特許 6335288 有機化合物、有機光電子素子および表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6335288

(24)【登録日】2018年5月11日

(45)【発行日】2018年5月30日

(54)【発明の名称】有機化合物、有機光電子素子および表示装置

(51)【国際特許分類】

   C07D 213/16 20060101AFI20180521BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 251/24 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 405/04 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 409/04 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 239/26 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 405/10 20060101ALI20180521BHJP

   C07D 409/10 20060101ALI20180521BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20180521BHJP

【ＦＩ】

   C07D213/16

   H05B33/14 B

   H05B33/22 B

   H05B33/22 D

   C07D251/24CSP

   C07D405/04

   C07D409/04

   C07D239/26

   C07D405/10

   C07D409/10

   C09K11/06 690

【請求項の数】12

【全頁数】40

(21)【出願番号】特願2016-525262(P2016-525262)

(86)(22)【出願日】2014年2月20日

(65)【公表番号】特表2016-525512(P2016-525512A)

(43)【公表日】2016年8月25日

(86)【国際出願番号】KR2014001391

(87)【国際公開番号】WO2015005559

(87)【国際公開日】20150115

【審査請求日】2016年12月1日

(31)【優先権主張番号】10-2013-0081176

(32)【優先日】2013年7月10日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】514278061

【氏名又は名称】サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】八田国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】イ，ハン−イル

(72)【発明者】

【氏名】シン，チ−ヒョン

(72)【発明者】

【氏名】リュ，トン−キュ

(72)【発明者】

【氏名】ユ，ウン−ソン

(72)【発明者】

【氏名】ハン，ス−チン

(72)【発明者】

【氏名】ホン，チン−ソク

【審査官】 伊藤 幸司

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／００９０７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０１０７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１３１７５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／００４８９７５（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ｈ０５Ｂ

Ｃ０９Ｋ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の化学式１で表される部分と化学式２で表される部分との組み合わせで表される有機化合物。

【化1】

（前記化学式１または化学式２中、
Ｘは、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ^ｅであり、
Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ^１〜Ｒ^８およびＲ^ａ〜Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１であり、
前記化学式１の隣接した二つの＊は、前記化学式２の二つの＊と結合して融合環を形成する。）

【請求項2】

下記の化学式３または下記の化学式４で表される、請求項１に記載の有機化合物。

【化2】

（前記化学式３または化学式４中、
Ｘは、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ^ｅであり、
Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ^１〜Ｒ^８およびＲ^ａ〜Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１である。）

【請求項3】

前記化学式２で表される部分は、下記の化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＩＩのうちの一つで表される、請求項１に記載の有機化合物。

【化3】

（前記化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＩＩ中、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、ＣＲ^ａＲ^ｂまたはＳｉＲ^ｃＲ^ｄであり、
Ｘ^３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ^ｅであり、
Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ^５〜Ｒ^８とＲ^ａ〜Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１である。
前記化学式２−Ｉ〜２−ＩＩＩ中の二つの＊は、前記化学式１の隣接した二つの＊と結合して融合環を形成する。）

【請求項4】

前記化学式２で表される部分は、下記の化学式２ａと下記グループ１から選択された一つとの組み合わせで表される、請求項１に記載の有機化合物。

【化4】

【化5】

（前記化学式２ａまたはグループ１中、
Ｘは、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｒ^ａ〜Ｒ^ｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１は、０または１である。）

【請求項5】

Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素、重水素または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基である、請求項１に記載の有機化合物。

【請求項6】

下記グループ２に羅列された、請求項１に記載の有機化合物。

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【請求項7】

−２．０〜−２．５ｅＶのＬＵＭＯエネルギーを有する、請求項１に記載の有機化合物。

【請求項8】

互いに向き合う陽極および陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層と、
を含み、
前記有機層は、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機化合物を含む有機光電子素子。

【請求項9】

前記有機層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記有機化合物を含む、請求項８に記載の有機光電子素子。

【請求項10】

前記有機化合物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項８に記載の有機光電子素子。

【請求項11】

前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一つの補助層を含み、
前記補助層は、前記有機化合物を含む、請求項８に記載の有機光電子素子。

