から１０のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から１０のアルキルであり；Ｒ^４は式（Ｒ−１）で表される基から選択された基であり；

式（Ｒ−１）において、Ｖ^１は独立して、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から６のアルキルであり；ｑは１から８の整数であり；ｒは０から４の整数であり；
環Ａは、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい２−ナフチルであり；環Ｃは、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい２−ナフチルであり；環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンであり；環Ｂおよび環Ｅは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンであり；ｍは、０、１、または２であり；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは、０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；ｐは、０、１、または２であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有し、Ｐ^３が式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^３は−Ｏ−を有する。

【0020】

３． 第一成分として式（１−１）から式（１−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１または２に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から１０のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から１０のアルキルであり；Ｐ^１およびＰ^２は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｚ^１は、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。

【0021】

４．第一成分として式（１−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１または２に記載の液晶組成物。

ここで、Ｐ^１およびＰ^２は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；ｋは、０、１、２、または３であり；ｎは０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４であり；Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。

【0022】

５． 第一成分として、項３記載の式（１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0023】

６． 第一成分として、項３記載の式（１−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0024】

７． 第二成分として式（２−１）から式（２−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニル、または−Ｓｐ^４−Ｐ^４であり；Ｐ^３およびＰ^４は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり；

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３であり；式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４であり；
Ｓｐ^３およびＳｐ^４は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；Ｐ^３が式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^３は−Ｏ−を有する。

【0025】

８． 第二成分として項７記載の式（２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0026】

９． 第二成分として項７記載の式（２−２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0027】

１０． 第二成分として項７記載の式（２−３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から９のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0028】

１１． 第二成分として項７記載の式（２−１８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0029】

１２． 第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第一成分と第二成分とを合わせた割合が０．０３重量部から１０重量部の範囲である項１から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0030】

１３． 第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^５およびＲ^６は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｇおよび環Ｊは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；環Ｉは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ^５およびＺ^６は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｓは、１、２、または３であり；ｔは０または１であり、そして、ｓとｔとの和が３以下である。

【0031】

１４． 第三成分として式（３−１）から式（３−１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^５およびＲ^６は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。

【0032】

１５． 第三成分として項１４記載の式（３−４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0033】

１６． 第三成分として項１４記載の式（３−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0034】

１７． 第三成分として項１４記載の式（３−８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0035】

１８． 第三成分として項１４記載の式（３−１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0036】

１９． 第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第三成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である項１３から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0037】

２０． 第四成分として式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１から１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^７およびＲ^８は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｋ、環Ｌ、および環Ｍは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または３−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ^７およびＺ^８は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｕは、０、１、または２である。

【0038】

２１． 第四成分として式（４−１）から式（４−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。

ここで、Ｒ^７およびＲ^８は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。

【0039】

２２． 第四成分として項２１の式（４−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0040】

２３． 第四成分として項２１の式（４−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項１から２２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0041】

２４． 第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいて、第四成分の割合が１０重量％から９０重量％の範囲である項２０から２３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0042】

２５． 第一成分と第二成分との重量比が９：１から２：８の範囲である項１から２４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0043】

２６． 重合開始剤をさらに含有する項１から２５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0044】

２７． 重合禁止剤をさらに含有する項１から２６のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0045】

２８． ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、２５℃で測定した波長５８９ｎｍにおける光学異方性が０．０８以上であり、そして２５℃で測定した周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性が−２以下である、項１から２７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

【0046】

２９． 少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に項１から２８のいずれか１項に記載の液晶組成物が配置され、この液晶組成物中の重合可能な基を有する化合物が重合されている、高分子支持配向型（ＰＳＡ）液晶表示素子。

【0047】

３０． 液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項２９に記載の液晶表示素子。

【0048】

３１． 項２９に記載の液晶表示素子を、２つの基板間に配置した項１から２８のいずれか１項に記載の液晶組成物を電圧印加状態で光照射して重合可能な基を有する化合物を重合させることにより製造する液晶表示素子の製造方法。

【0049】

３２． 項１から２８のいずれか１項に記載の液晶組成物の液晶表示素子における使用。

【0050】

本発明は、次の項も含む。１）光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物、２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物、３）上記の組成物を含有するＡＭ素子、４）上記の組成物を含有し、そしてＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡ、ＰＳＡ、またはＦＰＡのモードを有する素子、５）上記の組成物を含有する透過型の素子、６）上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用、７）上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。

