特許 6363997 液晶媒体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6363997

(24)【登録日】2018年7月6日

(45)【発行日】2018年7月25日

(54)【発明の名称】液晶媒体

(51)【国際特許分類】

   C09K 19/54 20060101AFI20180712BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20180712BHJP

   C09K 19/42 20060101ALI20180712BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20180712BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20180712BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20180712BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20180712BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20180712BHJP

   G02F 1/139 20060101ALI20180712BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20180712BHJP

【ＦＩ】

   C09K19/54 Z

   C09K19/12

   C09K19/42

   C09K19/38

   C09K19/30

   C09K19/34

   C09K19/32

   G02F1/13 500

   G02F1/139

   G02F1/1337

【請求項の数】18

【全頁数】105

(21)【出願番号】特願2015-514376(P2015-514376)

(86)(22)【出願日】2013年5月21日

(65)【公表番号】特表2015-525258(P2015-525258A)

(43)【公表日】2015年9月3日

(86)【国際出願番号】EP2013001496

(87)【国際公開番号】WO2013178333

(87)【国際公開日】20131205

【審査請求日】2016年5月20日

(31)【優先権主張番号】12004229.6

(32)【優先日】2012年6月2日

(33)【優先権主張国】EP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100102842

【弁理士】

【氏名又は名称】葛和 清司

(72)【発明者】

【氏名】エンゲル，マーティン

(72)【発明者】

【氏名】クラーゼン−メムマー，メラニー

(72)【発明者】

【氏名】マーテン，クリストフ

(72)【発明者】

【氏名】デロー，ステファン

【審査官】 青鹿 喜芳

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０７２３０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１４４３２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０６６９３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０９８２２４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／０７２３７０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １９／００− １９／６０

Ｇ０２Ｆ １／１３

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

Ｇ０２Ｆ １／１３９

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

− １種または２種以上の重合性化合物を含む重合性構成成分Ａ）、および
− メソゲン性化合物または液晶化合物から選択された、１種または２種以上の低分子量（モノマーかつ非重合性）化合物を含む、また以下で「ＬＣホスト混合物」と称する液晶構成成分Ｂ）
を含むＬＣ媒体であって、
構成成分Ｂが１種または２種以上の式Ｉ

【化1】

式中、

【化2】

は、

【化3】

を示し、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｌ^１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示す、
で表される化合物を含み、
式Ｉで表される化合物の全体としての混合物中での割合が１〜４５％であり、式Ｉで表される個々の化合物の含量が各場合において１〜２０％であり、
かつ構成成分Ｂは、１つまたは２つ以上のフェニル環が２位および／または３位においてフッ素化されているターフェニル化合物を含まない
ことを特徴とする、前記ＬＣ媒体。

【請求項2】

式Ｉで表される化合物が以下の従属式：

【化4】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のＬＣ媒体。

【請求項3】

式Ｉ中のＬ^１〜４がＦで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載のＬＣ媒体。

【請求項4】

２、３、４または５種の式Ｉで表される別個の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項5】

構成成分Ｂがさらに、式ＣＹおよび／またはＰＹ：

【化5】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
ａは、１または２を示し、

【化6】

は、

【化7】

を示し、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、ここでさらに１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよいアルキルを示し、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を示し、
Ｌ^１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項6】

構成成分Ｂがさらに以下の式：

【化8】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：

【化9】

は、

【化10】

を示し、

【化11】

は、

【化12】

を示し、
Ｒ^３およびＲ^４は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項7】

構成成分Ａが以下の式

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は各々、互いに独立して、重合性基を示し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、各々、互いに独立して、単結合またはスペーサー基を示し、
ここでさらに、ラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の１つまたは２つ以上はＲ^ａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つはＲ^ａａを示さず、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が各々、互いに独立してＣ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個もしくは２個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、ＣＮもしくはＰ^１−Ｓｐ^１−によって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、各々、互いに独立して、および各出現において同一に、または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を示し、
Ｚ^２およびＺ^３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を示し、ここでｎは２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同一に、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に単フッ素化もしくは多フッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。
から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項8】

構成成分Ａの重合性化合物の全体としての混合物中での割合が０．０５〜５％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項9】

構成成分Ａの重合性化合物が重合している、請求項１〜８のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体の、ＰＳ（ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ポリマー保持配列）タイプのＬＣディスプレイにおける使用。

【請求項11】

請求項１〜９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体の、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおける、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおける構成成分Ａの化合物（単数または複数）のin situ重合によるＬＣ媒体中のプレティルト角を作り出すための使用。

【請求項12】

請求項１〜９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を含む、ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイ。

【請求項13】

ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする、請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項14】

請求項１２または１３に記載のＬＣディスプレイであって、ＬＣセルを含み、該ＬＣセルが２つの基板および２つの電極、ここで少なくとも１つの基板は光に対して透明であり、かつ少なくとも１つの基板は１つまたは２つの電極を有する、ならびに基板間に位置して、重合した構成成分および低分子量構成成分を含む、請求項１〜９のいずれかに記載のＬＣ媒体の層、ここで該重合した成分は、該ＬＣセルの基板間の該ＬＣ媒体の構成成分Ａの重合性化合物を重合することにより得ることができる、を有することを特徴とする、前記ＬＣディスプレイ。

【請求項15】

重合した構成成分が、電極に電圧を印加しながらＬＣセルの基板間のＬＣ媒体の構成成分Ａの重合性化合物を重合することにより得ることができることを特徴とする、請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項16】

請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイの製造方法であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を、２つの基板および２つの電極を有し、ここで少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、かつ少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有するＬＣセル中に満たし、ＬＣ媒体の構成成分Ａの重合性化合物を重合させるステップを含む、前記方法。

【請求項17】

ＬＣ媒体の構成成分Ａの重合性化合物を重合させるステップが、電極に電圧を印加しながら該重合性化合物を重合させるステップであることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

請求項１〜８のいずれか一項に記載のＬＣ媒体の製造方法であって、少なくとも１種が請求項１または２において定義した式Ｉで表される化合物である１種または２種以上の低分子量液晶化合物を、１種または２種以上の重合性化合物と、ならびに任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合するステップを含む、前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

技術分野
本発明は、液晶（ＬＣ）媒体、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特にＬＣディスプレイにおける、とりわけＰＳ（「ポリマー保持」）またはＰＳＡ（「ポリマー保持配列」）タイプのＬＣディスプレイにおけるその使用、ならびに前記ＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳまたはＰＳＡディスプレイに関する。

【背景技術】

【0002】

背景
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常はＴＮ（「ねじれネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの強い視野角依存性の欠点を有する。

【0003】

さらに、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（「垂直配列」）ディスプレイが、知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極間にＬＣ媒体の層を含み、ここでＬＣ媒体は、通常は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチオフ状態において、ＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂直に（ホメオトロピックに）配列しているか、またはティルトしたホメオトロピック配向を有する。２つの電極への電圧の印加の際に、電極表面に対して平行なＬＣ分子の再配列が起こる。

【0004】

さらに、複屈折効果に基づき、いわゆる「ベンド」配列および通常は正の（ＤＣ）異方性を有するＬＣ層を有するＯＣＢ（「光学的に補償されたベンド」）ディスプレイが、知られている。電圧の印加の際に、電極表面に対して垂直なＬＣ分子の再配列が起こる。さらに、ＯＣＢディスプレイは通常、暗状態におけるベンドセルの光に対する所望されない透明性を防止するために１つまたは２つ以上の複屈折光学的リターデーション膜を含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して広い視野角および短い応答時間を有する。