【請求項12】

請求項８に記載の有機光電子素子を含む表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機化合物、有機光電子素子および表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｉｏｄｅ）とは、電気エネルギーと光エネルギーとを相互変換することができる素子である。

【0003】

有機光電子素子は、動作原理に応じて大きく２種類に分けることができる。一つは、光エネルギーにより形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。

【0004】

有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｄｒｕｍ）などが挙げられる。

【0005】

このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ ｐａｎｅｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。ここで有機層は、発光層と選択的に補助層を含むことができ、前記補助層は、例えば有機発光素子の効率と安全性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも１層を含むことができる。

【0006】

有機発光素子の性能は、前記有機層の特性により影響を多く受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料により影響を多く受けている。

【0007】

特に、前記有機発光素子が大型の平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に、電気化学的安全性を高めることができる有機材料の開発が必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の一実施形態の目的は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機化合物を提供することにある。

【0009】

本発明の他の実施形態の目的は、前記有機化合物を含む有機光電子素子を提供することにある。

【0010】

本発明のまた他の実施形態の目的は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の一実施形態によれば、下記の化学式１で表される部分と化学式２で表される部分との組み合わせで表される有機化合物を提供する。

【0012】

【化1】

【0013】

前記化学式１または化学式２中、
Ｘは、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ^ｅであり、
Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ^１〜Ｒ^８およびＲ^ａ〜Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１であり、
前記化学式１の隣接した二つの＊は、前記化学式２の二つの＊と結合して融合環を形成する。

【0014】

本発明の他の実施形態によれば、互いに向き合う陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層と、を含み、前記有機層は、前記有機化合物を含む有機光電子素子を提供する。

【0015】

本発明のまた他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示した断面図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示した断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものに過ぎず、本発明は、これによって制限されず、特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。

【0019】

本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ６〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたことを意味する。

【0020】

また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ６〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、隣接した他の置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。

【0021】

本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。

【0022】

本明細書で「これらの組み合わせ」とは、別途の定義がない限り、二つ以上の置換基が連結基で結合されていたり、二つ以上の置換基が縮合して結合されているものを意味する。

【0023】

本明細書で「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。

【0024】

前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であってもよい。より具体的にアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基でもあってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。

【0025】

前記アルキル基は、具体的な例を挙げると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。

【0026】

本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらのｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリック、ポリサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。

【0027】

本明細書で「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」とは、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。

【0028】

より具体的に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナプタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾール基またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されない。

【0029】

本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成することができる特性をいい、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。

【0030】

また電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けることができる特性をいい、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。

【0031】

以下、本発明の一実施形態に係る有機化合物を説明する。

【0032】

本発明の一実施形態に係る有機化合物は、下記の化学式１で表される部分と化学式２で表される部分との組み合わせで表される。

【0033】

【化2】

【0034】

前記化学式１または化学式２中、
Ｘは、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ｃＲ^ｄ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ^ｅであり、
Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ^１〜Ｒ^８およびＲ^ａ〜Ｒ^ｅは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０または１であり、
前記化学式１の隣接した二つの＊は、前記化学式２の二つの＊と結合して融合環を形成する。

【0035】

前記有機化合物は、前記化学式１で表される部分と前記化学式２で表される部分との結合位置によって、例えば、下記の化学式３または下記の化学式４で表され得る。

【0036】

【化3】

【0037】

前記化学式３または化学式４中、
Ｘ、Ｚ、Ｒ^１〜Ｒ^８およびＲ^ａ〜Ｒ^ｅ、Ｌ、ｎ１〜ｎ３の定義は、前述したとおりである。

【0038】

前記有機化合物は、インデノトリフェニレン（ｉｎｄｅｎｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）と少なくとも一つの窒素含有ヘテロアリール基とを含む。

【0039】

前記有機化合物は、少なくとも一つの窒素を含有する環を含むことによって、電場の印加時に電子を受けやすい構造になることができ、そのため、前記有機化合物を適用した有機光電子素子の駆動電圧を下げることができる。

