特許 6357163 樹脂組成物およびその成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6357163

(24)【登録日】2018年6月22日

(45)【発行日】2018年7月11日

(54)【発明の名称】樹脂組成物およびその成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/10 20060101AFI20180702BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20180702BHJP

   C08K 5/10 20060101ALI20180702BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20180702BHJP

【ＦＩ】

   C08L33/10

   C08K5/00

   C08K5/10

   B32B27/30 A

【請求項の数】12

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-537972(P2015-537972)

(86)(22)【出願日】2014年9月19日

(86)【国際出願番号】JP2014074791

(87)【国際公開番号】WO2015041311

(87)【国際公開日】20150326

【審査請求日】2017年6月1日

(31)【優先権主張番号】特願2013-195155(P2013-195155)

(32)【優先日】2013年9月20日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2014-12851(P2014-12851)

(32)【優先日】2014年1月27日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(74)【代理人】

【識別番号】100109508

【弁理士】

【氏名又は名称】菊間 忠之

(72)【発明者】

【氏名】野本 祐作

(72)【発明者】

【氏名】井口 利之

【審査官】 松浦 裕介

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−１０５８４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−０５３８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−２０７０７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−２４００９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１６８６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２１０９０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２６５５３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３３２３９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０１２７２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１７３５７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１６７６５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１７２９５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２３４６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３１２４８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１９８１２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−０８６１０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−１８４７４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２９８３３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−１２４９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９０４２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０６７２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５４８７８８５（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

Ｃ０８Ｃ １９／００ − １９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００ − ２４６／００

Ｃ０８Ｆ ３０１／００

Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

ＤＢ名 ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位１０〜６０質量％と、メタクリル酸メチルに由来する構造単位４０〜９０質量％と、アクリル酸エステルに由来する構造単位１０質量％以下とからなる共重合体（ａ）１００質量部と、
高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる滑剤（ｘ）０．００１質量部以上２質量部以下と、
炭素原子数１０〜２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｙ１）０〜０．１質量部と
を含有する樹脂組成物。

【請求項2】

滑剤（ｙ１）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０５質量部である請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

滑剤（ｙ１）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０１質量部である請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

メタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位１０〜６０質量％と、メタクリル酸メチルに由来する構造単位４０〜９０質量％と、アクリル酸エステルに由来する構造単位１０質量％以下とからなる共重合体（ａ）１００質量部と、
高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる滑剤（ｘ）０．００１質量部以上２質量部以下と、
１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｙ２）０〜０．１質量部と
を含有する樹脂組成物。

【請求項5】

滑剤（ｙ２）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０５質量部である請求項４に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

滑剤（ｙ２）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０１質量部である請求項４に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

滑剤（ｘ）が、炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６〜２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つからなるものである請求項１〜６のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。

【請求項8】

ガラス転移温度が１１５℃以上１５０℃以下である請求項１〜７のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。

【請求項9】

２３℃の水中における飽和吸水率が０．３〜１．８質量％である請求項１〜８のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれかひとつに記載の樹脂組成物からなる成形品。

【請求項11】

請求項１〜９のいずれかひとつに記載の樹脂組成物からなる層と、
ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下である熱可塑性樹脂組成物からなる層とを有する積層体。

【請求項12】

ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下である熱可塑性樹脂組成物がポリカーボネートを含有する樹脂組成物である請求項１１に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は樹脂組成物およびその成形品に関する。より詳細に本発明は溶融成形時にゲルが生成し難い、耐熱性に優れた樹脂組成物およびその成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

メタクリル樹脂は、透明性、耐擦傷性、耐候性などに優れている。このメタクリル樹脂に、離型性などを改善する目的で、滑剤を含有させることがある（例えば、特許文献１など）。一方で、メタクリル樹脂の耐熱性を向上させるために（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する単位を含有させることが提案されている（例えば、特許文献２など）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１２−１８０４５４号公報

【特許文献2】特開昭６１−１７６９０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

耐熱性を向上させたメタクリル樹脂組成物に、滑剤を含有させて、溶融成形を行うとゲルが生成することがある。このゲルが成形品の異物欠点となったり、製品の外観を損ねたりする。
本発明の課題は、溶融成形時にゲルが生成し難い、耐熱性に優れた樹脂組成物およびその成形品を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記課題を解決するために、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。

【0006】

〔１〕 メタクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位とその他の単量体に由来する構造単位とからなる共重合体（ａ）１００質量部と、
高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる滑剤（ｘ）０．００１質量部以上２質量部以下と、
炭素原子数１０〜２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｙ１）０〜０．１質量部と
を含有する樹脂組成物。

【0007】

〔２〕 滑剤（ｙ１）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０５質量部である〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕 滑剤（ｙ１）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０１質量部である〔１〕に記載の樹脂組成物。

【0008】

〔４〕 メタクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位とその他の単量体に由来する構造単位とからなる共重合体（ａ）１００質量部と、
高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなる滑剤（ｘ）０．００１質量部以上２質量部以下と、
１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｙ２）０〜０．１質量部と
を含有する樹脂組成物。