【0005】

また知られているのは、いわゆるＩＰＳ（「面内切換」）ディスプレイであり、それは、２つの基板の間にＬＣ層を含み、ここで２つの電極は、２つの基板の１つのみの上に配置され、好ましくはかみ合った櫛形状構造を有する。電極への電圧の印加の際に、ＬＣ層に対して平行な有意の成分を有する電界が、それによってそれらの間で発生する。これによって、層平面におけるＬＣ分子の再配列が生じる。

【0006】

さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジ領域切換」）ディスプレイが提唱され（とりわけS.H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028を参照）、それは同様に同一の基板上に２つの電極を含むが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの１つのみが櫛形状の様式で構造化された電極の形態にあり、他方の電極は構造化されていない。強力な、いわゆる「フリンジ領域」が、それによって作り出される。つまり電極の端部に近接した強力な電界、およびセルにわたって、強力な垂直成分およびまた強力な水平成分の両方を有する電界である。ＩＰＳディスプレイおよびまたＦＦＳディスプレイは共に、コントラストの視野角低依存性を有する。

【0007】

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配列は、ＬＣセル内の複数の相対的に小さなドメインに限定される。回位がこれらのドメイン間に存在し得、それはまたティルトドメインとして知られている。ティルトドメインを有するＶＡディスプレイは、慣用のＶＡディスプレイと比較して、コントラストおよびグレーシェードのより大きな視野角独立性を有する。さらに、このタイプのディスプレイは、スイッチオン状態にある分子の均一な配向のための電極表面の例えばラビングによる追加的な処理がもはや必要ではないため、生産がより単純である。代わりに、ティルトまたはプレティルト角の優先方向は、電極の特別な設計によって制御される。

【0008】

いわゆるＭＶＡ（「多重ドメイン垂直配列」）ディスプレイにおいて、これは通常、局所的なプレティルトを生じる突部を有する電極によって達成される。結果として、ＬＣ分子は、電圧の印加の際に、セルの異なった定義された領域における異なる方向において電極表面に対して平行に配列する。「制御された」切換がそれによって達成され、干渉回位線の形成が防止される。この配置によってディスプレイの視野角が改善されるが、しかしながらその結果、光に対するその透明性の低下がもたらされる。ＭＶＡのさらなる開発は、一方の電極側上のみの突部を使用し、一方反対の電極はスリットを有し、それによって光に対する透明性が改善される。スリットを有する電極は、電圧の印加の際にＬＣセルにおいて不均質な電界を発生し、それは制御された切換が尚達成されることを意味する。

【0009】

光に対する透明性のさらなる改善のために、スリットと突部との間の距離を増加させることができるが、ひいてはこの結果、応答時間の延長がもたらされる。いわゆるＰＶＡ（「パターン化ＶＡ」）ディスプレイにおいて、両方の電極がスリットによって対向する側上に構築され、その結果増加したコントラストおよび光に対する改善された透明性がもたらされるが、技術的に困難であり、ディスプレイを機械的影響（「タッピング」など）に対してより感受性にするので、突部は完全に余分になる。しかしながら、多くの適用、例えばモニターおよび特にテレビスクリーンに対し、ディスプレイの応答時間の短縮ならびにコントラストおよび輝度（透過）における改善が、要求されている。

【0010】

さらなる開発は、いわゆるＰＳまたはＰＳＡ（「ポリマー保持」または「ポリマー保持配列」）ディスプレイであり、それに対する用語「ポリマー保持」がまた、時々使用される。これらにおいて、少量（例えば０．３重量％、典型的には＜１重量％）の１種または２種以上の重合性化合物（単数または複数）を、ＬＣ媒体に加え、ＬＣセル中への導入の後、電極間で印加された電圧を伴って、または伴わずに、通常はＵＶ光重合によって、in situで重合させるかまたは架橋させる。重合を、ＬＣ媒体が液晶相を呈する温度で、通常は室温で行う。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としてもまた知られている、重合性メソゲン性または液晶性化合物のＬＣ混合物への添加は、特に好適であることが明らかになった。

【0011】

他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すものとして以下で使用する。

【0012】

その一方で、ＰＳ（Ａ）原理は、種々の古典的なＬＣディスプレイにおいて使用されている。したがって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが、知られている。重合性化合物（単数または複数）の重合は、好ましくはＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合においては印加された電圧を伴って、およびＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合においては印加された電圧を伴って、または伴わずに、好ましくは伴わずに起こる。試験セルにおいて例証することができるように、ＰＳ（Ａ）方法によって、セルにおいてプレティルトがもたらされる。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合において、例えば、ベンド構造を、オフセット電圧が不必要であるかまたは低減され得るように安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合において、プレティルトは、応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイについては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを、使用することができる。さらに、しかしながら、例えば１つのみの構造化した電極側および突部なしで間に合わせることがまた可能であり、それによって生産が著しく単純化され、同時に光に対する非常に良好な透明性と同時に非常に良好なコントラストがもたらされる。

【0013】

さらに、いわゆるポジ−ＶＡディスプレイ（「正のＶＡ」）は、特に好適なモードであると明らかになった。古典的なＶＡディスプレイにおけるように、ポジ−ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向は、電圧を印加しない際の初期状態において、ホメオトロピック、つまり基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、ポジ−ＶＡディスプレイにおいて、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が、使用されている。通常使用されているＩＰＳディスプレイにおけるように、ポジ−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は、２つの基板の１つのみの上に配置され、好ましくはかみ合った櫛形状の（インターデジタル(interdigital)）構造を示す。ＬＣ媒体の層に対して実質的に平行である電界を作り出すインターデジタル電極への電圧の印加によって、ＬＣ分子は、基板に対して実質的に平行である配向に移行する。ポジ−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ）は、有利であると明らかになり、つまりＲＭのＬＣ媒体への添加であり、それはセル中で重合し、それによって切換時間の著しい低減を実現することができる。

【0014】

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えばJP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1およびUS 2006/0103804 A1に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えばT.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えばUS 6,177,972およびAppl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えばOptics Express 2004, 12(7), 1221に記載されている。

【0015】

上に記載されている慣用のＬＣディスプレイのように、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックスディスプレイとして作動することができる。先行技術から知られているように、アクティブマトリックスディスプレイの場合において、個々のピクセルは、通常は集積された非線形能動素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスされ、一方パッシブマトリックスディスプレイの場合において、個々のピクセルは、通常は多重化方法によってアドレスされる。

【0016】

特にモニターおよびとりわけテレビ適用のために、ＬＣディスプレイの応答時間、しかしまたコントラストおよび輝度（したがってまた透過）の最適化が、要求され続けている。ＰＳＡ法は、ここで重大な利点を提供することができる。特にＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ポジ−ＶＡディスプレイの場合において、試験セルにおける測定可能なプレティルトと相関する応答時間の短縮を、他のパラメーターに対する著しい悪影響を伴わずに達成することができる。

【0017】

先行技術において、例えば以下の式で表される重合性化合物を、活用する：

【化1】

式中、Ｐは、重合性基、通常は例えばUS 7,169,449に記載されるアクリレートまたはメタクリレート基を示す。

【0018】

しかしながら、例えば不適切なティルトが確立されるようになるかもしくはティルトが全く確立されるようにはならないので、または例えばいわゆる「電圧保持比」（ＶＨＲもしくはＨＲ）がＴＦＴディスプレイ適用に不適切であるので、ＬＣ混合物（また以下で「ＬＣホスト混合物」と称する）＋重合性構成成分（典型的にＲＭ）からなるすべての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているとは限らないという問題が生じる。さらに、ＰＳＡディスプレイにおける使用の際に、先行技術から知られているＬＣ混合物およびＲＭが尚いくつかの欠点を有することが、見出された。したがって、ＬＣ混合物に可溶であるすべての既知のＲＭがＰＳＡディスプレイにおいて使用するに適しているとは限らない。さらに、ＲＭに適している選択基準をＰＳＡディスプレイにおけるプレティルトの直接的な測定に加えて見出すことは、しばしば困難である。好適なＲＭの選択は、光開始剤を添加せずにＵＶ光による重合が所望される場合に尚小さくなり、それはある適用のために有利であり得る。