【0040】

また、前記有機化合物は、正孔を受けやすいインデノトリフェニレン部分と電子を受けやすい窒素含有環部分とを共に含むことによって、バイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）構造を形成して正孔および電子の流れを適切にバランスを取ることができ、そのため、前記有機化合物を適用した有機光電子素子の効率を改善することができる。

【0041】

また、前記有機化合物は、正孔を受けやすいインデノトリフェニレン部分と電子を受けやすい部分とを適切に区域化（ｌｏｃａｌｉｚａｔｉｏｎ）し、共役系の流れを制御することによって、優れたバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を示すことができる。これによって、前記有機化合物を適用した有機光電子素子の寿命を改善することができる。

【0042】

また、前記有機化合物は、有機化合物のスタッキング（ｓｔａｃｋｉｎｇ）を効果的に防止できる構造を有することによって、加工安定性を低めると同時に、蒸着温度を低めることができる。

【0043】

前記化学式２で表される部分は、例えば、下記の化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＩＩのうちの一つで表され得る。

【0044】

【化4】

【0045】

前記化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＩＩ中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｚ、Ｒ^５〜Ｒ^８、Ｒ^ａ〜Ｒ^ｅ、Ｌ、ｎ１〜ｎ３の定義は、前述したとおりである。

【0046】

本発明の一実施形態において、前記化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＩＩ中、Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、ＣＲ^ａＲ^ｂまたはＳｉＲ^ｃＲ^ｄであり、Ｘ^３は、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、Ｚ、Ｒ^５〜Ｒ^８、Ｒ^ａ〜Ｒ^ｅ、Ｌ、ｎ１〜ｎ３の定義は、前述したとおりである。

【0047】

前記化学式２−Ｉ〜２−ＩＩＩの二つの＊は、前記化学式１の隣接した二つの＊と結合して融合環を形成する。

【0048】

前記化学式２は、例えば、下記の化学式２ａと下記グループ１から選択された一つとの組み合わせで表され得る。

【0049】

【化5】

【0050】

【化6】

【0051】

前記化学式２ａまたはグループ１中、Ｘ、Ｒ^ａ〜Ｒ^ｄ、Ｌおよびｎ１の定義は、前述したとおりである。

【0052】

前記化学式２のＬは、例えば、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基であってもよく、例えば、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基または置換もしくは非置換のターフェニレン基であってもよいが、これに限定されない。

【0053】

一例として、化学式１のＲ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素、重水素または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基であってもよい。

【0054】

前記有機化合物は、例えば、下記グループ２に羅列された化合物であってもよいが、これに限定されない。

【0055】

【化7】

【0056】

【化8】

【0057】

【化9】

【0058】

【化10】

【0059】

【化11】

【0060】

前記有機化合物は、約−２．０〜−２．５ｅＶのＬＵＭＯエネルギーを有することができる。前記範囲のＬＵＭＯエネルギーを有することによって電子注入特性を高めることができる。

【0061】

以下、上述した有機化合物を適用した有機光電子素子について説明する。

【0062】

前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーとを相互変換することができる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。

【0063】

ここでは有機光電子素子の一例である有機発光素子を図面を参照して説明する。

【0064】

図１および図２は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。

【0065】

図１を参照すれば、本発明の一実施形態に係る有機発光素子１００は、互いに向き合う陽極１２０および陰極１１０と、陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５とを含む。

【0066】

陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が高い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金が挙げられ、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物が挙げられ、ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ_２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせが挙げられ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。

【0067】

陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑に行われるように仕事関数が低い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金が挙げられ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ_２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ_２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されない。

【0068】

有機層１０５は、前述した有機化合物を含む発光層１３０を含む。

【0069】

発光層１３０は、例えば、前述した有機化合物を単独で含むこともでき、前述した有機化合物のうちの少なくとも２種類を混合して含むこともでき、前述した有機化合物と他の化合物を混合して含むこともできる。前述した有機化合物と他の化合物を混合して含む場合、例えば、ホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）の形態で含まれてもよく、前述した有機化合物は、例えば、ホストとして含まれてもよい。前記ホストは、例えば、燐光ホストまたは蛍光ホストであり、例えば、燐光ホストであってもよい。