【0051】

本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、成分化合物の具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。

【0052】

第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）から選ばれた液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物、添加物、不純物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シアノ化合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シアノ化合物のさらに好ましい割合は０重量％である。添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤などである。不純物は成分化合物の合成などの工程において混入した化合物などである。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは不純物として分類される。

【0053】

組成物Ｂは、実質的に化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）のみからなる。「実質的に」は、組成物が添加物および不純物を含有してもよいが、これらの化合物と異なる液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。

【0054】

第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、０（ゼロ）は、値がゼロに近いことを意味する。

【0055】

【0056】

成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（３）は、誘電率異方性の絶対値を上げ、そして下限温度を下げる。化合物（４）は、粘度を下げる、または上限温度を上げ、下限温度を下げる。

【0057】

第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組み合わせは、第一成分＋第二成分、第一成分＋第二成分＋第三成分、第一成分＋第二成分＋第四成分、および第一成分＋第二成分＋第三成分＋第四成分である。

【0058】

第一成分と第二成分とを合わせた割合について、好ましくは、第一成分および第二成分を除く液晶組成物１００重量部に対して、液晶分子を配向させるために約０．０３重量部以上であり、表示不良を防ぐために約１０重量部以下である。さらに好ましくは、約０．１重量部から約２重量部の範囲である。

【0059】

第一成分と第二成分との好ましい重量比は、液晶分子を配向させるために９：１から２：８の範囲である。さらに好ましい重量比は９：１から３：７の範囲である。特に好ましい重量比は８：２から４：６の範囲である。

【0060】

第三成分の好ましい割合は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物に基づいて、誘電率異方性の絶対値を上げるために約１０重量％以上であり、下限温度を下げるために約９０重量％以下である。さらに好ましい割合は約２０重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０重量％から約７０重量％の範囲である。

【0061】

第四成分の好ましい割合は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物に基づいて、粘度を下げるため、または上限温度を上げるために約１０重量％以上であり、誘電率異方性の絶対値を上げるために約９０重量％以下である。さらに好ましい割合は約２０重量％から約８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０重量％から約７０重量％の範囲である。

【0062】

第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。
Ｒ^１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニル、または−Ｓｐ^４−Ｐ^４である。好ましいＲ^１は、反応性を上げるために、−Ｓｐ^４−Ｐ^４である。

【0063】

Ｒ^２およびＲ^３は独立して、水素、ハロゲン、炭素数１から１０のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から１０のアルキルである。好ましいＲ^２またはＲ^３は、光反応性を上げるために、水素、フッ素、または炭素数１から３のアルキルである。Ｒ^４は式（Ｒ−１）で表される基の群から選択された基である。

式（Ｒ−１）の波線は、基として結合する部位を示す。ここで、Ｖ^１は、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素に置き換えられた炭素数１から６のアルキルであり、ｒが、２、３、または４である時の任意の２つのＶ^１は同じであっても、異なってもよい。好ましいＶ^１は、フッ素または炭素数１から３のアルキルである。ｑは１から８の整数である。好ましいｑは、光反応性を上げるために１または２である。ｒは０から４の整数である。好ましいｒは、光反応性を上げるために０から２の整数である。さらに好ましいｒは、０である。

【0064】

Ｒ^５およびＲ^６は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。好ましいＲ^５またはＲ^６は、紫外線に対する安定性などを上げるため、または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルであり、誘電率異方性の絶対値を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。Ｒ^７およびＲ^８は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ^７またはＲ^８は、粘度を下げるために、炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線に対する安定性を上げるため、または熱に対する安定性を上げるために、炭素数１から１２のアルキルである。

【0065】

好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるために、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。

【0066】

好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、粘度を下げるために、メトキシまたはエトキシである。

【0067】

好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるために、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐状よりも直鎖状のアルケニルが好ましい。

【0068】

少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、および６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために、２，２−ジフルオロビニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。

【0069】

アルキルは環状アルキルを含まない。アルコキシは環状アルコキシを含まない。アルケニルは環状アルケニルを含まない。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。

【0070】

Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３、およびＰ^４は独立して、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）で表わされる基から選択された基であり、ｋが２または３である時の任意の２つのＰ^１は同じであっても、異なってもよく、ｎが２または３である時の任意の２つのＰ^２は同じであっても、異なってもよい。

