特許 6251208 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6251208

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/22 20060101AFI20171211BHJP

   C09B 69/10 20060101ALI20171211BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20171211BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20171211BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20171211BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20171211BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20171211BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20171211BHJP

   H01L 27/146 20060101ALI20171211BHJP

   C09B 11/26 20060101ALN20171211BHJP

   C09B 11/12 20060101ALN20171211BHJP

   C09B 11/28 20060101ALN20171211BHJP

   C09B 11/00 20060101ALN20171211BHJP

   C09B 47/04 20060101ALN20171211BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/22 F

   C09B69/10 Z

   C09B67/46 A

   G03F7/004 505

   G02B5/20 101

   C09B67/20 F

   C08F2/44 C

   G02F1/1335 505

   H01L27/146 D

   !C09B11/26 B

   !C09B11/12

   !C09B11/28 C

   !C09B11/00 E

   !C09B11/00 G

   !C09B47/04

【請求項の数】12

【全頁数】79

(21)【出願番号】特願2015-37812(P2015-37812)

(22)【出願日】2015年2月27日

(65)【公開番号】特開2015-199912(P2015-199912A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2016年8月10日

(31)【優先権主張番号】特願2014-76138(P2014-76138)

(32)【優先日】2014年4月2日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】石坂 壮二

(72)【発明者】

【氏名】樋口 聡

(72)【発明者】

【氏名】藤田 明徳

【審査官】 高橋 直子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０５７０５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１６９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０９８５２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２１３８６２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ ６７／２２

Ｃ０８Ｆ ２／４４

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ６７／４６

Ｃ０９Ｂ ６９／１０

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｃ０９Ｂ １１／００

Ｃ０９Ｂ １１／１２

Ｃ０９Ｂ １１／２６

Ｃ０９Ｂ １１／２８

Ｃ０９Ｂ ４７／０４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

カチオンおよびアニオンを有し、アニオンを構成する元素が金属元素を含まないトリアリールメタン染料、および、キサンテン染料を含む着色剤と、
酸価およびアミン価の両方を有する樹脂とを含み、
前記トリアリールメタン染料が、重合性基を含むか、あるいは、多量体構造であり、
前記酸価およびアミン価の両方を有する樹脂は、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、アミン価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、着色組成物。

【請求項2】

前記トリアリールメタン染料が、一般式（ＴＰ１）または一般式（ＴＰ２）で表される、請求項１に記載の着色組成物；

【化1】

一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ^１〜Ｒｔｐ^４は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ^５、Ｒｔｐ^６、Ｒｔｐ^８、Ｒｔｐ^９およびＲｔｐ^１１は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ^７は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ^７１Ｒｔｐ^７２を表す；Ｒｔｐ^７１およびＲｔｐ^７２は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ^１０は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ^５同士、Ｒｔｐ^６同士、Ｒｔｐ^８同士およびＲｔｐ^９同士は、互いに連結して環を形成してもよい；Ｘ⁻はアニオンを表すか、Ｘ⁻は存在せずＲｔｐ^１〜Ｒｔｐ^１１、Ｒｔｐ^７１およびＲｔｐ^７２の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ^１〜Ｒｔｐ^１１、Ｒｔｐ^７１およびＲｔｐ^７２の少なくとも１つが重合性基を有する基または多量体構造を含む。

【請求項3】

前記トリアリールメタン染料が、カチオンとアニオンを同一分子内に有する、請求項１または２に記載の着色組成物。

【請求項4】

前記着色剤が、さらに顔料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物

【請求項5】

さらに光重合開始剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項6】

さらに重合性化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項7】

カラーフィルタの着色層形成用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。

【請求項9】

請求項８に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。

【請求項10】

請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物を支持体上に適用して着色組成物層を形成する工程と、
前記着色組成物層をパターン状に露光する工程と、
未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むカラーフィルタの製造方法。

【請求項11】

請求項９に記載のカラーフィルタを有する固体撮像素子。

【請求項12】

請求項９に記載のカラーフィルタを有する液晶表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、および必要に応じその他の成分とを含有することにより着色組成物とし、これを用いてフォトリソグラフィ法、インクジェット法などによって着色パターンを形成することで製造されている。
例えば、特許文献１には、塩基性トリアリールメタン染料を、タングステン、ケイ素、リンから選ばれる一つないし複数の元素と、酸素とを必須成分として含有するアニオンでレーキ化してなるトリアリールメタン顔料を、カラーフィルタ用青色顔料として用いることが記載されている。

【0003】

近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色ムラの低減、色分解能の向上など色特性の更なる向上が求められるようになっている。
ところが、顔料分散組成物では、顔料の粗大粒子による散乱の発生、分散安定性不良による粘度上昇等の問題が起きやすく、コントラスト、輝度をさらに向上させることは困難であることが多い。そこで、従来から着色剤としては、顔料だけでなく、染料を用いることが検討されている。着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、かつ粗大粒子がなくなるためコントラストを向上させられる点で有用とされている。

【0004】

例えば、特許文献２には、キサンテン染料、トリアリールメタン染料及び顔料を含む着色剤を含有する着色組成物を、カラーフィルタなどに用いることが開示されている。
また、特許文献３には、トリアリールメタン染料などのカチオン基を有する染料と、スルホン酸基を含むブロック部およびスルホン酸基を含まないブロック部を有するポリマーである分散剤と、２３℃における染料の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒とを含有する、染料分散液が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−１８６０４３号公報

【特許文献2】特開２０１３−１４４７２４号公報

【特許文献3】特開２０１２−２０７１５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

着色組成物より作成されたカラーフィルタは、通常、３色独立して１色ずつ画素がストライプ状又はモザイク状に形成される。このため、カラーフィルタ層表面に凹凸ができるので、その表面に平坦化膜として、樹脂被膜（以下、「オーバーコート層」ともいう）を形成することが行われている。
しかしながら、カラーフィルタの耐溶剤性が不足している場合においては、カラーフィルタ上にオーバーコート層を形成した際に、オーバーコート溶剤に着色剤が溶出して、カラーフィルタの色味の変化、他色のカラーフィルタへの混色などが起こる可能性があった。
特に、染料は分子状態で発色するため、塗膜硬化後であっても染料分子が膜中をある程度自由に移動できるため、染料を含む着色剤を用いたカラーフィルタにおいて耐溶剤性が低下しやすい傾向にあった。

【0007】

一方、本発明者らが、特許文献２、３に開示された着色組成物について検討したところ、耐熱性、耐溶剤性が十分ではないことが分かった。

【0008】

よって、本発明の目的は、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜が得られる、トリアリールメタン染料を用いた着色組成物、かかる着色組成物を用いた硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

かかる状況のもと、本願発明者が鋭意検討を行った結果、カチオンおよびアニオンを有するトリアリールメタン染料を含む着色剤を含有する着色組成物において、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂を配合することで、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは、＜２＞〜＜１６＞により、上記課題は解決された。
＜１＞ カチオンおよびアニオンを有し、アニオンを構成する元素が金属元素を含まないトリアリールメタン染料を含む着色剤と、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂とを含む、着色組成物。
＜２＞ トリアリールメタン染料が、一般式（ＴＰ１）または一般式（ＴＰ２）で表される、＜１＞に記載の着色組成物；

【化1】

一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ⁴は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ⁵、Ｒｔｐ⁶、Ｒｔｐ⁸、Ｒｔｐ⁹およびＲｔｐ¹¹は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ⁷は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ⁷¹Ｒｔｐ⁷²を表す；Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ¹⁰は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ⁵同士、Ｒｔｐ⁶同士、Ｒｔｐ⁸同士およびＲｔｐ⁹同士は、互いに連結して環を形成してもよい；Ｘ^-はアニオンを表すか、Ｘ^-は存在せずＲｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つが重合性基を有する基または多量体構造を含んでもよい。
＜３＞ トリアリールメタン染料が、重合性基を含む、＜１＞または＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞ トリアリールメタン染料が、多量体構造である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜５＞ トリアリールメタン染料が、カチオンとアニオンを同一分子内に有する、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜６＞ 着色剤が、さらにキサンテン染料を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜７＞ 着色剤が、さらに顔料を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の着色組成物
＜８＞ 樹脂が、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜９＞ さらに光重合開始剤を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１０＞ さらに重合性化合物を含む、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１１＞ カラーフィルタの着色層形成用である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１２＞ ＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
＜１３＞ ＜１２＞に記載の硬化膜を有するカラーフィルタ。
＜１４＞ ＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の着色組成物を支持体上に適用して着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むカラーフィルタの製造方法。
＜１５＞ ＜１３＞に記載のカラーフィルタ、または、＜１４＞に記載のカラーフィルタの製造方法によって得られたカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜１６＞ ＜１３＞に記載のカラーフィルタ、または、＜１４＞に記載のカラーフィルタの製造方法によって得られたカラーフィルタを有する液晶表示装置。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、耐熱性および耐溶剤性に優れた硬化膜が得られる、トリアリールメタン染料を用いた着色組成物を提供することが可能となった。また、かかる着色組成物を用いた硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置を提供することが可能となった。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において固形分濃度とは、組成物の総重量に対する、溶剤を除く他の成分の重量の重量百分率である。また、固形分濃度は、特に述べない限り２５℃における濃度をいう。
本明細書における基（原子団）の表記に於いて、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
また、本明細書中における「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等を意味する。また、本発明において光とは、活性光線または放射線を意味する。本明細書中における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、Ｘ線、ＥＵＶ光などによる露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線による描画も露光に含める。
また、本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、“（メタ）アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。本明細書における単量体は、オリゴマーおよびポリマーと区別され、重量平均分子量が２，０００以下の化合物をいう。本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、単量体であっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。
本明細書において、化学式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書における重量平均分子量は、特に述べない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したものをいう。ＧＰＣは、得られたポリマーについて、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈して、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）にて、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本直列につないだものをカラムとして測定することができる。条件は、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行うことができる。
本明細書において、染料とは、溶剤に溶解しやすい可溶性の色素化合物を意味する。ここで、溶剤とは、任意の溶剤が挙げられ、例えば後述する溶剤の欄で例示する溶剤が挙げられる。本発明に用いられる染料は、例えば、２５℃における溶剤への溶解度が０．００１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔを超えるものが好ましい。

