特許 6427562 高濃度で錯化剤を含有する水溶液

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6427562

(24)【登録日】2018年11月2日

(45)【発行日】2018年11月21日

(54)【発明の名称】高濃度で錯化剤を含有する水溶液

(51)【国際特許分類】

   C08L 79/02 20060101AFI20181112BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20181112BHJP

【ＦＩ】

   C08L79/02

   C08K5/098

【請求項の数】11

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-515702(P2016-515702)

(86)(22)【出願日】2014年5月13日

(65)【公表番号】特表2016-525585(P2016-525585A)

(43)【公表日】2016年8月25日

(86)【国際出願番号】EP2014059720

(87)【国際公開番号】WO2014191198

(87)【国際公開日】20141204

【審査請求日】2017年5月12日

(31)【優先権主張番号】13169339.2

(32)【優先日】2013年5月27日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】ビール，マルクス クリスティアン

(72)【発明者】

【氏名】グライントル，トマス

(72)【発明者】

【氏名】ハルトマン，マルクス

(72)【発明者】

【氏名】スタッフェル，ヴォルフガング

(72)【発明者】

【氏名】レイノーソ ガルシア，マルタ

【審査官】 横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０５６９９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１６０３０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０５７０４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／１６１７８６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０７−１８８６９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１９１１９９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０３６５０９６２（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

Ｂ０１Ｊ ４５／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

３０から６０質量％の範囲内の、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩およびグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択される錯化剤（Ａ）と、
７００ｐｐｍから７質量％の範囲内の、アルカリ金属カチオンで９０から１００ｍｏｌ％中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基でＮ原子が５０から９５ｍｏｌ％または全置換されているポリアミンから選択されるポリマー（Ｂ）と
を含む水溶液であって、ｐｐｍおよび百分率がそれぞれの水溶液の総質量に対する、水溶液。

【請求項2】

前記ポリアミンが、アルカリ金属カチオンで９０から１００ｍｏｌ％中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基で５０から９５ｍｏｌ％置換または全置換されているポリアルキレンイミンおよびポリビニルアミンから選択される、請求項１に記載の水溶液。

【請求項3】

前記ポリアミンが、Ｎａ^＋で９０から１００ｍｏｌ％中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基で５０から９５ｍｏｌ％置換または全置換されているポリエチレンイミンから選択される、請求項１または２に記載の水溶液。

【請求項4】

９から１３の範囲内のｐＨ値を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の水溶液。

【請求項5】

ポリマー（Ｂ）の置換度が、ポリマー（Ｂ）中の総Ｎ原子に対して、７０から９０ｍｏｌ％の範囲内である、請求項１から４のいずれか一項に記載の水溶液。

【請求項6】

１から２５質量％の範囲内の、有機酸の少なくとも１種の塩（Ｃ）
をさらに含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の水溶液。

【請求項7】

塩（Ｃ）が、酢酸、酒石酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、およびリンゴ酸のアルカリ金属塩から選択される、請求項６に記載の水溶液。

【請求項8】

４００から１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有する少なくとも１種のポリエチレングリコール（Ｄ）
をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の水溶液。

【請求項9】

ポリマー（Ｂ）が、Ｎａ^＋で９０から１００ｍｏｌ％中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基で５０から９５ｍｏｌ％置換または全置換されている分岐型ポリエチレンイミンから選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の水溶液。

【請求項10】

請求項１から９のいずれか一項に記載の水溶液を製造するための方法であって、錯化剤（Ａ）の水溶液とポリマー（Ｂ）とを合わせる工程を含む方法。

【請求項11】

管または容器中で輸送するための、請求項１から９のいずれか一項に記載の水溶液を使用する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、
（Ａ）３０から６０質量％の範囲内の、好ましくは少なくとも３５質量％の、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩およびグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択される錯化剤と、
（Ｂ）７００ｐｐｍから７質量％の範囲内の、アルカリ金属カチオンで部分中和または全中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基でＮ原子が部分置換または全置換されているポリアミンから選択されるポリマーと
を含む水溶液であって、ｐｐｍおよび百分率がそれぞれの水溶液の総質量に対する、水溶液を対象とする。

