特許 6405605 ナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6405605

(24)【登録日】2018年9月28日

(45)【発行日】2018年10月17日

(54)【発明の名称】ナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 7/06 20060101AFI20181004BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20181004BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20181004BHJP

【ＦＩ】

   B32B7/06

   A61K8/02

   A61Q19/00

【請求項の数】15

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2013-144567(P2013-144567)

(22)【出願日】2013年7月10日

(65)【公開番号】特開2015-16612(P2015-16612A)

(43)【公開日】2015年1月29日

【審査請求日】2016年5月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100148013

【弁理士】

【氏名又は名称】中山 浩光

(72)【発明者】

【氏名】加茂 和幸

(72)【発明者】

【氏名】高根 信明

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／１３７６１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１７３１９８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０７１９０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１５３６８２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−２３６１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／０５０９１３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１５２２４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１８８５１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１７７３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１８４９７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２１４１３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第０２／０７６３７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０７１９０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０２８５５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０８０３３１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 Ai Lin Chun，Nanosheets: Fit to repair，Nature Nanotechnology，２００９年 ６月１９日，p.1-2

【文献】 T. Fujie et al.，Adhesive, Flexible, and Robust Polysaccharide Nanosheets Integrated for Tissue-Defect Repair，Advanced Functional Materials，２００９年 ８月２４日，Vol.19，p.2560-2568

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｆ １３／００ − １３／１４

Ａ６１Ｆ １５／００ − １７／００

Ａ６１Ｋ ８／００ − ９／７２

Ａ６１Ｋ ４７／００ − ４７／６９

Ａ６１Ｌ １５／００ − ３３／１８

Ａ６１Ｑ １／００ − ９０／００

Ｂ０５Ｄ １／００ − ７／２６

Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１の浸透性基材と、厚さが１ｎｍ〜３００ｎｍであるナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、水又はアルコールを浸透又は透過させることが可能な基材である、ナノ薄膜転写シート。

【請求項2】

前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、前記ナノ薄膜層との密着強度が互いに異なるものであることを特徴とする請求項１に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項3】

前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、メッシュシート、不織布シート及び多孔質構造を有するシートのいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項4】

前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材は、いずれもメッシュシートであることを特徴とする請求項３に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項5】

前記第１の浸透性基材と前記第２の浸透性基材とは、互いに前記ナノ薄膜層との接触面積が異なることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項6】

前記第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方に代えてカバーフィルムを備えることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項7】

前記ナノ薄膜層は、ポリカチオンを含む溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含む溶液を用いて形成されるＢ層とを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項8】

前記ナノ薄膜層は、前記Ａ層と前記Ｂ層とが交互に積層された層であることを特徴とする請求項７に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項9】

前記ポリカチオンは、１分子中に２個以上のアミノ基を有するカチオン性ポリマーであることを特徴とする請求項７又は８に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項10】

前記ポリアニオンは、１分子中に２個以上のカルボキシル基又はカルボキシレート基を有するアニオン性ポリマーであることを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項11】

前記ナノ薄膜層は、皮膚貼付用であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項12】

前記ナノ薄膜層は、化粧用であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の薄膜転写シート。

【請求項13】

第１の浸透性基材と、厚さが１ｎｍ〜３００ｎｍであるナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなるナノ薄膜転写シートの製造方法であって、
前記第１の浸透性基材と前記第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及び前記ナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、
前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材に前記溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、前記積層体における前記溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とするナノ薄膜転写シートの製造方法。

【請求項14】

前記積層体形成工程において、第１の浸透性基材、第１の溶解性支持層、及び第１のナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第１の積層体と、第２の浸透性基材、第２の溶解性支持層、及び第２のナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第２の積層体とを、前記第１のナノ薄膜層と前記第２のナノ薄膜層とが対向するように貼り合せて前記積層体を形成することを特徴とする請求項１３に記載のナノ薄膜転写シートの製造方法。

【請求項15】

前記溶解除去工程の後に、前記第１の浸透性基材及び前記第２の浸透性基材のいずれか一方を前記ナノ薄膜層から剥離し、前記ナノ薄膜層の前記浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備えることを特徴とする請求項１３又は１４に記載のナノ薄膜転写シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ナノ薄膜層を臓器、皮膚等に貼付するためのナノ薄膜転写シートが注目されている。例えば、創傷被覆材として皮膚表面や臓器創面に対して貼付する医療用のナノ薄膜転写シートが提案されている（例えば非特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0003】

【非特許文献1】Ｔ．Ｆｕｊｉｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，２００９年，１９巻，２５６０−２５６８頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来のナノ薄膜転写シートでは、皮膚等の被着体への貼付の際、ナノ薄膜層が収縮することでシワ、破損又は脱落が発生し、均一な貼り付けが困難となる場合があった。そこで、ナノ薄膜層を浸透性基材、溶解性支持層とカバーフィルムとにより挟んでおき、貼付時にカバーフィルムのみを剥離して浸透性基材、溶解性支持層とナノ薄膜層との積層体を被着体へ貼付するナノ薄膜転写シートが検討されている。しかしながら、溶解性支持層を備えたナノ薄膜転写シートでは、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去が課題となっていた。

【0005】

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ナノ薄膜を簡便に被着体へ転写できるナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係るナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材と、ナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であることを特徴とする。

【0007】

また、溶媒は、後述するナノ薄膜層を第１の浸透性基材又は第２の浸透性基材に支持させる溶解性支持層を溶解させるものであることが好ましい。すなわち、このナノ薄膜転写シートでは、浸透性基材が、溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材となっていることが好ましい。浸透性基材に溶媒を浸透又は透過させることによって、ナノ薄膜層を浸透性基材に支持させる溶解性支持層を予め除去できる。したがって、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にナノ薄膜層を被着体へ転写できる。

【0008】

また、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、ナノ薄膜層との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。この場合、ナノ薄膜を転写するにあたって一方の浸透性基材を、ナノ薄膜に損傷を与えることなく容易に剥離することができる。さらに、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方とナノ薄膜層との密着強度は、ナノ薄膜を被着体に貼合した際のナノ薄膜と被着体の密着強度より弱いものであることが好ましい。この場合、ナノ薄膜を被着体に容易に転写することができる。

【0009】

第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、メッシュシート、不織布シート及び多孔質構造を有するシートのいずれかであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。

【0010】

第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材は、いずれもメッシュシートであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。

【0011】

第１の浸透性基材と第２の浸透性基材とは、互いにナノ薄膜層との接触面積が異なることが好ましい。この場合、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材とでナノ薄膜層への密着の程度が異なるため、ナノ薄膜層との接触面積が小さい方の浸透性基材のみを容易にナノ薄膜層から剥離できる。

【0012】

ナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方に代えてカバーフィルムを備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にナノ薄膜層を保護できる。

【0013】

ナノ薄膜層は、ポリカチオンを含む溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含む溶液を用いて形成されるＢ層とを有することが好ましい。また、ナノ薄膜層は、Ａ層とＢ層とが交互に積層された層であることが好ましい。

【0014】

ポリカチオンは、１分子中に２個以上のアミノ基を有するカチオン性ポリマーであることが好ましく、ポリアニオンは、１分子中に２個以上のカルボキシル基又はカルボキシレート基を有するアニオン性ポリマーであることが好ましい。

【0015】

ナノ薄膜層の厚さは、１ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。

【0016】

ナノ薄膜層は、皮膚貼付用として好適である。また、ナノ薄膜層は、化粧用として好適である。

【0017】

また、本発明に係るナノ薄膜転写シートの製造方法は、第１の浸透性基材と、ナノ薄膜層と、第２の浸透性基材とがこの順に積層されてなるナノ薄膜転写シートの製造方法であって、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及びナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とする。

