特許 6284531 有機電子材料のための構成単位としての有利に製造されたナフタレン誘導体およびペリレン誘導体ならびに染料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6284531

(24)【登録日】2018年2月9日

(45)【発行日】2018年2月28日

(54)【発明の名称】有機電子材料のための構成単位としての有利に製造されたナフタレン誘導体およびペリレン誘導体ならびに染料

(51)【国際特許分類】

   C07C 41/16 20060101AFI20180215BHJP

   C07C 43/29 20060101ALI20180215BHJP

   C07C 253/14 20060101ALI20180215BHJP

   C07C 255/52 20060101ALI20180215BHJP

   C07D 495/06 20060101ALI20180215BHJP

   C07F 7/12 20060101ALI20180215BHJP

   C07C 17/361 20060101ALI20180215BHJP

   C07C 25/22 20060101ALI20180215BHJP

   C07C 41/22 20060101ALI20180215BHJP

   C07D 495/04 20060101ALI20180215BHJP

   C09B 3/18 20060101ALI20180215BHJP

【ＦＩ】

   C07C41/16

   C07C43/29 A

   C07C43/29 CCSP

   C07C253/14

   C07C255/52

   C07D495/06

   C07F7/12 W

   C07C17/361

   C07C25/22

   C07C41/22

   C07D495/04 101

   C09B3/18

【請求項の数】7

【全頁数】44

(21)【出願番号】特願2015-529176(P2015-529176)

(86)(22)【出願日】2013年8月27日

(65)【公表番号】特表2015-534542(P2015-534542A)

(43)【公表日】2015年12月3日

(86)【国際出願番号】IB2013058009

(87)【国際公開番号】WO2014033622

(87)【国際公開日】20140306

【審査請求日】2015年4月21日

(31)【優先権主張番号】61/694,783

(32)【優先日】2012年8月30日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】12182331.4

(32)【優先日】2012年8月30日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(73)【特許権者】

【識別番号】390040420

【氏名又は名称】マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ

【氏名又は名称原語表記】Ｍａｘ−Ｐｌａｎｃｋ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｚｕｒ Ｆｏｅｒｄｅｒｕｎｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ ｅ．Ｖ．

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野 琢也

(72)【発明者】

【氏名】トーマス ゲースナー

(72)【発明者】

【氏名】ヘルムート ライヒェルト

(72)【発明者】

【氏名】ユリアン ザグラニャルスキ

(72)【発明者】

【氏名】ロン チェン

(72)【発明者】

【氏名】チェン リー

(72)【発明者】

【氏名】クラウス ミュレン

【審査官】 山本 昌広

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６０−２０３６５０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ４１／００−４３／３２

Ｃ０７Ｃ １７／００−２５／２８

Ｃ０７Ｃ ２５３／００−２５５／６７

Ｃ０７Ｄ ４９５／００−４９５／２２

Ｃ０７Ｆ ７／００−７／３０

Ｃ０９Ｂ １／００−６９／１０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式

【化1】

〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化2】

であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ³¹¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化3】

である〕の化合物の製造法であって、
式

【化4】

〔式中、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣＯＯＨまたはＣＯＯＲ²⁰⁰であり、
ここで、Ｒ²⁰⁰は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰⁰⁰Ｒ²⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ²⁰⁰²およびＳ−Ｒ²⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰⁰⁴Ｒ²⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ²⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ²⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰⁰⁰、Ｒ²⁰⁰¹、Ｒ²⁰⁰²およびＲ²⁰⁰³、Ｒ²⁰⁰⁴、Ｒ²⁰⁰⁵、Ｒ²⁰⁰⁶およびＲ²⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ⁹とＲ¹⁰は、一緒になって、

【化5】

であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ²⁰¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化6】

である〕の化合物を、
ａ）ＭＯＨ〔ただし、Ｍは、アルカリ金属、Ｎ（Ｒ⁴⁰⁰Ｒ⁴⁰¹Ｒ⁴⁰²Ｒ⁴⁰³）、Ｐ（Ｒ⁴⁰⁰Ｒ⁴⁰¹Ｒ⁴⁰²Ｒ⁴⁰³）またはヘキサ（Ｃ_1〜10アルキル）グアニジニウムであるものとし、
ここで、Ｒ⁴⁰⁰、Ｒ⁴⁰¹、Ｒ⁴⁰²およびＲ⁴⁰³は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルおよびＣ_6〜14アリールからなる群から選択されており、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニルで置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキルで置換されていてよい〕
および
ｂ）Ｘ供与体〔ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとする〕で処理し、
式

【化7】

〔式中、
Ｘは、Ｘ供与体の記載と同じ意味を有し、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、式（２）の記載と同じ意味を有する〕の化合物を得る工程を含む、前記方法。

【請求項2】

Ｒ⁹とＲ¹⁰は、一緒になって、

【化8】

である、請求項１記載の方法。

【請求項3】

Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化9】

である、請求項１または２記載の方法。

【請求項4】

式

【化10】

〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、１であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ²⁰¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化11】

