特許 6355009 液晶表示素子及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6355009

(24)【登録日】2018年6月22日

(45)【発行日】2018年7月11日

(54)【発明の名称】液晶表示素子及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02F 1/1337 20060101AFI20180702BHJP

【ＦＩ】

   G02F1/1337 520

【請求項の数】7

【全頁数】68

(21)【出願番号】特願2018-505487(P2018-505487)

(86)(22)【出願日】2017年8月10日

(86)【国際出願番号】JP2017029071

【審査請求日】2018年2月1日

(31)【優先権主張番号】特願2016-162778(P2016-162778)

(32)【優先日】2016年8月23日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100159293

【弁理士】

【氏名又は名称】根岸 真

(72)【発明者】

【氏名】栗沢 和樹

(72)【発明者】

【氏名】林 正直

【審査官】 磯崎 忠昭

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−０３３１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０６１７５７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第一の基板と、第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、一般式（１−Ａ）から一般式（１−Ｆ）

【化1】

（式中、Ｘ^５０からＸ^５４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又は式（３）

【化2】

を表し、Ｚ^４は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
Ｌ^５、Ｌ^７及びＬ^８はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^６は、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^５及びＭ^６はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^５及びＭ^６はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｎは、０又は１を表し、
Ｒ^１、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【化3】

のいずれかを表し、
Ｓ^１、Ｓ^２及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
ｐは０、１又は２を表す。）
から選ばれる化合物を１種又は２種以上の化合物を含む重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有することを特徴とする液晶表示素子。

【請求項2】

前記液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）

【化4】

（式中、Ｒ^１α及びＲ^２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ^１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ^１は１又は２を表すが、ｌ^１が２の場合、２個のＱ^１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）

【化5】

（式中、Ｒ^３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ^４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ^２及びＱ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ^１及び存在するＧ^２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表し、ｌ^２は０、１又は２を表すが、ｌ^２が２の場合、２個のＱ^２及びＧ^２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶表示素子。

【請求項3】

前記第一の基板又は前記第二の基板の少なくともいずれか一方が画素電極を有し、当該画素電極がスリットを有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。

【請求項4】

前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項１又は２に記載の液晶表示素子。

【請求項5】

カラーフィルタ層を有する第一の基板と、第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）

【化6】

（式中、Ｒ^１α及びＲ^２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ^１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ^１は１又は２を表すが、ｌ^１が２の場合、２個のＱ^１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物及び

【化7】

（式中、Ｒ^３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ^４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ^２及びＱ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ^１及び存在するＧ^２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表し、ｌ^２は０、１又は２を表すが、ｌ^２が２の場合、２個のＱ^２及びＧ^２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び一般式（１−Ａ）から一般式（１−Ｆ）

【化8】

（式中、Ｘ^５０からＸ^５４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又は式（３）

【化9】

を表し、Ｚ^４は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
Ｌ^５、Ｌ^７及びＬ^８はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^６は、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^５及びＭ^６はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^５及びＭ^６はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｎは、０又は１を表し、
Ｒ^１、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【化10】

のいずれかを表し、
Ｓ^１、Ｓ^２及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
ｐは０、１又は２を表す。）
から選ばれる化合物を１種又は２種以上の化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
第一の基板と第二の基板との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。

【請求項6】

前記活性エネルギー線が複数のスペクトルを有する紫外線である請求項５に記載の液晶表示素子の製造方法。

【請求項7】

前記第一の基板又は前記第二の基板の少なくともいずれか一方が画素電極を有し、当該画素電極がスリットを有するか、又は前記第一の基板及び第二の基板の少なくとも一方が、プレチルトの方向を規定する構造物を有する請求項５又は６に記載の液晶表示素子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶ＴＶ等の構成部材として有用な液晶表示素子及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。

【0003】

ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において、低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_ＮＩ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて、液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合、高速応答性が重視されるため、回転粘度（γ_１）の小さい液晶組成物が要求される。

【0004】

一方、ＶＡ型ディスプレイの視野角特性を改善するために、基板上に突起構造物を設けることにより、画素中の液晶分子の配向方向を複数に分割するＭＶＡ（マルチドメイン・バーチカル・アライメント）型の液晶表示素子が広く用いられるに至った。ＭＶＡ型液晶表示素子は、視野角特性の点では優れるものの、基板上の突起構造物の近傍と離れた部位とでは、液晶分子の応答速度が異なり、突起構造物から離れた応答速度の遅い液晶分子の影響から、全体としての応答速度が不十分であるという問題があり、突起構造物に起因する透過率の低下の問題があった。この問題を解決するために、通常のＭＶＡ型液晶表示素子とは異なり、セル中に非透過性の突起構造物を設けることなく、分割した画素内で均一なプレチルト角を付与する方法として、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）が開発されている。ＰＳＡ液晶表示素子は、少量の重合性化合物を液晶組成物に添加し、その液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることで製造されるものである。そのため、分割画素中において適切なプレチルト角を付与することができ、結果として、透過率向上によるコントラストの向上及び均一なプレチルト角の付与による高速応答性を達成できるというものである（例えば、特許文献１参照）。

【0005】

ＰＳＡ液晶表示素子は、２枚の基板上に垂直配向膜を形成させているが、このような垂直配向膜の形成工程を省くことで、製造プロセスを簡便化し、歩留まりを向上させ、結果として低コスト化が可能となる液晶表示素子も提案されている。（例えば、特許文献２参照）。

【0006】

この方式の液晶表示素子は、ＰＳＡ液晶表示素子と同様に、透過率向上させることができることからコントラストが向上し、また高速応答性も期待できることが記載されている。しかしながら、作製した素子が製造プロセスに起因する表示ムラを発生することがあり、これを改善方法としては、特定の液晶材料を使用する方法が開示されている（特許文献３参照）。

【0007】

このような垂直配向膜の形成工程を簡素化し低コスト化が可能となる液晶表示素子においては、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、その重合物が垂直配向膜を形成していない透明電極基板上に直接、配向制御層として形成するため、液晶素子中の液晶分子の配向均一性や配向安定性の観点から、配向制御層自体が安定して長期間変化が起こらないことが求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００２−３５７８３０号公報