【0018】

このナノ薄膜転写シートの製造方法では、第１の浸透性基材と第２の浸透性基材との間に溶解性支持層及びナノ薄膜層を積層して積層体を形成した後、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する。このため、得られるナノ薄膜転写シートは、溶解性支持層を備えておらず、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にナノ薄膜層を被着体へ転写できる。

【0019】

積層体形成工程において、第１の浸透性基材、第１の溶解性支持層、及び第１のナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第１の積層体と、第２の浸透性基材、第２の溶解性支持層、及び第２のナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第２の積層体とを、第１のナノ薄膜層と第２のナノ薄膜層とが対向するように貼り合せて積層体を形成することが好ましい。この場合、得られるナノ薄膜転写シートは溶解性支持層を備えていないため、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にナノ薄膜層を被着体へ転写できる。

【0020】

溶解除去工程の後に、第１の浸透性基材及び第２の浸透性基材のいずれか一方をナノ薄膜層から剥離し、ナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にナノ薄膜層を保護できる。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、ナノ薄膜を簡便に被着体へ転写できる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本発明に係るナノ薄膜転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。

【図2】図１に示したナノ薄膜転写シートの製造方法を示す模式断面図である。

【図3】本発明の評価結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。なお、図面の寸法比率は、図示された比率に限られるものではない。

【0024】

図１は、本実施形態に係るナノ薄膜転写シートを示す模式断面図である。同図に示すように、ナノ薄膜転写シート１は、第１の浸透性基材２ａと、ナノ薄膜層３と、第２の浸透性基材２ｂとがこの順に積層されることによって構成されている。
［ナノ薄膜層］

【0025】

ナノ薄膜層３は、例えばポリカチオンを含む溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含む溶液を用いて形成されるＢ層とを有する。

【0026】

ナノ薄膜層３は、Ａ層とＢ層が交互に積層された層（交互積層薄膜）であることが好ましい。Ａ層とＢ層とが交互に積層されることによって、機械的強度及び自己密着性に優れたナノ薄膜層となる。なお、Ａ層とＢ層とが交互に積層されるとは、１層のＡ層と１層のＢ層とが交互に積層されている場合に限られず、複数のＡ層からなる層と、複数のＢ層からなる層とが交互に積層されている場合も含む。

【0027】

ナノ薄膜層３がＡ層とＢ層との交互積層体である場合、各層の積層の数は特に限定されるものではない。ナノ薄膜層３の透明性を確保しやすい傾向にあることから、Ａ層及びＢ層のそれぞれが１〜３００層であることが好ましい。また、ナノ薄膜層３が、自己密着性を有する程度の膜厚となりやすい傾向にあることから、Ａ層及びＢ層のそれぞれが１０〜１００層であることがより好ましく、２０〜８０層であることが更に好ましい。

【0028】

ナノ薄膜層３におけるＡ層とＢ層との積層構造は、例えばナノ薄膜層３をＩＲ、ＮＭＲ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型２次イオン質量分析、Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ ＳＩＭＳ）等で観察することにより、確認することができる。

【0029】

ナノ薄膜層３の厚みは特に制限されない。自己密着性、吸水性、乾燥状態での柔軟性等の特性がより優れたものとなることから、ナノ薄膜層３の厚みは、１〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、４０〜３００ｎｍであることがより好ましく、４０〜２５０ｎｍの範囲内であることが特に好ましく、４０〜２００ｎｍの範囲内であることが最も好ましい。

【0030】

ナノ薄膜層３は、皮膚貼付用ナノ薄膜層、化粧用ナノ薄膜層、又は、化粧用皮膚貼付用ナノ薄膜層として好適に使用することができる。
（ポリカチオン）

【0031】

本明細書において、ポリカチオンとは、１分子中に２個以上のカチオン性基を有する化合物をいい、カチオン性基とは、カチオン基又はカチオン基に誘導され得る基をいう。カチオン性基としては、例えば、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；イミノ基及びグアニジノ基が挙げられる。なお、アミノ基はプロトンが配位結合した−ＮＨ_３^＋であってもよい。

【0032】

ポリカチオンとしては、カチオン性ポリマーが好ましい。なお、本明細書において、カチオン性ポリマーとは、１分子中に２個以上のカチオン性基を有するポリマーをいう。カチオン性ポリマーとしては、カチオン性基を有するモノマーを重合させたものであることが好ましい。

【0033】

カチオン性ポリマーとしては、水の存在下で後述するアニオン性ポリマーとゲル状のポリイオンコンプレックスを形成することができ、そのポリイオンコンプレックスが生体組織接着作用を発揮することができ、生体に対して有害反応の少ないものが好ましい。また、カチオン性ポリマーとしては、患部の組織が治癒した後に生分解して生体内に吸収されるように、生体吸収性を有する物質であることがより好ましい。

【0034】

カチオン性ポリマーとしては、水に溶解又は膨潤することが可能な程度の親水性を有し、水中でカチオン性基が解離することにより正電荷を帯びるという特性を有するものが好適に使用される。カチオン性ポリマーとしては、特に１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリマーが好ましい。

【0035】

カチオン性ポリマーの好ましい例としては、コラーゲン、ポリヒスチジン、アイオネン、キトサン、アミノ化セルロース等の塩基性多糖類；ポリリジン、ポリアルギニン、リジンとアルギニンとの共重合体等の塩基性アミノ酸の単独重合体及び共重合体；ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジビニルピリジン等の塩基性ビニルポリマー；並びにそれらの塩類（塩酸塩、酢酸塩等）、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。

【0036】

さらに、上述のカチオン性ポリマーを架橋することによって得られる架橋ポリマーを用いることもできる。カチオン性ポリマーを架橋する方法としては、公知の方法のいずれも用いることができる。カチオン性ポリマーがアミノ基を有する場合には、カチオン性ポリマーのアミノ基をジカルボン酸と縮合反応させることにより架橋する方法が好適である。

【0037】

カチオン性ポリマーとしては、塩基性多糖類若しくはその誘導体（例えば、アセチル化物等）又はそれらの塩が好適である。特に、塩基性多糖類としてはキトサンが好ましい。キトサンはキチンの脱アセチル化物であり、その脱アセチル化度としては、生体吸収性、水溶性がより優れることから、４０〜１００％の範囲内であることが好ましく、４５〜９０％の範囲内であることがより好ましく、５０〜８０％の範囲内であることが更に好ましい。

【0038】

カチオン性ポリマーの分子量は特に制限されないが、粘度平均分子量が大きくなるにしたがって、ポリカチオンを含む溶液の粘度が高くなるため、ナノ薄膜層の形成時に流延し難く、積層し難くなる傾向がある。また、被着体が生体である場合、カチオン性ポリマーの粘度平均分子量が大きいと、生体吸収性が低下する傾向がある。カチオン性ポリマーの粘度平均分子量は、１，０００〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、１０，０００〜４００，０００の範囲内であることがより好ましく、５０，０００〜２００，０００の範囲内であることが更に好ましい。

【0039】

本明細書において、「粘度平均分子量」とは、一般的な測定方法である粘度法により評価すればよく、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−３：１９９９に基づいて測定した極限粘度数［η］から算出することができる。

【0040】

ポリカチオンとして、１分子中に２個以上のカチオン性基を有する低分子の化合物であっても好ましく用いることができる。１分子中に２個以上のカチオン性基を有する低分子の化合物としては、例えば、低分子のジアミン及びポリアミンが挙げられる。このようなポリカチオンとして、具体的には、例えば、ジアミノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン等のジアミノアルカン類のように１分子中に２個のアミノ基を有する化合物、Ｎ−（リジル）−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ’−（ジリジル）−ジアミノエタン、Ｎ−（リジル）−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−（ジリジル）−ジアミノヘキサン等のモノ又はジリジルアミノアルカン類のように１分子中に３〜４個のアミノ基を有する化合物、及び、１分子中に５個以上のアミノ基を有する化合物を挙げることができる。
（ポリカチオンを含む溶液）