式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、および式（Ｐ−３）の波線は、基として結合する部位を示す。

【0071】

式（Ｐ−１）において、Ｍ^１およびＭ^２は独立して、水素、フッ素、メチル、または−ＣＦ_３である。好ましいＭ^１またはＭ^２は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ^１はメチルであり、さらに好ましいＭ^２は水素である。
式（Ｐ−３）において、ｎ^１は、１、２、３、または４である。好ましいｎ^１は、反応性を上げるために１または２である。さらに好ましいｎ^１は１である。

【0072】

好ましいＰ^１、Ｐ^２、Ｐ^３、またはＰ^４は、反応性を上げるため、または応答時間を短くするために基（Ｐ−１）であり、液晶組成物に対する溶解性を上げるために基（Ｐ−２）である。

【0073】

Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３、およびＳｐ^４は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。水素が−Ｃ≡Ｎで置き換えられたとしても、置き換えられたアルキレンとしての炭素数は１２までが好ましい。ｋが２または３である時の任意の２つのＳｐ^１は同じであっても、異なってもよく、ｎが２または３である時の任意の２つのＳｐ^２は同じであっても、異なってもよい。好ましいＳｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３、またはＳｐ^４は、光反応性を上げるために単結合である。
Ｐ^１およびＰ^２がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^１およびＳｐ^２の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。Ｐ^３が式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^３は−Ｏ−を有する。「−Ｏ−を有する」の表現において、−Ｏ−は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−の酸素を意味する。

【0074】

環Ａは、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい２−ナフチルである。好ましい環Ａは、４位の水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられた１−フェニル、３位と４位の水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられた１−フェニル、または３位と５位の水素がＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられた１−フェニルである。
環Ｃは、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−シクロへキシル、水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい１−フェニル、または水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられていてもよい２−ナフチルである。好ましい環Ｃは、４位の水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられた１−フェニル、３位と４位の水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられた１−フェニル、または３位と５位の水素が−Ｓｐ^２−Ｐ^２で置き換えられた１−フェニルである。
環Ｄおよび環Ｆは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンである。好ましい環Ｄまたは環Ｆは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレンである。特に好ましい環Ｄまたは環Ｆは、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または３−フルオロ−１，４−フェニレンである。
環Ｂおよび環Ｅは、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、または３−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンであり、ｍが２である時、２つの環Ｂは同じであっても、異なってもよく、ｐが２である時、２つの環Ｅは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｂまたは環Ｅは、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、または３−メチル−１，４−フェニレンである。特に好ましい環Ｂまたは環Ｅは、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または３−フルオロ−１，４−フェニレンである。

【0075】

環Ｇおよび環Ｊは独立して、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり、ｓが２または３である時、任意の２つの環Ｇは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｇまたは環Ｊは、粘度を下げるために１，４−シクロヘキシレンであり、誘電率異方性の絶対値を上げるためにテトラヒドロピラン−２，５−ジイルであり、光学異方性を上げるために１，４−フェニレンである。テトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、

環Ｉは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルである。好ましい環Ｉは粘度を下げるために２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、光学異方性を下げるために２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、誘電率異方性の絶対値を上げるために７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルである。
環Ｋ、環Ｌ、および環Ｍは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、ｕが２である時、２つの環Ｋは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｋ、環Ｌ、または環Ｍは、粘度を下げるためまたは上限温度を上げるために１，４-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために１，４−フェニレンである。

【0076】

Ｚ^１、Ｚ^２、およびＺ^４は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり、ｍが２である時、２つのＺ^２は同じであっても、異なってもよく、ｐが２である時、２つのＺ^４は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ^１、Ｚ^２、またはＺ^４は、反応性を上げるために単結合である。
Ｚ^３は、単結合、エチレン、メチレンオキシ、カルボニルオキシ、−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−ＣＯ−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−Ｃ（＝ＣＲ^２Ｒ^３）−、または−Ｃ（＝Ｒ^４）−である。好ましいＺ^３は、重合性化合物の重合反応性を上げ、素子の応答時間を短縮するために、−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、−ＣＲ^２＝ＣＲ^３−、または−Ｃ（＝Ｒ^４）−である。
Ｚ^５およびＺ^６は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり；ｓが２または３である時、任意の２つのＺ^５は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ^５またはＺ^６は、粘度を下げるために単結合であり、下限温度を下げるためにエチレンであり、誘電率異方性の絶対値を上げるためにメチレンオキシである。
Ｚ^７およびＺ^８は独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり、ｕが２である時、２つのＺ^７は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ^７またはＺ^８は、粘度を下げるために単結合であり、下限温度を下げるためにエチレンであり、上限温度を上げるためにカルボニルオキシである。