【特許文献2】特開２００４−３０２０６１号公報

【特許文献3】ＷＯ２０１４／１２３０５６Ａ１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本願発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、電極基板上に垂直配向膜を形成する工程を簡素化して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させ、電極基板上に配向制御層を形成させて作製する液晶表示素子において、電極基板に形成させる配向制御層の電極基板への密着性を向上させ、共に配向制御層の配向均一性を高め、更に配向均一性の経時変化を抑制することで液晶分子の配向安定性を高め、結果として、表示品位及びその長期信頼性が高められた液晶表示素子及びその製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の液晶組成物と液晶組成物中の重合性化合物を検討した結果、液晶組成物中に重合性化合物を含有させ、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の前記重合性化合物を重合させる方式において、液晶セルを構成する基板上の一方又は両方の基板上に垂直配向膜を設けず、液晶化合物及び重合性化合物として特定の化合物を使用することにより、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本願発明は、第一の基板と、第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、
前記第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、一般式（１）

【0012】

【化1】

【0013】

（式中、Ｚ^１は、式（ｉ）又は式（ｉｉ）

【0014】

【化2】

【0015】

のいずれかを表し、Ｚ^２は、式（ｉｉｉ）又は式（ｉｖ）

【0016】

【化3】

【0017】

のいずれかを表し、Ｍ^１は、式（ｖ）、式（ｖｉ）、式（ｖｉｉ）又は式（ｖｉｉｉ）

【0018】

【化4】

【0019】

のいずれかを表し、Ｘ^１からＸ^４７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、式（２）

【0020】

【化5】

【0021】

又は式（３）

【0022】

【化6】

【0023】

を表すが、存在するＸ^１からＸ^４７の中の少なくとも一つは式（２）を表し、
Ｙ^１、Ｙ^２及びＺ^３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ^３を表し、Ｓ^１、Ｓ^２、Ｓ^３、Ｓ^４及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【0024】

【化7】

【0025】

のいずれかを表し、Ｌ^１、Ｌ^２及びＬ^４はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^３は、単結合、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^２及びＭ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、フェナントレン−２，７ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル又はシクロペンテン−１，３−ジイルを表し、Ｍ^２及びＭ^３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｐは、０、１又は２を表すが、ｍが２の場合、複数のＬ^１及びＭ^１は同一であっても良く異なっていても良く、ｐが２の場合、複数のＬ^４及びＭ^３は同一であっても良く異なっていても良い。）で表される化合物を含む重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有することを特徴とする液晶表示素子を提供する。

【0026】

また、本願発明は、カラーフィルタ層を有する第一の基板と、第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、前記画素中にプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する液晶表示素子の製造方法であって、
前記第一の基板と前記第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を設けず、下記一般式（Ｉ）

【0027】

【化8】

【0028】

（式中、Ｒ^１α及びＲ^２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ^１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ^１は１又は２を表すが、ｌ^１が２の場合、２個のＱ^１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物及び

【0029】

【化9】

【0030】

（式中、Ｒ^３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ^４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ^２及びＱ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ^１及び存在するＧ^２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表し、ｌ^２は０、１又は２を表すが、ｌ^２が２の場合、２個のＱ^２及びＧ^２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、及び一般式（１）

【0031】

【化10】

【0032】

（式中、Ｚ^１は、式（ｉ）又は式（ｉｉ）

【0033】

【化11】

【0034】

のいずれかを表し、Ｚ^２は、式（ｉｉｉ）又は式（ｉｖ）

【0035】

【化12】

【0036】

のいずれかを表し、Ｍ^１は、式（ｖ）、式（ｖｉ）、式（ｖｉｉ）又は式（ｖｉｉｉ）

【0037】

【化13】

【0038】

のいずれかを表し、Ｘ^１からＸ^４７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、式（２）

【0039】

【化14】

【0040】

又は式（３）

【0041】

【化15】

【0042】

を表すが、存在するＸ^１からＸ^４７の中の少なくとも一つは式（２）を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ^３を表し、Ｓ^１、Ｓ^２、Ｓ^３、Ｓ^４及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【0043】

【化16】

【0044】

のいずれかを表し、Ｌ^１、Ｌ^２及びＬ^４はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^３は、単結合、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^２及びＭ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、フェナントレン−２，７ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロペンテン−１，３−ジイルを表し、Ｍ^２及びＭ^３はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｐは、０、１又は２を表すが、ｍが２の場合、複数のＬ^１及びＭ^１は同一であっても良く異なっていても良く、ｐが２の場合、複数のＬ^４及びＭ^３は同一であっても良く異なっていても良い。）で表される化合物を含有する液晶含有重合用組成物を挟持し、
前記画素電極と前記共通電極との間に、前記液晶含有重合用組成物中の液晶分子にプレチルト角を付与するための電圧を印可した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させると共に、前記液晶含有重合用組成物を前記液晶組成物として、前記第一の基板及び第二の基板と前記液晶層との間に、配向制御層を形成することを特徴とする液晶表示素子の製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0045】

本願発明によれば、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ_１）等の諸特性を悪化させることなく、液晶分子の配向性が格段に向上し、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制され、更に、基板との密着性を良好で、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好であり、垂直配向膜の形成工程を簡素化して低コスト化が可能となる液晶表示素子及びその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0046】

【図1】本願発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。

【図2】本願発明の液晶表示素子に用いられるスリット電極（櫛形電極）の一例を示す概略平面図である。

【図3】本願発明の液晶表示素子におけるプレチルト角の定義を示す図である。

【図4】本発明の液晶表示素子の一実施形態であるＩＰＳモードを示す概略断面図である。

【図5】本発明の液晶表示素子の一実施形態であるＦＦＳモードを示す概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0047】

以下、本願発明の液晶表示素子及びその製造方法の実施の形態について説明する。

【0048】

なお、本実施の形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
＜液晶表示素子＞
本願発明の液晶表示素子は、一対の基板の間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持された液晶表示素子であって、液晶層に電圧を印加し、液晶層中の液晶分子をフレデリクス転移させることにより、光学的なスイッチとして働かせる原理に基づくものであり、この点では周知慣用技術を用いることができる。