【0041】

ポリカチオンを含む溶液中のポリカチオンの濃度は、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０２〜２．０質量％がより好ましく、０．０５〜１．０質量％が更に好ましい。

【0042】

ポリカチオンを含む溶液の粘度は、０．１〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが更に好ましい。本明細書において、粘度とは、株式会社エー・アンド・デー製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、サンプル量１０ｍＬ、２０℃で測定した値である。

【0043】

ポリカチオンを含む溶液には、２種類以上のポリカチオンを併用してもよい。

【0044】

ポリカチオンを含む溶液の溶媒としては、ポリカチオンを溶解できるものであれば、任意の溶媒を用いることができるが、ポリカチオンの電荷量をより多くすることができるため、水又は無機塩類の水溶液が適当である。

【0045】

ポリカチオンを含む溶液は、ポリカチオンを溶媒に溶解させたものをそのまま用いることができる。例えば、ポリカチオンを含む溶液のｐＨは、１．２〜６．６にすることができる。
（ポリアニオン）

【0046】

本明細書において、ポリアニオンとは、１分子中に２個以上のアニオン性基を有する化合物をいい、アニオン性基とは、アニオン基又はアニオン基に誘導され得る基をいう。アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、カルボキシレート基、硫酸基、スルホン酸基及びリン酸基が挙げられる。

【0047】

ポリアニオンとしては、アニオン性ポリマーが好ましい。なお、本明細書において、アニオン性ポリマーとは、１分子中に２個以上のアニオン性基を有するポリマーをいう。アニオン性ポリマーとしては、アニオン性基を有するモノマーを重合させたものであることが好ましい。

【0048】

アニオン性ポリマーとしては、水の存在下で上記カチオン性ポリマーとゲル状のポリイオンコンプレックスを形成することができ、そのポリイオンコンプレックスが生体組織接着作用を発揮することができ、生体に対して有害反応の少ないものが好ましい。また、アニオン性ポリマーとしては、患部の組織が治癒した後に生分解して生体内に吸収されるように、生体吸収性を有する物質であることがより好ましい。

【0049】

アニオン性ポリマーとしては、水に溶解又は膨潤することが可能な程度の親水性を有し、水中でアニオン性基が解離することにより負電荷を帯びるという特性を有するものが好適に使用される。アニオン性ポリマーとしては、特に１分子中に２個以上のカルボキシル基又はカルボキシレート基を有するポリマーが好ましい。

【0050】

アニオン性ポリマーの好ましい例としては、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デキストラン硫酸、ペクチン、サクラン等のカルボキシル基、カルボキシレート基又は硫酸基等のアニオン性基を有する天然の酸性多糖類及びその誘導体；セルロース、デキストラン、デンプン等の天然ではカルボキシル基、カルボキシレート基又は硫酸基等のアニオン性基を有しない多糖類にアニオン性基を結合させて人工的に合成された酸性多糖類及びその誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルキトサン、硫酸化セルロース及び硫酸化デキストラン並びにそれらの誘導体）；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、グルタミン酸とアスパラギン酸との共重合体等の酸性アミノ酸の単独重合体及び共重合体；ポリアクリル酸等の酸性ビニルポリマー；並びにそれらの塩（例えば、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩）が挙げられる。

【0051】

酸性多糖類の誘導体としては、例えば、水酸基の一部又は全部を、酢酸、硝酸、硫酸、リン酸等と反応させたもの；カルボキシル基又はカルボキシレート基の一部をエチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子アルコールでエステル化した化合物が挙げられる。

【0052】

酸性多糖類の誘導体としては、例えば、アルギン酸エチレングリコールエステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒアルロン酸エチレングリコールエステル及びヒアルロン酸プロピレングリコールエステルが挙げられる。これらの誘導体におけるエステル化度は特に制限されないが、エステル化度が高くなりすぎると、カルボキシル基又はカルボキシレート基の割合、すなわちアニオン性が低下し、上記カチオン性ポリマーとの間に形成されるポリイオンコンプレックスの機械的強度が低下する傾向にある。そこで、酸性多糖類の誘導体におけるエステル化度は４０〜１００％の範囲内であることが好ましく、４５〜９０％の範囲内であることがより好ましく、５０〜８０％の範囲内であることが更に好ましい。

【0053】

酸性多糖類又は酸性多糖類の誘導体の塩としては、これらと１価のイオンとの塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；及びアンモニウム塩が挙げられる。

【0054】

さらに上述のアニオン性ポリマーを架橋することによって得られる架橋ポリマーを用いることもできる。アニオン性ポリマーを架橋する方法としては、公知の方法のいずれも用いることができる。アニオン性ポリマーが、カルボキシル基又はカルボキシレート基を有する場合には、アニオン性ポリマーのカルボキシル基又はカルボキシレート基をジアミンと縮合反応させることにより架橋する方法が好適である。

【0055】

アニオン性ポリマーとしては、酸性多糖類若しくはその誘導体又はそれらの塩が好適である。特に、天然の多糖類であり、生体適合性に優れ、かつ入手が容易であることから、アルギン酸若しくはその誘導体（具体的には、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）又はそれらの塩（例えば、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩）が好ましい。

【0056】

アニオン性ポリマーの分子量は特に制限されないが、粘度平均分子量が大きくなるにしたがって、ポリアニオンを含む溶液の粘度が高くなるため、ナノ薄膜層の形成時に流延し難く、積層し難くなる傾向がある。また、被着体が生体である場合、アニオン性ポリマーの粘度平均分子量が大きいと、生体吸収性が低下する傾向がある。アニオン性ポリマーの粘度平均分子量は１，０００〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、１０，０００〜４００，０００の範囲内であることがより好ましく、５０，０００〜２００，０００の範囲内であることが更に好ましい。

【0057】

ポリアニオンとして、１分子中に２個以上のアニオン性基を有する低分子の化合物であっても好ましく用いることができる。１分子中に２個以上のアニオン性基を有する低分子の化合物としては、例えば、コハク酸、マロン酸等の１分子中に２個のカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する化合物が挙げられる。
（ポリアニオンを含む溶液）

【0058】

ポリアニオンを含む溶液中のポリアニオンの濃度は、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０２〜２．０質量％がより好ましく、０．０５〜１．０質量％が更に好ましい。

【0059】

ポリアニオンを含む溶液の粘度は、０．１〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが更に好ましい。

【0060】

ポリアニオンを含む溶液には、２種類以上のポリアニオンを併用してもよい。

【0061】

ポリアニオンを含む溶液の溶媒としては、ポリアニオンを溶解できるものであれば、任意の溶媒を用いることができるが、ポリアニオンの電荷量をより多くすることができるため、水又は無機塩類の水溶液が適当である。

【0062】

ポリアニオンを含む溶液のｐＨは、１．６〜５．４であることが好ましいが、ポリアニオンの溶解性により優れることから、１．８〜５．０の範囲内であることがより好ましく、２．０〜４．５の範囲内であることが更に好ましく、２．５〜４．０の範囲内であることが特に好ましい。

【0063】

ポリアニオンを含む溶液のｐＨは、例えば、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、リンゴ酸等の有機酸、又は、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸を添加することで調整できる。

【0064】

カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの組合せは、水の共存下で混合した場合に、ポリイオンコンプレックスを形成し、ゲル化するものであれば、いずれの組合せでもよい。特に、安全性により優れることから、カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーのうちの少なくとも１種が生体吸収性ポリマーであることが好ましい。

【0065】

生体吸収性ポリマーとは、生分解され得るポリマーを意味する。具体的には、カチオン性ポリマーとして、キトサン、コラーゲン、ポリリジン、ポリアルギニン、ポリヒスチジン、アイオネン等が挙げられる。アニオン性ポリマーとして、アルギン酸、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、コンドロイチン硫酸及びその誘導体等が挙げられる。
（その他の成分）