である〕の化合物。

【請求項5】

式

【化12】

〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化13】

であり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ³¹¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化14】

である〕の化合物。

【請求項6】

電子デバイスにおける、請求項５記載の式（３）の化合物の使用。

【請求項7】

染料としての、請求項５記載の式（３）の化合物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体に関する。

【0002】

数多くのナフタレン誘導体およびペリレン誘導体は、重要な着色剤である。この伝統的な用途に加えて、ナフタレン誘導体および殊に、ペリレン誘導体は、他の用途、例えば有機電界効果トランジスター、有機発光素子、光起電力素子、例えば色素増感型太陽電池（ＤＳＣｓ）およびキセログラフィー（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ）においてますます関心をもたれている。

【0003】

特別な用途に適するように調整される、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体の設計および製造は、活発な研究分野である。

【0004】

全部で４つの周辺結合位置で、殊に置換基、例えばシアノ、アルキルオキシ、アリールオキシ、シリル、置換アミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルおよびアリールで置換されている、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体は、数多くの用途に適する可能性がある。

【0005】

ドイツ連邦共和国特許第３４００９１号明細書には、３，４，９−トリシアノ−１０−ブロモペリレンからの３，４，９，１０−テトラシアノペリレンの製造が記載されている。３，４，９−トリシアノ−１０−ブロモペリレンは、ペリレンをニトロベンゼン中で臭素化することによって得られる３，４，９，１０−テトラブロモペリレンから製造された。

【0006】

特開２００２−０１２８６１号公報には、置換または非置換のアミノ基を１位または２位に有するペリレン誘導体が記載されている。殊に、特開２００２−０１２８６１号公報には、それぞれ１，７−ジブロモ−３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、１，７−ジブロモペリレン３，４，９，１０−テトラカルボニトリルからの、１位および７位で置換アミノ基で双方とも置換された、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレンおよび３，４，９，１０−テトラシアノペリレンの製造が記載されている。

【0007】

Ｚｉｎｋｅ，Ａ．；Ｐｏｎｇｒａｔｚ，Ａ．，Ｆｕｎｋｅ，Ｋ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２５，５８，３３０−３３２およびドイツ連邦共和国特許第４９８０３９号明細書には、ペリレンをハロゲン化する方法が記載されており、その際に、このハロゲン化は、溶剤、例えばニトロベンゼンの存在下で行なわれ、およびハロゲンは、発生した際の状態で使用される。実施例によれば、３，９−ジクロロペリレン、テトラクロロペリレン（融点３５０℃）およびヘキサクロロペリレン（融点３５６℃）は、過酸化水素の酢酸溶液をニトロベンゼン中のペリレン溶液中に流入させると同時に濃塩酸の酢酸溶液を添加することによって製造される。前記テトラクロロペリレンは、３，４，９，１０−テトラクロロペリレンに類似していると言われている。Ｘのさらなる置換は、記載されていない。

【0008】

全部で４つの周辺結合位置で、塩素化または臭素化されている多数のナフタレン誘導体は、公知である（ドイツ連邦共和国特許第６６６１１号明細書、Ｗｈｉｔｅｈｕｒｓｔ，Ｊ．Ｓ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，２２１−２２６，Ｂａｓｓｉｌｉｏｓ，Ｈ．Ｆ．；Ｓａｌｅｍ，Ａ．Ｙ．；Ｓｈａｗｋｙ，Ｍ．Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ １９６２，８１，２０９−２１４，ドイツ連邦共和国特許第１９５８５９５号明細書，Ｍｅｓｈ，Ｌ．Ａ．；Ｇｒｕｄｔｓｙｎ，Ｙ．Ｖ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ １９７７，１３，２３８４−２３８９，Ｂｒａｄｙ，Ｊ．Ｈ．；Ｒｅｄｈｏｕｓｅ，Ａ．Ｄ．；Ｗａｋｅｆｉｅｌｄ，Ｂ．Ｊ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ １９８２，６，１５４１−１５５４，Ｏｔｓｕｂｏ，Ｔ．；Ｓｕｋｅｎｏｂｅ，Ｎ．；Ａｓｏ，Ｙ．；Ｏｇｕｒａ，Ｆ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９８７，３１５−３１６，Ｇａｒｃｉａ，Ｒ．；Ｒｉｅｒａ，Ｊ．；Ｃａｒｉｌｌａ，Ｊ．；Ｊｕｌｉａ，Ｌ．；Ｍｏｌｉｎｓ，Ｅ．，Ｍｉｒａｖｉｔｌｌｅｓ Ｃ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，５７，５７１２，Ｋｏｄａｍａ，Ｔ．；Ｋｏｄａｎｉ，Ｍ．；Ｔａｋｉｍｉｙａ，Ｋ．；Ａｓｏ，Ｙ．；Ｏｔｓｕｂｏ，Ｔ．Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ．Ｃｈｅｍ．２００１，１２，２８７−２９２）。