【背景技術】

【0002】

メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）ならびにそれらのそれぞれのアルカリ金属塩などの錯化剤は、Ｃａ^２＋やＭｇ^２＋などのアルカリ土類金属イオンのための有用な金属イオン封鎖剤である。そのため、これらの錯化剤は、衣料用洗剤などの多様な目的および自動食器洗い（ＡＤＷ）製剤、特にいわゆるリン酸塩不含衣料用洗剤およびリン酸塩不含ＡＤＷ製剤に推奨され、使用される。そのような錯化剤を輸送するには、大抵の場合、顆粒などの固体または水溶液が適用される。

【0003】

多くの工業的使用者が、錯化剤を、可能な限り高度に濃縮された水溶液で得ることを望む。所望の錯化剤の濃度が低いほど、輸送される水が多くなる。前記水は、輸送の費用を増大させ、また後程除去する必要がある。ＭＧＤＡの約４０質量％溶液、さらにＧＬＤＡの４５質量％溶液を製造し、室温で貯蔵し得るが、局所的または一時的に溶液が冷えると、それぞれの錯化剤の沈殿、ならびに不純物による核生成につながり得る。前記沈殿は、管および容器中の堆積層、ならびに／または製剤中の不純物もしくは不均一性につながり得る。

【0004】

顆粒および粉末は、輸送される水の量を無視することができるので、有用であるが、ほとんどの混合および製剤化プロセスには、余分な溶解工程が要求される。

【0005】

それぞれの錯化剤の溶解度を高め得る添加剤が考えられ得るが、そのような添加剤は、それぞれの錯化剤の特性に悪影響を与えるべきではない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

したがって、本発明の目的は、ゼロから５０℃の範囲内の温度で安定である、ＭＧＤＡやＧＬＤＡなどの錯化剤の高度に濃縮された水溶液を提供することであった。さらに、本発明の目的は、ゼロから５０℃の範囲内の温度で安定である、ＭＧＤＡやＧＬＤＡなどの錯化剤の高度に濃縮された水溶液を製造するための方法を提供することであった。そのような方法も、そのような水溶液も、それぞれの錯化剤の特性に悪影響を与える添加剤の使用を必要とするべきではない。

【課題を解決するための手段】

【0007】

よって、冒頭で定義した水溶液が見出されており、以後、本発明による水溶液とも称する。

【0008】

本発明による水溶液は、
（Ａ）３０から６０質量％の範囲内の、好ましくは少なくとも３５質量％の錯化剤であって、以後、「錯化剤（Ａ）」とも称される、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩およびグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択される錯化剤と、
（Ｂ）７００ｐｐｍから７質量％の範囲内の、好ましくは５，０００ｐｐｍから５質量％、さらにより好ましくは２．５質量％までの、アルカリ金属カチオンで部分中和または全中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基でＮ原子が部分置換または全置換されている、以後「ポリマー（Ｂ）」とも称されるポリマーと
を含有し、ｐｐｍおよび百分率は本発明による水溶液の総質量に対する。本発明の文脈では、ｐｐｍ単位の量は常に、別段の明記がない限り、質量ｐｐｍを指す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

錯化剤（Ａ）は、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩およびグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択される。

【0010】

本発明の文脈では、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩は、メチルグリシン二酢酸のリチウム塩、カリウム塩および好ましくはナトリウム塩から選択される。メチルグリシン二酢酸は、それぞれのアルカリで部分中和または好ましくは全中和されていてもよい。好ましい一実施形態では、平均でＭＧＤＡの２．７から３個のＣＯＯＨ基が、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和されている。特に好ましい一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、ＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。

【0011】

同様に、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩は、グルタミン酸二酢酸のリチウム塩、カリウム塩および好ましくはナトリウム塩から選択される。グルタミン酸二酢酸は、それぞれのアルカリで部分中和または好ましくは全中和されていてもよい。好ましい一実施形態では、平均でＭＧＤＡの３．５から４個のＣＯＯＨ基が、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和されている。特に好ましい一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、ＧＬＤＡの四ナトリウム塩である。