【0066】

ナノ薄膜層３には、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンＣ等の化粧料成分を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、化粧料及び化粧料成分が徐々に薄膜フィルムから溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。

【0067】

化粧料としては、保湿クリーム、スキンクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、美容ジェル等のスキンケアに用いられる化粧料全般を用いることができる。化粧料成分としては、化粧品学的に許容される皮膚に有効な成分であればよく、特に限定されない。具体的には、例えば、保湿剤、ホワイトニング成分、しみ取り成分、防皺成分、ビタミン類、抗炎症成分、血流促進成分、湿潤成分、油分、金属微粒子等の化粧料に用いられる成分を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0068】

このような化粧料成分としては、例えば、アーモンド油、アクリル酸アルキルコポリマー、麻セルロース、アシタバエキス、アスコルビン酸、アスコルビン酸Ｎａ、キサンチン、アスタキサンチン、アスパラガスエキス、アスパラギン酸、アズレン、アセロラエキス、アデノシン三リン酸２Ｎａ、アボカド油、アマチャエキス、アミノ酪酸、アラニン、アラントイン、アルギニン、アルギン酸Ｎａ、アルジルリン、アルテアエキス、アルニカエキス、アルブミン、アロエベラエキス−２−キダチアロエエキス、安息香酸塩Ｎａ、イチョウエキス、イノシトール、ウコンエキス、ウワウルシエキス、エイジツエキス、塩化ナトリウム、オイスターエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オタネニンジンエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オリーブ油、オリザノール、海塩、加水分解ケラチン、コラーゲン、加水分解コラーゲン、加水分解コンキリオン、加水分解シルク、加水分解卵殻膜、加水分解卵白、褐藻エキス、カフェイン、カミツレエキス、カラミン、カリンエキス、カロチン、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カンフル、キイチゴエキス、キウイエキス、キシリトール、キトサン、キュウリエキス、クオタニウム−７３、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、グリコール酸、グリシン、グリセリン、グリチルリチン酸２Ｋ、グリチルレチン酸ステアリル、グルコース、グルタチオン、グルタミン酸、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、ケープアロエエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、コエンザイムＱ１０、コーヒーエキス、コーンスターチ、ココイル加水分解コラーゲンＫ、ココイル加水分解コラーゲンＮａ、ココベタイン、ゴボウエキス、ゴマ油、コムギデンプン、コムギ胚芽エキス、コメヌカエキス、コレステロール、コンフリーエキス、酢酸トコフェロール、酢酸レチノール、サザンカオイル、サフラワー油、サリチル酸、サリチル酸Ｎａ、酸化亜鉛、酸化チタン、サンザシエキス、シアノコバラミン、シイタケエキス、ジオウエキス、ジグリセリン、シコンエキス、シソエキス、ジヒドロコレステロール、ジフェニルジメチルメコン、シモツケソウエキス、酒石酸、ショウキョウエキス、ショウブ根エキス、シルク、シルクエキス、水添レシチン、スクワラン、ステアリルアルコール、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸スクロース、セイヨウキヅタエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、セタノール、セラミド３、セリン、セルロースガム、ソウハクヒエキス、ソルビトール、ダイズエキス、ダイズ発酵エキス、月見草油、ドクダミエキス、トコフェロール、トレハロース、ナイアシンアミド、ニコチン酸トコフェロール、乳酸、乳酸Ｎａ、尿素、バクガエキス、ハチミツ、パパイン、ハマメリスエキス、パルミチン酸レチノール、パンテノール、ヒアルロン酸Ｎａ、ビオチン、ヒキオコシエキス、ヒマシ油、ヒマワリ油、ピリドキシンＨＣｌ、ビワ葉エキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子油、プラセンタエキス、プルラン、ベタイン、ヘチマエキス、ボタンエキス、ホップエキス、ホホバオイル、メドウフォーム油、メトキシケイヒサンオクチル、メリッサエキス、メリロートエキス、メントール、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、ヤシ油、ユーカリエキス、ユーカリ油、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨウ化ニンニクエキス、葉酸、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラズベリーケトン、ラクトフェリン、ラノリン、ラベンダーエキス、リシン、リシンＨＣｌ、リノール酸、リボフラビン、硫酸Ｎａ、リンゴエキス、レイシエキス、レシチン、レゾルシン、レタスエキス、レモンエキス、レモン油、ロイシン、ローズ水、ローズヒップ油、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリー、ワレモコウエキス、ＡＨＡ、ＢＧ、ＤＮＡ、ＰＣＡ−Ｎａ、ＰＣＡ−Ｎａアラントイン、ＰＧ、ＰＰＧ−２８ブテス−３５、ＲＮＡ−ＮＡ、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、α−アルブチン、ムコ多糖、クレアチン、ジアセチルボルジン、ビタミンＡ及びその誘導体、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン、ヒドロキノン、リポ核酸及びその塩、アミノ酸及びその誘導体、各種植物エキス、各種動物由来抽出物など、が挙げられる。

【0069】

ナノ薄膜層３には、色素を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）の貼付位置を目視等で簡単に確認できる。

【0070】

色素としては、ナフトール染料（アゾ染料）、モーブ、パラレッド、フルオレセイン、フクシン、フェノールフタレイン、ニュートラルレッド、フェナジン誘導体色素、メチレンブルー、ジヒドロイントール、コンゴーレッド、エオシン、インダンスレン、アニリンブラック、アクリジン、アゾ染料、アゾイック染料、ネオシアニン、クリプトシアニン、インドシアニングリーン、ヘモグロビン、ヘムエリトリン、フェオポルフィリン、フェオホルビド、チトクロム、バクテリオクロロフィル、クロロフィリド、クロロフィル、メラニン、カテキン、アントシアン、アントクロール、フラバノン、フラボン類、フラボノイド、ルテイン、リコピン、フコキサンチン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、キサントフィル、カロチン、カロチノイド、ゲニステイン、クロロクルオリン、クロリン、クロセチン、クルクミン、キサントンマチン、カルタミン、エリトロクルオリン、ウロビリン、インジゴ、アントラキノン、アントシアン、アリザリン、ビリルビン、ビリベルジン、フィトクロム、フィコエリスリン、フィコビリン、フィコシアニン、ミオグロビン、ポルフィン、ポルフィリン、ヘモシアニン、ヘモバナジン、ロドマチン、ロドキサンチン、ロドプシン、リトマス、レグヘモグロビン、ラミナラン、モリンジン、ホルビリン、マンゴスチン、ベルベリン、ベタシアニン、プルプリン、ブラジリン、ピンナグロビン、ヒペリシン、ビキシン、ツラシン、タンニン、ステルコピリン、シコニン、コンメリニン、ゴッシポール、コチニールなどが挙げられる。その中でも、イオン性の色素が水及びアルコールに溶解するので好ましい。

【0071】

ナノ薄膜層３には、金属イオンを保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、金属イオンが徐々にナノ薄膜層から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、金属イオンを利用して、抗菌、殺菌、消臭、制汗といった効果をもったナノ薄膜層にすることができる。

【0072】

金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカル金属イオン、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属イオン、金、銀、銅、白金、パラジウムなどの遷移金属イオン、アルミニウム、鉛、スズイオンなどが挙げられる。その中でも、抗菌、消臭効果がある銀イオンがより好ましい。

【0073】

ナノ薄膜層３には、薬物を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき（使用時）に、薬物が徐々にナノ薄膜層から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、創傷治癒といった効果をもったナノ薄膜層にすることができる。