【0009】

ドイツ連邦共和国特許第１１５４７９９号明細書には、次の方法

【化1】

が記載されている。

【0010】

ドイツ連邦共和国特許第１１５４７９９号明細書には、テトラハロゲン化ナフタリンを得ることが不可能であることが強調されている。Ｘのさらなる置換は、記載されていない。

【0011】

本発明の目的は、全部で４つの周辺結合位置で置換されている、ナフタレン誘導体およびペリレン誘導体を提供することであった。

【0012】

この目的は、請求項１記載の方法、請求項８記載の化合物および請求項１２記載の化合物によって解決される。

【0013】

式

【化2】

〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰、Ｓｉ（Ｒ³⁰¹）₃、ＮＨＲ³⁰²、ＮＲ³⁰³Ｒ³⁰⁴、ＳＲ³⁰⁵およびＲ³⁰⁶からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵およびＲ³⁰⁶は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化3】

からなる群から選択されたものであり、
ここで、
Ｌ¹およびＬ²は、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
Ｒ²⁵は、Ｈ、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰¹⁰Ｒ³⁰¹¹、Ｏ−Ｒ³⁰¹²およびＳ−Ｒ³⁰¹³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰¹⁴Ｒ³⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ³⁰¹⁶およびＳ−Ｒ³⁰¹⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰¹⁰、Ｒ³⁰¹¹、Ｒ³⁰¹²およびＲ³⁰¹³、Ｒ³⁰¹⁴、Ｒ³⁰¹⁵、Ｒ³⁰¹⁶およびＲ³⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化4】

である〕の化合物を製造するための本発明の方法は、
式

【化5】

〔式中、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣＯＯＨまたはＣＯＯＲ²⁰⁰であり、
ここで、Ｒ²⁰⁰は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰⁰⁰Ｒ²⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ²⁰⁰²およびＳ−Ｒ²⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰⁰⁴Ｒ²⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ²⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ²⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰⁰⁰、Ｒ²⁰⁰¹、Ｒ²⁰⁰²およびＲ²⁰⁰³、Ｒ²⁰⁰⁴、Ｒ²⁰⁰⁵、Ｒ²⁰⁰⁶およびＲ²⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ⁹とＲ¹⁰は、一緒になって、

【化6】

であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰、ＯＲ²⁰¹、ＳＲ²⁰²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁰³およびＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰⁰、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化7】

である〕の化合物を、
ａ）ＭＯＨ〔ただし、Ｍは、アルカリ金属、Ｎ（Ｒ⁴⁰⁰Ｒ⁴⁰¹Ｒ⁴⁰²Ｒ⁴⁰³）、Ｐ（Ｒ⁴⁰⁰Ｒ⁴⁰¹Ｒ⁴⁰²Ｒ⁴⁰³）またはヘキサ（Ｃ_1〜10アルキル）グアニジニウムであるものとし、
ここで、Ｒ⁴⁰⁰、Ｒ⁴⁰¹、Ｒ⁴⁰²およびＲ⁴⁰³は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルおよびＣ_6〜14アリールからなる群から選択されており、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニルで置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキルで置換されていてよい〕
および
ｂ）Ｘ供与体〔ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとする〕で処理し、
式

【化8】

〔式中、
Ｘは、Ｘ供与体の記載と同じ意味を有し、
ｎは、式（３）の記載と同じ意味を有し、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、式（２）の記載と同じ意味を有する〕の化合物を得る工程を含む。

【0014】

Ｃ_1〜10アルキルおよびＣ_1〜20アルキルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であることができる。Ｃ_1〜10アルキルの例は、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチル、ノニルおよびデシルである。Ｃ_1〜20アルキルの例は、Ｃ_1〜10アルキル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシルである。

【0015】

Ｃ_2〜20アルケニルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であることができる。Ｃ_2〜20アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、３−ブテニル、シス−２−ペンテニル、トランス−２−ペンテニル、シス−３−ペンテニル、トランス−３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−メチル−３−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニルおよびドセニル、リノレイル（Ｃ₁₈）、リノレニル（Ｃ₁₈）、オレイル（Ｃ₁₈）およびアラキドニル（Ｃ₂₀）である。

【0016】

Ｃ_2〜20アルキニルは、分枝鎖状または非分枝鎖状であることができる。Ｃ_2〜20アルキニルの例は、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、へプチニル、オクチニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニル、ドデシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクテデシニル、ノナデシニルおよびイコシニル（ｉｃｏｓｙｎｙｌ）（Ｃ₂₀）である。

【0017】

Ｃ_5〜8シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。

【0018】

Ｃ_6〜14アリールの例は、フェニルおよびナフチルである。

【0019】

ハロゲンの例は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩである。

【0020】

アルカリ金属の例は、Ｎａ、ＫおよびＬｉである。

【0021】

Ｎ（Ｒ⁴⁰⁰Ｒ⁴⁰¹Ｒ⁴⁰²Ｒ⁴⁰³）の例は、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムおよびデシル−メチル−ジオクチル−アンモニウムである。

