特許 6341401 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6341401

(24)【登録日】2018年5月25日

(45)【発行日】2018年6月13日

(54)【発明の名称】重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/30 20060101AFI20180604BHJP

   C08F 220/12 20060101ALI20180604BHJP

   C08F 220/20 20060101ALI20180604BHJP

   C07C 69/94 20060101ALI20180604BHJP

   C07C 255/54 20060101ALI20180604BHJP

   C07C 69/54 20060101ALI20180604BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20180604BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/30

   C08F220/12

   C08F220/20

   C07C69/94

   C07C255/54

   C07C69/54 B

   C07C69/54 Z

   C09K19/38

【請求項の数】10

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2013-112917(P2013-112917)

(22)【出願日】2013年5月29日

(65)【公開番号】特開2014-231560(P2014-231560A)

(43)【公開日】2014年12月11日

【審査請求日】2016年3月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100159293

【弁理士】

【氏名又は名称】根岸 真

(72)【発明者】

【氏名】桑名 康弘

(72)【発明者】

【氏名】中田 秀俊

(72)【発明者】

【氏名】延藤 浩一

(72)【発明者】

【氏名】山本 美花

(72)【発明者】

【氏名】小谷 邦彦

(72)【発明者】

【氏名】長谷部 浩史

(72)【発明者】

【氏名】小野 善之

【審査官】 大木 みのり

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００２−５３６５２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５２９５５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１９８８１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１９８８１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１９８８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１３７６１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０７３５７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００８−０８８２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０３５７３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０２７５４６５０（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／０５０４２７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｃ １９／００ − １９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００ −２４６／００

Ｃ０８Ｆ ３０１／００

Ｃ０８Ｌ １／００ −１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

Ｃ０９Ｋ １９／００ − １９／６０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合性組成物と有機溶媒を含み、該重合性組成物が３種類以上の重合性化合物を含み、該重合性化合物として、
分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する、下記一般式（１）

【化1】

（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐはアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、ｍは０又は１を表し、ＭＧは下記一般式（１−ｂ）

【化2】

（式（１−ｂ）中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良いが、存在するＡ１〜Ａ３のうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎは０、１又は２を表す。）で表され、
Ｒ¹は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される単官能性化合物を１種又は２種以上、及び、
分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する、
一般式（２）

【化3】

（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐがアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−により置き換えられていても良い。）、ｍは０又は１を表し、ＭＧは一般式（２−ａ）

【化4】

（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ａ１〜Ａ３のうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎは０、１又は２を表す。）で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基を表す。）
で表される２官能性化合物を１種又は２種以上含む溶液。

【請求項2】

重合性組成物が５Ｋ以上の温度範囲で液晶相を示す請求項１記載の溶液。

【請求項3】

有機溶媒がケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上である請求項１又は２記載の溶液。

【請求項4】

重合性組成物中に含まれる２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物の濃度が３０質量％〜９０質量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項5】

重合性組成物が、分子内に環構造を３個のみ有する重合性化合物のみからなる重合性組成物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項6】

重合性組成物が、分子内に環構造を少なくとも３個有し、かつ該環構造同士を連結する連結基として−ＣＯＯ−を少なくとも２個有する重合性化合物を１種又は２種以上含有する重合性組成物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項7】

重合性組成物が、ビフェニル骨格を有する重合性化合物を１種又は２種以上含有する重合性組成物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項8】

更に重合性開始剤を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項9】

更に界面活性剤を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の溶液。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか１項に記載の溶液を用いて作成した光学異方体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、及び、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性組成物溶液、及び当該溶液を用いた光学異方体に関する。

【背景技術】

【0002】

重合性組成物溶液は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば位相差フィルムとして種々の液晶ディスプレイに応用されている。位相差フィルムは、重合性組成物溶液を基板に塗布して、配向膜等により重合性組成物溶液を配向させた状態で加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性組成物を硬化することにより得られる。

【0003】

通常、塗布するための重合性組成物溶液は、有機溶媒に重合性組成物を溶解した状態で使用されるため、基板に塗布した後、溶剤を加熱等で除去する乾燥過程が必要となる。そして、乾燥過程で有機溶媒が除去された後、重合性組成物中の重合性液晶化合物を基板上に配向させる必要があるが、位相差フィルムを得るプロセスは多様であるため、より広い温度範囲で長い時間、欠陥なく良好に配向する必要がある。