【0077】

ｋおよびｎは独立して、０、１、２、または３であり、そしてｋとｎとの和が３または４である。好ましいｋまたはｎは、反応性を上げるために１または２である。好ましいｋとｎとの和は、反応性を上げるために４である。
ｍおよびｐは独立して、０、１、または２である。好ましいｍまたはｐは、下限温度を下げるために０である。

【0078】

ｓは、１、２、または３である。好ましいｓは粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。
ｔは０または１である。好ましいｔは粘度を下げるために０であり、下限温度を下げるために１である。
ｕは、０、１、または２である。好ましいｕは粘度を下げるために０であり、上限温度を上げるために１または２である。

【0079】

第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましい化合物において、Ｐ^５、Ｐ^６、Ｐ^７、Ｐ^８、Ｐ^９、およびＰ^１０は独立して、式（Ｐ−１−１）および式（Ｐ−２）で表わされる基から選択された基である。

式（Ｐ−１−１）および式（Ｐ−２）の波線は、基として結合する部位を示す。式（ｐ−１−１）において、Ｍ^３は水素またはメチルである。
Ｓｐ^５、Ｓｐ^６、Ｓｐ^７、Ｓｐ^８、Ｓｐ^９、およびＳｐ^１０は独立して、単結合または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。式（１−１−１）および式（１−１−２）において、Ｐ^５、Ｐ^６、Ｐ^７、およびＰ^８がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^５、Ｓｐ^６、Ｓｐ^７、およびＳｐ^８の少なくとも１つは−Ｏ−を有していて、式（１−２−１）から式（１−５−１）において、Ｐ^５、Ｐ^６、およびＰ^７がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^５、Ｓｐ^６、およびＳｐ^７の少なくとも１つは−Ｏ−を有していて、Ｐ^９およびＰ^１０がともに式（Ｐ−２）で表される基であるとき、Ｓｐ^９およびＳｐ^１０の少なくとも１つは−Ｏ−を有する。Ｒ^９およびＲ^１０は独立して、水素または炭素数１から３のアルキルである。Ｒ^１１は、直鎖状の炭素数１から１２のアルキルまたは直鎖状の炭素数２から１２のアルケニルである。Ｒ^１２は、直鎖状の炭素数１から１２のアルキルまたは直鎖状の炭素数１から１２のアルコキシである。Ｒ^１３およびＲ^１４は独立して、直鎖状の炭素数１から１２のアルキル、直鎖状の炭素数１から１２のアルコキシ、または直鎖状の炭素数２から１２のアルケニルである。

【0080】

好ましい化合物（１）は、化合物（１−１−１）、化合物（１−１−２）、および化合物（１−２−１）から化合物（１−６−１）である。さらに好ましい化合物（１）は、化合物（１−１−１）、化合物（１−１−２）、化合物（１−２−１）、および化合物（１−６−１）である。特に好ましい化合物（１）は化合物（１−１−１）、化合物（１−２−１）、および化合物（１−６−１）である。好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）から化合物（２−２２−１）である。さらに好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）、化合物（２−２−１）、化合物（２−３−１）、化合物（２−４−１）、化合物（２−５−１）、化合物（２−６−１）、化合物（２−７−１）、化合物（２−１８−１）、および化合物（２−１９−１）である。特に好ましい化合物（２）は、化合物（２−１−１）、化合物（２−２−１）、化合物（２−３−１）、および化合物（２−１８−１）である。好ましい化合物（３）は、化合物（３−１−１）から化合物（３−１９−１）である。さらに好ましい化合物（３）は、化合物（３−１−１）、化合物（３−２−１）、化合物（３−３−１）、化合物（３−４−１）、化合物（３−６−１）、化合物（３−８−１）、化合物（３−９−１）、化合物（３−１３−１）である。特に好ましい化合物（３）は、化合物（３−１−１）、化合物（３−４−１）、化合物（３−６−１）、化合物（３−８−１）、および化合物（３−９−１）である。好ましい化合物（４）は、化合物（４−１−１）から化合物（４−１３−１）である。さらに好ましい化合物（４）は、化合物（４−１−１）から化合物（４−３−１）、化合物（４−５−１）、および化合物（４−７−１）である。特に好ましい化合物（４）は、化合物（４−１−１）および化合物（４−５−１）である。

