特許 6374239 汚染土壌浄化用栄養剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6374239

(24)【登録日】2018年7月27日

(45)【発行日】2018年8月15日

(54)【発明の名称】汚染土壌浄化用栄養剤

(51)【国際特許分類】

   B09C 1/10 20060101AFI20180806BHJP

   C09K 17/14 20060101ALI20180806BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20180806BHJP

   C09K 101/00 20060101ALN20180806BHJP

【ＦＩ】

   B09C1/10ZAB

   C09K17/14 H

   C09K3/00 S

   C09K101:00

【請求項の数】5

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2014-137626(P2014-137626)

(22)【出願日】2014年7月3日

(65)【公開番号】特開2016-13527(P2016-13527A)

(43)【公開日】2016年1月28日

【審査請求日】2017年5月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000549

【氏名又は名称】株式会社大林組

(73)【特許権者】

【識別番号】711002926

【氏名又は名称】雪印メグミルク株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000774

【氏名又は名称】特許業務法人 もえぎ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】緒方 浩基

(72)【発明者】

【氏名】四本 瑞世

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 祐司

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 隆洋

(72)【発明者】

【氏名】妹尾 真樹

(72)【発明者】

【氏名】岡崎 正典

(72)【発明者】

【氏名】村上 元威

【審査官】 齊藤 光子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−２２４４９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１５８６５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０４１８４０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０９Ｂ１／００−５／００

Ｂ０９Ｃ１／１０

Ｃ０９Ｋ３／００

Ｃ０９Ｋ１７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂とする平均粒子径が０．５〜１．０μｍの水中油型乳化組成物を含有する汚染土壌浄化用栄養剤であって、原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜６０であり、かつ、有機酸モノグリセリドを０．５〜２．０重量部含む汚染土壌浄化用栄養剤。

【請求項2】

原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜３０である、請求項１に記載の汚染土壌浄化用栄養剤。

【請求項3】

前記有機酸モノグリセリドがジアセチル酒石酸モノグリセリドである、請求項１または２に記載の汚染土壌浄化用栄養剤。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれかに記載の汚染土壌浄化用栄養剤を土壌に注入する工程を含む、汚染土壌の浄化方法。

【請求項5】

植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂として含有する油相と水相を混合し、均質化する工程を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の汚染土壌浄化用栄養剤の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機塩素化合物が含まれた汚染土壌を現場（原位置）で浄化するための土壌浄化用栄養剤に関する。さらに詳しくは、汚染土壌に含まれる有機塩素化合物を分解する微生物を活性化するための土壌浄化用栄養剤に関する。

【背景技術】

【0002】

有機塩素化合物であるテトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン等は、金属類の脱脂・洗浄、ドライクリーニングの洗浄、冷媒等、幅広く利用されており、産業上の利用価値が高い。しかし、有機塩素化合物は、人体に肝障害や腎障害等を引き起こす有害物質でもあるため、これらの物質による土壌汚染は深刻な社会問題となっている。
そこで、これら有機塩素化合物に汚染された土壌の浄化方法のひとつとして、土壌中に常在する微生物に栄養剤を添加して、有機塩素化合物分解菌を活性化する方法が開発されており、この栄養剤として液体油脂を原料とする水中油型乳化物を使用する方法が数多く提案されている。

【0003】

例えば、特許文献１には、液体油脂、ノニオン系界面活性剤、多価アルコールと水とを水中油型に乳化した乳化物よりなる土壌、地下水用浄化剤が開示されており、融点１５℃以下の液体油脂を２０〜７０部配合することを特徴のひとつとしている。
特許文献２には、液体油脂、界面活性剤と水とを水中油型に乳化した乳化物よりなる土壌、地下水用浄化剤が開示されており、液体油脂を２０〜８０部配合することを特徴のひとつとしている。
特許文献３には、植物性油脂のエマルションと安定化成分としてカゼインナトリウムを含有する汚染土壌浄化用栄養剤が開示されており、窒素源及びリン源をさらに含有することを特徴のひとつとしている。
これらの土壌、地下水用浄化剤や、汚染土壌浄化用栄養剤は、いずれも土壌の浄化において有効に作用するものといえるが、主要な成分が液体油脂の乳化物であるため分解活性が高く、土壌に注入しても早期に分解されてしまうという問題があった。