【0004】

これまでに、重合性液晶組成物の配向性が良好である例として、（メタ）アクリレート化合物を用いた組成物が提案されているが、配向性は不十分であった（特許文献１）。また、アジン骨格を有する重合性液晶化合物、及び、該重合性液晶化合物を用いた組成物が開示されているが、基板に対して重合性液晶組成物が螺旋状に配向した状態での配向性が開示されているのみで、基板に対して重合性液晶組成物が水平に配向した状態での配向性や垂直に配向した状態での配向性については不明であり、該アジン骨格を有する重合性液晶化合物は着色があるため、位相差フィルムには適さないという問題もあった（特許文献２）。

【0005】

その他、重合性液晶組成物を良好に配向させる方法としては、配向膜の液晶配向性を改良する場合が多く、例えば、特許文献３にはアルコキシシラン化合物の加水分解物、水酸基を有する高分子材料、架橋剤を含有する配向膜溶液が開示され、特許文献４にはアルキルシロキサン骨格を有するシロキサン化合物を含む配向膜が開示されている。

【0006】

以上のように、基材に塗布し、乾燥過程で溶剤が除去された後、重合性組成物中の重合性化合物を欠陥なく良好に配向させることができる重合性組成物溶液の開発が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００９−１８４９７４号公報

【特許文献2】特開２００８−２９１２１８号公報

【特許文献3】特開２００６−３０８７２５号公報

【特許文献4】特開２０１０−２５０１７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明が解決しようとする課題は、基材に塗布し、乾燥過程で有機溶媒が除去された後、重合性組成物中の重合性化合物を欠陥なく良好に配向させることができる保存安定性に優れる重合性組成物溶液を提供し、併せて、当該溶液を用いた欠陥なく良好に配向した光学異方体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、上記課題を解決するために、種々の重合性化合物の組み合わせを鋭意検討した結果、特定の構造を有する重合性化合物を３種類以上含有する重合性組成物溶液とすることにより、保存安定性に優れること、また、当該溶液を用いることにより欠陥なく良好に配向した光学異方体が得られることを見出し本発明の完成に至った。

【0010】

すなわち、重合性組成物と有機溶媒を含み、該重合性組成物が３種類以上の重合性化合物を含み、該重合性化合物として、分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物を１種又は２種以上及び分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物を１種又は２種以上含む溶液、及び、当該溶液を用いた光学異方体を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明の重合性組成物溶液を用いることで、保存安定性が良い溶液、及び、欠陥なく良好に配向した光学異方体を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下に本発明による重合性組成物溶液の最良の形態について説明する。本発明の重合性組成物溶液は、重合性組成物と有機溶媒を含有する。また、該重合性組成物は３種類以上の重合性化合物を含み、該重合性化合物として、分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物を１種又は２種以上及び分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物を１種又は２種以上含有し、５Ｋ以上の温度範囲（幅）で液晶相を示す。

【0013】

ａ）（分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物）
本発明の重合性組成物溶液に用いる、分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物は、単独または他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を１つ有し、１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。

【0014】

具体的には、一般式（１）

【0015】

【化1】

【0016】

（式中、Ｐは重合性官能基を表し、
Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表し、
ｍは０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、ＭＧ中には、１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有し、
Ｒ¹は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。

【0017】

より具体的には、一般式（１）において、Ｓｐがアルキレン基を表し、（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）ＭＧが一般式（１−ｂ）

【0018】

【化2】

【0019】

（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良いが、存在するＡ１〜Ａ３のうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎは０、１又は２を表す。）で表される化合物が挙げられる。

【0020】

重合性官能基は、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基が特に好ましい。
さらには、一般式（１−１）

【0021】

【化3】

【0022】

（式中、Ｚ¹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｚ²は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、
Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素で置換された１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ₂基が酸素又は硫黄原子で置換された１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、存在するＡ、Ｂ及びＣのうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、
Ｙ³及びＹ⁴はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂-を表し、Ｙ⁵は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−を表す。）で表される化合物、及び、一般式（１−２）

【0023】

【化4】

【0024】

（式中、Ｚ³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表し、
Ｚ⁴は水素原子又はメチル基を表し、
Ｗ³は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
vは１〜１８の整数を表し、
ｕは０又は１を表し、
Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素原子で置換された１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ₂基が酸素原子又は硫黄原子で置換された１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、存在するＥ、Ｆ及びＧのうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、
Ｙ⁶及びＹ⁷はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂-を表し、
Ｙ⁸は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−を表す。）で表される化合物が好ましい。