【0012】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、錯化剤（Ａ）として、３０から６０質量％の範囲内の、好ましくは３５から５０質量％、さらにより好ましくは４０から４５質量％のＭＧＤＡのアルカリ金属塩を含有する。別の非常に好ましい実施形態では、本発明による水溶液は、４２から４８質量％の範囲内のＭＧＤＡのアルカリ金属塩を錯化剤（Ａ）として含有する。

【0013】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、３０から６０質量％の範囲内の、好ましくは４０から５８質量％、さらにより好ましくは４４から５０質量％のＧＬＤＡのアルカリ金属塩を錯化剤（Ａ）として含有する。

【0014】

錯化剤（Ａ）は、ＭＧＤＡまたはＧＬＤＡのアルカリ金属塩のラセミ混合物、およびＬ−ＭＧＤＡのアルカリ金属塩、Ｌ−ＧＬＤＡのアルカリ金属塩、Ｄ−ＭＧＤＡのアルカリ金属塩、Ｄ−ＧＬＤＡのアルカリ金属塩などの純粋なエナンチオマー、およびエナンチオマー富化された異性体の混合物から選択することができる。

【0015】

いずれにしても、錯化剤（Ａ）の少量が、アルカリ金属以外のカチオンを有していてもよい。したがって、合計の錯化剤（Ａ）の少量、例えば０．０１から５ｍｏｌ％が、Ｍｇ^２＋やＣａ^２＋などのアルカリ土類金属カチオン、またはＦｅ^２＋もしくはＦｅ^３＋カチオンを有することが可能である。

【0016】

本発明による水溶液は、ポリマーをさらに含有し、これは以後ポリマー（Ｂ）とも称され、その量は７００ｐｐｍから７質量％の範囲内、好ましくは１，０００ｐｐｍから５質量％、さらにより好ましくは２．５質量％までである。ポリマー（Ｂ）は、アルカリ金属カチオンで部分中和または全中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基でＮ原子が部分置換または全置換されているポリアミンから選択される。

【0017】

ポリマー（Ｂ）との文脈における「ポリアミン」という用語は、繰り返し単位あたり少なくとも１個のアミノ基を含むポリマーおよびコポリマーを指す。前記アミノ基は、ＮＨ_２基、ＮＨ基および好ましくは第三級アミノ基から選択され得る。ポリマー（Ｂ）において、第三級アミノ基が好ましい。これは、ベースのポリアミンがカルボキシメチル誘導体に変換されており、Ｎ原子が、アルカリ金属カチオンで部分中和または全中和されているＣＨ_２ＣＯＯＨ基で全置換されているか、または好ましくは部分置換されている、例えば５０から９５ｍｏｌ％、好ましくは７０から９０ｍｏｌ％が置換されているからである。本発明の文脈では、Ｎ原子の９５ｍｏｌ％超から１００ｍｏｌ％がＣＨ_２ＣＯＯＨ基で置換されている、そのようなポリマー（Ｂ）は、ＣＨ_２ＣＯＯＨ基で全置換されていると考えられ得る。例えば、ポリビニルアミンまたはポリアルキレンイミンからのＮＨ_２基は、Ｎ原子あたり１個または２個のＣＨ_２ＣＯＯＨ基で、好ましくはＮ原子あたり２個のＣＨ_２ＣＯＯＨ基で置換されていてもよい。

【0018】

ＮＨ基１個あたり１個のＣＨ_２ＣＯＯＨ基およびＮＨ_２基１個あたり２個のＣＨ_２ＣＯＯＨ基を想定した、ＣＨ_２ＣＯＯＨ基の可能な総数で割った、ポリマー（Ｂ）中のＣＨ_２ＣＯＯＨ基の数を、本発明の文脈では「置換度」とも称する。