【0004】

また、常温で固体の脂肪酸を主要な成分とするものとして、例えば、特許文献４には、炭素数が１０以上の脂肪酸を土壌中に埋設し、土壌中における硝酸態窒素および揮発性有機化合物を低減する方法が開示されており、特許文献５には、炭素数が１４以上の脂肪酸やアルコールと、界面活性剤とを有する土壌と地下水の浄化組成物が開示されている。
これらの常温で固体の脂肪酸を含むものも土壌の浄化において有効に作用するものといえるが、固体の脂肪酸そのままでは浸透性が悪く、油分だけ凝集してしまい、十分に効果を発揮できないという問題があった。
そこで、これらの問題を解決し得る、土壌への浸透性が高く、かつ、常温で長期間安定性が高い、より有用な汚染土壌浄化用栄養剤の提供が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００７−８３１６９号公報

【特許文献2】特開２０１０−１５８６５３号公報

【特許文献3】特開２０１１−２２４４９７号公報

【特許文献4】特開２００２−３７００８５号公報

【特許文献5】特開２００５−６６４２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、従来の液体油脂の乳化物や、常温で固体の脂肪酸を主要な成分とする汚染土壌浄化用栄養剤等に対して、土壌への浸透性が高く、かつ、常温で長期間安定性が高い、より有用な汚染土壌浄化用栄養剤の提供を課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、２０℃におけるＳＦＣ（固体脂含量）が１〜６０である植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂として得た水中油型乳化組成物であれば、土壌への浸透性が高く、かつ、常温で長期間安定性が高い、有用な汚染土壌浄化用栄養剤となることを見出し、本発明に至った。
本発明の汚染土壌浄化用栄養剤は、有機塩素化合物で汚染された土壌に混合して浸透させることで、有機塩素化合物を分解する微生物を活性化し、有機塩素化合物の分解を長期間安定して促進させることが可能である。

【0008】

すなわち、本発明は次の（１）〜（７）に示される汚染土壌浄化用栄養剤等に関するものである。
（１）植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂とする水中油型乳化組成物を含有する汚染土壌浄化用栄養剤であって、原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜６０である汚染土壌浄化用栄養剤。
（２）原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜３０である、上記（１）に記載の汚染土壌浄化用栄養剤。
（３）平均粒子径が０．５〜１．０μｍである水中油型乳化組成物を含有する、上記（１）または（２）に記載の汚染土壌浄化用栄養剤。
（４）有機酸モノグリセリドを含む、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の汚染土壌浄化用栄養剤。
（５）前記有機酸モノグリセリドがジアセチル酒石酸モノグリセリドである、上記（４）に記載の汚染土壌浄化用栄養剤。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の汚染土壌浄化用栄養剤を土壌に注入する工程を含む、汚染土壌の浄化方法。
（７）植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂として含有する油相と水相を混合し、均質化する工程を含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の汚染土壌浄化用栄養剤の製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明の汚染土壌浄化用栄養剤は、常温で長期に安定な植物性油脂の水中油型乳化物であるため、該栄養剤の提供により、汚染土壌の浄化を長期間安定して行うことが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】実施例品４におけるＶＯＣ分解試験の結果を示した図である（試験例４）。