【0025】

例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。

【0026】

【化5】

【0027】

【化6】

【0028】

【化7】

【0029】

【化8】

【0030】

【化9】

【0031】

【化10】

【0032】

【化11】

【0033】

【化12】

【0034】

【化13】

【0035】

【化14】

【0036】

【化15】

【0037】

【化16】

【0038】

【化17】

【0039】

【化18】

【0040】

（式中、ｌは１〜１８の整数を表し、ｍは１〜１８の整数を表し、ｎは０〜１８の整数を表し、Ｒ^２は水素原子、メチル基を示す。）これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。

【0041】

分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量の内、１０〜８０質量％含有することが好ましく、２０〜７０質量％含有することがより好ましく、３０〜６０質量％含有することが特に好ましい。
ｂ）（分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物）
本発明の重合性組成物溶液に用いる、分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物は、単独または他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性官能基を２つ有し、１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
具体的には、一般式（２）

【0042】

【化19】

【0043】

（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐは炭素原子数０〜１８のスペーサー基を表し、ｍは０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表す。）で表される化合物が挙げられる。

【0044】

より具体的には、一般式（３）において、Ｓｐがアルキレン基を表し、（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ₂基又は隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていても良い。）
ＭＧが一般式（２−ａ）

【0045】

【化20】

【0046】

（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基−、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，４−ナフチレン基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジチオフェン−２，６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ‘］ジセレノフェン−２，６−ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，７−ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２−ｂ］セレノフェン−２，７−ジイル基、又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＣＮ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Ａ１〜Ａ３のうち、１個又は２個以上は２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を表し、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、炭素数２〜１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎは０、１又は２を表す。）で表される化合物が挙げられる。

【0047】

重合性官能基は、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基が特に好ましい。
さらには、一般式（２−１）

【0048】

【化21】

【0049】

（式中、ｍは０又は１を表し、
Ｗ¹及びＷ²はそれぞれ独立的に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立的に単結合、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｒ及びｓはそれぞれ独立的に０〜１８の整数を表し、
Ｒ^１５は水素原子、又はメチル基を表し
Ｒ^３〜Ｒ^１４は、それぞれ、水素原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子から選択されるが、１個又は２個以上は、メチル基を表す。）で表される化合物が好ましい。
例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。

【0050】

【化22】

【0051】

【化23】

【0052】

【化24】

【0053】

【化25】

【0054】

【化26】

【0055】

【化27】

【0056】

【化28】

【0057】

【化29】

【0058】

（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ^１６は水素原子、メチル基を示す。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。

【0059】

分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量の内、３０〜９０質量％含有することが好ましく、３５〜８５質量％含有することがより好ましく、４０〜８０質量％含有することが特に好ましい。

【0060】

本発明の重合性組成物は、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物及び、分子内に２個の重合性官能基を有する２官能性化合物のいずれの化合物においても、分子内に重合性官能基が有する環構造以外に、環構造を３個のみ有する重合性化合物のみから構成されることが、相溶性の点から好ましい。

【0061】

本発明の重合性組成物は、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物及び、分子内に２個の重合性官能基を有する２官能性化合物のいずれの化合物においても、分子内に環構造を３個以上含有し、かつ、該環構造同士を連結する連結基として−ＣＯＯ−を少なくとも２個有する重合性化合物を１種又は２種以上含有することが、溶液とした場合の保存安定性の観点から好ましい。
ｃ）（その他の重合性化合物）
本発明の重合性組成物溶液には、上記ａ）及びｂ）に示す重合性化合物以外の重合性化合物を含有することができる。具体的には、上記一般式（１）、又は（２）で表される、ＭＧ中に、２−メチル−１，４−フェニレン基、及び、３−メチル−１，４−フェニレン基を含有しない重合性化合物が挙げられる。
例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。

【0062】

【化30】

【0063】

【化31】

【0064】

【化32】

【0065】

【化33】

【0066】

【化34】

【0067】

【化35】

【0068】

【化36】

【0069】

【化37】

【0070】

（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１〜１８の整数を表し、Ｒ^１７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。