【0049】

２枚の基板が液晶分子をフレデリクス転移させるための電極を有する、通常の垂直配向液晶表示素子では、一般的に、これら基板間に垂直に電荷を印加する方式が採用される。この場合、一方の電極は共通電極となり、もう一方の電極は画素電極となる。以下、この方式の最も典型的な実施形態を示す。

【0050】

図１は、本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。

【0051】

本実施形態の液晶表示素子１０は、第一の基板１１と、第二の基板１２と、第一の基板１１と第二の基板１２との間に挟持され、液晶組成物を含有する液晶層１３と、第一の基板１１における液晶層１３と対向する面上に設けられた共通電極１４と、第二の基板１２における液晶層１３と対向する面上に設けられた画素電極１５と、第一の基板１１と共通電極１４との間に設けられたカラーフィルタ１８と、から概略構成されている。

【0052】

第一の基板１１及び第二の基板１２としては、例えば、ガラス基板又はプラスチック基板が用いられる。

【0053】

前記プラスチック基板としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状オレフィン樹脂等の樹脂からなる基板が用いられる。

【0054】

共通電極１４及び画素電極１５は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。

【0055】

画素電極１５は、第二の基板１２にマトリクス状に配設されている。画素電極１５は、ＴＦＴスイッチング素子（図示略）に代表されるアクティブ素子のドレイン電極により制御され、そのＴＦＴスイッチング素子は、アドレス信号線であるゲート線及びデータ線であるソース線をマトリクス状に有している。

【0056】

画素電極１５は、その画素中に液晶分子のプレチルトの方向が異なる２以上の領域を有する。このように、液晶分子のプレチルトの方向を規定して、画素内の液晶分子の倒れる方向をいくつかの領域に分割する画素分割を行うことで、視野角特性が向上する。

【0057】

画素分割を行う場合、例えば、各画素内において、ストライプ状やＶ字状等のパターンを有するスリット（電極の形成されない部分）を有する画素電極を設ければよい。

【0058】

図２は、画素内を４つの領域に分割する場合のスリット電極（櫛形電極）の典型的な形態を示す概略平面図である。このスリット電極は、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有することにより、電圧無印加時に基板に対して略垂直配向している各画素内の液晶分子は、電圧の印加に伴って４つの異なった方向に液晶分子のダイレクターを向けて、水平配向に近づいていく。その結果、画素内の液晶分子の配向方向を複数に分割できるので、極めて広い視野角特性を有する。

【0059】

液晶表示素子１０としては、画素電極１５がスリットを有する（スリット電極である）ものが好ましい。

【0060】

画素分割を行う方法としては、前記スリット電極を設ける方法の他に、画素内に線状突起等の構造物を設ける方法、画素電極や共通電極以外の電極を設ける方法等が適用され（図示略）、前記構造物を設ける方法が好ましい。前記構造物は、第一の基板１１及び第二の基板１２の少なくとも一方が有していればよく、両方が有していてもよい。

【0061】

ただし、透過率、製造の容易さの点からは、スリット電極を用いる構成が好ましい。スリット電極は、電圧無印加時には液晶分子に対して駆動力を有しないことから、液晶分子にプレチルト角を付与することはできない。しかし、本願発明においては、後述する配向制御層を設けることにより、プレチルト角を付与することができるとともに、画素分割したスリット電極と組み合わせることにより、画素分割による広視野角を達成できる。

【0062】

本願発明において、プレチルト角を有するとは、電圧無印加状態において、基板面（第一の基板１１及び第二の基板１２における液晶層１３と隣接する面）に対して垂直な方向と、液晶分子のダイレクターの方向とが、僅かに異なっている状態をいう。

【0063】

本願発明の液晶表示素子は、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示素子なので、電圧無印加時に液晶分子のダイレクターは基板面に対して略垂直配向しているものである。通常、ＶＡ型液晶表示素子において液晶分子を垂直配向させるためには、第一の基板と液晶層との間、第二の基板と液晶層との間に、それぞれポリイミド、ポリアミド、ポリシロキサン等の垂直配向膜が配置されるが、本発明の液晶表示素子は、少なくともひとつの基板はこのような垂直配向膜を有しない。しかしながら、もし、一方の基板に垂直配向膜を有する場合は、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ＢＣＢ（ペンゾシクロブテンポリマー）、ポリビニルアルコールなどの透明性有機材料を用いることができる。本願発明の液晶表示素子においては、上述のＰＳＡ方式の液晶表示素子と同様に、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、液晶組成物中の重合性化合物を重合させることにより、適切なプレチルト角を付与するものである。ただし、本願発明の液晶表示素子においては、重合性化合物として、具体的には後述の重合性化合物を重合させて配向制御層を形成する。

【0064】

なお、本発明において、「液晶分子が略垂直配向している」とは、垂直配向している液晶分子のダイレクターが垂直方向からやや倒れてプレチルト角が付与されている状態を意味する。液晶分子が完全に垂直配向している場合、基板面に対して完全に平行な方向と、液晶分子のダイレクターの方向と、のなす角度は９０°であり、液晶分子が完全にホモジニアス配向（基板面に対して水平に配向）している場合、前記角度は０°であり、液晶分子が略垂直配向している場合、前記角度は好ましくは８９．７〜８５°、より好ましくは８９．５〜８７°である。

【0065】

また、本願発明の液晶表示素子として、電極が一方の基板にのみ施されたものを用いることができる。図４及び図５は、一方の基板に電極が施された液晶表示素子の概略断面図の例である。図４は、一般的にＩＰＳモードと言われる液晶表示素子の構成を示し、第二の基板１２の上に、第一の電極２０と第二の電極２１が施されている。図５は、一般的にＦＦＳモードと呼ばれる液晶表示素子の構成を示し、第二の基板１２の上に、共通電極１４と画素電極１５が施されている。