【図2】実施例品５におけるＶＯＣ分解試験の結果を示した図である（試験例４）。

【図3】比較例品１におけるＶＯＣ分解試験の結果を示した図である（試験例４）。

【図4】比較例品３におけるＶＯＣ分解試験の結果を示した図である（試験例４）。

【図5】各乳化油脂組成物を添加したときのｐＨの変化を示した図である（試験例４）。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」とは、有機塩素化合物で汚染された土壌に混合させることで、有機塩素化合物を分解する微生物を活性化し、土壌中の有機塩素化合物の分解を促進させることができる栄養剤のことをいう。
ここで、本実施形態において分解対象となる「有機塩素化合物」とは、揮発性の有機塩素化合物であって微生物によって分解可能なもののことをいう。このような有機塩素化合物としては、例えば、テトラクロロエチレン（ＰＣＥ）、トリクロロエチレン（ＴＣＥ）、シス−１，２ジクロロエチレン（ｃｉｓ−１、２−ＤＣＥ）等が挙げられる。

【0012】

これらの有機塩素化合物の分解能を有する微生物は、汚染土壌に含まれる有機塩素化合物を分解できる微生物であればいずれの微生物であっても良い。このような微生物として、例えば、メタノバクテリウム属、メタノサルシナ属、メタノロブス属等の嫌気性古細菌、アセトバクテリウム属、デスルフォバクテリウム属、デハロバクター属、デハロバクテリウム属、デハロコッコイデス属、クロストリジウム属等の嫌気性微生物が挙げられる。
これらの嫌気性微生物による還元的塩素化反応により、テトラクロロエチレンやトリクロロエチレンは、シス−１，２ジクロロエチレン、及び、塩化ビニルを順に経て、エチレンまでに分解することができる。すなわち、これらの嫌気性微生物は、水素をエレクトロンドナーとし、テトラクロロエチレン等をエレクトロンアクセプターとする還元塩素化素反応により、エネルギーを獲得して増殖することができる。

【0013】

このような本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」は、植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂とする水中油型乳化組成物を含有する汚染土壌浄化用栄養剤であって、原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜６０である汚染土壌浄化用栄養剤であれば良い。
本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」が植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂とする水中油型乳化組成物の状態で供給され、上記のような有機塩素化合物の分解能を有する微生物である、嫌気性微生物が有機塩素化合物を還元脱塩素化するための水素供与体となる。すなわち、植物性油脂のエマルションは徐々に分解されて有機酸を生成し、有機酸はさらに分解されて水素を生成する。この水素は、土壌が嫌気状態とされた後において、嫌気性微生物が有機塩素化合物を還元脱塩素化する際に用いられる。

【0014】

本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」は、上記のように原料油脂の２０℃におけるＳＦＣが１〜６０である汚染土壌浄化用栄養剤であれば良く、同温度におけるＳＦＣが１〜３０であることがさらに好ましい。

【0015】

本発明の「原料油脂」は植物性油脂および／または植物性油脂の加工油脂であれば良い。なお、この「原料油脂」は、微生物によって分解されるものであるから、食用であることが好ましい。
このような植物性油脂として、例えば、パーム油、ヤシ油が挙げられる。このような「原料油脂」の油脂の融点は硬化、エステル交換、分別など化学的な処理によって調整することができ、目的の融点を得るためにこれらの化学的処理いずれを用いても構わない。
「原料油脂」は、汚染土壌浄化用栄養剤となる「水中油型乳化物」において、１０〜６０重量部の配合量で含まれることが好ましい。植物性油脂の配合量が１０重量部未満であると、乳化物の安定性が低下し、常温で安定な水中油型乳化物を得ることが困難になる。
また、「原料油脂」の配合量が多いほど、本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」の汚染土壌への注入量が少なく済むことから、適用場所への運搬量の低減、適用場所での貯蔵量の低減、注入のための施工作業時間の短縮など、運用面でのメリットは大きい。このため、「原料油脂」の配合量を２０重量部以上とすることがさらに好ましい。
一方、「原料油脂」の配合量が多いほど、粘度が高くなり、汚染土壌への注入の際に目詰まりが起こりやすくなるため、「原料油脂」の配合量を５０重量部未満にすることがさらに好ましい。すなわち、「水中油型乳化物」における「原料油脂」の配合量は、２０〜５０重量部の範囲とすることがより好ましい。