【0074】

薬物としては、抗炎症剤、止血剤、血管拡張薬、血栓溶解剤、抗動脈硬化剤等が挙げられる。

【0075】

架橋剤として、アルキルジイミデート類、アシルジアジド類、ジイソシアネート類、ビスマレイミド類、トリアジニル類、ジアゾ化合物、グルタルアルデヒド、Ｎ−スクシンイミジル−３−（２−ピリジルジチオ）アルキオネート、ブロモシアン等を用いて、上記の成分とナノ薄膜層３中の所定の官能基とを架橋させてもよい。

【0076】

さらに、薬物・化粧料が疎水性の場合、ナノ薄膜層の疎水性領域に疎水性相互作用にて結合させる方法、薬物・化粧料が水素結合性の場合、ナノ薄膜層の水素結合性領域に水素結合にて結合させる方法、薬物・化粧料が電荷を有する場合、ナノ薄膜層の反対電荷領域に静電的相互作用にて結合させる方法を用いてもよい。
［浸透性基材］

【0077】

浸透性基材２ａ，２ｂは、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であり、好ましくは、ナノ薄膜層３を第１の浸透性基材２ａ又は第２の浸透性基材２ｂに支持させる溶解性支持層（詳細は後述する）を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材である。また、浸透性基材２ａ，２ｂは、溶解性支持層を溶解させる溶媒には溶解しない基材である。

【0078】

浸透性基材２ａ，２ｂの膜厚は、追従性及び取扱性の観点から、１〜５００μｍであることが好ましく、３〜３００μｍであることがより好ましく、５〜２００μｍであることが更に好ましい。

【0079】

浸透性基材２ａ，２ｂは、取扱性及び入手の容易性の観点から、シート（フィルム）状であることが好ましい。また、浸透性基材２ａ，２ｂは、上記溶媒を浸透又は透過させる孔を有することが好ましく、メッシュシート、不織布シート又は多孔質構造を有するシートであることがより好ましい。メッシュシートとは、例えば直径１００μｍ以下の糸状の材料が格子状に編みこまれたものを指す。

【0080】

メッシュシートとしては、例えば、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、カーボンメッシュシート、フッ素樹脂メッシュシート、ポリプロピレンメッシュシート、シルクメッシュシートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、ポリプロピレンメッシュシートが好ましく、ポリエステルメッシュシートがより好ましい。ポリエステルメッシュシートとしては、例えばポリエチレンテレフタレートメッシュシートが好ましい例として挙げられる。なお、これらのメッシュシートと不織布とを複合させて用いてもよい。

【0081】

メッシュシートの空隙は、ナノ薄膜層４の転写性の観点から、ＪＩＳ Ｌ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性で、１０〜１０００００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃであることが好ましく、１００〜５００００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃであることがより好ましく、１０００〜１０,０００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃであることが更に好ましい。また、第１の浸透性基材２ａと第２の浸透性基材２ｂとの空隙の差は、１００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であることが好ましく、５００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であることがより好ましく、１０００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ以上であることが更に好ましい。

【0082】

第１の浸透性基材２ａと第２の浸透性基材２ｂとは、互いに同じ基材からなっていてもよく、互いに異なる基材からなっていてもよい。第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂは、ナノ薄膜層４との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。浸透性基材を剥離する際、ナノ薄膜層４が一方の浸透性基材上に残存し、ナノ薄膜層４自体に破けや欠け等の損傷がないことにより、密着強度の違いを確認できる。密着強度を変える手段としては、例えば浸透性基材に用いるメッシュシートの材質、織りの状態、用いられる繊維の太さ、メッシュの目開き、目開き率等を調整することが挙げられる。

【0083】

本実施形態においては、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂは、例えばいずれもポリエチレンテレフタレートメッシュシートからなっている。ただし、第１の浸透性基材２ａを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きは、例えば第２の浸透性基材２ｂを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。換言すれば、例えば第１の浸透性基材２ａを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙は、第２の浸透性基材２ｂを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙よりも小さくなっている。

【0084】

以上のように、浸透性基材２ａ，２ｂに用いるメッシュシートの目開き及び目開き率を調整することにより、浸透性基材２ａ，２ｂとナノ薄膜層との接触面積を調整できる。
［ナノ薄膜転写シートの製造方法］
（ナノ薄膜層形成工程）

【0085】

図２は、本実施形態に係るナノ薄膜層転写シートの製造方法を示す模式断面図である。図２（ａ）に示すように、まず、支持基材４上にナノ薄膜層３ａを形成する。ナノ薄膜層３ａは、例えば支持基材４と、ポリカチオンを含む溶液（以下、「溶液Ａ」ともいう。）と、ポリアニオンを含む溶液（以下、「溶液Ｂ」ともいう。）とを用いて、Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｖｏｌ．１３，ｐｐ．６１９５−６２０３，（１９９７年）に記載された交互積層法によって製造することができる。支持基材４は、例えば後述するカバーフィルムを形成する材料と同じ材料によって形成されている。

【0086】

ナノ薄膜層形成工程は、溶液Ａ又は溶液Ｂに支持基材４を接触させて、支持基材４の表面にポリカチオン又はポリアニオンに由来する層を形成する工程、及び、（ｉ）ポリカチオンに由来する層に溶液Ｂを接触させて、ポリカチオンに由来する層上にポリアニオンに由来する層を形成するステップと、（ｉｉ）ポリアニオンに由来する層に溶液Ａを接触させて、ポリアニオンに由来する層上にポリカチオンに由来する層を形成するステップとを繰り返してナノ薄膜層３ａを形成する工程を備えることが好ましい。

【0087】

この交互積層法によると、支持基材４上に形成されるポリカチオンに由来する層（又はポリアニオンに由来する層）と、溶液Ｂ（又は溶液Ａ）とが接触することで、ポリカチオン及びポリアニオンが交互に吸着して積層膜が形成される。また、上記接触によりポリカチオン又はポリアニオンの吸着が進行して表面電荷が反転すると、さらなる静電吸着は起こらなくなるため、溶液Ａ又は溶液Ｂとの接触により形成される層の厚さは制御することができる。

【0088】

ナノ薄膜層形成工程では、溶液Ａに支持基材４を接触させて、支持基材４の表面にポリカチオンに由来する層を形成するか、又は、溶液Ｂに支持基材４を接触させて、支持基材４の表面にポリアニオンに由来する層を形成する。支持基材４の表面が負に帯電している場合は前者を、支持基材４の表面が正に帯電している場合は後者を行うことが好ましい。また、支持基材４の表面の少なくとも一部を、溶液Ａ又は溶液Ｂに接触させればよい。

【0089】

ステップ（ｉ）又はステップ（ｉｉ）においては、表面電荷が反転すればよい。また、接触の回数は特に限定されるものではない。例えば、ステップ（ｉ）において、溶液Ｂとの接触を２回以上に分けて行ってもよく、ステップ（ｉｉ）において、溶液Ａとの接触を２回以上に分けて行ってもよい。

【0090】

ステップ（ｉ）とステップ（ｉｉ）とを繰り返す回数に特に制限はないが、ナノ薄膜層３ａの透明性を確保しやすい傾向にあることから、ポリカチオンに由来する層及びポリアニオンに由来する層のいずれもが１〜３００層となるまで繰り返すことが好ましい。また、ナノ薄膜層３ａが、自己密着性を有する程度の膜厚となりやすい傾向にあることから、ポリカチオンに由来する層及びポリアニオンに由来する層のいずれもが１０〜１００層となるまで繰り返すことがより好ましく、２０〜８０層となるまで繰り返すことが特に好ましい。なお、ナノ薄膜層３ａを形成する工程における繰り返し回数を制御することによって、ナノ薄膜層３ａの膜厚を制御することができる。

【0091】

上記交互積層法においては、ナノ薄膜層形成工程が、ステップ（ｉ）で終わるよりも、ステップ（ｉｉ）で終わることが好ましい。これにより、ポリカチオンとして用いた物質の特性が発現しやすくなる。例えば、ポリカチオンとしてキトサンを用いた場合、キトサンの特性である抗菌性を発現しやすくなる。