【0012】

＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、カチオンおよびアニオンを有し、アニオンを構成する元素が金属元素を含まないトリアリールメタン染料を含む着色剤と、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂とを含むことを特徴とする。
このような構成にすることにより、耐溶剤性に優れた硬化膜が得られる、トリアリールメタン染料を用いた着色組成物を提供することが可能となった。
このような効果が得られる詳細な理由は不明であるが、着色組成物に、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂を含有させることにより、トリアリールメタン染料のアニオンとカチオンの相互作用を安定化させることができたため、耐熱性および耐溶剤性が向上したものと考えられる。
また、トリアリールメタン染料のアニオンの液晶層などへの溶出を抑制することもでき、電気特性を良化することもできる。特に、トリアリールメタン染料が、トリアリールメタン染料カチオンと対アニオンとで塩を形成している化合物で構成される場合においては、従来は、対アニオンが液晶層などに溶出して、電気特性を低下させやすかったが、本発明によれば、トリアリールメタン染料が、トリアリールメタン染料カチオンと対アニオンとで塩を形成している化合物で構成される場合であっても、電気特性を良化できる。
そして、本発明の着色組成物は、トリアリールメタン染料の、アニオンを構成する元素が金属元素を含まないので、トリアリールメタン染料のレーキ化が抑制され、染料の高コントラストである特徴を活かすことができるカラーフィルタを得ることもできる。
以下、本発明の着色組成物について詳細に説明する。

【0013】

＜＜酸価およびアミン価の両方を有する樹脂＞＞
本発明の着色組成物は、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂を含有する。かかる樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでも用いることができる。
上記樹脂は、酸価が１０ｍｇ／ＫＯＨ以上で、アミン価が１０ｍｇ／ＫＯＨ以上であることが好ましい。酸価は、１０〜１００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、１０〜５０ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。アミン価は、１０〜１００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、１０〜５０ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。
酸価とアミン価の比は、酸価：アミン価＝１：１〜１：１０が好ましく、１：１〜１：５がより好ましく、１：１〜１：３が特に好ましい。酸価およびアミン価が上記範囲であれば、トリアリールメタン染料の安定性がより向上する。

【0014】

上記樹脂の酸基の種類としては、カルボキシル基、スルホ基、マレイン酸基、リン酸基、イタコン酸基、クロトン酸基、フマル酸基などが挙げられる。なかでも、カルボキシル基、スルホン酸基、マレイン酸基、リン酸基が好ましい。

【0015】

上記樹脂の重量平均分子量は、１００００〜１０００００が好ましく、１００００〜５００００がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲であれば、本発明の効果がより効果的に得られる。

【0016】

上記樹脂の好ましい構造としては、例えば以下が挙げられる。
樹脂の構造としては、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体などが好ましいが、特にブロック共重合体が好ましい。

【0017】

酸価およびアミン価の両方を有する樹脂の市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＢＹＫ−９０７６、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８１等が挙げられる。

【0018】

本発明の着色組成物における、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂の含有量は、特に限定されることはないが、着色剤１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１０〜１００質量部がさらに好ましい。
酸価およびアミン価の両方を有する樹脂は、本発明の着色組成物の全固形分中に１〜３０質量％含有することが好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
本発明の着色組成物は、酸価およびアミン価の両方を有する樹脂を１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0019】

＜＜着色剤＞＞
＜＜＜トリアリールメタン染料＞＞＞
本発明の着色組成物は、カチオンおよびアニオンを有し、アニオンを構成する元素が、金属元素を含まないトリアリールメタン染料を含む。
トリアリールメタン染料は、トリアリールメタン構造を含む色素化合物である。トリアリールメタン構造とは、メタンを中心として３つのアリール基を含むものである。３つのアリール基は、それぞれ、フェニル基、ナフチル基、アリール基と複素環と縮合した環が好ましい。この場合の複素環としては、含窒素５員環または６員環が例示される。

【0020】

本発明で用いるトリアリールメタン染料は、溶剤に対する２５℃での溶解度が、０．００１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔ以上であることが好ましく、０．０１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔ以上であることがより好ましい。ここで、溶剤とは、任意の溶剤が挙げられ、例えば後述する溶剤の欄で例示する溶剤が挙げられる。本発明に用いられるトリアリールメタン染料は、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよび３−エトキシプロピオン酸エチルのいずれに対しても、２５℃での溶解度が、０．００１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔ以上であることが好ましく、０．０１ｇ／１００ｇＳｏｌｖｅｎｔ以上であることがより好ましい。

【0021】

本発明で用いるトリアリールメタン染料は、カチオンとアニオンを同一分子内に有する化合物であってもよく、トリアリールメタン染料カチオンと対アニオンとで塩を形成している化合物であってもよい。好ましくは、カチオンとアニオンを同一分子内に有する化合物である。この態様によれば、耐熱性および耐溶剤性をより良好にできる。さらには、アニオンの溶出をより効果的に抑制でき、電気特性をより良好にできる。
なお、対アニオンとは、トリアリールメタン染料カチオンの分子外に存在するアニオンである。例えば、トリアリールメタン染料カチオンと対アニオンが共有結合を介して結合せず、別化合物として存在している場合をいう。また、カチオンとアニオンを同一分子内に有するとは、カチオンとアニオンが共有結合を介して結合している場合をいう。したがって、本発明において、トリアリールメタン染料が、トリアリールメタン構造を含む繰り返し単位と、アニオンを含む繰り返し単位を含む多量体構造で構成される場合においては、カチオンとアニオンを同一分子内に有する化合物に該当する。

【0022】

本発明で用いるトリアリールメタン染料は、モノマーであってもよく、多量体構造であってもよい。多量体構造としては、トリアリールメタン構造を有する繰り返し単位を含む重合体が例示される。さらに、他の繰り返し単位を含んでいても良い。多量体構造とすることにより、耐熱性および耐溶剤性をより良好にできる。さらには、アニオンの溶出をより効果的に抑制でき、電気特性をより良好にできる。

【0023】

本発明で用いるトリアリールメタン染料は、重合性基を含んでいてもよい。トリアリールメタン染料が重合性基を含むことにより、耐熱性および耐溶剤性をより良好にできる。さらには、アニオンの溶出をより効果的に抑制でき、電気特性をより良好にできる。重合性基を有するトリアリールメタン染料としては、トリアリールメタン構造またはその置換基が重合性基を有する態様が例示される。

【0024】

本発明で用いるトリアリールメタン染料は、一般式（ＴＰ１）または一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造を有する化合物を好ましく用いることができる。

【0025】

【化2】

一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ⁴は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ⁵、Ｒｔｐ⁶、Ｒｔｐ⁸、Ｒｔｐ⁹およびＲｔｐ¹¹は、それぞれ独立して置換基を表す；Ｒｔｐ⁷は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ⁷¹Ｒｔｐ⁷²を表す；Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；Ｒｔｐ¹⁰は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ⁵同士、Ｒｔｐ⁶同士、Ｒｔｐ⁸同士およびＲｔｐ⁹同士は、互いに連結して環を形成してもよい；Ｘ^-はアニオンを表すか、Ｘ^-は存在せずＲｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つがアニオンを含む；Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つが重合性基を有する基または多量体構造を含んでもよい。

【0026】

一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ⁴は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、無置換が好ましい。後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。

【0027】

一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ⁷は、水素原子、アルキル基、アリール基またはＮＲｔｐ⁷¹Ｒｔｐ⁷²を表し、水素原子またはＮＲｔｐ⁷¹Ｒｔｐ⁷²が好ましく、ＮＲｔｐ⁷¹Ｒｔｐ⁷²がより好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。

【0028】

Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、置換されていてもよいが、無置換が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。

【0029】

一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ⁵、Ｒｔｐ⁶およびＲｔｐ⁸は、それぞれ独立して置換基を表す。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基またはスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基またはカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ⁵およびＲｔｐ⁶は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。一般式（ＴＰ１）のａが２以上の場合、Ｒｔｐ⁵同士は、互いに連結して環を形成してもよい。また、一般式（ＴＰ１）のｂが２以上の場合、Ｒｔｐ⁶同士は、互いに連結して環を形成してもよい。
一般式（ＴＰ１）のｃが２以上の場合、Ｒｔｐ⁸同士は、互いに連結して環を形成してもよい。ｃが２以上の場合、Ｒｔｐ⁸は、２つのアルケニル基が互いに結合して、環を形成していることが好ましい。環は、ベンゼン環が好ましい。

【0030】

一般式（ＴＰ１）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましく、０または１を表すことがより好ましい。

【0031】

一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ⁴は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ¹〜Ｒｔｐ⁴と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ⁵およびＲｔｐ⁶は、それぞれ独立して置換基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ⁵およびＲｔｐ⁶と同義であり、好ましい範囲も同様である。一般式（ＴＰ２）のａが２以上の場合、Ｒｔｐ⁵同士は、互いに連結して環を形成してもよい。また、一般式（ＴＰ２）のｂが２以上の場合、Ｒｔｐ⁶同士は、互いに連結して環を形成してもよい。

【0032】

一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ⁹およびＲｔｐ¹¹は、それぞれ独立して置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。一般式（ＴＰ２）のｃが２以上の場合、Ｒｔｐ⁹同士は、互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒｔｐ⁹は、アリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒｔｐ¹¹は、アルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。

【0033】

一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ¹⁰は、置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。特に、Ｒｔｐ¹⁰は、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基がより好ましい。

【0034】

一般式（ＴＰ２）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。

【0035】

一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン染料は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記２種の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。なお、カチオン部位は、分子中のどの位置にあってもよい。

【化3】

【化4】

【0036】

置換基群Ａ：
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。

【0037】

ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、直鎖もしくは分岐のアルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。）、

【0038】

直鎖もしくは分岐のアルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）やトリシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。）アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、

【0039】

アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有するヘテロ環基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、

【0040】

アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、

【0041】

アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

【0042】

アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、

【0043】

アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、

【0044】

アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、

【0045】

アルキルまたはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、

【0046】

アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールまたはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましい）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、

【0047】

ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。

【0048】

＜＜＜＜多量体構造＞＞＞＞
本発明で用いるトリアリールメタン染料が、多量体構造である場合について説明する。
多量体構造のトリアリールメタン染料は、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。多量体構造のトリアリールメタン染料は、繰り返し単位を含む基を含むことが好ましい。
多量体構造のトリアリールメタン染料は、下記一般式（Ａ）で表される構造を有することが好ましい。

【0049】

一般式（Ａ）

【化5】

一般式（Ａ）中、Ｘ¹は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ¹は単結合または２価の連結基を表す。Ｄｙｅは、トリアリールメタン構造を表す。