【0066】

本願発明の液晶表示素子の配向制御層を形成するため、一般式（１）

【0067】

【化17】

【0068】

（式中、Ｚ^１は、式（ｉ）又は式（ｉｉ）

【0069】

【化18】

【0070】

のいずれかを表し、Ｚ^２は、式（ｉｉｉ）又は式（ｉｖ）

【0071】

【化19】

【0072】

のいずれかを表し、Ｍ^１は、式（ｖ）、式（ｖｉ）、式（ｖｉｉ）又は式（ｖｉｉｉ）

【0073】

【化20】

【0074】

のいずれかを表し、Ｘ^１からＸ^４７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、式（２）

【0075】

【化21】

【0076】

又は式（３）

【0077】

【化22】

【0078】

を表すが、存在するＸ^１からＸ^４７の中の少なくとも一つは式（２）を表し、
Ｙ^１、Ｙ^２及びＺ^３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ^３を表し、Ｓ^１、Ｓ^２、Ｓ^３、Ｓ^４及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【0079】

【化23】

【0080】

のいずれかを表し、Ｌ^１、Ｌ^２及びＬ^４はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^３は、単結合、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、フェナントレン−２，７ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル又はシクロペンテン−１，３−ジイルを表し、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｍは、０、１又は２を表し、ｐは、０、１又は２を表すが、ｍが２の場合、複数のＬ^１及びＭ^１は同一であっても良く異なっていても良く、ｐが２の場合、複数のＬ^４及びＭ^３は同一であっても良く異なっていても良い。）で表される重合性化合物を使用する。

【0081】

一般式（１）で表される化合物は、複数の環が直結あるいは連結基を介して直線状に連結したメソゲン骨格（主骨格）のラテラル位置に少なくともひとつ以上の環骨格の側鎖基（側鎖骨格）を有する構造上の特徴を有している。つまり、主骨格部分と側鎖骨格部分の両方に環構造を有する重合性化合物を使用し配向制御層を形成されることにより、本発明の液晶表示素子において、配向制御層と基板との密着性が高まると同時に、液晶分子の配向均一性および配向安定性が優れたものとなる。

【0082】

一般式（１）の式中、Ｚ^１は、式（ｉ）又は式（ｉｉ）

【0083】

【化24】

【0084】

のいずれかを表し、Ｚ^２は、式（ｉｉｉ）又は式（ｉｖ）

【0085】

【化25】

【0086】

のいずれかを表すが、Ｚ^１は、式（ｉ）を表すことが好ましく、Ｚ^２は、式（ｉｉｉ）を表すことが好ましい。

【0087】

Ｍ^１は、式（ｖ）、式（ｖｉ）、式（ｖｉｉ）又は式（ｖｉｉｉ）

【0088】

【化26】

【0089】

のいずれかを表すが、式（ｖ）を表すことが好ましい。

【0090】

Ｘ^１からＸ^４７はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、式（２）

【0091】

【化27】

【0092】

又は式（３）

【0093】

【化28】

【0094】

を表すが、存在するＸ^１からＸ^４７の中の少なくとも一つは式（２）を表す。Ｘ^１からＸ^４７が式（２）以外を表す場合、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、式（３）を表すことが好ましい。Ｘ^１からＸ^４７の中のいずれかが式（３）を表す場合、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^５、Ｘ^６、Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１５及びＸ^１６のいずれかが式（３）を表すことが好ましい。

【0095】

Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ^３を表すが、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン又はＲ^３を表すことが好ましく、Ｒ^３を表すことがより好ましい。

【0096】

Ｚ^３は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はＲ^３を表すが、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン又はシアノ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のアルコキシ基を表すことがより好ましい。

【0097】

Ｓ^１、Ｓ^２、Ｓ^３、Ｓ^４及びＳ^５はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２個のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良いが、炭素原子数１〜８個のアルキレン基であって、該アルキレン基中の１個の−ＣＨ_２−が−Ｏ−に置き換えられもの、又は単結合を表すことが好ましく、単結合であることがより好ましい。

【0098】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）

【0099】

【化29】

【0100】

のいずれかを表すが、式（Ｒ−１）又は式（Ｒ−２）を表すことが好ましい。

【0101】

Ｌ^１、Ｌ^２及びＬ^４はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表すが、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜２のアルキル基を表す。）を表すことが好ましく、単結合、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａは水素原子を表す。）を表すことがより好ましい。

【0102】

Ｌ^３は、単結合、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表すが、単結合、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。

【0103】

Ｍ^２及びＭ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、フェナントレン−２，７ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル又はシクロペンテン−１，３−ジイルを表し、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良いが、無置換又は、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲンで置換されている１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、無置換又は、炭素原子数１のアルキル基、炭素原子数１のアルコキシ基、ハロゲンで置換されている１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことがより好ましく、無置換の１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基を表すことが更に好ましい。

【0104】

ｍは、０、１又は２を表すが、０又は１が好ましく、ｐは、０、１又は２を表すが、０又は１が好ましい。

【0105】

ｍが２の場合、複数のＬ^１及びＭ^１は同一であっても良く異なっていても良く、ｐが２の場合、複数のＬ^４及びＭ^３は同一であっても良く異なっていても良い。

【0106】

なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味するものとし、同様に、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯ−）及びメタクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−）の両方を意味するものとする。また、特に断りのない限り、「−ＣＯＯ−」は「−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」を、「−ＯＣＯ−」は「−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−」を、それぞれ意味するものとする。

【0107】

一般式（１）で表される化合物として、例えば、下記の一般式（１−Ａ）〜（１−Ｆ）で表される化合物が好ましい。

【0108】

【化30】

【0109】

（式中、Ｘ^５０からＸ^５４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又は式（３）

【0110】

【化31】

【0111】

を表し、Ｚ^４は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基を表し、
Ｌ^５、Ｌ^７及びＬ^８はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｊ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_ｊ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｊ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｊは１〜４の整数を表す。）を表し、Ｌ^６は、−Ｏ−、―ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲ^ａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲ^ａ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒ^ａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立して、無置換であっても、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基で置換されていても良く、ｎは、０又は１を表し、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｓ^１、Ｓ^２、Ｓ^５及びｐは、前記に記載の内容と同じ内容を意味する。）
一般式（１−Ａ）〜（１−Ｆ）で表される化合物の内、更に具体的に、式（１−１）〜式（１−７９）で表される化合物が好ましい。