【0016】

本発明の汚染土壌浄化用栄養剤となる「水中油型乳化物」は、油相と水相を混合し、乳化することで調製することができる。これにより汚染土壌中への分散性を高め、常温で長期に安定な「水中油型乳化物」の提供が可能となる。
この油相には、原料油脂としてラウリン系油脂や界面活性剤を添加することが好ましく、ラウリン系油脂と界面活性剤をいずれも添加することが特に好ましい。
このようなラウリン系油脂として、例えば、ヤシ油、またはパーム核油等の植物性油脂が挙げられ、これらを一種、または二種以上組み合わせて添加しても良い。
また、油相に添加する界面活性剤としては、特にジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド等の有機酸モノグリセリドが好ましく、これらを一種または二種以上組み合わせて添加しても良い。有機酸モノグリセリドを添加することにより、本発明の「水中油型乳化物」に耐酸性や耐熱性を付与できる。なお、この界面活性剤も微生物によって分解されるものであるから、食用であることが好ましい。
この油相には、さらに、必要に応じてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、大豆油リン脂質等の界面活性剤を添加することができる。
また、水相には必要に応じてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、大豆油リン脂質等の界面活性剤、さらにはクエン酸塩やリン酸塩などのｐＨ調整剤、さらにはホエーやカゼイン、脱脂粉乳などのタンパク質を添加することができる。

【0017】

このように調製される「水中油型乳化物」は、固体脂を含む植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂とし、乳化物の平均粒子径を０．５〜１．０μｍの範囲に調整したものであることが好ましい。
さらに有機酸モノグリセリドであるジアセチル酒石酸モノグリセリドを０．５〜２．０重量部添加することにより水中油型乳化物の常温での長期安定性を付与したものであることが好ましい。

【0018】

本発明の「汚染土壌の浄化方法」とは、本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」を土壌に注入する工程を含む浄化方法のことをいい、汚染土壌が浄化できる方法であれば、従来知られているその他の工程を含むものであっても良い。
「汚染土壌浄化用栄養剤」の土壌への注入には、本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」を、例えば２０〜３０倍程度の必要な濃度に希釈した上で汚染土壌に散布する、注入用の井戸を汚染土壌中に堀り、連続的に注入する等の方法が挙げられる。
本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」は希釈以外に、ｐＨ調整剤を添加して微生物の至適ｐＨに調整した上で「汚染土壌の浄化方法」に使用してもよい。

【0019】

また、本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤の製造方法」とは、植物性油脂および／または該油脂の加工油脂を原料油脂として含有する油相と水相を混合し、均質化する工程を含む汚染土壌浄化用栄養剤の製造方法のことをいう。
ここで、「均質化」とは、均質機等により、「汚染土壌浄化用栄養剤」の平均粒子径を０．５〜１．０μｍの範囲に調整することをいう。
この製造方法は、本発明の「汚染土壌浄化用栄養剤」が製造できる方法であれば、従来知られているその他の工程を含むものであっても良い。

【0020】

以下、実施例、比較例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【実施例】

【0021】

次の実施例１〜１０により、本発明の（実施例品１〜１０）を得た。また、比較として比較例品１〜７を得た。これらの乳化安定性および浸透性を次の評価基準に従って調べ、評価した。
また、これらの平均粒子径を、レーザ回折式粒子径分布測定機器（ＳＡＬＤ−３１００、島津製作所）にて測定するとともに、この粒子径を調整するための均質機における均質圧（前均質圧、後均質圧）を記録した。
なお、本発明において「％」及び「部」は特に断らない限り、「重量％」及び「重量部」を表す。

【0022】

〔乳化安定性評価基準〕
本発明の土壌改良剤（水中油型乳化物）または比較例品にアジ化ナトリウム５００ｐｐｍを加えて防腐処理した後、スタンディングパウチに約２００ｍｌ分注した。これを各種温度帯（５℃、２５℃、３５℃、５℃⇔４０℃）の保管条件にて２週間放置した場合の液状安定性を目視にて評価した。
評価において、いずれかの温度条件においても凝固が観察されたものを×、凝固が観察されなかったものを○とした。