【0019】

置換度は、例えば、好ましくはＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７によって、ポリマー（Ｂ）およびＣＨ_２ＣＯＯＨ置換ポリマー（Ｂ）に変換する前のそのそれぞれのポリアミンのアミン数（アミン価）を決定することによって、決定することができる。

【0020】

ポリアミンの例は、ポリビニルアミン、ポリアルキレンポリアミン、特にポリプロピレンイミンやポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンである。

【0021】

本発明の文脈内では、ポリアルキレンポリアミンは、好ましくは１分子あたり少なくとも６個の窒素原子および少なくとも５個のＣ_２〜Ｃ_１０−アルキレン単位、好ましくはＣ_２〜Ｃ_３−アルキレン単位、例えばペンタエチレンヘキサミン、特に１分子あたり６から３０のエチレン単位を有するポリエチレンイミンを含むこうしたポリマーを意味するものと理解される。本発明の文脈内では、ポリアルキレンポリアミンは、１種または複数の環状イミンの単独または共重合、または（コ）ポリマーに少なくとも１種の環状イミンをグラフトすることにより得られるこうしたポリマー材料を意味するものと理解される。例は、エチレンイミンをグラフトしたポリビニルアミンおよびエチレンイミンをグラフトしたポリイミドアミンである。

【0022】

好ましいポリマー（Ｂ）は、ポリエチレンイミンやポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイミンであり、ポリエチレンイミンが好ましい。ポリエチレンイミンやポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイミンは、線状、本質的に線状または分岐型であってもよい。

【0023】

本発明の一実施形態では、ポリエチレンイミンは、高分岐型ポリエチレンイミンから選択される。高分岐型ポリエチレンイミンは、その高い分岐度（ＤＢ）により特徴付けられる。分岐度は、例えば、好ましくはＤ_２Ｏ中の、^１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって決定することができ、以下の通り定義される：
ＤＢ＝Ｄ＋Ｔ／Ｄ＋Ｔ＋Ｌ
［式中、Ｄ（樹枝状）は第三級アミノ基の割合に相当し、Ｌ（線状）は第二級アミノ基の割合に相当し、Ｔ（末端）は第一級アミノ基の割合に相当する］。

【0024】

本発明の文脈内では、高分岐型ポリエチレンイミンは、０．２５から０．９０の範囲内のＤＢを有するポリエチレンイミンである。

【0025】

本発明の一実施形態では、ポリエチレンイミンは、６００から７５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは８００から２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｗを有する高分岐型ポリエチレンイミン（ホモポリマー）から選択される。

【0026】

本発明の別の実施形態では、ポリエチレンイミンは、エチレンイミンのコポリマー、例えば、エチレンイミン以外の、１分子あたり２個のＮＨ_２基を有する少なくとも１種のジアミン、例えばプロピレンイミンとの、または１分子あたり３個のＮＨ_２基を有する少なくとも１種の化合物、例えば、メラミンなどとの、エチレンイミンのコポリマーから選択される。

【0027】

本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、Ｎａ^＋で部分中和または全中和されたＣＨ_２ＣＯＯＨ基で部分置換または全置換されている分岐型ポリエチレンイミンから選択される。

【0028】

本発明の文脈内では、ポリマー（Ｂ）は、共有結合的に修飾された形態で使用され、具体的には、ポリマー（Ｂ）の第一級および第二級アミノ基の窒素原子の合計で最大１００ｍｏｌ％まで、好ましくは合計で５０から９８ｍｏｌ％−百分率は、ポリマー（Ｂ）中の第一級および第二級アミノ基の総Ｎ原子に対する−が、少なくとも１種のカルボン酸、例えば、Ｃｌ−ＣＨ_２ＣＯＯＨなどと、または少なくとも１当量のシアン化水素酸（またはその塩）および１当量のホルムアルデヒドとの反応を経たような形態で使用される。本出願の文脈内では、前記反応（修飾）は、したがって、例えば、アルキル化であり得る。最も好ましくは、ポリマー（Ｂ）の第一級および第二級アミノ基の窒素原子の最大１００ｍｏｌ％まで、好ましくは合計で５０から９９ｍｏｌ％が、例えばストレッカー合成によって、ホルムアルデヒドおよびシアン化水素酸（またはその塩）との反応を経ている。ポリマー（Ｂ）の基幹を形成し得るポリアルキレンイミンの第三級窒素原子は、一般にＣＨ_２ＣＯＯＨ基を有しない。