【0081】

【0082】

【0083】

【0084】

【0085】

【0086】

【0087】

第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性な化合物が組成物に混合される。このような化合物の例は、化合物（５−１）から化合物（５−５）である。光学活性な化合物の好ましい割合は、液晶組成物の約５重量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１重量％から約２重量％の範囲である。

【0088】

【0089】

大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に混合される。

【0090】

酸化防止剤の好ましい例は、ｗが１から９の整数である化合物（６）などである。化合物（６）において、好ましいｗは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｗは１または７である。ｗが１である化合物（６）は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。ｗが７である化合物（６）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために、液晶組成物の約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように、約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。

【0091】

紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。

【0092】

ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるためにアゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に混合される。色素の好ましい割合は、約０．０１重量％から約１０重量％の範囲である。

【0093】

泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に混合される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示の不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。

【0094】

本発明の液晶組成物は、重合可能な化合物を含んでいるので、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードの素子に適合している。組成物は化合物（１）および化合物（２）以外の重合可能な化合物をさらに含んでもよい。重合可能な化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの重合可能な基を有する化合物である。特に好ましい例は、アクリレートまたはメタクリレートの誘導体である。重合可能な化合物の好ましい割合は、液晶組成物の重量を１００重量部としたとき、その効果を得るために、約０．０３重量部以上であり、表示不良を防ぐために約１０重量部以下である。さらに好ましい割合は、約０．１重量部から約２重量部の範囲である。重合可能な化合物中の化合物（１）と化合物（２）とを合わせた割合について、好ましくは約１０重量％以上である。さらに好ましくは約３０重量％以上である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合する。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標；ＢＡＳＦ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標；ＢＡＳＦ）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標；ＢＡＳＦ）がラジカル重合に対して適切である。好ましい光重合開始剤の割合は、重合可能な化合物の約０．１重量％から約５重量％の範囲であり、さらに好ましくは約１重量％から約３重量％の範囲である。液晶表示素子における２つの基板の間に、重合可能な化合物を含む液晶組成物を配置し、これらの基板の相対する電極層の間に電圧を印加しながら重合可能な化合物を重合する工程を経てもよいし、液晶表示素子における２つの基板の間に予め重合させた化合物を含む液晶組成物を配置してもよい。

【0095】

第七に、成分化合物の合成法を説明する。成分化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された既知の有機合成化学の手法を適切に組み合わせることにより合成できる。

【0096】

これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（３−１−１）および化合物（３−６−１）は、特表平２−５０３４４１号公報に記載された方法で合成する。化合物（４−１−１）および化合物（４−５−１）は、特開昭５９−１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（６）のｗが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｗが７である化合物（６）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。

【0097】

合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。

【0098】

最後に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、約−１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。

【0099】

この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡ、ＦＰＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＰＳＡモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン−ＴＦＴ素子または多結晶シリコン−ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。

【0100】

本発明の液晶表示素子は、少なくとも一方の基板に電極層を有する２つの基板から構成され、この２つの基板の間に本発明の液晶組成物、または本発明の化合物が重合した化合物を含む液晶組成物を配置する事を特徴とする。例えば、アレイ基板とカラーフィルター基板と呼ばれる２つのガラス基板からなり、それぞれのガラス基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、画素、着色層などが形成される。ガラス基板には、例えば、アルミノケイ酸ガラスまたはアルミノホウケイ酸ガラスが用いられる。電極層は、酸化インジウム−錫（Indium-Tin Oxide）や酸化インジウム−亜鉛（Indium-Zinc Oxide）が、一般的に使用される。

【実施例】

【0101】

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。

【0102】

合成によって得られた化合物は、プロトン核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）などにより同定した。化合物の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定した。まず、分析方法について説明をする。

【0103】

^１Ｈ−ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン製）を用いた。測定は、実施例などで製造したサンプルを、ＣＤＣｌ_３などのサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回などの条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。

【0104】

ＨＰＬＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリル／水（体積比：８０／２０）を用い、流速は１ｍＬ／分に調整した。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。得られたクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。

【0105】

ＨＰＬＣより得られたクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶性化合物における補正係数に大きな差異がないからである。