【0070】

前述した有機化合物がホストとして含まれる場合、ドーパントは、無機、有機、有無機化合物であってもよく、公知のドーパントの中から選択されてもよい。

【0071】

図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性を一層高め、電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であってもよく、少なくとも１層を含むことができる。前述した有機化合物は、発光層１３０および／または正孔補助層１４０に含まれてもよい。

【0072】

また、本発明の一実施形態では、図１または図２で有機層１０５として追加的に補助電子輸送層、電子輸送層、電子注入層、補助正孔輸送層、正孔注入層などをさらに含む有機発光素子であってもよい。前述した有機化合物は、発光層１３０および／または正孔補助層１４０に含まれるか、または追加的に含まれている補助電子輸送層、電子輸送層、電子注入層、補助正孔輸送層および／または正孔注入層に含まれてもよい。

【0073】

有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法、またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ）、スリットコーティング（ｓｌｉｔ ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ ｃｏａｔｉｎｇ）およびインクジェット印刷（ｉｎｋｊｅｔ ｐｒｉｎｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。

【0074】

上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用され得る。

【実施例】

【0075】

［実施例］
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は、本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。

【0076】

（中間体の合成）
合成例１：中間体Ｉ−１の合成

【0077】

【化12】

【0078】

窒素環境で２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）１００ｇ（３２６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）１，０００ｍＬに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９９．２ｇ（３９１ｍｍｏｌ）と１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１，１−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））２．６６ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）８０ｇ（８１５ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１を１１３ｇ（９８％）得た。

【0079】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ， ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ２３ＢＯ２：３５４．１７９１，ｆｏｕｎｄ：３５４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，７％。

【0080】

合成例２：中間体Ｉ−２の合成

【0081】

【化13】

【0082】

窒素環境で化合物Ｉ−１ １００ｇ（２８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）８００ｍＬに溶かした後、ここに２−ブロモフェノール（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ）５８．５ｇ（３３８ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）３．２６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｕｉｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）９７．４ｇ（７０５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して化合物Ｉ−２を７７．７ｇ（８６％）得た。

【0083】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１６Ｏ：３２０．１２０１，ｆｏｕｎｄ：３２０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％。

【0084】

合成例３：中間体Ｉ−３の合成

【0085】

【化14】

【0086】

空気環境で化合物Ｉ−２ ７５ｇ（２３４ｍｍｏｌ）をトルエン８００ｍＬに溶かした後、ここにパラジウム（ＩＩ）アセテート（ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ） ａｃｅｔａｔｅ）２．６３ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン（１，３−ｂｉｓ（２，６−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，３−ｄｉｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）（ＩＰｒ）９．０９ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、４，５−ジアザフルオレン−９−オン（４，５−ｄｉａｚａｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅ）４．２６ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、ソジウム２，４，６−トリメチルベンゾエート（ｓｏｄｉｕｍ ２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ）２１．８ｇ（１１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６４．７ｇ（４６８ｍｍｏｌ）、Ａｃｒｏｓで購入したＭＳ３Ａ（２００ｍｇ）、そしてメシチレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）１ｍＬを順次に入れて１２０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−３を３５．８ｇ（４８％）得た。

【0087】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１４Ｏ：３１８．１０４５，ｆｏｕｎｄ：３１８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９１％；Ｈ，４％。

【0088】

合成例４：中間体Ｉ−４の製造

【0089】

【化15】

【0090】

窒素環境で化合物Ｉ−３ ３０ｇ（９４．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍＬに溶かした後、−７８℃に減温した。ここにヘキサンに溶けているｎ−ＢｕＬｉ２．５Ｍ（５７ｍＬ、１４１ｍｍｏｌ）を１０分にかけて徐々に滴加した。以降、常温で１８時間攪拌した。反応完了後、水１Ｎ ＨＣｌ（１４１ｍＬ、１４１ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ、ＥＡ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、このようにして得られた残留物をヘキサンとジクロロメタン（ＤＣＭ）で不純物を洗い落として化合物Ｉ−４を２７．０ｇ（７９％）得た。

【0091】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１５ＢＯ３：３６２．１１１４，ｆｏｕｎｄ：３６２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８０％；Ｈ，４％。