【0019】

さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および最良の可能な電気的特性を有しなければならない。特に、それは、可能な限り高いＶＨＲを有しなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいて、ＵＶ光での照射の後の高いＶＨＲは、ＵＶ露光がディスプレイ生産プロセスの所要の部分であり、しかしまた完成したディスプレイの作動中の正常な露光として生じるので、特に必要である。

【0020】

特に、特に小さなプレティルト角を生じるＰＳＡディスプレイのための利用可能な新規な材料を有するのが、望ましいであろう。ここでの好ましい材料は、現在まで知られている材料と同一の露光時間にわたる重合中に、および／または既知の材料で達成することができる（より高い）プレティルト角をより短い露光時間の後に既に達成することができる使用を通じて、より小さなプレティルト角を生じるものである。ディスプレイの生産時間（「タクトタイム」）をしたがって短縮し、生産プロセスのコストを低減することができる。

【0021】

ＰＳＡディスプレイの生産におけるさらなる問題は、特にディスプレイにおけるプレティルト角を作り出すのための重合ステップの後の、残留量の未重合ＲＭの存在または除去である。例えば、このタイプの未反応ＲＭは、ディスプレイの特性に、例えばディスプレイの完成後の作動中に制御されない様式で重合することによって悪影響を及ぼし得る。

【0022】

したがって、先行技術から知られているＰＳＡディスプレイは、しばしばいわゆる「 残像(image sticking)」または「画像焼け(image burn)」の所望されない影響を示す。つまり個々のピクセルの一時的なアドレシングによってＬＣディスプレイにおいて生じた画像は、これらのピクセルにおける電界をスイッチオフした後または他のピクセルがアドレスされた後にさえも尚依然として視覚可能である。

【0023】

この「残像」は、一方では低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用する場合に生じ得る。太陽光またはバックライティングのＵＶ成分は、その中のＬＣ分子の所望されない分解反応を引き起こし、したがってイオン性またはフリーラジカル不純物の生成を開始し得る。これらは、特に電極または配向層で蓄積し得、ここでそれらは、実効印加電圧を低下させ得る。この結果をまた、ポリマー構成成分を有しない慣用のＬＣディスプレイにおいて観察することができる。

【0024】

さらに、未重合ＲＭの存在によって引き起こされた付加的な「残像」効果は、しばしばＰＳＡディスプレイにおいて観察される。残留ＲＭの制御されない重合は、ここで環境からのＵＶ光によって、またはバックライティングによって開始する。切り換えられた表示領域において、これによって、多数のアドレシングサイクルの後のティルト角が変化する。その結果、切り換えられた領域における透過の変化が生じ得、一方それは、切り換えられていない領域において依然として不変である。

【0025】

したがって、ＲＭの重合がＰＳＡディスプレイの生産の間に可能な限り完全に進行し、ディスプレイ中の未重合のＲＭの存在が可能な限り除外されるかまたは最小に低減されるのが、望ましい。この目的のために、高度に効果的であり、完全な重合を可能にする材料が、必要である。さらに、これらの残留量の制御された反応が、所望されるであろう。これは、ＲＭが現在まで知られている材料よりより迅速かつ効果的に重合する場合にはより単純であろう。

【0026】

ＰＳＡディスプレイの作動において観察されたさらなる問題は、プレティルト角の安定性である。したがって、上に記載されるようにＲＭを重合させることによるディスプレイ製造の間に生じたプレティルト角が一定を維持せず、ディスプレイをその作動中に電圧ストレスにさらした後に低下し得ることが、観察された。これは、ディスプレイ性能に、例えば黒色状態透過を増大させ、したがってコントラストを低下させることによって負に影響し得る。

【0027】

したがって、上に記載した欠点を示さないかまたは小さな程度に示すに過ぎず、改善された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイ、ならびにかかるディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物についての大きな需要が、尚ある。

【0028】

特に、低温においても高い比抵抗、同時に大きな作動温度範囲、短い応答時間、ならびに低いしきい値電圧、低いプレティルト角、プレティルト角の高い安定性、グレーシェードの多重度、高いコントラストおよび広い視野角を可能にし、かつＵＶ露光の後の「電圧保持比」（ＶＨＲ）についての高い値を有するＰＳＡディスプレイ、およびＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体についての大きな需要がある。

【発明の概要】

【0029】

本発明は、上に示した欠点を有しないか、または低下した程度に有し、可能な限り迅速かつ完全に重合し、低いプレティルト角が可能な限り迅速に確立されることを可能にし、ディスプレイ作動中のプレティルト角の安定性を改善し、ディスプレイにおける「残像」の発生を低減させるかまたは防止し、かつ好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、低いしきい値電圧および短い応答時間を可能にする、ＰＳＡディスプレイにおける使用のための改善されたＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

【0030】

本発明の他の目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＬＣ媒体、ならびにその製造のための好適なプロセスおよび中間体を提供することにある。

【0031】

この目的は、本発明において、本出願において記載した材料およびプロセスによって達成された。特に、驚くべきことに、側方のフルオロ置換を有するビフェニル化合物を含むが、ターフェニル化合物を含まない、本明細書中に開示し、クレームするＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイにおいて使用することによって、ディスプレイ作動中の、および電圧ストレス後のプレティルト角の安定性を著しく改善することができることが、見出された。

【0032】

しかしながら、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのかかるＬＣ媒体は、先行技術にはこれまで開示されていない。

【0033】

概要
本発明は、
− 好ましくは反応性メソゲン（ＲＭ）から選択された、１種または２種以上の重合性化合物を含む重合性構成成分Ａ）、および
− メソゲン性化合物または液晶化合物から選択された、１種または２種以上、好ましくは２種または３種以上の低分子量（モノマーかつ非重合性）化合物を含む、本明細書中でまた「ＬＣホスト混合物」とも称する、液晶構成成分Ｂ）
を含むＬＣ媒体であって、

【0034】

構成成分Ｂが１種または２種以上の式Ｉ

【化2】

式中、

【化3】

は、

【化4】

を示し、

【0035】

Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ^１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示し、ここでＬ^１〜４の少なくとも１つはＨと異なり、好ましくはＦを示す、
で表される化合物を含み、

【0036】

かつ構成成分Ｂは、１つまたは２つ以上のフェニル環が２位および／または３位においてフッ素化されているターフェニル化合物を含まず、好ましくはいかなるターフェニル化合物をも含まない
ことを特徴とする、前記ＬＣ媒体に関する。

【0037】

本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体の、ＬＣディスプレイにおける、好ましくはＰＳ（ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ポリマー保持配列）タイプのＬＣディスプレイにおける使用に関する。
本発明はさらに、構成成分Ａの重合性化合物が重合した、本明細書中に記載したＬＣ媒体に関する。

【0038】

本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体の調製方法であって、少なくとも１種が式Ｉで表される化合物である１種もしくは２種以上の低分子量液晶化合物、または本明細書中に記載したＬＣホスト混合物を、１種または２種以上の重合性化合物ならびに任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合するステップを含む、前記方法に関する、

【0039】

本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体の、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける使用、特にＬＣ媒体を含むＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける、好ましくは電界または磁界における、ＰＳＡディスプレイにおける構成成分Ａの化合物（単数または複数）のin-situ重合によるLC媒体におけるプレティルト角の生成のための使用に関する。