【0009】

〔５〕 滑剤（ｙ２）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０５質量部である〔４〕に記載の樹脂組成物。
〔６〕 滑剤（ｙ２）の含有量が、共重合体（ａ）１００質量部に対して０〜０．０１質量部である〔４〕に記載の樹脂組成物。

【0010】

〔７〕 滑剤（ｘ）が、炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６〜２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つからなるものである〔１〕〜〔６〕のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。
〔８〕 ガラス転移温度が１１５℃以上１５０℃以下である〔１〕〜〔７〕のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。
〔９〕 ２３℃の水中における飽和吸水率が０．３〜１．８質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれかひとつに記載の樹脂組成物。

【0011】

〔１０〕 前記〔１〕〜〔９〕のいずれかひとつに記載の樹脂組成物からなる成形品。
〔１１〕 前記〔１〕〜〔９〕のいずれかひとつに記載の樹脂組成物からなる層と、
ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下である熱可塑性樹脂組成物からなる層とを有する積層体。
〔１２〕 ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下である熱可塑性樹脂組成物がポリカーボネートを含有する樹脂組成物である〔１１〕に記載の積層体。

【発明の効果】

【0012】

本発明に係る樹脂組成物は、優れた耐熱性を有し、溶融成形時にゲルが生成しない。さらに、本発明に係る樹脂組成物は、成形ロールへの密着性、および離型性（型の表面に粘着や焼き付きを起こさない性質）が良好である。本発明に係る樹脂組成物を溶融成形してなる成形品は、異物欠点が少なく、外観が良好であることから、光学部材などに好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明に係る樹脂組成物は、共重合体（ａ）と、滑剤（ｘ）とを含有してなるものである。

【0014】

共重合体（ａ）は、メタクリル酸脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位とその他の単量体に由来する構造単位とからなるものである。

【0015】

本発明に用いられる共重合体（ａ）を構成するメタクリル酸脂環式炭化水素エステルは、式（I）で表わされる化合物である。

【0016】

【化1】

（式（I）中、Ｃｙは脂環式炭化水素基を表す。）

【0017】

メタクリル酸脂環式炭化水素エステルとしては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロへキシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロへプチル、メタクリル酸メンチルなどのメタクリル酸単環脂肪族炭化水素エステル；２−ノルボルニルメタクリレート、２−メチル−２−ノルボルニルメタクリレート、２−エチル−２−ノルボルニルメタクリレート、２−イソボルニルメタクリレート、２−メチル−２−イソボルニルメタクリレート、２−エチル−２−イソボルニルメタクリレート、８−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカニルメタクリレート、８−メチル−８−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカニルメタクリレート、８−エチル−８−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカニルメタクリレート、２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、２−フェンチルメタクリレート、２−メチル−２−フェンチルメタクリレート、２−エチル−２−フェンチルメタクリレートなどのメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステル；を挙げることができる。これらのうち、メタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルが好ましく、８−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカニルメタクリレート（別名：メタクリル酸ジシクロペンタニル）がより好ましい。

【0018】

本発明に用いられる共重合体（ａ）は、メタクリル酸脂環式炭素水素エステルに由来する構造単位の含有率が、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％、さらに好ましくは３０〜４０質量％である。前記範囲より少ないと、樹脂組成物の耐熱性が劣る場合がある。前記範囲より多いと、樹脂組成物の耐衝撃性が劣る場合がある。

【0019】

本発明に用いられる共重合体（ａ）を構成するその他の単量体は、メタクリル酸脂環式炭化水素エステルに共重合可能なものであれば、特に限定されない。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−へキシル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニル、アクリル酸イソボニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−へキシル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸；エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−オクテンなどのオレフィン；ブタジエン、イソプレン、ミルセンなどの共役ジエン；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどを挙げることができる。これらその他の単量体のうち、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとを組み合わせてなるものが好ましく、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを組み合わせてなるものが好ましい。

【0020】

本発明に好適に用いられる共重合体（ａ）は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有率が、好ましくは４０〜９０質量％、より好ましくは５０〜８０質量％、さらに好ましくは６０〜７０質量％である。メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有率が前記範囲より少ないと樹脂組成物の透明性、耐擦傷性および耐候性が劣る場合がある。メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有率が前記範囲より多いと、樹脂組成物の耐熱性が劣る場合がある。
また、メタクリル酸脂環式炭化水素エステルおよびメタクリル酸メチル以外の単量体に由来する構造単位の含有率は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。

【0021】

本発明に用いられる共重合体（ａ）は、ガラス転移温度が、好ましくは１１５℃以上１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以上１５０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以上１５０℃以下である。共重合体（ａ）のガラス転移温度が前記範囲内にあると、樹脂組成物は耐熱性および耐衝撃性が良好にバランスし、例えば該樹脂組成物とポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂のシート状積層体（以下、積層シートということがある）の高温高湿下での反り発生が抑制される。