【0022】

ヘキサ（Ｃ_1〜10アルキル）グアニジニウムの例は、ヘキサメチルグアニジニウムおよびヘキサエチルグアニジニウムである。

【0023】

Ｘ供与体の例は、Ｘ−Ｘ、ＸスクシンイミドおよびＮ，Ｎ’−ジ−Ｘ−イソシアヌル酸である。

【0024】

好ましくは、Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化9】

であり、
ここで、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンである。

【0025】

より好ましくは、Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化10】

である。

【0026】

最も好ましくは、Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化11】

である。

【0027】

好ましくは、ｎは、１であり、
好ましくは、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ³¹¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化12】

である。

【0028】

好ましくは、ｎが０である場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、Ｈである。

【0029】

好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³⁰⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化13】

である。

【0030】

より好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ³¹¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化14】

である。

【0031】

最も好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、ＩおよびＣＮからなる群から選択されている。

【0032】

さらに最も好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、Ｃｌである。

【0033】

好ましくは、Ｒ⁹とＲ¹⁰は、同一であり、かつＣＯＯＨであるか、
或いは
Ｒ⁹とＲ¹⁰は、一緒になって、

【化15】

である。

【0034】

より好ましくは、Ｒ⁹とＲ¹⁰は、一緒になって、

【化16】

である。

【0035】

好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ²⁰¹からなる群から選択されており
ここで、Ｒ²⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化17】

である。

【0036】

好ましくは、ｎが０である場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、Ｈである。

【0037】

好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰、ＯＲ²⁰¹、ＳＲ²⁰²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁰³およびＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰⁰、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化18】

である。

【0038】

より好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよびＯＲ²⁰¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化19】

である。

【0039】

最も好ましくは、ｎが１である場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＣｌ、ＢｒおよびＯＲ²⁰¹からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰¹は、Ｃ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキルで置換されていてよく、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化20】

である。

【0040】

好ましくは、Ｍは、アルカリ金属であり、より好ましくは、Ｎａである。

【0041】

好ましくは、Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり、より好ましくは、Ｂｒである。

【0042】

好ましくは、式（２）の化合物は、最初にＭＯＨで処理され、続いてＸ供与体で処理される。通常、前記方法は、任意の中間体生成物の単離なしに、いわゆる“ワンポット反応”で実施される。

【0043】

式（２）の化合物は、商業的に入手可能であるかまたは刊行物中に公知の方法によって得ることができる。

【0044】

好ましくは、Ｘ供与体はＸ−Ｘである。より好ましくは、Ｘ供与体は、ＸがＣｌまたはＢｒであるＸ−Ｘである。最も好ましくは、Ｘ供与体は、ＸがＢｒであるＸ−Ｘである。

【0045】

好ましくは、ＭＯＨでの処理およびＸ供与体での処理は、水性溶剤中、例えば水または水と適当な有機溶剤、例えばテトラヒドロフランまたはジオキサンとの混合物中で実施される。より好ましくは、ＭＯＨでの処理およびＸ供与体での処理は、溶剤としての水中で実施される。

【0046】

好ましくは、ＭＯＨでの処理は、１０〜１００℃、より好ましくは２０〜６０℃の温度で実施される。

【0047】

好ましくは、ＭＯＨ／一般式（２）の化合物のモル比は、４／１〜２０／１、より好ましくは４／１〜１０／１、最も好ましくは４／１〜７／１である。

【0048】

好ましくは、Ｘ供与体／一般式（２）の化合物のモル比は、４／１〜３０／１、より好ましくは４／１〜２０／１、最も好ましくは４／１〜１７／１である。

【0049】

好ましくは、Ｘ供与体での処理は、１０〜２６０℃、より好ましくは２０〜１２０℃、最も好ましくは２０〜１００℃の温度で実施される。

【0050】

式（１）の化合物は、刊行物中に公知の方法によって、例えば適当な有機溶剤、例えばジクロロメタンでの抽出によって単離されうる。単離後に、式（１）の化合物は、刊行物中に公知の方法によって、例えば再結晶またはクロマトグラフィーによって後精製されてよい。

【0051】

式（３）の化合物は、直接に式（１）の化合物から得ることができるかまたは刊行物中に公知の方法によって多段階法で中間体化合物を経て得ることができる。

【0052】

例えば、式（３）、式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は双方ともＣＮまたはＯＲ³⁰⁰であるものとし、の化合物は、式（１）の化合物を、Ｍ²ＣＮまたはＭ²ＯＲ³⁰⁰、ただし、Ｍ²はアルカリ金属または遷移金属であってよいものとし、で処理することによって製造されうる。

【0053】

例えば、式（３）、式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は双方ともＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃であるものとし、の化合物は、式（１）の化合物を、オルガニルＭ³、ただし、Ｍ³はアルカリ金属であってよいものとし、で処理し、続いてＸ²−Ｓｉ（Ｒ³⁰¹）₃、ただし、Ｘ²は、ハロゲンであってよいものとし、で処理することによって製造されうる。