【0092】

ナノ薄膜層形成工程においては、支持基材４、ポリカチオンに由来する層又はポリアニオンに由来する層と、溶液Ａ又は溶液Ｂとの接触後に接触面をリンスすることが好ましい。これにより、接触面から余分な材料を除去することができる。

【0093】

リンスに用いるリンス液としては、水、有機溶媒又は水と水溶性の有機溶媒との混合溶媒が好ましい。水溶性の有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が挙げられる。

【0094】

ナノ薄膜層形成工程においては、支持基材４、ポリカチオンに由来する層及びポリアニオンに由来する層を、溶液Ａ及び溶液Ｂに浸漬することにより接触させることが好ましい（以下、「交互浸漬法」ともいう。）。これにより、より一層工業的に生産するのが容易となり、より一層汎用的な製造方法とすることができる。

【0095】

交互浸漬法によるナノ薄膜層３ａの形成装置として、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．７９，ｐｐ．７５０１−７５０９，（１９９６）、特願２０００−５６８５９９号（特許第４３０２３２１号公報）等に記載されたディッパーと呼ばれる装置を用いてもよい。ディッパーを用いる場合、支持基材４を固定したアームが自動的に動き、プログラムに従って支持基材４を溶液Ａ中、溶液Ｂ中又はリンス液中に順次浸漬させることができる。

【0096】

交互浸漬法によれば、表面電荷が反転する限り、ナノ薄膜層３ａの形成を継続することができる。そのため、通常のディップコート法よりも、交互浸漬法で形成したナノ薄膜層３ａの膜厚均一性は高く、かつ膜厚制御性も高い。

【0097】

交互浸漬法を用いてナノ薄膜層を形成する場合において、ポリアニオンを含む溶液は、効率よく交互積層できる観点から、ｐＨが１．６〜５．４であることが好ましい。

【0098】

また、交互浸漬法によれば、支持基材４の一部又は全部が筒状、糸状、繊維、発泡体等の形状を有していても、浸漬することにより溶液が入り込むことができるものであれば、ナノ薄膜層がその表面に形成されるので使用することができる。また、支持基材４の表面が凹凸形状を有していても、表面の構造に追従してナノ薄膜層を形成することができる。さらに、支持基材４表面がナノメートルスケール又はサブミクロンスケールの構造を有していても、その構造に追従してナノ薄膜層を形成することができる。

【0099】

本実施形態のナノ薄膜層３ａは、支持基材４に溶液Ａ又は溶液Ｂを滴下又はスプレーするスピンコート法で交互積層膜を形成することにより製造してもよい。その際、リンス液は滴下、スプレー、シャワー又はそれらを組み合わせた方法で供給されてもよい。支持基材４は、搬送、回転等の運動を行っていてもよい。

【0100】

いずれの製造方法を用いる場合も、溶液Ａ又は溶液Ｂの溶媒としては、それぞれ、ポリカチオン又はポリアニオンを溶解できるものであれば、任意の溶媒を用いることができるが、ポリカチオン又はポリアニオンの電荷量をより多くすることができるため、水又は無機塩類の水溶液が適当である。ポリカチオン又はポリアニオンの溶液中の濃度は特に制限されるものではなく、各製造方法に応じて適宜設定すればよい。

【0101】

さらに、ポリカチオン及びポリアニオンの少なくとも一方が塩であり、その塩におけるカチオン基又はアニオン基の対イオンを除去することによりポリカチオン又はポリアニオンの水への溶解性が低下する場合、ナノ薄膜層を形成した後にナノ薄膜層に含まれる対イオンを除去することによって、ナノ薄膜層の力学的強度を向上させることができる。対イオンの除去は、例えば洗浄工程の回数を増やす、ｐＨ調整液に浸す等の方法により行うことができる。
（溶解性支持層形成工程）

【0102】

次に、図２（ｂ）に示すように、ナノ薄膜層３ａの支持基材４とは反対の面上に溶解性支持層５ａを形成する。

【0103】

溶解性支持層５ａは、溶媒に溶解するものであれば限定されないが、肌への刺激性を考慮すると、水又はアルコールに可溶な高分子から形成された膜からなる層であることが好ましい。溶解性支持層５ａは、弱アルカリ性又は弱酸性水溶液に可溶な層であってもよい。

【0104】

水又はアルコールに可溶な高分子としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の高分子電解質；ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート等の非イオン性の水溶性高分子；ノボラック又はポリ（Ｎ−アルキルシアノアクリレート）等の樹脂を例示することができる。

【0105】

上記高分子の粘度平均分子量は、通常１００〜１００万であることが好ましく、５０００〜５０万であることがより好ましい。

【0106】

本実施形態においては、水又はアルコールに可溶な高分子として、ポリビニルアルコール又はその誘導体を用いることがより好ましい。ポリビニルアルコールを用いる場合、膜形成性及び溶媒への溶解性の観点から、平均重合度は、１００〜２０００であることが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。ここで、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６で規定の方法に基づいて測定することができる。

【0107】

また、溶解性支持層５ａの膜厚は、ナノ薄膜層３ａとの剥離性及び貼り合わせ性の観点から、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、２μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましく、５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが更に好ましい。

【0108】

溶解性支持層５ａは、支持基材４の一面側に形成されたナノ薄膜層３ａ上に、例えば水又はアルコールに溶解した高分子の溶液を塗布して、通常１０分〜２４時間、好ましくは１時間〜１２時間乾燥させて水又はアルコールを除去することで形成される。

【0109】

ナノ薄膜層３ａ上への上記高分子の溶液の塗布の方法としては、例えばキャスト法、スピンコート法等があるが、これらに限定されるものではない。溶解性支持層５ａは、バーコーター又はロールコーターを用いて形成することもできる。

【0110】

上記水又はアルコールに溶解した高分子の濃度は、特に制限はないが、塗工性の観点から１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１０質量％が特に好ましい。

【0111】

溶解性支持層５ａは、ピンセット等を用いて支持基材４からナノ薄膜層３ａとともに剥離できる。このとき、溶解性支持層５ａとナノ薄膜層３ａとの間に生じる静電的相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等の２次結合力によって、剥離と同時にナノ薄膜層３ａを溶解性支持層５ａに移し取ることが可能となる。
（浸透性基材形成工程）

【0112】

続いて、図２（ｃ）に示すように、溶解性支持層５を溶解させる溶媒を浸透又は透過させる浸透性基材２ａを溶解性支持層５ａ上に積層する。浸透性基材２の積層方法としては、特に限定されないが、ラミネート等の方法を用いることができる。なお、支持基材４をナノ薄膜層３ａから剥離した後に、浸透性基材２ａを溶解性支持層５ａ上に積層してもよい。
（積層体形成工程）

【0113】

続いて、図２（ｄ）に示すように、例えば上記の工程で得られた第１の積層体６ａ及び第２の積層体６ｂを準備する。第１の積層体６ａは、第１の浸透性基材２ａと、第１の溶解性支持層５ａと、第１のナノ薄膜層３ａとが積層されることによって構成されている。一方、第２の積層体６ｂは、第２の浸透性基材２ｂと、第２の溶解性支持層５ｂと、第２のナノ薄膜層３ｂとが積層されることによって構成されている。

【0114】

次に、図２（ｅ）に示すように、第１の積層体６ａと第２の積層体６ｂとを、第１のナノ薄膜層３ａと第２のナノ薄膜層３ｂとが対向するように互いに貼り合せて積層体７を得る。貼り合せる方法としては、例えばラミネート等の方法を用いることができる。なお、ラミネートする際、ナノ薄膜層４は乾燥した状態でなく、水分を含んだ状態であることが好ましい。