【0022】

本発明に用いられる共重合体（ａ）は、重量平均分子量が、好ましくは４０，０００以上５００，０００以下、より好ましくは７０，０００以上３００，０００以下、さらに好ましくは１００，０００以上２００，０００以下である。共重合体（ａ）の重量平均分子量が前記範囲内にあると、樹脂組成物は成形加工性に優れ、得られる成形品は耐擦傷性および耐熱性のバランスに優れる。

【0023】

本発明に用いられる共重合体（ａ）は、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎと表記することがある。）が、好ましくは１．７以上２．６以下、より好ましくは１．７以上２．３以下、さらに好ましくは１．７以上２．０以下である。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準ポリスチレン換算の分子量である。
また、共重合体（ａ）の重量平均分子量、数平均分子量およびＭｗ／Ｍｎは、後述する重合開始剤および連鎖移動剤の種類や量などを調整することによって制御できる。

【0024】

本発明に用いられる共重合体（ａ）を得るにあたり、重合に供される単量体混合物のイエロインデックスは、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。単量体混合物のイエロインデックスが小さければ、得られる樹脂組成物を成形した場合に、着色が殆んどない成形品が高い生産効率で得られやすい。なお、イエロインデックスは、日本電色工業株式会社製の測色色差計ＺＥ−２０００を用い、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した値を元にＪＩＳ Ｋ７３７３に準拠して算出した黄色度の値である。

【0025】

上記した単量体混合物の溶存酸素量は、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、特に好ましくは３ｐｐｍ以下である。このような範囲の溶存酸素量にすると重合反応がスムーズに進行し、シルバーや着色の無い成形品が得られやすくなる。

【0026】

本発明に用いられる共重合体（ａ）の製造は、重合方法によって特に制限されない。例えば、懸濁重合法、(連続)塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法などを挙げることができる。該重合法は、ラジカル重合にて行うことが好ましい。かかる重合方法のうち、生産性および耐熱分解性の観点から、懸濁重合法または(連続)塊状重合法が好ましく、懸濁重合法がより好ましい。
重合反応は単量体混合物とともに添加した重合開始剤によって開始される。また、必要に応じて連鎖移動剤を単量体混合物に添加することによって、得られる共重合体（ａ）の重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布を調節できる。

【0027】

共重合体（ａ）の製造に用いられる重合開始剤は、反応性ラジカルを発生するものであれば特に限定されない。例えば、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエ−ト、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエ−ト、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ベンゾイルパーオキシド 、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などを挙げることができる。中でも、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が好ましい。

【0028】

かかる重合開始剤は、１時間半減期温度が、好ましくは６０〜１４０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。これら重合開始剤は１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、重合開始剤の添加量や添加方法などは、目的に応じて適宜設定すればよく特に限定されない。例えば、懸濁重合法に用いられる重合開始剤の量は、単量体混合物１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜０．１質量部、より好ましくは０．００１〜０．０７質量部である。

【0029】

共重合体（ａ）の製造に用いられる連鎖移動剤は特に限定されない。例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどのアルキルメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；テルピノレンなどを挙げることができる。これらのうちｎ−オクチルメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどのアルキルメルカプタンが好ましい。これら連鎖移動剤は１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１質量部、より好ましくは０．２〜０．８質量部、さらに好ましくは０．３〜０．６質量部である。

【0030】

共重合体（ａ）の製造に用いられる、各単量体、重合開始剤および連鎖移動剤は、それら全てを混合しその混合物を反応槽に供給してもよいし、それらを別々に反応槽に供給してもよい。本発明においては全てを混合しその混合物を反応槽に供給する方法が好ましい。

【0031】

滑剤は、減摩性、離型性を付与するために樹脂に添加される公知の添加剤である。滑剤としては、高級アルコール系滑剤、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪族アミド系滑剤、エステル系滑剤などが知られている。
これらのうち、本発明に用いられる滑剤（ｘ）は、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一つからなるもの、好ましくは炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６〜２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つからなるもの、より好ましくは炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールからなるものである。

【0032】

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを挙げることができる。本発明に用いられる高級アルコールは、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、脂肪族１価アルコールが好ましく、炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールがより好ましく、炭素原子数１２〜１８の飽和脂肪族１価アルコールがさらに好ましく、炭素原子数１６〜１８の飽和脂肪族１価アルコールがさらにより好ましい。

【0033】

炭化水素としては、減摩性、離型性が高いという観点から、炭素原子数１２以上の脂肪族炭化水素が好ましい。また、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックスなどの脂肪族炭化水素；脂肪族炭化水素の部分酸化物；脂肪族炭化水素のハロゲン化物など市販のものを用いることができる。これら市販の混合物の場合でもあっても、含まれる脂肪族炭化水素は平均炭素原子数が１２以上であることが好ましい。