【0054】

例えば、式（３）、式中、Ｒ¹¹とＲ¹²は一緒になって、

【化21】

であるものとし、の化合物は、
式（１）の化合物を硫黄で処理することによって製造されうる。

【0055】

例えば、式（３）、式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、双方ともそれぞれ、ＮＨＲ³⁰²、ＮＲ³⁰³Ｒ³⁰⁴、ＳＲ³⁰⁵であるものとし、の化合物は、式（１）の化合物を、そのつど、ＮＨ₂Ｒ³⁰²、ＮＨＲ³⁰³Ｒ³⁰⁴、ＨＳＲ³⁰⁵で処理することによって製造されうる。

【0056】

例えば、式（３）、式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、双方ともＲ³⁰⁶であるものとし、の化合物は、式（１）の化合物をＲ³⁰⁶ホウ酸で適当な触媒、例えばＰｄ［Ｐ（Ｐｈ）₃］₄の存在下で処理することによって製造されうる。

【0057】

例えば、式

【化22】

の化合物は、式

【化23】

の化合物を硫黄で処理することによって製造されうる。

【0058】

例えば、式

【化24】

の化合物は、式

【化25】

の化合物を４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノールおよびＫ₂ＣＯ₃で処理することによって製造されうる。

【0059】

例えば、式

【化26】

の化合物は、式

【化27】

の化合物をｎ−ブチルリチウムおよびトリメチルシリルクロリドで処理することによって製造されうる。

【0060】

例えば、式

【化28】

の化合物は、式

【化29】

の化合物をＣｕＣＮで処理することによって製造されうる。

【0061】

また、本発明の一部は、式

【化30】

〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、０または１であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰、ＯＲ²⁰¹、ＳＲ²⁰²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁰³およびＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰⁰、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
そのつど、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、一緒になって、

【化31】

である〕の化合物であり、
ただし、
ｎが０でありかつＸがＣｌである場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰またはＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴ではなく、
ここで、Ｒ²⁰⁰およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキルであり、
ｎが０でありかつＸがＢｒである場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、Ｈ、ＢｒまたはＲ²⁰⁰ではなく、
ここで、Ｒ²⁰⁰は、Ｃ_1〜20アルキルであり、および
ｎが１でありかつＸがＣｌまたはＢｒである場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈではない。

【0062】

好ましくは、式

【化32】

〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、１であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰、ＯＲ²⁰¹、ＳＲ²⁰²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁰³およびＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰⁰、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化33】

である〕の化合物であり、
ただし、
ｎが１でありかつＸがＣｌまたはＢｒである場合、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈではない。

【0063】

より好ましくは、式

【化34】

〔式中、
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、
ｎは、１であり、
および
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸は、Ｈであり、およびＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一であるかまたは異なり、かつＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ²⁰⁰、ＯＲ²⁰¹、ＳＲ²⁰²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ²⁰³およびＣ（Ｏ）ＯＲ²⁰⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ²⁰⁰、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²⁰⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ²⁰¹⁰Ｒ²⁰¹¹、Ｏ−Ｒ²⁰¹²、Ｓ−Ｒ²⁰¹³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ²⁰¹⁴Ｒ²⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ²⁰¹⁶、Ｓ−Ｒ²⁰¹⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ²⁰¹⁰、Ｒ²⁰¹¹、Ｒ²⁰¹²、Ｒ²⁰¹³、Ｒ²⁰¹⁴、Ｒ²⁰¹⁵、Ｒ²⁰¹⁶およびＲ²⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶は、それぞれ、一緒になって、

【化35】

である〕の化合物である。

【0064】

式（３）の化合物の製造法のために上記されたｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＸは、好ましくは、式（１）の化合物にも適用される。

【0065】

次の化合物

【化36】

【0066】

【化37】

が殊に好ましい。

【0067】

式（１）の化合物は、用途の広い構成単位である。

【0068】

また、本発明の一部は、式

【化38】

〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰、Ｓｉ（Ｒ³⁰¹）₃、ＮＨＲ³⁰²、ＮＲ³⁰³Ｒ³⁰⁴、ＳＲ³⁰⁵およびＲ³⁰⁶からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵およびＲ³⁰⁶は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化39】

であり、
ここで、
Ｌ¹およびＬ²は、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
Ｒ²⁵は、Ｈ、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰¹⁰Ｒ³⁰¹¹、Ｏ−Ｒ³⁰¹²およびＳ−Ｒ³⁰¹³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰¹⁴Ｒ³⁰¹⁵、Ｏ−Ｒ³⁰¹⁶およびＳ−Ｒ³⁰¹⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰¹⁰、Ｒ³⁰¹¹、Ｒ³⁰¹²、Ｒ³⁰¹³、Ｒ³⁰¹⁴、Ｒ³⁰¹⁵、Ｒ³⁰¹⁶およびＲ³⁰¹⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化40】