【0112】

【化32】

【0113】

【化33】

【0114】

【化34】

【0115】

【化35】

【0116】

【化36】

【0117】

【化37】

【0118】

【化38】

【0119】

【化39】

【0120】

【化40】

【0121】

【化41】

【0122】

配向制御層は、液晶組成物に一般式（１）で表される化合物を含有する液晶含有重合用組成物を調製し、これを使用して形成する。具体的な配向制御層を形成する方法は、後段の＜液晶表示素子の製造方法＞において記述する。

【0123】

液晶含有重合用組成物には、一般式（１）で表される化合物を含有するが、その他の重合性化合物を含有することもできる。例えば、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、２官能（メタ）アクリレート化合物、単官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。


一般式（１）で表される化合物は、液晶含有重合用組成物に対して０．１〜１５質量％含有することが好ましく、０．１〜１０質量％含有することがより好ましく、０．１〜８質量％含有することが更に好ましい。

【0124】

本願発明に用いる液晶組成物は、一般式（Ｉ）

【0125】

【化42】

【0126】

（式中、Ｒ^１α及びＲ^２αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ^１は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ^１は１又は２を表すが、ｌ^１が２の場合、２個のＱ^１は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物、
及び一般式（ＩＩ）

【0127】

【化43】

【0128】

（式中、Ｒ^３αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ^４αは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数４〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基を表し、存在するＱ^２及びＱ^３はそれぞれ独立して、１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｇ^１及び存在するＧ^２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表し、ｌ^２は０、１又は２を表すが、ｌ^２が２の場合、２個のＱ^２及びＧ^２は同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物で表される化合物を含有することが好ましい。

【0129】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基が挙げられる。

【0130】

Ｒ^１α及びＲ^２αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。

【0131】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）等、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。

【0132】

Ｒ^１α及びＲ^２αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、以下の構造のものがより好ましい。

【0133】

【化44】

【0134】

（式中、アルケニル基は、その右端の炭素原子が環構造へ結合するものとする。）
一般式（Ｉ）中、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0135】

Ｒ^１α及びＲ^２αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましく、炭素原子数１〜３であることが特に好ましい。

【0136】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数２〜８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0137】

Ｒ^１α及びＲ^２αにおける前記アルケニルオキシ基は、炭素原子数２〜６であることが好ましい。

【0138】

一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ^１α及びＲ^２αの組み合わせが、前記アルキル基同士であるもの、前記アルキル基及びアルコキシ基であるもの、前記アルキル基及びアルケニル基であるものが挙げられる。

【0139】

また、一般式（Ｉ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表されるものが挙げられる。

【0140】

【化45】

【0141】

（式中、Ｒ^１α及びＲ^２αは、前記と同じである。）
前記液晶組成物の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、３０〜６５質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることがより好ましい。

【0142】

一般式（ＩＩ）中、Ｒ^３αは、Ｒ^１α及びＲ^２αと同じものである。

【0143】

一般式（ＩＩ）中、Ｒ^４αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基及びアルコキシ基としては、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける炭素原子数１〜８の前記アルキル基及びアルコキシ基と同じものが挙げられる。

【0144】

一般式（ＩＩ）中、Ｒ^４αにおける炭素原子数４〜８のアルケニル基、及び炭素原子数３〜８のアルケニルオキシ基としては、炭素原子数が異なる点以外は、Ｒ^１α及びＲ^２αにおける前記アルケニル基及びアルケニルオキシ基と同じものが挙げられる。

【0145】

Ｒ^３α及びＲ^４αにおける前記アルキル基は、それぞれ独立して炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましい。

【0146】

Ｒ^３α及びＲ^４αにおける前記アルコキシ基は、それぞれ独立して炭素原子数１〜６であることが好ましく、炭素原子数１〜５であることがより好ましい。

【0147】

一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、Ｒ^３αが前記アルキル基であるもの、Ｒ^４αが前記アルコキシ基であるもの、ｌ^２が０又は１であるもの、Ｇ^１が単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２Ｏ−であるもの、Ｇ^２が単結合又は−ＣＨ_２ＣＨ_２−であるものが挙げられる。

【0148】

また、一般式（ＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−８）で表されるものが挙げられる。

【0149】

【化46】

【0150】

【化47】

【0151】

【化48】

【0152】

（式中、Ｒ^３α及びＲ^４αは、前記と同じである。）
前記液晶組成物の一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、３０〜６５質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることがより好ましい。

【0153】

前記液晶組成物において、［一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量］／［一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量］（質量比）は、８／２〜２／８であることが好ましく、７／３〜３／７であることがより好ましく、６／４〜４／６であることが特に好ましい。

【0154】

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物として、下記一般式（Ｖ）

【0155】

【化49】

【0156】

（式中、Ｒ^９α及びＲ^１０αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１８のアルケニルオキシ基を表し、Ｑ^４は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｌ^４は０又は１を表す。）で表される化合物を含有してもよい。

【0157】

一般式（Ｖ）中、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。

【0158】

Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜１０であることが好ましく、炭素原子数１〜６であることがより好ましい。

【0159】

一般式（Ｖ）中、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数２〜１８のアルケニル基としては、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数２〜１８の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。

【0160】

Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ^１α及びＲ^２αの場合と同じものが挙げられる。

【0161】

一般式（Ｖ）中、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数１〜１８の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0162】

Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける前記アルコキシ基は、炭素原子数１〜１０であることが好ましく、炭素原子数１〜６であることがより好ましい。

【0163】

一般式（Ｖ）中、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数２〜１８のアルケニルオキシ基としては、エテニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基等、Ｒ^９α及びＲ^１０αにおける炭素原子数２〜１８の前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0164】

一般式（Ｖ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（Ｖ−１）

【0165】

【化50】

【0166】

（式中、Ｒ^９α及びＲ^１０αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。

【0167】

前記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物など、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外の成分の前記液晶組成物における含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

【0168】

前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）から（ＩＩ）で表される化合物以外に、下記一般式（ＩＩＩ）