【0034】

脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、アラキドン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などを挙げることができる。本発明に用いられる脂肪酸は、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１０以上の脂肪酸が好ましく、炭素原子数１６〜２４の脂肪酸がより好ましく、炭素原子数１６〜２４の飽和脂肪酸がさらに好ましい。

【0035】

脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム、リシノール酸カドミウム、ナフテン酸カドミウム、２−エチルヘキソイン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ナフテン酸バリウム、２−エチルヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどを挙げることができる。
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１０以上の脂肪酸が好ましく、炭素原子数１６〜２４の脂肪酸がより好ましく、炭素原子数１６〜２４の飽和脂肪酸がさらに好ましい。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、安定性、減摩性の観点から、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉛、錫、鉄、カドミウム、アルミニウム、バリウム、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、および銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むことが好ましく、カルシウム、マグネシウム、亜鉛および鉛からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むことがより好ましい。

【0036】

脂肪族アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどを挙げることができる。本発明に用いられる脂肪族アミドは、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１２以上の脂肪酸アミドが好ましく、炭素原子数１６〜２２の脂肪酸アミドがより好ましく、炭素原子数１６〜２２の不飽和脂肪酸アミドがさらに好ましい。

【0037】

１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルとしては、例えば、１価アルコールの脂肪酸エステル、２価アルコールの脂肪酸エステルなどを挙げることができ、具体的には、ジグリセライド、トリグリセライド、アセチル化モノグリセライド、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレートなどを挙げることができる。本発明に用いられる１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルは、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、脂肪酸エステル中の脂肪酸の炭素原子数が、好ましくは１０以上、より好ましくは１６〜２４である。

【0038】

滑剤（ｘ）の量は、共重合体（ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上２質量部以下、好ましくは０．００５質量部以上１質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以上０．５質量部以下である。０．００１質量部より少ないと上記滑剤（ｘ）の効果が不十分となり、２質量部より多くても上記滑剤（ｘ）のさらなる効果が得られないばかりか、成形品からこれら滑剤がブリードアウトして成形品の表面がべたつくなどの恐れがある。滑剤（ｘ）は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。滑剤（ｘ）として、融点の差が５℃以上ある複数の滑剤（ｘ）を使用するとより広い温度範囲で減摩性などの効果を発揮できるため好ましい。

【0039】

本発明の一実施形態に係る樹脂組成物において必要に応じて用いられる滑剤（ｙ１）は、炭素原子数１０〜２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなるものである。炭素原子数１０〜２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドとしては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネートなどのモノグリセライドを挙げることができる。

【0040】

本発明の別の一実施形態に係る樹脂組成物において必要に応じて用いられる滑剤（ｙ２）は、１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなるものである。１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルとしては多価アルコール脂肪酸部分エステルを挙げることができ、具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネートなどのモノグリセライド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレートなどのペンタエリスリトールモノ/ジエステル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテートなどのソルビタンモノ/ジエステルなどを挙げることができる。１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素原子数が、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１４〜２４である。また、該脂肪酸は不飽和脂肪酸であっても、飽和脂肪酸であってもよい。

【0041】

滑剤（ｙ１）または（ｙ２）の量は、共重合体（ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以下、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０３質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以下である。滑剤（ｙ１）または（ｙ２）の量が多すぎると、樹脂組成物を溶融成形した時にゲルが生成し、成形品に異物欠点や外観不良を引き起こす、傾向がある。

【0042】

本発明の樹脂組成物は、その他必要に応じて各種の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填剤、無機繊維または有機繊維、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、着色剤、艶消し剤、光拡散剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体、粘着剤、粘着付与剤、可塑剤、発泡剤などを挙げることができる。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。例えば、本発明の樹脂組成物１００質量部において、酸化防止剤の含有量は０．０１〜１．０質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１〜３．０質量部、染顔料の含有量は０．００００１〜０．０１質量部とすることが好ましい。

【0043】

また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合体（ａ）以外の他の重合体と混合して用いることができる。かかる他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メタクリル酸メチル−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；アクリルゴム、シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどを挙げることができる。これら他の重合体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
本発明の樹脂組成物中における、これら他の重合体の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。

【0044】

本発明に係る樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、共重合体（ａ）を軟化点以上の温度で練り、そこに滑剤（ｘ）と、必要に応じて配合される滑剤（ｙ１）若しくは滑剤（ｙ２）と、必要に応じて配合される添加剤と他の重合体とを添加し、混練することによって得ることができ、または、共重合体（ａ）と、滑剤（ｘ）と、必要に応じて配合される滑剤（ｙ１）若しくは滑剤（ｙ２）と、必要に応じて配合される添加剤と他の重合体とを溶媒に溶解させ、その溶液から溶媒を除去することによって得ることができる。