【0040】

本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

【0041】

本発明はさらに、ＬＣセルを含むＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイであって、該ＬＣセルが２つの基板および２つの電極、ここで少なくとも１つの基板は光に対して透明であり、少なくとも１つの基板は１つまたは２つの電極を有する、ならびに基板間に位置して、重合した構成成分および低分子量構成成分を含む、本明細書に記載されるＬＣ媒体の層、ここで該重合した構成成分は、好ましくは電極に電圧を印加しながら、該ＬＣセルの基板間の該ＬＣ媒体の構成成分Ａの化合物を重合することにより得ることができる、を有する、前記ＬＣディスプレイに関する。

【0042】

本発明はさらに、本明細書中に記載したＬＣディスプレイの製造方法であって、本発明のＬＣ媒体を本明細書中に記載した２つの基板および２つの電極を有するＬＣセル中に満たし、好ましくは電圧を電極に印加しながらＬＣ媒体の構成成分Ａの重合性化合物を重合させるステップを含む、前記方法に関する。

【0043】

本発明のＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明な層の形態において、２つの電極を有し、それは、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板に適用されている。各場合のいずれにおいても、一方の電極は、例えば本明細書中に記載したようにＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢもしくはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいて、２つの基板の各々に適用されており、または、例えば本発明のＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおけるように、両方の電極は、２つの基板の一方のみに適用されており、一方他方の基板は電極を有しない。

【0044】

詳細な説明
用語「ティルト（角）」および「プレティルト（角）」を、本明細書中で交換可能に使用することが理解されるであろう。したがってティルト角への言及はプレティルト角を包含し、逆もまた同様である。用語「（プレ）ティルト」および「（プレ）ティルト角」がＬＣディスプレイ（ここで好ましくはＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）におけるセルの表面に対するＬＣ媒体のＬＣ分子のティルト配列を意味するものと理解されることが、さらに理解される。ここでのティルト角は、ＬＣ分子の長手分子軸（ＬＣディレクタ）とＬＣセルを形成する、面平行の外板の表面との間の平均の角度（＜９０°）を示す。ティルト角に関する低い値（つまり９０°角度からの大きな偏位）は、ここで大きなティルトに相当する。ティルト角の測定に適している方法を、例に示す。他に示さない限り、本明細書中に開示したティルト角値は、この測定法に関する。

【0045】

本明細書中で使用する用語「メソゲン性基」は当業者に知られており、文献に記載されており、その引きつける、および反発する相互作用の異方性により、低分子量物質またはポリマー物質において液晶（ＬＣ）相を引き起こすことに本質的に寄与する基を意味するものと理解されるであろう。メソゲン性基を含む化合物（メソゲン性化合物）は、必ずしもそれら自体ＬＣ相を有する必要はない。メソゲン性化合物が、他の化合物と混合した後に、および／または重合の後にのみＬＣ相挙動を示すこともまた、可能である。典型的なメソゲン性基は、例えば剛体棒形状またはディスク形状のユニットである。メソゲン性化合物またはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中に示されている。

【0046】

本明細書中で使用する用語「スペーサー基」、または「Ｓｐ」は、当業者に知られており、文献に記載されている。例えば、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照。他に示さない限り、本明細書中で使用する用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン性基および重合性基（単数または複数）を重合性メソゲン性化合物中で互いに結合させる屈曲基（flexible group）を意味するものと理解される。

【0047】

本明細書中で使用する用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ」は、重合に適している１つのメソゲン性基および１つまたは２つ以上の官能基（また重合性基または基Ｐとも称する）を含む化合物を意味するものと理解される。

【0048】

本明細書中で使用する用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、当業者に知られている通常の条件の下での、特にＲＭの重合のために使用する条件の下での重合に適している官能基を含まない化合物、通常はモノマー化合物を意味するものと理解されるであろう。
本明細書中で使用する用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を意味するものと理解されるであろう。

【0049】

本明細書中で使用する「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含む１価の、または多価の有機基を意味するものと理解され、ここでこれは、さらなる原子を含まない（例えば−Ｃ≡Ｃ−）か、または１個もしくは２個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを任意に含む（例えばカルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、１個または２個以上のＨ原子および任意に１個または２個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに含む炭素基を示す。

【0050】

本明細書中で使用する用語「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味するものと理解されるであろう。
炭素または炭化水素基は、飽和の、または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えばアリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素ラジカルは、直鎖状、分枝状および／または環状であり得、またスピロ結合または縮合環を含んでいてもよい。

【0051】

本明細書中で使用する用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」は、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンを包含するものと理解されるであろう。
本明細書中で使用する用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を意味するものと理解され、用語「ヘテロアリール」は、１個または２個以上のヘテロ原子を含む上に定義したアリールを意味するものと理解されるであろう。

【0052】

好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

【0053】

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールである。

【0054】

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有し、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって単置換もしくは多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が各々、互いに独立して−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、直鎖状、分枝状または環状アルキルラジカルである。

【0055】

Ｒ^ｘは、好ましくはＨ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有し、ここでさらに、１個または２個以上の隣接していないＣ原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、かつここで１個または２個以上のＨ原子がフッ素によって置き換えられていてもよい直鎖状、分枝状または環状アルキル鎖、あるいは６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ基、あるいは２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示す。

【0056】

好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

【0057】

好ましいアルキル基は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。

【0058】

好ましいアルケニル基は、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

【0059】

好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えばジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

【0060】

アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得、つまりそれらは、１つの環（例えばフェニル）または２つもしくは３つ以上の環を含むことができ、それはまた縮合されている（例えばナフチル）か、または共有結合している（例えばビフェニル）か、または縮合環および結合した環の組み合わせを含んでいてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含む。

【0061】

特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリールおよび５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリールであり、それは任意に縮合環を含み、任意に置換されている。好ましいのは、さらに、５、６または７員環アリールおよびヘテロアリール基であり、ここでさらに、１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯによって、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。

【0062】

好ましいアリール基は、例えばフェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

【0063】

好ましいヘテロアリール基は、例えば５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、

【0064】

または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。

【0065】

本明細書中で述べたアリールおよびヘテロアリールはまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリールもしくはヘテロアリールに基よって置換されていてもよい。

【0066】

（非芳香族の）脂環式および複素環式基は、飽和環、つまり専ら単結合を含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、つまりまた多重結合を含んでいてもよいものの両方を包含する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含む。

【0067】

（非芳香族の）脂環式および複素環式基は、単環式、つまり１つのみの環を含む（例えばシクロヘキサン）かまたは多環式、つまり複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタン）ことができる。特に好ましいのは、飽和の基である。好ましいのは、さらに、５〜２５個の環原子を有し、任意に縮合した環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式基である。好ましいのは、さらに、５、６、７または８員環の炭素環式基であり、ここでさらに１個もしくは２個以上のＣ原子はＳｉによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられていてもよい。

【0068】

好ましい脂環式および複素環式基は、例えば５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合した基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。

【0069】

好ましい置換基は、例えば溶解促進基、例えばアルキルもしくはアルコキシ、電子求引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を増大させるための置換基、特に嵩の大きい（bulky）基、例えばｔ−ブチルもしくは任意に置換されたアリール基である。

【0070】

本明細書中で「Ｌ」とも称する好ましい置換基は、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２であり、ここでＲ^ｘは、上に示した意味を有し、Ｙ^１は、ハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有し、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示す。

【0071】

本明細書中で使用する用語「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０によって置換されていることを意味し、ここでＲ^０は上に示した意味を有する。
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、さらにフェニルである。

【0072】

【化5】

は、好ましくは

【化6】

であり、ここでＬは、上に示した意味の１つを有する。

【0073】

重合性基Ｐは、重合反応、例えばフリーラジカルもしくはイオン性連鎖重合、重付加もしくは重縮合、またはポリマー類似反応、例えばポリマー主鎖上への付加もしくは縮合に適している基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含むもの、および開環を伴う重合に適している基、例えばオキセタンまたはエポキシド基である。