【0169】

【化51】

【0170】

（式中、Ｒ^５α及びＲ^６αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基（該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基中の１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、該アルキレン基中の１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。）を表し、Ｑ^３は１，４−フェニレン基又はテトラヒドロピラン−２，５−ジイル基を表し、ｌ^３は０又は１を表し、Ｇ^２は単結合、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−又は−ＯＣＦ_２−を表し、Ｌ^１〜Ｌ^６は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、Ｌ^１〜Ｌ^６の少なくとも２個はフッ素原子を表し、ｌ^３が０を表しかつＧ^２が単結合を表す場合、Ｌ^５及びＬ^６が共にフッ素原子を表すことはない。）で表される化合物を含有してもよい。

【0171】

一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^５α及びＲ^６αにおける炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基は、Ｒ^１α及びＲ^２αにおけるものと同じである。

【0172】

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物で好ましいものとしては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ−１）

【0173】

【化52】

【0174】

（式中、Ｒ^５α及びＲ^６αは、前記と同じである。）で表される化合物が挙げられる。

【0175】

また、前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、下記一般式（ＩＶ−１）

【0176】

【化53】

【0177】

（式中、Ｒ^７α及びＲ^８αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を含有してもよい。

【0178】

一般式（ＩＶ−１）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。

【0179】

Ｒ^７α及びＲ^８αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。

【0180】

一般式（ＩＶ−１）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数２〜１０の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。

【0181】

Ｒ^７α及びＲ^８αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ^１α及びＲ^２αの場合と同じものが挙げられる。

【0182】

一般式（ＩＶ−１）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0183】

更に、前記液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物以外に、下記一般式（ＩＶ−２）

【0184】

【化54】

【0185】

（式中、Ｒ^７α及びＲ^８αはそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、Ｘ^７α及びＸ^８αはそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表す。）で表される化合物を含有してもよい。

【0186】

一般式（ＩＶ−２）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。

【0187】

Ｒ^７α及びＲ^８αにおける前記アルキル基は、炭素原子数１〜６であることが好ましい。

【0188】

一般式（ＩＶ−２）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数２〜１０の前記アルキル基において、炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる一価の基が挙げられる。

【0189】

Ｒ^７α及びＲ^８αにおける前記アルケニル基は、炭素原子数２〜６であることが好ましく、このようなものとして、Ｒ^１α及びＲ^２αの場合と同じものが挙げられる。

【0190】

一般式（ＩＶ−２）中、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等、Ｒ^７α及びＲ^８αにおける炭素原子数１〜１０の前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が挙げられる。

【0191】

一般式（ＩＶ−２）中、Ｘ^７α及びＸ^８αはそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、いずれか一方はフッ素原子であることが好ましい。

【0192】

液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、パッシベーション膜を有していてもよい（図示略）。このように、パッシベーション膜を有することで、近傍の第一の基板１１又は第二の基板１２の表面が保護される。

【0193】

液晶表示素子１０は、さらに、第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間、の少なくとも一方に、平坦化膜を有していてもよい（図示略）。こ膜の表面の平坦性が高い場合には、かかるパッシベーション膜を平坦化膜としても取り扱ってよい。

【0194】

前記パッシベーション膜及び平坦化膜としては、いずれも公知のものが適宜使用できる。

【0195】

本発明の液晶表示素子は、液晶分子として一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される特定の化合物を併用した液晶組成物と、２種以上の重合性化合物から形成された配向制御層とを組み合わせて用いることにより、従来の液晶表示素子とは異なり、第一の基板と液晶層との間、及び第二の基板と液晶層との間に、それぞれ配向膜を有していなくても、電圧無印加時に液晶分子は基板面に対して略垂直配向する。そして、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ_１）等の諸特性を悪化させることなく、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制される。
＜液晶表示素子の製造方法＞
図１に示す液晶表示素子１０は、例えば、以下の方法で製造できる。

【0196】

まず、第一の基板１１と第二の基板１２とを重ね合わせ、これらの間に、後述する工程で液晶層１３及び配向制御層を形成するための液晶含有重合用組成物を挟持する。前記液晶含有重合用組成物は、液晶組成物に対して、前記一般式（１）で表される化合物を必須成分として含有するものであるが、液晶組成物を構成する化合物として、一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。

【0197】

より具体的には、第一の基板１１及び第二の基板１２のいずれか一方における、これらの対向面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、エポキシ接着剤等を用いてスクリーン印刷法により、シール部を印刷（形成）する。なお、第一の基板１１の第二の基板１２に対向する面とは、共通電極１４及びカラーフィルタ１８を有する面であり、第二の基板１２の第一の基板１１に対向する面とは、画素電極１５を有する面である。

【0198】

次いで、第一の基板１１と第二の基板１２とを対向させ、これらを、前記スペーサ突起物及びシール部を介して貼り合わせた後、形成されたスペースに前記液晶含有重合用組成物を注入する。そして、加熱等により、前記シール部を硬化させることにより、第一の基板１１と第二の基板１２との間に液晶含有重合用組成物を挟持する。

【0199】

次いで、共通電極１４と画素電極１５との間に、電圧印加手段を用いて、電圧を印加する。このときの電圧は、例えば、５〜３０Ｖとする。これにより、第一の基板１１の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）、及び第二の基板１２の液晶含有重合用組成物との隣接面（液晶含有重合用組成物と対向する面）に対して、所定の角度をなす方向の電場が生じ、液晶含有重合用組成物中の液晶分子（一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物）１９が、第一の基板１１と第二の基板１２の法線方向から所定方向に傾いて配向し、図３に示すように、液晶分子１９にプレチルト角θが付与される。プレチルト角θの大きさは、電圧の大きさを適宜調節することにより制御できる。

【0200】

次いで、電圧を印加した状態のまま、紫外線等の活性エネルギー線を、例えば、第一の基板１１の外側から液晶含有重合用組成物に照射することにより、前記２種以上の重合性化合物を重合させる。なお、活性エネルギー線は、第二の基板１２の外側から照射してもよいし、第一の基板１１の外側及び第二の基板１２の外側の双方から照射してもよい。