【0106】

ＵＶ／Ｖｉｓ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ ＵＶ‐１７００を用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。

【0107】

ＤＳＣ測定：パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め、融点を決定した。

【0108】

組成物および組成物に含有させる化合物の特性を評価するために、組成物およびこの化合物を測定目的物とする。測定目的物が組成物のときはそのままを試料として測定し、得られた値を記載した。測定目的物が化合物のときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって測定用試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（測定用試料の測定値）−０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。

【0109】

母液晶の成分とその割合は下記のとおりである。

【0110】

特性値の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association以下ＪＥＩＴＡという）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法である。

【0111】

ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。

【0112】

ネマチック相の下限温度（Ｔ_Ｃ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、Ｔ_Ｃを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。

【0113】

粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。

【0114】

光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。

【0115】

誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。

【0116】

しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧である。

【0117】

電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。

【0118】

電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。

【0119】

電圧保持率（ＶＨＲ−３；２５℃で測定；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍである。この素子に試料を注入し、光を２０分間照射した。光源は超高圧水銀ランプＵＳＨ−５００Ｄ（ウシオ電機製）であり、素子と光源の間隔は２０ｃｍである。ＶＨＲ−３の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。大きなＶＨＲ−３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。ＶＨＲ−３は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。

【0120】

電圧保持率（ＶＨＲ−４；２５℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ−４の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。大きなＶＨＲ−４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。

【0121】

応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に、１５Ｖの電圧を印加しながら２５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線（HOYA CANDEO OPTRONICS株式会社製のＥＸＥＣＵＲＥ４０００−Ｄ型；水銀キセノンランプ）を４００秒間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。応答時間は透過率０％から９０％に変化するのに要した時間、すなわち立ち上がり時間（rise time；ミリ秒）である。

【0122】

比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。

【0123】

ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１重量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ−Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。

【0124】

試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１−Ｍ５０−０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。

【0125】

組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物はガスクロマトグラフで検出することができる。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（モル数）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（重量％）は、ピークの面積比から算出する。

【0126】

比較例および実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、第一成分および第二成分を除く液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）であり、液晶組成物にはこの他に不純物が含まれている。最後に、組成物の特性値をまとめた。

【0127】

【0128】

［実施例１］
液晶組成物Ａ１００重量部に対して、第一成分である重合性化合物と第二成分である重合性化合物を合わせて０．３０重量部添加した試料を調製し、３種類の液晶表示素子を作成した。液晶組成物Ａの成分とその割合および素子の作成方法は以下のとおりである。また、素子の作成に用いた重合性化合物および添加した部数は表４のとおりである。

【0129】

（液晶組成物Ａ）

【0130】

（液晶表示素子の作成方法）
配向剤を、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピナーにて塗布し、膜を形成した。塗布後８０℃にて約１０分間加熱乾燥した後、１８０℃にて６０分間加熱処理を行い、配向膜を形成した。一方のガラス基板にギャップ材を散布し、もう一方の基板には周辺を液晶の注入口を残してエポキシ系接着剤でシールし、配向膜を形成した面を内側にして貼り合わせた。この素子に試料を真空注入し、注入口を光硬化剤で封止して、紫外線を照射して光硬化剤を固化した。次いで１１０℃で３０分間加熱処理を行い、液晶表示素子を作成した。この素子に、１５Ｖの電圧を印加しながら２５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線（HOYA CANDEO OPTRONICS株式会社製のＥＸＥＣＵＲＥ４０００−Ｄ型；水銀キセノンランプ）を４００秒間照射し、最終的に液晶表示素子を作成した。

【0131】

【0132】

［比較例１］
液晶組成物Ａ１００重量部に対して、第一成分である重合性化合物を０．３０重量部添加した試料、第二成分である重合性化合物を０．３０重量部添加した試料、および重合性化合物を添加していない試料を調製し、実施例１と同様の方法で３種類の液晶表示素子を作成した。素子の作成に用いた重合性化合物および添加した部数は表５のとおりである。

【0133】

【0134】

表４および表５より、重合性化合物として化合物（１−１−１）および化合物（２−２−１）を添加した場合は、化合物（１−１−１）または化合物（２−２−１）のみを添加した場合と比較して短い応答時間を達成できることが分かった。化合物（１−１−１）と化合物（２−２−１）との重量比が７：３である時の応答時間が最も短かった。