【0115】

なお、最終的に得られるナノ薄膜転写シート１のナノ薄膜層３に上述した化粧料、色素等を保持させる場合、積層体形成工程の前に第１のナノ薄膜層３ａ及び第２のナノ薄膜層３ｂのいずれか一方又は両方に予め化粧料、色素等を保持させておくことができる。あるいは、積層体形成工程において、第１のナノ薄膜層３ａと第２のナノ薄膜層３ｂとの間に化粧料、色素等を配置した上で、第１のナノ薄膜層３ａと第２のナノ薄膜層３ｂとを貼り合せることもできる。
（溶解除去工程）

【0116】

続いて、図２（ｆ）に示すように、例えば溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させる溶媒８（例えば水）に積層体７を浸漬する。これにより、図２（ｆ）に矢印で模式的に示したように、浸透性基材２ａ，２ｂが溶媒８を浸透又は透過させるので、溶解性支持層５ａ，５ｂが溶媒８に溶解する。したがって、溶解性支持層５ａ，５ｂが除去されたナノ薄膜転写シート１が得られる。
［作用効果］

【0117】

上述したように、本実施形態では、浸透性基材２ａ，２ｂが溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させる溶媒を浸透又は透過させるメッシュシートからなっている。そのため、溶解除去工程によって溶解性支持層５ａ，５ｂを溶解させることができ、溶解性支持層５ａ，５ｂが除去されたナノ薄膜転写シート１が得られる。したがって、このナノ薄膜転写シート１によれば、最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にナノ薄膜層３を被着体へ転写できる。

【0118】

また、本実施形態では、第１の浸透性基材２ａを構成するメッシュシートの目開きが、第２の浸透性基材２ｂを構成するメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。すなわち、第２の浸透性基材２ｂは、第１の浸透性基材２ａよりも小さな接触面積でナノ薄膜層３と接触している。そのため、ナノ薄膜転写シート１を被着体に貼付する際、ナノ薄膜層３との接触面積が小さい第２の浸透性基材２ｂをナノ薄膜層３から容易に剥離できる。
［変形例］

【0119】

上記実施形態では、積層体形成工程において、第１の浸透性基材２ａ、第１の溶解性支持層５ａ、及び第１のナノ薄膜層３ａが積層されてなる第１の積層体６ａと、第２の浸透性基材２ｂ、第２の溶解性支持層５ｂ、及び第２のナノ薄膜層３ｂが積層されてなる第２の積層体６ｂとを貼り合せるが、第１の積層体６ａと第２の浸透性基材２ｂのみとを、あるいは第２の積層体６ｂと第１の浸透性基材２ａのみとを貼り合せてもよい。

【0120】

また、上記実施形態では、ナノ薄膜転写シート１は第１の浸透性基材２ａと、ナノ薄膜層３と、第２の浸透性基材２ｂとが積層されてなっているが、ナノ薄膜転写シートは、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂのいずれか一方に代えてカバーフィルムが積層されてなっていてもよい。

【0121】

この場合、ナノ薄膜転写シートの製造方法は、上記実施形態における溶解除去工程の後に、第１の浸透性基材２ａ及び第２の浸透性基材２ｂのいずれか一方を剥離し、ナノ薄膜層３の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備える。

【0122】

カバーフィルムとしては、平滑な面を有するものであれば、特に限定されず、シート状又はロール状であってもよい。カバーフィルムとしては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ポリエチレン（高密度、中密度又は低密度）、ポロプロピレン（アイソタクチック型又はシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルベンテン−１）、アイオノマー、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、プリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ナイロン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂など、又は、これらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイなどが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を組み合わせて（例えば２層以上の積層体として）用いることができる。

【0123】

これらの樹脂フィルムの中でも特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＣ）等のプラスチックフィルムが、好適に用いられる。積層膜の接着性により優れることから、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムがより好ましい。

【0124】

また、カバーフィルムの表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理などを施してもよい。

【0125】

カバーフィルムは、カバーフィルム上に樹脂膜、無機膜又は有機材料と無機材料とを含む膜（有機−無機膜）が積層されていてもよい。それら樹脂膜層、無機膜層又は有機−無機膜層からなる積層構造は基材表面の一部を覆っていればよい。また、積層構造中、最表面層に位置しない膜は、極性基を有する必要はない。

【0126】

カバーフィルムの膜厚は、１〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、３〜３００μｍの範囲内であることがより好ましく、５〜２００μｍの範囲内であることが更に好ましい。
［ナノ薄膜転写シートの保存］

【0127】

ナノ薄膜転写シートは、水蒸気が少ない環境にて保管することが望ましいため、水蒸気バリア性を有する梱包材及び乾燥材を用いて保管することが望ましい。水蒸気バリア性のある梱包材といえども、全く水蒸気を透過しないわけではなく、若干の水分透過は避けられないため、乾燥剤を入れることで梱包材内部の湿度を一定に保つのが、より有効である。
（梱包材）

【0128】

水蒸気バリア性のある梱包材の性能は、水蒸気透過率で表される。この値が小さいほど水蒸気バリア性が良くなり、ナノ薄膜転写シートの梱包には適する。しかしその一方で、水蒸気透過率の小さい梱包材は高価である。これらを勘案し、水蒸気バリア性のある梱包材料の水蒸気透過率は１．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）以下である水蒸気バリア性のある梱包材で梱包する。水蒸気透過率がこれより大きいと、梱包材内への水分浸透が増加し、乾燥剤の負担が大きくなり、経済性が悪化する。

【0129】

このような水蒸気透過率を満足するものとしては、アルミ蒸着フィルム（水蒸気透過率０．７〜１．０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）、ＳｉＯ蒸着フィルム（水蒸気透過率０．１〜０．７ｇ／ｍ^２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）、アルミナ蒸着フィルム（水蒸気透過率１．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）程度）等がある。

【0130】

また、水蒸気バリア性のある梱包材として、基材フィルム（例えばポリエチレンフィルム（水蒸気透過率１０〜２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）））、バリア層、ヒートシール層を積層して構成したラミネートフィルムを用いることができる。上記バリア層としては、アルミニウム、ニッケル、チタン、マグネシウム等が用いられている。

【0131】

ナノ薄膜転写シートを、複数枚の梱包材で複数層に梱包し、最内層以外の少なくとも１層に水蒸気バリア性のある梱包材を使用することが好ましい。
（乾燥剤）

【0132】

本発明のナノ薄膜転写シート製品は、水蒸気バリア性のある梱包材より内側に乾燥剤を入れることが好ましい。また、梱包材内の湿度を７０％ＲＨ以下の雰囲気に保持することが好ましい。

【0133】

梱包材内部に入れる乾燥剤としては、塩化カルシウム、生石灰、シリカゲル、アルミノシリケート等があるが、製品の品質を保証する点から、潮解（吸湿による液化）を生じないシリカゲルやアルミノシリケートが好ましい。

【0134】

乾燥剤の使用量は、組み合わせる梱包材料の水素バリア性及び保管日数から予測される水分浸透量を吸収できるように、乾燥剤の能力に応じて決定される。

【0135】

ナノ薄膜転写シートを梱包材内に袋詰めする作業は低温低湿の雰囲気中で行い、梱包材内の初期雰囲気を低温低湿にしておくのがよい。好ましい雰囲気は、具体的には温度１８〜２２℃、湿度３０〜５０％ＲＨである。乾燥剤を使用しない場合は、この作業は特に重要である。
［ナノ薄膜転写シートの用途］

【0136】

ナノ薄膜転写シートを皮膚に対して用いる際、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンＣ等の化粧料成分を皮膚に塗布し、その上にナノ薄膜層を転写することもできる。この場合、化粧料及び化粧料成分が保持され、剥がれ落ちにくいという効果が得られる。また、ナノ薄膜層を皮膚に転写した後に、その上に化粧料又は化粧料成分を塗布することもできる。この場合、皺、たるみ、しみ、あざ、そばかす、毛穴、傷跡、にきび跡、熱傷跡、又は皮膚疾患による変色等のある肌を目立たなくすることができる。