【0071】

これらの化合物の内、（３−１）で表されるようなビフェニル骨格を有する重合性化合物を１種又は２種以上含有するとその他の化合物との相溶性の点で好ましい。
ｄ）（有機溶媒）
本発明の重合性組成物溶液に用いる有機溶媒としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる溶媒であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが好ましく、２種類混合して用いる場合、トルエンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとを混合して用いることが溶液安定性の点から好ましい。

【0072】

重合性組成物溶液中の有機溶媒の比率は、本発明に用いられる重合性組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性組成物の固形分が１０〜６０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
ｅ）（重合性開始剤）
本発明の重合性組成物溶液は、重合性開始剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、具体的には、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」やＬＡＭＢＳＯＮ社の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。

【0073】

光重合開始剤の使用量は重合性組成物に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
ｆ）（界面活性剤）
本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類、シリコーン誘導体等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤、シリコーン誘導体が好ましい。更に具体的には「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１１３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８１２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１４４Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１５０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣＦ−１７３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１９５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８２４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−８３３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１１４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４１０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４９４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４４６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７５」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８０ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８２」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８３」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８６」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８７」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４８９」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−５５４」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７２Ｄ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８Ｋ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−１７８ＲＭ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−０８」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−３０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｆ−４７２ＳＦ」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＢＬ−２０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−６１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ Ｒ−９０」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＥＳＭ−１」、「ＭＥＧＡＦＡＣ ＭＣＦ−３５０ＳＦ」（以上、DIC株式会社製）、
「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ」、「フタージェント１００Ａ-Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」、「ＦＴＸ-４００Ｐ」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２１５Ｍ」、「フタージェント２１２ＭＨ」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２１２Ｄ」、「ＦＴＸ-２１８」、「ＦＴＸ-２０９Ｆ」、「ＦＴＸ-２１３Ｆ」、「ＦＴＸ-２３３Ｆ」、「フタージェント２４５Ｆ」、「ＦＴＸ-２０８Ｇ」、「ＦＴＸ-２４０Ｇ」、「ＦＴＸ-２０６Ｄ」、「ＦＴＸ-２２０Ｄ」、「ＦＴＸ-２３０Ｄ」、「ＦＴＸ-２４０Ｄ」、「ＦＴＸ-２０７Ｓ」、「ＦＴＸ-２１１Ｓ」、「ＦＴＸ-２２０Ｓ」、「ＦＴＸ-２３０Ｓ」、「ＦＴＸ-７５０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＳ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＭ」、「ＦＴＸ-７１０ＦＬ」、「ＦＴＸ-７５０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＳ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＭ」、「ＦＴＸ-７３０ＬＬ」、「ＦＴＸ-７１０ＬＬ」（以上、ネオス社製）、
「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４０」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５」、「ＢＹＫ−３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ」、「ＢＹＫ−３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３５７」、「ＢＹＫ−３９０」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００」（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２１００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２００Ｎ」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２２５０」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２３００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００」、「ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００」（以上、テゴ社製）、
「Ｎ２１５」、「Ｎ５３５」、「Ｎ６０５Ｋ」、「Ｎ９３５」（以上、ソルベイソレクシス社製）等の例をあげることができる。

【0074】

界面活性剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。
ｇ）（その他の成分）
本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じるために下記一般式（４）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。

【0075】

【化38】

【0076】

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
該一般式（４）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。

【0077】

該一般式（４）で表される化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。

【0078】

本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（５−１）〜（５−１２）で表される化合物が好ましい。

【0079】

【化39】

【0080】

【化40】

【0081】

（式中、Ｒ^６５は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、Ｒ^６６は炭素原子数２〜１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。）
チオール化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。

【0082】

また、本発明の重合性組成物溶液の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することも好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ｐ−メトキシフェノール、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。

【0083】

重合禁止剤、酸化防止剤の添加量は重合性組成物に対して、０．０１〜１．０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。

【0084】

更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物、あるいは液晶性のない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。これらの化合物の添加量は重合性組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
本発明の光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものである。

【0085】

本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。

【0086】

本発明の重合性組成物溶液の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。

【0087】

また、上記基材には、本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物溶液を塗布後、乾燥させる。
（重合工程）
乾燥した重合性組成物の重合処理は、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。