である〕の化合物であり、
ただし、
ｎが０であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²が双方ともＣＮである場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はＨではなく、
および
ｎが１であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²が双方ともＣＮまたはフェニルであり、かつＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²がＨである場合、Ｒ¹⁷およびＲ²⁰はＢｒではない。

【0069】

好ましくは、式

【化41】

〔式中、
ｎは、０または１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化42】

であり、
ここで、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化43】

である〕の化合物であり、
ただし、
ｎが０であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²が双方ともＣＮである場合、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はどれもＨではなく、
および
ｎが１であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²が双方ともＣＮまたはフェニルであり、かつＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²がＨである場合、Ｒ¹⁷およびＲ²⁰はＢｒではない。

【0070】

より好ましくは、式

【化44】

〔式中、
ｎは１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化45】

であり、
ここで、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は、同一であるかまたは異なり、かつＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化46】

である〕の化合物であり、
ただし、
ｎが１であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²が双方ともＣＮまたはフェニルであり、かつＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²がＨである場合、Ｒ¹⁷およびＲ²⁰はＢｒではない。

【0071】

さらに、より好ましくは、式

【化47】

〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、同一であり、かつＣＮ、ＯＲ³⁰⁰およびＳｉ（Ｒ³⁰¹）₃からなる群から選択されており、
ここで、
Ｒ³⁰⁰およびＲ³⁰¹は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニルおよびＣ_2〜20アルキニルは、フェニル、ＮＲ³⁰⁰⁰Ｒ³⁰⁰¹、Ｏ−Ｒ³⁰⁰²およびＳ−Ｒ³⁰⁰³からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰⁰⁴Ｒ³⁰⁰⁵、Ｏ−Ｒ³⁰⁰⁶およびＳ−Ｒ³⁰⁰⁷からなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰⁰⁰、Ｒ³⁰⁰¹、Ｒ³⁰⁰²、Ｒ³⁰⁰³、Ｒ³⁰⁰⁴、Ｒ³⁰⁰⁵、Ｒ³⁰⁰⁶およびＲ³⁰⁰⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化48】

であり、
ここで、
Ｌ³は、直接結合、Ｃ_1〜6アルキレン、Ｃ_6〜14アリーレンまたはＣ_1〜6アルキレン−Ｃ_6〜14アリーレン−Ｃ_1〜6アルキレンであり、
および
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰、同一であるかまたは異なり、かつＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化49】

である〕の化合物である。

【0072】

最も好ましくは、式

【化50】

〔式中、
ｎは、１であり、
Ｒ¹¹とＲ¹²は、一緒になって、

【化51】

であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²¹およびＲ²²は、Ｈであり、およびＲ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰、同一であるかまたは異なり、かつＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｒ³¹⁰、ＯＲ³¹¹、ＳＲ³¹²、ＯＣ（Ｏ）Ｒ³¹³およびＣ（Ｏ）ＯＲ³¹⁴からなる群から選択されており、
ここで、Ｒ³¹⁰、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は、Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニル、Ｃ_5〜8シクロアルキルまたはＣ_6〜14アリールであり、
ここで、
Ｃ_1〜20アルキル、Ｃ_2〜20アルケニル、Ｃ_2〜20アルキニルおよびＣ_5〜8シクロアルキルは、フェニル、ＮＲ³⁰²⁰Ｒ³⁰²¹、Ｏ−Ｒ³⁰²²、Ｓ−Ｒ³⁰²³、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
Ｃ_6〜14アリールは、Ｃ_1〜10アルキル、ＮＲ³⁰²⁴Ｒ³⁰²⁵、Ｏ−Ｒ³⁰²⁶、Ｓ−Ｒ³⁰²⁷、ＮＯ₂、ＣＮおよびハロゲンからなる群から選択された１個以上の置換基で置換されていてよく、
ここで、Ｒ³⁰²⁰、Ｒ³⁰²¹、Ｒ³⁰²²、Ｒ³⁰²³、Ｒ³⁰²⁴、Ｒ³⁰²⁵、Ｒ³⁰²⁶およびＲ³⁰²⁷は、同一であるかまたは異なり、かつＣ_1〜10アルキルまたはフェニルであり、
或いは
Ｒ¹⁷とＲ¹⁹、Ｒ¹⁸とＲ²⁰は、それぞれ、一緒になって、

【化52】

である〕の化合物である。

【0073】

殊に好ましくは、次の化合物

【化53】

【0074】

【化54】

である。

【0075】

式（３）の化合物は、さまざまな用途、例えば着色剤または染料として、または電子デバイス、例えば有機電界効果トランジスターにおいて、有機発光素子において、および光起電力素子、例えば色素増感型太陽電池（ＤＳＣ）において使用されうる。