【0045】

本発明に係る樹脂組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１１５℃以上１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以上１５０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以上１５０℃以下である。樹脂組成物のガラス転移温度が前記範囲内にあると、樹脂組成物は耐熱性および耐衝撃性が良好にバランスし、例えば該樹脂組成物とポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂の積層シートの高温高湿下での反り発生が抑制される。

【0046】

また、本発明に係る樹脂組成物は、２３℃の水中における飽和吸水率が、好ましくは０．３〜１．８質量％、より好ましくは０．５〜１．５質量％、さらに好ましくは０．５〜１．０質量％である。飽和吸水率が前記範囲内にあると、吸湿に起因する積層体の反りが抑制できる。なお、飽和吸水率は３日間以上真空乾燥した成形品の質量に対する、該成形品を２３℃の蒸留水中に浸漬し、経時的に質量を測定し、平衡に達した時点における質量の増加率として測定した値である。

【0047】

本発明の樹脂組成物を、共押出成形法、Ｔダイラミネート成形法、押出被覆法などの押出成形法；インサート射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形法、インジェクションブレス成形法などの射出成形法；ブロー成形法；カレンダー成形法；プレス成形法；スラッシュ成形法などの方法で加熱溶融成形することによって各種成形品を得ることができる。本発明の樹脂組成物は、高温度で溶融成形してもゲルが生成し難いので、高温度成形条件を要する成形品の製造にも適する。本発明の樹脂組成物は、シート、フィルム、板などのような薄く広い成形品の製造に好適である。

【0048】

本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物（以下、樹脂組成物[ａ]ということがある。）からなる少なくとも１層と、他の材料からなる少なくとも１層とを有するものである。本発明の積層体に用いられる他の材料は、特に限定されない。例えば、樹脂などの有機材料；金属単体、金属酸化物などの無機材料が挙げられる。

【0049】

本発明の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[ａ]からなる少なくとも１層と、樹脂組成物[ｂ]からなる少なくとも１層とを有するものである。

【0050】

樹脂組成物[ｂ]に含有される樹脂は特に限定されない。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；エネルギー線硬化性樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は１種単独でまたは２種以上を組みわせて用いることができる。これらのうち、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートがより好ましい。

【0051】

樹脂としてポリカーボネートを採用した場合、樹脂組成物[ｂ]に含有されるポリカーボネートの量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましい。係るポリカーボネートの重量平均分子量は、好ましくは２０，０００以上１００，０００以下である。ポリカーボネートの重量平均分子量が前記範囲内にあると、樹脂組成物[ｂ]の耐熱性および耐衝撃性が向上し、且つ樹脂組成物[ａ]と樹脂組成物[ｂ]とからなる積層シートを優れた成形加工性と高い生産性にて製造することができる。また、前記ポリカーボネートは、Ｍｗ／Ｍｎが、好ましくは１．７〜２．６、より好ましくは１．７〜２．３、さらに好ましくは１．７〜２．０である。なお、重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準ポリスチレン換算の分子量である。

【0052】

本発明に用いられる樹脂組成物[ｂ]は、ガラス転移温度が１３０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。また、樹脂組成物[ｂ]は、そのガラス転移温度が、樹脂組成物[ａ]のガラス転移温度と同程度であることが好ましい。具体的に、樹脂組成物[ｂ]のガラス転移温度と樹脂組成物[ａ]のガラス転移温度との差ΔＴｇは、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。両者のガラス転移温度が同程度であると、積層シートの高温高湿下での反りの発生を抑制する効果がより高くなる。

【0053】

本発明に用いられる樹脂組成物[ｂ]には、耐熱分解性、耐熱変色性、耐光性などを向上させるために、公知の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などを挙げることができる。

【0054】

本発明の別の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[ａ]からなる少なくとも１層と、樹脂組成物[ｂ]からなる少なくとも１層と、少なくとも一つの機能性付与層[ｃ]とを有するものである。機能性付与層[ｃ]は、特に限定されない。例えば、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層、粘着層、衝撃強度付与層などが挙げられる。機能性付与層[ｃ]は、公知の方法で形成することができる。例えば、ハードコート層は、ハードコート用の樹脂溶液を塗布し、乾燥、硬化させることによって得ることができる。反射防止層は、低屈折率膜と高屈折率膜とを蒸着などで積層することによって得ることができる。機能性付与層[ｃ]のうち、例えばハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層などは、一般に、積層体の最も外側に設けられる。機能性層[ｃ]は、１種だけを設けてもよいし、複数種を設けてもよい。

【0055】

本発明の積層体における層構成は特に制限されない。本発明の積層体の積層順序としては、樹脂組成物[ａ]からなる層を[ａ]層、樹脂組成物[ｂ]からなる層を[ｂ]層、機能性付与層[ｃ]を「ｃ」層と表記すると、例えば、[ａ]層／[ｂ]層、[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層、[ｂ]層／[ａ]層／[ｂ]層、[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層、[ａ]層／[ｂ]層／[ｃ]層、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層／[ｃ]層、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層／[ｃ]層、[ａ]層／[ｂ]層／[ｃ]層／[ｂ]層／[ａ]層、などを挙げることができる。例えば、[ｃ]層がハードコート層である場合、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層／[ｃ]層、[ｃ]層／[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層／[ｃ]層が好ましい。