【0050】

一般式（Ａ）中、Ｘ¹は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、エーテル基を有する化合物由来の主鎖が好ましい。また、主鎖環状のアルキレン基を有する態様も好ましい。なお、２つの＊で表された部位で他の繰り返し単位と結合している。

【0051】

Ｄｙｅは、トリアリールメタン構造を表し、上述した一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン構造または一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造が好ましい。Ｄｙｅは、重合性基を含む基を有していてもよい。

【0052】

Ｌ¹が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０のアリーレン基（フェニレン基、ナフタレン基等）、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ¹は、単結合、または、炭素数１〜３０のアルキレン基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレン基であり、炭素数５〜２０のアルキレン基であり、さらに好ましくは、−（ＣＨ₂）ｎ−（ｎは１〜１０の整数））、炭素数６〜１２のアリーレン基（好ましくはフェニレン基、ナフタレン基）、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−および−ＳＯ₂−を２以上組み合わせた２価の連結基が好ましい。特に、Ｌ¹は、−（ＣＨ₂）ｎ−（ｎは５〜１０の整数）または炭素数６〜１２のアリーレン基（好ましくはフェニレン基、ナフタレン基）が好ましい。

【0053】

Ｌ¹が単結合を表す場合、Ｘ¹は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ₁〜Ｒｔｐ₁₁、Ｒｔｐ₇₁及びＲｔｐ₇₂のいずれかと結合していることが好ましく、Ｒｔｐ₇₁またはＲｔｐ₇₂と結合していることがより好ましい。
Ｌ¹が２価の連結基を表す場合、Ｌ¹は、一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中のＲｔｐ₁〜Ｒｔｐ₁₁、Ｒｔｐ₇₁及びＲｔｐ₇₂のいずれかと結合していることが好ましく、Ｒｔｐ₇₁またはＲｔｐ₇₂と結合していることがより好ましい。

【0054】

以下に、Ｘ¹およびＬ¹の組み合わせの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
特に、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖、（ＸＸ−１０）〜（ＸＸ−１７）で表されるスチレン系連結鎖、および（ＸＸ−２４）で表されるビニル系連結鎖から選択されることがより好ましく、（ＸＸ−１）および（ＸＸ−２）で表される（メタ）アクリル系連結鎖および（ＸＸ−１１）で表されるスチレン系連結鎖がより好ましい。
（ＸＸ−１）〜（Ｘ−２４）中、＊で示された部位で上記トリアリールメタン構造と連結していることを表す。Ｍｅは、メチル基を表す。また、（ＸＸ−１８）および（ＸＸ−１９）中のＲは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表す。

【0055】

【化6】

【0056】

また、Ｘ¹およびＬ¹の組み合わせの具体例としては以下も好ましい。下記具体例中、ｎは、１〜９の整数を表す。また、＊で示された部位でトリアリールメタン構造と連結していることを表す。

【化7】

【0057】

トリアリールメタン構造を含む繰り返し単位の具体例として以下の構造を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0058】

【化8】

【0059】

＜＜＜＜＜他の繰り返し単位＞＞＞＞＞
トリアリールメタン染料が多量体構造である場合、重合性基を有するトリアリール系化合物のみから構成されるホモポリマー（単独重合体）でも、その他重合性化合物とのコポリマー（共重合体）でもどちらでも好ましく用いることが出来るが、ホモポリマー（単独重合体）の形態がより好ましい。
トリアリールメタン染料が、ホモポリマーの場合、繰り返し単位を含む基を有するトリアリールメタン染料の割合は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。

【0060】

トリアリールメタン染料が、ホモポリマーの場合に含まれていても良い繰り返し単位としては、後述するアニオンを含む繰り返し単位、重合性基を含む繰り返し単位、アルカリ可溶性基を含む繰り返し単位が例示される。

【0061】

＜＜＜＜＜重合性基を含む繰り返し単位＞＞＞＞＞
重合性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基を用いることができ、例えば、エチレン性不飽和結合を含む基、環状エーテル基（エポキシ基、オキセタニル基）等が挙げられるが、特にエチレン性不飽和結合を含む基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルおよび３，４−エポキシーシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート由来の（メタ）アクリロイル基がさらに好ましい。
重合性基は、重合性基を有する繰り返し単位として組み込まれることも好ましい。

【0062】

また、アニオン多量体が、重合性基を有する繰り返し単位をさらに含有する場合、その量は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、５０〜９０モルが好ましく、７０〜９０モルがより好ましい。

【0063】

重合性基を有する繰り返し単位としては、以下のような具体例が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0064】

【化9】

【0065】

【化10】

【0066】

【化11】

【0067】

＜＜＜＜＜アルカリ可溶性基を有する繰り返し単位＞＞＞＞＞
アルカリ可溶性基としては、酸基が例示され、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、フェノール性水酸基が好ましい。
また、アニオン多量体が、酸基を有する繰り返し単位を含有する場合、酸基を有する繰り返し単位を含有する繰り返し単位の割合は、全繰り返し単位１００モルに対し、例えば、１０〜５０モルが好ましく、１０〜３０モルがより好ましい。

【0068】

その他の官能基として、ラクトン、酸無水物、アミド、−ＣＯＣＨ₂ＣＯ−、シアノ基等の現像促進基、長鎖および環状アルキル基、アラルキル基、アリール基、ポリアルキレンオキシド基、ヒドロキシル基、マレイミド基、アミノ基等の親疏水性調整基等が挙げられ、適宜導入することができる。
導入方法としては、上記トリアリールメタン構造に予め導入しておく方法、および上記官能基を有するモノマーを共重合する方法が挙げられる。

【0069】

以下に、重合性基を有する繰り返し単位以外の他の繰り返し単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【0070】

【化12】

【0071】

トリアリールメタン染料が多量体構造である場合の、重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００が好ましく、５，０００〜５０，０００がより好ましい。
トリアリールメタン染料は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて含有することができる。

【0072】

＜＜＜＜重合性基を含むトリアリールメタン染料＞＞＞＞
本発明で用いるトリアリールメタン染料が、重合性基を含む場合について説明する。
重合性基としては、ラジカルにより架橋可能な基を挙げることができる。具体的には、エチレン性不飽和二重結合を有する基、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、アリル基等が挙げられ、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基およびアリル基から選択される少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル基、スチレン基およびビニル基から選択される少なくとも１種がより好ましく、（メタ）アクリル基およびスチレン基がさらに好ましい。
重合性基を含むトリアリールメタン染料は、上述した一般式（ＴＰ１）または一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造を有する化合物であることが好ましい。
一般式（ＴＰ１）および一般式（ＴＰ２）において、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つが重合性基を有する基であることが好ましく、Ｒｔｐ⁷¹またはＲｔｐ⁷²が重合性基を含む基であることが特に好ましい。
重合性基を有する基は、重合性基のみからなってもよいし、重合性基の他に連結基を含んでいてもよい。特に、重合性基を有する基は、−Ｌ⁰−Ｐ⁰で表される基が好ましい。
Ｌ⁰は、単結合または２価の連結基を表し、Ｐ¹は、重合性基を表す。
２価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−およびこれらを２以上組み合わせた基が好ましい。
Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
特に、２価の連結基は、アルキレン基が好ましい。
アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよい。アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、５〜２０がさらに好ましく、５〜１０が特に好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘプシレン基、シクロペンテニレン基、シクロへキシレン基等が好ましい。
アリーレン基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜１８がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。具体的に、アリーレン基は、フェニレン基、ナフタレン基等が好ましい。

【0073】

また、重合性基を含むトリアリールメタン染料は、重合性基として、ラジカル重合性基以外の重合性基、例えば、熱重合性基を含まないことが好ましい。このような構成とすることにより、得られる硬化膜の耐熱性がより向上する傾向にある。

【0074】

重合性基を含むトリアリールメタン染料の具体例として以下の構造を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0075】

【化13】

【0076】

【化14】

【0077】

トリアリールメタン染料が重合性基を有する場合の、トリアリールメタン染料の分子量は、３００〜１，０００が好ましく、５００〜１，０００がより好ましい。

【0078】

＜＜＜＜対アニオン＞＞＞＞
本発明で用いるトリアリールメタン染料がカチオンの形態をとる場合の対アニオンとしては、特に定めるものではなく、公知のアニオンを採用できる。対アニオンは、トリアリールメタン染料が有するカチオンの数に応じて定められる。
対アニオンは、トリアリールメタン染料のカチオン部と対となるアニオン部のみからなっていてもよいし、アニオン部に加え、他の部位を有していても良い。対アニオンは多量体であってもよい。トリアリールメタン染料が多量体の場合、対アニオンも、対アニオンを有する繰り返し単位として、トリアリールメタン染料多量体に含まれていても良い。
従来では、対アニオンの分子量が小さいものほど、対アニオンが溶出しやすかったが、本発明によれば、対アニオンの分子量が小さくても、対アニオンの溶出を抑制でき、電気特性を向上できる。このため、このため、対アニオンの分子量が小さい場合において、本発明の効果がより顕著に得られる。
本発明では、対アニオンとして、対アニオンを構成する元素が、金属元素を含まないものを用いる。このようなアニオンを含まないことにより、レーキ化を抑制できる。以下、本発明で用いられる対アニオンの例について説明する。

【0079】

対アニオンのみからなる場合、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン、ボレートアニオン（ＢＦ^4-等）、ＰＦ^6-等が挙げられ、ボレートアニオンおよびＰＦ^6-が好ましい。

【0080】

ボレートアニオンとしては、Ｂ（Ｒ¹⁰）^4-で表される基であり、Ｒ¹⁰は、フッ素原子、シアノ基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等が例示される。

【0081】

対アニオンは、また、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯ^-、−ＰＯ₄^-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。

【0082】

一般式（Ａ１）

【化15】

（一般式（Ａ１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して−ＳＯ₂−または−ＣＯ−を表す。）
一般式（Ａ１）中、Ｒ¹およびＲ²の少なくとも１つが−ＳＯ₂−を表すことが好ましく、Ｒ¹およびＲ²の両方が−ＳＯ₂−を表すことがより好ましい。