【0092】

合成例５：中間体Ｉ−５の合成

【0093】

【化16】

【0094】

窒素環境で化合物Ｉ−１ １００ｇ（２８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９００ｍＬに溶かした後、ここにメチル２−ブロモ−５−クロロベンゾエート（ｍｅｔｈｙｌ ２−ｂｒｏｍｏ−５−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）７７．４ｇ（３１０ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３．２６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム９７．４ｇ（７０５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で２１時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−５を１１２ｇ（９４％）得た。

【0095】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ１７ＣｌＯ２：３９６．０９１７，ｆｏｕｎｄ：３９６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７９％；Ｈ，４％。

【0096】

合成例６：中間体Ｉ−６の製造

【0097】

【化17】

【0098】

窒素環境で化合物Ｉ−５ １１０ｇ（２７７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１，１００ｍＬに溶かした後、０℃に減温した。ここにジメチルエーテルに溶けているメチルマグネシウムブロミド（ｍｅｔｈｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）３．０Ｍ（２３１ｍＬ、６９３ｍｍｏｌ）を１時間かけて徐々に滴加した。以降、常温で１７時間攪拌した。反応完了後、水４５０ｍＬに溶かしたアンモニウムクロリド（ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）４４．５ｇ（８３１ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮して化合物Ｉ−６を１０９ｇ（９９％）得た。

【0099】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ２１ＣｌＯ：３９６．１２８１，ｆｏｕｎｄ：３９６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８２％；Ｈ，５％。

【0100】

合成例７：中間体Ｉ−７の製造

【0101】

【化18】

【0102】

窒素環境で化合物Ｉ−６ １０５ｇ（２６５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）１，３００ｍＬに溶かした後、０℃に減温した。ここにジエチルエーテラート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒａｔｅ）に溶けているボロントリフルオリド（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ）５６．４ｇ（３９８ｍｍｏｌ）を１時間かけて徐々に滴加した。以降、常温で５時間攪拌した。反応完了後、水０．１Ｌに溶かした重炭酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）３３．４ｇ（３９８ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−７を７３．３ｇ（７３％）得た。

【0103】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ１９Ｃｌ：３７８．１１７５，ｆｏｕｎｄ：３７８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，５％。

【0104】

合成例８：中間体Ｉ−８の合成

【0105】

【化19】

【0106】

窒素環境でＩ−７（７０ｇ、１８５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）６００ｍＬに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン５６．３ｇ（２２２ｍｍｏｌ）と１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））１．５１ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム５４．５ｇ（５５５ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で８０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−８を７４．０ｇ（８５％）得た。

【0107】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３３Ｈ３１ＢＯ２：４７０．２４１７，ｆｏｕｎｄ：４７０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，７％。

【0108】

合成例９：中間体Ｉ−９の合成

【0109】

【化20】

【0110】

窒素環境で化合物Ｉ−１ １００ｇ（２８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９００ｍＬに溶かした後、ここにメチル２−ブロモ−４−クロロベンゾエート（ｍｅｔｈｙｌ ２−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）７７．４ｇ（３１０ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３．２６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム ９７．４ｇ（７０５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−９を１０１ｇ（９０％）得た。

【0111】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ１７ＣｌＯ２：３９６．０９１７，ｆｏｕｎｄ：３９６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７９％；Ｈ，４％。

【0112】

合成例１０：中間体Ｉ−１０の製造

【0113】

【化21】

【0114】

窒素環境で化合物Ｉ−９（１００ｇ、２５２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１，０００ｍＬに溶かした後、０℃に減温した。ここにジエチルエーテルに溶けているメチルマグネシウムブロミド（ｍｅｔｈｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）３．０Ｍ（２１０ｍＬ、６３０ｍｍｏｌ）を１時間かけて徐々に滴加した。以降、常温で２０時間攪拌した。反応完了後、水４００ｍＬに溶かしたアンモニウムクロリド４０．４ｇ（７５６ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮して化合物Ｉ−６を１０９ｇ（９９％）得た。

【0115】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ２１ＣｌＯ：３９６．１２８１，ｆｏｕｎｄ：３９６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８２％；Ｈ，５％。