【0056】

本発明は、シート、薄板、フィルムなどのような形状の積層シートにおいて有用である。本発明に係る積層シートを保護カバーとして用いる場合、保護される面（被保護面）から見て樹脂組成物[ａ]層が最も外側に位置するように配置することが好ましい。例えば、[ａ]層／[ｂ]層の層構成からなる積層シートを、[ａ]層／[ｂ]層／被保護面の順に配置したり、[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層の層構成からなる積層シートを、[ａ]層／[ｂ]層／[ａ]層／被保護面の順に配置したりすることが好ましい。

【0057】

本発明に係る積層シートは、総厚さが、好ましくは０．２〜２ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｍである。薄すぎると剛性が不十分となる傾向がある。厚すぎると液晶表示装置などの軽量化の妨げになる傾向がある。

【0058】

本発明に係る積層シートにおける樹脂組成物[ａ]からなる層の厚さは０．０２〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０３ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲であることがより好ましく、０．０５〜０．１ｍｍの範囲であることがさらに好ましい。かかる厚さが０．０１ｍｍ未満であると耐擦傷性及び耐候性が不足する場合がある。また０．５ｍｍを超えると耐衝撃性が不足する場合がある。

【0059】

高温高湿下における反りの発生を抑制する観点から、本発明に係る積層シートは厚さ方向に対称となるような積層順序とすることが好ましく、さらに各層の厚さも対称となっていることがより好ましい。

【0060】

本発明に係る積層シートは、その製造方法によって特に制限はなく、例えば、多層押出し成形、多層ブロー成形、多層プレス成形、多色射出成形、インサート射出成形などの多層成形法によって製造することができる。これら多層成形法のうち、生産性の観点から、樹脂組成物[ａ]と樹脂組成物[ｂ]との多層押出し成形が好ましい。
多層押出し成形の方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂の多層積層シートの製造に用いられる公知の多層押出し成形法が採用され、例えば、フラットなＴダイと表面が鏡面仕上げされたポリシングロールを備えた装置によって成形される。Ｔダイの方式としては、加熱溶融状態の樹脂組成物[ａ]および樹脂組成物［ｂ］がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂組成物[ａ]および樹脂組成物［ｂ］がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式などを採用できる。積層シートを構成する各層間の界面の平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。

【0061】

樹脂組成物[ａ]および樹脂組成物[ｂ]は、多層成形する前に、フィルターにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各樹脂組成物を用いて多層成形させることにより、異物やゲル等に由来する欠点の少ない積層シートが得られる。溶融濾過に使用されるフィルターは、特に限定されない。該フィルターは、使用温度、粘度、求められる濾過精度などの観点で公知のものの中から適宜選択される。フィルターの具体例としては、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレーヨン、グラスファイバー等からなる不織布；フェノール樹脂含浸セルロースフィルム；金属繊維不織布焼結フィルム；金属粉末焼結フィルム；金網；あるいはこれらを組み合わせてなるものを挙げることができる。中でも耐熱性、耐久性および耐圧力性の観点から金属繊維不織布焼結フィルムを複数枚積層して用いることが好ましい。
前記フィルターの濾過精度に特に制限はないが、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。

【0062】

本発明に係る成形品、積層体または積層シートの用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板などの看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイなどのディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリアなどの照明部品；ペンダント、ミラーなどのインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根などの建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバーなどの輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機ディスプレイカバーなどの電子機器部品；保育器、レントゲン部品などの医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓などの機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板などの光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁などの交通関係部品；自動車内装用表面材、携帯電話の表面材、マーキングフィルムなどのフィルム部材；洗濯機の天蓋材やコントロールパネル、炊飯ジャーの天面パネルなどの家電製品用部材；その他、温室、大型水槽、箱水槽、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、熔接時の顔面保護用マスクなどを挙げることができる。

【0063】

本発明の成形品を各種ディスプレイの前面板として用いることができる。係る前面板は、樹脂組成物を加熱溶融させ押出成形、射出成形、などの一般的な成形方法により得ることができる。
前記前面板が用いられるディスプレイ装置は、特に限定されず、例えば、大画面テレビや広告用ディスプレイなどの大型ディスプレイ装置；携帯電話やスマートフォンのような中小型ディスプレイ装置などが挙げられる。
前記前面板は、平面状に限られず曲面形状を有しても良い。前記曲面形状は一方向に湾曲した形状であってもよいし、複数の方向に湾曲した形状であっても良い。前記前面板を曲面形状とするために、前記板状成形体は、フレキシブル特性を有してもよいし、予め所望の曲面形状に成形されていてもよい。