【0137】

また、本発明のナノ薄膜転写シートは、化粧料又は化粧料成分を保持させてなる化粧用シート、保湿シート、化粧補助貼付シート及び化粧保護シートとしても好適に使用できる。

【0138】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0139】

カチオン性ポリマーとしてキトサン（株式会社キミカ製：粘度平均分子量９０，０００、粘度１２．５ｍＰａ・ｓ、濃度：０．１質量％）、アニオン性ポリマーとしてアルギン酸ナトリウム（株式会社キミカ製：粘度平均分子量１００，０００、粘度６．７ｍＰａ・ｓ、濃度：０．１質量％）、酸成分として酢酸（和光純薬工業株式会社製）、リンゴ酸（和光純薬工業株式会社製）を用いた。
［実施例１］

【0140】

ポリカチオンを含む溶液として、０．３質量％のキトサン水溶液をそのまま使用した。ポリアニオンを含む溶液として、０．１質量％アルギン酸ナトリウム水溶液１００質量部に対して、リンゴ酸（１質量％水溶液）１質量部を滴下したものを使用した。

【0141】

支持基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名「Ａ４１００」、１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍ厚）を、（ａ）ポリカチオンを含む溶液に１分間浸漬した後、リンス用の超純水（比抵抗１８ＭΩ・ｃｍ）に１分間浸漬し、次いで（ｂ）ポリアニオンを含む溶液に１分間浸漬した後、リンス用の超純水に１分間浸漬した。

【0142】

（ａ）及び（ｂ）を順番に行う手順を１サイクルとして、このサイクルを１８回繰り返し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持基材）上に、キトサン由来の層とアルギン酸ナトリウム由来の層からなるナノ薄膜層を形成した。形成したナノ薄膜層の膜厚をフィルメトリスク株式会社製の型番：Ｆ２０によって測定した結果、ナノ薄膜層の膜厚は１００ｎｍであった。

【0143】

続いて、ポリビニルアルコール５００（関東化学株式会社製、平均重合度＝５００）を超純水に溶解した１０質量％水溶液を用いて、乾燥後の膜厚が５μｍとなるように、ナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。

【0144】

その後、浸透性基材として、ポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名「ＯＫＩＬＯＮ ＨＹＢＲＩＤ」、ＪＩＳＬ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性３６００ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ）を、溶解性支持層上に積層し、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。その結果、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、ナノ薄膜層（キトサン由来の層とアルギン酸由来の層との交互積層膜）、溶解性支持層（ポリビニルアルコール）及び浸透性基材（ポリエチレンテレフタレートメッシュシート）が順次積層された積層体Ａを得た。

【0145】

浸透性基材をポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」、ＪＩＳＬ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性５８５０ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ）に変更した以外は、積層体Ａと同様にして積層体Ｂを得た。

【0146】

積層体Ａと積層体Ｂとから支持基材を剥離し、積層体Ａ，Ｂのナノ薄膜層同士を貼り合わせ、端部を固定した状態で水に２４時間浸漬した。その後、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。

【0147】

その結果、浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ ＨＹＢＲＩＤ」）上に、ナノ薄膜層（キトサン由来の層とアルギン酸由来の層との交互積層膜）、浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）が順次積層されたナノ薄膜転写シートを得た。これらの浸透性基材は、共にポリエチレンテレフタレートフィルムであり、ナノ薄膜層との密着強度が相違するものである。また、メッシュの状態（目開き）が異なり、互いにナノ薄膜層との接触面積が異なるものである。
［実施例２］

【0148】

積層体Ｂに代えて浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）を積層体Ａに貼り合せた以外は、実施例１と同様してナノ薄膜転写シートを作製した。
［実施例３］

【0149】

積層体Ａに代えて浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）を積層体Ｂに貼り合せた以外は、実施例１と同様してナノ薄膜転写シートを作製した。
［実施例４］

【0150】

浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）を目開きの異なるポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１４Ｓ」、ＪＩＳＬ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性６２４０ｃｃ/ｃｍ^２・ｓｅｃ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。
［実施例５］

【0151】

溶解性支持層である「ポリビニルアルコール５００」を「ヒドロキシプロピルセルロース（東京化成工業株式会社製、６〜１０ｃｐｓ（２％ｉｎ ｗａｔｅｒ ａｔ ２０℃））に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。
［実施例６］

【0152】

カチオン性ポリマーである「キトサン」を「ポリリジン（株式会社ペプチド研究所製：粘度平均分子量１２０，０００、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、濃度：０．１質量％）」に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。実施例６においては、ナノ薄膜層の膜厚は１５０ｎｍであった。
［実施例７］

【0153】

アニオン性ポリマーである「アルギン酸ナトリウム」を「ヒアルロン酸ナトリウム（和光純薬株式会社製：粘度平均分子量１００，０００、粘度６．７ｍＰａ・ｓ、濃度：０．１質量％）」に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。実施例７においては、ナノ薄膜層の膜厚は１００ｎｍであった。
［実施例８］

【0154】

アニオン性ポリマーである「アルギン酸ナトリウム」を「コンドロイチン硫酸ナトリウム水溶液（和光純薬株式会社製：粘度平均分子量５０，０００、粘度３．５ｍＰａ・ｓ、濃度：０．１質量％）」に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。実施例８においては、ナノ薄膜層の膜厚は２４０ｎｍであった。
［実施例９］

【0155】

積層体Ｂの浸透性基材をポリエチレンテレフタレートメッシュシート（「ＯＫＩＬＯＮ ＨＹＢＲＩＤ」）に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてナノ薄膜転写シートを作製した。
［比較例１］

【0156】

浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ ＨＹＢＲＩＤ」）を積層しなかった以外は、実施例１と同様にして、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、ナノ薄膜層（キトサン由来の層とアルギン酸由来の層との交互積層膜）、溶解性支持層（ポリビニルアルコール）が順次積層されたナノ薄膜転写シートを作製した。
（転写性の評価）

【0157】

実施例及び比較例のナノ薄膜転写シートのナノ薄膜層を露出させ、水及び化粧水を用いて湿らせた皮膚表面にナノ薄膜層を貼付した。その後、浸透性基材を剥離してナノ薄膜層を皮膚に転写した。
（ナノ薄膜層の膜厚評価）

【0158】

５インチのシリコンウェハを水で湿らせた後に、実施例及び比較例のナノ薄膜転写シートのナノ薄膜層を露出させ、ウェハ表面にナノ薄膜層を貼付した。その後、浸透性基材を剥離し、シリコンウェハに転写されたナノ薄膜層の膜厚をフィルメトリスク株式社製の型番：Ｆ２０で測定した。
（浸透性基材とナノ薄膜層との剥離性評価）

【0159】

実施例および比較例のナノ薄膜転写シートのナノ薄膜層を露出させる際、剥離する浸透性基材にナノ薄膜層が付着してしまう剥離凝集が生じたナノ薄膜転写シートの数を測定した。
（評価結果）

【0160】

図３は、評価結果を示す図である。同図に示すように、実施例１〜８では、溶解性支持層を予め除去することで、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さず、簡便にナノ薄膜層を皮膚の表面に貼り付けることが可能であった。一方、比較例１では、ナノ薄膜層を皮膚の表面に貼り付ける際に溶解性支持層の除去が必要であり、かつナノ薄膜層の滑落が発生して転写が困難であった。

【符号の説明】

【0161】

１…ナノ薄膜転写シート、２ａ，２ｂ…浸透性基材、３…ナノ薄膜層、４…支持基材、５ａ，５ｂ…溶解性支持層、６ａ…第１の積層体、６ｂ…第２の積層体、７…積層体。

【図1】

【図2】

【図3】