【0029】

ポリマー（Ｂ）は、例えば、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍ_ｎ）を有することができ；好ましくは、ポリマー（Ｂ）の平均分子量は、５００から１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは８００から５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、その平均分子量は、例えばＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７によって、アルキル化前後のそれぞれのポリアミンのアミン数（アミン価）の決定およびそれぞれのＣＨ_２ＣＯＯＨ基の数の算出によって決定される。分子量はそれぞれの過ナトリウム塩を指す。

【0030】

本発明による水溶液において、ポリマー（Ｂ）のＣＨ_２ＣＯＯＨ基は、アルカリ金属カチオンで部分中和または全中和されている。中和されていないＣＯＯＨ基は、例えば、遊離酸であり得る。ポリマー（Ｂ）のＣＨ_２ＣＯＯＨ基の９０から１００ｍｏｌ％が、中和形態にあることが好ましい。

【0031】

ポリマー（Ｂ）の中和されたＣＨ_２ＣＯＯＨ基は、錯化剤（Ａ）と同じアルカリ金属で中和されていることが好ましい。

【0032】

ポリマー（Ｂ）のＣＨ_２ＣＯＯＨ基は、任意の種類のアルカリ金属カチオンで、好ましくはＫ^＋で、特に好ましくはＮａ^＋で部分中和または全中和されていてもよい。

【0033】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、９から１４、好ましくは９．５から１２の範囲内のｐＨ値を有する。

【0034】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、少なくとも１種の無機塩基、例えば水酸化カリウムまたは好ましくは水酸化ナトリウムを含有し得る。錯化剤（Ａ）およびポリマー（Ｂ）中のＣＯＯＨ基の合計に対して、０．１から２０ｍｏｌ％の量の無機塩基が好ましい。

【0035】

本発明による水溶液は、水をさらに含有する。

【0036】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液において、錯化剤（Ａ）およびポリマー（Ｂ）、および任意選択で無機塩基の残部は、水である。他の実施形態では、本発明による水溶液は、錯化剤（Ａ）およびポリマー（Ｂ）および水以外の１種または複数の液体または固体を含有し得る。

【0037】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、
（Ｃ）１から２５質量％の範囲内の、好ましくは３から１５質量％の、少なくとも１種の有機酸の少なくとも１種の塩であって、以後、塩（Ｃ）とも称される塩
をさらに含む。

【0038】

本発明の文脈では、塩（Ｃ）は、モノ−およびジカルボン酸の塩から選択される。さらに、塩（Ｃ）は、錯化剤（Ａ）およびポリマー（Ｂ）のいずれとも異なる。

【0039】

本発明の好ましい一実施形態では、塩（Ｃ）は、酢酸、酒石酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、およびリンゴ酸のアルカリ金属塩から選択される。

【0040】

塩（Ｃ）の好ましい例は、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、ならびに酢酸カリウムと酢酸ナトリウムからの組合せである。

【0041】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、
（Ｄ）４００から１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の、好ましくは６００から６，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍ_ｎを有する少なくとも１種のポリエチレングリコールであって、以後「ポリエチレングリコール（Ｄ）」とも称される、ポリエチレングリコール
をさらに含む。

【0042】

本発明の一実施形態では、ポリエチレングリコール（Ｄ）は、例えば１分子あたり１個のメチル基で、キャッピングされていてもよく、すなわちポリエーテルに変換されていてもよい。別の実施形態では、ポリエチレングリコール（Ｄ）は、１分子あたり２個のヒドロキシル基を有する。

【0043】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、１から２０質量％の範囲内の、好ましくは５から１５質量％のポリエチレングリコール（Ｄ）を含有し得る。