【0076】

また、本発明の一部は、電子デバイスにおける、式（３）の化合物の使用である。

【0077】

また、本発明の一部は、染料としての、式（３）の化合物の使用である。

【0078】

本発明の方法は、該方法が式（３）の化合物を有利に製造しうるという利点を有する。

【0079】

式（３）の化合物を製造するための本発明の方法の基本となる中間体は、４個のＸ基、ただし、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであるものとし、を周辺結合位置に有する式（１）の化合物である。式（１）の化合物は、用途の広い構成単位であり、これは、刊行物中に公知の方法によって、さまざまな置換基を周辺結合位置に簡単に導入することを可能にする。式（１）の化合物も適当な置換基、例えばＣｌを、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷および／またはＲ⁸の位置に有する場合には、これらの置換基は、他の置換基で簡単に置き換えられうる。

【0080】

式（１）の化合物は、極めて有利で経済的な方法で式（２）の化合物から製造されうる。式（２）の化合物、殊にＲ⁹とＲ¹⁰が一緒になって、

【化55】

である、式（２）の化合物は、低価格で直ちに入手可能である。式（１）の化合物は、殊にｎが１であり、ＸがＢｒであり、かつＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁷およびＲ⁸がＨであり、かつＲ³とＲ⁴とＲ⁵とＲ⁶が同一であり、かつＨ、ＣｌおよびＢｒからなる群から選択されるか、または、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁶が、それぞれ、一緒になって

【化56】

である場合に、通常、高い収率（例えば、８０％を上回る）で得られる。

【0081】

工程ａ）およびｂ）は、適度な温度で、例えば１００℃を下回る温度で実施されうる。さらに、工程ａ）およびｂ）は、水性溶剤中、例えば水中でいわゆる“ワンポット反応”で実施されうる。

【0082】

例
例１
化合物１ａの製造

【化57】

【0083】

１ＭのＮａＯＨ２０ｍｌを水２０ｍｌ中の化合物２ａ（４．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を攪拌して清澄な溶液を得た。臭素（１．０ｍｌ、３．１１ｇ）を１回分で添加し、この反応混合物を９０〜９５℃で２４時間、攪拌した。沈殿物をろ過し、かつ乾燥させた。粗製固体をジクロロメタンで抽出した。有機溶剤を蒸発させて乾燥し、化合物１ａをシリカ上で溶離剤としてのヘキサンを用いてクロマトグラフィーによって精製した。収量１８０ｍｇ（１０％）。

【0084】

【0085】

例２
化合物１ｂの製造

【化58】

【0086】

１ＭのＮａＯＨ１０ｍｌを水２０ｍｌ中の化合物２ｂ（２．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を５５℃で３０分間、攪拌した。臭素（１．０ｍｌ）を添加し、この反応混合物を２４時間、攪拌した。沈殿物をろ過し、かつ乾燥させた。粗製化合物１ｂを、昇華によって精製する（１．２７ｇ；９０％）かまたは１，２−ジクロロベンゼンからの再結晶によって精製した（１．１７ｇ；８３％）。

【0087】

【0088】

例３
化合物１ｃの製造

【化59】

【0089】

１ＭのＮａＯＨ１０ｍｌを水３０ｍｌ中の化合物２ｃ（１．４２ｇ、２．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を５５℃で３０分間、攪拌した。臭素（１．０ｍｌ）を添加し、この反応混合物を２４時間、攪拌した。沈殿物をろ過し、かつ乾燥させた（１．７０ｇ、９６％）。粗製化合物１ｃを１，２−ジクロロベンゼンからの再結晶によって精製した（１．４７ｇ；８３％）。

【0090】

【0091】

例４
化合物１ｄの製造

【化60】

【0092】

１ＭのＮａＯＨ３ｍｌを、水１０ｍｌ中の化合物２ｄ（０．５０ｍｍｏｌ）の溶液に添加した後、ＴＨＦを添加して澄明な溶液を得た。臭素（０．４０ｍｌ）を１回分で添加し、この反応混合物を室温で０．５〜１時間攪拌した（ＴＬＣモニタリング）。Ｎａ₂ＳＯ₃（水１０ｍｌ中、１ｇ）の溶液を添加し、かつ２０分間攪拌した。化合物１ｄをジクロロメタンで抽出し、かつ溶離剤としてのヘキサンを用いてシリカ上でクロマトグラフィーによって精製した。収量５〜３０ｍｇ（１〜６％）。

【0093】

【0094】

例５
化合物２ｅの製造

【化61】

【0095】

１ＭのＮａＯＨ（２２ｍｌ）を、化合物２ｂ（２．６５ｇ、５．００ｍｍｏｌ）と水１８ｍｌとの混合物にアルゴンの下で添加した。この混合物を７０℃で３０分間攪拌し、かつＡｌｉｑｕａｔ ３３６（Ｓｔａｒｋ’触媒）１ｍｌを添加して同じ温度でさらに１０分間攪拌した。１−ヨードヘプタンを添加し、この反応混合物を２時間還流させた。室温への冷却後、この混合物をジクロロメタンで抽出した。溶剤を真空下に除去し、粗製生成物２ｅをクロマトグラフィーによって精製した（シリカゲル、石油エーテル／ジクロロメタン）。収量４．３１５ｇ（９０％）、オレンジ色の油として。