【0116】

合成例１１：中間体Ｉ−１１の製造

【0117】

【化22】

【0118】

窒素環境で化合物Ｉ−１０ １０５ｇ（２６５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）１，３００ｍＬに溶かした後、０℃に減温した。ここにジエチルエーテラート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒａｔｅ）に溶けているボロントリフルオリド５６．４ｇ（３９８ｍｍｏｌ）を１時間かけて徐々に滴加した。以降、常温で７時間攪拌した。反応完了後、水０．１Ｌに溶かした重炭酸ナトリウム３３．４ｇ（３９８ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１１を７９．３ｇ（７９％）得た。

【0119】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ１９Ｃｌ：３７８．１１７５，ｆｏｕｎｄ：３７８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，５％。

【0120】

合成例１２：中間体Ｉ−１２の合成

【0121】

【化23】

【0122】

窒素環境で化合物Ｉ−１１ ７０ｇ（１８５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）６００ｍＬに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン５６．３ｇ（２２２ｍｍｏｌ）と１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））１．５１ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム５４．５ｇ（５５５ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で６８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１２を７１．４ｇ（８２％）得た。

【0123】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３３Ｈ３１ＢＯ２：４７０．２４１７，ｆｏｕｎｄ：４７０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，７％。

【0124】

合成例１３：中間体Ｉ−１３の合成

【0125】

【化24】

【0126】

窒素環境で化合物Ｉ−１ １００ｇ（２８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍＬに溶かした後、ここに２−ブロモベンゼンチオール（２−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅｔｈｉｏｌ）６３．９ｇ（３３８ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３．２６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム９７．４ｇ（７０５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で９時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１３を８５．４ｇ（９０％）得た。

【0127】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１６Ｓ：３３６．０９７３，ｆｏｕｎｄ：３３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，５％。

【0128】

合成例１４：中間体Ｉ−１４の合成

【0129】

【化25】

【0130】

空気環境で化合物Ｉ−１３ ７８．７ｇ（２３４ｍｍｏｌ）をトルエン８００ｍＬに溶かした後、ここにパラジウム（ＩＩ）アセテート２．６３ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン（ＩＰｒ）９．０９ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、４，５−ジアザフルオレン−９−オン４．２６ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、ソジウム２，４，６−トリメチルベンゾエート２１．８ｇ（１１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６４．７ｇ（４６８ｍｍｏｌ）、Ａｃｒｏｓで購入したＭＳ３Ａ（２００ｍｇ）、そしてメシチレン１ｍＬを順次に入れて１２０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１４を３３．７ｇ（４３％）得た。

【0131】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１６Ｓ：３３６．０９７３，ｆｏｕｎｄ：３３６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，５％。

【0132】

合成例１５：中間体Ｉ−１５の製造

【0133】

【化26】

【0134】

窒素環境で中間体Ｉ−１４（３０ｇ、８９．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍＬに溶かした後、−７８℃に減温した。ここにヘキサンに溶けているｎ−ＢｕＬｉ２．５Ｍ（５４ｍＬ、１３５ｍｍｏｌ）を１０分にかけて徐々に滴加した。以降、常温で１８時間攪拌した。反応完了後、水１Ｎ ＨＣｌ（１３５ｍＬ、１３５ｍｍｏｌ）を添加して反応液を中和させた。そして、酢酸エチル（ＥＡ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、このようにして得られた残留物をヘキサンとジクロロメタン（ＤＣＭ）で不純物を洗い落として化合物Ｉ−１５を２９．２ｇ（８６％）得た。

【0135】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１５ＢＯ２Ｓ：３７８．０８８６，ｆｏｕｎｄ：３７８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７６％；Ｈ，４％。

【0136】

合成例１６：中間体Ｉ−１６の製造

【0137】

【化27】

【0138】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍＬに溶かした後、ここに４−ヨードフェニルボロン酸（４−ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１３．７ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム １９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１６を１８．１ｇ（７５％）得た。

【0139】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ１９ＢＯ３：４３８．１４２７，ｆｏｕｎｄ：４３８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８２％；Ｈ，４％。