【0044】

ポリエチレングリコール（Ｄ）の平均分子量Ｍ_ｎは、例えば、好ましくはＤＩＮ ５３２４０−１：２０１２−０７によって、ヒドロキシル価を決定することによって決定することができる。

【0045】

本発明の他の実施形態では、本発明による水溶液は、ポリエチレングリコール（Ｄ）を含有しない。

【0046】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、界面活性剤を含有しない。本発明の文脈では、「界面活性剤を含有しない」とは、界面活性剤の総含有量が、それぞれの水溶液の０．１質量％未満であることを意味するものとする。

【0047】

本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、その合成に由来する少量の不純物、例えば乳酸、アラニン、プロピオン酸などを含有し得る。この文脈における「少量」とは、錯化剤（Ａ）に対して、合計で０．１から１質量％を指す。

【0048】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、ＤＩＮ ５３０１８−１：２００８−０９によって２５℃で決定して、５５から５００ｍＰａ・ｓの範囲内の、好ましくは１００ｍＰａ・ｓまでの動的粘度を有し得る。

【0049】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、ＤＩＮ ＥＮ １５５７：１９９７−０３によって２５℃で決定して、１５から４００の範囲内の、好ましくは３６０までのハーゼンによる色数を有し得る。

【0050】

本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、３０．０１から６５質量％の範囲内の総固形分を有する。

【0051】

本発明による水溶液は、錯化剤（Ａ）の固体沈殿物または他の固体を有する極端に低い傾向を示す。したがって、これらの水溶液は、それぞれの本発明による水溶液の凝固点に近い温度でも、管および／または容器中で残留物なしに貯蔵および輸送することができる。

【0052】

したがって、本発明の別の態様は、管または容器中で輸送するための、本発明による水溶液を使用する方法である。管または容器中での輸送は、本発明の文脈では、好ましくは錯化剤（Ａ）が製造されるプラントの部分を指さず、錯化剤（Ａ）が製造されたそれぞれの製造プラントの一部を形成する貯蔵庫も指さない。容器は、例えば、タンク、瓶、カート、ロードコンテナ（ｒｏａｄ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）、およびタンク車から選択することができる。管は任意の、例えば５ｃｍから１ｍの範囲内の直径を有することができ、管は錯化剤（Ａ）のアルカリ性溶液に対して安定である任意の材料で作製することができる。管における輸送は、輸送システム全体の一部を形成するポンプも含むことができる。

【0053】

本発明の別の態様は、本発明による水溶液を製造するための方法であって、本発明の方法とも称される方法である。本発明の方法は、錯化剤（Ａ）の水溶液とポリマー（Ｂ）とを合わせる工程であって、前記ポリマー（Ｂ）は固体としてまたは水溶液中で適用される、工程を含む。

【0054】

一実施形態では、前記合わせる工程の後に、過剰な水を除去してもよい。本発明の方法において、目安として、特に錯化剤（Ａ）の水溶液が４０質量％未満、特に３５質量％未満の濃度を有するような実施形態では、水が除去され得る。

【0055】

本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）の水溶液とポリマー（Ｂ）とを合わせることは、３０から８５℃の範囲内の温度、好ましくは２５から５０℃で行ってもよい。本発明の別の実施形態では、錯化剤（Ａ）の水溶液は、周囲温度またはわずかに高温、例えば２１から２９℃の範囲内で、ポリマー（Ｂ）と合わせることができる。

【0056】

本発明の方法は、任意の圧力で、例えば５００ｍｂａｒから２５ｂａｒの範囲内の圧力で行うことができる。常圧が好ましい。

【0057】

本発明の方法は、任意の種類の容器中で、例えば撹拌槽型反応器中で、またはポリマー（Ｂ）を投入するための手段を有する管中で、またはビーカー、フラスコもしくは瓶中で行うことができる。

【0058】

水の除去は、例えば、膜を使用してまたは蒸発によって達成することができる。水の蒸発は、２０から６５℃の範囲内の温度で、撹拌しながらまたは撹拌せずに、水を留去することによって、行うことができる。