【0096】

【0097】

例６
化合物２ｆの製造

【化62】

【0098】

Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄（７８０ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）およびＢｕ₃ＳｎＳＳｎＢｕ₃（３．６７ｇ、６．００ｍｍｏｌ）を、アルゴンの下でトルエン１００ｍｌ中の化合物２ｅ（２．６０ｇ、２．７１ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。この混合物を攪拌しかつ２４時間、還流させた。溶剤を真空下に除去し、粗製化合物２ｆをメタノールで洗浄し、かつカラムクロマトグラフィーにより精製した（シリカゲル、石油エーテル／酢酸エチル）。収量１．５８ｇ（６６％）。

【0099】

【0100】

例７
化合物２ｇの製造

【化63】

【0101】

ＫＯＨ（２．２５ｇ、３４ｍｍｏｌ）および水５ｍｌを、２−プロパノール１００ｍｌ中の化合物２ｆ（１．５ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。この反応混合物を一晩中、還流させた。冷却後、この反応混合物を氷／１０％塩酸上に注いだ。沈殿物をろ過し、水およびメタノールで洗浄し、かつ乾燥させた。固体を酢酸（５０ｍｌ）中で懸濁させ、かつ７０℃で５時間攪拌した。酢酸を真空下に除去した。粗製生成物２ｇを後精製なしに使用した。収量０．７５ｇ（９８％）。

【0102】

【0103】

例８
化合物１ｅの製造

【化64】

【0104】

１ＭのＮａＯＨ４．５ｍｌを水２０ｍｌ中の化合物２ｇ（０．４５５ｇ、１．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に添加し、この混合物を３０℃で２０分間攪拌した。臭素（０．２１ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を３０℃で１０分間攪拌した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ乾燥させた。粗製化合物１ｅをＴＨＦ（２０ｍｌ）中に懸濁させ、かつろ過し、洗浄して乾燥させた（０．５６ｇ；８９％）。

【0105】

【0106】

例９
化合物３ａの製造

【化65】

【0107】

３，４，９，１０−テトラブロモ−１，６，７，１２−テトラクロロペリレン（０．７１ｇ、１．００ｍｍｏｌ）およびＮＭＰ４０ｍｌ中の硫黄（０．２６ｇ、８．０ｍｍｏｌ）の懸濁液を、１９０℃で３時間攪拌した。室温への冷却後、この反応混合物を水中に注いだ。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、かつ乾燥させた。粗製化合物３ａを溶離剤としてのジクロロメタンを用いてシリカ上でカラムクロマトグラフィーにより精製した（０．５０ｇ、９７％）。

【0108】

【0109】

例１０
化合物３ｂの製造

【化66】

【0110】

化合物１ｂ（７０６ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）フェノール（１２４０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）およびＮＭＰ３０ｍｌ中のＫ₂ＣＯ₃（８３０ｍｇ、６ｍｍｏｌ）の混合物を１２０℃で５時間攪拌した。この混合物を室温へ冷却し、かつジクロロメタン（１００ｍｌ）を添加した。この溶液を７回水で洗浄し、乾燥させ、かつ蒸発させた。粗製生成物３ｂを溶離剤としてのヘキサン／ジクロロメタンを用いてシリカ上でクロマトグラフィーにより精製した。収量８９０ｍｇ（７４％）。

【0111】

【0112】

例１１
化合物３ｃの製造

【化67】

【0113】

ｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、７ｍｍｏｌ）の溶液４．４０ｍｌを無水ＴＨＦ２０ｍｌ中の化合物１ｂ（１ｍｍｏｌ、７０６ｍｇ）の懸濁液に−７８℃で添加した。この反応混合物を−７８℃で１時間攪拌し、ＴＭＳＣｌ（０．９０ｍｌ、７ｍｍｏｌ）を前記溶液に滴加した。この混合物を徐々に室温へ昇温させ、かつさらに２時間攪拌した。メタノール（１ｍｌ）を添加し、溶剤を蒸発させた。粗製化合物３ｃを溶離剤としてのヘキサンを用いてシリカ上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、かつさらにメタノールから再結晶させた。収量３２５ｍｇ（４８％）。

【0114】

【0115】

例１２
化合物３ｄの製造

【化68】

【0116】

化合物１ｂ（２．１１ｇ、３．００ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ５０ｍｌ中のＣｕＣＮ（５．４０ｇ、６０ｍｍｏｌ）の懸濁液を１３０℃で２時間攪拌した。室温への冷却後、この反応混合物を水中へ注いだ。沈殿物をろ過し、乾燥させ、かつジクロロメタン６００ｍｌ中へ溶解した。シリカ２０ｇを前記溶液に添加し、かつ蒸発させて乾燥させた。粗製生成物３ｄを溶離剤としてのジクロロメタンを用いてシリカ上でカラムクロマトグラフィーにより精製した（１．０３ｇ、７０％）。

【0117】