【0064】

また、本発明の成形品は、表面にスプレーコートやディップコートなどの方法でハードコートした状態で前記した種々の用途に用いてもよい。ハードコートすることで表面の鉛筆硬度が高くなり傷つき難くなる。またハードコート以外に、アンチグレア層やアンチリフレクション層、電磁波や紫外線や近赤外線等をカットする層等の機能層を設けてもよい。
本発明の成形品は、他の機能フィルムや機能シートと接着層や粘着層を介して積層してもよく、フィルムインサート成形により積層してもよい。前記機能フィルムや機能シートとしては、導光板や拡散板、飛散防止フィルム、透明導電フィルムなどが挙げられる。

【実施例】

【0065】

以下に実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0066】

製造例、実施例１ａ〜４ａおよび比較例１ａ〜３ａで得られたメタクリル樹脂およびメタクリル樹脂組成物の物性を以下の方法で測定した。

【0067】

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、メタクリル樹脂またはメタクリル樹脂組成物を、室温から２００℃まで２０℃／分で昇温し、１０分間保持し、室温まで冷却し、次いで室温から２００℃までを１０℃／分で昇温させる温度条件において示差走査熱量（ＤＳＣ）分析を行った。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度として採用した。測定装置として島津製作所製ＤＳＣ−５０を用いた。

【0068】

＜飽和吸水率＞
射出成形機（住友重機械工業株式会社製、ＳＥ−１８０ＤＵ−ＨＰ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃および成形サイクル１分の条件でメタクリル樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。温度８０℃、５ｍｍＨｇの条件下において試験片を２４時間真空乾燥させた。次いで、試験片をデシケータ中で放冷した。デシケータから試験片を取り出して直ぐに質量（初期質量）を測定した。
次いで該試験片を２３℃の蒸留水に浸漬した。試験片を水から取り出し、表面に付着した水を拭き取って質量を測定した。該試験片を蒸留水に浸漬し、上記と同様にして質量を測定した。質量変化がなくなるまで蒸留水への浸漬、質量測定を繰り返した。質量変化がなくなったときの質量（吸水質量）と、初期質量とから、下式によって飽和吸水率を算出した。
飽和吸水率（％）＝［（吸水質量−初期質量）／初期質量］×１００

【0069】

＜製造例１＞
オートクレーブに、６３質量部のメタクリル酸メチル、３５質量部のメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカ−８−ニル、２質量部のアクリル酸メチル、０．０６質量部のアゾビスイソブチロニトリル、０．０１質量部の１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキサン、０．４７質量部のペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、２５０質量部の水、０．０９質量部の分散剤および１．０７質量部のｐＨ調整剤を入れた。

【0070】

オートクレーブ内を攪拌しながら、液温を室温から７０℃に上げ、７０℃で１２０分間保持し、その後１２０℃で６０分間保持して、重合反応させた。液温を室温まで下げ、重合反応液をオートクレーブから抜き出した。重合反応液から固形分を濾過で取り出し、水で洗浄し、８０℃にて２４時間熱風乾燥させた。得られた固形分を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押し出して、ガラス転移温度１２３℃のペレット状のメタクリル樹脂[A]を得た。

【0071】

＜製造例２＞
オートクレーブに、９６．５質量部のメタクリル酸メチル、２.５質量部のアクリル酸メチル、０．０６質量部のアゾビスイソブチロニトリル、０．２５質量部のｎ−オクチルメルカプタン、２５０質量部の水、０．０９質量部の分散剤および１．０７質量部のｐＨ調整剤を入れた。
オートクレーブ内を攪拌しながら、液温を室温から７０℃に上げ、７０℃で１２０分間保持して、重合反応を行った。液温を室温まで下げ、重合反応液をオートクレーブから抜き出した。重合反応液から固形分を濾過で取り出し、水で洗浄し、８０℃にて２４時間熱風乾燥させた。得られた固形分を２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押し出して、ガラス転移温度１１０℃のペレット状のメタクリル樹脂[B]を得た。

【0072】

＜実施例１ａ＞
メタクリル樹脂[A]１００質量部および滑剤としてセタノール０．１５質量部を２軸混練機にてシリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押し出して、ペレット状のメタクリル樹脂組成物[x1]を得た。メタクリル樹脂組成物[x1]の組成および物性を表１に示す。

【0073】

＜実施例２ａ＞
滑剤としてステアリン酸モノグリセライド０．０４質量部をさらに加えた以外は、実施例１ａと同じ手法にてメタクリル樹脂組成物[x2]を得た。メタクリル樹脂組成物[x2]の組成および物性を表１に示す。

【0074】

＜実施例３ａ＞
滑剤としてステアリン酸モノグリセライド０．１質量部をさらに加えた以外は、、実施例１ａと同じ手法にてメタクリル樹脂組成物[x3]を得た。メタクリル樹脂組成物[x3]の組成および物性を表１に示す。

【0075】

＜実施例４ａ＞
セタノールの量を０．３質量部に変えた以外は、実施例１ａと同じ方法にてメタクリル樹脂組成物[x4]を得た。メタクリル樹脂組成物[x4]の組成および物性を表１に示す。