【0074】

好ましい基Ｐは、

【化7】

からなる群から選択され、

【0075】

ここでＷ^１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を示し、Ｗ^２およびＷ^３は各々、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は各々、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ^７およびＷ^８は各々、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、それは任意にＰ−Ｓｐ−以外である上に定義した１つまたは２つ以上のラジカルＬによって置換されており、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ_３は好ましくは１を示し、ｋ_４は１〜１０の整数を示す。

【0076】

特に好ましい基Ｐは、

【化8】

からなる群から選択され、

【0077】

ここでＷ^１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を示し、Ｗ^２およびＷ^３は各々、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は各々、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ^７およびＷ^８は各々、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ_３は好ましくは１を示し、ｋ_４は１〜１０の整数を示す。

【0078】

非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらに

【化9】

からなる群から選択される。

【0079】

さらなる非常に特に好ましい基Ｐは、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基からなる群から選択され、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基を示す。

【0080】

単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐは、式Ｓｐ’’−Ｘ’’から選択され、したがってラジカルＰ−Ｓｐ−は、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−に適合し、ここで
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、それは任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、− Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、

【0081】

Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、

【0082】

Ｒ^００およびＲ^０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ならびに
Ｙ^２およびＹ^３は、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。

【0083】

Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。
典型的なスペーサー基Ｓｐ’’は、例えば−（ＣＨ_２）_ｐ１−、（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^００Ｒ^０００−Ｏ）_ｐ１−であり、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ^００およびＲ^０００は上に示した意味を有する。

【0084】

特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１およびｑ１は上に示した意味を有する。
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、各場合において直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

【0085】

本発明のさらなる好ましい態様において、式Ｉ中のＲ^ａおよび／またはＲ^ｂは、２つまたは３つ以上の重合性基を含むラジカル（多官能性重合性ラジカル）を示す。このタイプの適切なラジカルおよびそれらを含む重合性化合物およびそれらの製造は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。特に好ましいのは、以下の式から選択された多官能性重合性ラジカルである：

【化10】

【0086】

式中、
alkylは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキレンを示し、ここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が直接互いに結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここでＲ^００およびＲ^０００は、上に示した意味を有し、

【0087】

ａａおよびｂｂは、各々、互いに独立して０、１、２、３、４、５または６を示し、
Ｘは、Ｘ’について示した意味の１つを有し、ならびに
Ｐ^１〜５は、各々、互いに独立してＰについて示した意味の１つを有する。

【0088】

ビフェニル化合物、例えば２および／または３位においてフッ素化されているフェニル環を有する式Ｉで表されるものを含むが、側方でフッ素化されたターフェニル化合物を含まない本発明のＬＣ媒体を、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、電圧ストレスの後のプレティルト角の安定性を著しく改善することができることが、観察された。これと比較して、任意に１つまたは２つ以上のフェニル環が２位および／または３位においてフッ素化されているターフェニル化合物、例えば式ＰＹＰ−ｎ−（Ｏ）ｍで表されるもの（以下の表Ｂを参照）を含むＬＣ媒体は、電圧ストレスの後のプレティルト角のより大きな変化を示す。この改善は驚くべきであり、先行技術から予想することができなかった。

【0089】

好ましくは、本発明のＬＣ媒体の構成成分Ｂは、ターフェニル化合物を含まず、ここでフェニル環は、置換または非置換である。
特に好ましいのは、式Ｉで表され、式中Ｒ^１が１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、Ｒ^２が１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示す化合物である。

【0090】

さらに好ましいのは、以下の従属式からなる群から選択された式Ｉで表される化合物である：

【化11】

【0091】

【化12】

【0092】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0093】

特に好ましいのは、従属式Ｉ２で表される化合物である。

【0094】

ＰＳＡディスプレイの生産のために、ＬＣ媒体を、２つの平面平行な対向する基板および２つの電極を含むディスプレイセル中に満たし、ここで少なくとも１つの基板は光に対して透明であり、少なくとも１つの基板は１つまたは２つの電極を有する。構成成分Ａの重合性化合物を、ＬＣディスプレイセルの基板間のＬＣ媒体中のin situ重合によって、好ましくは電圧を電極に印加しながら重合させるかまたは架橋させる（１種の化合物が２つまたは３つ以上の重合性基を含む場合）。重合を、１ステップにおいて行うことができる。また、先ず、プレティルト角を生じるために第１のステップにおいて任意に電圧の印加を伴って重合を行い、その後印加された電圧を伴わない第２の重合ステップにおいて、第１のステップにおいて反応していない化合物を重合させるかまたは架橋させる（「最終硬化」）ことが、可能である。

【0095】

好適であり、好ましい重合方法は、例えば熱重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種または２種以上の開始剤を、任意にまたここで加えることができる。重合に適している条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。遊離基重合に適しているのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。

【0096】

本発明の重合性化合物はまた、開始剤を伴わない重合に適しており、それには、相当な利点、例えばより低い材料費および特に可能な残留量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体のより少ない汚染が伴う。重合を、したがってまた開始剤の添加を伴わずに行うことができる。好ましい態様において、ＬＣ媒体は、したがって重合開始剤を含まない。

【0097】

重合性構成成分ＡまたはＬＣ媒体はまた、例えば保存または輸送の間の、ＲＭの所望されない自発的な重合を防止するために１種または２種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えば、Irganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標） 1076である。安定剤を使用する場合、ＲＭの総量または重合性構成成分Ａに基づいたそれらの割合は、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。

【0098】

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体は、好ましくは、＞０〜＜５重量％、特に好ましくは＞０〜＜１重量％、非常に特に好ましくは ０．０１〜０．５重量％の構成成分Ａの重合性化合物、特にＲＭから選択された重合性化合物を含む。

【0099】

特に好ましいのは、１種、２種または３種の重合性化合物を含むＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらに、構成成分Ｂがネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらに、構成成分Ａおよび／またはＢの化合物が専らアキラルな化合物からなる群から選択された、本発明のアキラルな重合性化合物およびＬＣ媒体である。

【0100】

好ましいのは、さらに、重合性構成成分または構成成分Ａが２つまたは３つ以上、好ましくは２つまたは３つの重合性基を含む（二反応性または多反応性）、１種または２種以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体である。
好ましいのは、さらに、重合性構成成分または構成成分Ａが専ら２つまたは３つの重合性基を含む重合性化合物を含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体である。

【0101】

本発明のＬＣ媒体中の重合性構成成分または構成成分Ａの割合は、好ましくは＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、非常に特に好ましくは０．０１〜０．５％である。
本発明のＬＣ媒体中の液晶性構成成分または構成成分Ｂの割合は、好ましくは９５〜＜１００％、特に好ましくは９９〜＜１００％である。

【0102】

構成成分Ａの重合性化合物を、個々に重合させることができるが、また好ましくはＲＭから選択される２種または３種以上の重合性化合物を含む混合物を重合させることが可能である。後者の場合において、コポリマーが生成する。

【0103】

構成成分Ａにおいて使用するための好適であり、好ましい重合性化合物またはＲＭは、例えば以下の式から選択される：

【化13】

【0104】

【化14】

【0105】

【化15】

【0106】

【化16】

【0107】

【化17】

【0108】

【化18】

【0109】

【化19】

【0110】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は各々、互いに独立して、好ましくはＰについて本明細書中に示した意味の１つを有する重合性基、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を示し、

【0111】

Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、各々、互いに独立して、好ましくは単結合またはＳｐについて本明細書中に示した意味の１つを有するスペーサー基を示し、特に好ましくは−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基中の隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して起こり、