【0135】

［実施例２］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） １０％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） １０％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） １２％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１１−１） ６％
５−ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１２−１） ３％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１４−１） ５％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４
（３−１５−１） ４％
３−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） ２４％
１−ＢＢ−３ （４−３−１） ５％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−３ （４−５−１） ３％
Ｖ−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２ （４−７−１） ４％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−１−１）を０．１重量部添加した。
ＭＡＣ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ−ＭＡＣ （２−１−１）
この組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７８．９℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１１４；Δε＝−３．８；Ｖｔｈ＝２．０７Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．２％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．０ｍｓであった。

【0136】

［実施例３］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １７％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １５％
５−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−７−１） ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２ （３−１６−１） ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２ （３−１７−１） ３％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２７％
３−ＨＨＥＨ−３ （４−４−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ４％
３−ＨＢＢ−２ （４−６−１） ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−５ （４−１０−１） ３％
５−ＨＢＢＨ−３ （４−１１−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．１５重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．１５重量部添加した。
ＭＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＭＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝８１．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０８９；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．４０Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９７．７％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．３ｍｓであった。

【0137】

［実施例４］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １７％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ （３−９−１） ６％
３−ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１０−１） ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ９％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ５％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５ （３−１８−１） ３％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−１９−１） ３％
３−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） ２０％
３−ＨＨ−Ｖ１ （４−１−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ （４−１２−１） ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ （４−１３−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．１５重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−１８−１）を０．１５重量部添加した。
ＭＡＣ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＶ−ＭＡＣ （２−１８−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７７．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１１０；Δε＝−３．７；Ｖｔｈ＝２．０９Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．１％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．０ｍｓであった。

【0138】

［実施例５］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １８％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３ （３−９−１） ６％
３−ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１０−１） ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ９％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ５％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５ （３−１８−１） ３％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−１９−１） ３％
３−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） １９％
３−ＨＨ−Ｖ１ （４−１−１） ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ （４−１２−１） ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ （４−１３−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−２−１）を０．１５重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−１８−１）を０．１５重量部添加した。
ＭＡＣ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＶ−ＭＡＣ （２−１８−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７６．７℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝−３．７；Ｖｔｈ＝２．０８Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．０％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．４ｍｓであった。

【0139】

［実施例６］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） ２０％
１Ｖ２−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ （３−６−１） ５％
１Ｖ２−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−７−１） ３％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１１−１） ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ３％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） １５％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ６％
３−ＨＨ−Ｖ１ （４−１−１） ６％
Ｖ２−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２８重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−３−１）を０．１２重量部添加した。
ＭＡＣ−Ｂ（Ｆ）Ｂ−ＭＡＣ （２−３−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝８１．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９６；Δε＝−３．８；Ｖｔｈ＝２．１４Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．４％；ＶＨＲ−２＝９８．２％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．１ｍｓであった。

【0140】

［実施例７］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） １３％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） ３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ２０％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） １３％
３−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） ２９％
３−ＨＢ−Ｏ２ （４−２−１） ４％
１−ＢＢ−３ （４−３−１） ７％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２ （４−７−１） ４％
３−ＨＨＥＢＨ−３ （４−９−１） ４％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．１重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７４．８℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝−３．０；Ｖｔｈ＝２．１８Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９７．９％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝４．１ｍｓであった。

【0141】

［実施例８］
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１−１） １２％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ （３−１−１） １２％
１Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１−１） ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ９％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−１９−１） ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２
（３） ３％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） １８％
３−ＨＨ−ＶＦＦ （４−１） ６％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ （４−１３−１） ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５ （−） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２１重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．０９重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＭＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝８３．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝−３．７；Ｖｔｈ＝１．９６Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９７．９％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．４ｍｓであった。

【0142】

［実施例９］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） １０％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） ３％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４） ４％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（３−５−１） ３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） １９％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ６％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２０％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ９％
４−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） ３％
３−ＨＢ−Ｏ２ （４−２−１） ３％
Ｖ２−ＢＢ−１ （４−３−１） ５％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ （４−８−１） ５％
３−ＨＨＥＢＨ−４ （４−９−１） ４％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−５−１）を０．１８重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−１９−１）を０．１２重量部添加した。
ＭＡＣ−ＶＯ−ＢＢＢ（Ｆ）−ＯＶ−ＭＡＣ （２−１９−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７７．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝−２．９；Ｖｔｈ＝２．２１Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．１％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝４．５ｍｓであった。