【0201】

活性エネルギー線の照射により、液晶含有重合用組成物中の２種以上の前記重合性化合物が反応して、液晶含有重合用組成物は所望の組成を有する液晶組成物となって液晶層１３を構成し、同時に第一の基板１１と液晶層１３との間、及び第二の基板１２と液晶層１３との間に、配向制御層が形成される。

【0202】

形成された配向制御層は、非駆動状態において、液晶層１３中の、第一の基板１１の近傍及び第二の基板１２の近傍に位置する液晶分子１９にプレチルト角θを付与する。

【0203】

活性エネルギー線の照射強度は、一定であってもよいし、一定でなくてもよく、照射強度を変化させる場合には、各々の照射強度での照射時間を任意に設定できるが、２段階以上の照射工程を採用する場合には、２段階目以降の照射工程の照射強度は、１段階目の照射工程の照射強度よりも弱いことが好ましく、２段階目以降の照射工程の総照射時間は１段階目の照射時間よりも長くかつ照射総エネルギー量が大きいことが好ましい。また、照射強度を不連続に変化させる場合には、全照射工程時間の前半部分の平均照射光強度が後半部分の平均照射強度よりも強いことが好ましく、照射開始直後の強度が最も強いことがより好ましく、照射時間の経過と共にある一定値まで常に照射強度が減少し続けることがさらに好ましい。この場合の活性エネルギー線の照射強度は、２〜１００ｍＷ／ｃｍ^２であることが好ましいが、多段階照射の場合の１段階目、または不連続に照射強度変化させる場合の全照射工程中の最高照射強度は、１０〜１００ｍＷ／ｃｍ^２であること、かつ多段階照射の場合の２段階目以降、又は不連続に照射強度を変化させる場合の最低照射強度は、２〜５０ｍＷ／ｃｍ^２であることがより好ましい。また、照射総エネルギー量は、１０〜３００Ｊであることが好ましく、５０〜２５０Ｊであることがより好ましく、１００〜２５０Ｊであることがさらに好ましい。

【0204】

印加電圧は交流であってもよいし、直流であってもよい。

【0205】

照射する前記活性エネルギー線は、複数のスペクトルを有するものが好ましく、複数のスペクトルを有する紫外線が好ましい。複数のスペクトルを有する活性エネルギー線の照射によって、２種以上の前記重合性化合物は、その種類ごとに適したスペクトル（波長）の活性エネルギー線によって重合することが可能となり、この場合、配向制御層がより効率的に形成される。

【0206】

配向制御層は、前記重合性化合物の重合物により構成されるが、例えば、第一の基板１１と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第一の基板１１の近傍においては、第一の基板１１の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。第二の基板１２の近傍においても同様であり、配向制御層は、第二の基板１２と液晶層１３とを明確に区切ってこれらの間に形成されるとは限らず、第二の基板１２の近傍においては、第二の基板１２の液晶層１３との隣接面（液晶層１３と対向する面）から、液晶層１３の内部に入り込むようにして形成されることもあると推測される。

【0207】

ただし、配向制御層の構造を正確に示すことは困難である。

【0208】

また、活性エネルギー線の照射により、前記２種以上の重合性化合物は、互いに類似の構造を有するもの同士が優先的に重合して、液晶分子を基板の近傍領域に配列させると共に、プレチルトの方向を所定の方向に規定して、配向を制御していると推測される。

【実施例】

【0209】

以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。

【0210】

以下の実施例及び比較例において、Ｔｎｉ、Δｎ、Δε、η、γ_１をそれぞれ下記の通り定義する。
Ｔ_ｎｉ ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ ：２５℃における屈折率異方性
Δε ：２５℃における誘電率異方性
η ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ_１ ：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
以下の実施例及び比較例における液晶表示素子のプレチルト安定性について下記の方法により評価した。
（プレチルト安定性）
液晶表示装置のプレチルト安定性の評価は、表示エリア内に所定の電圧を印加下後に、電圧印加前後でのプレチルトシフト量を測定した。
（実施例１）
透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルター層を具備した第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層を具備した第二の基板（画素電極基板）とを作製した。
一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−１を調製した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0211】

【化55】

【0212】

液晶組成物ＬＣ−１ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0213】

【化56】

【0214】

を２．０ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−１を調製した。

【0215】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、液晶含有重合用組成物ＣＬＣ−１を狭持した後、シール材を硬化させた。この際、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶層の厚さを３．２μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例１の液晶表示素子ＣＬＣＤ−１を得た。この工程により、反応性基を有する重合性化合物の重合体を含む配向制御層が形成され、液晶層中の液晶分子にプレチルト角が付与される。

【0216】

ここで、プレチルト角は、完全に垂直配向をしている場合、プレチルト角（θ）は９０°と定義し、プレチルト角が付与された場合、プレチルト角（θ）は９０°より小さくなる。
実施例１の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．１°であった。

【0217】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−１の各種特性を以下の表に示す。

【0218】

【表1】

【0219】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．３度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例１）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−１ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0220】

【化57】

【0221】

を１．５ｗｔ％添加し、以下で示される重合性化合物

【0222】

【化58】

【0223】

を０．４ｗｔ％添加し、さらに光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１ａを調製した。

【0224】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−１ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．２μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．２μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例１の液晶表示素子ＣＬＣＤ−１ａを得た。
比較例１の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７．０°であった。

【0225】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．９度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例２）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−２に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0226】

【化59】

【0227】

液晶組成物ＬＣ−２ ９７．７ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0228】

【化60】

【0229】

を２．３ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を調製した。

【0230】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例２の液晶表示素子ＣＬＣＤ−２を得た。実施例２の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．９°であった。

【0231】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−２の各種特性を以下の表に示す。

【0232】

【表2】

【0233】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．２度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例２）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−２ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0234】

【化61】

【0235】

を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物

【0236】

【化62】

【0237】

を０．４ｗｔ％添加し、さらに光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを調製した。

【0238】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−２ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例２の液晶表示素子ＣＬＣＤ−２ａを得た。比較例２の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７．５°であった。

【0239】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−１．０度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例３）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−３に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0240】