【0112】

ここでさらに、ラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の１つまたは２つ以上はＲ^ａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つはＲ^ａａを示さず、

【0113】

Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が各々、互いに独立してＣ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／もしくはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個もしくは２個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、ＣＮもしくはＰ^１−Ｓｐ^１−によって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の任意に単フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状ラジカルは少なくとも３個のＣ原子を有する）を示し、

【0114】

Ｒ^０、Ｒ^００は、各々、互いに独立して、および各出現において同一に、または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、

【0115】

Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を示し、
Ｚ^２およびＺ^３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を示し、ここでｎは２、３または４であり、

【0116】

Ｌは、各出現において同一に、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に単フッ素化もしくは多フッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、

【0117】

ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。

【0118】

特に好ましいのは、式Ｍ１〜Ｍ２８で表される化合物である。
式Ｍ１〜Ｍ４２で表される化合物において、

【化20】

は、好ましくは

【化21】

であり、
ここでＬは、各出現において同一に、または異なって、本明細書中に示した意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特にＦまたはＣＨ_３である。

【0119】

重合性構成成分Ａに加えて、本発明のＬＣ媒体は、メソゲン性または液晶化合物から選択され、その少なくとも１種が式Ｉで表される化合物である、１種または２種以上、好ましくは２種または３種以上の低分子量（つまりモノマーまたは重合していない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）である構成成分Ｂを含む。これらの化合物は、構成成分Ｂの重合性化合物の重合のために使用した条件下で安定であるか、または重合反応に対して非反応性である。

【0120】

原則として、慣用のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適しているあらゆるＬＣ混合物が、ホスト混合物として好適である。好適なＬＣ混合物は、当業者に知られているか、文献に記載されているか、例えばEP 1 378 557 A1におけるＶＡディスプレイにおける混合物ならびにEP 1 306 418 A1およびDE 102 24 046 A1におけるＯＣＢディスプレイのための混合物である。

【0121】

好ましい態様において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物に基づいたＬＣホスト混合物を含む。かかるＬＣ媒体は、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおいて使用するに特に適している。かかるＬＣ媒体のいくつかの特に好ましい態様を、以下に列挙する：

【0122】

ａ） 式ＣＹおよび／またはＰＹで表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化22】

式中、
ａは、１または２を示し、

【化23】

は、

【化24】

を示し、

【0123】

Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有し、ここでさらに１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよいアルキル、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、

【0124】

Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、各々、互いに独立して−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ^１〜４は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示す。

【0125】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方はＦを示すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示し、あるいはＬ^３およびＬ^４の両方はＦを示すか、またはＬ^３およびＬ^４の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。

【0126】

式ＣＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化25】

【0127】

【化26】

【0128】

【化27】

【0129】

【化28】

【0130】

【化29】

【0131】

式中、ａは、１または２を示し、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0132】

式ＰＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化30】

【0133】

【化31】

【0134】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。alkenylは、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0135】

ｂ）さらに以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化32】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：

【化33】

は、

【化34】

を示し、

【化35】

は、

【化36】

を示し、

【0136】

Ｒ^３およびＲ^４は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示す。

【0137】

式ＺＫで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化37】

【0138】

【化38】

【0139】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylは、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0140】

ｃ）さらに以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化39】

式中、個々のラジカルは、各出現において同一に、または異なって以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、各々、互いに独立してＲ^１について上に示した意味の１つを有し、

【化40】

は、

【化41】

を示し、

【化42】

は、

【化43】

を示し、ならびに
ｅは、１または２を示す。

【0141】

式ＤＫで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化44】

【0142】

【化45】

【0143】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0144】

ｄ）さらに以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化46】

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：

【化47】

は、

【化48】

を示し、

【0145】

ｆは、０または１を示し、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、

【0146】

Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、各々、互いに独立して−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ^１およびＬ^２は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示す。

【0147】

好ましくは、ラジカルＬ^１およびＬ^２の両方はＦを示すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。

【0148】

式ＬＹで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化49】

【0149】

【化50】

【0150】

【化51】

【0151】

【化52】

【0152】

式中、Ｒ^１は上に示した意味を有し、alkylは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を示し、ｖは１〜６の整数を示す。Ｒ^１は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0153】

ｅ）さらに以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化53】

【0154】

【化54】

【0155】

【化55】

【0156】

式中、Ｒ^５はＲ^１について上に示した意味の１つを有し、alkylはＣ_１〜６アルキル基を示し、ｄは０または１を示し、ｚおよびｍは各々、互いに独立して１〜６の整数を示す。これらの化合物中のＲ^５は、特に好ましくはＣ_１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ_２〜６アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明のＬＣ媒体は、好ましくは≧５重量％の量における前述の式で表される１種または２種以上の化合物を含む。

【0157】

ｆ）さらに以下の式からなる群から選択された１種または２種以上のビフェニル化合物を含むＬＣ媒体：

【化56】

【0158】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0159】

式Ｂ１〜Ｂ３で表されるビフェニルのＬＣ混合物中での比率は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
式Ｂ２で表される化合物が、特に好ましい。

【0160】

式Ｂ１〜Ｂ３で表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化57】

式中、alkyl*は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルラジカルを示す。本発明の媒体は、特に好ましくは式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃで表される１種または２種以上の化合物を含む。

【0161】

ｇ）さらに以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化58】

【0162】

【化59】

【0163】

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上に示した意味を有し、好ましくは各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す。

【0164】

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【0165】

ｈ）さらに以下の式：

【化60】

式中、

【化61】

は、

【化62】

を示し、

【0166】

Ｒ^９はＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を示し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を示し、ｑは１、２または３を示し、Ｒ^７はＲ^１について示した意味の１つを有する、
で表される１種または２種以上の化合物を、好ましくは＞３重量％、特に≧５重量％および非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量において含むＬＣ媒体。

【0167】

式ＦＩで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：

【化63】

【0168】

【化64】

【0169】

式中、Ｒ^７は好ましくは直鎖状アルキルを示し、Ｒ^９はＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を示す。特に好ましいのは、式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３で表される化合物である。

【0170】

ｉ）さらに以下の式からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体：

【化65】

【0171】

式中、Ｒ^８はＲ^１について示した意味を有し、alkylは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。

【0172】

ｋ）さらにテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種または２種以上の化合物、例えば以下の式：

【化66】

【0173】

【化67】

【0174】

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、各々、互いに独立してＲ^１について示した意味の１つを有し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、Ｚ^１およびＺ^２は、各々、互いに独立して−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を示す、
からなる群から選択された化合物を含むＬＣ媒体。

【0175】

ｌ）さらに以下の式：

【化68】

【0176】

式中
Ｒ^１１およびＲ^１２は、各々、互いに独立して上に示した意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である、
で表される１種または２種以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを、好ましくは３〜２０重量％の量において、特に３〜１５重量％の量において含むＬＣ媒体。

【0177】

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：

【化69】

【0178】

【化70】

【0179】

【化71】

【0180】

【化72】

【0181】

式中、alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0182】

非常に特に好ましいのは、式ＢＣ−２で表される１種、２種または３種の化合物を含む混合物である。

【0183】

ｍ）さらに以下の式で表される１種または２種以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを含むＬＣ媒体：

【化73】

【0184】

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は各々、互いに独立して上に示した意味を有し、ｂは０または１を示し、ＬはＦを示し、ｒは１、２または３を示す。

【0185】

式ＰＨおよびＢＦで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：

【化74】

【0186】

式中、ＲおよびＲ’は、各々、互いに独立して１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシラジカルを示す。

【0187】

ｎ）さらに以下の式で表される１種または２種以上の単環式化合物を含むＬＣ媒体

【化75】

【0188】

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、さらに１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ^１およびＬ^２は、各々、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を示す。