【0083】

上記一般式（Ａ１）は、下記一般式（Ａ１−１）で表されることがより好ましい。
一般式（Ａ１−１）

【化16】

（一般式（Ａ１−１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して−ＳＯ₂−または−ＣＯ−を表す。Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立してアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
一般式（Ａ１−１）中、Ｒ¹およびＲ²は、一般式（Ａ１）中のＲ¹およびＲ²と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｘ¹がアルキレン基を表す場合、アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましい。Ｘ¹がアリーレン基を表す場合、アリーレン基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。Ｘ¹が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｘ²は、アルキレン基またはアリーレン基を表し、アルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１が特に好ましい。Ｘ²が置換基を有する場合、フッ素原子で置換されていることが好ましい。

【0084】

一般式（Ａ２）

【化17】

（一般式（Ａ２）中、Ｒ³は、−ＳＯ₂−または−ＣＯ−を表す。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して−ＳＯ₂−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。）
一般式（Ａ２）中、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくとも１つが−ＳＯ₂−を表すことが好ましく、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくとも２つが−ＳＯ₂−を表すことがより好ましい。

【0085】

対アニオンの具体例としては、Ｒ−ＳＯ₃^-、Ｒ−ＣＯＯ^-またはＲ−ＰＯ₄^-であって、Ｒが、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合も例示される。
また、上記一般式（Ａ１）で表される基を含む対アニオンの具体例としては、Ｒ¹がハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基と結合している場合が例示される。
また、上記一般式（Ａ２）で表される基を含む対アニオンの具体例としては、Ｒ⁴およびＲ⁵が、それぞれ、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基である場合が例示される。
その他の対アニオンの具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の式中、Ｔｆは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。

【0086】

【化18】

【0087】

【化19】

【0088】

本発明では、対アニオンが重合性基を含むことも好ましい。
対アニオンが含んでいてもよい重合性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の重合性基が挙げられる。ラジカル重合性基が好ましい。具体的には、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、環状エーテル基およびメチロール基が挙げられ、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基および環状エーテル基から選択される少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル基、スチレン基およびビニル基から選択される１種がより好ましく、（メタ）アクリル基またはスチレン基がさらに好ましい。
対アニオンが含んでいてもよい重合性基の数は、１〜３が好ましく、１がより好ましい。

【0089】

また、重合性基と、上述した−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯ^-、−ＰＯ₄^-、下記一般式（Ａ１）で表される構造および下記一般式（Ａ２）で表される構造との間は、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよいが、連結基を介して結合していることが好ましい。
重合性基を含む対アニオンは、例えば、下記一般式（Ｂ）で表されることが好ましい。

【0090】

一般式（Ｂ）

【化20】

（一般式（Ｂ）中、Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）

【0091】

一般式（Ｂ）中、Ｐは重合性基を表し、上述した重合性基が挙げられる。好ましくはラジカル重合性基である。
一般式（Ｂ）中、Ｌが２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等）、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
特に、連結基は、炭素数１〜１０のアルキレン基（好ましくは、−（ＣＨ₂）ｎ−（ｎは１〜１０の整数）、炭素数６〜１２のアリーレン基（好ましくはフェニレン基、ナフタレン基）、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−および−ＳＯ₂−を２以上組み合わせた連結基が好ましい。

【0092】

重合性基を含む対アニオンの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0093】

【化21】

【0094】

重合性基を含む対アニオンの分子量は、３００〜１，０００が好ましく、５００〜１，０００がより好ましい。

【0095】

対アニオンが多量体である場合（以下、アニオン多量体ともいう）、対アニオンは、オリゴマーであっても、多量体であってもよく、好ましくは、アニオン部を含む繰り返し単位を含む多量体である。対アニオンが多量体である場合の実施形態としては、トリアリールメタン構造を含む繰り返し単位と対アニオンを有する繰り返し単位を含む多量体である場合、および／または、トリアリールメタン染料とは別に、対アニオンを有する繰り返し単位を含む多量体である場合が挙げられる。
多量体構造を含む対アニオンは、下記一般式（Ｃ）および／または下記一般式（Ｄ）で表される構造を有することが好ましい。

【0096】

一般式（Ｃ）

【化22】

（一般式（Ｃ）中、Ｘ¹は、繰り返し単位の主鎖を表す。Ｌ¹は単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）

【0097】

一般式（Ｃ）中、Ｘ¹は、繰り返し単位の主鎖を表し、通常、重合反応で形成される連結基を表し、例えば、（メタ）アクリル系、スチレン系、ビニル系等が好ましい。なお、２つの＊で表された部位が繰り返し単位となる。

【0098】

Ｌ¹が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０のアリーレン基（フェニレン基、ナフタレン基等）、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
特に、Ｌ¹は、単結合、または、炭素数１〜１０のアルキレン基（好ましくは、−（ＣＨ₂）ｎ−（ｎは１〜１０の整数）、炭素数６〜１２のアリーレン基（好ましくはフェニレン基、ナフタレン基）、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−および−ＳＯ₂−を２以上組み合わせた２価の連結基が好ましい。

【0099】

一般式（Ｄ）

【化23】

（一般式（Ｄ）中、Ｌ²およびＬ³は、それぞれ独立して単結合または２価の連結基を表す。ａｎｉｏｎは、上記対アニオンを表す。）

【0100】

一般式（Ｄ）中、Ｌ²およびＬ³が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−Ｏ₂Ｃ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−およびこれらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
Ｌ²は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）が好ましい。炭素数６〜３０のアリーレン基は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
Ｌ³は、炭素数６〜１２のアリーレン基（特にフェニレン基）と−Ｏ−との組み合わせからなる基が好ましく、少なくとも１種の炭素数６〜１２のアリーレン基がフッ素原子で置換されていることが好ましい。

【0101】

アニオン多量体の分子量としては、重量平均分子量が３，０００〜３０，０００かつ、分子量分布がＭｗ／Ｍｎで０．８〜３．０であることが好ましく、より好ましくは重量平均分子量が５，０００〜２０，０００かつ、分子量分布がＭｗ／Ｍｎで１〜２．５である。

【0102】

アニオン多量体を形成する場合、連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタンが好ましく、炭素数１０以下のアルキルメルカプタンまたはエーテル基・エステル基で置換されたアルキルメルカプタンが好ましい。特に、ｌｏｇＰ値が５以下のアルキルメルカプタンがより好ましい。
アニオン多量体に含まれるアニオン多量体の原料であるラジカル重合性基を有するアニオンモノマー化合物の量は、５％以下が好ましく、より好ましくは、１％以下である。
アニオン多量体に含まれるハロゲンイオン含有量としては、１０〜３０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０〜２０００ｐｐｍがより好ましく、１０〜１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
アニオン多量体の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0103】

【化24】

【0104】

以下の具体例は、アニオン構造が解離していない状態を示しているが、アニオン構造が解離している状態も本発明の範囲内であることは言うまでもない。

【化25】

【化26】

【0105】

【化27】

【0106】

【化28】

【0107】

【化29】

【0108】

対アニオンが多量体である場合、対アニオンを有する繰り返し単位に加え、他の繰り返し単位を含んでいても良い。他の繰り返し単位としては、上述した、トリアリールメタン染料が多量体の場合に含まれていても良い、他の繰り返し単位が例示され、好ましい範囲も同義である。

【0109】

＜＜＜＜カチオンとアニオンを同一分子内に有するトリアリールメタン染料＞＞＞＞
本発明では、トリアリールメタン染料として、カチオンとアニオンを同一分子内に有するトリアリールメタン化合物を用いることができる。この態様によれば、耐熱性および耐溶剤性をより向上できる。高輝度と高コントラストを両立できる。このメカニズムについては、必ずしも明確ではないが、アニオン部位が分子内に存在することにより、アニオン部位とカチオン部位のより強い相互作用の発現によるものと考えられる。

【0110】

カチオンとアニオンを同一分子内に有するトリアリールメタン染料としては、例えば、上述した一般式（ＴＰ１）または一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン構造を有する化合物において、Ｘ^-が存在せず、Ｒｔｐ¹〜Ｒｔｐ¹¹、Ｒｔｐ⁷¹およびＲｔｐ⁷²の少なくとも１つがアニオンを含む構造などが挙げられる。

【0111】

例えば、Ｒｔｐ₁〜Ｒｔｐ₁₁、Ｒｔｐ₇₁及びＲｔｐ₇₂の少なくとも１つが、一般式（Ｐ）で置換された構造が挙げられる。
一般式（Ｐ）

【化30】

一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｘ¹は、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯ^-、−ＰＯ₄^-、下記一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および下記一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種から選択される。
一般式（Ａ１）

【化31】

一般式（Ａ１）中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して−ＳＯ₂−または−ＣＯ−を表す。
一般式（Ａ２）

【化32】

一般式（Ａ２）中、Ｒ³は、−ＳＯ₂−または−ＣＯ−を表す。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して−ＳＯ₂−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。

【0112】

一般式（Ｐ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表す。Ｌが２価の連結基を表す場合、以下に挙げる基の少なくとも１つの水素原子が、Ｘ¹で置換された２価の連結基であることが好ましい。
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、エーテル基、チオエーテル基。

【0113】

アルキル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル基から水素を１つ除いた２価のアルキル基が好ましい。これらアルキル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
シクロアルキル基は、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基が好ましい。例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルが挙げられる。また、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換または無置換のビシクロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基も挙げられる。好ましくは、単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。これらシクロアルキル基を２価にするためにＸ¹は、どの位置に導入しても良い。
アルケニル基は、直鎖状でも分岐状であってもよい。アルケニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基が好ましい。例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイルが特に好ましい。これらアルケニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
シクロアルケニル基は、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルケニル基が好ましい。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イルやトリシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。これらシクロアルケニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0114】

アルキニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基が好ましい。これらアルキニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アリール基は、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリール基が好ましい。例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルが好ましい。これらアリール基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ヘテロ環基は、５〜７員の置換または無置換、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族、単環または縮環のヘテロ環基が好ましい。より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有するヘテロ環基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５または６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル基が好ましい。これらへテロ環基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルコキシ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシが好ましい。これらアルコキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0115】

アリールオキシ基は、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基が好ましい。これらアリールオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
シリルオキシ基は、好ましくは、炭素数３〜２０の置換または無置換のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基が好ましい。これらシリルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ヘテロ環オキシ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環は、ヘテロ環部は上述したヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が好ましい。これらへテロ環オキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アシルオキシ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基が好ましい。これらアシルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
カルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基が好ましい。これらアシルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基が好ましい。これらアルコキシカルボニルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0116】

アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基が好まし。これらアリールオキシカルボニルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アミノ基は、アミノ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールアミノ基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基が好ましく、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ基が好ましい。これらアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アシルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基が好ましい。これらアシルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ基が好ましい。これらアミノカルボニルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0117】

アルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基が好ましい。これらアルコキシカルボニルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基が好ましい。これらアリールオキシカルボニルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
スルファモイルアミノ基は、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基が好ましい。これらスルファモイルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基が好ましい。これらアルキルまたはアリールスルホニルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルキルチオ基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ基が好ましい。これらアルキルチオ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0118】

アリールチオ基は、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ基が好ましい。これらアルキルチオ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ヘテロ環チオ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、ヘテロ環部は上述したヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基が好ましい。これらヘテロ環チオ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
スルファモイル基は、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基が好ましい。これらスルファモイル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルキルまたはアリールスルフィニル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基が好ましい。これらアルキルまたはアリールスルフィニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルキルまたはアリールスルホニル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル基が好ましい。これらアルキルまたはアリールスルホニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0119】

アシル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールカルボニル基が好ましく、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基が好ましい。これらアシル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基が好ましい。これらアリールオキシカルボニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アルコキシカルボニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルが好ましい。これらアルコキシカルボニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
カルバモイル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基が好ましい。これらカルバモイル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
アリールまたはヘテロ環アゾ基は、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換または無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環部は上述したヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましい）が好ましい。例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾが好ましい。これらアリールまたはヘテロ環アゾ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0120】

イミド基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のイミド基が好ましく、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド基が好ましい。これらイミド基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ホスフィノ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ基が好ましい。これらホスフィノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ホスフィニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル基が好ましい。これらホスフィニル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ホスフィニルオキシ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基が好ましい。これらホスフィニルオキシ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
ホスフィニルアミノ基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が好ましい。これらホスフィニルアミノ基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。
シリル基は、好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル基が挙げられる。これらシリル基を２価にするためにＸ¹はどの位置に導入しても良い。

【0121】

また、Ｌが２価の連結基を表す場合、−ＮＲ¹⁰−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、フッ素置換アルキレン基、フッ素置換フェニレン基またはこれらの組み合わせからなる基を表すことが好ましい。特に、−ＮＲ¹⁰−と−ＳＯ₂とフッ素置換アルキレン基との組み合わせからなる基、−Ｏ−とフッ素置換フェニレン基との組み合わせからなる基、または、−ＮＲ¹⁰−と−ＳＯ₂とフッ素置換アルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
−ＮＲ¹⁰−において、Ｒ¹⁰は、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
フッ素置換アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。これらのアルキレン基は、パーフルオロアルキレン基がより好ましい。フッ素置換アルキレン基の具体例としては、ジフルオロメチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基などが挙げられる。
フッ素置換フェニレン基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましく、６〜１０がさらに好ましい。フッ素置換フェニレン基の具体例としては、テトラフルオロフェニレン基、ヘキサフルオロ−１−ナフチレン基、ヘキサフルオロ−２−ナフチレン基などが挙げられる。

【0122】

一般式（Ｐ）中、Ｘ¹は、アニオンであり、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯ^-、一般式（Ａ１）で表される構造を含む基および一般式（Ａ２）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種から選択されることが好ましい。
一般式（Ａ１）で表される構造を含む基は、上述した一般式（Ａ１）中、Ｒ¹およびＲ²の一方の末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ¹およびＲ²の一方が直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２がよりさらに好ましく、１が特に好ましい。これらのアルキル基は、パーフルオロアルキル基がより好ましい。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
一般式（Ａ２）で表される構造を含む基は、上述した一般式（Ａ２）中、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくともいずれかの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくとも２つが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。特に、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくとも２つの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ³〜Ｒ⁵の少なくとも２つが直接フッ素置換アルキル基とけ統合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基は、一般式（Ａ１）で表される構造を含む基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
その他、Ｘ¹の具体例としては、上述した対アニオンが挙げられる。この場合、対アニオンを構成するいずれか１つの水素原子またはハロゲン原子が一般式（Ｐ）中のＬと結合している。

【0123】

以下、カチオンとアニオンを同一分子内に有するトリアリールメタン染料の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではないことはいうまでもない。

【0124】

【化33】

【0125】

【化34】

【0126】

カチオンとアニオンとを同一分子内に有するトリアリールメタン化合物の合成方法は特に制限はされず、公知の方法で合成することができる。具体的には、国際公開ＷＯ２００９−１０７７３４号パンフレットに記載の方法や、ベンゾフェノン類とアニリンもしくはナフチルアミン、やインドールを縮合させることで合成することができる。

【0127】

本発明の着色組成物において、トリアリールメタン染料の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分に対して、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
本発明の着色組成物において、トリアリールメタン染料は、着色剤の全固形分中に１０質量％以上含有することが好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。

【0128】

＜＜＜キサンテン染料＞＞＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、更にキサンテン染料を含むことが好ましい。
キサンテン染料を含有させることにより、トリアリールメタン染料の凝集を抑制できる。また、キサンテン染料以外の染料を含有させても、トリアリールメタン染料の凝集を抑制することはできが、特にキサンテン染料が効果的である。

【0129】

キサンテン染料としては、例えばＣ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料および特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。
キサンテン色素は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもでき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
なかでも、本発明では、下記一般式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料中の化合物（１ａ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。特に、キサンテン染料として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。

【0130】

一般式（１ａ）

【化35】

一般式（１ａ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ¹¹−で置換されていてもよい；
Ｒ¹およびＲ²は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。Ｒ³およびＲ⁴は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
Ｒ⁵は、−ＯＨ、−ＳＯ₃^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁸、−ＳＯ₃Ｒ⁸または−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰を表す；
Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ⁵は同一でも異なってもよい；
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを有する；
Ｘ^-は、アニオンを表す；
Ｚ⁺は、Ｎ⁺（Ｒ¹¹）₄、Ｎａ⁺またはＫ⁺を表し、４つのＲ¹¹は同一でも異なってもよい；
Ｒ⁸は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ⁸−で置換されていてもよく、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
Ｒ¹¹は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。

【0131】

Ｒ¹〜Ｒ⁴における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基およびブチルフェニル基等が挙げられる。中でも、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基が好ましく、特にトルイル基、キシリル基、中でも、２，６−ジ置換のキシリル基が好ましい。

【0132】

芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ⁸、−ＯＨ、−ＯＲ⁸、−ＳＯ₃−、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ⁸、−ＳＲ⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸、−ＳＯ₃Ｒ⁸または−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰が挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ₃−、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺および−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰が好ましく、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺および−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰がより好ましい。この場合の−ＳＯ₃^-Ｚ⁺としては、−ＳＯ₃^- Ｎ⁺（Ｒ¹¹）₄が好ましい。
Ｒ¹〜Ｒ⁴がこれらの基であることにより、耐熱性のより優れるカラーフィルタを形成できる。

【0133】

Ｒ¹およびＲ²が互いに結合して形成する環、並びにＲ³およびＲ⁴が互いに結合して形成する環としては、例えば以下のものが挙げられる。

【0134】

【化36】

【0135】

化合物安定性の観点を勘案するとこの中でも以下に示すような構造が好ましい。

【0136】

【化37】

【0137】

Ｒ⁸〜Ｒ¹¹における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、が好ましく、特にプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。

【0138】

−ＯＲ⁸としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基およびイコシルオキシ基等が挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。

【0139】

−ＣＯ²Ｒ⁸としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基およびイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基が好ましい。

【0140】

−ＳＲ⁸としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基およびイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ₂Ｒ⁸としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基およびイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ₃Ｒ⁸としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基およびイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。

【0141】

−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
中でもＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基が好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基がより好ましい。

【0142】

Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、ヒドロキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。

【0143】

Ｒ⁵は、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁸、−ＣＯ₂ＮＨＲ⁹、−ＳＯ₃^-、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₂Ｒ⁸、または−ＳＯ₂ＮＨＲ⁹が好ましく、−ＳＯ₃^-、−ＳＯ₃^-Ｚ⁺、−ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₂ＮＨＲ⁹がより好ましい。
ｍ１は、１〜４の整数が好ましく、１または２がより好ましい。
Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表し、上述した炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、０が好ましい。
Ｒ¹¹における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。

【0144】

ａは、０または１を表し、ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを有し、Ｒ^5Aがアニオンを有することが好ましい。
Ｘ^-は、一般式（１ａ）で表されるキサンテン色素に含まれるカチオンの価数に応じて含まれ、通常、１価または２価であり、１価が好ましい。アニオンＸ^-としては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン等や低求核性アニオンが例示され、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオンまたはヨウ素アニオンが好ましい。低求核性アニオンとは、硫酸のｐＫａより低いｐＫａを有する有機酸が解離したアニオン構造を示す。アニオンの例として、特開２００７−３１０３１５号公報の段落番号００７５に記載の低求核性アニオン、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落００１６〜００２５に記載のアニオン、特開２０１３−０３７３１６号公報の段落００２５〜００３３に記載のアニオン部等が挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
Ｚ⁺は、Ｎ⁺（Ｒ¹¹）₄、Ｎａ⁺またはＫ⁺であり、好ましくはＮ⁺（Ｒ¹¹）₄である。
Ｎ⁺（Ｒ¹¹）₄は、４つのＲ¹¹のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ¹¹の合計炭素数は、２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中にＮ⁺（Ｒ¹¹）₄が存在する場合、Ｒ¹¹がこれらの基であることにより、化合物（１ａ）を含む本発明の着色組成物から、異物の発生がより少ないカラーフィルタを形成できる。

【0145】

なお、一般式（１ａ）で表されるキサンテン色素は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。なお、カチオン部位は、分子中のどの位置にあってもよいが、窒素原子上に位置していることが好ましい。

【0146】

【化38】

【0147】

化合物（１ａ）は、一般式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）であることが好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。

【0148】

【化39】

一般式（３ａ）中、Ｒ³¹およびＲ³²は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ¹¹−で置換されていてもよい。
Ｒ³³およびＲ³⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ³¹およびＲ³³は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ³²およびＲ³⁴は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ³³は同一でも異なってもよい。ｑが２以上のとき、複数のＲ³⁴は同一でも異なってもよい。
Ｒ¹¹は、式（１ａ）中のＲ¹¹と同義である。