【0140】

合成例１７：中間体Ｉ−１７の製造

【0141】

【化28】

【0142】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍＬに溶かした後、ここに３−ヨードフェニルボロン酸（３−ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１３．７ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１７を１６．５ｇ（６８％）得た。

【0143】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ１９ＢＯ３：４３８．１４２７，ｆｏｕｎｄ：４３８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８２％；Ｈ，４％。

【0144】

合成例１８：中間体Ｉ−１８の製造

【0145】

【化29】

【0146】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍＬに溶かした後、ここに２−ヨードフェニルボロン酸（２−ｉｏｄｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１３．７ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物Ｉ−１８を１３．３ｇ（５５％）得た。

【0147】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ１９ＢＯ３：４３８．１４２７，ｆｏｕｎｄ：４３８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８２％；Ｈ，４％。

【0148】

（有機化合物の合成）
実施例１：化合物４の合成

【0149】

【化30】

【0150】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）１４．８ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１７時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物４を２４．６ｇ（８１％）得た。

【0151】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ：５４９．１８４１，ｆｏｕｎｄ：５４９．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，４％。

【0152】

実施例２：化合物６の合成

【0153】

【化31】

【0154】

窒素環境で化合物１−１２ ２０ｇ（４２．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１１．４ｇ（４２．５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４９ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１４．７ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物６を１７．１ｇ（７０％）得た。

【0155】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ２９Ｎ３：５７５．２３６１，ｆｏｕｎｄ：５７５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％。

【0156】

実施例３：化合物７の合成

【0157】

【化32】

【0158】

窒素環境で化合物１−８ ２０ｇ（４２．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１１．４ｇ（４２．５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４９ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１４．７ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物７を１５．７ｇ（６４％）得た。

【0159】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ２９Ｎ３：５７５．２３６１，ｆｏｕｎｄ：５７５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％。

【0160】

実施例４：化合物８の合成

【0161】

【化33】

【0162】

窒素環境で化合物１−１５ ２０ｇ（５２．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１４．２ｇ（５２．９ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６１ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１８．３ｇ（１３２ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物８を２６．６ｇ（８９％）得た。

【0163】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｓ：５６５．１６１３，ｆｏｕｎｄ：５６５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８３％；Ｈ，４％。

【0164】

実施例５：化合物１２の合成

【0165】

【化34】

【0166】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）１４．７ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で２０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物１２を２７．３ｇ（９０％）得た。

【0167】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４０Ｈ２４Ｎ２Ｏ：５４８．１８８９，ｆｏｕｎｄ：５４８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，４％。

【0168】

実施例６：化合物２０の合成

【0169】

【化35】

【0170】

窒素環境で化合物１−４ ２０ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬに溶かした後、ここに４−クロロ−２，６−ジフェニルピリジン（４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）１４．７ｇ（５５．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１９．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物２０を２５．４ｇ（８４％）得た。

【0171】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４１Ｈ２５ＮＯ：５４７．１９３６，ｆｏｕｎｄ：５４７．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％。

【0172】

実施例７：化合物４４の合成

【0173】

【化36】

【0174】

窒素環境で化合物１−１６ １５ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１３０ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン９．１６ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３９ｇ（０．３４ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１１．８ｇ（８５．５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物４４を１８．２ｇ（８５％）得た。

【0175】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ：６２５．２１５４，ｆｏｕｎｄ：６２５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，４％。

【0176】

実施例８：化合物５２の合成

【0177】

【化37】

【0178】

窒素環境で化合物１−１７ １５ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１３０ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン９．１６ｇ（３４．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３９ｇ（０．３４ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１１．８ｇ（８５．５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で９時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物５２を１７．３ｇ（８１％）得た。

【0179】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ：６２５．２１５４，ｆｏｕｎｄ：６２５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，４％。

【0180】

実施例９：化合物６０の合成

【0181】

【化38】

【0182】

窒素環境で化合物１−１８ １３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１３０ｍＬに溶かした後、ここに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．９４ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム１０．３ｇ（７４．３ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で２６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このようにして得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物６０を９．８５ｇ（５３％）得た。

【0183】

ＨＲＭＳ （７０ ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ：６２５．２１５４，ｆｏｕｎｄ：６２５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，４％。