【化63】

【0241】

液晶組成物ＬＣ−３ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0242】

【化64】

【0243】

を２．０ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を調製した。
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例３の液晶表示素子ＣＬＣＤ−３を得た。実施例３の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．３°であった。

【0244】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−３の各種特性を以下の表に示す。

【0245】

【表3】

【0246】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．４度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例３）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−３ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0247】

【化65】

【0248】

を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物

【0249】

【化66】

【0250】

を０．４ｗｔ％添加し、さらに光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３ａを調製した。

【0251】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−３ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例３の液晶表示素子ＣＬＣＤ−３ａを得た。比較例３の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７．７°であった。

【0252】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．８度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例４）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−４に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0253】

【化67】

【0254】

液晶組成物ＬＣ−４ ９７．８ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0255】

【化68】

【0256】

を２．２ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を調製した。
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例４の液晶表示素子ＣＬＣＤ−４を得た。実施例４の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．３°であった。

【0257】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−４の各種特性を以下の表に示す。

【0258】

【表4】

【0259】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．３度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例４）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−４ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0260】

【化69】

【0261】

を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物

【0262】

【化70】

【0263】

を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４ａを調製した。

【0264】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−４ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例４の液晶表示素子ＣＬＣＤ−４ａを得た。比較例４の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．０°であった。

【0265】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−１．１度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例５）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−５に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0266】

【化71】

【0267】

液晶組成物ＬＣ−５ ９７．８ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0268】

【化72】

【0269】

を２．２ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を調製した。

【0270】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例５の液晶表示素子ＣＬＣＤ−５を得た。実施例５の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．４°であった。

【0271】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−５の各種特性を以下の表に示す。

【0272】

【表5】

【0273】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．４度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例５）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−５ ９８．０ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0274】

【化73】

【0275】

を１．５ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物

【0276】

【化74】

【0277】

を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−５ａを調製した。

【0278】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−５ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例５の液晶表示素子ＣＬＣＤ−５ａを得た。比較例５の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７．９°であった。

【0279】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．７度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例６）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−６に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0280】

【化75】

【0281】

液晶組成物ＬＣ−６ ９８．１ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0282】

【化76】

【0283】

を１．９ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を調製した。

【0284】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示素子に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例６の液晶表示素子ＣＬＣＤ−６を得た。実施例６の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．０°であった。

【0285】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−６の各種特性を以下の表に示す。

【0286】

【表6】

【0287】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．２度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。
（比較例６）
実施例１と同様の実験において、液晶組成物ＬＣ−６ ９８．５ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0288】

【化77】

【0289】

を１．０ｗｔ％添加し、以下に示される重合性化合物

【0290】

【化78】

【0291】

を０．４ｗｔ％添加し、光重合開始剤Ｉｇａｃｕｒｅ６５１を０．１ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−６ａを調製した。
配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−６ａを狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、比較例６の液晶表示素子ＣＬＣＤ−６ａを得た。比較例６の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７．５°であった。

【0292】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．９度とプレチルト角が大きく変化していることが分かった。
（実施例７）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物をＬＣ−６ ９８．１ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0293】

【化79】

【0294】

を１．９ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−７を調製した。

【0295】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−７を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示素子に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例７の液晶表示素子ＣＬＣＤ−７を得た。実施例７の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．５°であった。
（実施例８）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物をＬＣ−６ ９８．１ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0296】

【化80】

【0297】

を１．９ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−８を調製した。

【0298】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−８を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示素子に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例８の液晶表示素子ＣＬＣＤ−８を得た。実施例８の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．１°であった。
（実施例９）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物をＬＣ−６ ９８．１ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0299】

【化81】

【0300】

を１．４ｗｔ％添加し、
以下に示される重合性化合物

【0301】

【化82】

【0302】

を０．５ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−９を調製した。

【0303】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−９を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示素子に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例６の液晶表示素子ＣＬＣＤ−９を得た。実施例９の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８８．４°であった。
（実施例１０）
実施例１と同様の実験において、使用する液晶組成物を一般式（Ｉ）から選ばれる化合物、及び一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−７に変更した。構成する化合物及び含有する比率は下記の通りである。

【0304】

【化83】

【0305】

液晶組成物ＬＣ−７ ９７．７ｗｔ％に対して、以下に示される重合性化合物

【0306】

【化84】

【0307】

を２．３ｗｔ％添加し、均一に溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１０を調製した。

【0308】

配向膜層を有しない共通電極基板及び画素電極基板に、重合性液晶組成物ＣＬＣ−１０を狭持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ３．５μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを３．５μｍとした。得られた液晶表示に、電圧を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＳＨ−２５０ＢＹを用いて、１００ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例１０の液晶表示素子ＣＬＣＤ−１０を得た。実施例１０の液晶表示素子は、画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８９．１°であった。

【0309】

本実施例で使用した液晶組成物ＬＣ−７の各種特性を以下の表に示す。

【0310】

【表7】

【0311】

液晶表示素子のプレチルト安定性を測定した結果、プレチルトシフト量は、−０．３度とプレチルトシフト量が小さく、安定性が優れていることが示された。つまり、経時的な変化が大幅に抑制された配向制御層により配向の経時安定性が良好な液晶表示素子を得られることが明らかである。

【符号の説明】

【0312】

１０・・・液晶表示素子、１１・・・第一の基板、１２・・・第二の基板、１３・・・液晶層、１４・・・共通電極、１５・・・画素電極、１８・・・カラーフィルタ、１９・・・液晶分子、２０・・・第一の電極、２１・・・第二の電極、２２・・・絶縁保護層、２３・・・絶縁層

【要約】

[課題]誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ_１）等の諸特性を悪化させることなく、基板への密着性が良い配向制御層により配向安定性が良好になり、焼き付きと製造時の滴下痕の発生とが抑制された液晶表示素子及びその製造方法の提供。
[解決手段]共通電極及びカラーフィルタを有する第一の基板と、複数の画素を有し、かつ各前記画素毎に画素電極を有する第二の基板との間に、液晶組成物を含有する液晶層が挟持され、第一の基板及び第二の基板の、一方又は両方の基板上に配向膜を有さず、一般式（１）
[化１]

で表される化合物を含む重合性化合物の重合物からなる配向制御層を有することを特徴とする液晶表示素子。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】