【0143】

［実施例１０］
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−３−１） ５％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） ６％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） ６％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ６
（３−５） ３％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） ７％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） １０％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２３％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ５％
３−ＨＨ−Ｏ１ （４−１−１） ３％
７−ＨＢ−１ （４−２−１） ４％
Ｖ２−ＢＢ−１ （４−３−１） ５％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３ （４−８−１） ４％
３−ＨＨＥＢＨ−４ （４−９−１） ４％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．１重量部添加した。
ＭＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７５．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝−３．０；Ｖｔｈ＝２．２５Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．２％；ＶＨＲ−２＝９７．９％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝３．９ｍｓであった。

【0144】

［実施例１１］
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１−１） １７％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４ （３−１−１） １５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−１９−１） ５％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２
（３） ３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）−Ｏ２
（３） ３％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２３％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−３ （４−５−１） ３％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ （４−１３−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−１−１）を０．２重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−１−１）を０．１重量部添加した。
ＭＡＣ−ＶＯ−ＢＢ（Ｆ）−ＭＡＣ （２−１−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７９．７℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝−３．８；Ｖｔｈ＝１．９２Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．１％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．３ｍｓであった。

【0145】

［実施例１２］
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−３−１） ８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） ８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ２４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ８％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２６％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ４％
３−ＨＨ−５ （４−１−１） ３％
１−ＢＢ−３ （４−３−１） １６％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−６−１）を０．０１５重量部、

本発明の第二成分である化合物（２−１−１）を０．２８重量部、
ＭＡＣ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ−ＭＡＣ （２−１−１）
および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．００５重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＯＶ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７４．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．１；Ｖｔｈ＝２．２４Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．０％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝３．９ｍｓであった。

【0146】

［実施例１３］
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−３−１） １１％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） １０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１ （３−６−１） ５％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） １３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ３％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ６％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２５％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ６％
１−ＢＢ−３ （４−３−１） １３％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ４％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−６−１）を０．０２重量部、

本発明の第二成分である化合物（２−１−１）を０．２７重量部、
ＭＡＣ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ−ＭＡＣ （２−１−１）
および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．０１重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＯＶ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７５．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝−２．９；Ｖｔｈ＝２．２６Ｖ；ＶＨＲ−１＝９８．９％；ＶＨＲ−２＝９７．７％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝４．１ｍｓであった。

【0147】

［実施例１４］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １９％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−２−１） １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） ５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−６−１） ４％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１１−１） ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） １０％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−１３−１） ４％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） ２３％
３−ＨＨ−４ （４−１−１） ６％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−３ （４−５−１） ３％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−６−１）を０．００７重量部、

本発明の第二成分である化合物（２−１−１）を０．２８重量部、
ＭＡＣ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ−ＭＡＣ （２−１−１）
および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．００３重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＯＶ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７７．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝−３．６；Ｖｔｈ＝２．１２Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．３％；ＶＨＲ−２＝９８．２％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝５．０ｍｓであった。

【0148】

［実施例１５］
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−３−１） ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４−１） ９％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−４） ３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ７％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ （３−８−１） ２２％
２−ＨＨ−３ （４−１−１） １４％
３−ＨＨ−Ｖ （４−１−１） １５％
１−ＢＢ−３ （４−３−１） １１％
３−ＨＨＢ−１ （４−５−１） ３％
３−ＨＨＢ−３ （４−５−１） ４％
３−ＨＢＢ−２ （４−６−１） ９％
上記組成物１００重量部に本発明の第一成分である化合物（１−６−１）を０．１５重量部、

および本発明の第二成分である化合物（２−２−１）を０．０５重量部添加した。
ＡＣ−ＶＯ−ＢＢ−ＯＶ−ＡＣ （２−２−１）
得られた組成物の特性は下記のとおりである。
ＮＩ＝７４．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．３８Ｖ；ＶＨＲ−１＝９９．１％；ＶＨＲ−２＝９８．０％．
実施例１に記載の方法で作成した液晶表示素子の応答時間はτ＝４．２ｍｓであった。

【0149】

実施例１から実施例１５の組成物は、比較例１のそれと比べて短い応答時間を有する。よって、本発明による液晶組成物は、比較例１に示された液晶組成物よりも、さらに優れた特性を有する、と結論できる。

【産業上の利用可能性】

【0150】

本発明の組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する。このような組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。