【0184】

（有機発光素子の作製）
実施例１０
実施例１で得られた化合物４をホストとして用い、Ｉｒ（ＰＰｙ）３をドーパントとして用いて有機発光素子を製作した。陽極としてはＩＴＯを１０００Åの厚さで用い、陰極としてはアルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さで用いた。

【0185】

具体的に、有機発光素子の作製方法を説明すると、陽極は１５Ω／ｃｍ^２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさで切断してアセトンとイソプロピルアルコールと純水の中で各１５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄して用いた。

【0186】

前記基板上部に真空度６５０×１０−７Ｐａ、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓの条件でＮ４，Ｎ４’−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ（ＮＰＢ）（８０ｎｍ）を蒸着して８００Åの正孔輸送層を形成した。

【0187】

次に、同一の真空蒸着条件で実施例１で得られた化合物４を用いて膜厚３００Åの発光層を形成し、この時、燐光ドーパントであるＩｒ（ＰＰｙ）３を同時に蒸着した。この時、燐光ドーパントの蒸着速度を調節して、発光層の全体量を１００重量％にした時、燐光ドーパントの配合量が７重量％になるように蒸着した。

【0188】

前記発光層上部に同一の真空蒸着条件を用いてＢｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑ）を蒸着して膜厚５０Åの正孔阻止層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＡｌｑ３を蒸着して、膜厚２００Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部に陰極としてＬｉＦとＡｌを順次に蒸着して有機光電素子を製作した。

【0189】

前記有機光電素子の構造は、ＩＴＯ／ＮＰＢ（８０ｎｍ）／ＥＭＬ（化合物４（９３重量％）＋Ｉｒ（ＰＰｙ）３（７重量％）、３０ｎｍ）／Ｂａｌｑ（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）の構造で製作した。

【0190】

実施例１１
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例２の化合物６を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0191】

実施例１２
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例３の化合物７を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0192】

実施例１３
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例４の化合物８を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0193】

実施例１４
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例５の化合物１２を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0194】

実施例１５
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例６の化合物２０を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0195】

実施例１６
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例７の化合物４４を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0196】

実施例１７
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例８の化合物５２を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0197】

実施例１８
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりに実施例９の化合物６０を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。

【0198】

比較例１
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりにＣＢＰを用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。前記ＣＢＰの構造は下記に記載されている。

【0199】

比較例２
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりにＨＯＳＴ１を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。前記ＨＯＳＴ１の構造は下記に記載されている。

【0200】

比較例３
前記実施例１０で、実施例１の化合物４の代わりにＨＯＳＴ２を用いた点を除き、同様な方法で有機発光素子を作製した。前記ＨＯＳＴ２の構造は下記に記載されている。

【0201】

前記有機発光素子の製作に用いられたＮＰＢ、ＢＡｌｑ、ＣＢＰ、Ｉｒ（ＰＰｙ）３、ＨＯＳＴ１およびＨＯＳＴ２の構造は、下記のとおりである。

【0202】

【化39】

【0203】

評価
実施例１０〜１８と比較例１〜３で作製されたそれぞれの有機発光素子に対し、電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。具体的な測定方法は、下記のとおりであり、その結果は下記表１に示した。

【0204】

（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。

【0205】

（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。

【0206】

（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ^２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。

【0207】

【表1】

【0208】

前記表１の結果によれば、実施例１０〜１８で発光層として用いられた材料の場合、比較例１〜比較例３と比較した時、発光効率が顕著に高くなり、駆動電圧が低くなることが分かる。これは低い電圧で高効率素子を作ることができることを意味する。その中でも、フルオレン基を含む化合物６または化合物７を含む実施例１１または実施例１２による有機発光素子が最も優れた効率および低い駆動電圧を有することを確認できる。

【0209】

本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に作製することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態に実施可能であることを理解するはずである。したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものではないことを理解しなければならない。

【符号の説明】

【0210】

１００、２００…有機発光素子
１１０…陰極
１２０…陽極
１０５…有機層
１３０…発光層
１４０…正孔補助層。

【図1】

【図2】