【0189】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方はＦを示すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。

【0190】

式Ｙで表される化合物は、好ましくは以下の従属式からなる群から選択される：

【化76】

【0191】

【化77】

【0192】

式中、AlkylおよびAlkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、Alkoxyは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、AlkenylおよびAlkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、Ｏは、酸素原子または単結合を示す。AlkenylおよびAlkenyl*は、好ましくはＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を示す。

【0193】

式Ｙで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式からなる群から選択される：

【化78】

【0194】

式中、Alkoxyは、好ましくは３、４または５個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシを示す。

【0195】

ｏ） 特に式Ｉまたはその従属式で表される、本発明の重合性化合物およびコモノマーとは別に、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含む化合物を含まない、ＬＣ媒体。
ｐ） 好ましくは式Ｍ１〜Ｍ１８から選択された、１〜５種、好ましくは１種、２種または３種の構成成分Ａの重合性化合物を含むＬＣ媒体。

【0196】

ｑ） 特に式Ｍ１〜Ｍ１８から選択された、構成成分Ａの重合性化合物の全体としての混合物中の割合が０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。
ｒ） １〜８種、好ましくは２、３、４または５種の、非常に好ましくは式Ｉ２から選択された式Ｉで表される別個の化合物を含むＬＣ媒体。

【0197】

ｓ） 式Ｉで表される化合物の全体としての混合物中での割合が１〜４５％、好ましくは１〜２５％であるＬＣ媒体。式Ｉで表される個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において１〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。

【0198】

ｔ） １種または２種以上、好ましくは１〜１０種の、式ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ７、ＣＹ８、ＣＹ１７、ＣＹ１８、ＣＹ２３、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＣＹ３３、ＬＹ１およびＬＹ１からなる群から選択された別個の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での割合は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは５〜３０％である。個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において１〜２５％である。

【0199】

ｕ） １種または２種以上、好ましくは１〜１０種の、式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３５、ＬＹ１０、ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ７およびＰＹ８からなる群から選択された別個の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での割合は、好ましくは２〜８０％、非常に好ましくは５〜６０％である。個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において１〜２０％である。

【0200】

ｖ） １〜１０種、好ましくは１〜８種の、アルケニル基を含む式ＺＫ３およびＤＫ３からなる群から選択された別個の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での割合は、好ましくは２〜８５％、非常に好ましくは５〜６５％である。個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において１〜６０％である。

【0201】

ｗ） １種または２種以上、好ましくは１〜１０種の、式ＺＫ１、ＺＫ６、ＤＫ１、ＤＫ４、Ｂ１、Ｂ２、Ｏ１、Ｏ３およびＯ１２からなる群から選択された別個の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の全体としての混合物中での割合は、好ましくは２〜８５％、非常に好ましくは１０〜７０％である。個々の化合物の含量は、好ましくは各場合において１〜３０％である。

【0202】

上に述べた好ましい態様の化合物の上に記載した重合した化合物との組み合わせによって、本発明のＬＣ媒体における低いしきい値電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性が常に高い透明点および高いＨＲ値と同時にもたらされ、ＰＳＡディスプレイにおける特に低いプレティルト角の迅速な確立が可能になる。特に、ＬＣ媒体は、先行技術からの媒体と比較してＰＳＡディスプレイにおいて著しく短縮された応答時間、特にまたグレーシェード応答時間を示す。

【0203】

液晶混合物は、好ましくは、２０℃で少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２５０ｍＰａ・ｓより大きくない、好ましくは２００ｍＰａ・ｓより大きくない回転粘度を有する。

【0204】

本発明のＶＡタイプのディスプレイにおいて、スイッチオフ状態におけるＬＣ媒体の層中の分子は、電極表面に対して垂直に（ホメオトロピック的に）配列しているか、または傾斜した（tilted）ホメオトロピック配向を有する。電極への電圧の印加の際に、ＬＣ分子の再配列が、電極表面に対して平行な長手分子軸で起こる。

【0205】

特にＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための、負の誘電異方性を有する化合物に基づいた本発明のＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚで好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

【0206】

ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体中の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは０．０７〜０．１２である。

【0207】

本発明のＯＣＢタイプのディスプレイにおいて、ＬＣ媒体の層中の分子は、「ベンド」配列を有する。電圧の印加の際に、ＬＣ分子の再配列が、電極表面に対して垂直な長手分子軸で起こる。

【0208】

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体は、好ましくは第２の好ましい態様による正の誘電異方性を有する化合物に基づいたものであり、好ましくは２０℃および１ｋＨｚで＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。

【0209】

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ポジ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。

【0210】

本発明のＬＣ媒体はまた、当業者に知られており、文献に記載されているさらなる添加剤、例えば重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性物質またはキラルなドーパントを含んでもよい。これらは、重合性または非重合性であり得る。重合性添加剤を、したがって重合性構成成分または構成成分Ａ）に属するものとみなす。非重合性添加剤を、したがって非重合性構成成分または構成成分Ｂ）に属するものとみなす。

【0211】

好ましい態様において、ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルなドーパントを、好ましくは０．０１〜１％、非常に好ましくは０．０５〜０．５％の濃度において含む。キラルなドーパントは、好ましくは以下の表Ｂからの化合物からなる群から、非常に好ましくはＲ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１からなる群から選択される。

【0212】

別の好ましい態様において、ＬＣ媒体は、好ましくは前の段落において述べたキラルなドーパントから選択された１種または２種以上のキラルなドーパントのラセミ体を含む。

【0213】

さらに、ＬＣ媒体に、例えば０〜１５重量％の多色性染料、さらにナノ粒子、伝導性を改善するための伝導性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートもしくはクラウンエーテルの錯塩（例えばHaller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973)を参照）、またはネマチック相の誘電異方性、粘度および／もしくは配列を修正するための物質を加えることが、可能である。このタイプの物質は、例えばDE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728に記載されている。

【0214】

本発明のＬＣ媒体の好ましい態様の個々の構成成分は知られているか、またはそれらが文献に記載されている標準的な方法に基づくので、その製造方法を関連する分野における当業者によって先行技術から容易に誘導することができる。式ＣＹで表される対応する化合物は、例えばEP-A-0 364 538に記載されている。式ＺＫで表される対応する化合物は、例えばDE-A-26 36 684およびDE-A-33 21 373に記載されている。

【0215】

本発明に従って使用することができるＬＣ媒体を、自体慣用の方式において、例えば前述の化合物の１種または２種以上を１種または２種以上の上に定義した重合性化合物と、ならびに任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより製造する。一般に、所望の量のより少ない量において使用する構成成分を、主成分を構成する構成成分に、有利には高い温度で溶解する。有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶解した構成成分の溶液を混合し、十分な混合の後に例えば蒸留によって溶媒を再び除去することがまた、可能である。本発明はさらに、本発明のＬＣ媒体の製造方法に関する。

【0216】

本発明のＬＣ媒体がまた例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられている化合物を含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

【0217】

本発明のＬＣディスプレイの構造は、最初に引用された先行技術に記載されているように、ＰＳＡディスプレイについての通常の形状に相当する。突部を有しない形状、特に、さらに色フィルター側の電極が未構築であり、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが、好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに特に好適であり、好ましい電極構造は、例えばUS 2006/0066793 A1に記載されている。

【0218】

以下の略語を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：各場合において互いに独立して１、２、３、４、５または６）
表Ａ

【化79】

【0219】

【化80】

【0220】

【化81】

【0221】

【化82】

【0222】

【化83】

【0223】

本発明の好ましい態様において、本発明のＬＣ媒体は、表Ａからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【0224】

表Ｂ
表Ｂは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる可能なキラルなドーパントを示す。

【化84】

【0225】

【化85】

【0226】

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは表Ｂからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上のドーパントを含む。