【0149】

Ｒ³¹およびＲ³²における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、式（１ａ）中のＲ⁸で説明した炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、式（１ａ）中のＲ¹で説明した炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ³¹およびＲ³²は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。

【0150】

Ｒ³³およびＲ³⁴における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
Ｒ³³およびＲ³⁴における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基およびイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ³³およびＲ³⁴における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基およびイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
ｐおよびｑは、０〜２の整数が好ましく、０または１が好ましい。

【0151】

化合物（１ａ）としては、例えば、化合物（１−１）〜（１−４３）で表される化合物が挙げられる。なお、下記構造中、Ｒは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、炭素数６〜１２の分枝状のアルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。

【0152】

【化40】

【0153】

【化41】

【0154】

【化42】

【0155】

【化43】

【0156】

【化44】

【0157】

【化45】

【0158】

【化46】

【0159】

【化47】

【0160】

本発明の着色組成物において、キサンテン染料の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分に対して、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
本発明の着色組成物において、キサンテン染料は、着色剤の全固形分中に１０質量％以上含有することが好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。
本発明の着色組成物において、キサンテン染料は、トリアリールメタン染料１００質量部に対し、１０〜２００質量部含有することが好ましく、３０〜１５０質量部含有することがより好ましい。
キサンテン染料は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上のキサンテン染料を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。

【0161】

＜＜＜他の着色剤＞＞＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、上述したトリアリールメタン染料、キサンテン染料以外の他の着色化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。他の着色化合物としては、染料、顔料およびそれらの分散物が挙げられる。好ましくは顔料である。

【0162】

染料としては、着色画像の色相に影響を与えないものであればどのような構造であってもよく、例えば、アゾ系（例えば、ソルベントイエロー１６２）、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１号公報に記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１に記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ．Ｒｅｄ ２８９））、メチン染料、などが挙げられる。

【0163】

顔料としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロンもしくはイソビオラントロン等が挙げられる。さらに詳しくは、例えば、ピグメント・レッド１９０、ピグメント・レッド２２４、ピグメント・バイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４３、もしくはピグメント・レッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメント・バイオレット１９、ピグメント・バイオレット４２、ピグメント・レッド１２２、ピグメント・レッド１９２、ピグメント・レッド２０２、ピグメント・レッド２０７、もしくはピグメント・レッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメント・レッド２０６、ピグメント・オレンジ４８、もしくはピグメント・オレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメント・イエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメント・ブラウン２５、ピグメント・バイオレット３２、ピグメント・オレンジ３６、ピグメント・イエロー１２０、ピグメント・イエロー１８０、ピグメント・イエロー１８１、ピグメント・オレンジ６２、もしくはピグメント・レッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメント・イエロー９３、ピグメント・イエロー９４、ピグメント・イエロー９５、ピグメント・イエロー１２８、ピグメント・イエロー１６６、ピグメント・オレンジ３４、ピグメント・オレンジ１３、ピグメント・オレンジ３１、ピグメント・レッド１４４、ピグメント・レッド１６６、ピグメント・レッド２２０、ピグメント・レッド２２１、ピグメント・レッド２４２、ピグメント・レッド２４８、ピグメント・レッド２６２、もしくはピグメント・ブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメント・イエロー１３、ピグメント・イエロー８３、もしくはピグメント・イエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメント・レッド１８７、ピグメント・レッド１７０、ピグメント・イエロー７４、ピグメント・イエロー１５０、ピグメント・レッド４８、ピグメント・レッド５３、ピグメント・オレンジ６４、もしくはピグメント・レッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメント・ブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、もしくはピグメント・ブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
本発明では緑からシアン色の色材が好ましく、ピグメント・グリーン７、ピグメント・グリーン３６、ピグメント・グリーン３７、ピグメント・グリーン５８、ピグメント・ブルー１６、ピグメント・ブルー７５、ピグメント・ブルー１５、ピグメント・ブルー１５：６等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメント・ブルー５６、もしくはピグメント・ブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメント・バイオレット２３、もしくはピグメント・バイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメント・レッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメント・レッド２５４、ピグメント・レッド２５５、ピグメント・レッド２６４、ピグメント・レッド２７２、ピグメント・オレンジ７１、もしくはピグメント・オレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメント・レッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメント・イエロー１３９、ピグメント・オレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメント・イエロー１０９、もしくはピグメント・オレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメント・オレンジ４０、もしくはピグメント・レッド２１６等のピラントロン化合物顔料、またはピグメント・バイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が好ましい。なかでも、フタロシアニン化合物顔料が好ましく、ピグメント・ブルー１５：６が特に好ましい。

【0164】

上記染料または顔料を分散物として配合する場合、特開平９−１９７１１８号公報、特開２０００−２３９５４４号公報の記載に従って調整することができる。
上記染料または顔料の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で使用でき、配合する場合、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．５〜７０質量％であることが好ましい。また、吸収強度比（４５０ｎｍの吸収／６５０ｎｍの吸収）が、０．９５〜１．０５の範囲となるように、着色組成物に添加されることが好ましい。
なかでも、トリアリールメタン１００質量部に対し、フタロシアニン化合物顔料を、１０〜１００質量部含有させることが好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。この態様によれば、耐熱性、耐溶剤性、電気特性、コントラストをより向上できる。

【0165】

＜＜重合性化合物＞＞
本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有することが好ましい。
重合性化合物としては、例えば、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物などが挙げられる。具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は、かかる産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態のいずれであってもよい。

【0166】

モノマーおよびその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの（共）重合体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。

【0167】

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等が挙げられる。

【0168】

メタクリル酸エステルとして、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。

【0169】

イタコン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が、また、クロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が、イソクロトン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が、また、マレイン酸エステルとして、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。

【0170】

その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。さらに、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。

【0171】

また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載の、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（Ａ）で表される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ ・・・（Ａ）
〔一般式（Ａ）中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立にＨまたはＣＨ₃を表す。〕

【0172】

また、重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３３０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３２０；日本化薬株式会社製）ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０；日本化薬株式会社製）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（市販品としてはＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬株式会社製）、およびこれらの（メタ）アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造も好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。

【0173】

これらの重合性化合物について、その構造や、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、着色組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定できる。例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、着色硬化膜の強度を高める観点では、３官能以上のものがよく、さらに、異なる官能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン化合物、ビニルエーテル化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。また、着色組成物に含有される他の成分（例えば、光重合開始剤、着色剤（顔料）、バインダーポリマー等）との相溶性、分散性に対しても、重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板などの硬質表面との密着性を向上させる観点で特定の構造を選択することもあり得る。

【0174】

本発明の着色組成物が重合性化合物を含有する場合、着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１０〜８０質量％が好ましく、１０〜７５質量％がより好ましく、１５〜６０質量％が特に好ましい。
本発明の着色組成物は、重合性化合物を１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0175】

＜＜光重合開始剤＞＞
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤は、重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。

【0176】

光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム化合物、ビイミダゾール系化合物等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム化合物またはビイミダゾール系化合物が好ましい。

【0177】

オキシム系化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム系化合物が挙げられる。
オキシム系化合物の具体的な例としては、特開２０１３−１８２２１５号公報の段落００５３の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。

【0178】

また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム化合物として、下記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物がより好ましい。

【0179】

【化48】

【0180】

一般式（１）中、ＲおよびＸは、それぞれ、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、１〜５の整数である。
Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換または無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。また、一般式（１）におけるｎは１〜２の整数が好ましい。

【0181】

【化49】

【0182】

一般式（２）中、Ｒ¹⁰¹はアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基、ヘテロアリールチオカルボニル基またはＣＯ−ＣＯ−Ｒｆを表す。Ｒｆは炭素環式芳香族基またはヘテロ環式芳香族基を表す。
Ｒ¹⁰²はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらは置換されていても良い。
Ｒ¹⁰³およびＲ¹⁰⁴は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を示し、これらの基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基等で置換されていても良い。
Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹¹¹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロイル基、ヘテロアリーロイル基、アルキルチオ基、アリーロイルチオ基、ヘテロアリーロイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロアリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、アミド基、カルバモイル基またはシアノ基を表す。
Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹¹¹のうちの、一つまたは二つが電子吸引性の置換基、即ち、ニトロ基、シアノ基、ハロゲンノ基、アルキルカルボニル基またはアリールカルボニル基であることが、一段と高い硬化性を有する着色組成物が得られるので、好ましい。

【0183】

上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物の具体例を以下に挙げる。ただし、これの化合物に限定されるものではない。

【0184】

【化50】

【0185】

上記一般式（２）で表されるフルオレン構造を有する化合物は、韓国公開公報第１０−２０１３−０１２４２１５号に記載された合成方法に準じて合成することができる。

【0186】

ビイミダゾール系化合物の具体例としては、特開２０１３−１８２２１３号公報段落００６１〜００７０の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。

【0187】

また、本発明の着色組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。

【0188】

本発明の着色組成物が光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の着色組成物の全固形分中における含有量は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１〜２０質量％が好ましく、１〜１９質量％がより好ましく、１〜１８質量％が特に好ましい。
本発明の着色組成物は、光重合開始剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0189】

＜＜溶剤＞＞
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の溶剤を含有することが好ましい。
溶剤は、各成分の溶解性や着色組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、各成分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。

【0190】

溶剤としては、通常、有機溶剤であり、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられ、具体的には、特開２０１２−０３２７５４号公報の段落番号０１６１〜０１６２に記載のものが例示される。

【0191】

これらの溶剤は、各成分の溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。

【0192】

溶剤の着色組成物中における含有量としては、着色組成物中の全固形分濃度が１０〜８０質量％になる量が好ましく、１０〜６０質量％になる量がより好ましい。
本発明の着色組成物は、溶剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0193】

＜＜アルカリ可溶性バインダー＞＞
本発明の着色組成物は、アルカリ可溶性バインダーを含んでいることが好ましい。アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。

【0194】

アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。

【0195】

上述したものの他、アルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、または、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基およびその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。

【0196】

アルカリ可溶性バインダーとしては、下記式（ｂ１）および（ｂ２）に示すようなマレイミドとエチレンオキサイドの共重合体も好ましく用いることが出来る。

【0197】

式（ｂ１）

【化51】

（式（ｂ１）中、Ｒ¹は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表す。）
Ｒ¹がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基などが挙げられる。
Ｒ¹がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