【0023】

〔浸透性評価基準〕
本発明の土壌改良剤（水中油型乳化物）または比較例品を水に溶解し、０．３％溶液を得た。ガラス瓶に湿土（山砂＋粘土（関東化成株式会社製：トチクレー））５０ｇと上記の０．３％溶液１００ｍｌを添加し、初期のＴＯＣ（総有機炭素濃度）値を測定した。その後、３０分間振とうした後に、１〜６時間静置し、上澄みをサンプリングし、上澄み中のＴＯＣ値を測定し、初期のＴＯＣ値の比較から土壌吸着量（乾燥土中の吸着量）［ｍｇ／ｋｇ］を次の式１によって算出した。なお、乾燥土重量は前記湿土５０ｇを別途乾燥し、測定した。なお、関東化成株式会社製の粘土であるトチクレーは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）が約７０％、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）が約１４％、及び酸化第二鉄が（Ｆｅ_２Ｏ_３）が約６％含まれている。

【0024】

［式１］

【0025】

次に上澄み中のＴＯＣ値と土壌吸着量から次の式２および式３によって遅延係数Ｒを算出した。遅延係数とは各溶質が土粒子へ吸着することによる移動の遅れを、水の移動を１とした場合の比で表したものである。この遅延係数Ｒを浸透性評価基準とし、数値が１００以上のものを×、１００未満のものを○とした。評価では、この数値が低いほど浸透性が良いことになる。

【0026】

［式２］

【0027】

［式３］

【0028】

〔実施例１〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：５）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品１）を得た。

【0029】

〔実施例２〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：３０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品２）を得た。

【0030】

〔実施例３〕
７５℃に加温したパーム核油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：６０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品３）を得た。

【0031】

〔実施例４〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：８）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品４）を得た。

【0032】

〔実施例５〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：２４）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品５）を得た。

【0033】

〔比較例品１〕
７５℃に加温したナタネ油（２０℃でのＳＦＣ：０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品１）を得た。

【0034】

〔比較例品２〕
７５℃に加温したパーム核油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：６５）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品２）を得た。

【0035】

〔比較例品３〕
７５℃に加温したパーム核油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：８２）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品３）を得た。

【0036】

〔試験例１〕
これらの実施例品１〜５、比較例品１〜３について、評価基準に従い乳化安定性および浸透性を調べ、得られた結果を表１に示した。
なお、総合評価は乳化安定性、浸透性の少なくともどちらかの評価結果が×の場合は×とした。以下、実施例、比較例において同様に総合評価を示した。

【0037】

【表1】

【0038】

〔実施例６〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．５μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品６）を得た。

【0039】

〔実施例７〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品７）を得た。

【0040】

〔実施例８〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が１．０μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品８）を得た。

【0041】

〔比較例品４〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．３μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品４）を得た。

【0042】

〔比較例品５〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が１．５μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品５）を得た。

【0043】

〔試験例２〕
実施例品６〜８、比較例品４、５について、評価基準に従い乳化安定性および浸透性を調べ、得られた結果を表２に示した。

【0044】

【表2】

【0045】

〔実施例９〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド１．０部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６５．０６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品９）を得た。

【0046】

〔実施例１０〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド２．０部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６４．０６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（実施例品１０）を得た。

【0047】

〔比較例品６〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド０．４部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６５．６６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品６）を得た。