【0059】

本発明を以下の実施例によってさらに説明する。

【実施例】

【0060】

百分率は、別段の明記がない限り、質量％を指す。

【0061】

以下の物質を使用した：
錯化剤（Ａ．１）：ＭＧＤＡの三ナトリウム塩、４５質量％水溶液、ｐＨ値：１３として、または粉末、それぞれの１質量％水溶液のｐＨ値：１３、残留水分：１５質量％として提供
ポリマー（Ｂ．１）：ポリエチレンイミン、Ｎ原子がＣＨ_２ＣＯＯＨ基でアルキル化されており、置換度：８０．０ｍｏｌ％で、ＣＯＯＨ基がＮａＯＨで全中和されている、分岐型。Ｍ_ｎ：５０，０００ｇ／ｍｏｌ、各々がＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７、２００７年版によって決定された、ポリマー（Ｂ．１）およびそのそれぞれのポリエチレンイミンのアミン数の決定、およびそれぞれのＣＨ_２ＣＯＯＨ基の数の算出により決定。分子量は全てのＣＯＯＨ基が中和されたそれぞれのナトリウム塩を指す。ポリマー（Ｂ．１）は４０質量％水溶液として適用された。
塩（Ｃ．１）：酢酸ナトリウム、固体

【0062】

Ｉ．本発明による高濃度のＭＧＤＡを含む水溶液の製造

【0063】

Ｉ．１ （Ａ．１）、（Ｂ．１）および（Ｃ．１）を含有する水溶液の製造
プラスチック栓付きの２５ｍｌガラス瓶に、１１．８ｇの、粉末、ｐＨ値：１３、残留水分：１５質量％としての（Ａ．１）、２ｇの（Ｃ．１）および１１．２ｇの脱塩水を入れた。このようにして得たスラリーを、水浴で８５℃まで加熱し、澄明な溶液を得た。前記溶液に、８５℃で繰り返し振とうしながら、１．５６ｇの（Ｂ．１）の４０質量％水溶液を加えた。生じた水溶液の総固形分は４７．６質量％であった。水溶液を周囲温度まで冷却させた。前記澄明な溶液は、２０℃で３０日後でも、ＭＧＤＡの結晶化または沈殿の兆候を示さなかった。

【0064】

Ｉ．２ （Ａ．１）、（Ｂ．１）および（Ｃ．１）を含有する水溶液の製造
プラスチック栓付きの２５ｍｌガラス瓶に、１３．２４ｇの、粉末、ｐＨ値：１３、残留水分：１５質量％としての（Ａ．１）、０．６３ｇの（Ｃ．１）および１１．１ｇの脱塩水を入れた。このようにして得たスラリーを、水浴で８５℃まで加熱し、澄明な溶液を得た。前記溶液に、８５℃で繰り返し振とうしながら、０．０６ｇの（Ｂ．１）の４０質量％水溶液を加えた。生じた澄明な溶液を周囲温度まで冷却させた。前記澄明な溶液は、２０℃で３０日後でも、ＭＧＤＡの結晶化または沈殿の兆候を示さなかった。

【0065】

Ｉ．３ （Ａ．１）、（Ｂ．１）および（Ｃ．１）を含有する水溶液の製造
プラスチック栓付きの２５ｍｌガラス瓶に、１２．５ｇの、粉末、ｐＨ値：１３、残留水分：１５質量％としての（Ａ．１）、１０．１６ｇの脱塩水および２．３４ｇの（Ｂ．１）の４０質量％溶液を入れた。このようにして得たスラリーを、水浴で８５℃まで加熱し、澄明な溶液を得た。氷酢酸でｐＨ値を１０に調整した。次いで、このようにして得た溶液を周囲温度まで冷却させた。８５℃で繰り返し振とうしながら、２１．２５ｇの前記溶液に、３．７５ｇの（Ｃ．１）を加えた。生じた澄明な溶液を周囲温度まで冷却させた。前記澄明な溶液は、２０℃で３０日後でも、ＭＧＤＡの結晶化または沈殿の兆候を示さなかった。