【0198】

式（ｂ２）

【化52】

（式（ｂ２）中、Ｒ²は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ³は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ｒ⁴は、水素原子、アリール基、またはアルキル基を表し、ｍは、１〜１５の整数を表す。）

【0199】

Ｒ⁴がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜２０の分岐鎖を有するアルキル基、炭素数５〜２０の環状アルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、アルキル基に導入可能な置換基としては、フェニル基、カルボニル基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ｒ⁴がアリール基を表す場合のアリール基としては、単環構造のアリール基、多環構造のアリール基、縮環構造のアリール基、ヘテロ原子を含むヘテロアリール基などが挙げられる。より具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ビフェニル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、アリール基に導入可能な置換基としては、ノニル基、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

【0200】

また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するアルカリ可溶性バインダーの例としては、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンとのポリエーテル等も有用である。

【0201】

これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。

【0202】

特に、下記一般式（２）で示すような繰り返し単位と酸性基を有する共重合体が好ましく、より好ましくは一般式（２）と酸性基に加え、一般式（３）で表される構造単位を有する共重合体が挙げられる。

【0203】

【化53】

（一般式（２）中、Ｒ²⁰は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、またはアリール基を表す。）

【0204】

【化54】

（一般式（３）中、Ｒ¹¹は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原子または不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表し、Ｒ¹²およびＲ¹³の双方が水素原子であることはない。Ｒ¹²およびＲ¹³の少なくとも一方が不飽和二重結合を部分構造として含む炭素数３〜２０のカルボニル基を表す場合、さらにカルボキシ基を部分構造として含んでいてもよい。）

【0205】

アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。

【0206】

また、アルカリ可溶性バインダーは、下記式（Ｘ）で示されるエチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。
一般式（Ｘ）

【化55】

（式（Ｘ）において、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ³は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜１５の整数を表す。）

【0207】

上記式（Ｘ）において、Ｒ²のアルキレン基の炭素数は、２〜３であることが好ましい。また、Ｒ³のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０であり、Ｒ³のアルキル基はベンゼン環を含んでもよい。Ｒ³で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。

【0208】

アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１,０００〜２００，０００の重合体が好ましく、２，０００〜１００，０００の重合体がより好ましく、５，０００〜５０，０００の重合体が特に好ましい。
アルカリ可溶性バインダーの酸価は、１０〜１０００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、５０〜３００ｍｇ／ＫＯＨがより好ましく、５０〜２００ｍｇ／ＫＯＨがさらに好ましく、１０５〜２００ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。

【0209】

本発明の着色組成物がアルカリ可溶性バインダーを含有する場合、アルカリ可溶性バインダーの含有量は、着色組成物の全固形分の１０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。
本発明の組成物は、アルカリ可溶性バインダーを、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0210】

＜＜架橋剤＞＞
本発明の着色組成物は、架橋剤をさらに含んでいてもよい。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１３４〜０１４７の記載を参照することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0211】

＜＜界面活性剤＞＞
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤は、ノニオン系、カチオン系、アニオン系のいずれでもよいが、エチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤、フッ素含界面活性剤が好ましい。特にＨＬＢ値が９．２〜１５．５の範囲にあるエチレンオキサイド構造を持つ界面活性剤もしくは特開平２−５４２０２号公報記載のフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明の着色組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、着色組成物の全固形分に対して、０．０００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
本発明の組成物は、界面活性剤を、１種類のみを含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。

【0212】

本発明の着色組成物は、さらに必要に応じて、熱酸発生剤、充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等など各種添加剤を含んでいても良い。

【0213】

＜＜染料安定化剤＞＞
本発明の着色組成物には、染料安定化剤を含んでいてもよい。染料安定化剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの編成物；ラジカル重合性基を有するスルホン酸やリン酸の重合物等が挙げられる。
ラジカル重合性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能なラジカル重合性基を用いることができる。具体的には（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、環状エーテル基、メチロール基が挙げられるが、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基が好ましく、（メタ）アクリル基およびスチレン基がより好ましい。
またこれら界面活性剤のほかにビストリフルオロメタンスルホンイミドナトリウム塩や、下記アニオンの塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）を加えることも有効である。

【化56】

【0214】

＜＜酸化防止剤＞＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、例えば、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャー等を挙げることができる。
ラジカル捕捉剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルプロピオネート系化合物、ヒドロキシベンジル系化合物、チオビスフェノール系化合物、チオメチルフェノール系化合物、アルカンジイルフェノール系化合物等を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、ヒドロキシフェニルプロピオネート系化合物が好ましい。
過酸化物分解剤は、光に曝露されること等により発生した過酸化物を無害な物質に分解し、新たなラジカルが発生しないようにする化合物であり、例えば、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、イオウ系酸化防止剤が好ましい。イオウ系酸化防止剤としては、チオプロピオネート系化合物、メルカプトベンズイミダゾール系化合物を挙げることができる。中でも、色特性の安定性の観点から、チオプロピオネート系化合物が好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、サルチル酸エステル系酸化防止剤、ベンゾフェノン系酸化防止剤を挙げることができる。
一重項酸素クエンチャーは、一重項状態の酸素からのエネルギー移動により一重項酸素を失活させ得る化合物であり、例えば、テトラメチルエチレン、シクロペンテン等のエチレン性化合物、ジエチルアミン、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、Ｎ−エチルイミダゾール等のアミン類、置換されても良いナフタレン、ジメチルナフタレン、ジメトキシアントラセン、アントラセン、ジフェニルアントラセン等の縮合多環芳香族化合物；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン、１，２，３，４−テトラフェニル−１，３−シクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン等の芳香族化合物の他、Ｈａｒｒｙ Ｈ．ｗａｓｓｅｒｍａｎ，“Ｓｉｎｇｌｅｔ Ｏｘｙｇｅｎ”，５章，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９７９）、Ｎｉｃｈｏｌａｓ Ｊ．Ｔｕｒｒｏ，“”Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ“”，１４章，Ｔｈｅ Ｂｅｎｊａｍｉｎ Ｃｕｍｍｉｎｇｓ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（１９７８）、およびＣＭＣ社発行 カラー写真感光材料用高機能ケミカルス，７章（２００２）に、一重項酸素クエンチャーとして例示されている化合物を挙げることができる。
このほかに硫黄原子を有する化合物を配位子とする金属錯体を挙げることができる。このような化合物としてビスジチオ−α−ジケトン、ビスフェニルジチオール、およびチオビスフェノールを配位子とする、ニッケル錯体、コバルト錯体、銅錯体、マンガン錯体、白金錯体等の遷移金属キレート化合物を挙げることができる。
さらにニトロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、ジインモニウム化合物（米国特許４６５６１２号明細書記載）、ニッケル錯体（特開平４−１４６１８９号公報記載）および酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１号明細書記載）が含まれる。

【0215】

本発明において、酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。酸化防止剤の含有量は、着色剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．１〜１０質量部である。

【0216】

＜＜硬化剤＞＞
本発明の着色組成物は、硬化剤として機能する化合物を含有することができる。
例えば、芳香族アミン化合物、３級アミン化合物、アミン塩、ホスホニウム塩、アミジン塩、アミド化合物、チオール化合物、ブロックイソシアネート化合物およびイミダゾール環含有化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を用いることができる。
着色組成物が、このような硬化剤を含有することにより、着色パターンの低温硬化をより効果的に実現することができる。併せて、着色組成物の保存安定性をより向上させることもできる。

【0217】

＜＜還元防止剤＞＞
本発明の着色組成物は、上記染料よりも還元されやすい化合物を、染料の還元防止剤として含んでいてもよい。これにより、画素形成後のＩＴＯスパッタ時に染料還元褪色をより抑制することができる。具体的にはキノン化合物が好ましく、分子量１００〜８００程度の以下構造のキノン化合物が好ましい。
＜＜その他成分＞＞

【0218】

本発明の着色組成物は、さらに必要に応じて、熱酸発生剤、充填材、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等など各種添加剤を含んでいても良い。

【0219】

＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に配合した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に配合して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。

【0220】

上記のようにして調製された着色組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。

【0221】

本発明の着色組成物は、色相およびコントラストに優れた硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として好適に用いることができる。特に、液晶表示装置用の着色画素形成用途に好適である。

【0222】

＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、基板と、この基板上に本発明の着色組成物を含む着色領域と、を設けて構成されたものである。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色膜で構成されている。

【0223】

本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を基板上に適用して硬化された着色領域（着色パターン）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。
また、本発明の着色組成物を用いて固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合には、特開２０１１−２５２０６５号公報の段落０３５９〜０３７１に記載されている製造方法を採用することもできる。

【0224】

本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色組成物を支持体上に適用して着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むことを特徴とする。
さらに、必要に応じて、着色組成物層をベークする工程（プリベーク工程）、および、現像された着色パターンをベークする工程（ポストベーク工程）を設けてもよい。以下、これらの工程をあわせて、パターン形成工程ということがある。
本発明のカラーフィルタは、上記製造方法により好適に得ることができる。
以下、固体撮像素子用カラーフィルタを単に「カラーフィルタ」ということがある。

【0225】

着色組成物層を形成する工程では、支持体上に、本発明の着色組成物を適用して着色組成物層を形成する。

【0226】

本工程に用いうる支持体としては、例えば、基板（例えば、シリコン基板）上にＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等の撮像素子（受光素子）が設けられた固体撮像素子用基板を用いることができる。
本発明における着色パターンは、固体撮像素子用基板の撮像素子形成面側（おもて面）に形成されてもよいし、撮像素子非形成面側（裏面）に形成されてもよい。
固体撮像素子における着色パターンの間や、固体撮像素子用基板の裏面には、遮光膜が設けられていてもよい。
また、支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。

【0227】

支持体上への本発明の着色組成物の適用方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。

【0228】

支持体上に塗布された着色組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０秒〜９００秒で行うことができる。

【0229】

露光工程では、着色組成物層を形成する工程において形成された着色成物層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、所定のマスクパターンを有するマスクを介してパターン露光する。これにより、硬化膜が得られる。
露光に際して用いることができる放射線（光）としては、特に、ｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく（特に好ましくはｉ線）用いられる。照射量（露光量）は５ｍＪ／ｃｍ²〜５００ｍＪ／ｃｍ²が好ましく１０ｍＪ／ｃｍ²〜４００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ²〜３００ｍＪ／ｃｍ²が最も好ましい。