【0048】

〔比較例品７〕
７５℃に加温したパーム油とヤシ油を原料とする加工油脂（２０℃でのＳＦＣ：１０）３０．５部に、ジアセチル酒石酸モノグリセリド２．８部、大豆レシチン０．３２部、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．２４部を添加して油相を調製した。
７０℃に加温した水６３．２６部にポリグリセリン脂肪酸エステル０．４部、カゼインナトリウム１．６８部、クエン酸ナトリウム０．８部を添加して水相を調製した。
これら油相と水相の混合物をＴＫホモミクサーにて１４００ｒｐｍで予備乳化を行った後、均質機にて平均粒子径が０．７μｍとなるように均質し、１４４℃で８秒間加熱した後、１０℃まで冷却することで水中油型乳化物（比較例品７）を得た。

【0049】

〔試験例３〕
実施例品６、９、１０、比較例品６、７について、評価基準に従い乳化安定性および浸透性を調べ、得られた結果を表３に示した。

【0050】

【表3】

【0051】

〔試験例４〕
実施例品４、実施例品５、比較例品１、比較例品３を用いて、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の分解能の評価を実施した。
評価は、１４０ｍＬ容のメジューム瓶に、土（山砂：粘土（関東化成株式会社製／トチクレー）＝１０：１）を１４０ｇ（湿土）添加し、水道水を７５ｍＬ、易分解性の栄養剤として、１０％グルコン酸ソーダ溶液を２．３ｍＬ、５％重曹溶液を１．４ｍＬ、ＶＯＣ分解菌培養液５ｍＬ、トリクロロエチレン（ＴＣＥ）溶液（ＴＣＥ濃度：約９００ｍｇ／Ｌ）を５ｍＬ添加し、約２ヶ月２３〜２５℃で培養し、ＶＯＣ分解微生物を増殖させ、ＴＣＥ及びＴＣＥの分解生成物である１，２−ジクロロエチレンが分解されたことを確認した。
次に、実施例品４、実施例品５、比較例品１、比較例品３の乳化油脂組成物溶液（約３０％溶液）を７．７ｍＬ添加し、同時に、ＴＣＥ溶液（ＴＣＥ濃度：約９００ｍｇ／Ｌ）２ｍＬ添加した時の、ＶＯＣ濃度を測定した。なお、分解能の持続性を確認するため、ＶＯＣが分解されたことを確認した時点で、ＴＣＥ溶液（ＴＣＥ濃度：約９００ｍｇ／Ｌ）２ｍＬを追加で添加し、同様にＶＯＣ濃度を測定した。結果を図１〜図４に示す。
また、合せて各試験区におけるｐＨの変化について、図５に示す。対照区としては、乳化油脂組成物溶液を添加しない区の数値を図示した。

【0052】

図１から図４の結果から、比較例品１は液体油脂であるが、ＴＣＥを追加で添加した日以降について分解能が持続しないことが明らかとなった。一方、実施例品４、実施例品５については、良好なＶＯＣ分解能が持続し、添加後、６０日経過時点においても良好なＶＯＣ分解能を示した。また比較例品３については、分解速度が実施例品４、実施例品５と比較して遅く、分解効率が悪いことが明らかとなった。
また、図５の結果から、比較例品１では、他の乳化油脂組成物よりもｐＨが顕著に低下していることが明らかとなった。すなわち、比較例品１において、ＶＯＣ分解が進まない要因の１つとして、比較例品１が微生物分解されやすく有機酸が過剰に生成されたために、ｐＨが低下したと考えられる。

【0053】

試験例１から試験例４の結果から、汚染土壌浄化用栄養剤として、乳化安定性と浸透性を両立させ、かつ効率的なＶＯＣ分解能を長期的に持続的させることを期待するためには、２０℃におけるＳＦＣの値を１〜６０の範囲内とすることが適当であることが明らかとなった。

【産業上の利用可能性】

【0054】

本発明の汚染土壌浄化用栄養剤は、常温で長期に安定な植物性油脂の水中油型乳化物であるため、該栄養剤の提供により、汚染土壌の浄化を長期間安定して行うことが可能となる。さらに、水中油型乳化物に含まれる、油脂の物理的性状を調整することにより、温度環境に応じて最適な浄化速度、有効期間を有する汚染土壌浄化用栄養剤の提供も可能となる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】