【0227】

表Ｃ
表Ｃは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる可能な安定剤を示す。
（ｎはここで１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８の整数を示し、末端のメチル基は示さない）。

【化86】

【0228】

【化87】

【0229】

【化88】

【0230】

【化89】

【0231】

【化90】

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは表Ｃからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上の安定剤を含む。

【0232】

表Ｄ
表Ｄは、本発明のＬＣ媒体において好ましくは反応性メソゲン性化合物として使用することができる例示的な化合物を示す。

【0233】

【化91】

【0234】

【化92】

【0235】

【化93】

【0236】

【化94】

【0237】

【化95】

【0238】

【化96】

【0239】

【化97】

【0240】

【化98】

【0241】

【化99】

【0242】

本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｄからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

【0243】

さらに、以下の略語および記号を使用する：
Ｖ_０ しきい値電圧、２０℃での容量性［Ｖ］、
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍでの異常屈折率、
ｎ_ｏ ２０℃および５８９ｎｍでの正常屈折率、
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍでの光学異方性、
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚでのディレクタに垂直な誘電体誘電率
ε_││ ２０℃および１ｋＨｚでのディレクタに平行な誘電体誘電率
Δε ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］、
γ_１ ２０℃での回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ_１ 弾性定数、２０℃での「スプレイ」変形［ｐＮ］、
Ｋ_２ 弾性定数、２０℃での「ねじれ」変形［ｐＮ］、
Ｋ_３ 弾性定数、２０℃での「ベンド」変形［ｐＮ］。

【0244】

他に明確に注記しない限り、本出願におけるすべての濃度を重量パーセントにおいて引用し、溶媒を有しないすべての固体または液晶構成成分を含む全体としての対応する混合物に関する。

【0245】

他に明確に注記しない限り、本出願中で示したすべての温度値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度（℃）において引用する。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは、転移温度を表す。

【0246】

すべての物理的特性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、決定しており、２０℃の温度について適用され、各場合において他に明確に示さない限り、Δｎを５８９ｎｍで決定し、Δεを１ｋＨｚで決定する。

【0247】

本発明についての用語「しきい値電圧」は、他に明確に示さない限り、またFreedericksしきい値として知られている容量性しきい値（Ｖ_０）に関する。例において、光学的しきい値はまた、一般に通常のように１０％相対的コントラスト（Ｖ_１０）について引用され得る。

【0248】

他に述べない限り、本明細書中に記載したＰＳＡディスプレイにおける重合性化合物を重合させるプロセスを、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度で行い、最も好ましくは室温で行う。

【0249】

他に記載しない限り、試験セルを製造し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法を、以下に記載する方法によって、またはそれと同様にして行う。
容量性しきい値電圧の測定のために使用する試験セルは、２５μｍの距離における２枚の平面平行ガラス外側プレートからなり、その各々は、内側に電極層および最上部上にラビングしていないポリイミド配向層を有し、それは、液晶分子のホメオトロピックな端部配列を達成する。

【0250】

ティルト角の測定のために使用したディスプレイまたは試験セルは、４μｍの距離における２枚の平面平行ガラス外側プレートからなり、その各々は、内側に電極層および最上部上にポリイミド配向層を有し、ここで２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックな端部配列を達成する。

【0251】

重合性化合物を、ディスプレイまたは試験セル中で、定義された時間にわたる定義された強度のＵＶＡ光での照射によって重合させ、電圧を、電極に同時に印加する（通常１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）。例において、他に示さない限り、メタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を、重合のために使用する。強度を、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備えたHoenleＵＶメーターハイエンド）を使用して測定する。

【0252】

ティルト角を、結晶回転実験(Autronic-Melchers TBA-105)によって決定する。低い値（つまり９０°角度からの大きな偏位）は、ここで大きい形成したプレティルト角に相当する。

【0253】

ＶＨＲ値を、以下のように測定する：０．３％の重合性化合物を、ＬＣホスト混合物に加え、得られたＬＣ媒体を、ＶＡ−ＶＨＲ試験セル（ラビングしていない、ＶＡポリイミド配向層、ＬＣ層厚さｄ≒６μｍ）中に導入する。ＶＨＲ値を、５分後に１００℃で、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスでのＵＶ露光の前および後に決定する（測定機器：Autronic-Melchers VHRM-105）。

【0254】

以下の例は、本発明を、それを限定せずに説明することを意図する。
混合物例
比較例１
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を、以下のように配合する：

【表1】

混合物Ｃ１は、ターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４を含む。

【0255】

例１
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下のように配合する：

【表2】

混合物Ｎ１は、混合物Ｃ１と同様の構成成分を含み、同様の特性を有するが、ターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４の代わりに化合物ＰＹ−３−Ｏ２を含む。

【0256】

比較例２
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ２を、以下のように配合する：

【表3】

混合物Ｃ２は、ターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３を含む。

【0257】

例２
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下のように配合する：

【表4】

混合物Ｎ２は、混合物Ｃ２と同様の構成成分を含み、同様の特性を有するが、ターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３の代わりに化合物ＰＹ−３−Ｏ２を含む。

【0258】

比較例３
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ３を、以下のように配合する：

【表5】

混合物Ｃ３は、ターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３を含む。

【0259】

例３
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下のように配合する：

【表6】

混合物Ｎ３は、それがターフェニル化合物ＰＹＰ−２−３の代わりに化合物ＰＹ−３−Ｏ２を含む以外は混合物Ｃ３と同様である。

【0260】

デバイス例
例Ａ
重合性ＬＣ媒体を、以下のＲＭ

【化100】

をそれぞれＬＣホスト混合物Ｃ１〜Ｃ３およびＮ１〜Ｎ３の各々に０．３重量％の濃度で加えることにより製造する。
各々の得られた重合性ＬＣ媒体を、ＶＡ ｅ／ｏ試験セル（ラビングした逆平行、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚さｄ≒４μｍ）中に挿入する。

【0261】

セルを、１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光で２０分間、２４Ｖ_ｒｍｓの電圧（交流）の印加を伴って照射し、ＲＭの重合を引き起こす。ＵＶ照射の後にＬＣ媒体において誘発されたプレティルト角を、結晶回転実験(Autronic-Melchers TBA-105)によって決定する。

【0262】

プレティルト角を、次にディスプレイを３０Ｖ_ｒｍｓの電圧ストレスに３日の時間にわたりさらした後に再び測定する。
個々の試料についての電圧ストレスの後のプレティルト角値およびプレティルト角の変化を、表１に概略する。

【0263】

【表7】

【0264】

表１から明らかなように、ＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２またはＮ３が式Ｉで表される化合物ＰＹを含む本発明のＬＣ媒体に基づいたディスプレイは、プレティルト角のより小さな変化を示す。比較において、ＬＣホスト混合物Ｃ１、Ｃ２またはＣ３が式Ｉで表される化合物ＰＹを含まないが代わりにターフェニル化合物ＰＹＰを含むＬＣ媒体に基づいたディスプレイは、プレティルト角の著しくより大きな変化を示す。

【0265】

それぞれホスト混合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｎ１、Ｎ２またはＮ３およびＲＭ−１を含む重合性ＬＣ混合物のＵＶ露光の前および後のＶＨＲ値を、上に記載したように測定する。
個々の試料についてのＵＶ負荷の前および後のＶＨＲ値を、表２に概略する。

【0266】

【表8】

【0267】

表２から明らかなように、ターフェニル化合物ＰＹＰを有する混合物Ｃ１、Ｃ２およびＣ３の、ＲＭを重合させるために必要であるＵＶ負荷後のＶＨＲ値は、ターフェニル化合物ＰＹＰを有せず本発明の化合物ＰＹを有する対応する混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３と比較して低い。