【実施例】

【0088】

以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（重合性組成物溶液（１）の調製）
式（Ａ−１）で表される重合性化合物３０部、式（Ａ−２）で表される重合性化合物３０部、式（Ｂ−１）で表される重合性化合物２０部、式（Ｂ−２）で表される重合性化合物２０部、イルガキュア９０７（Ｄ−１）４部、ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）０．１部、流動パラフィン（Ｆ−１）０．２部、メガファックＦ−５５４（Ｆ−２）０．１部をトルエン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（６０／４０）混合溶媒（Ｃ−１）４００部に混合し、５０℃で１時間加熱した。その後、０．１μｍのメンブランフィルターでろ過して本発明の重合性組成物溶液（１）を得た。
（重合性組成物溶液（２）〜（６２）の調製）
本発明の重合性組成物溶液（１）の調製と同様にして本発明の重合性組成物溶液（２）〜（６２）を得た。表１〜表５に、本発明の重合性組成物溶液（１）〜（６２）の具体的な組成を示す。

【0089】

【表1】

【0090】

【表2】

【0091】

【表3】

【0092】

【表4】

【0093】

【表5】

【0094】

【化41】

【0095】

【化42】

【0096】

トルエン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（６０／４０）（Ｃ−１）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｃ−２）
プロピレングリコールジアセテート（Ｃ−３）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ−４）
トルエン（Ｃ−５）
メチルイソブチルケトン（Ｃ−６）
アニソール（Ｃ−７）
イルガキュア９０７（Ｄ−１）
イルガキュアＯＸＥ０１（Ｄ−２）
イルガキュア６５１（Ｄ−３）
ｐ−メトキシフェノール（Ｅ−１）
流動パラフィン（Ｆ−１）
メガファックＦ−５５４（Ｆ−２）
テクノフロンＮ５３５（Ｆ−３）
（実施例１）
調製した重合性組成物溶液を８０℃で１時間乾燥した組成物をスライドガラスに乗せ、偏光顕微鏡で液晶相を示す温度範囲を観察した。室温で液晶相を示しており、ホットプレートで昇温しながら観察したところ、液晶相から液体相に変化する温度は約８５℃であった。

【0097】

また、調製した重合性組成物溶液を０℃で１週間保管した後の溶液状態を観察した。沈殿物は確認されず、調製した時点と同じ状態を維持していた。

【0098】

次に、調整した重合性組成物溶液を、室温で、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ^２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性１）。

【0099】

同様に、調整した重合性組成物溶液を、室温で、パイル生地の布でラビング処理したＴＡＣフィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ^２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性２）。

【0100】

同様に、配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調整した重合性組成物溶液を、該基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、すぐに照度が５００ｍＪ/ｃｍ^２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性３）。

【0101】

同様に、ガラス基板上にＬＩＡ−０１（ＤＩＣ株式会社製）をスピンコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥し、乾燥膜厚１５ｎｍの塗膜に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ/ｃｍ^２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し（照射量：１００ｍＪ/ｃｍ^２）光配向膜を得た。調整した重合性組成物溶液を、室温で、得られた光配向膜にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、すぐに照度が５００ｍＪ/ｃｍ^２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性４）。

【0102】

その結果、いずれの配向性試験においても良好な配向性を示す結果となった。得られた結果を表６〜表８に示す。
（溶液安定性）
○：沈殿物が全くなく、均一溶液のままである
×：沈殿物が一部確認される
（配向性）
○：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している
−：未確認

【0103】

【表6】

【0104】

【表7】

【0105】

【表8】

【0106】

（実施例２〜５１、比較例１〜１１）
実施例１と同様にして、実施例２〜５１、比較例１〜１１の発明の重合性組成物溶液の０℃で１週間保管した後の溶液状態を観察した。また、得られた重合性組成物溶液を用いて、配向性１〜配向性４について確認した。得られた結果を表６〜８に示している。

【0107】

その結果、本発明の重合性組成物溶液は、いずれも沈殿物は確認されず、調製した時点と同じ状態を維持していた。また、いずれの配向性試験においても良好な配向性を示す結果となり、本発明の重合性組成物溶液はいずれも溶液安定性に優れ、かつ、配向性も良好であることから、生産性に優れているといえる。

【0108】

一方、比較例１〜１１の結果から、重合性組成物中に、分子内に１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する化合物を含有していても、分子内に１個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する単官能性化合物と、分子内に２個の重合性官能基と１個又は２個以上の２−メチル−１，４−フェニレン基、又は、３−メチル−１，４−フェニレン基を有する２官能性化合物とを併用しないと溶液安定性、及び、配向性に優れる重合性組成物溶液は得られなかった。