【0230】

硬化膜の膜厚は０．１μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜４．０μｍであることがより好ましく、１．０μｍ〜３．０μｍであることがさらに好ましい。
膜厚を、３．０μｍ以下とすることにより、高解像性、高密着性を得られるため、好ましい。

【0231】

次いで現像処理を行うことにより、露光工程における光未照射部分の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る（ネガ型現像）。
現像液としては、下地の撮像素子や回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。
現像温度は、２０℃〜３０℃が好ましい。現像時間は、２０〜１８０秒が好ましい。残渣が多い場合は、１２０〜１８０秒が好ましい。残渣が少ない場合は、２０〜９０秒が好ましい。また、より残渣除去性を向上するため、現像液を６０秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。

【0232】

現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５、４、０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。現像液としては、これらのアルカリ剤を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましく使用される。
また、現像液には、無機アルカリを用いてもよい。無機アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウムなどが好ましい。
このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）する。

【0233】

次いで、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。多色の着色パターンを形成するのであれば、色ごとに上記工程を順次繰り返して硬化膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理である。ポストベークでの加熱温度は、１００〜２４０℃が好ましく、２００℃〜２４０℃がより好ましく、２３０〜２４０℃が更に好ましい。
ポストベークは、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。

【0234】

なお、本発明のカラーフィルタの製造方法は、必要に応じ、上記以外の工程として、固体撮像素子用カラーフィルタの製造方法として公知の工程を有していてもよい。例えば、上述した、着色組成物層を形成する工程、露光工程およびパターン形成工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを加熱および／または露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。

【0235】

また、塗布装置吐出部のノズルや配管部の目詰まり、塗布機内への着色組成物や顔料の付着・沈降・乾燥による汚染等を効率よく洗浄するためには、本発明の着色組成物に関する溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。また、特開平７−１２８８６７号公報、特開平７−１４６５６２号公報、特開平８−２７８６３７号公報、特開２０００−２７３３７０号公報、特開２００６−８５１４０号公報、特開２００６−２９１１９１号公報、特開２００７−２１０１号公報、特開２００７−２１０２号公報、特開２００７−２８１５２３号公報などに記載の洗浄液を好適に用いることができる。
上記のうち、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレートおよびアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
これら溶媒は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合する場合、水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤とを混合することが好ましい。水酸基を有する溶剤と水酸基を有しない溶剤との質量比は、１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０である。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）の混合溶剤で、その比率が６０／４０であることが特に好ましい。また、汚染物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には上述した本発明の着色組成物に関する界面活性剤を添加してもよい。

【0236】

本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置（ＬＣＤ）や、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明の固体撮像素子用カラーフィルタは、例えば、ＣＣＤまたはＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズと、の間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。

【0237】

本発明のカラーフィルタにおける着色パターン（着色画素）の膜厚としては、３．０μｍ以下が好ましく、２．５μｍ以下がより好ましい。

【0238】

＜液晶表示素子および固体撮像素子＞
本発明の液晶表示素子および固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。より具体的には、例えば、カラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本発明の液晶表示素子が得られる。また、例えば、受光素子上にカラーフィルタを形成することにより、本発明の固体撮像素子が得られる。
＜＜液晶表示素子＞＞

【0239】

本発明において、液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。

【0240】

本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、およびＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ Ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。

【0241】

本発明のカラーフィルタを液晶表示素子に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。

【0242】

＜＜固体撮像素子＞＞
本発明の着色組成物は、固体撮像素子用途としても好ましく用いることができる。固体撮像素子の構成としては、本発明の着色組成物を用いて製造されたカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。

【0243】

支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。
更に、デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。

【実施例】

【0244】

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

【0245】

（実施例１）
下記成分を混合して、着色組成物を調整した。
・トリアリールメタン染料１ ：２．０質量部
・樹脂１ ：１．６質量部
・光重合性化合物（Ｔ−１） ：６．０質量部
・アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−１） ：５．９質量部
・光重合開始剤（Ｖ−３） ：０．５質量部
・溶剤（Ｘ−１） ：７１．４質量部
・溶剤（Ｘ−２） ：１２．６質量部
・界面活性剤（Ｚ−１） ：０．０１質量部

【0246】

（実施例２〜１２、比較例１〜５）
着色剤および分散樹脂を表１の記載の材料を用いて、実施例１と同様にして着色組成物を調整した。
なお、実施例２および７は、トリアリールメタン染料を１．２質量部、キサンテン染料を０．８質量部とした以外は実施例１と同様にして各成分を混合して着色組成物を調整した。
また、実施例３、５、８、１１および１２は、トリアリールメタン染料を１．０質量部、キサンテン染料を０．６質量部、ＰＢ１５：６を０．４質量部とした以外は実施例１と同様にして各成分を混合し着色組成物を調整した。
また、比較例４は、樹脂２を０．８質量部、樹脂３を０．８質量部とした以外は実施例１と同様にして各成分を混合し着色組成物を調整した。

【0247】

【表1】

【0248】

トリアリールメタン１： 下記構造

【化57】

トリアリールメタン２： 下記構造

【化58】

トリアリールメタン３： 下記構造

【化59】

トリアリールメタン４： 下記構造

【化60】

トリアリールメタン５：（下記構造）合成例を後述する。

【化61】

（トリアリールメタン５の合成）
タングステン酸ナトリウム二水和物（和光純薬株式会社製試薬）４５．５部、８９．１％リン酸（東京化成株式会社製試薬）６０．８部を２３２．２部の水に溶解し、７時間加熱還流した。臭素水を４滴投入後冷却し、得られた淡黄色溶液をそのまま後記するレーキ顔料化工程で使用した。この淡黄色溶液を³¹ＰＮＭＲにて分析したところ、α体、β体のドーソン型リンタングステン酸イオンのみが検出され、２種のヘテロポリ酸の混合物であることが確認できた。
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）１９．５部を水１２００部に投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。得られた溶液に上記した淡黄色溶液を投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。ついで内温を８０℃に上げ、さらに温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、１０００部の水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が５０．５部得られた。得られた固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（１）において、Ｘ^-がリンタングステン酸イオンからなるアニオンであるトリアリールメタン５を得た。
キサンテン１：上記キサンテン化合物１−３２
ＰＢ１５：６： ピグメント・ブルー１５：６
樹脂１： ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ビックケミー製） 酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｍｇ
樹脂２： ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０（ビックケミー製） 酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂３： ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２（ビックケミー製） アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂４： アジスパーＰＢ８２１（味の素製） 酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価１７ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以下
樹脂５： ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０（ビックケミー製） 酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂６： ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５（ビックケミー製） 酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ
光重合性化合物（Ｔ−１）： カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）
アルカリ可溶性バインダー（Ｕ−１）： ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（８５／１５［質量比］共重合体（重量平均分子量：１２，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０．０質量％）酸価（１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
光重合開始剤（Ｖ−３）： 下記構造のオキシム系化合物

【化62】

溶剤（Ｘ−１）： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｘ−２）： ３−エトキシプロピオン酸エチル
界面活性剤（Ｚ−１）： メガファックＦ７８１−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）

【0249】

＜着色層の形成＞
（着色層Ａ）
ガラス（＃１７３７；コーニング社製）基板上に、上記で調製した各着色組成物をスピンコート法で塗布した後、室温で３０分間乾燥させて揮発成分を揮発させた。この着色層にフォトマスクを介さない全面露光のｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射した。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ²とした。次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４％）を用いて２６℃で４５秒間現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレーで乾燥した。乾燥後の膜をクリーンオーブンで２３０℃×２０分焼成し、着色層Ａを得た。

【0250】

（着色層Ｂ）
着色層の露光に、２０μｍのＬ＆Ｓパターンのフォトマスクを用いた以外は着色層Ａと同様の作製手順により、着色層Ｂを得た。

【0251】

＜評価＞
（１）耐熱性
上記で得た着色層Ａに対し、２３０℃で６０分加熱した後、色度変化（ΔＥａｂ値）を測定した。色度変化は、測光システム（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ−３７００）を用いて、加熱前後の着色膜Ａの透過スペクトルを測定し、算出した。
ΔＥａｂ値の小さい方が耐熱性に優れることを示す。

【0252】

（２）耐溶剤性（オーバーコート溶出）
以下の成分を混合して、オーバーコート溶液を調製した。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：３５．５質量部
ジエチレングリコールエチルメチルエーテル ：３５．５質量部
メチルメトキシブチルアセテート：１８．０質量部
メタクリレート／スチレン系酸ポリマー：１２．０質量部
上記で得た着色層Ｂに対し、上記オーバーコート溶液をスピンコート法で塗布し室温で１０分間乾燥させた後、非着色層の透過スペクトルを、測光システム（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ−３７００）を用いて測定した。オーバーコート溶液への溶出がある場合、透過率が低下するため、透過率で比較を行った。透過率は高い方が好ましく、９５％以上であれば実用上問題にならないと判断できる。

【0253】

（３）電気特性（液晶比抵抗）
上記で得た着色層Ａを基板から掻き取り、掻き取った物９．０ｍｇを液晶材料ＺＬＩ−４７９２（メルク社製）２．００ｇに加えて１２０℃で５時間加熱した。その後、濾過し、液晶材料の比抵抗を液晶比抵抗測定装置（型番ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨＴ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥ（株）アドバンテスト製）により測定した。

【0254】

（４）コントラスト
上記で得た着色層Ａを２枚の偏光フィルムの間に挟み、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合、および垂直な場合の輝度の値を、色彩輝度計（トプコン（株）製、型番：ＢＭ−５Ａ）を使用して測定し、２枚の偏光フィルムの偏光軸が平行な場合の輝度を垂直な場合の輝度で除して、得られた値をコントラストとして求めた。

【0255】

【表2】

【0256】

上記結果より、実施例１〜１２は、耐熱性および耐溶剤性に優れていた。また、耐熱性に優れていた。また、液晶比抵抗値が１×１０¹⁰ＭΩ以上と高く、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に、焼付き故障などがなかった。更には、コントラストが高かった。
一方、酸価とアミン価の両方を有する樹脂を使用していない比較例１〜４は、耐溶剤性に劣るものであった。また、耐熱性が劣っていた。また、液晶比抵抗値が低く、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に、焼付きが生じ易かった。更には、コントラストが低かった。
また、トリアリールメタン５はレーキ化しており、トリアリールメタン５を使用した比較例５は、耐熱性が劣っていた。また、液晶比抵抗値が低く、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に、焼付きが生じ易かった。更には、コントラストが低かった。