【0076】

＜比較例１ａ＞
セタノール０．１５質量部をステアリン酸モノグリセライド０．１５質量部に変えた以外は、実施例１ａと同じ方法にてメタクリル樹脂組成物[x5]を得た。メタクリル樹脂組成物[x5]の組成および物性を表１に示す。

【0077】

＜比較例２ａ＞
滑剤としてセタノール０．１５質量部をさらに加えた以外は、比較例１ａと同じ手法にてメタクリル樹脂組成物[x6]を得た。メタクリル樹脂組成物[x6]の組成および物性を表１に示す。

【0078】

＜比較例３ａ＞
メタクリル樹脂[A]をメタクリル樹脂[B]に変えた以外は、比較例１ａと同じ方法にてペレット状のメタクリル樹脂組成物[x7]を得た。メタクリル樹脂組成物[x7]の組成および物性を表１に示す。

【0079】

【表1】

【0080】

以上の結果が示すとおり、本発明に係る樹脂組成物（実施例１ａ〜４ａ）は、高いガラス転移温度と低吸水性を有している。

【0081】

実施例１ｂ〜４ｂおよび比較例１ｂ〜４ｂで得られた積層シートを以下の方法で評価した。

【0082】

＜外観＞
積層シートのメタクリル樹脂側表面を目視観察して異物欠点の数を数えた。
１ｍ²の面積内において、欠点の数が１個以下であったものを◎、２個であったものを○、３個であったものを△、４個以上であったものを×とした。

【0083】

＜成形性＞
積層シートのメタクリル樹脂側表面を目視観察して押出流れ方向に直交する段差状欠点（離型マーク）の有無を検査した。
押出流れ方向に３０ｃｍの範囲において、段差状欠点が全く視認できなかったものを◎、ほとんど視認できなかったものを○、わずかに視認できたものを△、明瞭に視認できたものを×とした。

【0084】

＜反り変化量＞
積層シートから、押出流れ方向に対して垂直な方向が短辺、押出流れ方向に対して平行な方向が長辺となるように、短辺３０ｍｍ、長辺１５０ｍｍの長方形試験片を切り出した。試験片の短辺を摘み吊り、温度２３℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機の中に、７２時間放置した。試験片を２３℃に放冷した。試験片は弓状に反った。弓状に反った試験片を、定盤の上に該試験片を端部が定盤に接するように（すなわち、試験片が山形になるように）置き、定盤と試験片との隙間の最大距離（通常、試験片の長辺中央部付近が最大となる。）を、隙間ゲージを用いて測定した。この値を初期反り量とした。
続いて、弓状に反った試験片の短辺を摘み吊り、温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に、２４時間放置した。試験片を２３℃に放冷した。上記と同じ方法で定盤と試験片との隙間の最大距離を測定した。この測定値と初期反り量との差を「反り変化量」と定義した。反り変化量が１ｍｍ以下のものを◎、反り変化量が１ｍｍ超のものを×とした。

【0085】

＜実施例１ｂ＞
シリンダ温度２８０℃、吐出量３０ｋｇ／時に設定された、軸径５０ｍｍの単軸押出機[I]にポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「ＳＤポリカ（登録商標）ＰＣＸ」。以下同じ）のペレットを連続的に投入した。
シリンダ温度２２０℃、吐出量２ｋｇ／時に設定された、軸径３０ｍｍの単軸押出機[II]にメタクリル樹脂組成物[x1]のペレットを連続的に投入した。
押出機[I]および押出機[II]から同時にポリカーボネートとメタクリル樹脂組成物[x1]とを押出して、ジャンクションブロックに導入し、次いで温度２５０℃のマルチマニホールドダイでポリカーボネートとメタクリル樹脂組成物[x1]とを共押出成形してシート状にした。このシートを、横４本ロールの１，２番ロール間にてバンク成形し、４本ロールにて鏡面を転写しながら冷却し、厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x1]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0086】

＜実施例２ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x2]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x2]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0087】

＜実施例３ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x3]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x3]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0088】

＜実施例４ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x4]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x4]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0089】

＜比較例１ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x5]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x5]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0090】

＜比較例２ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x6]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x6]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0091】

＜比較例３ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂組成物[x7]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂組成物[x7]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0092】

＜比較例４ｂ＞
メタクリル樹脂組成物[x1]をメタクリル樹脂[A]に変えた以外は、実施例１ｂと同じ方法にて厚さ６０μｍのメタクリル樹脂[A]からなる層と厚さ９４０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートの評価結果を表２に示す。

【0093】

【表2】

【0094】

以上の結果が示すとおり、本発明に係る積層体（実施例１ｂ〜４ｂ）は、溶融成形時に生成することがあるゲルなどに起因する異物欠点が少なく、且つ離型マークが少ない。さらに本発明に係る積層体は、高温高湿下に放置しておいても反りが少ない。